JP2004174768A

JP2004174768A - Moisture-permeable sheet and heaped excrement covering material using the sheet

Info

Publication number: JP2004174768A
Application number: JP2002341365A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Usami; 康宇佐見
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2002-11-25
Filing date: 2002-11-25
Publication date: 2004-06-24

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moisture-permeable sheet which is excellent in strength and weatherability, can cover heaped stock excrements in a field paddock etc., to prevent the inflow of rainwater and to promote fermentation efficiently, keeps a strength over a long period while being exposed to outdoor air, and comprises composition materials without deteriorating the functions of the sheet, and to provide a heaped excrement covering material. <P>SOLUTION: The moisture-permeable sheet includes a porus film and a porous cloth and is made of a laminate in which these are laminated in at least three layers. At least one selected from an ultraviolet adsorbent, a light stabilizer, and a pigment is added into the porous film and/or the porous cloth. The moisture permeability of the sheet is at least 300 g/m<SP>2</SP>×24 hr, the air permeability is 5,000 s/100 cm<SP>3</SP>or below, and at least one of MD tensile strength and TD tensile strength is at least 9.8 N/15mm width. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透湿性シート及びそれを用いた糞尿堆積物被覆材に関する。さらに詳しくは、本発明は、通気性を有し、水滴を通さず、農業用材料、建築用材料、包装用材料、衣料用材料等として、あるいは工事現場の盛土の被覆材や乳牛、肉牛、羊、山羊、馬、豚などの家畜が排泄する糞尿を、乾燥・発酵させる目的で使用される糞尿堆積物被覆材として好適な透湿性シート及び該シートを用いてなる上記糞尿堆積物被覆材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、透湿性シートは農業用材料、建築用材料、包装用材料、衣料用材料等の各種用途において利用されている。更に新しい用途としては、近年、土壌や糞尿堆積物の表面の被覆材として利用されつつある。従来提案されている糞尿堆積物被覆材は多孔質布、または、多孔質ポリオレフィンフィルムと多孔質布との積層体よりなり、家畜の糞尿堆積物の表面を被覆してこの糞尿堆積物を乾燥・発酵させるものであった（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、上記のように多孔質布単体、あるいは多孔質ポリオレフィンフィルムと多孔質布との積層体からなる被覆材では、初期における性能には問題は無いものの、長期間使用していくと、糞尿堆積物を覆ったり、取り除いたりを多数回繰り返すことにより、又風等のためシートがばたつくこと等により、シートの損傷がひどくなる場合があり、強度が不足してくるという問題が出てきた。例えば、特許文献１の実施例に記載される、ポリオレフィン系多孔性フィルムとナイロンスパンボンド不織布を積層したものは、極端な使用（例えばシートの風等によるばたつきを押さえる為のおもりを載せた状態で、シートを引っ張る等の使用）を行うとポリオレフィン系多孔性フィルムが剥離したり、脱落してくるという問題が生じることがあった。
さらに、主に屋外で長期間使用される場合、適度の透湿性、透気性を有しつつ、かつ、より耐候性に優れたシート部材が要求された。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−２０３８８４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、強度的に優れるとともに、耐候性に優れ、例えば、野外のパドックなどに堆積した家畜の糞尿の堆積物を被覆し、雨水が流入するのを防止し、発酵を効率的に促進させることができ、特に屋外曝露の状態で長期間にわたって強度的に強く、構成材料がシートの機能を劣化させるような変化（シートの剥離や脱落等）を起こさない、高い耐候性をもった透湿性シート、及びこれを用いた糞尿堆積物被覆材を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、多孔質フィルム及び多孔質布を必須とし、少なくともこれらを３層以上積層した積層体からなる透湿性シートであって、これらに紫外線吸収剤、光安定剤及び顔料のうち少なくとも１種が添加されており、透湿度、透気度及び引張強度がある値をとるものが、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、本発明は
（１）多孔質フィルム及び多孔質布を含み、少なくともこれらを３層以上積層した積層体からなる透湿性シートであって、該多孔質フィルム及び／又は多孔質布に、紫外線吸収剤、光安定剤及び顔料の中から選ばれる少なくとも１種が添加されており、かつ透湿度が３００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上、透気度が５０００秒／１００ｃｍ^３以下、ＭＤ及びＴＤの引張強度の少なくとも一方が９．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることを特徴とする透湿性シート、
（２）引裂強度が１．５Ｎ以上であることを特徴とする上記（１）記載の透湿性シート、
（３）耐水圧が０．００２ＭＰａ以上であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の透湿性シート、
（４）多孔質フィルムがポリオレフィン系多孔質フィルムであることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の透湿性シート、
（５）積層体が少なくとも１層の多孔質フィルム層と少なくとも２層の多孔質布層からなることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の透湿性シート、
（６）積層体が多孔質フィルム層を２層の多孔質布層で挟んだ積層部分を有することを特徴とする上記（５）記載の透湿性シート、
（７）２層の多孔質布層を構成する多孔質布が同一組成、同一形態であることを特徴とする上記（６）記載の透湿性シート。
【０００８】
（８）多孔質布層の少なくとも１層が、透気度２００秒／１００ｃｍ^３以下である非網状多孔質布からなることを特徴とする上記（５）〜（７）のいずれかに記載の透湿性シート、
（９）多孔質布層の少なくとも１層が、幅０．１〜１０ｍｍ、厚さ１０〜３００μｍの扁平フィルム状材料を縦糸及び／又は横糸として構成した網状多孔質布からなることを特徴とする上記（５）〜（７）のいずれかに記載の透湿性シート、
（１０）積層体が、非網状多孔質布、多孔質フィルム、及び網状多孔質布をこの順に積層した部分を有し、かつ該網状多孔質布が、幅０．１〜１０ｍｍ、厚さ１０〜３００μｍの扁平フィルム状材料を縦糸及び／又は横糸として構成した多孔質布であることを特徴とする上記（５）〜（９）のいずれかに記載の透湿性シート、
（１１）積層体が網状多孔質布側にさらに非網状多孔質布を積層したものであることを特徴とする上記（１０）記載の透湿性シート、
（１２）扁平フィルム状材料が２つの表面層と中間層からなる３層構造を有し、該２つの表面層の少なくとも一方が前記多孔質フィルムの融点より３℃以上低い融点を有するポリオレフィン系樹脂からなり、該中間層が該表面層を形成するポリオレフィン系樹脂の融点より３℃以上高い融点を有する樹脂からなることを特徴とする上記（９）〜（１１）のいずれかに記載の透湿性シート、
（１３）積層体の表層の少なくとも一方に紫外線吸収剤及び／または光安定剤が添加されていることを特徴とする上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の透湿性シート、
（１４）上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の透湿性シートを用いたことを特徴とする糞尿堆積物被覆材、を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の透湿性シートは多孔質フィルム及び多孔質布を必須の素材として含み、少なくともこれらを３層以上積層した積層体からなることを特徴とする。
本発明で用いる多孔質フィルムは、その原料として各種の材料が使用可能であるが、好ましくは熱可塑性樹脂が用いられ、透湿性シートとした際の透湿度が３００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上、透気度が５０００秒／１００ｃｍ^３以下の物性を発現するものであれば特に限定されない。例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリ−４メチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸メチル等のポリアクリル酸系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエン等に代表されるジエン系樹脂、等が挙げられる。
【００１０】
これらの樹脂のうち、安価である点からポリオレフィン樹脂を主成分とするポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン等の単独重合体、又はこれらを構成するモノマー単位を含む共重合体を主成分とするものが好ましい。具体的には、高密度ポリエチレン，低密度ポリエチレン，線状低密度ポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン−プロピレンランダムもしくはブロック共重合体，エチレン−ブテン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体及びこれらの混合物等が好適に挙げられる。
【００１１】
前記ポリオレフィン樹脂のうち、特に線状低密度ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの混合物が好ましい。
線状低密度ポリエチレンとしては、炭素数が３〜８のα−オレフィンとエチレンとの共重合体であって、密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３、メルトインデックスが０．１〜１０ｇ／１０分のものが好ましい。密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上であると均一延伸性の観点から好ましく、一方０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下であると延伸フィルムの柔軟性が高いという利点がある。また、メルトインデックスが０．１ｇ／１０分以上であるとフィルムを押し出すときに生ずる異常流動により厚みの均一なフィルムが得られないということがなく、１０ｇ／１０分以下であると高い均一延伸性が得られる。
【００１２】
一方、分岐状低密度ポリエチレンは、エチレンを公知の高圧法で重合させることによって得られるもので、本発明においては、メルトインデックスが０．１〜５ｇ／１０分、密度が０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ^３のものが好ましい。メルトインデックスが０．１ｇ／１０分以上であると前者の線状低密度ポリエチレンとの混ざり合いの状態が良好となり、５ｇ／１０分以下であると均一な厚さのフィルムが得られるという利点がある。また、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ^３以上であるとフィルム担体の強度が確保できるという利点があり、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ^３以下であると均一な厚さのフィルムが得られるという利点がある。
【００１３】
本発明で用いる多孔質フィルムは、その原料である熱可塑性樹脂に充填剤を配合することが好ましく、該充填剤の配合によって気孔が十分形成され、多孔化度合いが大きくなる。
充填剤としては、無機充填剤および有機充填剤のいずれでもよく、これらを２種類以上混合して使用してもよい。
【００１４】
無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバルーン、ゼオライト、珪酸白土等が挙げられる。中でも、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム等が好適である。
また有機充填剤としては、木粉、パルプ粉などのセルロース系粉末が挙げられる。これらは単独または混合して用いることができる。
【００１５】
充填剤の平均粒径としては、３０μｍ以下のものが好ましく、中でも０．７〜１０μｍの範囲であることが好ましい。粒径が３０μｍ以下であると延伸物の気孔の緻密性が高くなるという利点があり、また、粒径が０．７μｍ以上であると樹脂への分散性が良好になるとともに成形性の点からも有利である。上記充填剤は、前記熱可塑性樹脂への分散性、さらには該樹脂の延伸性の観点から、表面処理剤によって表面処理されていることが好ましい。表面処理剤としては、脂肪酸またはその金属塩等が挙げられる。
【００１６】
充填剤の添加量は熱可塑性樹脂１００質量部に対して、２５〜４００質量部、好ましくは４０〜３００質量部の範囲であることが望ましい。充填剤の割合が２５質量部以上であると、延伸したフィルムに気孔が充分形成され、多孔化度合いが高くなり、また、充填剤の割合が４００質量部以下であると混練性、分散性及びフィルムの成形性が良好であり、さらに延伸物の表面強度が低下することがない。
【００１７】
前記熱可塑性樹脂には、上記成分の他にさらに必要に応じ、延伸助剤を添加することができる。延伸助剤としては、エステル化合物、アミド化合物、側鎖を有する炭化水素重合体、シリコーンオイル、鉱油、ワックス類等を単独、或いは、２種類以上を混合して用いることができる。その添加量は、前記樹脂及び充填剤の合計量１００質量部に対して、０．３〜１０質量部の範囲であることが好ましい。この延伸助剤の添加により、延伸性が向上し均一なフィルムを得ることができる。
【００１８】
延伸助剤として用いる上記エステル化合物としてはアルコールとカルボン酸からなる構造のモノもしくはポリエステルであればいかなるものでもよく、ヒドロキシル基及びカルボニル基末端を分子内に残した化合物、いわゆる部分エステルであっても、またエステル基の形で封鎖された化合物、いわゆる完全エステルであってもよい。
具体的には、ステアリルステアレート、ソルビタントリステアレート、エポキシ大豆油、精製ひまし油、硬化ひまし油、脱水ひまし油、エポキシ大豆油、極度硬化油、トリメリット酸トリオクチル、エチレングリコールジオクタノエート、ペンタエリスリトールテトラオクタノエート等が挙げられる。
【００１９】
また、延伸助剤として用いる上記アミド化合物としては、アミンとカルボン酸からなる構造のモノもしくはポリアミド化合物であればいかなるものでもよく、アミノ基及びカルボニル基末端を分子内に残した化合物であっても、アミド基の形で封鎖された化合物であってもよい。
具体的にはステアリン酸アミド，ベヘニン酸アミド，ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド，トリメチレンビスオクチル酸アミド，ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド，トリオクタトリメリット酸アミド、ジステアリル尿素，ブチレンビスステアリン酸アミド、キシリレンビスステアリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミド、ジステアリルフタル酸アミド、ジステアリルオクタデカン酸アミド、イプシロンカプロラクタム等及びそれらの誘導体等が挙げられる。
【００２０】
延伸助剤として用いる上記側鎖を有する炭化水素重合体としては、ポリα−オレフィン類であって、炭素数４以上で、側鎖を有するオリゴマー領域のものが好ましく、エチレン−プロピレンの共重合体（例えば三井化学（株）製の商品名ルーカント）やそのマレイン酸誘導体、イソブチレンの重合体（例えば出光石油化学（株）製の商品名ポリブテンＨＶ−１００）、又はブタジエン，イソプレンのオリゴマー及びその水添物、１−ヘキセンの重合物、スチレンの重合物及びこれらから誘導される誘導体、ヒドロキシポリブタジエンやその水添物、例えば，末端ヒドロキシポリブタジエン水添物（三菱化学（株）製、商品名ポリテールＨＡ）等が挙げられる。
シリコーンオイルとしては特に限定されないが、例えばポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等が挙げられる。その他、鉱油、流動パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられる。
【００２１】
前記熱可塑性樹脂には、上記成分の他にさらに必要に応じ、可塑剤やラジカル発生剤を添加することができる。これらの添加剤は多孔質フィルムの強度を向上させ、後述する多孔質布との貼り合わせ工程で、引っ掻き破れなどを防止する効果を持つ。
可塑剤としては、分子内にエステル結合またはアミド結合を有し、その分子量が１００以上の化合物が好適である。分子量が１００以上であると、多孔質フィルムから可塑剤のブリーディングが起こらないという利点がある。また可塑剤は、常圧での沸点が２００℃以上、融点が１００℃以下の化合物が好ましい。沸点が２００℃以上であると、成形加工時の発煙、発泡による成形・延伸性の低下が防止できるという利点があり、また融点が１００℃以下であると、ラジカル発生剤での変性による引裂強度向上の効果が十分確保できるという利点がある。
可塑剤の具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、トリイソデシルトリメリテート、トリオクチルトリメリテート、ジイソデシルフタレート、ジオクチルフタレート等が挙げられ、中でもトリオクチルトリメリテート、ジイソデシルフタレートが好ましい。
【００２２】
ラジカル発生剤としては、半減期１分となる分解温度が１３０〜３００℃の範囲のものが好ましく、具体例としては、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−へキシン、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）べンゼン、ジベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド−２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロペルオキシド等の過酸化物が挙げられる。中でも好ましいのは、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−へキシンである。
【００２３】
前記多孔質フィルムは種々の方法で作成することができ、特に限定されるものではなく、例えば、（Ａ）樹脂と可塑剤との混練物からフィルムを製造した後に可塑剤を抽出する方法、（Ｂ）樹脂フィルムの製膜後に延伸を繰り返して結晶界面から剥離させる方法、（Ｃ）樹脂に充填剤を混ぜ製膜後に延伸する方法等が挙げられるが、安価に製造できるという点で（Ｃ）の方法が好ましい。以下、方法（Ｃ）を用いたときの多孔質フィルムの製法について詳細に説明する。
【００２４】
樹脂、充填剤、延伸助剤等の混合には、ドラム、タンブラー型混合機、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等が使用されるが、ヘンシェルミキサーのような高速攪拌型の混合機を使用することが望ましい。得られた混合物の混練は、例えばスクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、二軸型混練機等の公知の混練装置を用いることができる。
【００２５】
上記方法で得られた原料樹脂組成物を溶融・混練して、必要に応じ、ペレット化した後、Ｔダイ法あるいはインフレーション法により成形して未延伸フィルムとする。このとき、可能であればペレット化せず直接製膜することが好ましい。前記方法で調製した原料樹脂組成物からインフレーション成形法やＴダイ成形法により、通常は厚さ２０〜４００μｍの未延伸フィルムを製造し、次いで、これらの未延伸フィルムを延伸処理する方法により製造することができる。尚、インフレーション成形法においては、通常、ブローアップ比（ＢＵＲ）を１．２〜８の範囲とすることが好ましい。
【００２６】
インフレーション成形法により製造した未延伸フィルムは、次いで、少なくとも縦方向（フィルムの引き取り方向）に一軸延伸される。未延伸フィルムを延伸する方法としては公知の方法である、ロール延伸法、チューブラー延伸法などが用いられる。また、延伸するには一段延伸方式でも二段以上の多段延伸方式であってもよい。また、Ｔダイ成形法により製造された未延伸フィルムにおいても、少なくとも縦一軸延伸を行い、必要に応じて横方向（シートの引き取り方向と直角の方向）に延伸する。
未延伸フィルムを延伸する際の温度条件は、原料樹脂の種類、添加剤等の種類及び添加量、フィルムの厚さなどにより異なるが、通常は使用する原料樹脂の融点よりも３℃以上低い温度とすることが好ましく、延伸倍率は通常、縦・横それぞれ１．２〜８倍の範囲で選ばれる。尚、延伸工程終了後に熱処理すると、得られたフィルムの寸法精度を安定化することができ好ましい。
このようにして得られた多孔質フィルムは、厚さが通常１００μｍ以下であり、好ましくは３０〜９０μｍの範囲である。また、その物性に関しては、後工程での積層を考慮すると、透湿度は３００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上、好ましくは２０００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上、透気度は５０００秒／１００ｃｍ^３以下、好ましくは３０００秒／１００ｃｍ^３以下、耐水圧は０．００２ＭＰａ以上であることが望ましい。
【００２７】
次に、本発明で用いる多孔質布は、透湿度が３００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上であれば特に限定されず、例えばスプリットヤーンから作製された割布、不織布、織布または網状物などが挙げられ、目付が１０〜５００ｇ／ｍ^２程度のものが好適である。これらの多孔質布は強度を上げるために、複数層重ねることができ、また２種以上の多孔質布を重ねることもできる。これらの多孔質布のうち、不織布、網状物が好ましく、本発明の透湿性シートを構成する積層体が、後に詳述する複数の多孔質布層を有する場合には、不織布とフラットヤーンを組み合わせて使用すること、不織布と網状物を組み合わせて使用することが好ましく、特に不織布と網状物を組み合わせて使用すること等が好ましい。
多孔質布は、通気性、透湿性、柔軟性などを有し、前記多孔質フィルムと積層するものについては、このフィルムと接着性を有することが必要である。多孔質布の原料は、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、レーヨン、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。
【００２８】
前記不織布とは、製織、編組によらず繊維を布状（シート状）にしたものをいい、繊維シートの製法別に、乾式法、湿式法、スパンボンド法等に分けられる。
乾式法は、長さが１〜１０ｃｍ程度の繊維を用い、紡績用カードなどで繊維を薄いシート状にし、ニードルバンチ（針をさして繊維をからめる方法）、ステッチボンド（糸で縫いつける方法）、接着（接着剤を用いる方法又は熱溶着繊維を混用する方法）等で接合するもので、かさ高性、弾力性に富むものが得られる。
湿式法は、長さが数ｍｍ程度の短い繊維を水中に分散させて、合成樹脂の繊維をバインダーとして、抄紙機を利用してシート状にするもので、化学繊維紙ともいわれるように紙状を呈している。
スパンボンド法は、化学繊維を紡糸しながら、繊維を直接シート状に引き取って不織布を製造する方法で、乾式法による不織布と同様、かさ高で柔らかい上、強度にも優れている。
不織布は、これらのうちいずれの方法によって製造されたものでもよく、単位あたりの質量が通常１０〜５００ｇ／ｍ^２、好ましくは２０〜３００ｇ／ｍ^２の範囲で選ばれる。
【００２９】
前記網状物とは、扁平フィルム状材料を縦糸及び／又は横糸として網状に構成した網状多孔質布をいい、該フィルム状材料はその幅が０．１〜１０ｍｍの範囲であることが好ましく、またその厚さは１０〜３００μｍの範囲、さらには１０〜５０μｍの範囲であることが好ましい。
網状を構成する方法としては、上記扁平フィルム状材料を縦糸又は横糸の一方又は両方もしくは縦糸又は横糸の一部に用いて編織するか、縦糸と横糸とを重ね合せて置き、その交点を熱融着する等の方法を用いることができる。
【００３０】
この網状多孔質布を構成する扁平フィルム状材料は、上述のような幅と厚さを有することが好ましいが、さらに、前記扁平フィルム状材料が２つの表面層と中間層からなる３層構造を有し、該２つの表面層の少なくとも一方が前記多孔質フィルムの融点より３℃以上低い融点を有するポリオレフィン系樹脂からなり、該中間層が該表面層を形成するポリオレフィン系樹脂の融点より３℃以上高い融点を有する樹脂からなるものが、積層される前記多孔性フィルムとの関係から好ましい。
このような扁平フィルム状材料を網状多孔質布の少なくとも一部に用いることにより、網状多孔質布と他の多孔質布とを熱融着するに当り、多孔質布の部材表面が溶融して、網状多孔質布の表面を構成する融点の低い樹脂が溶融して融着が行なわれるため、本発明の積層体の通気度、透湿度を大きく低下させることがない。しかも、該扁平フィルム状材料の中間層として表面層より融点が３℃以上高い樹脂が用いられているため、他の多孔質布との融着に当って扁平フィルム状材料が切断したり、網状がくずれることもない。
また、該網状多孔質布は、扁平フィルム状材料で構成されているため、多孔質フィルムと積層した場合であっても、多孔質フィルムの柔軟性を大きく損なうことがない。
【００３１】
上記扁平フィルム状材料の表面層を構成する樹脂としては、多孔質フィルムと他の多孔質布との融着性を考慮して、他の多孔質布の表層を構成する樹脂と同質のものを用いることが好ましい。さらに、該表面層を構成する樹脂としてポリオレフィン系樹脂を使用する場合には、熱融着性を高めるため、無水マレイン酸、アクリル酸等の不飽和カルボン酸を０．００１〜１質量％程度グラフトすることも好適である。
【００３２】
次に、前記扁平フィルム状材料の中間層を構成する樹脂としては表面層を構成する樹脂よりも融点が３℃以上高い樹脂であって、該表面層の樹脂とある程度の接着性を有しているものであればよく、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等が好適に用いられる。また表面層と中間層との間に接着層を介在させることもできる。
前記網状多孔質布は、扁平フィルム状材料を縦糸又は横糸、もしくはその両方の少なくとも一部に用いたものであり、他の部分については他の材質の糸で構成してもよい。網の糸のピッチとしては縦糸、横糸とも１〜５本／ｃｍ程度であることが好ましい。
【００３３】
本発明の透湿性シートは前記多孔質フィルム及び前記多孔質布を含み、少なくともこれらを３層以上積層した積層体からなるものであるが、これらのうち、本発明に係る積層体は少なくとも１層の多孔質フィルム層と少なくとも２層の多孔質布層から構成されることが好ましく、特には多孔質フィルム層を２層の多孔質布層で挟んだ積層部分を有することが好ましい。
また、複数ある多孔質布は同一であっても、異なってもよく、その態様としては同一組成、同一形態の多孔質布を使用する態様、非網状多孔質布と網状多孔質布を組み合わせて使用する態様等を挙げることができる。
中でも、前記多孔質布層の少なくとも１層は、上記網状を有さない非網状多孔質布であって、透気度２００秒／１００ｃｍ^３以下のものを使用することが好ましい。特に、積層体が非網状多孔質布、多孔質フィルム及び網状多孔質布をこの順に積層した部分を有するもの、あるいは非網状多孔質布、多孔質フィルム、網状多孔質布及び非網状多孔質布をこの順に積層した部分を有するものが好ましい。
【００３４】
前記多孔質フィルムと前記多孔質布を積層させる方法としては、（ｉ）接着剤を用いる方法、（ｉｉ）熱接着による方法等によることができる。いずれの方法を用いる場合でも、多孔質フィルムと多孔質布とはそれぞれの接着面積が対向する面の５〜８０％の範囲になるように接着するのが好ましい。接着面積が５％以上であると、得られる被覆材の接着部分が十分あるため、使用の際に接着した部分が剥離するという問題がなく、一方、接着面積が８０％以下であると、接着面積が広すぎて被覆材の透湿性、柔軟性が低下するという問題がなく、十分な透湿性、柔軟性が確保できる。
多孔質フィルムと多孔質布とを接着させる方法としては特に限定されないが、上記（ｉ）接着剤を用いて接着する場合には、ホットメルト接着剤、感圧接着剤等を使用する方法が好ましい。その際に使用できるホットメルト接着剤としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフイン等の樹脂等が好適に挙げられる。また上記（ｉｉ）熱接着による方法には、多孔質布の表面を加熱し、布層の素材が熱可塑性樹脂の場合にはこれを加熱溶融させながら、多孔質フィルムに押圧して接着する方法、加熱したローラー間に多孔質フィルムと多孔質布を通過させて融着させる方法等が挙げられる。いずれの接着法による場合でも、接着面は、線状、点状、格子状、ランダム状のいずれかにするのが好ましい。
また、多孔質フィルムと多孔質布とを押し出しラミネーション法等で積層させ、その後機械的に孔を開けて透湿性シートを作製することも可能である。
【００３５】
本発明の透湿性シートは該シートを構成する多孔質フィルム及び多孔質布の少なくとも一方に、紫外線吸収剤、光安定剤及び顔料の中から選ばれる少なくとも１種が添加されていることを必要とする。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系またはベンゾエート系紫外線吸収剤が好適に使用される。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００３６】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート−２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が遂げられる。
これらのうち、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンが好適である。
【００３７】
光安定剤としては種々のものが使用できるが、ヒンダードアミン系光安定剤が好適である。ヒンダードアミン系光安定剤としては、ＳａｎｏｌＬＳ−７７０、同ＬＳ−２６２６、同ＬＳ−７６５（商品名、いずれも三共（株）製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、同６２２、同６２２ＬＤ、同７７０、同１２０（商品名、いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ９４４ＦＬ、同９４４ＬＤ、同１１９ＦＬ（商品名、いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、アデカスタブＬＡ−５７、同ＬＡ−７７、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−６７、同ＬＡ−６３、同ＬＡ−６８、同ＬＡ−８２、同ＬＡ−８７（商品名、いずれも旭電化（株）製）、ＳｕｍｉｓｏｒｂＴＭ−０６１（商品名、住友化学工業（株）製）、ＣｙａｓｏｒｂＵＶ−３３４６（商品名、ＡＣＣ社製）、ＧｏｏｄｌｉｔｅＵＶ−３０３４（商品名、グッドリッチ社製）等が挙げられる。中でも、Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２，同６２２ＬＤ（コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピベリジン重縮合物）、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ９４４ＦＬ、同９４４ＬＤ（ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］）が好適である。
【００３８】
顔料としては、無機系顔料、有機系顔料のいずれを用いることもでき、無機系顔料として、酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、群青、カーボンブラック等が挙げられ、有機系原料としては、アゾ系、フタロシアニン系、建染染料系、染め付けレーキ系、キナクドン系、ジオキサジン系等が挙げられる。
これらのうち、酸化チタン等の白色系の顔料は、太陽光線を反射させる効果が高く、また、カーボンブラック等の黒色系の顔料では、樹脂成分への太陽光線の直接照射を低減させる効果がある。
【００３９】
上記紫外線吸収剤及び光安定剤の添加量は、多孔質フィルム又は多孔質布を構成する樹脂と、必要に応じて添加した充填剤との合計量を１００質量部としたときに、通常それぞれ０．１〜１０質量部の範囲で選定される。添加量が０．１質量部以上であると、製品の被覆材を長期間使用する際にも耐候性が十分であり、また、１０質量部以下であると、耐久性の向上効果が十分である上、フィルム成形後のブリーディングが過多となるという問題が生じない。
尚、紫外線吸収剤と光安定剤を同時に使用する場合には、その使用割合は質量比で通常１：５０〜５０：１の範囲、より好ましくは１：１０〜１０：１の範囲で選択される。
また、顔料の添加量は、多孔質布を構成する樹脂と、必要に応じて添加した充填剤との合計量を１００質量部としたときに、通常０．０５〜１０質量部の範囲で選定される。
【００４０】
本発明の多孔質フィルム及び多孔質布は上記の添加剤に加えて、必要に応じ、一般に樹脂組成物用に用いられる各種添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、スリップ剤等を配合してもよい。
また、多孔質フィルム及び多孔質布は、防水（はっ水）加工されていてもよく、防水加工する際に使用できる防水剤（はっ水剤）としては、不溶性アルミニウム石鹸、パラフィン、蝋、メチル水素ポリシロキサン、末端ＯＨ基含有ジメチルポリシロキサンなどの他、高分子鎖に対してペンダント鎖の末端に−ＣＦ_３を有する高分子化合物や、フルオロカーボンを疎水基とする界面活性剤等が挙げられる。これらは、単独でも２種類以上の混合物であってもよい。
【００４１】
上述した構成からなる本発明の透湿性シートは、透湿度が３００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上、透気度が５０００秒／１００ｃｍ^３以下、ＭＤ及びＴＤの引張強度の少なくとも一方が９．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることを特徴とする。
ここでＭＤとは機械加工方向（ＭａｃｈｉｎｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味し、ＴＤとは横断方向（ＴｒａｎｓｖｅｒｓｅＤｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味する。
【００４２】
本発明の透湿性シートは、農業用材料、建築用材料、包装用材料、衣料用材料等の各種用途に利用でき、さらには糞尿堆積物被覆材、工事現場の盛土被覆材として好適に使用することができ、糞尿堆積物被覆材として使用した場合に特に効果を発揮する。
糞尿堆積物被覆材として使用する場合には、透湿度が１０００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上であることが好ましく、１０００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ〜２００００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒの範囲であることがさらに好ましい。透湿度が１０００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以上であると、糞尿堆積物から蒸発した水蒸気を十分に通し、かつ透湿の機能を十分に発揮することができ、また透湿度が２００００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ以下であると糞尿から蒸発した水蒸気を十分に通し、かつ雨水などの透過を十分に抑制することができる。
また、透気度は５０００秒／１００ｃｍ^３以下である必要があるが、透気度が５０００秒／１００ｃｍ^３を超えると、空気の通気性が悪くなり、糞尿堆積物の被覆材として使用した場合には、酸素の供給量が少なくなり、発酵促進の効果が減少する。
【００４３】
次に、本発明の透湿性シートの強度については、ＭＤ及びＴＤの引張強度の少なくとも一方が９．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることが必要である。引張強度が９．８Ｎ／１５ｍｍ幅未満であると、糞尿堆積物の被覆材として使用した場合、強度的に不足し、破断等の現象が発生する場合がある。さらに十分な強度を得るためには、引裂強度が１．５Ｎ以上であることが好ましい。
また、本発明の透湿性シートの耐水圧は０．００２ＭＰａ以上であることが好ましい。ここで、耐水圧とはＪＩＳＬ−１０９２Ａ法に準拠して測定した値を意味する。耐水圧が０．００２ＭＰａ以上であると、雨水や水滴が被覆材を透過して糞尿堆積物に達することがなく、被覆材による被覆の目的が十分達成される。特に好ましい耐水圧は、０．００２〜０．０９８ＭＰａの範囲であり、耐水圧が０．０９８ＭＰａ以下であると、透湿度および透気度を損なうこともない。
【００４４】
本発明の透湿性シートを糞尿堆積物の被覆材として利用する具体的方法としては、従来法によって堆積された糞尿堆積物の上に該透湿性シートを覆い、雨水が流入しないようにすればよい。すなわち、畜舎横に構築されたコンクリート枠に堆積された糞尿堆積物の上、畜舎横のラグーンに堆積された糞尿堆積物の上、又は広いパドックに堆積された糞尿堆積物の上等を被覆すればよい。
また、透湿性シートの耐候性を向上させるため、透湿性シートの太陽光があたる側に紫外線吸収剤及び／又は光安定剤が添加されていることが好ましい。すなわち、透湿性シートを構成する積層体の表層の少なくとも一方に、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を添加することが好ましい。
尚、糞尿堆積物を均一に発酵させたり、水分の均一な乾燥を促進させるには、時々、被覆材を剥がして糞尿堆積物の切り返しを行うのが好ましい。
【００４５】
本発明の透湿性シートを用いた糞尿堆積物被覆材は、防水性があり、透湿性が良好なので、被覆材を糞尿堆積物の被覆用に使用した際に、糞尿堆積物から蒸発した水蒸気を十分に通すが、雨水や水滴を透過しないので、糞尿堆積物から液汁が流出することがなく、地下に浸透して地下水を汚染したり、河川に流入して河川水を汚染、富栄養化するという問題も少なくすることができる。また、糞尿堆積物の発酵臭が飛散するのを防ぐことができるので、臭気公害の問題も解決することができる。被覆材で被覆された糞尿堆積物は、水蒸気や発酵によって生じたガスを被覆材の微孔から飛散させ、発酵に必要な空気などを被覆材の微孔から取入れることができ、糞尿堆積物の切り返しを行うことによって、発酵・熟成を促進させることができる。
本発明の糞尿堆積物被覆材によって被覆され、発酵・熟成、乾燥された糞尿堆積物は、各種野菜、果菜、根菜、果樹、花などの堆肥として施肥することができる。
また本発明の透湿性シートは、前記糞尿堆積物被覆材と同様に、工事現場の盛土被覆材としても利用することができる。
【００４６】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限されるものではない。
（評価方法）
（１）透湿度（ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ）：ＪＩＳＺ−０２０８に準拠し、３０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。
（２）透気度（秒／１００ｃｍ^３）：東洋精機（株）製Ｂ型ガーレ式デンソメータにて測定した。
（３）引張強度（Ｎ／１５ｍｍ）：ＪＩＳＰ−８１１３に準拠して測定した。測定は透湿性シートのサンプルを２５ｍｍ幅で切り出し、１００ｍｍチャック間、３００ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッドスピードで実施した。
（４）引き裂き強度（Ｎ）：ＪＩＳＫ−７１２８に準拠して測定した。試料は透湿性シートのサンプルを１５０ｍｍ×５０ｍｍで切り出し、５０ｍｍの辺の中央部から７５ｍｍスリット（切り込み）を入れた。測定はクロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間１００ｍｍで行った。
（５）耐水圧（ＭＰａ）：ＪＩＳＬ−１０９２Ａ法に準拠して測定した。
（６）表面性状：目視にて、破断の状況を観察した。
【００４７】
実施例１
炭酸カルシウム１００質量部に対し１２ヒドロキシステアリン酸２質量部を加え、ヘンシェルミキサーを用い１００℃で１０分間表面処理をした。
線状低密度ポリエチレン１［密度：０．９２１ｇ／ｃｍ^３、ＭＩ：１ｇ／１０分］５８質量部と、線状低密度ポリエチレン２〔密度：０．９３５ｇ／ｃｍ^３、ＭＩ：５ｇ／１０分〕４２質量部からなるポリエチレン系樹脂１００質量部に、ジペンタエリスリトールヘキサオクタノエート（三菱化学（株）製、商品名Ｄ−６００）３質量部，Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＬＤ（ヒンダードアミン系光安定剤）１．５質量部、ＣｙａｓｏｒｂＵＶ−５３１（紫外線吸収剤）１質量部、上記表面処理した炭酸カルシウム２００質量部をタンブラーミキサーにて混合した後、タンデム型混練押出機を用いて２２０℃で均一に混練し、ペレット状に加工した。
【００４８】
このペレットを円形ダイが装着された押出成形機を用いて、２００℃において溶融製膜した後、６０℃に加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で１．５倍の延伸倍率で機械方向に一軸延伸し、厚さ４０μｍ、透気度１５０秒／１００ｃｍ^３、透湿度が５０００ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ、耐水圧が０．０２ＭＰａ以上の多孔質フィルム１を得た。
多孔質布に関しては、多孔質布の一つとして、ポリプロピレンを芯とし、ポリエチレンを鞘とする構造の不織布１（目付け５０ｇ／ｍ^２）を用い、多孔質布の他の一つとして、延伸強化された複合ヤーンであって、表面層が低密度ポリエチレン、中心層が高密度ポリエチレンである材料を縦糸及び横糸として使用した熱融着クロスを用いた。このクロスは、縦糸及び横糸を５本×５本／インチで織成し、その縦糸、横糸の交点を熱融着させた網状体を有する網状多孔質布である。
これらを、不織布１／網状多孔質布／多孔質フィルム１の順番で、加圧熱融着により積層させ、透湿性シートを得た。該透湿性シートの物性値を第１表に示す。
次に、パドック上に高水分含有糞尿を円錐状に堆積させ、該堆積物を上記透湿性シートを使って被覆した。時々切り返しを行い、３ヶ月後の堆積物の水分含有量の変化、堆積物の大きさを測定し、透湿シートの状態を観察した。評価結果を第２表に示す。
【００４９】
実施例２
実施例１で使用した３種類の部材を、積層する順番を不織布１／多孔質フィルム１／網状多孔質布の順番に積層したこと以外は、実施例１と同様にして、透湿性シートを作成した。得られた透湿性シートの物性を第１表に示す。
また実施例１と同様に堆積物を被覆し、同様の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【００５０】
実施例３
実施例２で使用した３種類の部材のうち、網状多孔質布を不織布１と置き換え、不織布１／多孔質フィルム１／不織布１の順番に積層したこと以外は、実施例２と同様にして透湿性シートを得た。得られた透湿性シートの物性を第１表に示す。
また実施例１と同様に堆積物を被覆し、同様の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【００５１】
実施例４
実施例２で使用した３種類の部材のうち、不織布１を網状多孔質体に置き換える以外は、積層の順番も同様にして透湿性シートを得た。得られた透湿性シートの物性を第１表に示す。
また実施例１と同様に堆積物を被覆し、同様の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【００５２】
実施例５
実施例１で得られたシートの多孔質フィルム１側に、実施例１で使用した不織布１と目付のみ異なる不織布２（目付２０ｇ／ｍ^２）を不織布１／網状多孔質布／多孔質フィルム１／不織布２の順番で積層し、透湿性シートを得た。得られた透湿性シートの物性を第１表に示す。
また実施例１と同様に堆積物を被覆し、同様の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【００５３】
比較例１
市販のブルーシート＃３０００（ダイヤテックス社製）を使用し、その物性を評価した。結果を第１表に示す。また実施例１と同様に堆積物を被覆し、同様の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【００５４】
比較例２
実施例１で使用したのと同様の多孔質フィルムであって、その厚みを１００μｍとした多孔質フィルム２を単独で使用した。この多孔質フィルム２を用いた場合の物性を第１表に示す。また実施例１と同様に堆積物を被覆し、同様の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【００５５】
比較例３
実施例１で使用した不織布１を単独で使用した。この不織布１の物性を第１表に示す。また実施例１と同様に堆積物を被覆し、同様の評価を行った。評価結果を第２表に示す。
【００５６】
参考例
実施例１と同様に、パドック上に高水分含有糞尿を円錐状に堆積させ、該堆積物を被覆せずに、時々切り返しを行った。３ヶ月後の堆積物の水分含有量の変化、堆積物の大きさを測定した。評価結果を第２表に示す。
【００５７】
【表１】

【００５８】
【表２】

【００５９】
【発明の効果】
本発明の透湿性シートは、通気性を有し、水滴を通さず、農業用材料、建築用材料、包装用材料、衣料用材料等として、好適に使用することが可能である。特に乳牛、肉牛、羊、山羊、馬、豚などの家畜が排泄する糞尿を、乾燥・発酵させる目的で使用される糞尿堆積物被覆材に好適である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a moisture-permeable sheet and a feces sediment covering material using the same. More specifically, the present invention has air permeability, impervious to water droplets, agricultural materials, building materials, packaging materials, clothing materials, etc., or embankment covering materials for construction sites, dairy cattle, beef cattle, The present invention relates to a moisture-permeable sheet suitable as a manure sediment covering material used for drying and fermenting manure excreted by livestock such as sheep, goats, horses, and pigs, and to the manure sediment covering material using the sheet. .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, moisture-permeable sheets have been used in various applications such as agricultural materials, building materials, packaging materials, and clothing materials. Furthermore, as a new use, in recent years, it has been used as a coating material on the surface of soil and manure deposits. The conventionally proposed manure sediment covering material is made of a porous cloth or a laminate of a porous polyolefin film and a porous cloth, and covers the surface of the manure sediment of livestock to dry the manure sediment. It was fermented (for example, see Patent Document 1).
[0003]
However, as described above, in the case of a coating material comprising a porous cloth alone or a laminate of a porous polyolefin film and a porous cloth, there is no problem with the performance in the initial stage. When the sheet is repeatedly covered or removed many times, or the sheet flaps due to wind or the like, the sheet may be seriously damaged, resulting in a problem of insufficient strength. For example, a laminate of a polyolefin-based porous film and a nylon spunbonded nonwoven fabric described in the example of Patent Document 1 is extremely used (for example, in a state where a weight is placed on the sheet to suppress flapping due to wind or the like). , The sheet is pulled, etc.), the polyolefin-based porous film may peel off or fall off.
Furthermore, when used mainly for a long period of time outdoors, there is a demand for a sheet member having appropriate moisture permeability and air permeability and more excellent weather resistance.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-10-203884
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention, under such circumstances, while being excellent in strength, excellent in weather resistance, for example, covering the sediment of livestock manure deposited in a paddock in the outdoors, to prevent the inflow of rainwater, Fermentation can be efficiently promoted, especially in the case of outdoor exposure, and the strength is strong over a long period of time, and the constituent materials do not cause changes that deteriorate the function of the sheet (such as peeling or falling off of the sheet). It is an object of the present invention to provide a moisture-permeable sheet having weather resistance and a feces sediment covering material using the same.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, a porous film and a porous cloth are indispensable, and a moisture-permeable sheet composed of a laminate obtained by laminating at least three or more layers, At least one of an ultraviolet absorber, a light stabilizer and a pigment has been added, and those having certain values of moisture permeability, air permeability and tensile strength have been found to be able to solve the above problems, and have reached the present invention. .
[0007]
That is, the present invention
(1) A moisture-permeable sheet including a porous film and a porous cloth, which is a laminate obtained by laminating at least three layers of the porous film and the porous cloth. At least one selected from agents and pigments, and has a moisture permeability of 300 g / m ² ・ More than 24hr, air permeability is 5000sec / 100cm ³ Hereinafter, a moisture-permeable sheet characterized in that at least one of MD and TD tensile strength is 9.8 N / 15 mm width or more,
(2) The moisture-permeable sheet according to (1), wherein the tear strength is 1.5 N or more.
(3) The moisture-permeable sheet according to (1) or (2), wherein the water-resistant pressure is 0.002 MPa or more.
(4) The moisture-permeable sheet according to any one of the above (1) to (3), wherein the porous film is a polyolefin-based porous film.
(5) The moisture-permeable sheet according to any one of the above (1) to (4), wherein the laminate comprises at least one porous film layer and at least two porous cloth layers.
(6) The moisture-permeable sheet according to the above (5), wherein the laminate has a laminated portion in which a porous film layer is sandwiched between two porous cloth layers.
(7) The moisture-permeable sheet according to the above (6), wherein the porous cloths constituting the two porous cloth layers have the same composition and the same form.
[0008]
(8) At least one of the porous cloth layers has an air permeability of 200 seconds / 100 cm. ³ The moisture-permeable sheet according to any one of the above (5) to (7), comprising a non-reticulated porous cloth described below.
(9) At least one of the porous cloth layers is formed of a mesh-like porous cloth in which a flat film-like material having a width of 0.1 to 10 mm and a thickness of 10 to 300 μm is formed as a warp and / or a weft. The moisture-permeable sheet according to any one of the above (5) to (7),
(10) The laminate has a portion in which a non-reticulated porous cloth, a porous film, and a reticulated porous cloth are laminated in this order, and the reticulated porous cloth has a width of 0.1 to 10 mm and a thickness of 10 The moisture-permeable sheet according to any one of the above (5) to (9), which is a porous cloth in which a flat film-like material having a thickness of about 300 μm is formed as warp and / or weft.
(11) The moisture-permeable sheet according to the above (10), wherein the laminate is obtained by further laminating a non-reticulated porous cloth on the reticulated porous cloth side.
(12) A polyolefin resin in which the flat film-shaped material has a three-layer structure composed of two surface layers and an intermediate layer, and at least one of the two surface layers has a melting point lower than the melting point of the porous film by 3 ° C. or more. Wherein the intermediate layer is made of a resin having a melting point higher than the melting point of the polyolefin resin forming the surface layer by 3 ° C. or more. Sheet,
(13) The moisture-permeable sheet according to any of (1) to (12) above, wherein an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer is added to at least one of the surface layers of the laminate.
(14) A feces sediment covering material characterized by using the moisture-permeable sheet according to any one of (1) to (13).
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The moisture-permeable sheet of the present invention includes a porous film and a porous cloth as essential materials, and is characterized by comprising a laminate in which at least three layers are laminated.
Various materials can be used as the raw material for the porous film used in the present invention. Preferably, a thermoplastic resin is used, and the moisture permeability of the moisture permeable sheet is 300 g / m 2. ² ・ More than 24hr, air permeability is 5000sec / 100cm ³ There is no particular limitation as long as it exhibits the following physical properties. For example, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and poly-4-methylpentene, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyacrylic resins such as polymethyl acrylate, polyvinyl chloride resins, and polyvinylidene chloride resins Resins, fluorine resins, polyether resins, polyamide resins, polyurethane resins, diene resins represented by polybutadiene, and the like.
[0010]
Among these resins, a polyolefin resin containing a polyolefin resin as a main component is preferable from the viewpoint of inexpensiveness, and a homopolymer such as polyethylene, polypropylene, or polybutene, or a copolymer containing a monomer unit constituting these resins is used as a main component. Is preferred. Specifically, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene random or block copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and mixtures thereof, etc. Are preferred.
[0011]
Among the polyolefin resins, a mixture of a linear low-density polyethylene and a branched low-density polyethylene is particularly preferable.
The linear low density polyethylene is a copolymer of an α-olefin having 3 to 8 carbon atoms and ethylene, and has a density of 0.910 to 0.940 g / cm. ³ And those having a melt index of 0.1 to 10 g / 10 minutes are preferred. Density 0.910g / cm ³ It is preferable from the viewpoint of uniform stretchability that the content is not less than 0.940 g / cm. ³ When it is below, there is an advantage that the flexibility of the stretched film is high. When the melt index is 0.1 g / 10 min or more, a film having a uniform thickness cannot be obtained due to abnormal flow generated when the film is extruded, and when the melt index is 10 g / 10 min or less, high uniform stretchability is obtained. Is obtained.
[0012]
On the other hand, the branched low-density polyethylene is obtained by polymerizing ethylene by a known high-pressure method. In the present invention, the melt index is 0.1 to 5 g / 10 min, and the density is 0.915 to 0.1. 925 g / cm ³ Are preferred. When the melt index is 0.1 g / 10 min or more, the state of mixing with the former linear low-density polyethylene is good, and when the melt index is 5 g / 10 min or less, a film having a uniform thickness can be obtained. is there. In addition, the density is 0.915 g / cm ³ Above is an advantage that the strength of the film carrier can be secured, and the density is 0.925 g / cm. ³ Below, there is an advantage that a film having a uniform thickness can be obtained.
[0013]
In the porous film used in the present invention, it is preferable to blend a filler with the thermoplastic resin as a raw material, and the blending of the filler sufficiently forms pores and increases the degree of porosity.
As the filler, either an inorganic filler or an organic filler may be used, and two or more of these may be used in combination.
[0014]
Inorganic fillers include calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide , Titanium oxide, alumina, mica, asbestos powder, glass powder, shirasu balloon, zeolite, clay silicate, and the like. Among them, calcium carbonate, talc, clay, silica, diatomaceous earth, barium sulfate and the like are preferred.
In addition, examples of the organic filler include cellulosic powders such as wood powder and pulp powder. These can be used alone or in combination.
[0015]
The average particle size of the filler is preferably 30 μm or less, and more preferably 0.7 to 10 μm. When the particle size is 30 μm or less, there is an advantage that the denseness of the pores of the stretched product is increased, and when the particle size is 0.7 μm or more, the dispersibility in the resin is improved and the moldability is improved. Is also advantageous. The filler is preferably surface-treated with a surface treating agent from the viewpoint of dispersibility in the thermoplastic resin and further from the viewpoint of the stretchability of the resin. Examples of the surface treatment agent include fatty acids and metal salts thereof.
[0016]
The amount of the filler is preferably in the range of 25 to 400 parts by mass, more preferably 40 to 300 parts by mass, per 100 parts by mass of the thermoplastic resin. When the proportion of the filler is 25 parts by mass or more, pores are sufficiently formed in the stretched film, the degree of porosity is increased, and when the proportion of the filler is 400 parts by mass or less, kneadability, dispersibility and The film has good moldability, and the surface strength of the stretched product does not decrease.
[0017]
A stretching aid can be added to the thermoplastic resin, if necessary, in addition to the above components. As the stretching aid, an ester compound, an amide compound, a hydrocarbon polymer having a side chain, a silicone oil, a mineral oil, a wax, or the like can be used alone or as a mixture of two or more. The addition amount is preferably in the range of 0.3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin and the filler. By adding this stretching aid, stretchability is improved and a uniform film can be obtained.
[0018]
The ester compound used as a stretching aid may be any mono- or polyester having a structure composed of alcohol and carboxylic acid, and may be a compound having a hydroxyl group and a carbonyl group terminal left in the molecule, that is, a so-called partial ester. Or a compound blocked in the form of an ester group, a so-called complete ester.
Specifically, stearyl stearate, sorbitan tristearate, epoxy soybean oil, refined castor oil, hardened castor oil, dehydrated castor oil, epoxy soybean oil, extremely hardened oil, trioctyl trimellitate, ethylene glycol dioctanoate, pentaerythritol tetra Octanoate and the like.
[0019]
The amide compound used as the stretching aid may be any compound as long as it is a mono- or polyamide compound having a structure composed of an amine and a carboxylic acid, and may be a compound having amino and carbonyl group terminals remaining in the molecule. Or a compound blocked in the form of an amide group.
Specifically, stearic acid amide, behenic acid amide, hexamethylenebisstearic acid amide, trimethylenebisoctylic acid amide, hexamethylenebishydroxystearic acid amide, trioctatrimellitic acid amide, distearyl urea, butylene bisstearic acid amide , Xylylene bisstearic acid amide, distearyl adipamide, distearyl phthalamide, distearyl octadecanoic acid amide, epsilon caprolactam, and derivatives thereof.
[0020]
The hydrocarbon having a side chain used as a stretching aid is preferably a poly-α-olefin having 4 or more carbon atoms and an oligomer region having a side chain, and a copolymer of ethylene and propylene. (For example, Lucant, trade name of Mitsui Chemicals, Inc.), its maleic acid derivative, a polymer of isobutylene (for example, polybutene HV-100, trade name of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), or an oligomer of butadiene, isoprene and its water Additives, 1-hexene polymer, styrene polymer and derivatives derived therefrom, hydroxypolybutadiene and hydrogenated products thereof, for example, hydrogenated hydroxypolybutadiene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Polytail HA) ) And the like.
Although it does not specifically limit as a silicone oil, For example, polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, etc. are mentioned. Other examples include mineral oil, liquid paraffin, and paraffin wax.
[0021]
In addition to the above components, a plasticizer and a radical generator can be further added to the thermoplastic resin, if necessary. These additives have the effect of improving the strength of the porous film and preventing, for example, scratching and tearing in the later-described bonding step with a porous cloth.
As the plasticizer, a compound having an ester bond or an amide bond in the molecule and having a molecular weight of 100 or more is preferable. When the molecular weight is 100 or more, there is an advantage that bleeding of the plasticizer does not occur from the porous film. The plasticizer is preferably a compound having a boiling point at normal pressure of 200 ° C. or higher and a melting point of 100 ° C. or lower. When the boiling point is 200 ° C. or higher, there is an advantage that smoke and foaming during molding can be prevented from lowering in formability and stretchability, and when the melting point is 100 ° C. or lower, tear strength due to modification with a radical generator is provided. There is an advantage that the effect of improvement can be sufficiently secured.
Specific examples of the plasticizer include stearic acid amide, oleic acid amide, triisodecyl trimellitate, trioctyl trimellitate, diisodecyl phthalate, dioctyl phthalate and the like, among which trioctyl trimellitate and diisodecyl phthalate are preferable. .
[0022]
As the radical generator, those having a decomposition temperature in which the half life is 1 minute and in the range of 130 to 300 ° C. are preferable. Specific examples thereof include dicumyl peroxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl). Peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne, α, α-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, dibenzoyl peroxide, di-t- And peroxides such as butyl peroxide-2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide. Among them, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) -3-hexyne is preferable.
[0023]
The porous film can be prepared by various methods, and is not particularly limited. For example, (A) a method of extracting a plasticizer after producing a film from a kneaded product of a resin and a plasticizer, B) A method in which stretching is repeated after film formation of the resin film to peel off from the crystal interface, a method in which a filler is mixed with the resin and the film is stretched after film formation, and the like can be mentioned. Is preferred. Hereinafter, a method for producing a porous film using the method (C) will be described in detail.
[0024]
A drum, a tumbler-type mixer, a ribbon blender, a Henschel mixer, a super mixer, and the like are used for mixing the resin, the filler, the stretching aid, and the like. A high-speed stirring type mixer such as a Henschel mixer is used. It is desirable. For kneading the obtained mixture, known kneading apparatuses such as a screw extruder, a twin-screw extruder, a mixing roll, a Banbury mixer, and a twin-screw kneader can be used.
[0025]
The raw resin composition obtained by the above method is melted and kneaded, pelletized if necessary, and then formed by a T-die method or an inflation method to obtain an unstretched film. At this time, if possible, it is preferable to form a film directly without pelletizing. From the raw resin composition prepared by the above method, an unstretched film having a thickness of usually 20 to 400 μm is produced by an inflation molding method or a T-die molding method, and then produced by a method of stretching these unstretched films. be able to. In the inflation molding method, it is usually preferable that the blow-up ratio (BUR) is in the range of 1.2 to 8.
[0026]
The unstretched film produced by the inflation molding method is then uniaxially stretched at least in the longitudinal direction (the direction in which the film is taken off). As a method for stretching the unstretched film, a known method such as a roll stretching method or a tubular stretching method is used. For stretching, a single-stage stretching method or a two-stage or more multi-stage stretching method may be used. Further, even in an unstretched film manufactured by the T-die molding method, at least longitudinal uniaxial stretching is performed, and if necessary, the film is stretched in the transverse direction (a direction perpendicular to the sheet take-up direction).
The temperature conditions for stretching the unstretched film vary depending on the type of raw material resin, the type and amount of additives, the thickness of the film, etc., but are usually lower than the melting point of the raw material resin by 3 ° C. or more. The stretching ratio is usually selected in the range of 1.2 to 8 times each in the vertical and horizontal directions. In addition, it is preferable to perform a heat treatment after the stretching step because the dimensional accuracy of the obtained film can be stabilized.
The thickness of the porous film thus obtained is usually 100 μm or less, preferably in the range of 30 to 90 μm. Regarding its physical properties, considering the lamination in a later step, the moisture permeability is 300 g / m 2. ² 24 hours or more, preferably 2000 g / m ² ・ More than 24hr, air permeability is 5000sec / 100cm ³ Or less, preferably 3000 seconds / 100 cm ³ Hereinafter, the water pressure resistance is desirably 0.002 MPa or more.
[0027]
Next, the porous cloth used in the present invention has a moisture permeability of 300 g / m. ² There is no particular limitation as long as it is 24 hours or more, and examples thereof include a split fabric, a nonwoven fabric, a woven fabric, and a net made from split yarn, and have a basis weight of 10 to 500 g / m. ² A degree is preferred. These porous cloths can be stacked in multiple layers in order to increase the strength, and two or more kinds of porous cloths can be stacked. Among these porous cloths, a nonwoven fabric and a mesh are preferable, and when the laminate constituting the moisture-permeable sheet of the present invention has a plurality of porous cloth layers described in detail below, a nonwoven fabric and a flat yarn are combined. It is preferable to use a combination of a nonwoven fabric and a mesh, and it is particularly preferable to use a combination of a nonwoven fabric and a mesh.
The porous cloth has air permeability, moisture permeability, flexibility, and the like, and when laminated with the porous film, it is necessary to have adhesiveness to the film. Examples of the raw material for the porous cloth include a polyamide resin, a polyester resin, rayon, and a polyolefin resin.
[0028]
The non-woven fabric is a fabric (sheet) made of fibers irrespective of weaving or braiding, and is classified into a dry method, a wet method, a spun bond method, and the like according to a method of producing a fiber sheet.
The dry method uses fibers with a length of about 1 to 10 cm, turns the fibers into a thin sheet using a card for spinning, etc., needle bunch (a method of tying the fibers with a needle), stitch bond (a method of sewing with a thread), bonding (A method using an adhesive or a method in which heat-welded fibers are mixed) or the like, and a material having high bulkiness and elasticity can be obtained.
The wet method is a method in which short fibers of about several mm in length are dispersed in water, and synthetic resin fibers are used as a binder to form a sheet using a paper machine. Is presented.
The spunbond method is a method of manufacturing a nonwoven fabric by directly drawing a fiber into a sheet while spinning a chemical fiber. Like a nonwoven fabric by a dry method, the spunbond method is bulky, soft, and excellent in strength.
The nonwoven fabric may be manufactured by any of these methods, and the mass per unit is usually 10 to 500 g / m2. ² , Preferably 20 to 300 g / m ² Is selected in the range.
[0029]
The reticulated material refers to a reticulated porous cloth in which a flat film material is reticulated as warp and / or weft, and the film material preferably has a width of 0.1 to 10 mm, Its thickness is preferably in the range of 10 to 300 μm, more preferably 10 to 50 μm.
As a method of forming a net shape, the flat film-like material is knitted or woven using one or both of the warp and the weft, or a part of the warp or the weft, or the warp and the weft are overlapped and placed, and the intersection thereof is heat-fused. A method such as wearing can be used.
[0030]
It is preferable that the flat film-like material constituting the reticulated porous cloth has the above-described width and thickness, and further, the flat film-like material has a three-layer structure including two surface layers and an intermediate layer. At least one of the two surface layers is made of a polyolefin resin having a melting point lower than the melting point of the porous film by 3 ° C. or more, and the intermediate layer is 3 ° C. lower than the melting point of the polyolefin resin forming the surface layer. A resin made of a resin having a high melting point is preferable in view of the relationship with the porous film to be laminated.
By using such a flat film-like material for at least a part of the reticulated porous cloth, when the reticulated porous cloth and another porous cloth are thermally fused, the surface of the member of the porous cloth is melted. Since the resin having a low melting point that forms the surface of the reticulated porous cloth is melted and fused, the air permeability and moisture permeability of the laminate of the present invention are not significantly reduced. In addition, since a resin having a melting point higher than that of the surface layer by 3 ° C. or more is used as the intermediate layer of the flat film material, the flat film material may be cut or melted by fusion with another porous cloth. It does not collapse.
In addition, since the reticulated porous cloth is made of a flat film material, the flexibility of the porous film is not significantly impaired even when laminated with the porous film.
[0031]
As the resin constituting the surface layer of the flat film-like material, a resin of the same quality as the resin constituting the surface layer of the other porous cloth is used in consideration of the fusion property between the porous film and the other porous cloth. Preferably, it is used. Further, when a polyolefin resin is used as the resin constituting the surface layer, an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, acrylic acid, or the like is grafted in an amount of about 0.001 to 1% by mass in order to enhance the heat fusibility. It is also preferred to do so.
[0032]
Next, the resin constituting the intermediate layer of the flat film-shaped material is a resin having a melting point higher than that of the resin constituting the surface layer by 3 ° C. or more, and has a certain degree of adhesiveness to the resin of the surface layer. And polyolefin resins, polyamide resins, polyester resins and the like are preferably used. Further, an adhesive layer can be interposed between the surface layer and the intermediate layer.
The reticulated porous cloth uses a flat film-like material for at least a part of a warp or a weft, or both of them, and the other part may be made of a yarn of another material. The pitch of the mesh yarn is preferably about 1 to 5 yarns / cm for both the warp yarn and the weft yarn.
[0033]
The moisture-permeable sheet of the present invention comprises the above-mentioned porous film and the above-mentioned porous cloth, and is composed of a laminate obtained by laminating at least three or more layers. Of these, the laminate according to the present invention has at least one layer. Of a porous film layer and at least two porous cloth layers, and particularly preferably has a laminated portion in which the porous film layer is sandwiched between two porous cloth layers.
In addition, the plurality of porous cloths may be the same or different, and the form may be the same composition, a form using a porous cloth of the same form, a combination of a non-reticulated porous cloth and a reticulated porous cloth. Examples of the mode of use and the like can be given.
Above all, at least one layer of the porous cloth layer is a non-reticulated porous cloth having no reticulation, and has an air permeability of 200 seconds / 100 cm. ³ It is preferred to use: In particular, a laminate having a portion in which a non-reticulated porous cloth, a porous film and a reticulated porous cloth are laminated in this order, or a non-reticulated porous cloth, a porous film, a reticulated porous cloth and a non-reticulated porous cloth Are preferably provided in this order.
[0034]
As a method of laminating the porous film and the porous cloth, (i) a method using an adhesive, (ii) a method by thermal bonding, and the like can be used. Regardless of the method used, it is preferable that the porous film and the porous cloth are bonded so that the respective bonding areas are in the range of 5 to 80% of the facing surface. When the bonding area is 5% or more, there is sufficient bonding portion of the obtained coating material. Therefore, there is no problem that the bonded portion is peeled off during use. On the other hand, when the bonding area is 80% or less, the bonding is not performed. There is no problem that the area is too large and the moisture permeability and flexibility of the coating material are reduced, and sufficient moisture permeability and flexibility can be secured.
The method for bonding the porous film and the porous cloth is not particularly limited, but when bonding using the above-mentioned (i) adhesive, a method using a hot-melt adhesive, a pressure-sensitive adhesive or the like is preferable. . As the hot melt adhesive that can be used at that time, resins such as polyamide, polyester, and polyolefin are preferably exemplified. In the method (ii) by thermal bonding, the surface of the porous cloth is heated, and when the material of the cloth layer is a thermoplastic resin, the material is heated and melted, and then pressed and bonded to a porous film. And a method in which a porous film and a porous cloth are passed between heated rollers to fuse them. Whichever bonding method is used, the bonding surface is preferably formed in any one of a linear shape, a dot shape, a lattice shape, and a random shape.
Alternatively, a porous film and a porous cloth can be laminated by extrusion lamination or the like, and then holes can be mechanically formed to produce a moisture-permeable sheet.
[0035]
The moisture-permeable sheet of the present invention requires that at least one selected from an ultraviolet absorber, a light stabilizer and a pigment be added to at least one of the porous film and the porous cloth constituting the sheet. I do.
As the ultraviolet absorber, a benzotriazole-based, benzophenone-based or benzoate-based ultraviolet absorber is suitably used.
Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole and 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzo. Triazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′- Hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) benzotriazole And the like.
[0036]
Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, pt-butylphenyl salicylate-2. -Hydroxy-4-methoxybenzophenone and the like.
Examples of the benzoate-based ultraviolet absorber include 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate and the like.
Of these, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone is preferred.
[0037]
Although various types of light stabilizers can be used, hindered amine light stabilizers are preferred. Examples of hindered amine light stabilizers include Sanol LS-770, LS-2626, and LS-765 (trade names, all manufactured by Sankyo Co., Ltd.), Tinuvin 144, 622, 622LD, 770, and 120 (products). Names, all manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Chimasorb 944FL, 944LD, 119FL (trade names, all manufactured by Ciba Specialty Chemicals), ADK STAB LA-57, LA-77, LA-62, LA-67, LA-63, LA-68, LA-82, LA-87 (trade names, all manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), Sumisorb TM-061 (trade name) , Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Cyasorb UV-3346 (trade name, manufactured by ACC), Goodlite UV- 034 (trade name, Goodrich Co., Ltd.), and the like. Among them, Tinuvin 622 and 622LD (dimethyl condensate of dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiberidine succinate), Chimasorb 944FL and 944LD (poly) [[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]]) is preferred.
[0038]
As the pigment, any of an inorganic pigment and an organic pigment can be used.Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, red iron oxide, graphite, ultramarine, carbon black, and the like. Examples include phthalocyanine-based, vat dye-based, dyed lake-based, quinacdone-based, and dioxazine-based.
Of these, white pigments such as titanium oxide have a high effect of reflecting sunlight, and black pigments such as carbon black have an effect of reducing direct irradiation of sunlight to resin components. .
[0039]
When the total amount of the resin constituting the porous film or the cloth and the filler added as required is 100 parts by mass, the amount of the ultraviolet absorber and the light stabilizer is usually 0 parts by mass. 0.1 to 10 parts by mass. When the addition amount is 0.1 parts by mass or more, the weather resistance is sufficient even when the coating material of the product is used for a long time, and when the addition amount is 10 parts by mass or less, the effect of improving the durability is sufficient. In addition, there is no problem of excessive bleeding after film formation.
When the ultraviolet absorber and the light stabilizer are used at the same time, the use ratio is usually selected in a range of 1:50 to 50: 1, more preferably in a range of 1:10 to 10: 1 by mass ratio. You.
The amount of the pigment is usually selected from the range of 0.05 to 10 parts by mass when the total amount of the resin constituting the porous cloth and the filler added as necessary is 100 parts by mass. Is done.
[0040]
The porous film and the porous cloth of the present invention may contain, in addition to the additives described above, various additives generally used for a resin composition, for example, an antioxidant, a heat stabilizer, a neutralizing agent, a protective agent, if necessary. A fogging agent, an anti-blocking agent, an antistatic agent, a slip agent and the like may be blended.
In addition, the porous film and the porous cloth may be subjected to waterproofing (water repellency) processing. Examples of the waterproofing agent (water repellent) that can be used for waterproofing include insoluble aluminum soap, paraffin, wax, In addition to methyl hydrogen polysiloxane, dimethyl polysiloxane having a terminal OH group, and the like, ₃ And a surfactant having a fluorocarbon as a hydrophobic group. These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0041]
The moisture-permeable sheet of the present invention having the above-described configuration has a moisture permeability of 300 g / m. ² ・ More than 24hr, air permeability is 5000sec / 100cm ³ Hereinafter, at least one of MD and TD tensile strength is 9.8 N / 15 mm width or more.
Here, MD means a machining direction (Machine Direction), and TD means a transverse direction (Transverse Direction).
[0042]
The moisture-permeable sheet of the present invention can be used for various purposes such as agricultural materials, architectural materials, packaging materials, clothing materials, etc., and is further suitably used as a manure sediment covering material, a banking covering material at a construction site. It is particularly effective when used as a manure sediment coating.
When used as a manure sediment covering material, the moisture permeability is 1000 g / m ² It is preferably 24 hours or more, and 1000 g / m ² ・ 24hr-20,000g / m ² More preferably, it is in the range of 24 hours. Moisture permeability 1000g / m ² -When it is 24 hours or more, the water vapor evaporated from the manure sediment can be sufficiently passed, the function of moisture permeability can be sufficiently exhibited, and the moisture permeability is 20,000 g / m2. ² -When it is 24 hours or less, the water vapor evaporated from the manure can be sufficiently passed, and the permeation of rainwater or the like can be sufficiently suppressed.
The air permeability is 5000 seconds / 100cm ³ It is necessary that the air permeability is 5000 seconds / 100 cm ³ If it exceeds, the air permeability becomes poor, and when it is used as a covering material for manure sediment, the supply amount of oxygen decreases, and the effect of promoting fermentation decreases.
[0043]
Next, regarding the strength of the moisture-permeable sheet of the present invention, it is necessary that at least one of the tensile strength of MD and TD is not less than 9.8 N / 15 mm width. If the tensile strength is less than 9.8 N / 15 mm width, when used as a covering material for manure deposits, the strength may be insufficient, and phenomena such as breakage may occur. In order to obtain a sufficient strength, the tear strength is preferably 1.5 N or more.
Further, the water-resistant pressure of the moisture-permeable sheet of the present invention is preferably 0.002 MPa or more. Here, the water pressure resistance means a value measured in accordance with JIS L-1092A method. When the water pressure resistance is 0.002 MPa or more, rainwater and water droplets do not pass through the coating material and reach the manure deposits, and the purpose of coating with the coating material is sufficiently achieved. A particularly preferable water pressure resistance is in the range of 0.002 to 0.098 MPa, and when the water pressure resistance is 0.098 MPa or less, the moisture permeability and the air permeability are not impaired.
[0044]
As a specific method of using the moisture permeable sheet of the present invention as a covering material for manure sediment, the moisture permeable sheet may be covered on manure sediment deposited by a conventional method so that rainwater does not flow. . That is, it covers the manure sediment deposited on the concrete frame constructed beside the barn, the manure sediment deposited on the lagoon beside the barn, or the manure sediment deposited on the wide paddock. Just fine.
Further, in order to improve the weather resistance of the moisture-permeable sheet, it is preferable that an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer is added to the side of the moisture-permeable sheet exposed to sunlight. That is, it is preferable to add an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer to at least one of the surface layers of the laminate constituting the moisture-permeable sheet.
In order to uniformly ferment the manure sediment and promote uniform drying of the water, it is preferable to sometimes peel off the covering material and cut back the manure sediment.
[0045]
The manure sediment covering material using the moisture permeable sheet of the present invention is waterproof and has good moisture permeability, so that when the covering material is used for covering manure sediment, water vapor evaporated from the manure sediment is removed. Passes well, but does not penetrate rainwater or water droplets, so no sap flows from manure sediments, penetrates underground and contaminates groundwater, or flows into rivers, polluting and eutrophicizing river water Problem can be reduced. Further, since the fermentation odor of the manure sediment can be prevented from being scattered, the problem of odor pollution can be solved. The manure sediment coated with the covering material allows water vapor or gas generated by fermentation to be scattered through the pores of the covering material, and air required for fermentation to be taken in from the pores of the covering material. By turning back, fermentation and aging can be promoted.
The manure sediment coated with the manure sediment coating material of the present invention, fermented, aged, and dried can be fertilized as compost of various vegetables, fruit vegetables, root vegetables, fruit trees, flowers, and the like.
Further, the moisture-permeable sheet of the present invention can be used as an embankment covering material at a construction site, similarly to the manure sediment covering material.
[0046]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
(Evaluation method)
(1) Moisture permeability (g / m ² 24 hr): Measured at 30 ° C. and 90% relative humidity in accordance with JIS Z-0208.
(2) Air permeability (sec / 100cm ³ ): Measured with a B-type Gurley densometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
(3) Tensile strength (N / 15 mm): Measured according to JIS P-8113. The measurement was performed by cutting out a sample of the moisture-permeable sheet with a width of 25 mm, at a distance of 100 mm between chucks, and at a crosshead speed of 300 mm / min.
(4) Tear strength (N): Measured according to JIS K-7128. As the sample, a sample of the moisture-permeable sheet was cut out at 150 mm × 50 mm, and a 75 mm slit (cut) was formed from the center of the 50 mm side. The measurement was performed at a crosshead speed of 200 mm / min and a chuck distance of 100 mm.
(5) Water pressure resistance (MPa): Measured according to JIS L-1092A method.
(6) Surface properties: The state of breakage was visually observed.
[0047]
Example 1
2 parts by mass of 12-hydroxystearic acid was added to 100 parts by mass of calcium carbonate, and subjected to a surface treatment at 100 ° C. for 10 minutes using a Henschel mixer.
Linear low-density polyethylene 1 [density: 0.921 g / cm ³ , MI: 1 g / 10 min], 58 parts by mass, and linear low-density polyethylene 2 [density: 0.935 g / cm] ³ , MI: 5 g / 10 min] 100 parts by mass of a polyethylene resin consisting of 42 parts by mass, 3 parts by mass of dipentaerythritol hexaoctanoate (trade name: D-600, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Tinuvin 622LD (hindered amine) 1.5 parts by mass of a system light stabilizer), 1 part by mass of Cyasorb UV-531 (ultraviolet absorber), and 200 parts by mass of the surface-treated calcium carbonate were mixed by a tumbler mixer, and then mixed with a tandem kneading extruder. The mixture was uniformly kneaded at 220 ° C. and processed into pellets.
[0048]
Using an extruder equipped with a circular die, the pellets were melt-formed at 200 ° C., and then stretched in a machine direction at a stretch ratio of 1.5 times between a preheated roll heated at 60 ° C. and a stretch roll. Uniaxially stretched, thickness 40μm, air permeability 150sec / 100cm ³ , Moisture permeability 5000g / m ² A porous film 1 having a water resistance of 0.02 MPa or more for 24 hours was obtained.
Regarding the porous cloth, as one of the porous cloths, a nonwoven fabric 1 having a structure in which a polypropylene is used as a core and a polyethylene is used as a sheath (a basis weight of 50 g / m2) is used. ² ), As one of the porous cloths, a heat-sealed composite yarn reinforced and stretched using a material whose surface layer is low-density polyethylene and whose center layer is high-density polyethylene as warp and weft yarns. A cloth was used. This cloth is a net-like porous cloth having a net formed by weaving warp yarns and weft yarns at a rate of 5 × 5 yarns / inch and heat-sealing intersections of the warp yarns and the weft yarns.
These were laminated in the order of nonwoven fabric 1 / net-like porous cloth / porous film 1 by heat-sealing under pressure to obtain a moisture-permeable sheet. Table 1 shows the physical property values of the moisture-permeable sheet.
Next, high-moisture-containing manure was deposited in a cone on the paddock, and the deposit was covered with the moisture-permeable sheet. It was repeatedly turned over, and the change in the moisture content of the sediment after three months, the size of the sediment were measured, and the state of the moisture-permeable sheet was observed. Table 2 shows the evaluation results.
[0049]
Example 2
A moisture-permeable sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the three types of members used in Example 1 were laminated in the order of nonwoven fabric 1 / porous film 1 / net-like porous cloth. did. Table 1 shows the physical properties of the obtained moisture-permeable sheet.
The deposit was covered in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[0050]
Example 3
Of the three types of members used in Example 2, the same procedure as in Example 2 was performed except that the reticulated porous cloth was replaced with the nonwoven fabric 1 and the nonwoven fabric 1, the porous film 1, and the nonwoven fabric 1 were laminated in this order. A wet sheet was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained moisture-permeable sheet.
The deposit was covered in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[0051]
Example 4
A moisture-permeable sheet was obtained in the same manner as in the order of lamination except that the nonwoven fabric 1 was replaced with a mesh-like porous body among the three types of members used in Example 2. Table 1 shows the physical properties of the obtained moisture-permeable sheet.
The deposit was covered in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[0052]
Example 5
On the porous film 1 side of the sheet obtained in Example 1, a nonwoven fabric 2 having a basis weight different from the nonwoven fabric 1 used in Example 1 (a basis weight of 20 g / m2) was used. ² ) Were laminated in the order of nonwoven fabric 1 / reticulated porous cloth / porous film 1 / nonwoven fabric 2 to obtain a moisture-permeable sheet. Table 1 shows the physical properties of the obtained moisture-permeable sheet.
The deposit was covered in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[0053]
Comparative Example 1
A commercially available blue sheet # 3000 (manufactured by Diatex) was used to evaluate its physical properties. The results are shown in Table 1. The deposit was covered in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[0054]
Comparative Example 2
The same porous film as that used in Example 1 and having a thickness of 100 μm was used alone. Table 1 shows the physical properties when the porous film 2 was used. The deposit was covered in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[0055]
Comparative Example 3
The nonwoven fabric 1 used in Example 1 was used alone. Table 1 shows the physical properties of the nonwoven fabric 1. The deposit was covered in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the evaluation results.
[0056]
Reference example
As in Example 1, high moisture-containing manure was deposited in a conical shape on the paddock, and the cutout was sometimes turned off without covering the deposit. Three months later, the change in the moisture content of the sediment and the size of the sediment were measured. Table 2 shows the evaluation results.
[0057]
[Table 1]

[0058]
[Table 2]

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【The invention's effect】
INDUSTRIAL APPLICABILITY The moisture-permeable sheet of the present invention has air permeability, does not allow water droplets to pass through, and can be suitably used as an agricultural material, a building material, a packaging material, a clothing material, and the like. In particular, it is suitable as a manure sediment coating material used for drying and fermenting manure excreted by livestock such as dairy cows, beef cattle, sheep, goats, horses and pigs.

Claims

A moisture-permeable sheet comprising a porous film and / or a porous cloth, wherein at least three layers are laminated, wherein the porous film and / or the porous cloth are provided with an ultraviolet absorber, a light stabilizer and a pigment. At least one selected from the group consisting of: a water vapor permeability of 300 g / m ² · 24 hr or more, an air permeability of 5000 seconds / 100 cm ³ or less, and at least one of MD and TD tensile strengths of 9.8 N / 15 mm width or more.

The moisture-permeable sheet according to claim 1, wherein the tear strength is 1.5N or more.

The moisture-permeable sheet according to claim 1, wherein the water-resistant pressure is 0.002 MPa or more.

The moisture-permeable sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the porous film is a polyolefin-based porous film.

The moisture-permeable sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the laminate comprises at least one porous film layer and at least two porous cloth layers.

The moisture-permeable sheet according to claim 5, wherein the laminate has a laminated portion in which a porous film layer is sandwiched between two porous cloth layers.

7. The moisture-permeable sheet according to claim 6, wherein the porous cloths constituting the two porous cloth layers have the same composition and the same form.

Breathable sheet according to any one of claims 5-7 wherein at least one layer of porous fabric layer, characterized in that it consists of a non-reticulated porous fabric which is air permeability 200 sec / 100 cm ³ or less.

At least one layer of the porous cloth layer is made of a net-like porous cloth in which a flat film-like material having a width of 0.1 to 10 mm and a thickness of 10 to 300 µm is configured as a warp and / or a weft. 8. The moisture-permeable sheet according to any one of items 1 to 7.

The laminate has a portion in which a non-reticulated porous cloth, a porous film and a reticulated porous cloth are laminated in this order, and the reticulated porous cloth has a flat width of 0.1 to 10 mm and a thickness of 10 to 300 μm. The moisture-permeable sheet according to any one of claims 5 to 9, wherein the film-like material is a porous cloth configured as warp and / or weft.

The moisture-permeable sheet according to claim 10, wherein the laminate is obtained by further laminating a non-reticulated porous cloth on the reticulated porous cloth side.

The flat film-shaped material has a three-layer structure including two surface layers and an intermediate layer, and at least one of the two surface layers is formed of a polyolefin resin having a melting point lower than the melting point of the porous film by 3 ° C. or more, The moisture-permeable sheet according to any one of claims 9 to 11, wherein the intermediate layer is made of a resin having a melting point higher than the melting point of the polyolefin resin forming the surface layer by 3 ° C or more.

The moisture permeable sheet according to any one of claims 1 to 12, wherein an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer is added to at least one of the surface layers of the laminate.

A feces sediment covering material using the moisture-permeable sheet according to any one of claims 1 to 13.