KR102361366B1 - Clothing Marking Film Using Polyolefin Compound Composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 이용한 의류용 마킹 필름에 관한 것으로, 폴리에틸렌프로필렌 1-부텐(Butene) 공중합수지, 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에스테르 엘라스토머 수지, 표면개질 첨가제, 산화방지제 및 UV 안정제를 포함하는 표면층; 및 폴리에틸렌아크릴레이트 공중합 수지 또는 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합 수지와 폴리부텐 공중합 수지, 개구제, 산화방지제 및 UV 안정제를 포함하는 접착층; 으로 이루어져 별도의 접착제가 필요 없기 때문에 공정이 간소화되며, 유해성 휘발물질이 발생되지 않음과 동시에 의류 마킹필름으로써의 접착력은 우수한 효과가 있다.The present invention relates to a marking film for clothing using a polyolefin compound composition, comprising: a surface layer comprising a polyethylene propylene 1-butene copolymer resin, a polypropylene resin or a polyester elastomer resin, a surface modification additive, an antioxidant and a UV stabilizer; and an adhesive layer comprising a polyethylene acrylate copolymer resin or a polyethylene vinyl acetate copolymer resin and a polybutene copolymer resin, an opening agent, an antioxidant, and a UV stabilizer; Since there is no need for a separate adhesive, the process is simplified, and harmful volatile substances are not generated and, at the same time, the adhesive force as a clothing marking film has an excellent effect.

Description

폴리올레핀 컴파운드 조성물을 이용한 의류용 마킹 필름{Clothing Marking Film Using Polyolefin Compound Composition}Clothing Marking Film Using Polyolefin Compound Composition

본 발명은 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 이용한 의류용 마킹 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a marking film for clothing using a polyolefin compound composition.

종래 섬유제품 등 의류에 로고나 문양, 스포츠 의류의 등번호 등을 표시할 때 프린트 인쇄 방식을 많이 사용하였는데, 요즈음은 필름을 핫멜트 방식으로 붙이는 방식이 널리 사용되고 있다. Conventionally, a print printing method has been widely used to display logos, patterns, and uniform numbers of sports clothing on clothing such as textiles.

또한, 의류용 마킹 필름을 이루는 물질로 폴리염화비닐(PVC, Poly Vinyl Chloride) 수지 또는 폴리우레탄 수지를 사용하고 있으나, 폴리염화비닐 수지는 가공할 때 사용되는 프탈레이트 가소제 및 첨가제로 인한 인체 유해성 문제로 최근 유럽연맹이나 미국에서 사용에 대한 규제가 강화되고 있는 실정이며, 이에 따라 세계 각국은 폴리염화비닐을 대체하는 여러 가지 수지들의 개발을 시도하였으나, 가공성과 경제성면에서 폴리염화비닐에 견줄 수 있을 만한 수지는 아직 개발되지 못했다.In addition, polyvinyl chloride (PVC, Poly Vinyl Chloride) resin or polyurethane resin is used as a material constituting the marking film for clothing. Recently, regulations on use in the European Union and the United States are being strengthened, and countries around the world have tried to develop various resins that replace polyvinyl chloride. The resin has not yet been developed.

또한, 친환경 소재라며 폴리우레탄 수지가 사용되고 있지만 이는 연소 폐기시 환경오염 및 독성이 있는 시안화가스 발생으로 완전한 친환경 소재라 하기에는 불합리하며 특히, 폴리우레탄 수지는 내가수분해성이 취약해 세탁성이 나쁘며 드라이크리닝(Dry Cleaning)이 불가능할 뿐 아니라 내광성이 약해 황변이 되며 가격이 높은 결정적인 단점을 가지고 있다.In addition, polyurethane resin is used as an eco-friendly material, but it is unreasonable to call it a completely eco-friendly material due to the generation of environmental pollution and toxic cyanide gas during combustion and disposal. Not only is it impossible to dry cleaning, but it also has decisive disadvantages such as yellowing due to weak light resistance and high price.

따라서 종래 폴리염화비닐 수지 또는 폴리우레탄 수지를 대체할 수 있는 의류용 마킹 필름에 대한 연구가 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for research on a marking film for clothing that can replace the conventional polyvinyl chloride resin or polyurethane resin.

1. 대한민국 등록특허 제10-0762610호(2003.01.24. 공개)1. Republic of Korea Patent Registration No. 10-0762610 (published on January 24, 2003)

본 발명의 목적은 종래 마킹 필름 및 접착제로 사용되는 폴리염화비닐 수지 또는 폴리우레탄 수지를 대체할 수 있는 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 이용한 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 제공하는 데에 있다.An object of the present invention is to provide an integrated marking film having a two-layer structure for clothes using a polyolefin compound composition that can replace a polyvinyl chloride resin or a polyurethane resin used as a conventional marking film and an adhesive.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리에틸렌프로필렌 1-부텐(Butene) 공중합수지, 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에스테르 엘라스토머 수지, 표면개질 첨가제, 산화방지제 및 UV 안정제를 포함하는 표면층; 및 폴리에틸렌아크릴레이트 공중합 수지 또는 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합 수지와 폴리부텐 공중합 수지, 개구제, 산화방지제 및 UV 안정제를 포함하는 접착층; 으로 이루어지는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a surface layer comprising a polyethylene propylene 1-butene copolymer resin, a polypropylene resin or a polyester elastomer resin, a surface modification additive, an antioxidant and a UV stabilizer; and an adhesive layer comprising a polyethylene acrylate copolymer resin or a polyethylene vinyl acetate copolymer resin and a polybutene copolymer resin, an opening agent, an antioxidant, and a UV stabilizer; It provides an integrated marking film of a two-layer structure for clothing consisting of.

또한, 본 발명은 상기 마킹 필름 표면층 상부에 실리콘 점착층 및 폴리에스테르층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an integrated marking film having a two-layer structure for clothing, characterized in that it further comprises a silicone adhesive layer and a polyester layer on the surface layer of the marking film.

본 발명에 따른 2층 구조의 일체형 마킹 필름에 의하면, According to the one-piece marking film of the two-layer structure according to the present invention,

첫째, 더블(2층 구조) 블론 필름(Blown(Inflation) film) 압출공법에 의해 표면층과 접착층을 단일 공정으로 제조하기 때문에 접착을 위해 별도의 접착제를 처리하는 공정이 필요하지 않아서 공정을 간소화할 수 있다.First, since the surface layer and the adhesive layer are manufactured in a single process by the double (two-layer structure) blown (Inflation) film extrusion method, a separate adhesive treatment process is not required for adhesion, so the process can be simplified. have.

둘째, 본 발명의 2층 구조 의류용 마킹필름은 별도의 용액형 접착제를 사용하지 않기 때문에 유해성 휘발물질이 발생되지 않으며, PVC와 같은 환경호르몬이 발생되지 않아 매우 환경친화적이다.Second, the marking film for clothing having a two-layer structure of the present invention does not generate harmful volatile substances because it does not use a separate solution adhesive, and environmental hormones such as PVC are not generated, so it is very environmentally friendly.

셋째, 본 발명의 2층 구조 의류용 마킹필름은 내화학성, 접착성이 뛰어나 물세탁은 물론 드라이크리닝이 가능하다.Third, the marking film for clothing having a two-layer structure of the present invention has excellent chemical resistance and adhesion, and thus can be washed with water as well as dry cleaned.

넷째, 본 발명의 2층 구조 의류용 마킹필름은 경제성, 내구성, 내후성이 폴리염화비닐 및 폴리우레탄 소재보다 우수해 이들을 바로 대체 할 수 있다.Fourth, the two-layer structure of the marking film for clothing of the present invention is superior to polyvinyl chloride and polyurethane materials in economic feasibility, durability, and weather resistance, so it can be replaced immediately.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 폴리올레핀 컴파운드 조성물의 제조공정을 간략하게 나타낸 구성도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 생산하는 공정을 간략하게 나타낸 구성도이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 이용하여 최종 사용되는 의류용 마킹 필름의 구조를 나타낸 도면이다.
1 is a block diagram schematically illustrating a manufacturing process of a polyolefin compound composition according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a schematic diagram showing a process for producing a two-layer structure-integrated marking film according to an embodiment of the present invention.
3 is a view showing the structure of a marking film for clothing finally used by using the one-piece marking film having a two-layer structure according to an embodiment of the present invention.

이하에서는 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 종래 폴리염화비닐 수지 또는 폴리우레탄 수지를 대체할 수 있는 물성을 갖으며, 친환경적이고, 인체에 무해한 폴리올레핀 컴파운드 조성물로 이루어진 표면층과 접착층을 동시에 블론(Blown) 압출 가공하여 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 제조하였으며, 이는 별도의 접착제가 필요 없기 때문에 공정이 간소화되며, 유해성 휘발물질이 발생되지 않음과 동시에 의류용 마킹 필름으로써의 접착력은 우수함을 밝혀내어 본 발명을 완성하였다.The present inventors simultaneously blow-extruded the surface layer and the adhesive layer made of a polyolefin compound composition that has physical properties that can replace conventional polyvinyl chloride resin or polyurethane resin, and is environmentally friendly and harmless to the human body. A marking film was prepared, which simplifies the process because there is no need for a separate adhesive, and at the same time does not generate harmful volatiles and has excellent adhesion as a marking film for clothing, thereby completing the present invention.

본 발명은 폴리에틸렌프로필렌 1-부텐(Butene) 공중합수지, 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에스테르 엘라스토머 수지, 표면개질 첨가제, 산화방지제 및 UV 안정제를 포함하는 표면층; 및 폴리에틸렌아크릴레이트 공중합 수지 또는 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합 수지와 폴리부텐 공중합 수지, 개구제, 산화방지제 및 UV 안정제를 포함하는 접착층; 으로 이루어지는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 제공한다.The present invention provides a surface layer comprising a polyethylene propylene 1-butene copolymer resin, a polypropylene resin or a polyester elastomer resin, a surface modification additive, an antioxidant and a UV stabilizer; and an adhesive layer comprising a polyethylene acrylate copolymer resin or a polyethylene vinyl acetate copolymer resin and a polybutene copolymer resin, an opening agent, an antioxidant, and a UV stabilizer; It provides an integrated marking film of a two-layer structure for clothing consisting of.

이때, 상기 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름은 폴리에틸렌프로필렌 1-부텐(Butene) 공중합수지 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에스테르 엘라스토머 수지 20 내지 40 중량부, 표면개질 첨가제 60 내지 100 중량부, 산화방지제 0.1 내지 1 중량부, UV 안정제 0.2 내지 2 중량부를 포함하는 표면층; 및 폴리에틸렌아크릴레이트 공중합 수지 또는 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합수지 100 중량부에 대하여 폴리부텐 공중합 수지 50 내지 80 중량부, 개구제 5 내지 15 중량부, 산화방지제 0.1 내지 1 중량부 및 UV 안정제 0.2 내지 2 중량부를 포함하는 접착층; 으로 이루어질 수 있다.At this time, the one-piece marking film having a two-layer structure for clothing is 20 to 40 parts by weight of a polypropylene resin or polyester elastomer resin, 60 to 100 parts by weight of a surface modification additive based on 100 parts by weight of a polyethylene propylene 1-butene copolymer resin. , a surface layer comprising 0.1 to 1 parts by weight of an antioxidant, 0.2 to 2 parts by weight of a UV stabilizer; and 50 to 80 parts by weight of a polybutene copolymer resin, 5 to 15 parts by weight of an opening agent, 0.1 to 1 parts by weight of an antioxidant, and 0.2 to 2 parts by weight of a UV stabilizer based on 100 parts by weight of a polyethylene acrylate copolymer resin or polyethylene vinyl acetate copolymer resin. an adhesive layer comprising; can be made with

상기 표면층을 이루는 폴리올레핀 컴파운드 조성물은 용융지수(ASTM D1238, 190℃/2.16kg, g/10min)가 0.5 내지 3, 녹는점(ASTM D3428)은 160℃ 이상, 경도(ASTM D785)는 35D(Shore D) 이하가 바람직한데, 2층 구조의 필름을 더블 블론 필름(Blown film) 압출공법으로 생산하는 경우에 각 층에 사용되는 수지의 용융지수는 같은 것이 생산 기술 측면에서 보면 유리하나, 각 층 수지의 용융지수가 상이한 단점은 각각 압출기의 토출량을 조절하여 극복할 수 있다.The polyolefin compound composition constituting the surface layer has a melt index (ASTM D1238, 190°C/2.16kg, g/10min) of 0.5 to 3, a melting point (ASTM D3428) of 160°C or more, and a hardness (ASTM D785) of 35D (Shore D ) is preferable. In the case of producing a two-layer film by the double blown film extrusion method, it is advantageous in terms of production technology that the melt index of the resin used for each layer is the same, but the The disadvantages of different melt indices can be overcome by adjusting the discharge amount of each extruder.

본 발명에 따른 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름 표면층의 폴리올레핀 컴파운드 조성물에 사용되는 폴리에틸렌프로필렌 1-Butene 공중합 수지 및 폴리프로필렌수지 또는 폴리에스테르엘라스토머 수지의 용융지수(ASTM D1238, 190℃/2.16kg, g/10min)는 3 이하인 것을 선택하는 것이 바람직하다. 이는, 보통 의류용 마킹 필름의 두께 구조가 표면층은 40㎛ 이하이며, 접착층은 70㎛ 이하로 설계되는데 용융 점도가 높은 접착층 수지의 특성상 핫멜트 수지로 상향식 Blown film 생산 시 필름이 밑으로 처질 우려가 있으므로 표면층 수지의 용융지수가 3 이하인 것을 선택하여 접착층 수지를 같이 붙여서 필름을 형성해야 한다.Melt index (ASTM D1238, 190°C/2.16kg, g/10min) is preferably 3 or less. This is because the thickness structure of the marking film for clothing usually has a surface layer of 40 μm or less and an adhesive layer of 70 μm or less. Select one with a melt index of 3 or less of the surface layer resin and attach the adhesive layer resin together to form a film.

또한, 상기 표면층의 폴리올레핀 컴파운드 조성물에 사용되는 폴리에틸렌프로필렌 1-Butene 공중합 수지 및 폴리프로필렌수지 또는 폴리에스테르엘라스토머 수지의 녹는점(MP)은 160℃ 이상인 것이 바람직한데 이것은 의류에 마킹 필름을 붙일 때 160℃에서 8초간 열프레스로 눌러서 붙이며, 이후 표면층의 광택 변화가 없어야 하기 때문이다. 이때, 폴리에틸렌프로필렌 1-Butene 공중합 수지 및 폴리프로필렌수지 또는 폴리에스테르엘라스토머 수지의 녹는점(MP)이 160℃ 미만이면 표면층의 수지가 녹아서 광택이 발생하여 불량의 원인이 된다.In addition, the melting point (MP) of the polyethylene propylene 1-Butene copolymer resin and the polypropylene resin or polyester elastomer resin used in the polyolefin compound composition of the surface layer is preferably 160° C. or higher, which is 160° C. when attaching a marking film to clothing. This is because there should be no change in the gloss of the surface layer after pressing it with a heat press for 8 seconds. At this time, if the melting point (MP) of the polyethylene propylene 1-Butene copolymer resin and the polypropylene resin or polyester elastomer resin is less than 160° C., the resin of the surface layer is melted and gloss is generated, which causes defects.

또한, 표면층용 폴리올레핀 컴파운드 조성물에 포함되는 폴리에틸렌프로필렌 1-Butene 공중합수지는 지글러(Ziegler) 촉매법으로 기상중합한 폴리올레핀 플라스토머로서, 압출가공성이 뛰어나며 저온과 고온에서도 물성이 우수하고 낮은 경도에서도 용융온도가 높고, 고무성질을 많이 지니고 있으면서도 일정한 메트릭스 구조를 지니고 있어 겔(Gel)같은 미분산 물질이 거의 없어 필름가공이 용이한 고분자의 특성을 지니고 있다.In addition, the polyethylene propylene 1-Butene copolymer resin included in the polyolefin compound composition for the surface layer is a polyolefin plastomer that is vapor-polymerized by the Ziegler catalyst method, has excellent extrusion processability, excellent physical properties at low and high temperatures, and melts even at low hardness. It has a high temperature and has a lot of rubber properties, but it has a constant matrix structure, so there is almost no micro-dispersed material such as gel, so it has the characteristics of a polymer that can be easily processed into a film.

또한, 상기 폴리프로필렌 수지는 일반호모폴리프로필렌(General Homo PolyPropylene), 하이크리스탈폴리프로필렌 공중합체(HCCP Homo PP) 및 하이크리스탈블록폴리프로필렌 공중합체(HCCP Block Copolymer PP)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하나, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the polypropylene resin is at least one selected from the group consisting of General Homo PolyPropylene, High Crystal Polypropylene Copolymer (HCCP Homo PP) and High Crystal Block Polypropylene Copolymer (HCCP Block Copolymer PP). One characteristic, but not limited thereto.

또한, 표면층용 폴리올레핀 컴파운드 조성물에 포함되는 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에스테르 엘라스토머 수지는 20 내지 40 중량부를 사용하는데 이는 다소 경도가 높더라도 표면층의 폴리올레핀 컴파운드 수지의 용융온도를 160℃ 이상으로 안정적으로 유지시켜 주는 역할을 한다. 이때, 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에스테르 엘라스토머 수지가 20 중량부 미만이면 표면층의 폴리올레핀 컴파운드 수지의 용융온도가 160℃ 이상을 유지하기 힘들며, 40 중량부 이상 사용하면 표면층의 폴리올레핀 컴파운드 수지의 경도가 너무 높아 의류용으로 사용하기에 부적합해진다.In addition, 20 to 40 parts by weight of the polypropylene resin or polyester elastomer resin included in the polyolefin compound composition for the surface layer is used, which stably maintains the melting temperature of the polyolefin compound resin of the surface layer at 160° C. or higher even if the hardness is somewhat high. plays a role At this time, if the polypropylene resin or polyester elastomer resin is less than 20 parts by weight, it is difficult for the melting temperature of the polyolefin compound resin of the surface layer to be maintained at 160° C. or higher, and if more than 40 parts by weight is used, the hardness of the polyolefin compound resin of the surface layer is too high, become unsuitable for use.

또한, 상기 표면층의 폴리올레핀 컴파운드 조성물에 사용되는 폴리에틸렌프로필렌 1-Butene 공중합 수지 및 폴리프로필렌수지 또는 폴리에스테르 엘라스토머 수지의 경도는 의류용인 특성상 부드러울수록 좋으나, 가공온도가 160℃이라 부드럽게 만드는데 한계가 있기 때문에 경도(ASTM D785)는 35D(Shore D) 이하가 바람직하다.In addition, the hardness of the polyethylene propylene 1-Butene copolymer resin and polypropylene resin or polyester elastomer resin used in the polyolefin compound composition of the surface layer is better as it is softer due to the characteristics of clothing, but the processing temperature is 160 ° C. (ASTM D785) is preferably 35D (Shore D) or less.

또한, 상기 표면층의 폴리올레핀 컴파운드 조성물에 포함되는 표면개질 첨가제는 경탄, 탈크, 황산바륨 및 다공성실리카로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하여 이루어지며, 본 발명의 필름 제조 공법인 압출 블론에서 필름을 생산하면 일반적으로 표면이 반유광이상으로 광택이 나기 때문에 의류용 마킹 필름에서 요구되는 표면 무광의 필름을 생산하기 위해서 반드시 필요한 것으로, 사용량을 최소화 시키면서 무광의 효과를 극대화 시키기 위해 표면개질 첨가제는 폴리올레핀 컴파운드 조성물에 포함되는 수지를 베이스로 55% 유효성분의 펠렛 형태로 마스트 뱃지로 만들어 60 내지 100 중량부 사용하여야 한다. In addition, the surface modification additive included in the polyolefin compound composition of the surface layer is made by including at least one selected from the group consisting of hard coal, talc, barium sulfate and porous silica, and the film production method of the present invention is extrusion blown to produce a film In general, since the surface is more glossy than semi-gloss, it is absolutely necessary to produce a matte film required for a marking film for clothing. 60 to 100 parts by weight of the resin contained in the resin should be used as a base to make a mast badge in the form of a pellet of 55% active ingredient.

또한, 표면개질 첨가제는 마킹 필름을 디자인하여 컷팅 할 때 컷팅성을 높여주는 효과가 있어 유용하다. 표면층의 컬러(Color)에 따라 그 사용량이 조금씩 다르며, 하얀색(White Color)의 경우는 적은 양으로 검은색(Black Color)의 경우는 많은 양을 사용하여야 하는데, 많은 양을 사용하면 표면층 필름이 뻣뻣해지고(stiff) 비중이 높아지며, 인장이 약해지고 신율이 떨어져서 블론 필름 생산에 문제가 있기 때문에 40 중량부 보다 많은 양을 사용하는 것은 피하는 것이 바람직하다.In addition, the surface modification additive is useful because it has the effect of increasing the cutability when designing and cutting the marking film. The amount used is slightly different depending on the color of the surface layer, and in the case of white color, a small amount should be used and in the case of black color, a large amount should be used. It is preferable to avoid using an amount greater than 40 parts by weight, because there is a problem in the production of the blown film due to stiffening and increasing specific gravity, weak tensile strength and low elongation.

또한, 상기 표면층의 폴리올레핀 컴파운드 조성물에 포함되는 산화방지제 및 UV 흡수제는 의류용 필름의 특성상 내광성 및 내후성을 보완해 주는 역할을 담당하고 있다.In addition, antioxidants and UV absorbers included in the polyolefin compound composition of the surface layer play a role of supplementing light resistance and weather resistance due to the characteristics of the film for clothing.

상기 산화방지제는 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-트셔리-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2.4.6-트리스(3,5-디-트셔리-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 테트라키스-[메틸렌3-(3´,5´-디-트셔리-부틸-4-히드록시페닐) 프로피네이트], 비스[3,3´-비스-(4´-하이드록시-3´-트셔리-부틸페닐)부틸릭에시드]글리콜에스테르, 1,3,5-트리스(3´,5´-디-트셔리-부틸-4´-하이드록시벤질)-세컨드리-트리아진-2,4,6-(1H, 3H, 5H)트리온, 3,5-디-트셔리-부틸-4-히드록시하이드로시나메이트 옥타데실, 트리스(2,4-디-트셔리-부틸페닐)포스페이트, 9,10-디하이드로 9-옥사-10-포스파페닌트렌-10-옥사이드, 사이클릭네오펜탄테트라일 비스(2,4-디-트셔리-부틸페닐)포스파이트, 사이클릭네오펜탄테트라일 비스(2,4-디-트셔리-부틸페닐)포스페이트, 1,2-비스(3,5-디-트셔리-부틸-4-히드록시하이드로시나모일)히드라진 및 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-티-부틸-4-히드록시페닐 프로피네이트)]로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하며, 상기 UV 안정제는 벤조페논계, 페닐실리케이트계, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트, 벤조트리아졸계로 2-(3´-5´-디-트셔리-부틸-2´-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3,5-디-트셔리-페닐-2-하이드록시페닐)-벤조트리아졸, 2-(2´-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3´트셔리-부틸-2´-하이드록시-5´-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 및 힌다드아민계 자외선 안정제(HALS)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하나, 이에 제한되는 것은 아니다.The antioxidant is 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,3,5-trimethyl-2.4.6-tris(3,5-di -Tsheri-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tetrakis-[methylene3-(3′,5′-di-tsheri-butyl-4-hydroxyphenyl)propinate], bis[3,3 ´-Bis-(4´-hydroxyl-3´-tshuri-butylphenyl)butylic acid]glycol ester, 1,3,5-tris(3´,5´-di-tsheri-butyl-4´ -Hydroxybenzyl)-secondary-triazine-2,4,6-(1H, 3H, 5H)trione, 3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate octadecyl, tris (2,4-di-tshire-butylphenyl) phosphate, 9,10-dihydro 9-oxa-10-phosphapheninthrene-10-oxide, cyclic neopentanetetrayl bis (2,4-di- Tri-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetrayl bis (2,4-di-tertiary-butylphenyl) phosphate, 1,2-bis (3,5-di-tertiary-butyl-4- It is characterized in that at least one selected from the group consisting of hydroxyhydrocinnamoyl) hydrazine and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl propynate)], the UV Stabilizers are benzophenone, phenyl silicate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, benzotriazole, Butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3,5-di-tsheri-phenyl-2-hydroxyphenyl)-benzotriazole, 2-(2'-hydroxyl Group consisting of -5-methylphenyl)benzotriazole, 2-(3'ts-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, and hindered amine UV stabilizers (HALS) It is characterized in that it is any one selected from, but is not limited thereto.

상기 접착층을 이루는 폴리올레핀 컴파운드 조성물은 용융지수(MFR;ASTM D1238, 190℃/2.16kg, g/10min)가 15 내지 30, 녹는점(MP)은 70 내지 90℃, 경도(ASTM D785)는 70A(Shore A) 내지 80A(Shore A)가 바람직한데, 용융지수는 의류용 직물(폴리에스테르섬유, 면직물 등)과의 접착을 좌우하는 요인으로 수지 자체의 특성이 직물과의 접착력이 있는 것도 중요하지만 핫멜트 되어 직물 올과 올 사이를 쉽게 파고들어 접착을 이루는 것이 가장 바람직하기 때문에 컴파운드 수지의 용융지수가 15 내지 30인 것이 좋다. 이때, 접착층을 이루는 폴리올레핀 컴파운드 수지의 용융지수가 30 이상이 되면 두께가 얇은 의류용 직물은 반대편까지 접착층 수지가 스며들 우려가 있고 이로 인해 부분적으로 직물의 부드러움이 감소하는 단점이 있으며, 접착시 표면층 경계면 밖으로 녹아 나와 마킹 필름의 부착 경계면 형태가 깔끔하지 않게되는 문제가 생길 수 있다.The polyolefin compound composition constituting the adhesive layer has a melt index (MFR; ASTM D1238, 190°C/2.16kg, g/10min) of 15 to 30, a melting point (MP) of 70 to 90°C, and a hardness (ASTM D785) of 70A ( Shore A) to 80A (Shore A) are preferable. Melt index is a factor that influences adhesion to clothing fabrics (polyester fiber, cotton fabric, etc.). Since it is most preferable to easily dig between the fabric yarns and achieve adhesion, it is preferable that the compound resin have a melt index of 15 to 30. At this time, when the melt index of the polyolefin compound resin constituting the adhesive layer is 30 or more, there is a risk that the adhesive layer resin may permeate to the other side of the thin clothing fabric, which partially reduces the softness of the fabric. Melting out of the interface may cause a problem in which the shape of the attachment interface of the marking film is not neat.

또한, 녹는점(MP)은 세계적으로 의류용 마킹필름을 의류에 핫멜트 방식으로 부착시키는 조건이 핫프레스로 160℃에서 8초로 표준화 되어 있으며, 이는 피착체인 직물의 변화를 최소화 시키는 조건이라 알려져 있다. In addition, the melting point (MP) is standardized as a condition for attaching a marking film for clothing to clothing in a hot melt method at 160°C for 8 seconds with a hot press, which is known as a condition that minimizes the change of the fabric as an adherend.

따라서 본 발명에서는 접착층 폴리올레핀 핫멜트 컴파운드 조성물이 160℃에서 8초간 충분히 용융 접착이 이루어질 수 있는 융점이 70℃ 이상 90℃ 이하가 가장 적합하며, 90℃를 넘어서면 되면 상기 접착 조건에서 충분히 녹지 않아 직물과 접착력이 떨어지기 시작한다. Therefore, in the present invention, the melting point of the polyolefin hot melt compound composition for the adhesive layer at 160° C. for sufficient melt adhesion for 8 seconds is most suitable if it is 70° C. or higher and 90° C. or less. Adhesion begins to decline.

또한, 마킹 필름 표면층의 경도는 스크래치, 마모성 외관 등의 이유로 다소 높아야 하지만 접착층 필름의 경도가 높으면 마킹 필름 부착 부위가 뻣뻣(stiff)해 지고, 너무 낮으면 마킹 필름이 직물에 부착되었을 때 외관적으로 그 형태가 잘 유지되지 않는 단점이 발생한다. In addition, the hardness of the surface layer of the marking film should be somewhat high for reasons such as scratches and abrasive appearance, but if the hardness of the adhesive layer film is high, the marking film attachment site will be stiff. The disadvantage is that the shape is not well maintained.

따라서 본 발명에서는 의류용 마킹필름의 접착층 경도가 Shore A 경도계로 70A 내지 80A가 가장 바람직하다.Therefore, in the present invention, the hardness of the adhesive layer of the marking film for clothing is most preferably 70A to 80A on a Shore A hardness scale.

또한, 접착층을 이루는 폴리올레핀 컴파운드 조성물 중 상기 폴리에틸렌아크릴레이트 공중합 수지는 폴리에틸렌아크릴산 공중합 수지, 폴리에틸렌에틸아크릴레이트 공중합 수지 및 폴리에틸렌부틸아크릴레이트 공중합 수지로 이루어진 군에서 어느 하나 이상 선택되며, 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합 수지는 비닐아세테이트 함량이 28 내지 33%인 수지 또는 무수말레인산을 그라프트시킨 비닐아세테이트 함량이 28 내지 33%인 것을 특징으로 한다.In addition, in the polyolefin compound composition constituting the adhesive layer, the polyethylene acrylate copolymer resin is at least one selected from the group consisting of a polyethylene acrylic acid copolymer resin, a polyethylene ethyl acrylate copolymer resin, and a polyethylene butyl acrylate copolymer resin, and the polyethylene vinyl acetate copolymer resin is A resin having a vinyl acetate content of 28 to 33% or a vinyl acetate grafted with maleic anhydride is characterized in that the content is 28 to 33%.

상기 폴리에틸렌아크릴레이트 공중합 수지 및 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합 수지는 본 발명에서 요구되는 의류용 마킹 필름의 접착층 핫멜트 수지로서의 물성 중 녹는점(MP), 경도는 만족시킬 수 있으나 용융지수가 15이상인 것은 선택의 한계가 있기 때문에 폴리에틸렌프로필렌부텐 공중합 수지, 폴리이소부텐 수지 및 폴리부텐-1 수지로 이루어진 군에서 어느 하나를 선택하여 폴리부텐 공중합 수지와의 조합을 통해 이 점을 해결하였으며, 상기 폴리부텐 공중합 수지는 상기 접착층의 핫멜트(Hot Melt) 접착력과 내열인장을 증대시켜주는 역할을 할 뿐 아니라 표면층과의 접착력도 도와주는 중요한 요소이다.The polyethylene acrylate copolymer resin and the polyethylene vinyl acetate copolymer resin may satisfy the melting point (MP) and hardness among the physical properties of the adhesive layer hot melt resin of the marking film for clothing required in the present invention, but the melt index of 15 or more is the limit of selection Because there is a polyethylenepropylene butene copolymer resin, polyisobutene resin and polybutene-1 resin by selecting any one from the group consisting of a polybutene copolymer resin and a combination to solve this point, the polybutene copolymer resin is It is an important factor that not only increases the hot melt adhesion and heat resistance of the adhesive layer, but also helps the adhesion with the surface layer.

또한, 상기 접착층을 이루는 마킹 필름용 폴리올레핀 컴파운드 조성물 중 개구제는 블로킹(blocking) 방지제로서 본 발명에서 얻고자 하는 블론(Blown) 방식에 따른 2-Layer(2층 구조) 필름의 생산방식에서 필름이 서로 달라붙는 것을 방지하기 위해 꼭 필요한 것으로, 에틸렌왁스, 몬탄왁스, 불소왁스, 스테아린산아마이드왁스, 비스페놀아마이드왁스, 흄실리카 및 탈크로 이루어진 군에서 어느 하나 이상을 선택하여 펠렛트화 시킨 마스트 뱃지이다. In addition, the opening agent in the polyolefin compound composition for a marking film constituting the adhesive layer is a blocking agent, and in the production method of a 2-layer (two-layer structure) film according to the blown method to be obtained in the present invention, the film is It is essential to prevent sticking to each other, and it is a mast badge obtained by pelletizing one or more selected from the group consisting of ethylene wax, montan wax, fluorine wax, stearic acid amide wax, bisphenol amide wax, fume silica and talc.

이때, 상기 개구제는 핫멜트 필름의 특성상 표면 접착성이 심하여 필름을 생산할 때 폭 나눔이 어려우며 생산 후에도 블로킹 문제로 롤링성 풀림성 모두가 좋지 않은 문제점을 개선하기 위해 사용하는 것으로, 5 중량부 미만이면 그 효과가 떨어지고 15 중량부 보다 많이 사용하면 핫멜트 접착 필름의 접착력을 저해하는 단점이 있다. At this time, the opening agent is used to improve the problem that it is difficult to divide the width when producing the film due to the characteristics of the hot melt film due to the nature of the hot melt film, and the rollability and loosening properties are not good due to the blocking problem even after production. If less than 5 parts by weight The effect is poor, and if more than 15 parts by weight is used, there is a disadvantage of inhibiting the adhesive force of the hot melt adhesive film.

또한, 상기 접착층의 폴리올레핀 컴파운드 조성물에 포함되는 산화방지제 및 UV 흡수제는 표면층과 마찬가지로 의류용 필름의 특성상 내광성 및 내후성을 보완해 주는 역할을 담당하고 있다.In addition, the antioxidant and the UV absorber included in the polyolefin compound composition of the adhesive layer play a role of supplementing light resistance and weather resistance due to the characteristics of the film for clothing, like the surface layer.

상기 표면층 및 접착층으로 이루어지는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름의 생산방식은 다음과 같다. 다층 구조의 필름을 압출 생산하는 방식은 압출 블론, 압출 T-Dies 2가지 방식이 있으나, 본 발명에서는 경제성이 상대적으로 뛰어나며 박층(얇은) 구조의 필름 생산에 유리한 압출 블론 방식을 사용하였다.The production method of the one-piece marking film having a two-layer structure for clothing comprising the surface layer and the adhesive layer is as follows. There are two methods for extruding a multi-layered film, extrusion blown and extrusion T-Dies, but in the present invention, an extrusion blown method, which is relatively economical and advantageous for producing a thin layer (thin) film, is used.

2대의 압출기와 이중 구조의(Two lip) 원형 다이즈를 이용하는 것으로 접착층을 내부층으로, 표면층을 외부층으로 하여 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 제조하였으며, 각각의 압출 조건은 하기와 같다.By using two extruders and a two lip circular die, an integrated marking film with a two-layer structure for clothing was manufactured with the adhesive layer as the inner layer and the surface layer as the outer layer, and each extrusion condition is as follows. .

접착층의 압출기 L/D(length/diameter) 비율은 25:1 내지 30:1로 하였으며, 스크류 압축비는 2:1 내지 3:1로 하였고, 이때, 4:1 이상은 피하는 것이 좋다. 또한, 스크류 존은 도입부, 압축(믹싱)부, 토출부의 3존으로 하였다. 구체적인 압출 조건은 하기 표 1과 같다.The extruder L/D (length/diameter) ratio of the adhesive layer was 25:1 to 30:1, and the screw compression ratio was 2:1 to 3:1. In this case, it is better to avoid more than 4:1. In addition, the screw zone was made into 3 zones of an introduction part, a compression (mixing) part, and a discharge part. Specific extrusion conditions are shown in Table 1 below.

Die
(℃)
Die
(℃)
Metering
(℃)
Metering
(℃)
Compression
(℃)
Compression
(℃)
Feed
(℃)
Feed
(℃)
Drying Temp
(℃)
Drying Temp
(℃)
Drying Time
(hr)
Drying Time
(hr)
140-150140-150 130-140130-140 120-130120-130 100100 5050 3-63-6

표면층의 압출기 L/D 비율은 28:1 내지 36:1 사이로 하였으며, 스크류 압축비는 2.5:1 내지 3.5:1로 하였고, 스크류 존은 도입부, 압축(믹싱)부, 토출부의 3존으로 하였다. 구체적인 압출 조건은 하기 표 2와 같다.The extruder L/D ratio of the surface layer was set between 28:1 to 36:1, the screw compression ratio was set to 2.5:1 to 3.5:1, and the screw zone was set to three zones: the introduction part, the compression (mixing) part, and the discharge part. Specific extrusion conditions are shown in Table 2 below.

Die
(℃)
Die
(℃)
Metering
(℃)
Metering
(℃)
Compression
(℃)
Compression
(℃)
Feed
(℃)
Feed
(℃)
Drying Temp
(℃)
Drying Temp
(℃)
Drying Time
(hr)
Drying Time
(hr)
220220 210-220210-220 200-210200-210 190190 100100 3-63-6

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred examples are presented to help the understanding of the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 의류 마킹 필름용 폴리올레핀 컴파운드 조성물의 제조과정을 간략하게 나타낸 구성도이다.1 is a block diagram schematically illustrating a manufacturing process of a polyolefin compound composition for a clothing marking film according to an embodiment of the present invention.

도면을 참조하면, 니더(Kneader) 또는 믹서기를 이용하여 1차 혼련하고, 1차 혼련이 끝난 조성물을 압출기에 넣고 용융혼합하면서 압출하여 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 제조하였다. Referring to the drawings, a polyolefin compound composition was prepared by first kneading using a kneader or a mixer, putting the composition after the first kneading into an extruder and extruding while melt-mixing.

상기와 같이 표면층용과 접착층용 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 각각 혼합하여 압출하였다. 상기 압출기에서의 압출 조건은 하기와 같다.As described above, the polyolefin compound composition for the surface layer and the adhesive layer was mixed and extruded. Extrusion conditions in the extruder are as follows.

-표면층 호퍼온도 : 상온-Surface layer hopper temperature: room temperature

실린더온도 : 190℃ 내지 220℃ Cylinder temperature: 190℃ to 220℃

아답터 온도 : 230℃ Adapter temperature: 230℃

다이(Die)온도 : 230℃ Die temperature: 230℃

싱글 스크류 타입 압출기 : L/D=36/1 이상 Single screw type extruder: L/D=36/1 or more

트윈 스크류 타입 압출기 : L/D=26/1 이상 Twin screw type extruder: L/D=26/1 or more

-접착층 호퍼온도 : 상온-Adhesive layer hopper temperature: room temperature

실린더온도 : 100℃ 내지 140℃ Cylinder temperature: 100℃ to 140℃

아답터 온도 : 150℃ Adapter temperature: 150℃

다이(Die)온도 : 150℃ Die temperature: 150℃

싱글 스크류 타입 압출기 : L/D=32/1 Single screw type extruder: L/D=32/1

트윈 스크류 타입 압출기 : L/D=26/1 Twin screw type extruder: L/D=26/1

상기 압출 조건으로 압출된 조성물은 수냉과정을 거치고, 컷팅해서 펠렛(Pellet) 형태로 제조하고, 유수분리의 과정을 거친 후에 건조시켜 보관하였다. The composition extruded under the extrusion conditions was subjected to a water cooling process, cut to prepare pellets, and dried and stored after going through a process of oil-water separation.

이후, 상기 제조된 펠렛 형태의 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 열풍 건조기에 투입하여 표면층용 폴리올레핀 컴파운드 조성물은 100℃ 이하에서, 접착층용 폴리올레핀 컴파운드 조성물은 50℃ 이하에서 열풍 건조를 수행하여 폴리올레핀 컴파운드 조성물의 수분을 50ppm 이하로 제조하였다. Thereafter, the polyolefin compound composition in the form of pellets prepared above was put into a hot air dryer, and the polyolefin compound composition for the surface layer was dried at 100° C. or less, and the polyolefin compound composition for the adhesive layer was dried at 50° C. or less to reduce the moisture of the polyolefin compound composition by 50 ppm. It was prepared as follows.

도 2는 본 발명의 실시예에 따른 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 제조하는 공정을 간략하게 나타낸 구성도이다. 2 is a schematic diagram illustrating a process for manufacturing an integrated marking film having a two-layer structure for clothing according to an embodiment of the present invention.

도면을 참조하면, 상기 펠렛 형태의 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 각각 2대의 압출기에서 압출하고, 이중 구조의(Two lip) 원형 다이즈를 통과시켜 표면층과 접착층을 서로 라미네이션 하고, V판을 통과시킨 후 냉각하고 필름 양끝을 커팅하여 폭 나눔을 한 후 각각 와인딩하여 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름을 제조하였다.Referring to the drawings, the polyolefin compound composition in the form of pellets is extruded by two extruders, passed through two lip circular dies to laminate the surface layer and the adhesive layer to each other, passed through the V plate, and then cooled Both ends of the film were cut to divide the width, and each was wound to prepare an integrated marking film having a two-layer structure for clothing.

또한, 본 발명은 도 3과 같이 상기 제조공정으로 제조된 의류용 마킹 필름 표면층 상부에 후가공으로 실리콘 점착층 및 폴리에스테르층을 더 포함하여 마킹 필름을 제조할 수도 있다. In addition, the present invention may manufacture a marking film by further including a silicone adhesive layer and a polyester layer by post-processing on the upper surface of the marking film for clothing manufactured by the manufacturing process as shown in FIG. 3 .

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. These examples are only for illustrating the present invention in more detail, and it is to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains that the scope of the present invention is not limited by these examples according to the gist of the present invention. it will be self-evident

<< 실시예Example 1> 의류용 1> For clothing 마킹marking 필름 표면층용 폴리올레핀 Polyolefin for film surface layer 컴파운드compound 조성물 제조 composition preparation

폴리에틸렌프로필렌 1-부텐(1-Butene) 공중합수지(H#7800A) 100 중량부에 대해, 폴리프로필렌(5014L) 25 중량부, 표면개질 첨가제(폴리프로필렌 수지 베이스의황산바륨 55% 함량의 마스트뱃지) 100 중량부, 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-티-부틸-4-히드록시페닐 프로피네이트)](Ciba I#1010) 0.25 중량부, 힌다드아민(Ciba D#944) 0.35 중량부, 화이트 컬러 마스트뱃지 40 중량부로 첨가하여 이루어지는 의류용 마킹 필름 표면층 제조용 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 제조하였다.Based on 100 parts by weight of polyethylene propylene 1-butene copolymer resin (H#7800A), 25 parts by weight of polypropylene (5014L), surface modification additive (mast badge containing 55% of barium sulfate based on polypropylene resin) 100 parts by weight, pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl propynate)] (Ciba I#110) 0.25 parts by weight, hindered amine (Ciba D#944) A polyolefin compound composition for preparing a surface layer of a marking film for clothing was prepared by adding 0.35 parts by weight and 40 parts by weight of a white color mast badge.

<< 실시예Example 2> 의류용 2> For clothing 마킹marking 필름 표면층용 폴리올레핀 Polyolefin for film surface layer 컴파운드compound 조성물 제조 composition preparation

폴리에틸렌프로필렌 1-부텐(1-Butene) 공중합수지(X500F) 100 중량부에 대해 폴리에스테르 엘레스토머(H5556) 30 중량부, 표면개질 첨가제(폴리프로필렌 수지 베이스의황산바륨 55% 함량의 마스트뱃지) 80 중량부, 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-티-부틸-4-히드록시페닐 프로피네이트](Ciba I#1010) 0.25 중량부, 힌다드아민(Ciba D#944) 0.4 중량부, 블랙 컬러 마스트뱃지 15 중량부로 첨가하여 이루어지는 의류용 마킹 필름 표면층 제조용 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 제조하였다.30 parts by weight of polyester elastomer (H5556) based on 100 parts by weight of polyethylene propylene 1-butene copolymer resin (X500F), surface modification additive (mast badge containing 55% barium sulfate based on polypropylene resin) 80 parts by weight, pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl propynate] (Ciba I#110) 0.25 parts by weight, hindered amine (Ciba D#944) 0.4 A polyolefin compound composition for preparing a surface layer of a marking film for clothing was prepared by adding 15 parts by weight of black color mast badge.

<< 실시예Example 3> 의류용 3> For clothing 마킹marking 필름 접착층용 폴리올레핀 Polyolefin for film adhesive layer 컴파운드compound 조성물 제조 composition preparation

폴리에틸렌아크릴산 공중합수지(E3427) 50 중량부 및 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합수지(E#28005) 50 중량부를 합친 100 중량부에 대해서 폴리부텐-1(P#2500) 70 중량부, 개구제(몬탄왁스 5%와 탈크 15%로 이루어진 마스트뱃지) 10 중량부, 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-티-부틸-4-히드록시페닐 프로피네이트)](Ciba I#1010) 0.35 중량부, 힌다드아민(Ciba D#944) 0.5 중량부로 첨가하여 이루어지는 의류용 마킹 필름 접착층 제조용 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of 50 parts by weight of polyethylene acrylic acid copolymer resin (E3427) and 50 parts by weight of polyethylene vinyl acetate copolymer resin (E#28005), 70 parts by weight of polybutene-1 (P#2500), opening agent (Montan wax 5%) and 10 parts by weight of a mast badge consisting of 15% talc), 0.35 parts by weight of pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl propynate)](Ciba I1010), A polyolefin compound composition for manufacturing an adhesive layer of a marking film for clothing was prepared by adding 0.5 parts by weight of hindered amine (Ciba D#944).

<< 실시예Example 4> 의류용 4> For clothing 마킹marking 필름 접착층용 폴리올레핀 Polyolefin for film adhesive layer 컴파운드compound 조성물 제조 composition preparation

무수말레인산 그라프트 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합수지(M#404) 100 중량부에 대해서 폴리부텐-1(P#2500) 80 중량부, 개구제(몬탄왁스 5%와 탈크 15%로 이루어진 마스트뱃지) 10 중량부, 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-티-부틸-4-히드록시페닐 프로피네이트)](Ciba I#1010) 0.35 중량부, 힌다드아민(Ciba D#944) 0.5 중량부로 첨가하여 이루어지는 의류용 마킹 필름 접착층 제조용 폴리올레핀 컴파운드 조성물을 제조하였다.80 parts by weight of polybutene-1 (P#2500), 10 parts by weight of an opening agent (mast badge consisting of 5% montan wax and 15% talc) based on 100 parts by weight of maleic anhydride graft polyethylene vinyl acetate copolymer resin (M#404) parts, 0.35 parts by weight of pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl propynate)] (Ciba I#110), 0.5 parts by weight of hindered amine (Ciba D#944) A polyolefin compound composition for manufacturing an adhesive layer for a marking film for clothing, which is added as a part, was prepared.

<< 실시예Example 5> 2층 구조의 의류용 5> For clothing with two-layer structure 마킹marking 필름의 제조 manufacture of film

상기 실시예 1에서 제조된 폴리올레핀 컴파운드를 표면층용 압출기(Ø100mm)에, 실시예 3에서 제조된 폴리올레핀 컴파운드를 접착층용 압출기(Ø100mm)에 투입하여 각각의 압출기를 상기 필름 제조시 조건에 맞추어 표면층의 두께를 30㎛, 접착층의 두께를 70㎛로 2층(2-Layer) 구조의 다이즈를 통해 일체형 필름을 제조하였다. The polyolefin compound prepared in Example 1 was put into the extruder for the surface layer (Ø100mm), and the polyolefin compound prepared in Example 3 was put into the extruder for the adhesive layer (Ø100mm), and each extruder was adjusted to the film manufacturing conditions to the thickness of the surface layer An integral film was prepared through dice of a two-layer structure to 30 μm and a thickness of the adhesive layer to 70 μm.

제조된 필름 표면층에 실리콘 점착이 처리된 100㎛ 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate;PET)필름을 부착시키고, 160℃*8초의 조건으로 의류용 섬유와 핫멜트 방식으로 핫프레스로 부착시켰다.A 100 μm polyethyleneterephthalate (PET) film treated with silicone adhesion was attached to the prepared film surface layer, and attached to clothing fibers and hot-melt method by hot press under the condition of 160° C. * 8 seconds.

<< 실시예Example 6> 2층 구조의 의류용 6> For clothing with two-layer structure 마킹필름의of the marking film 제조 Produce

상기 실시예 1에서 제조된 폴리올레핀 컴파운드를 표면층용 압출기(Ø100mm)에, 실시예 4에서 제조된 폴리올레핀 컴파운드를 접착층용 압출기(Ø100mm)에 투입하여 각각의 압출기를 상기 필름 제조시 조건에 맞추어 상기 실시예 5와 동일하게 제조하였다.The polyolefin compound prepared in Example 1 was put into the extruder for the surface layer (Ø100mm), and the polyolefin compound prepared in Example 4 was put into the extruder for the adhesive layer (Ø100mm), and each extruder was adjusted to the conditions for manufacturing the film. 5 was prepared in the same manner.

<< 실시예Example 7> 2층 구조의 의류용 7> For clothing with two-layer structure 마킹필름의of the marking film 제조 Produce

상기 실시예 2에서 제조된 폴리올레핀 컴파운드를 표면층용 압출기(Ø100mm)에 실시예 3에서 제조된 폴리올레핀 컴파운드를 접착층용 압출기(Ø100mm)에 투입하여 각각의 압출기를 상기 필름 제조시 조건에 맞추어 상기 실시예 5와 동일하게 제조하였다. The polyolefin compound prepared in Example 2 was put into the extruder for the surface layer (Ø100mm), and the polyolefin compound prepared in Example 3 was put into the extruder for the adhesive layer (Ø100mm), and each extruder was adjusted to the conditions for manufacturing the film. was prepared in the same way as

<< 실시예Example 8> 2층 구조의 의류용 8> For clothing with two-layer structure 마킹필름의of the marking film 제조 Produce

상기 실시예 2에서 제조된 폴리올레핀 컴파운드를 표면층용 압출기(Ø100mm)에 실시예 4에서 제조된 폴리올레핀 컴파운드를 접착층용 압출기(Ø100mm)에 투입하여 각각의 압출기를 상기 필름 제조시 조건에 맞추어 상기 실시예 5와 동일하게 제조하였다.The polyolefin compound prepared in Example 2 was put into the extruder for the surface layer (Ø100mm), and the polyolefin compound prepared in Example 4 was put into the extruder for the adhesive layer (Ø100mm), and each extruder was adjusted to the conditions for manufacturing the film. was prepared in the same way as

<실험예 1> 폴리올레핀 컴파운드 조성물의 물성 측정<Experimental Example 1> Measurement of physical properties of polyolefin compound composition

상기 실시예 1 내지 4를 통해 제조된 2층 구조의 의류용 마킹 필름 제조용 폴리올레핀 컴파운드 조성물의 물성을 측정하여 하기 표 3에 나타내었다.The physical properties of the polyolefin compound composition for manufacturing a marking film for clothing having a two-layer structure prepared in Examples 1 to 4 were measured and shown in Table 3 below.

floor 구분division 용융지수
(190℃/2.16kg,
ASTM D1238)
melt index
(190℃/2.16kg,
ASTM D1238)
용융점
(ASTM D3428)
melting point
(ASTM D3428)
경도
(ASTM D785)
Hardness
(ASTM D785)
표면층surface layer 실시예 1Example 1 1.3g/10min1.3g/10min 163℃163℃ 80A(30D)80A (30D) 실시예 2Example 2 1.5g/10min1.5g/10min 163℃163℃ 78A(28D)78A (28D) 접착층adhesive layer 실시예 3Example 3 17g/10min17g/10min 75℃75℃ 77A77A 실시예 4Example 4 15g/10min15g/10min 75℃75℃ 70A70A

그 결과, 본 발명에 따른 의류 마킹 필름용 폴리올레핀 컴파운드 조성물은 2층 구조의 일체형 핫멜트 접착용 블론 필름을 제조하는데 적합한 최적의 물성을 가지고 있음을 확인하였다.As a result, it was confirmed that the polyolefin compound composition for a clothing marking film according to the present invention has optimal physical properties suitable for manufacturing a two-layered integral hot melt adhesive blown film.

<실험예 2> 2층 구조의 의류용 마킹 필름의 물성<Experimental Example 2> Physical properties of a marking film for clothing with a two-layer structure

상기 실시예 4 내지 7을 통해 제조된 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름의 물성 측정하여 하기 표 4에 나타내었다.The physical properties of the one-piece marking film having a two-layer structure for clothing prepared in Examples 4 to 7 were measured and shown in Table 4 below.

측정항목Metrics 시험방법Test Methods 단위unit 결 과result 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 접착전before bonding 접착후after gluing 접착전before bonding 접착후after gluing 접착전before bonding 접착후after gluing 접착전before bonding 접착후after gluing 광택도glossiness %% 4.44.4 4.44.4 4.44.4 4.44.4 8.28.2 8.28.2 8.28.2 8.28.2 접착력adhesion KSM ISO2411KSM ISO2411 kgf/㎠kgf/cm2 2.52.5 2.72.7 2.52.5 2.72.7

그 결과, 본 조성물로 제조한 의류 마킹용 2층 구조의 필름은 핫멜트 방식으로 의류에 부착하는데 있어서 의류에 접착 전, 후의 광택도에 차이가 없으며, 의류 마킹용으로 접착력도 우수하여 종래의 폴리염화비닐 수지나 폴리우레탄 수지를 이용하여 제조된 의류 마킹용 필름 대체가 가능한 것을 확인하였다.As a result, the film having a two-layer structure for marking clothes prepared with the present composition has no difference in glossiness before and after adhesion to clothes when attached to clothes by a hot melt method, and has excellent adhesion for marking clothes, so it is a conventional polychlorinated film. It was confirmed that it is possible to replace the film for marking clothes manufactured using a vinyl resin or a polyurethane resin.

Claims (12)

폴리에틸렌프로필렌 1-부텐(Butene) 공중합수지, 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에스테르 엘라스토머 수지, 표면개질 첨가제, 산화방지제 및 UV 안정제를 포함하는 용융지수가 0.5 내지 3 g/10min이고, 두께 구조가 20 내지 40 ㎛인 표면층; 및
폴리에틸렌아크릴레이트 공중합 수지 또는 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합 수지와 폴리부텐 공중합 수지, 개구제, 산화방지제 및 UV 안정제를 포함하는 용융지수가 15 내지 30 g/10min이고, 두께 구조가 50 내지 70 ㎛인 접착층; 으로 이루어지는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
Melt index containing polyethylene propylene 1-butene copolymer resin, polypropylene resin or polyester elastomer resin, surface modification additive, antioxidant and UV stabilizer is 0.5 to 3 g/10 min, and the thickness structure is 20 to 40 ㎛ phosphorus surface layer; and
An adhesive layer comprising a polyethylene acrylate copolymer resin or polyethylene vinyl acetate copolymer resin and a polybutene copolymer resin, an opening agent, an antioxidant and a UV stabilizer having a melt index of 15 to 30 g/10 min, and a thickness structure of 50 to 70 μm; An integrated marking film with a two-layer structure for clothing made of
제 1항에 있어서,
폴리에틸렌프로필렌 1-부텐(Butene) 공중합수지 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌 수지 또는 폴리에스테르 엘라스토머 수지 20 내지 40 중량부, 표면개질 첨가제 60 내지 100 중량부, 산화방지제 0.1 내지 1 중량부, UV 안정제 0.2 내지 2 중량부를 포함하는 용융지수가 0.5 내지 3 g/10min이고, 두께 구조가 20 내지 40 ㎛인 표면층; 및
폴리에틸렌아크릴레이트 공중합 수지 또는 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합수지 100 중량부에 대하여 폴리부텐 공중합 수지 50 내지 80 중량부, 개구제 5 내지 15 중량부, 산화방지제 0.1 내지 1 중량부 및 UV 안정제 0.2 내지 2 중량부를 포함하는 용융지수가 15 내지 30 g/10min이고, 두께 구조가 50 내지 70 ㎛인 접착층; 으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
20 to 40 parts by weight of a polypropylene resin or polyester elastomer resin, 60 to 100 parts by weight of a surface modification additive, 0.1 to 1 parts by weight of an antioxidant, 0.2 to 1 part by weight of an antioxidant based on 100 parts by weight of a polyethylene propylene 1-butene copolymer resin a surface layer having a melt index of 0.5 to 3 g/10min, including 2 parts by weight, and a thickness structure of 20 to 40 μm; and
50 to 80 parts by weight of a polybutene copolymer resin, 5 to 15 parts by weight of an opening agent, 0.1 to 1 parts by weight of an antioxidant, and 0.2 to 2 parts by weight of a UV stabilizer based on 100 parts by weight of a polyethylene acrylate copolymer resin or polyethylene vinyl acetate copolymer resin an adhesive layer having a melt index of 15 to 30 g/10min and a thickness structure of 50 to 70 μm; An integrated marking film having a two-layer structure for clothing, characterized in that it consists of
제 1항에 있어서,
상기 폴리에틸렌프로필렌 1-부텐 공중합수지는 지글러(Ziegler) 촉매로 기상 중합한 플라스토머인 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
The polyethylene propylene 1-butene copolymer resin is an integrated marking film having a two-layer structure for clothing, characterized in that the plastomer is vapor-polymerized with a Ziegler catalyst.
제 1항에 있어서,
상기 폴리프로필렌 수지는 일반호모폴리프로필렌(General Homo PP), 하이크리스탈폴리프로필렌 공중합체(HCCP Homo PP) 및 하이크리스탈블록폴리프로필렌 공중합체(HCCP Block Copolymer PP)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하며,
상기 폴리에스테르 엘라스토머는 경도가 Shore D로 35D 이하의 고무탄성체인 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
The polypropylene resin is characterized in that at least one selected from the group consisting of General Homo PP, High Crystal Polypropylene Copolymer (HCCP Homo PP) and High Crystal Block Polypropylene Copolymer (HCCP Block Copolymer PP) with
The polyester elastomer is an integrated marking film having a two-layer structure for clothing, characterized in that it is an elastic rubber of 35D or less with a hardness of Shore D.
제 1항에 있어서,
상기 표면개질 첨가제는 경탄, 탈크, 황산바륨 및 다공성실리카로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하여 펠렛트화 시킨 마스트 뱃지인 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
The surface-modifying additive is a two-layered structure for clothing, characterized in that it is a pelletized mast badge containing at least one selected from the group consisting of hard coal, talc, barium sulfate and porous silica.
제 1항에 있어서,
상기 산화방지제는 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-트셔리-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2.4.6-트리스(3,5-디-트셔리-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 테트라키스-[메틸렌3-(3´,5´-디-트셔리-부틸-4-히드록시페닐) 프로피네이트], 비스[3,3´-비스-(4´-하이드록시-3´-트셔리-부틸페닐)부틸릭에시드]글리콜에스테르, 1,3,5-트리스(3´,5´-디-트셔리-부틸-4´-하이드록시벤질)-세컨드리-트리아진-2,4,6-(1H, 3H, 5H)트리온, 3,5-디-트셔리-부틸-4-히드록시하이드로시나메이트 옥타데실, 트리스(2,4-디-트셔리-부틸페닐)포스페이트, 9,10-디하이드로 9-옥사-10-포스파페닌트렌-10-옥사이드, 사이클릭네오펜탄테트라일 비스(2,4-디-트셔리-부틸페닐)포스파이트, 사이클릭네오펜탄테트라일 비스(2,4-디-트셔리-부틸페닐)포스페이트, 1,2-비스(3,5-디-트셔리-부틸-4-히드록시하이드로시나모일)히드라진 및 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-티-부틸-4-히드록시페닐 프로피네이트)]로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
The antioxidant is 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,3,5-trimethyl-2.4.6-tris(3,5-di -Tshuri-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tetrakis-[methylene3-(3′,5′-di-tsheri-butyl-4-hydroxyphenyl)propinate], bis[3,3 ´-Bis-(4´-hydroxyl-3´-tshuri-butylphenyl)butylic acid]glycol ester, 1,3,5-tris(3´,5´-di-tsheri-butyl-4´ -Hydroxybenzyl)-secondary-triazine-2,4,6-(1H, 3H, 5H)trione, 3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate octadecyl, tris (2,4-di-tertiary-butylphenyl) phosphate, 9,10-dihydro 9-oxa-10-phosphapheninthrene-10-oxide, cyclic neopentanetetrayl bis (2,4-di- Tri-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetrayl bis (2,4-di-tertiary-butylphenyl) phosphate, 1,2-bis (3,5-di-tertiary-butyl-4- 2 for clothing, characterized in that at least one selected from the group consisting of hydroxyhydrocinamoyl) hydrazine and pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl propynate)] One-piece marking film with a layer structure.
제 1항에 있어서,
상기 UV 안정제는 벤조페논계, 페닐실리케이트계, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트, 벤조트리아졸계로 2-(3´-5´-디-트셔리-부틸-2´-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3,5-디-트셔리-페닐-2-하이드록시페닐)-벤조트리아졸, 2-(2´-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3´트셔리-부틸-2´-하이드록시-5´-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 및 힌다드아민계 자외선 안정제(HALS)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
The UV stabilizer is a benzophenone-based, phenylsilicate-based, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacate, benzotriazole-based 2-(3′-5′-di-t Sherry-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3,5-di-tshuri-phenyl-2-hydroxyphenyl)-benzotriazole, 2-(2'- Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole, 2-(3'ts-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole and hindered amine UV stabilizer (HALS) An integrated marking film having a two-layer structure for clothing, characterized in that it is any one selected from the group consisting of.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에틸렌아크릴레이트 공중합 수지는 폴리에틸렌아크릴산 공중합 수지, 폴리에틸렌에틸아크릴레이트 공중합 수지 및 폴리에틸렌부틸아크릴레이트 공중합 수지로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
The polyethylene acrylate copolymer resin is an integrated marking film having a two-layer structure for clothing, characterized in that at least one selected from the group consisting of a polyethylene acrylic acid copolymer resin, a polyethylene ethyl acrylate copolymer resin, and a polyethylene butyl acrylate copolymer resin.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에틸렌비닐아세테이트 공중합 수지는 비닐아세테이트 함량이 28 내지 33%인 수지 또는 무수말레인산을 그라프트 시킨 비닐아세테이트 함량이 28 내지 33%인 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
The polyethylene vinyl acetate copolymer resin has a vinyl acetate content of 28 to 33%, or a vinyl acetate content grafted with maleic anhydride of 28 to 33%, an integrated marking film having a two-layer structure for clothing.
제 1항에 있어서,
상기 폴리부텐 공중합 수지는 폴리에틸렌프로필렌부텐 공중합 수지, 폴리이소부텐 수지 및 폴리부텐-1 수지로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
The polybutene copolymer resin is a one-piece marking film having a two-layer structure for clothing, characterized in that any one selected from the group consisting of a polyethylene propylene butene copolymer resin, a polyisobutene resin and a polybutene-1 resin.
제 1항에 있어서,
상기 개구제는 에틸렌왁스, 몬탄왁스, 불소왁스, 스테아린산아마이드왁스, 비스페놀아마이드왁스, 흄실리카 및 탈크로 이루어진 군에서 어느 하나 이상을 선택하여 펠렛트화 시킨 마스트 뱃지인 것을 특징으로 하는 의류용 2층 구조의 일체형 마킹 필름.
The method of claim 1,
The opening agent is a two-layer structure for clothing, characterized in that it is a mast badge obtained by pelletizing at least one selected from the group consisting of ethylene wax, montan wax, fluorine wax, stearic acid amide wax, bisphenol amide wax, fume silica and talc. of all-in-one marking film.
제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 따른 마킹 필름 표면층 상부에 실리콘 점착층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate;PET) 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 의류용 일체형 마킹 필름.An integrated marking film for clothing, characterized in that it comprises a silicone adhesive layer and a polyethyleneterephthalate (PET) film on the surface layer of the marking film according to any one of claims 1 to 11.
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