KR102386125B1 - 수성 분산액 및 이를 포함하는 수성 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

수성 분산액, 상기 수성 분산액을 포함하는 수성 코팅 조성물, 및 이로부터 제조된 코팅은 향제의 방출을 느리게 할 수 있다.

Description

수성 분산액 및 이를 포함하는 수성 코팅 조성물
본 발명은 수성 분산액 및 이를 포함하는 수성 코팅 조성물에 관한 것이다.
환경 보호를 위한 정책 및 규제가 더욱 엄격해짐에 따라 낮은 휘발성 유기 화합물(VOC: volatile organic compound) 함량을 갖는 코팅에 대한 요구가 증가되었다. 저함량 VOC 코팅의 요건은 용매계 코팅보다 수계 코팅을 선호하는데, 그 이유는 용매가 VOC의 상당한 양의 공급원일 것이기 때문이다. 수성 코팅 조성물은 전형적으로 결합제로서 중합체 분산액을 포함한다. 결합제의 VOC를 낮추면, 냄새 및 독성이 감소될 가능성이 있지만, 수성 코팅 조성물에서 사용되는 합착제(coalescent) 또는 고비등점 VOC로부터의 취기제(odorant)는 지속되는 불쾌한 냄새를 초래할 수 있다. 코팅 조성물 중에 향제를 첨가하는 불쾌한 냄새를 차단할 수 있고, 또한 이로부터 제조된 코팅에 기분 좋은 향을 제공할 수 있다. 향제의 투입량은 냄새가 기분 좋은 수준이고, 또한 이러한 냄새 효과가 연장된 시간 기간에 걸쳐서 지속될 수 있는 것이 바람직하다. 특허 제CN101781489B호에는, 먼저 향제를 결합제와 블렌딩하는 단계 및 이어서 생성된 혼합물을 안료 그라인드에 첨가하여 페인트를 형성하는 단계에 의해서, 향제로서 라벤더 에센셜 오일을 함유하는 페인트의 제조 방법이 기술되어 있다. 그러나, 페인트에서 향제의 방출은 너무 빨라서 향제의 오래 지속되는 효과를 충족시킬 수 없다.
따라서, 향제가 연장된 시간 기간에 걸쳐서 서서히 그리고 연속적으로 방출될 수 있는 수성 향제-함유 코팅 조성물이 필요하다.
본 발명은 향제-함유 결합제를 특정 중합체 흡착제 입자와 배합함으로써 수성 분산액을 제공하며, 이것은 그로부터 제조된 코팅이 연장된 시간 기간에 걸쳐서 향제를 서서히 방출하는 것을 가능하게 한다.
제1 양태에서, 본 발명은
(a) 향제-함유 결합제 입자, 및
(b) 1 내지 30 마이크론의 D50 입자 크기 및 900 m2/g 이상의 비표면적을 갖는 중합체 흡착제 입자를 포함하는, 수성 분산액이다.
제2 양태에서, 본 발명은 수성 분산액의 제조 방법이다. 방법은 하기 단계를 포함한다:
(i) 향제-함유 결합제 입자를 제공하는 단계로서, 상기 향제는 상기 결합제의 제조 동안 포함되는, 상기 제공하는 단계; 및
(ii) 단계 (i)로부터 수득된 상기 향제-함유 결합제 입자를 1 내지 30 마이크론의 D50 입자 크기 및 900 m2/g 이상의 비표면적을 갖는 중합체 흡착제 입자와 혼합하는 단계.
제3 양태에서, 본 발명은 제1 양태의 수성 분산액 및 안료를 포함하는 수성 코팅 조성물이다.
제4 양태에서, 본 발명은 제3 양태의 수성 코팅 조성물을 제조하는 방법이다.
도 1 및 도 2는 각각 5 내지 336시간 및 144 내지 366시간 동안 페인트의 향제의 향제 방출 프로파일이다.
수성 분산액 또는 수성 조성물은 본 명세서에서 수성 매질 중에 분산된 입자를 의미한다. 본 명세서에서 "수성 매질"은 물, 및 매질의 중량을 기준으로 0 내지 30 중량%의 수-혼화성 화합물(들), 예컨대 알코올, 글리콜, 글리콜 에테르, 글리콜 에스테르 등을 의미한다.
본 발명에서 "아크릴" 은 (메트)아크릴산, (메트)알킬 아크릴레이트, (메트)아크릴아마이드, (메트)아크릴로나이트릴 및 예컨대 (메트)히드록시알킬 아크릴레이트와 같은 이들의 변형된 형태를 포함한다. 본 명세서 전반에서, 용어의 일부 "(메트)아크릴"은 "메타크릴"과 "아크릴" 모두를 지칭한다. 예를 들어, (메트)아크릴산은 메타크릴산 및 아크릴산 둘 모두를 나타내고, 메틸 (메트)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트 둘 모두를 나타낸다.
본 발명에서 "유리 전이 온도" 또는 "Tg"는, 예를 들어 시차 주사 열량계("DSC") 또는 Fox 방정식을 사용한 계산을 포함하는 다양한 기법에 의해 측정될 수 있다. 본 명세서에 보고된 Tg의 특정 값은 Fox 방정식(T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, Issue No. 3, page 123 (1956))을 사용하여 계산된 것이다. 예를 들어, 단량체 M1 및 M2의 공중합체의 Tg를 계산하기 위해,
Figure 112020009452411-pct00001
[식 중, T g (calc.)는 공중합체에 대하여 계산된 유리 전이 온도이고, w(M 1 )은 공중합체 중 단량체 M1의 중량 분율이고, w(M 2 )는 공중합체 중 단량체 M2의 중량 분율이고, T g (M 1 )은 단량체 M1의 동종중합체의 유리 전이 온도이고, T g (M 2 )는 단량체 M2의 동종중합체의 유리 전이 온도이고, 모든 온도는 K임]. 동종중합체의 유리 전이 온도는, 예를 들어 문헌["Polymer Handbook"(J. Brandrup and E.H. Immergut edited, Interscience Publishers)]에서 찾아볼 수 있다.
"구조 단위"로도 알려져 있는 명명된 단량체의 "중합 단위"는 중합 후의 단량체의 남은 부분을 지칭한다. 즉, 중합된 단위로서, 명명된 단량체를 포함하는 중합체는 명명된 단량체를 중합된 형태로 포함하는 중합체를 의미한다.
본 발명에 유용한 중합체 흡착제 입자는 중합체를 포함한다. 중합체 흡착제 입자 중의 중합체는 다공성 가교 중합체일 수 있다. 가교된 중합체 매트릭스는 후속 알킬렌 브리징(사후-가교)에 의해서 추가로 가교될 수 있다. 중합체 흡착제 입자 중의 중합체는 중합된 단위로서, 하나 이상 비닐 방향족 단량체 및 선택적으로 하나 이상의 모노비닐 지방족 단량체를 포함할 수 있다.
중합체 흡착제 입자 중의 중합체를 제조하기에 유용한 비닐 방향족 단량체는 적어도 하나의 모노비닐 방향족 단량체 및 적어도 하나의 폴리비닐 방향족 단량체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 비닐 방향족 단량체는 중합체의 중량을 기준으로 하는 중량(즉, 중합체 흡착제 입자의 건조 중량) 기준으로, 75% 이상, 80% 이상, 85% 이상, 90% 이상, 95% 이상, 99% 이상, 또는 심지어는 100%의 양으로 사용될 수 있다.
중합체 흡착제 입자 중의 중합체를 제조하기에 유용한 모노비닐 방향족 단량체는 스티렌, α-치환된 스티렌, 예컨대, 메틸 스티렌, 에틸 스티렌, t-부틸 스티렌, 브로모 스티렌; 비닐톨루엔, 에틸 비닐벤젠, 비닐나프탈렌 및 헤테로사이클릭 단량체, 예컨대, 비닐피리딘 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 모노비닐 방향족 단량체의 혼합물이 사용될 수 있다. 바람직한 모노비닐 방향족 단량체는 스티렌, 에틸 비닐벤젠 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
중합체 흡착제 입자 중의 중합체를 제조하는 데 유용한 폴리비닐 방향족 단량체, 즉, 가교제는 디비닐벤젠, 트리비닐 벤젠 및 디비닐나프탈렌, 바람직하게는, 디비닐벤젠을 포함할 수 있다. 폴리비닐벤젠 단량체의 혼합물이 사용될 수 있다. 폴리비닐 방향족 단량체를 사용하여 중합체를 가교한다. 비닐 방향족 단량체는 폴리비닐 방향족 단량체의 10% 이상, 20% 이상, 30% 이상, 40% 이상, 50% 이상, 75% 이상, 90% 이상, 또는 심지어는 100%를 차지할 수 있고; 나머지는 모노비닐 방향족 단량체이다.
중합체 흡착제 입자 중의 중합체를 제조하는 데 유용한 모노비닐 지방족 단량체는 (메트)아크릴산의 에스테르, 이타콘산의 에스테르, 말레산의 에스테르, 아크릴로니트릴 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 모노비닐 지방족 단량체는 메틸 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 중합체 흡착제 입자 중의 중합체는 중합된 단위로서, 중합체의 중량을 기준으로 하는 중량 기준으로, 0 내지25%의 모노비닐 지방족 단량체, 예를 들어, 20% 미만, 15% 미만, 10% 미만, 5% 미만, 또는 1% 미만의 모노비닐 지방족 단량체를 포함할 수 있고, 바람직하게는 모노비닐 지방족 단량체가 실질적으로 존재하지 않는다.
일부 실시형태에서, 중합체 흡착제 입자는 중합된 단위로서, 다공성 가교 중합체의 중량을 기준으로 하는 중량 기준으로, 0 내지 90%의 모노비닐 방향족 단량체, 10% 내지 100%의 폴리비닐 방향족 단량체, 및 0 내지 25%의 모노비닐 지방족 단량체를 포함하는 다공성 가교 중합체를 포함한다. 일부 추가 실시형태에서, 중합체 흡착제 입자는 상기에 기술된 알킬렌 브리지된 다공성 가교 중합체, 예를 들어, 상기에 기술된 메틸렌 브리지된 다공성 가교 중합체를 포함한다. 일 바람직한 실시형태에서, 본 발명에 유용한 중합체 흡착제 입자는 디비닐벤젠과 모노비닐 방향족 단량체의 메틸렌 브리지된 공중합체를 포함한다.
중합체 흡착제 중의 중합체는 자유 라디칼 중합, 바람직하게는 현탁 중합에 의해서 제조될 수 있다. 중합체는 포로겐(porogen)-개질될 수 있는데, 즉, 포로겐성 용매 또는 이러한 용매의 혼합물의 존재 하에서 교반되는 연속 현탁 매질 내의 단량체 혼합물의 현탁액을 형성하고, 그 다음 단량체 또는 단량체 혼합물을 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 단량체 혼합물은 중합체의 중합된 단위로서 상기에 기술된 단량체의 혼합물을 지칭한다. 포로겐성 용매는 중합 동안 기공을 형성하고/하거나 중합체 쇄를 대체하기에 적합한 불활성 용매이다. 포로겐성 용매는 중합될 단량체 혼합물을 용해시키지만, 그로부터 수득되는 중합체를 용해시키지 않는 것이다. 이러한 포로겐성 용매의 예는 지방족 탄화수소 화합물, 예컨대, 헵탄 및 옥탄, 방향족 화합물, 예컨대, 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌, 할로겐화 탄화수소 화합물, 예컨대, 디클로로에탄 및 클로로벤젠 및 선형 중합체 화합물, 예컨대, 폴리스티렌을 포함한다. 이들 화합물은 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 바람직한 포로겐성 용매는 톨루엔이다. 본 발명에서 사용되는 포로겐성 용매의 양은 중합체 흡착제 입자 중의 중합체를 제조하기 위한 단량체 혼합물 100 중량부당 30 내지 300 중량부, 바람직하게는 75 내지 250 중량부일 수 있다.
현탁 중합 공정은 당업계에 널리 공지되어 있고, 단량체 또는 단량체 혼합물의 소적 및 포로겐성 용매의 소적을 둘 모두 가용성이 아닌 매질 중에 현탁시키는 것을 포함할 수 있다. 이것은 단량체 또는 단량체 혼합물 및 포로겐성 용매를 임의의 첨가제와 함께, 분산제 또는 현탁제를 함유하는 현탁 매질에 첨가함으로써 달성될 수 있다. 바람직한 현탁 매질은 물이다. 바람직한 현탁제는 현탁 안정화제, 예를 들어, 젤라틴, 폴리비닐 알코올 또는 셀룰로스, 예컨대, 히드록시에틸 셀룰로스, 메틸 셀룰로스 또는 카르복시메틸 메틸 셀룰로스 또는 이들의 혼합물이다. 중합 공정은 자유 라디칼 개시제의 존재 하에서 수행될 수 있다. 의 예 적합한 자유 라디칼 개시제는 유기 과산화물, 예컨대, 벤조일 과산화물 및 라우로일 과산화물, 유기 아조 화합물, 예컨대, 아조비스이소부티로니트릴, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 자유 라디칼 개시제는 중합체를 제조하기 위한 단량체 혼합물 100 중량부당 0.01 내지 10 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 중합은 전형적으로 15 내지 160℃, 바람직하게는 50 내지 90℃ 범위의 온도에서 수행된다. 중합 공정으로부터 수득된 중합체는 여과에 의해서 단리될 수 있고, 선택적으로 테트라히드로푸란, 메탄올 및 물을 포함하는 1종 이상의 용매로 세척될 수 있다. 생성된 중합체를 추가로 건조시켜 100 내지 2,000 μm의 입자 크기를 갖는 비드를 수득할 수 있다. 이러한 비드의 입자 크기는 RapidVue Beckman Coulter 장비를 사용하여 자동방식으로 결정될 수 있다. 시험 방법의 원리는 센서를 통과하는 입자가 포토다이오드에 초점을 맞춘 광의 빔을 부분적으로 차단하여 진폭이 입자 크기에 비례하는 전기 펄스를 생성하는 것이다. 이러한 펄스는 계수기 내의 계수 회로(채널, 빈)에 적용되고, 따라서 입자 크기가 기록된다. 상업적으로 입수 가능한 중합체 흡착제 비드의 예는 DOWEX OPTIPORETM L-493, V-503, 및 SD-2 중합체 흡착제 비드(모두 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능)(OPTIPORE는 The Dow Chemical Company의 상표명임), 및 Macherey Nagel로부터 입수 가능한 CHROMABOND HR-P 중합체 흡착제 비드를 포함한다.
생성된 중합체 흡착제 비드는, Friedel-Crafts 촉매의 존재 하에서 팽윤된 상태에서 중합 이후에 개별 중합체 쇄의 추가 알킬렌 브리징(사후-가교)에 적용되어 강성 미세 다공성(약 20 Å 미만의 직경을 갖는 기공)을 중합체에 도입하여 알킬렌 브리지된 가교 중합체를 형성할 수 있다. 팽윤된 상태에서의 중합체 흡착제 비드의 사후-가교는 인접한 중합체 쇄를 변위 및 재배열함으로써, 미세기공의 수를 증가시킨다. 이러한 재배열은, 평균 기공 크기를 또한 감소시키면서, 중합체의 전체 공극률 및 표면적을 증가시키는 역할을 한다. 사후-가교는 또한 중합체 구조에 강성을 부여하는 역할을 하며, 이는 중합체에 향상된 물리적 안정성 및 치수 안정성을 제공하는데 유용하다. 사후-가교는, 다작용성 알킬화제 또는 아실화제와의 반응에 의해서 다공성 가교 중합체를 할로알킬화 또는 아실화시키고, 생성된 할로알킬화된 중합체를 팽윤제로 팽윤시키고, 그 후 팽윤된 할로알킬화된 중합체를, 중합체 상의 할로알킬 또는 아실 모이어티가 인접한 중합체 쇄의 방향족 고리와 반응하여 알킬렌 브리징 모이어티를 형성하도록 하는 온도 및 Friedel-Crafts 촉매의 존재 하에 유지시킴으로써 달성될 수 있다. Friedel-Crafts 촉매는 루이스산이고, 예를 들어, AlCl3, FeCl3, BF3 및 HF를 포함한다. AlCl3 및 FeCl3가 바람직하다. 다공성 가교 중합체가 예를 들어, 스티렌, 비닐벤질 클로라이드 및 디비닐벤젠의 중합체인 예에서, 중합체의 할로알킬화 또는 아실화는 필요하지 않다. 이러한 예에서, 중합체는 팽윤제로 팽윤되고, 팽윤된 조건에서 사후-가교되어 브리징 모이어티를 수득한다. 사후-가교 방법은 미국 특허 제4,191,813호 및 제4,263,407호 및 특허 WO2016/122843A2호에 기술되어 있다.
상기의 수득된 이들 중합체 흡착제 비드를 예를 들어, 분쇄, 그라인딩, 쵸핑 및 밀링, 예컨대, 볼 밀 및 초원심 밀링을 비롯한, 임의의 공지된 입자 크기 감소 수단에 추가로 적용하여, 목적하는 입자 크기를 갖는 본 발명에 유용한 중합체 흡착제 입자를 제공할 수 있다. 바람직하게는, 중합체 흡착제 입자는 건식 그라인딩에 의해서 분말과 함께 사용된다. 건식 그라인딩 이전에, 중합체 흡착제 비드는 바람직하게는 건조된 중합체 비드 중에 가능한 낮은 물 함량, 예를 들어, 5 중량% 이하, 또는 2 중량% 이하의 물을 달성하도록 추가로 건조된다.
본 발명에 유용한 중합체 흡착제 입자는 0.1 마이크로미터(마이크론) 이상의 D50 입자 크기를 가질 수 있다. 중합체 흡착제 입자는 30 마이크론 이하, 20 마이크론 이하, 10 마이크론 이하, 또는 심지어는 5 마이크론 이하의 D50 입자 크기를 가질 수 있다. 입자가 특정 값의 D50 입자 크기를 갖는 경우, 부피 기준으로 입자의 50%가 그 특정 값보다 작거나 동일한 직경을 갖는 입자로 구성된다. D50 입자 크기는 하기 실시예 부분에 기술된 시험 방법에 따라서 측정될 수 있다. 본 발명에 유용한 중합체 흡착제 입자는 900 m2/g 이상, 950 m2/g 이상, 또는 심지어는 1,000 m2/g 이상의 비표면적을 가질 수 있다. 중합체 흡착제 입자는 바람직하게는 2,000 m2/g 이하, 1,500 m2/g 이하, 1,300 m2/g 이하, 또는 심지어는 1,100 m2/g 이하의 비표면적을 갖는다. 건조 중합체 흡착제 입자의 단위 중량당 비표면적의 값(건조 중합체 흡착제 입자 그램당 m2)은 건조 및 탈기된 샘플이 자동 부피 흡착 분석기 상에서 분석되는 질소 흡착 방법에 의해서 결정될 수 있다. 이 기기는 주어진 질소 분압에서 샘플에 의해서 흡착된 기체 질소의 부피를 측정하는 원리로 작동한다. 다양한 압력에서 흡착되는 기체의 부피는 샘플의 표면적의 계산을 위해서 BET 모델에서 사용된다. 비표면적은 하기 실시예 부분에 기술된 시험 방법에 따라서 측정될 수 있다.
본 발명의 수성 분산액은 향제-함유 결합제 입자를, 바람직하게는 수성 분산액의 형태로 추가로 포함한다. 본 발명에 유용한 결합제는 전형적으로 에멀젼 중합체이다. 결합제는 아크릴계 결합제, 스티렌 아크릴계 결합제, 비닐 아크릴계 결합제, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 결합제는, 중합된 단위로서, 하나 이상의 단일에틸렌계 불포화 비이온성 단량체를 포함할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "비이온성 단량체"는, 단량체가 pH=1 내지 14에서 이온 전하를 보유하지 않는다는 것을 의미한다. 중합성 에틸렌계 불포화 비이온성 단량체의 적합한 예는 (메트)아크릴 에스테르 단량체, 즉, 메트아크릴 에스테르 또는 아크릴 에스테르 단량체, 예컨대, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 및 라우릴 메타크릴레이트; (메트)아크릴로니트릴; 스티렌 및 치환된 스티렌, 예컨대, α-메틸 스티렌, 및 비닐 톨루엔; 부타디엔; 에틸렌; 프로필렌; α-올레핀, 예컨대, 1-데센; 비닐 에스테르, 예컨대, 비닐 아세테이트, 비닐 부티레이트, 및 비닐 버세테이트; 및 다른 비닐 단량체, 예컨대, 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드를 포함한다. 결합제는, 중합된 단위로서, 결합제의 건조 중량을 기준으로, 90 중량% 내지 100 중량%, 92 중량% 내지 99 중량%, 또는 94 중량% 내지 98 중량%의, 단일에틸렌계 불포화 비이온성 단량체를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 결합제는, 중합된 단위로서, 하나 이상의 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체를 하나 이상 추가로 포함할 수 있다. 작용기는 카르보닐, 아세토아세톡시, 아세토아세트아미드, 알콕시실란, 우레이도, 아미드, 이미드, 아미노, 카르복실, 또는 인기로부터 선택될 수 있다. 이러한 작용기-함유 에틸렌계 불포화 단량체의 예는, 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산과 같은 산-보유 단량체를 포함하는 α, β-에틸렌계 불포화 카르복실산; 또는 이러한 산 기가 수득되거나 또는 이러한 산 기로 후속으로 전환 가능한 산-형성 기를 보유하는 단량체(예: 산 무수물, (메트)아크릴산 무수물 또는 말레산 무수물); 비닐 포스폰산, 알릴 포스폰산, 포스포알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 포스포에틸 (메트)아크릴레이트, 포스포프로필 (메트)아크릴레이트, 포스포부틸 (메트)아크릴레이트 또는 이의 염; 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판설폰산; 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판설폰산의 나트륨 염; 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판 설폰산의 암모늄 염; 소듐 비닐 술포네이트; 알릴 에테르 설포네이트의 나트륨 염 등; 디아세톤 아크릴아미드(DAAM), 아릴아미드, 메타크릴아미드, 단일치환된 (메트)아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-부틸아크릴아미드, N-3차 부틸아크릴아미드, N-2-에틸헥실아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, 메틸아크릴아미도에틸 에틸렌 우레아, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐 트리메톡실 실란, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 작용기-함유 에틸렌계 불포화 단량체는 바람직하게는 적어도 하나의 아세토아세톡시 또는 아세토아세트아미드 작용기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체이다. 바람직한 작용기-함유 에틸렌계 불포화 단량체는 아크릴산, 메트아크릴산, 아크릴아미드, 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트(AAEM), 포스포에틸 (메트)아크릴레이트 및 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판설폰산의 나트륨 염으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 결합제는, 중합된 단위로서, 결합제의 건조 중량을 기준으로, 0.1 중량% 내지 20 중량%, 0.3 중량% 내지 10 중량%, 0.5 중량% 내지 5 중량% 또는 1 중량% 내지 3 중량%의, 상기와 같은 작용기-함유 에틸렌계 불포화 단량체를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 결합제는, 중합된 단위로서, 하나 이상의 다중에틸렌계 불포화 비이온성 단량체를 포함할 수 있다. 적합한 다중에틸렌계 불포화 비이온성 단량체의 예는 알릴 메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리알킬렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 디비닐벤젠, 디비닐톨루엔, 트리비닐벤젠, 디비닐나프탈렌, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 결합제는 중합된 단위로서, 결합제의 건조 중량을 기준으로 하는 중량 기준으로, 0.01% 내지 1% 또는 0.1% 내지 0.5%의 다중에틸렌계 불포화 비이온성 단량체를 포함할 수 있다.
결합제의 제조를 위해서 상기에 기재된 단량체의 유형 및 수준은, 유리 전이 온도(Tg)가 -50℃ 내지 100℃, -30℃ 내지 50℃, -10℃ 내지 40℃ 또는 0℃ 내지 30℃ 범위인 결합제를 제공하도록 선택될 수 있다.
향제-함유 결합제 중의 향제(향이라고도 알려짐)는 일반적으로 특징적인 기분 좋은 냄새를 풍기는 천연 오일 및 합성 오일을 포함한다. 식물, 잎, 꽃, 과일 등 및 이들의 조합물로부터 유래된 합성 향 오일 및 천연 향 오일 둘 모두가 본 발명에서 사용될 수 있다. 향제 성분은 코팅의 의도된 용도 및 코팅의 목적하는 향을 기초로 선택될 수 있다. 본 발명에 유용한 향제 화합물의 예는 헥실 신남 알데히드; 아밀 신남 알데히드; 아밀 살리실레이트; 헥실 살리실레이트; 테르피네올; 3,7-디메틸-시스-2,6-옥타디엔-1-올; 2,6-디메틸-2-옥탄올; 2,6-디메틸-7-옥텐-2-올; 3,7-디메틸-3-옥탄올; 3,7-디메틸-트랜스-2,6- 옥타디엔-1-올; 3,7-디메틸-6-옥텐-1-올; 3,7-디메틸-1-옥탄올; 2-메틸-3-(파라-tert-부틸페닐)-프로피온알데히드; 4-(4-히드록시-4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센-1-카르복스알데히드; 트리사이클로데센일 프로피오네이트; 트리사이클로데센일 아세테이트; 아니스알데히드; 2-메틸-2-(파라-이소-프로필페닐)-프로피온알데히드; 에틸-3-메틸-3 -페닐 글리시데이트; 4-(파라-히드록시페닐)-부탄- 2-온; 1-(2,6,6-트리메틸-2-사이클로헥센-1-일)-2-부텐-1-온; 파라-메톡시아세토페논; 파라-메톡시-알파-페닐프로펜; 메틸-2-n-헥실-3-옥소-사이클로펜탄 카르복실레이트; 운데카락톤 감마, 제라니올; 제라닐 아세테이트; 리날룰; 리날릴 아세테이트; 테트라히드로리날룰; 시트로넬롤; 시트로넬릴 아세테이트; 디히드로미르센올; 디히드로미르센일 아세테이트; 테트라히드로미르센올; 테르핀일 아세테이트; 노폴; 노필 아세테이트; 2-페닐에탄올; 2-페닐에틸 아세테이트; 벤질 알코올; 벤질 아세테이트; 벤질 살리실레이트; 벤질 벤조에이트; 스티랄릴 아세테이트; 디메틸벤질카르빈올; 트리클로로메틸페닐카르빈일 메틸페닐카르빈일 아세테이트; 이오노닐 아세테이트; 베티베릴 아세테이트; 베티베롤; 2-메틸-3-(p-tert-부틸페닐)-프로판알; 2-메틸-3-(p-이소프로필페닐)-프로판알; 3-(p-tert-부틸페닐)-프로판알; 4-(4-메틸-3-펜텐일)-3-사이클로헥센카르브알데히드; 4-아세톡시-3-펜틸테트라히드로피란; 메틸 디히드로자스모네이트; 2-n-헵틸사이클로펜탄온; 3-메틸-2-펜틸-사이클로펜탄온; n-데칸알; n-도데칸알; 9-데센올-1; 페녹시 에틸 이소부티레이트; 페닐아세트알데히드 디메틸아세탈; 페닐아세트알데히드 디에틸아세탈; 제라노니트릴; 시트로넬롤니트릴; 세드릴 아세탈; 3- 이소캄필사이클로헥산올; 세드릴 메틸에테르; 이소롱기폴라논; 아우베핀 니트릴; 아우베핀; 헬리오트로핀; 유게놀; 발린; 디페닐 옥시드; 히드록시시트로넬랄 이오논; 메틸 이오논; 이소메틸 이오놈; 이론; 시스-3-헥센올 및 이의 에스테르; 인단 머스크 향제; 테트랄린 머스크 향제; 이소크로만 머스크 향제; 마크로사이클릭 케톤; 마크로락톤 머스크 향제; 에틸렌 브라실레이트; 및 이들의 혼합물을 포함한다.
향제-함유 결합제 입자는 향제-함유 결합제의 건조 중량을 기준으로 하는 중량을 기준으로, 0.0001% 이상, 0.001% 이상, 0.01% 이상, 0.1% 이상, 또는 심지어는 0.3% 이상, 및 동시에 2% 이하, 1% 이하, 0.8% 이하, 또는 심지어는 0.5% 이하의 양의 향제를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 향제-함유 결합제는 결합제의 중합 단위를 구성하는 단량체의 중합, 바람직하게는 에멀젼 중합에 의해서 제조될 수 있고, 여기서 향제는 예를 들어, 단량체의 중합 이전에, 중합 동안 또는 중합 후에, 바람직하게는 결합제의 제조를 위한 반응기 온도가 50℃ 이상인 경우, 결합제의 임의의 제조 단계 동안 포함될 수 있다. 바람직하게는, 향제-함유 결합제는 향제의 존재 하에서 수성 매질 중에서의 단량체의 중합에 의해서 수득된다. 예를 들어, 향제는 먼저 단량체 에멀젼과 혼합되고, 이어서 생성된 혼합물은 반응기 내로 서서히 공급된다. 단량체는 순수하게(neat) 또는 수 중의 에멀젼으로 첨가될 수 있거나; 또는 결합제를 제조하는 반응 기간에 걸쳐 1회 이상의 첨가로 또는 연속적으로, 선형 또는 비선형으로 첨가될 수 있다. 항제는 단량체의 중합 전에 또는 중합 동안에, 또는 이들의 조합 시에 첨가될 수 있다. 일 실시형태에서, 향제를 단량체의 중합 이전에 단량체 에멀젼과 혼합하여 향제-함유 결합제 입자를 수득한다. 에멀젼 중합의 조건은 당업계에, 예를 들어, 미국 특허 제3,399,080호 및 제3,404,116호에 공지되어 있다. 적어도 2개의 스테이지가 순차적으로 형성되고, 통상적으로 적어도 2개의 중합체 조성물을 포함하는 멀티스테이지 중합체의 형성을 유도하는, 멀티스테이지 자유-라디칼 중합이 또한 결합제의 제조에 사용될 수 있다. 중합 공정은 전형적으로 결합제 입자의 수성 분산액을 제공한다. 향제-함유 결합제 입자는 50 내지 500 나노미터(nm), 80 내지 300 nm, 100 내지 200 nm, 또는 110 내지 180 nm의 평균 입자 크기를 가질 수 있다. 본 명세서에서 평균 입자 크기는 Brookhaven BI-90 Particle Size Analyzer로 측정된 수(D-90) 평균 입자 크기를 지칭한다.
향제-함유 결합제 입자를 중합체 흡착제 입자와 혼합하여 본 발명의 수성 분산액을 형성할 수 있다. 중합체 흡착제 입자는 향제-함유 결합제 입자의 건조 중량을 기준으로 하는 건조 중량 기준으로, 0.1% 이상, 0.3% 이상, 0.6% 이상, 0.8% 이상, 또는 심지어는 1% 이상, 및 동시에 6% 이하, 5% 이하, 4% 이하, 3% 이하, 또는 심지어는 2% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 분산액은 15% 미만, 10% 미만, 또는 심지어는 5% 미만의 안료 부피 농도(PVC)를 가질 수 있다. 본 발명에서 PVC는 하기 방정식에 따라서 결정될 수 있다:
PVC% =[부피 (안료 + 증량제 + 중합체 흡착제) /부피 (안료 + 증량제 + 중합체 흡착제 + 결합제) ]×100%
본 발명은 또한 본 발명의 수성 분산액을 포함하는 수성 코팅 조성물에 관한 것이다. 또한, 수성 코팅 조성물은 안료를 포함하여 착색된 코팅 조성물("페인트 제형"이라고도 알려짐)을 형성할 수 있다. 본 명세서에서 "안료"는 코팅의 불투명 또는 은닉 능력(hiding capability)에 실질적으로 기여할 수 있는 미립자 무기 물질을 지칭한다. 이러한 물질은 전형적으로 1.8보다 더 큰 굴절률을 갖는다. 안료는 예를 들어, 이산화티타늄(TiO2), 산화아연, 산화철, 황화아연, 황산바륨, 탄산바륨 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직한 실시형태에서, 본 발명에 사용되는 안료는 TiO2이다. TiO2는 전형적으로 2개의 결정 형태, 아나스타제(anastase) 및 루타일로 존재한다. TiO2는 또한, 농축된 분산액 형태로 입수 가능할 수 있다. 또한, 상기 수성 코팅 조성물은 하나 이상의 증량제를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 "증량제"는 1.8 이하이고 1.3 초과인 굴절률을 갖는 미립자 무기 물질을 지칭한다. 적합한 증량제의 예는 탈산칼슘, 점토, 황산칼슘, 알루미노실리케이트, 실리케이트, 제올라이트, 마이카, 규조토, 고체 또는 중공 유리, 세라믹 비드, 하석 섬장암, 펠드스파, 규조토, 하소된 규조토, 탈크(수화된 규산마그네슘), 실리카, 알루미나, 카올린, 파이로필라이트, 펄라이트, 중정석, 규회석, 불투명한 중합체, 예컨대, The Dow Chemical Company로부터 입수가능한 ROPAQUETM(ROPAQUE는 The Dow Chemical Company의 상표명임), 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 수성 코팅 조성물은 5% 내지 90%, 10% 내지 85%, 또는 15% 내지 80%의 PVC를 가질 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 1종 이상의 소포제를 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에서 "소포제"는 포옴(foam)의 형성을 감소시키고 방해하는 화학적 첨가제를 지칭한다. 소포제는 실리콘계 소포제, 광유계 소포제, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드계 소포제, 알킬 폴리아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 적합한 상업적으로 입수 가능한 소포제는 예를 들어, TEGO로부터 둘 다 입수가능한 TEGO Airex 902 W 및 TEGO Foamex 1488 폴리에테르 실록산 공중합체 에멀젼, BYK로부터 입수 가능한 BYK-024 실리콘 소포제 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 소포제의 농도는 수성 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로, 일반적으로 0 내지 2중량%, 0.1 중량% 내지 1 중량% 또는 0.2 중량% 내지 0.5 중량%일 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 1종 이상의 증점제를 추가로 포함할 수 있다. 증점제는 폴리비닐 알코올(PVA), 점토 물질, 산 유도체, 산 공중합체, 우레탄 회합(associate) 증점제(UAT), 폴리에테르 우레아 폴리우레탄(PEUPU), 폴리에테르 폴리우레탄(PEPU) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 증점제의 예는 알칼리 팽윤성 에멀젼(ASE), 예컨대, 나트륨 또는 암모늄 중화된 아크릴산 중합체; 소수성으로 개질된 알칼리 팽윤성 에멀젼(HASE), 예컨대, 소수성으로 개질된 아크릴산 공중합체; 회합성 증점제, 예컨대, 소수성으로 개질된 에톡실화된 우레탄(HEUR); 및 셀룰로스 증점제, 예컨대, 메틸 셀룰로스 에테르, 히드록시메틸 셀룰로스(HMC), 히드록시에틸 셀룰로스(HEC), 소수성으로-개질된 히드록시 에틸 셀룰로스(HMHEC), 나트륨 카르복시메틸 셀룰로스(SCMC), 나트륨 카르복시메틸 2-히드록시에틸 셀룰로스, 2-히드록시프로필 메틸 셀룰로스, 2-히드록시에틸 메틸 셀룰로스, 2-히드록시부틸 메틸 셀룰로스, 2-히드록시에틸 에틸 셀룰로스, 및 2-히드록시프로필 셀룰로스를 포함한다. 바람직하게는, 증점제는 소수성으로-개질된 히드록시 에틸 셀룰로스(HMHEC)이다. 증점제의 농도는 수성 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로, 일반적으로 0 내지 1 중량%, 0.1% 내지 0.8 중량%, 또는 0.2 중량% 내지 0.6 중량%일 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 1종 이상의 습윤제를 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에서 "습윤제"는 코팅 조성물이 기재의 표면에 걸쳐 보다 쉽게 확산 또는 침투하게 하는, 코팅 조성물의 표면 장력을 감소시키는 화학적 첨가제를 지칭한다. 습윤제는 폴리카르복실레이트, 음이온성, 양성 이온성 또는 비이온성일 수 있다. 습윤제의 농도는 수성 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 0 내지 1 중량%, 0.1% 내지 0.8 중량%, 또는 0.2 중량% 내지 0.6 중량%일 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 1종 이상의 합착제를 추가로 포함할 수 있다. 본 명세서에서 "합착제"는 주변 조건 하에서 중합체 입자를 연속 필름으로 융합시키는 느린-증발 용매를 지칭한다. 적합한 합착제의 예는, 2-n-부톡시에탄올, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, n-부틸 에테르 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 합착제는 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, n-부틸 에테르, 또는 이의 혼합물을 포함한다. 합착제의 농도는 수성 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로, 0 내지 3 중량%, 0.1 중량% 내지 2 중량% 또는 0.2 중량% 내지 1.5 중량%일 수 있다.
상기 기술된 성분에 더하여, 본 발명의 수정 코팅 조성물은 하기 첨가제 중 임의의 하나 또는 조합물을 추가로 더 포함할 수 있다: 완충제, 중화제, 휴멕턴트, 곰팡이방지제, 살생물제, 피막방지제, 착색제, 유동제, 산화방지제, 가소제, 평활제, 요번성제, 접착 촉진제, 및 그라인드 비히클(grind vehicle). 존재하는 경우, 이러한 첨가제는 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로, 0 내지 2 중량%, 0.1 중량% 내지 1.5 중량% 또는 0.2 중량% 내지 1.0 중량%의 조합된 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 물을 추가로 포함할 수 있다. 물의 농도는 수성 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로, 30% 내지 90%, 40% 내지 80%, 또는 50% 내지 70%일 수 있다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 본 발명의 수성 분산액을 다른 선택적인 성분, 예를 들어, 상기에 기술된 바와 같은 안료 및/또는 증량제와 혼합함으로써 제조될 수 있다. 수성 코팅 조성물을 제조하는 경우, 중합체 흡착제 입자를 먼저 향제-함유 결합제 입자와 혼합하여 본 발명의 수성 분산액을 형성하고, 이어서 이것을 다른 성분, 예를 들어, 안료와 혼합한다. 수성 코팅 조성물 중의 다른 성분은 본 발명의 수성 코팅 조성물을 제공하기 위해 임의의 순서로 혼합될 수 있다. 일부 실시형태에서, 수성 코팅 조성물이 안료 및/또는 증량제를 포함하는 경우, 본 발명의 수성 코팅 조성물의 제조 방법은, 본 발명의 수성 분산액을 제공하는 단계; 안료 및/또는 증량제를 포함하는 그라인드를 형성하는 단계, 바람직하게는 안료 및/또는 증량제의 슬러리를 형성하는 단계; 및 그라인드 및 수성 분산액을 혼합하는 단계를 포함한다. 본 발명의 수성 분산액을 사용함으로써 수성 코팅 조성물을 제조하는 이러한 방법은, 놀랍게도 향제 및 중합체 흡착제 입자가 그라인드의 제조 동안 또는 페인트 제조 후에 후 첨가되는 방법과 비교할 때 향제에 대한 더 양호한 제어된 방출을 갖는 수득된 코팅을 제공한다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 다양한 기재에 도포 및 부착될 수 있고, 이것은 수성 코팅 조성물을 기재에 도포하는 단계, 도포된 수성 코팅 조성물을 건조하거나 또는 건조되게 하여 코팅을 형성하는 단계를 포함한다. 적합한 기재의 예는 목재, 금속, 플라스틱, 포옴, 스톤, 엘라스토머 기재, 유리, 패브릭, 콘크리트, 또는 시멘트질 기재를 포함한다. 바람직하게는 안료를 포함하는 코팅 조성물은 해양 및 보호 코팅, 자동차 코팅, 교통 페인트, 외부 단열 및 마감 시스템(Exterior Insulation and Finish Systems)(EIFS), 루프 매스틱, 목재 코팅, 코일 코팅, 플라스틱 코팅, 분말 코팅, 캔 코팅, 건축용 코팅 및 토목 공학용 코팅과 같은 다양한 용도에 적합하다. 코팅 조성물은 특히 건축용 코팅에 적합하다.
본 발명의 수성 코팅 조성물은 브러싱, 침지, 롤링 및 분무를 포함하는 현직 수단에 의해 기재에 도포될 수 있다. 상기 수성 코팅 조성물은 바람직하게는 분무에 의해 도포된다. 분무용 표준 분무 기술 및 장비, 예를 들어, 공기-원자화 분무, 공기 분무, 무공기 분무, 고용량 저압 분무 및 정전 분무, 예를 들어, 정전 벨 적용, 및 수동 또는 자동 방법이 사용될 수 있다. 본 발명의 코팅 조성물을 기재에 도포한 후, 코팅 조성물을 건조하거나 건조되게 두어 실온(20 내지 25℃)에서, 또는 승온, 예를 들어, 35℃ 내지 60℃에서 필름(즉, 코팅)을 형성할 수 있고, 이어서, 향제는 연장된 시간 기간에 걸쳐서 코팅으로부터 방출될 수 있다. 연장된 시간 기간은 7일, 14일, 28일, 180일 또는 심지어는 360일 초과일 수 있다. 수성 코팅 조성물은 본 발명의 수성 분산액을 포함하지 않는 종래의 코팅 조성물보다 더 양호한 향제의 제어된 방출 프로파일을 제공할 수 있다. 예를 들어, 이로부터 제조된 코팅은 먼저 느린 방출 속도를 나타내고, 그 후 연장된 시간 기간에 걸쳐서 연속적인 향체 방출을 나타낸다.
실시예
본 발명의 일부 실시형태가 이제 하기 실시예에서 기술될 것이며, 여기서 모든 부 및 백분율은 달리 명시되지 않는 한 중량 기준이다.
하기 OPTIPORE 및 AMBERLITE 흡착제는 모두 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능하고:
DOWEX OPTIPORE L493 흡착제("L493")는 스티렌과 디비닐벤젠 공중합체의 알킬렌 브리지된 공중합체이다(표면적: 1100 m2/g, 입자 크기: 280 내지 900 μm).
DOWEX OPTIPORE SD-2 흡착제("SD-2")는 스티렌과 디비닐벤젠의 디메틸아민 작용화된 알킬렌 브리지된 공중합체이다(표면적: 1100 m2/g, 입자 크기: 280-900 μm).
AMBERLITE XAD1180 흡착제("XAD1180")는 비메틸렌-브리지된 고도로 가교된 스티렌계 중합체 흡착제이다(표면적: 500 m2/g, 입자 크기: 350 내지 600 μm).
제올라이트는 Sigma-Aldrich로부터 입수 가능하다.
스티렌("ST")은 Langyuan Chemical Co., Ltd로부터 입수 가능하다.
부틸 아크릴레이트("BA")는 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능하다.
소듐 p-스티렌 설포네이트("SSS") 및 메틸 아크릴산("MAA") 둘 모두는 Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd로부터 입수 가능하다.
실란 커플링제 비닐 트리-메톡시실란("A-171")은 Momentive Chemical로부터 입수 가능하다.
분지형 알코올 에톡실레이트계 포스페이트 계면활성제("P-12A")는 Solvay로부터 입수 가능하다.
Cognis로부터 입수 가능한 소듐 도데실 (선형) 벤젠 설포네이트("A-19")는 계면활성제로서 사용된다.
모두 Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd로부터 입수 가능한 tert-부틸 히드로퍼옥시드("t-BHP") 및 소듐 퍼설페이트("SPS")는 촉매로서 사용된다.
모두 Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd로부터 입수 가능한 FeSO4.7H2O 및 에틸렌디아민테트라아세트산("versene")은 중합체 촉진제로서 사용된다.
Brueggemann Chemical로부터 입수 가능한 Bruggolite FF6M ("FF-6")은 결합제 합성에서 사용되는 활성화제로서 사용된다.
모두 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능한 TERGITOLTM 15-S-40("15-S-40") 및 ECOSURF™ BD-109는 습윤제로서 사용된다(TERGITOL 및 ECOSURF는 The Dow Chemical Company의 상표명임).
Disponil FES-32("Fes-32")는 BASF로부터 입수 가능한 지방 알코올 에테르 설페이트의 나트륨 염이고, 계면활성제로서 사용된다.
OROTANTM CA-2500("CA-2500") 분산제는 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능하다(OROTAN은 The Dow Chemical Company의 상표명임).
NATROSOL 250 HBR 증점제("HBR")는 Hercules Incorporated로부터 입수 가능하다.
수산화나트륨("NaOH")은 Sigma-Aldrich로부터 입수 가능하다.
DuPont으로부터 입수 가능한 TI-PURE R-996 안료는 이산화티타늄 안료이다.
TEGO Foamex 825("Tego-825") 소포제는 Evonik Industries로부터 입수 가능하다.
CC-700 증량제("CC-700") 및 Clay DB-80 둘 모두는 Guangfu Building Materials Group으로부터 입수 가능하다.
Solvay로부터 입수 가능한 Rhodoline FT100Xtrim("FT-100XTRIM")은 항-동결-해동제이다.
Chemoxy International로부터 입수 가능한 Coasol 290 plus는 합착제로서 사용된다.
International Flavors & Fragrances로부터 입수 가능한 SHC-2468 Flavor는 향이다.
하기 표준 분석 장비, 시험 방법 및 합성 공정이 실시예에서 사용된다.
비표면적(BET 방법)
흡착제 입자의 비표면적은 Micrometric ASAP 2010 장치 상에서의 질소(N2) 흡착-탈착 등온선에 의해서 결정되었다. 샘플을 흡착 연구 전에 0.13 Pa 및 100℃에서 6시간 동안 탈기시켰다. 흡착제 입자의 표면에 흡착된 기체의 부피를 질소의 비등점(-196℃)에서 측정하였다. 흡착된 기체의 양은 표면 내에 기공을 비롯한 흡착제 입자의 총 표면적과 상관관계가 있었다. 비표면적 계산을 BET(Brunauer-Emmett-Teller) 방법을 사용하여 수행하였다.
입자 크기(D50)
흡착제 입자의 D50 입자 크기는 Zetasizer nano ZS(Malvern Instrument, Inc., 영국 우스터셔 소재)를 사용하여 633 nm의 파장에서 173°의 일정한 각도로 실온에서 측정하였다. 특징규명 이전에 5 밀리그램(mg)의 흡착제 입자를 1 mL 톨루엔 중에 분산시켰다. 평형 시간은 120초였고, 샘플에 대해서 사용된 셀은 PCS1115 유리 큐벳이고, 측정 기간 모드는 자동이고, 측정 횟수는 1이었다. D50 입자 크기는 부피 입자 크기 분포(PSD) 페이지를 통해서 수득하였다.
입자 크기 측정(BI-90)
중합체 분산액의 입자 크기는 Brookhaven BI-90 또는 90Plus Particle Sizer를 사용하여 측정하였는데, 이것은 광자 상관 분광법(샘플 입자의 광 산란)의 기술을 사용한다. 이 방법은 시험될 중합체 분산액 2 방울을 20 ml의 0.01 M NaCl 용액 중에 희석시키고, 생성된 혼합물을 샘플 큐벳 중에 추가로 희석시켜 목적하는 카운트 속도(K)(예: 10 내지 300 nm의 범위의 직경의 경우 250 내지 500 카운트/sec의 범위의 K, 및 300 내지 500 nm의 범위의 직경의 경우 100 내지 250 카운트/sec의 범위의 K)를 달성하였다. 이어서 중합체 분산액의 입자 크기를 측정하고, 강도에 의해서 평균 직경으로서 보고하였다.
향제 방출 시험
0.20 L 마이크로-챔버를 g 방출 시험을 위해서 사용하였다. 0.52 g의 페인트 제형을 4 센티미터(cm)의 직경을 갖는 둥근 시계 유리 상에 브러싱하고, 이어서 유리를 질소 분위기 하에서 마이크로-챔버에 넣고, 마이크로-챔버의 캡을 닫았다. 마이크로-챔버를 통과하는 질소 유동은 70 ml/분이었다. 미리 결정된 샘플링 지점에서, Tenax TgA 카트리지 튜브(60/80, 유리 튜브, Gerstel)를 사용하고, 각각의 샘플링에 대한 지속 시간은 30분이었다(유량: 50 내지 70 mL/분, 유량계를 사용하여 정확하게 측정). 수집된 기체 샘플의 총 부피는 1.5 L 내지 2.5 L였다. 이어서, Tenax TA 카트리지 튜브를 분석하여 하기 조건을 사용하여 열 탈착(TDS) 기체 크로마토그래피 질량 분석(GC-MS) 기기에 의해서 즉시 향의 함량을 결정하였다:
(1) TDS GC-MS 기기
TDS 자동샘플러가 장치된 Gerstel 열 탈착 시스템을 Agilent GC 7890-MSD 5975C와 커플링하였다.
GC 컬럼: RXI-5MS 컬럼(30 미터(m) × 0.25 밀리미터(mm), 0.5 μm 필름); 담체 기체: 1.0 mL/분의 일정한 유량에서의 헬륨 담체 기체; 및 GC 오븐 프로그램: 50℃, 10분 동안 유지, 250℃까지 5℃ /분 램프, 5분 동안 유지.
TDS 파라미터: 분석물을 분석용 GC 컬럼에 옮기기 전에 분석물을 냉동-포커싱하기 위해서 프로그래밍 가능한 온도 기화(PTV) 주입기가 장치된 A Gerstel 저온 주입 시스템 4(CIS-4)를 사용하였다. TDS에 대한 온도는 60℃ /분에서 20℃(1시간 동안 유지)에서 280℃까지였다(15분 동안 유지). CIS-4 프로그래밍은 12℃/s에서 -150℃(평형 시간: 1분)에서 280℃까지였다(5분 동안 유지). GC-MS 전달 라인의 온도는 280℃였다. 질량 분석 검출기(Mass Spectrometry Detector: MSD) 파라미터(스캔 모드): MS 공급원 온도: 230℃, MS Quad 온도: 150℃, 획득 모드: 스캔, 질량 29 내지 370 Da.
(2) 각각의 향제 화합물의 정량을 위한 장비 조건
각각의 향제 화합물의 정량은 선택적 이온 모니터링(Selective Ion Monitoring: SIM) 모드에서 MSD를 사용하여 수행하였다:
화합물 1(페닐에틸 알코올): 0 내지 24.5분; 질량, 57, 71, 91, 105, 122 Da, 체류 시간, 25밀리초(ms);
화합물 2(리모넨): 24.5 내지 28.0분; 질량, 91, 104, 121, 136 Da, 체류 시간, 25ms;
화합물 3((2-메틸-2-프로펜일)-벤젠): 28.0 내지 30.0분; 질량, 82, 117, 123, 132 Da, 체류 시간, 25ms;
화합물 4(디페닐 에테르): 30.0 내지 34.0분; 질량, 110, 141, 154, 170 Da, 체류 시간, 25ms;
화합물 5(벤젠메탄올 α-(트리클로로메틸)-, 아세테이트): 34.0 내지 42.5분; 질량, 107, 149 Da, 체류 시간, 50ms; 및
화합물 6(벤젠아세트산, 2-페닐에틸 에스테르): 42.5 내지 55.0분; 질량, 91, 104 Da, 체류 시간, 50ms.
(3) 마이크로 챔버 내에서 상이한 샘플로부터 방출된 향제의 정량
향 표준 물질의 제조: SHC 2468 향의 향 표준 물질을 아세토니트릴(ACN) 용액(1000 μg/g) 중에서 제조하였다. 4 μL의 향 표준 물질의 분취물을 Tenax TA 튜브(60/80 메시, Gerstel Co. ltd)에 주입하여 표준 향 튜브를 제조하였다. 향 표준 물질 튜브에 충전된 ACN을 Tenax TA를 통과하는 헬륨 유동(유동 속도: 200 mL/분)에 의해서 10분 동안 제거하였다. 표준 향 튜브의 중량, μg을 하기 방정식을 사용하여 반-정량하였다:
W 표준 향제 = TIC 백분율 × C 향제 × V 주입
여기서, W 표준 향제 는 향 표준 튜브 내의 각각의 향제 화합물의 중량(μg)이고; TIC 백분율 은 스캔 모드에 의한 향 표준 물질 SHC 2468의 TDS GC-MS 크로마토그램에서 각각의 향제 화합물의 이온 크로마토그램의 백분율(TIC)이고; C 향제 표준 은 향 표준 튜브 내에 주입된 향 표준 물질 SHC 2468의 농도, 1000 μg/g이고; V 주입 은 Tenax 튜브에 주입된 향 표준 물질 SHC 2468의 부피, 4 μL이다.
이어서, 마이크로 챔버 법에 의해 샘플로부터 방출된 주요 향제 화합물의 정량을 하기 방정식을 사용하여 수행 하였다:
C 방출된 향제 = Area SIM 향제 /Area SIM 표준 향제 × W 표준 향제 / V 헤드스페이스
여기서, C 방출된 향제 는 샘플로부터 방출된 각각의 향제 화합물의 농도(μg/m3)이고; A SIM 향제 는 샘플 Tenax 튜브 내의 각각의 향제 화합물의 피크 면적(SIM 모드)이고; A SIM 표준 향제 는 표준 향 튜브 내의 각각의 향제 화합물의 피크 면적(SIM 모드)이고; W 표준 향제 는 표준 향 튜브 내의 향제의 중량(μg)이고; V 헤드스페이스 는 샘플 Tenax 튜브 내에 수집된 기체의 부피(m3)이다.
마이크로-챔버에서 샘플로부터 방출된 주요 향제 농도의 합을 그러한 샘플의 향제 제어 방출 효과를 평가하기 위해서 사용하였다.
SHC 2468에서 총 주요 향제 농도는 30.1%이다.
336시간(h) 동안 방출된 총 향제를 하기 방정식을 사용하여 계산하였다:
W 방출된 향제 = ((C 향제 5h ) × 5+(C 향제 5h + C 향제 24h ) × (24-5)/2 + (C 향제 24h + C 향제 48h ) × (48-24)/2 + (C 향제 48h + C 향제 144h ) × (144-48)/2 + (C 향제 144h + C 향제 240h ) × (240-144)/2 + (C 향제 240h + C 향제 336h ) × (336-240)/2) × V 챔버 × (R 공기 교환 속도 + 1),
여기서, C 향제 t 는 시간 t = n, n=5h, 24h, 48h, 144h, 240h, 336h에 샘플로부터 방출된 총 향의 농도이고; R 공기 교환 속도 = R N × T/V 챔버 ; 여기서 R N , 마이크로-챔버를 통과하는 질소 유량은 70 ml/분이고; T=60분; V 챔버 , 마이크로-챔버의 부피는 0.2 L이다.
이어서, 336h에서 잔류하는 향(%)은 하기 방정식을 사용하여 계산하였다:
336h에서 잔류하는 향(%) = W 방출된 향제 /(W 챔버에 넣은 향제 × 30.1%); 여기서 W 챔버에 넣은 향제 = 챔버에 넣은 페인트의 중량 × 페인트 중의 향의 중량비.
결합제(B001 결합제)의 합성
914 그램(g)의 BA, 548 g의 ST, 23.9 g의 MAA, 8.8 g의 SSS, 4.9 g의 A-171, 99.1 g의 P-12A(25% 활성), 24.7 g의 A-19(19% 활성) 및 343 g의 탈이온(DI)수를 혼합하고, 이어서 교반하면서 유화시킴으로써 단량체 에멀젼(ME)을 제조하였다. 이어서, 854 g의 탈이온수 및 5.1 g의 Fes-32(32% 활성)을 기계 교반이 장치된 5리터 멀티-넥 플라스크에 충전하였다. 플라스크 내의 내용물을 질소 분위기 하에서 84℃까지 가열하였다. 교반된 플라스크에, 18.6 g의 탈이온수 중의 1.6 g의 Na2CO3, 40 g의 헹굼 탈이온수가 있는 50 g의 ME, 및 16.4 g의 탈이온수 중의 4.79 g의 SPS를 플라스크에 첨가하였다. 남아있는 ME 및 88 g의 탈이온수 중의 1.63 g의 SPS를 90분에 걸쳐서 서서히 첨가하였다. 반응 온도를 80℃에서 유지시켰다. 이어서, 중화제(44 g의 탈이온수 중의 1.99 g의 수산화나트륨)를 45분에 걸쳐서 공급하였다. 32 g의 탈이온수를 사용하여 플라스크로 단량체 에멀젼 공급 라인을 헹구었다. 그 후, 6.93 g의 FeSO4.7H2O(0.2% 활성) 및 2.54 g의 버센(1% 활성)을 반응 혼합물에 첨가하였다. 20 g의 탈이온수 중의 1.92 g의 t-BHP(70% 활성) 및 20 g의 탈이온수 중의 1.06 g의 FF-6을 플라스크에 넣었다. 이어서, 30 g의 물 중의 2.29 g의 t-BHP(70% 활성) 및 30 g의 물 중의 1.02 g의 FF-6을 교반하면서 30분에 걸쳐서 플라스크에 넣었다. 플라스크 내의 내용물을 실온까지 냉각시켰다. 29 g의 탈이온수 중의 11.4 g의 15-S-40(70% 활성) 및 1.07 g의 수산화나트륨을 15분에 걸쳐서 공급하였다. 18 g의 탈이온수 중의 18 g의 MEA를 중화제로서 15분에 걸쳐서 첨가하여 결합제를 수득하였다. 수득된 결합제의 입자 크기(BI-90에 의해서 시험됨)는 120 nm였고, pH는 9.05였고, 고체 함량은 48.9%였다.
향-함유 결합제(B002 결합제)의 합성
향을 중합 이전에 단량체 에멀젼에 첨가한 것을 제외하고는, 상기 결합제(B001)를 제조하는 것과 동일한 절차에 따라서 향-함유 결합제를 제조하였다. 914g의 BA, 548 g의 ST, 23.9 g의 MAA, 8.8 g의 SSS, 4.9 g의 A-171, 99.1 g의 P-12A(25% 활성), 24.7 g의 A-19(19% 활성), 11.3 g의 SHC-2468 및 343 g의 탈이온수를 혼합하고, 이어서 교반하면서 유화시킴으로써 B002 결합제를 제조하는 데 사용된 단량체 에멀젼을 제조하였다. 수득된 결합제의 입자 크기(BI-90에 의해서 시험됨)는 124 nm였고, pH는 9.13이었고, 고체 함량은 48.8%였다.
Figure 112020009452411-pct00002
실시예 1
SD-2 흡착제를 100℃ 오븐에서 3시간 동안 건조한 후 그라인딩하였다. 15 g의 건조된 SD-2 흡착제를 유성 볼 밀에 첨가하고, 4,000 회전수/분(rpm)에서 60분 동안 밀링하여, 4.6 μm의 D-50 입자 크기를 갖는 그라인딩된 SD-2 흡착제를 제공하였다. 3.3 g의 그라운딩된 SD-2 흡착제를 800 rpm에서 20분 동안 100 g의 B-002 결합제에 첨가하여 수성 결합제 분산액을 형성하였다. 표 1에 제공된 제형을 기초로, 그라인드를 제조하기 위한 성분 63.31 g을 고속 Cowles 디스펜서를 사용하여 혼합하여 그라인드를 형성하였다. 이어서, 그라인딩된 SD-2 흡착제 및 B-002 결합제를 포함하는 34.09 g의 상기 수성 결합제 분산액, 0.35 g의 SHC-2468 분산제, 0.15 g의 FT-100XTRIM 항-동결-해동제, 및 2.1 g의 Coasol 290 합착제를 종래의 랩 혼합기를 사용하여 그라인드에 첨가하여 페인트 제형을 수득하였다.
실시예 2
L493 흡착제를 100℃ 오븐에서 3시간 동안 건조한 후 그라인딩하였다. 15 g의 건조된 L493 흡착제를 유성 볼 밀에 첨가하고, 4,000 회전수/분(rpm)에서 60분 동안 밀링하여, 2.1 μm의 D-50 입자 크기를 갖는 그라인딩된 L493 흡착제를 제공하였다. 3.3 g의 그라인딩된 L493 흡착제를 800 rpm에서 20분 동안 100 g의 B-002 결합제에 첨가하여 수성 결합제 분산액을 형성하였다. 표 1에 제공된 제형을 기초로, 그라인드를 제조하기 위한 성분 63.31 g을 고속 Cowles 디스펜서를 사용하여 혼합하여 그라인드를 형성하였다. 이어서, 그라인딩된 L493 흡착제 및 B-002 결합제를 포함하는 34.09 g의 상기 수성 결합제 분산액, 0.35 g의 15-S-40 분산제, 0.15 g의 FT-100XTRIM 항-동결-해동제, 및 2.1 g의 Coasol 290 합착제를 종래의 랩 혼합기를 사용하여 그라인드에 첨가하여 페인트 제형을 수득하였다.
비교예 A
표 1에 제공된 제형을 기초로, 그라인드를 제조하기 위한 성분 63.31 g을 고속 Cowles 디스펜서를 사용하여 혼합하여 그라인드를 형성하였다. 이어서, 32.9 g의 B-001 결합제, 0.35 g의 15-S-40 분산제, 0.15 g의 FT-100XTRIM 항-동결-해동제, 2.1 g의 Coasol 290 합착제, 1.09 g의 물 및 0.1 g의 SHC-2468 향을 종래의 랩 혼합기를 사용하여 그라인드에 첨가하여 페인트 제형을 수득하였다.
비교예 B
표 1에 제공된 제형을 기초로, 그라인드를 제조하기 위한 성분 63.31 g을 고속 Cowles 디스펜서를 사용하여 혼합하여 그라인드를 형성하였다. 이어서, 33 g의 B-002 결합제, 0.35 g의 15-S-40 분산제, 0.15 g의 FT-100XTRIM 항-동결-해동제, 2.1 g의 Coasol 290 합착제 및 1.09 g의 물을 종래의 랩 혼합기를 사용하여 그라인드에 첨가하여 페인트 제형을 수득하였다.
비교예 C
제올라이트를 100℃ 오븐에서 3시간 동안 건조한 후 그라인딩하였다. 15 g의 건조된 제올라이트를 유성 볼 밀에 첨가하고, 4,000 회전수/분(rpm)에서 60분 동안 밀링하여, 4.9 μm의 D-50 입자 크기를 갖는 그라인딩된 제올라이트 흡착제를 제공하였다. 3.3 g의 그라인딩된 제올라이트를 800 rpm에서 20분 동안 100 g의 B-002 결합제에 첨가하여 수성 결합제 분산액을 형성하였다. 표 1에 제공된 제형을 기초로, 그라인드를 제조하기 위한 성분 63.31 g을 고속 Cowles 디스펜서를 사용하여 혼합하여 그라인드를 형성하였다. 이어서, 그라인딩된 제올라이트 흡착제 및 B-002 결합제를 포함하는 34.09 g의 상기 수성 결합제 분산액, 0.35 g의 15-S-40 분산제, 0.15 g의 FT-100XTRIM 항-동결-해동제, 및 2.1 g의 Coasol 290 합착제를 종래의 랩 혼합기를 사용하여 그라인드에 첨가하여 페인트 제형을 수득하였다.
비교예 D
XAD1180 흡착제를 100℃ 오븐에서 3시간 동안 건조한 후 그라인딩하였다. 15 g의 건조된 XAD1180을 유성 볼 밀에 첨가하고, 4,000 회전수/분(rpm)에서 60분 동안 밀링하여, 2.9 μm의 D-50 입자 크기를 갖는 그라인딩된 XAD1180 흡착제를 제공하였다. 3.3 g의 그라인딩된 XAD1180을 800 rpm에서 20분 동안 100 g의 B-002 결합제에 첨가하여 수성 결합제 분산액을 형성하였다. 표 1에 제공된 제형을 기초로, 그라인드를 제조하기 위한 성분 63.31 g을 고속 Cowles 디스펜서를 사용하여 혼합하여 그라인드를 형성하였다. 이어서, 그라인딩된 XAD1180 흡착제 및 B-002 결합제를 포함하는 34.09 g의 상기 수성 결합제 분산액, 0.35 g의 15-S-40 분산제, 0.15 g의 FT-100XTRIM 항-동결-해동제, 및 2.1 g의 Coasol 290 합착제를 종래의 랩 혼합기를 사용하여 그라인드에 첨가하여 페인트 제형을 수득하였다.
비교예 E
표 1에 제공된 제형을 기초로, 그라인드를 제조하기 위한 성분 63.31 g을 고속 Cowles 디스펜서를 사용하여 혼합하여 그라인드를 형성하였다. 이어서, 32.9 g의 B-001 결합제, 0.35 g의 15-S-40 분산제, 0.15 g의 FT-100XTRIM 항-동결-해동제, 2.1 g의 Coasol 290 합착제, 0.1 g의 SHC-2468 향, 및 2.1 μm의 D50 입자 크기를 갖는 1.09 g의 그라인딩된 L493 흡착제를 종래의 랩 혼합기를 사용하여 그라인드에 첨가하여 페인트 제형을 수득하였다.
상기에 수득된 페인트 제형을 향 방출 특성에 대해서 평가하고, 결과를 표 2 및 도 1a 및 도 1b에 제공한다. 도 1a 및 도 1b는 상이한 시간 기간 동안 상이한 페인트의 향의 방출 프로파일을 제공한다. 비교예 A의 페인트는 결합제에 후 첨가되는 향을 함유하였다. 결합제 합성 공정에서 향을 혼입하는 것은, 비교예 A의 것과 비교할 때 페인트(비교예 B)로부터 향 방출을 지연시켰다. 비교예 C의 페인트는 그라인딩된 제올라이트 및 향-함유 결합제를 함유하였다. 비교예 D의 페인트는 그라인딩된 XAD1180 흡착제 및 향-함유 결합제를 포함하였다. 비교예 E의 페인트는 모두 후 첨가되는 향 및 그라인딩된 L493흡착제를 함유하였다. 놀랍게도, 그라인딩된 SD-2 또는 L493 흡착제 입자와, 중합 동안 첨가된 향제를 포함하는 결합제의 조합은 모든 비교예 A 내지 실시예 E보다 향제의 더 양호한 제어 방출 능력을 초래하였다(실시예 1 및 2). 실시예 1 및 실시예 2의 페인트는, 예를 들어, 초기 144시간 이내에 시작하는 더 느린 향체 방출 속도를 나타내었고, 실시예 1 및 실시예 2의 페인트로부터 방출되는 향제의 양은 비교예 A의 것보다 상당히 더 적었다. 한편, 실시예 1의 페인트는 또한 더 긴 시간 기간, 예를 들어 336시간 이후에 향제의 연속적인 방출을 제공하였고, 실시예 1에서 잔류하는 향제는 여전히 51%인 반면, 비교예 A, 비교예 C, 및 비교예 E에 대한 잔류하는 향제는 각각 단지 15%, 35% 및 24%였다.
Figure 112020009452411-pct00003

Claims (15)

  1. (a) Brookhaven BI-90 Particle Size Analyzer로 측정시 50 내지 500 나노미터의 평균 입자 크기를 갖는 향제-함유 결합제 입자; 및
    (b) 1 내지 30 마이크론의 D50 입자 크기 및 900 m2/g 이상의 비표면적을 갖는 중합체 흡착제 입자;를 포함하며,
    상기 결합제가, 중합된 단위로서, 하나 이상의 단일에틸렌계 불포화 비이온성 단량체를 포함하고,
    상기 중합체 흡착제 입자 중의 중합체가, 중합된 단위로서, 하나 이상 비닐 방향족 단량체 및 선택적으로 하나 이상의 모노비닐 지방족 단량체를 포함하고, 여기서 상기 비닐 방향족 단량체가 적어도 하나의 모노비닐 방향족 단량체 및 적어도 하나의 폴리비닐 방향족 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는,
    수성 분산액.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합체 흡착제 입자는 상기 향제-함유 결합제 입자의 건조 중량을 기준으로 하는 건조 중량 기준으로, 0.1% 내지 6%의 양으로 존재하는, 수성 분산액.
  3. 제1항에 있어서, 상기 향제-함유 결합제 입자는 상기 향제-함유 결합제 입자의 건조 중량을 기준으로, 0.0001% 내지 2%(건조 중량 기준)의 상기 향제를 포함하는, 수성 분산액.
  4. ◈청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서, 상기 비닐 방향족 단량체가, 상기 중합체 흡착제 입자 중의 중합체 중량을 기준으로, 75 중량% 이상의 양으로 사용되는, 수성 분산액.
  5. ◈청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서, 상기 중합체 흡착제 입자가 다공성 가교 중합체를 포함하며, 여기서 상기 다공성 가교 중합체는, 중합된 단위로서, 다공성 가교 중합체의 중량을 기준으로, 0 내지 90 중량%의 모노비닐 방향족 단량체, 10 내지 100 중량%의 폴리비닐 방향족 단량체, 및 0 내지 25 중량%의 모노비닐 지방족 단량체를 포함하는, 수성 분산액.
  6. 제1항에 있어서, 상기 중합체 흡착제 입자는 950 m2/g 이상의 비표면적을 갖는, 수성 분산액.
  7. 제1항에 있어서, 상기 중합체 흡착제 입자는 1 내지 15 마이크론의 D50 입자 크기를 갖는, 수성 분산액.
  8. ◈청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서, 상기 향제-함유 결합제는 상기 결합제의 제조 동안 50℃ 이상의 온도에서 상기 향제를 반응기에 포함시킴으로써 수득되는, 수성 분산액.
  9. 제1항에 있어서, 상기 향제-함유 결합제는 상기 향제의 존재 하에서 상기 결합제의 중합에 의해서 수득되는, 수성 분산액.
  10. ◈청구항 10은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서, 상기 중합체 흡착제 입자는 디비닐벤젠과 모노비닐 방향족 단량체의 알킬렌 브리지된 공중합체를 포함하는, 수성 분산액.
  11. ◈청구항 11은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서, 15% 미만의 안료 부피 농도(PVC)를 갖는, 수성 분산액.
  12. (i) 향제-함유 결합제 입자를 제공하는 단계로서, 상기 향제는 상기 결합제의 제조 동안 포함되는, 단계; 및
    (ii) 단계 (i)로부터 수득된 상기 향제-함유 결합제 입자를 1 내지 30 마이크론의 D50 입자 크기 및 900 m2/g 이상의 비표면적을 갖는 중합체 흡착제 입자와 혼합하는 단계;를 포함하며,
    상기 향제-함유 결합제 입자가 Brookhaven BI-90 Particle Size Analyzer로 측정시 50 내지 500 나노미터의 평균 입자 크기를 갖고, 여기서 상기 결합제가, 중합된 단위로서, 하나 이상의 단일에틸렌계 불포화 비이온성 단량체를 포함하며,
    상기 중합체 흡착제 입자 중의 중합체가, 중합된 단위로서, 하나 이상 비닐 방향족 단량체 및 선택적으로 하나 이상의 모노비닐 지방족 단량체를 포함하고, 여기서 상기 비닐 방향족 단량체가 적어도 하나의 모노비닐 방향족 단량체 및 적어도 하나의 폴리비닐 방향족 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는,
    수성 분산액의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 향제-함유 결합제는 상기 향제의 존재 하에서 단량체의 중합에 의해서 수득되는, 방법.
  14. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 수성 분산액 및 안료를 포함하는, 수성 코팅 조성물.
  15. 향제-함유 결합제 입자의 수성 분산액을, 1 내지 30 마이크론의 D50 입자 크기 및 900 m2/g 이상의 비표면적을 갖는 중합체 흡착제 입자와 혼합하여 수성 분산액을 형성하는 단계; 및
    상기 수성 분산액을 안료와 혼합하는 단계;를 포함하며,
    상기 중합체 흡착제 입자 중의 중합체가, 중합된 단위로서, 하나 이상 비닐 방향족 단량체 및 선택적으로 하나 이상의 모노비닐 지방족 단량체를 포함하고,
    상기 비닐 방향족 단량체는 적어도 하나의 모노비닐 방향족 단량체 및 적어도 하나의 폴리비닐 방향족 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 향제-함유 결합제 입자가 Brookhaven BI-90 Particle Size Analyzer로 측정시 50 내지 500 나노미터의 평균 입자 크기를 가지며, 여기서 상기 결합제가, 중합된 단위로서, 하나 이상의 단일에틸렌계 불포화 비이온성 단량체를 포함하는,
    제14항의 수성 코팅 조성물의 제조 방법.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114806228A (zh) * 2021-01-20 2022-07-29 温州市汇泰隆科技有限公司 一种具有长效释放功能的涂料

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009073729A2 (en) 2007-12-03 2009-06-11 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agents composites pre-emulsified using colloidal cationic particles

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1463256A (fr) 1965-01-05 1966-12-23 Dow Chemical Co Nouveaux latex et compositions et articles obtenus à partir de ces latex
US3399080A (en) 1966-11-02 1968-08-27 Dow Chemical Co Paper coated with an interpolymer of a monoethylenically unsaturated acid, an open-chain aliphatic conjugated diolefin and an alkenyl aromatic monomer
US4020156A (en) * 1976-02-13 1977-04-26 Norda Incorporated Controlled fragrance releasing crystal beads
US4191813A (en) 1978-07-24 1980-03-04 Rohm And Haas Company Polymeric adsorbents from vinylbenzyl chloride copolymer beads
US4263407A (en) 1978-07-24 1981-04-21 Rohm And Haas Company Polymeric adsorbents from macroreticular polymer beads
AU569277B2 (en) 1983-03-03 1988-01-28 Dow Chemical Company, The Aqueuos dispersion of water-insoluble organophilic cellulose ether for sustained release of active agents
EP0281034A3 (en) 1987-02-26 1990-09-19 Tohru Yamamoto An aromatic composition and a method for the production of the same
US5696199A (en) * 1995-12-07 1997-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive polyacrylate polymer and method of making
CA2400970A1 (en) 2000-02-25 2001-08-30 James Mosbaugh Method of shaping porous agglomerations of fused microspheres
EP1250937B1 (en) 2001-04-09 2009-05-13 Rohm And Haas Company Controlled dissolution of active ingredients
MXPA03010130A (es) * 2001-05-04 2004-03-10 Procter & Gamble Composiciones modificadoras del ambiente, articulos que las contienen y metodos.
AU2006236009A1 (en) 2005-11-15 2007-05-31 John Sutton Surface coating with releasable substance
TWI428403B (zh) * 2007-06-19 2014-03-01 Dainichiseika Color Chem 顏料分散劑、其製造方法、及其利用
CN101781489B (zh) 2009-12-31 2012-03-14 潍坊三强集团有限公司 一种利用薰衣草天然提取物生产内墙保健乳胶漆的方法
ES2627776T3 (es) 2013-10-14 2017-07-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Composición de recubrimiento a base de agua
EP3250308A2 (en) 2015-01-27 2017-12-06 Dow Global Technologies LLC Separation of c2+ paraffins from methane using regenerable macroporous alkylene-bridged adsorbent in a packed moving bed with microwave regeneration
CN104945987A (zh) 2015-07-16 2015-09-30 松阳县凯华化工有限公司 一种具有缓释香味功能的乳胶漆及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009073729A2 (en) 2007-12-03 2009-06-11 Amcol International Corporation Compositions containing benefit agents composites pre-emulsified using colloidal cationic particles

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