JP2017105031A - Moisture permeable laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、多孔質フィルムおよび不織布からなる透湿性積層体であり、詳しくは、優れた透湿度、引張破断強度および耐熱性を持ちながら、ラミネーション適性と層間接着強度を有する透湿性積層体を提供し、養生シート、防水シートなどへの利用のほか、除湿剤、乾燥剤などの収納袋としても好適に使用できるものである。 The present invention is a moisture-permeable laminate comprising a porous film and a nonwoven fabric, and more specifically, provides a moisture-permeable laminate having excellent laminating properties, tensile rupture strength, and heat resistance while having suitable laminating properties and interlayer adhesion strength. In addition to use as a curing sheet, a waterproof sheet, etc., it can also be suitably used as a storage bag for a dehumidifying agent, a desiccant and the like.
従来、この種のポリオレフィン系多孔質フィルムおよび不織布からなる積層体は、防水性と透湿性・通気性を兼ね備えていることから、ハウスラップ、養生シート、防水シートなど建築資材への利用のほか、除湿剤、乾燥剤として用いられる塩化カルシウムや酸化カルシウムの収納袋として利用されてきた。これらの積層方法は、ホットメルト接着剤によるラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーションのほか、熱ラミネーション法が用いられているが、中でも低コストで製造できる熱ラミネーション法が有利であるが、公知の直鎖状低密度ポリエチレンが主成分の多孔質フィルムとポリオレフィン系不織布との熱ラミネーションにおいて、層間接着強度の確保のために、多孔質フィルムを十分予熱し軟質化させて貼りあわせる必要がある。しかしながら、過剰な予熱により多孔質フィルムが熱収縮し透湿性が大きく低下する、あるいはフィルムに収縮シワが発生し不良製品が多く発生する問題が顕在している。 Conventionally, laminates made of this type of polyolefin-based porous film and nonwoven fabric have both waterproofness, moisture permeability, and breathability, so they can be used for building materials such as house wraps, curing sheets, and waterproof sheets. It has been used as a storage bag for calcium chloride and calcium oxide used as a dehumidifier and desiccant. These lamination methods include lamination with hot melt adhesives, dry lamination, wet lamination, and thermal lamination methods, among which thermal lamination methods that can be manufactured at low cost are advantageous, but known linear In thermal lamination of a porous film mainly composed of a low-density polyethylene and a polyolefin-based nonwoven fabric, it is necessary to sufficiently preheat and soften the porous film in order to ensure interlayer adhesion strength. However, there is a problem that the porous film heat shrinks due to excessive preheating and the moisture permeability is greatly reduced, or shrinkage wrinkles are generated in the film and many defective products are generated.
その解決策として、易ヒートシール性を有する低融点ポリエチレン樹脂を多孔質フィルムに添加し、さらに低温で熱ラミネーション出来るよう改良した例や、ポリオレフィン系多孔質フィルムおよび不織布の片面にコロナ放電処理を行なう方策が採られている。しかしながら、原材料や生産設備に制約が発生し、限られた原材料からなる発明となってしまうおそれがある。
その他の先行技術として、特開２００２−１１３８２８号公報（特許文献１）では、１５０℃以上の耐熱性を有する通気性耐熱繊維素材層、ポリエチレン系樹脂スパンボンド不織布層および微多孔性フィルムが熱接着により積層された包装用積層材料が提案されており、通気性、透湿性、微粉体バリア性を有するとともに、シール性にすぐれ、脱酸素剤、吸湿剤などの各種機能性物品の包装に適しているとされる。
As a solution to this, low melting point polyethylene resin with easy heat sealability is added to the porous film, and further improved so that it can be thermally laminated at low temperature, and one side of polyolefin porous film and nonwoven fabric is subjected to corona discharge treatment. Measures are taken. However, there is a risk that the raw materials and production facilities will be restricted, resulting in an invention consisting of limited raw materials.
As other prior art, in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-113828 (Patent Document 1), a breathable heat-resistant fiber material layer having a heat resistance of 150 ° C. or higher, a polyethylene resin spunbond nonwoven fabric layer, and a microporous film are thermally bonded. Has been proposed, and it has breathability, moisture permeability, fine powder barrier properties, and has excellent sealing properties, and is suitable for packaging various functional products such as oxygen scavengers and moisture absorbents. It is said that
しかしながら、特許文献１に記載の包装用積層材料は、強度および耐熱性には優れるものの、それぞれの使用原料の違いから、通常のラミネーション条件では多孔質フィルムが熱収縮し、透湿性が低下する懸念がある。よって、生産設備に合わせた条件を探索し、製造ノウハウに頼るきらいがある。従って、熱ラミネーション時における多孔質フィルムの耐熱性を高め加工性を確保しつつ、透湿性の低下が少なく、層間接着強度が高いものが求められる。 However, although the laminated material for packaging described in Patent Document 1 is excellent in strength and heat resistance, due to the difference in the raw materials used, there is a concern that the porous film heat-shrinks under normal lamination conditions and moisture permeability decreases. There is. Therefore, there is a tendency to search for conditions suitable for production facilities and to rely on manufacturing know-how. Accordingly, there is a demand for a film having a high interlayer adhesion strength with little decrease in moisture permeability while increasing the heat resistance of the porous film during thermal lamination and ensuring processability.
上記課題を解決するために発明者が鋭意検討した結果、本発明は、特定の原料および物性を有する多孔質フィルムと不織布とを熱ラミネーションすることで、優れた透湿度、引張破断強度および耐熱性を持ちながら、ラミネーション適性と層間接着強度を有する透湿性積層体が得られることが分かった。
すなわち、本発明は、以下の透湿性積層体を提供する。
ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）、ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）およびポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）を有する透湿性積層体であり、当該透湿性積層体の透湿度が１，０００〜２０，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）、流れ方向（ＭＤ）の引張破断強度が２０〜２００ＭＰａ、６０℃における流れ方向（ＭＤ）の熱収縮率が５．０％以下、かつ、当該ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）と当該ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）との層間接着剥離強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする透湿性積層体。
As a result of inventor's diligent study to solve the above-mentioned problems, the present invention provides excellent moisture permeability, tensile breaking strength and heat resistance by thermally laminating a porous film and a nonwoven fabric having specific raw materials and physical properties. It was found that a moisture-permeable laminate having laminating suitability and interlayer adhesion strength can be obtained.
That is, this invention provides the following moisture-permeable laminated bodies.
A moisture-permeable laminate having a polyolefin-based porous film (A), a polyolefin-based nonwoven fabric I (B), and a polyolefin-based nonwoven fabric II (C), and the moisture permeability of the moisture-permeable laminate is 1,000 to 20,000 g / (M 2 · 24 hr), the tensile breaking strength in the flow direction (MD) is 20 to 200 MPa, the heat shrinkage rate in the flow direction (MD) at 60 ° C. is 5.0% or less, and the polyolefin-based porous film (A ) And the polyolefin-based nonwoven fabric I (B) have a layer-bonding peel strength of 0.5 N / 15 mm or more.
また本発明は、前記ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）、ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）および不織布ＩＩ（Ｃ）の積層構成が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）または（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）であることが好ましい。 In the present invention, the laminated structure of the polyolefin-based porous film (A), the polyolefin-based nonwoven fabric I (B) and the nonwoven fabric II (C) is (A) / (B) / (C) or (B) / ( A) / (C) is preferred.
また本発明は、前記多孔質フィルム（Ａ）について、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が１０〜５０質量部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が１〜１０質量部、ポリプロピレン（ＰＰ）が１〜１０質量部、および無機充填材が３０〜８８質量部の割合で含有することが好ましい。 In the present invention, the porous film (A) is composed of 10 to 50 parts by mass of linear low density polyethylene (LLDPE), 1 to 10 parts by mass of low density polyethylene (LDPE), and 1 to 1 of polypropylene (PP). It is preferable that 10 mass parts and an inorganic filler contain in the ratio of 30-88 mass parts.
また本発明は、前記ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）および前記ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）のＤＳＣ融解ピークが８０〜１７０℃に有することが好ましい。 In the present invention, it is preferable that the DSC melting peak of the polyolefin-based nonwoven fabric I (B) and the polyolefin-based nonwoven fabric II (C) is 80 to 170 ° C.
また本発明は、前記ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）のＤＳＣ融解ピークが８０〜１２５℃に、前記ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）のＤＳＣ融解ピークが１３０〜１７０℃にそれぞれ有することが好ましい。 In the present invention, the polyolefin nonwoven fabric I (B) preferably has a DSC melting peak at 80 to 125 ° C, and the polyolefin nonwoven fabric II (C) has a DSC melting peak at 130 to 170 ° C.
また本発明は、前記ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）のＤＳＣ融解ピークが１３０〜１７０℃に、前記ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）のＤＳＣ融解ピークが８０〜１２５℃にそれぞれ有することが好ましい。 In the present invention, the polyolefin nonwoven fabric I (B) preferably has a DSC melting peak at 130 to 170 ° C, and the polyolefin nonwoven fabric II (C) has a DSC melting peak at 80 to 125 ° C.
また本発明の製造方法においては、前記ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）、ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）およびポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）を重ね合わせ、１００〜１８０℃でヒートロールとニップロールとの間で押圧してラミネートされることが好ましい。 In the production method of the present invention, the polyolefin-based porous film (A), the polyolefin-based non-woven fabric I (B) and the polyolefin-based non-woven fabric II (C) are overlapped and placed between a heat roll and a nip roll at 100 to 180 ° C. It is preferable to press and laminate with.
本発明の透湿性積層体は、多孔質フィルムおよび不織布からなる透湿性積層体であり、詳しくは、優れた透湿度、引張破断強度および耐熱性を持ちながら、ラミネーション適性と層間接着強度を有する透湿性積層体を提供し、養生シート、防水シートなどへの利用のほか、除湿剤、乾燥剤などの収納袋としても好適に使用できることが特徴である。 The moisture-permeable laminate of the present invention is a moisture-permeable laminate comprising a porous film and a nonwoven fabric. Specifically, the moisture-permeable laminate has excellent moisture permeability, tensile rupture strength, and heat resistance while having lamination suitability and interlayer adhesion strength. It is characterized in that it provides a wet laminate and can be suitably used as a storage bag for a dehumidifying agent, a desiccant, etc. in addition to its use as a curing sheet and a waterproof sheet.
以下、本発明の透湿性積層体を詳述する。
本発明の透湿性積層体は、ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）、ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）およびポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）を有する透湿性積層体であり、当該透湿性積層体の透湿度が１，０００〜２０，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）、流れ方向（ＭＤ）の引張破断強度が２０〜２００ＭＰａ、６０℃における流れ方向（ＭＤ）の熱収縮率が５．０％以下、かつ、前記ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）とポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）との層間接着剥離強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする。
ここで流れ方向（ＭＤ）は、ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）の押出成形時における機械の引き取り方向に基づくものである。
Hereinafter, the moisture-permeable laminated body of this invention is explained in full detail.
The moisture-permeable laminate of the present invention is a moisture-permeable laminate having a polyolefin-based porous film (A), a polyolefin-based nonwoven fabric I (B), and a polyolefin-based nonwoven fabric II (C). 1,000 to 20,000 g / (m 2 · 24 hr), the tensile breaking strength in the flow direction (MD) is 20 to 200 MPa, the heat shrinkage rate in the flow direction (MD) at 60 ° C. is 5.0% or less, and The interlayer adhesive peel strength between the polyolefin porous film (A) and the polyolefin nonwoven fabric I (B) is 0.5 N / 15 mm or more.
Here, the flow direction (MD) is based on the take-up direction of the machine during extrusion molding of the polyolefin-based porous film (A).
＜ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）＞
ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が密度０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、融点１００〜１３０℃、配合量１０〜５０質量部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、融点１００〜１２０℃、配合量１〜１０質量部、ポリプロピレン（ＰＰ）が密度０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、融点１５５〜１７０℃、配合量１〜１０質量部、および無機充填材が配合量３０〜８８質量部の割合で含有することが好ましい。
<Polyolefinic porous film (A)>
The polyolefin-based porous film (A) has a linear low density polyethylene (LLDPE) density of 0.900 to 0.940 g / cm 3 , a melting point of 100 to 130 ° C., a blending amount of 10 to 50 parts by mass, a low density polyethylene ( LDPE) has a density of 0.910 to 0.930 g / cm 3 , a melting point of 100 to 120 ° C., a blending amount of 1 to 10 parts by mass, and polypropylene (PP) has a density of 0.890 to 0.910 g / cm 3 and a melting point of 155 to 170. It is preferable that 1 degreeC and compounding quantity 1-10 mass parts and an inorganic filler contain in the ratio of 30-88 mass parts of compounding quantities.
前記ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）の材料となる、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は特に限定されるものではなく、エチレン−プロピレン、エチレン−（１−ブテン）、エチレン−（１−ヘキセン）、エチレン−（４−メチル−１−ペンテン）およびエチレン−（１−オクテン）等のエチレン−（α−オレフィン）共重合体からなる市販品を任意に使用する事ができる。また、該直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の重合触媒には特に制限はなく、チーグラー型触媒、フィリップス型触媒、カミンスキー型触媒、メタロセン系触媒等いずれのものでも適合する。重合については一段重合、二段重合、もしくはそれ以上の多段重合等があり、いずれの方法でもよい。 The linear low density polyethylene (LLDPE) used as the material for the polyolefin-based porous film (A) is not particularly limited, and ethylene-propylene, ethylene- (1-butene), ethylene- (1-hexene) ), Ethylene- (4-methyl-1-pentene) and ethylene- (α-olefin) copolymers such as ethylene- (1-octene) can be optionally used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the polymerization catalyst of this linear low density polyethylene (LLDPE), Any things, such as a Ziegler type catalyst, a Philips type catalyst, a Kaminsky type catalyst, a metallocene type catalyst, are suitable. As the polymerization, there are one-stage polymerization, two-stage polymerization, or more multistage polymerization, and any method may be used.
前記直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、前記のように、ピクノメーター法（ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｂ法）による密度は０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、走査速度１０℃／分に設定したＤＳＣで測定した場合の融解ピーク温度（ＪＩＳ Ｋ７１２１）による融点は１００〜１３０℃であることが好ましい。また、１９０℃，２．１６ｋｇ荷重（ＪＩＳ Ｋ７２１０ 条件Ｄ）におけるＭＦＲは０．５〜１０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。前記ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）への配合量は１０〜５０質量部が好ましく、より好ましくは２０〜４０質量部である。規定された範囲内であることによって、強度、剛性、耐水性、透湿性を備えた透湿性積層体が得られる。 As described above, the linear low density polyethylene (LLDPE) is a DSC in which the density by the pycnometer method (JIS K7112 B method) is set to 0.900 to 0.940 g / cm 3 and the scanning speed is set to 10 ° C./min. The melting point according to the melting peak temperature (JIS K7121) when measured by is preferably 100 to 130 ° C. Moreover, it is preferable that MFR in 190 degreeC and a 2.16kg load (JISK7210 condition D) is 0.5-10 g / 10min. As for the compounding quantity to the said polyolefin-type porous film (A), 10-50 mass parts is preferable, More preferably, it is 20-40 mass parts. By being within the specified range, a moisture-permeable laminate having strength, rigidity, water resistance, and moisture permeability can be obtained.
前記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、ラジカル開始剤を触媒とする高圧法により製造されるポリエチレンを指す。製造元およびグレードなど特に限定は無く、市販品を任意に使用する事ができ、密度が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、融点が１００〜１２０℃であることが好ましい。配合量は好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは１〜８質量部である。配合量が規定された範囲内であることによって、具体的には、インフレーション高速成型時におけるバブルの揺れ、ドローレゾナンスなど抑制されるため、厚みおよび通気性が均質な多孔質フィルムが得られる特長がある。 The low density polyethylene (LDPE) refers to polyethylene produced by a high pressure method using a radical initiator as a catalyst. There is no limitation in particular, such as a manufacturer and a grade, A commercial item can be used arbitrarily, It is preferable that a density is 0.910-0.930 g / cm < 3 > and melting | fusing point is 100-120 degreeC. The amount is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 8 parts by mass. Specifically, because the blending amount is within the specified range, it is possible to obtain a porous film having a uniform thickness and air permeability because it suppresses bubble shaking and draw resonance during inflation high-speed molding. is there.
前記ポリプロピレン（ＰＰ）もまたは、製造元およびグレードなど特に限定は無く、市販品を任意に使用する事ができ、公知のチーグラー系、フィリップス系などのマルチサイト触媒で重合されたものを指すが、本発明においては、優れた強度、熱ラミネーション時の耐熱性を確保するため、プロピレン単独重合体（ポリプロピレン・ホモポリマー）を使用することが好ましい。また、密度は０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３，融点は１５５〜１７０℃であり、２３０℃，２．１６ｋｇ荷重（ＪＩＳ Ｋ７２１０ 条件Ｍ）におけるＭＦＲは１０〜５０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、配合量は好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは１〜８質量部である。 The polypropylene (PP) or the manufacturer and grade are not particularly limited, and a commercially available product can be used arbitrarily, and refers to a polymer polymerized by a known multi-site catalyst such as a Ziegler system or a Philips system. In the invention, it is preferable to use a propylene homopolymer (polypropylene homopolymer) in order to ensure excellent strength and heat resistance during thermal lamination. The density is 0.890 to 0.910 g / cm 3 , the melting point is 155 to 170 ° C., and the MFR at 230 ° C. and 2.16 kg load (JIS K7210 condition M) is preferably 10 to 50 g / 10 min. Is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 8 parts by mass.
前記無機充填材としては、フィルムの多孔化の発現、汎用性の高さ、低価格であることから本発明では炭酸カルシウムおよび硫酸バリウムが好ましい。該無機充填材の平均粒子径は好ましくは０．５〜５μｍ、より好ましくは０．８〜３μｍである。０．５μｍ以上とすることで、分散分配不良や二次凝集がなく均一に分散させることができる。一方、５μｍ以下とすることで、薄膜化した際に大きなボイドが発生することなく、強度や耐水性を十分に確保することができる。また、前記無機充填材には、ポリオレフィン系樹脂との分散混合性を向上させる目的で、あらかじめ脂肪酸、脂肪酸エステルなどを微粒子にコーティングし、微粒子表面をポリエチレン樹脂となじみ易くしておくことがより好ましい。
配合量は好ましくは３０〜８８質量部、より好ましくは４６〜７８質量部である。配合量が３０質量部以上とすることで、優れた透湿性が得られ、８８質量部以下とすることで、耐水性および強度を得ることが出来る。
As the inorganic filler, calcium carbonate and barium sulfate are preferred in the present invention because of the manifestation of porosity of the film, high versatility, and low price. The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 0.5 to 5 μm, more preferably 0.8 to 3 μm. By setting the thickness to 0.5 μm or more, it is possible to uniformly disperse without any poor distribution distribution or secondary aggregation. On the other hand, when the thickness is 5 μm or less, sufficient strength and water resistance can be ensured without generating large voids when the film is thinned. The inorganic filler is more preferably coated with fine particles of fatty acid, fatty acid ester, etc. in advance for the purpose of improving the dispersibility with the polyolefin resin, so that the surface of the fine particles can be easily blended with the polyethylene resin. .
The amount is preferably 30 to 88 parts by mass, more preferably 46 to 78 parts by mass. When the blending amount is 30 parts by mass or more, excellent moisture permeability is obtained, and when it is 88 parts by mass or less, water resistance and strength can be obtained.
その他、必要に応じて添加剤を適当な質量部添加してもよい。可塑剤、滑剤では、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、金属石鹸、高級アルコール、ワセリン、パラフィンワックス、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ひまし油、水添ひまし油、硬化ひまし油、脱水ひまし油、芳香族エステル、芳香族アミドおよびポリエーテル、ポリエステルなどの低分子量ポリマー（オリゴマー）などが挙げられる。さらには、相容化剤、加工助剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、艶消し剤、抗菌剤、消臭剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤および顔料なども添加してもよい。 In addition, you may add an appropriate mass part additive as needed. For plasticizers and lubricants, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, metal soaps, higher alcohols, petrolatum, paraffin wax, glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, castor oil, hydrogenated Examples thereof include castor oil, hydrogenated castor oil, dehydrated castor oil, aromatic esters, aromatic amides and polyethers, and low molecular weight polymers (oligomers) such as polyester. Furthermore, compatibilizers, processing aids, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, antiblocking agents, antifogging agents, matting agents, antibacterial agents, deodorants, antistatic agents In addition, flame retardants, colorants and pigments may also be added.
前述した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）および無機充填材などをタンブラーミキサー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー等の混合機で所要時間混合した後、異方向二軸押出機あるいは同方向二軸押出機等の混練機を用い、混練物の均一な分散分配を促す。または、混合機による混合分散を介さずにポリエチレン樹脂、無機充填材などを直接押出機に投入し、混練することも可能である。混練された樹脂組成物はストランドカット、ダイカットなどの方法により一旦ペレット化することが好ましいが、そのままダイを通じてフィルム状の原反に成形してもよい。前記フィルム状の原反を製造する方法は限定されず、公知の方法を用いてフィルム状の原反を製造してもよいが、製造効率やコストなどから、前記樹脂組成物を溶融押出後、インフレーション、チューブラやＴダイなどの成形方式によりフィルム状に成形する方式が好ましい。 The above-mentioned linear low-density polyethylene (LLDPE), low-density polyethylene (LDPE), polypropylene (PP), and inorganic fillers are required to be mixed in a mixer such as a tumbler mixer, mixing roll, Banbury mixer, ribbon blender or super mixer. After mixing, a kneader such as a different-direction twin screw extruder or a same-direction twin screw extruder is used to promote uniform dispersion and distribution of the kneaded product. Alternatively, polyethylene resin, inorganic filler and the like can be directly fed into an extruder and kneaded without being mixed and dispersed by a mixer. The kneaded resin composition is preferably pelletized once by a method such as strand cutting or die cutting, but it may be formed into a film-like raw material through a die as it is. The method for producing the film-shaped original fabric is not limited, and a film-shaped original fabric may be produced using a known method, but from the viewpoint of production efficiency, cost, etc., after melt extrusion of the resin composition, A method of forming into a film by a forming method such as inflation, tubular or T-die is preferable.
前記溶融押出成形により得られたフィルム状の原反を多孔化する方法としては、延伸開孔法が一般的であるが、その方法についても限定されない。例えば、ロール延伸方式、テンター方式、同時式や逐次式等の二軸延伸方式などの公知の延伸方式を適用することができる。本発明においては、少なくとも一軸方向に１回、または延伸ムラ、通気性との兼ね合いより２回以上行なってもよく、延伸温度は０〜１００℃が好ましく、より好ましくは３０〜８０℃である。延伸倍率は合計１．５〜４．０倍が好ましく、より好ましくは合計２．０〜３．５倍である。延伸倍率を合計１．５倍以上とすることで、均一に延伸されて十分に優れた外見と透湿性を有するフィルムを得ることができ、一方で、延伸倍率を合計４．０倍以下とすることで、耐水圧と機械物性のバランスに優れたフィルムが得られる。 As a method for making the film-shaped raw material obtained by the melt extrusion molding porous, a stretch opening method is common, but the method is not limited. For example, a known stretching method such as a roll stretching method, a tenter method, a biaxial stretching method such as a simultaneous method or a sequential method can be applied. In the present invention, it may be carried out at least once in the uniaxial direction or twice or more in consideration of stretching unevenness and air permeability, and the stretching temperature is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 30 to 80 ° C. The stretching ratio is preferably 1.5 to 4.0 times in total, and more preferably 2.0 to 3.5 times in total. By setting the draw ratio to 1.5 times or more in total, a film that is uniformly stretched and has a sufficiently excellent appearance and moisture permeability can be obtained, while the draw ratio is made 4.0 times or less in total. Thus, a film excellent in the balance between water pressure resistance and mechanical properties can be obtained.
＜ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）＞
ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）は、原料、製造方法、製造元および物性に特に規定は無い。
原料はポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン系樹脂を主成分とするが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）など非オレフィン系樹脂を芯材とし、ポリエチレン（ＰＥ）を鞘材とした芯鞘構造の複合繊維不織布を用いても構わない。
<Polyolefin non-woven fabric I (B)>
The polyolefin-based nonwoven fabric I (B) is not particularly limited in raw materials, manufacturing methods, manufacturers, and physical properties.
The raw material is composed mainly of polyolefin resin such as polyethylene (PE) or polypropylene (PP), but core-sheath structure using non-olefin resin such as polyethylene terephthalate (PET) as core material and polyethylene (PE) as sheath material. These composite fiber nonwoven fabrics may be used.
ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）について、ＤＳＣ融解ピークが８０〜１７０℃に１つ以上有することが好ましい。規定された温度範囲にピークを１つ以上有することで、ラミネートによって十分な層間接着剥離強度を有する透湿性積層体を得ることができる。
ここでＤＳＣ融解ピークは、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して、走査速度１０℃／分に設定したＤＳＣでの測定によって生じたピークである。
The polyolefin nonwoven fabric I (B) preferably has one or more DSC melting peaks at 80 to 170 ° C. By having one or more peaks in the specified temperature range, a moisture-permeable laminate having sufficient interlayer adhesive peel strength can be obtained by lamination.
Here, the DSC melting peak is a peak produced by measurement with DSC set at a scanning speed of 10 ° C./min in accordance with JIS K7121.
製造方法は乾式法、湿式法、スパンボンド法およびメルトブロー法などの繊維形成方法から、サーマルボンド法、ケミカルボンド法、ニードルパンチ法およびスパンレース法などの繊維結合方法によって得られる一般的なものを指す。 The manufacturing method is a general method obtained by fiber bonding methods such as thermal bond method, chemical bond method, needle punch method and spun lace method from fiber forming methods such as dry method, wet method, spun bond method and melt blow method. Point to.
製造元は例として、旭化成せんい（株）、ユニチカ（株）、倉敷繊維加工（株）、三井化学（株）、ＪＮＣ（株）、出光ユニテック（株）などの商品が挙げられ、本発明における前記不織布Ｉ（Ａ）の目付は特に限定せず、本発明の用途、要求される物性に応じて異なってくるが、より好ましくは５〜１００ｇ／ｍ２である。 Examples of the manufacturer include products such as Asahi Kasei Fibers Co., Ltd., Unitika Co., Ltd., Kurashiki Textile Processing Co., Ltd., Mitsui Chemicals Co., Ltd., JNC Co., Ltd., and Idemitsu Unitech Co., Ltd. The basis weight of the nonwoven fabric I (A) is not particularly limited, and varies depending on the use of the present invention and the required physical properties, but is more preferably 5 to 100 g / m 2 .
＜ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）＞
ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）は、前記不織布Ｉ（Ｂ）と同一の不織布を用いてもよいし、異なる不織布を用いてもよい。異なる不織布の場合もまた、原料、製造方法、製造元および物性（目付など）に特に規定は無く、任意のものが使用できる。
<Polyolefin non-woven fabric II (C)>
As the polyolefin-based nonwoven fabric II (C), the same nonwoven fabric as the nonwoven fabric I (B) may be used, or a different nonwoven fabric may be used. In the case of different non-woven fabrics, there are no particular restrictions on the raw materials, production method, manufacturer and physical properties (weight per unit area), and any one can be used.
ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）について、ＤＳＣ融解ピークが８０〜１７０℃に１つ以上有することが好ましい。規定された温度範囲にピークを１つ以上有することで、ラミネートによって十分な層間接着剥離強度を有する透湿性積層体を得ることができる。 The polyolefin nonwoven fabric II (C) preferably has one or more DSC melting peaks at 80 to 170 ° C. By having one or more peaks in the specified temperature range, a moisture-permeable laminate having sufficient interlayer adhesive peel strength can be obtained by lamination.
ここで、ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）とポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）のＤＳＣ融解ピークについて、以下の条件（１）、条件（２）のうちいずれかを満たすのが、透湿性積層体を製造する上でより好ましい。
条件（１） 前記ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）のＤＳＣ融解ピークが８０〜１２５℃に、前記ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）のＤＳＣ融解ピークが１３０〜１７０℃にそれぞれ１つ以上有する。
条件（２） 前記ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）のＤＳＣ融解ピークが１３０〜１７０℃に、前記ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）のＤＳＣ融解ピークが８０〜１２５℃にそれぞれ１つ以上有する。
Here, the DSC melting peak of the polyolefin nonwoven fabric I (B) and the polyolefin nonwoven fabric II (C) satisfies either of the following conditions (1) and (2) to produce a moisture-permeable laminate. This is more preferable.
Condition (1) The polyolefin nonwoven fabric I (B) has one or more DSC melting peaks at 80 to 125 ° C, and the polyolefin nonwoven fabric II (C) has one or more DSC melting peaks at 130 to 170 ° C.
Condition (2) The polyolefin nonwoven fabric I (B) has one or more DSC melting peaks at 130 to 170 ° C, and the polyolefin nonwoven fabric II (C) has one or more DSC melting peaks at 80 to 125 ° C.
＜透湿性積層体の積層構成＞
本発明における透湿性積層体について、前記ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）、ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）およびポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）の積層構成が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）または（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）であることが好ましい。
<Laminated structure of moisture-permeable laminate>
About the moisture-permeable laminated body in this invention, the laminated structure of the said polyolefin-type porous film (A), polyolefin-type nonwoven fabric I (B), and polyolefin-type nonwoven fabric II (C) is (A) / (B) / (C). Or it is preferable that it is (B) / (A) / (C).
＜透湿性積層体の物性＞
本発明は、ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）、ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）およびポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）を有する透湿性積層体であり、前記透湿性積層体の透湿度が１，０００〜２０，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）、流れ方向（ＭＤ）の引張破断強度が２０〜２００ＭＰａ、６０℃における流れ方向（ＭＤ）の熱収縮率が５．０％以下、かつ、当該ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）と当該ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）との層間接着剥離強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする。
<Physical properties of moisture-permeable laminate>
The present invention is a moisture-permeable laminate having a polyolefin-based porous film (A), a polyolefin-based nonwoven fabric I (B), and a polyolefin-based nonwoven fabric II (C), and the moisture-permeable laminate has a moisture permeability of 1,000 to 1,000. 20,000 g / (m 2 · 24 hr), tensile breaking strength in the flow direction (MD) of 20 to 200 MPa, heat shrinkage in the flow direction (MD) at 60 ° C. of 5.0% or less, and the polyolefin-based porous The interlayer adhesive peel strength between the quality film (A) and the polyolefin nonwoven fabric I (B) is 0.5 N / 15 mm or more.
目付は２０〜４００ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５０〜２００ｇ／ｍ２である。目付が２０ｇ／ｍ２以上であることにより、引張強度、引裂強度および剛性を十分確保することができる。また、目付が４００ｇ／ｍ２以下であることにより、十分な軽量感と柔軟性を得ることができ、除湿剤、乾燥剤などの収納袋としても適当である。 The basis weight is preferably 20 to 400 g / m 2 , more preferably 50 to 200 g / m 2 . When the basis weight is 20 g / m 2 or more, sufficient tensile strength, tear strength and rigidity can be ensured. In addition, when the basis weight is 400 g / m 2 or less, sufficient lightness and flexibility can be obtained, and it is also suitable as a storage bag for a dehumidifying agent, a desiccant and the like.
透湿度は１，０００〜２０，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）であり、好ましくは４，０００〜１５，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）である。透湿度が１，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以上であることにより、優れた通気性・透湿性を得ることができ、また、２０，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）以下であることにより、十分な防水性と機械強度が得られる。 The moisture permeability is 1,000 to 20,000 g / (m 2 · 24 hr), preferably 4,000 to 15,000 g / (m 2 · 24 hr). By having a moisture permeability of 1,000 g / (m 2 · 24 hr) or more, excellent air permeability and moisture permeability can be obtained, and by being 20,000 g / (m 2 · 24 hr) or less, Sufficient waterproofness and mechanical strength can be obtained.
流れ方向（ＭＤ）の引張破断強度が２０〜２００ＭＰａであり、好ましくは３０〜１００ＭＰａである。前記引張破断強度が２０ＭＰａ以上あることにより、養生シート、防水シートなど屋外での使用のほか、除湿剤、乾燥剤などの収納袋としても十分な強度を持っており、２００ＭＰａ以下であることにより、柔軟性がありしなやかであるといえる。 The tensile breaking strength in the flow direction (MD) is 20 to 200 MPa, preferably 30 to 100 MPa. When the tensile breaking strength is 20 MPa or more, it has sufficient strength as a storage bag for dehumidifying agents, desiccants, etc. in addition to outdoor use such as a curing sheet and a waterproof sheet. It can be said that it is flexible and supple.
６０℃における流れ方向（ＭＤ）の熱収縮率が５．０％以下であり、さらには４．０％以下であることが好ましい。前記熱収縮率が５．０％以下であることにより、熱ラミネーション時のトラブルがなく、さらに当該積層体を用いた収納袋をヒートシールにより包袋成形する際に、熱収縮によるシワが発生しにくく実用に適するといえる。 The heat shrinkage in the flow direction (MD) at 60 ° C. is 5.0% or less, and more preferably 4.0% or less. When the heat shrinkage rate is 5.0% or less, there is no trouble at the time of heat lamination, and further, wrinkles due to heat shrinkage occur when a storage bag using the laminate is formed by heat sealing. It can be said that it is difficult and suitable for practical use.
ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）とポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）との層間接着剥離強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であり、好ましくは０．８Ｎ／１５ｍｍ以上である。前記層間接着剥離強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることにより、使用中のデラミネーション（層間剥離）が無く、十分実用に耐えることができる。 The interlayer adhesive peel strength between the polyolefin-based porous film (A) and the polyolefin-based nonwoven fabric I (B) is 0.5 N / 15 mm or more, preferably 0.8 N / 15 mm or more. When the interlaminar adhesive peel strength is 0.5 N / 15 mm or more, there is no delamination (delamination) during use, and it can sufficiently withstand practical use.
＜透湿性積層体の製造方法＞
本発明の透湿性積層体は、以下に記す方法で製造される。
前記ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）、前記ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）および前記ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）を重ね合わせ、ヒートロールとニップロール間で押圧してラミネートするのが好ましい。代表的な方法としては、「熱フラットロール法」あるいは「熱エンボスロール法」が挙げられる。ここで、フラットロールはクロムなどでメッキされた平滑な表面を持つロールで、エンボスロールは平滑な表面に各種形状のエンボスパターン（格子柄、ドット柄、水玉柄、くさび柄など）が彫刻されたロールである。
前記ヒートロールは一般的には、加熱された水、水蒸気または油などの媒体を循環させ加熱する金型ロール、あるいは誘導コイルが内蔵された誘導発熱式ロールや外部からＩＨヒーターで加熱する高周波加熱ロールなどが一般的に入手できる。ニップロールは金属製あるいは合成ゴム製であり、ニップロール両端に設けられた圧縮空気または作動油による可動シリンダーで、ヒートロールと押圧（ニップ）される。
<Method for producing moisture-permeable laminate>
The moisture-permeable laminated body of this invention is manufactured by the method described below.
The polyolefin porous film (A), the polyolefin nonwoven fabric I (B), and the polyolefin nonwoven fabric II (C) are preferably laminated and pressed between a heat roll and a nip roll for lamination. As a typical method, “thermal flat roll method” or “thermal emboss roll method” can be mentioned. Here, the flat roll is a roll with a smooth surface plated with chromium, and the embossing roll is engraved with various shapes of embossed patterns (lattice pattern, dot pattern, polka dot pattern, wedge pattern, etc.) on the smooth surface. It is a roll.
The heat roll is generally a mold roll that circulates and heats a medium such as heated water, water vapor, or oil, an induction heating roll that incorporates an induction coil, or high-frequency heating that is heated from the outside by an IH heater. Rolls are generally available. The nip roll is made of metal or synthetic rubber, and is pressed (nip) with a heat roll by a movable cylinder using compressed air or hydraulic oil provided at both ends of the nip roll.
本発明において、ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）、ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）およびポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）を熱ラミネーションする順番は特に指定しない。３層同時に熱ラミネーションしてもよいが、あらかじめポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）、ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）、またはポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）、ポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）の２層を熱ラミネーションしておき、その後、残りの資材と積層することで、透湿度と層間接着強度を両立することも可能であり、加工性に応じて任意に変更できるものとする。 In the present invention, the order in which the polyolefin porous film (A), the polyolefin nonwoven fabric I (B), and the polyolefin nonwoven fabric II (C) are thermally laminated is not particularly specified. Three layers may be heat-laminated at the same time, but two layers of polyolefin porous film (A), polyolefin nonwoven fabric I (B), polyolefin nonwoven fabric I (B), and polyolefin nonwoven fabric II (C) are heated in advance. By laminating and then laminating with the remaining materials, it is possible to achieve both moisture permeability and interlayer adhesion strength, and can be arbitrarily changed according to workability.
熱フラットロール法および熱エンボスロール法における一般的な条件として、ヒートロール温度範囲は１００〜１８０℃が好ましく、より好ましくは１２０〜１６０℃である。ニップロール圧力範囲は２０〜１０００Ｎ／ｃｍが好ましく、より好ましくは５０〜５００Ｎ／ｃｍである。ラミネーション速度範囲は、５〜７０ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは１０〜５０ｍ／ｍｉｎである。これらのラミネーション条件は、不織布および多孔質フィルムの目付、軟化点または融点のほか、透湿性積層体の外観、収縮シワ発生の有無、透湿性、耐水圧、層間接着強度などの要求物性によって、適宜調整することができる。 As general conditions in the hot flat roll method and the hot emboss roll method, the heat roll temperature range is preferably 100 to 180 ° C, more preferably 120 to 160 ° C. The nip roll pressure range is preferably 20 to 1000 N / cm, more preferably 50 to 500 N / cm. The lamination speed range is preferably 5 to 70 m / min, more preferably 10 to 50 m / min. These lamination conditions are appropriately determined according to the required physical properties such as the basis weight of the nonwoven fabric and the porous film, the softening point or the melting point, the appearance of the moisture-permeable laminate, the presence or absence of shrinkage wrinkles, moisture permeability, water pressure resistance, and interlayer adhesion strength. Can be adjusted.
ヒートロールで十分加熱され押圧された多孔質フィルムは、ポリオレフィン系樹脂の融点付近であるため、徐々に軟化し微多孔構造が失われる懸念がある。従って、ニップ直後に冷水循環式の冷却ロール等で冷却することによって、透湿性積層体の過剰な熱量を素早く除去することで、多孔質フィルムの品質劣化を抑え、通気性、透湿性を維持することができるため好ましい。その際の冷却温度は特に限定されないが、５〜５０℃がより好ましい。 Since the porous film sufficiently heated and pressed by the heat roll is in the vicinity of the melting point of the polyolefin resin, there is a concern that it gradually softens and the microporous structure is lost. Therefore, by cooling with a chilled water circulation type cooling roll immediately after the nip, the excess heat quantity of the moisture permeable laminate is quickly removed, thereby suppressing the deterioration of the quality of the porous film and maintaining the air permeability and moisture permeability. This is preferable. Although the cooling temperature in that case is not specifically limited, 5-50 degreeC is more preferable.
以下、本発明の実施例および比較例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, although the Example and comparative example of this invention are described, this invention is not limited to these.
［実施例１］
ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）は、以下の製造方法で作製した。
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）として、ノバテックＬＬ ＵＦ２３０（日本ポリエチレン（株）製、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１２２℃）を２２質量部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）として、ノバテックＬＤ ＬＦ４４１（日本ポリエチレン（株）製、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．３ｇ／１０ｍｉｎ、融点１１０℃）を５質量部、ポリプロピレン（ＰＰ）として、ノバテックＰＰ ＳＡ０３（日本ポリプロ（株）製、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６６℃）を５質量部、無機充填材として、炭酸カルシウム（ライトンＢＳ−０、備北粉化工業（株）製、平均粒子径１．１μｍ）を６４質量部、可塑剤として、ジペンタエリスリトール系液体可塑剤（Ｄ６００、（株）ジェイ・プラス製）を４質量部、熱安定剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２２５（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部を原料として用いた。これらの原料をヘンシェルミキサーで５分間混合した後、φ８０ｍｍ同方向二軸押出機にてコンパウンドペレットを作製した。その後、φ９０ｍｍ単軸押出機およびφ３００ｍｍ円ダイの空冷インフレーション成形法からロール式縦延伸機で、目付が７５ｇ／ｍ２、透湿度が１０，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）、幅が１０００ｍｍの多孔質フィルム（Ａ）を得た。
ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）およびポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）として、芯材がポリエステル、鞘材がポリエチレンの芯鞘構造の複合繊維不織布（ユニチカ（株）製、エルベス Ｔ０２０３ＷＤＯ、目付：２０ｇ／ｍ２）を使用した。
前記（Ａ）〜（Ｃ）を、φ６００ｍｍ誘導発熱式フラットロール、φ５００ｍｍシリコン製ニップロールを備えた熱ラミネーション設備を使用し、以下の工程で貼り合わせて透湿性積層体を得た。
第１工程：φ６００ｍｍ誘導発熱式フラットロール温度を１４０℃、φ５００ｍｍシリコン製ニップロール温度を１２０℃、ラミネーション加工速度を２３ｍ／ｍｉｎおよびニップロール圧力を１２０Ｎ／ｃｍにて、多孔質フィルム（Ａ）と不織布Ｉ（Ｂ）とを貼り合わせた。
第２工程：さらに不織布ＩＩ（Ｃ）を第１工程と同条件で、積層構成が（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）となるように貼り合わせた。
[Example 1]
The polyolefin porous film (A) was produced by the following production method.
As linear low-density polyethylene (LLDPE), Novatec LL UF230 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., density 0.920 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 min, melting point 122 ° C.) 22 parts by mass, low-density polyethylene (LDPE) ) Novatec LD LF441 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., density 0.923 g / cm 3 , MFR 2.3 g / 10 min, melting point 110 ° C.) 5 parts by mass, polypropylene (PP), Novatec PP SA03 (Nippon Polypro ( Co., Ltd., density 0.900 g / cm 3 , MFR 30 g / 10 min, melting point 166 ° C.) 5 parts by mass, as an inorganic filler, calcium carbonate (Ryton BS-0, manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd., average particle size) 1.1 μm) as a plasticizer and 64 parts by mass of dipentaerythritol-based liquid plasticizer (D600, (Ltd.) J-PLUS) using 4 parts by mass, as a heat stabilizer, IRGANOX B225 (manufactured by BASF Japan Ltd.) and 0.1 part by mass as a raw material. After mixing these raw materials with a Henschel mixer for 5 minutes, compound pellets were prepared with a φ80 mm same-direction twin screw extruder. Then, from a φ90 mm single-screw extruder and a φ300 mm circular die air-cooled inflation molding method using a roll-type longitudinal stretching machine, the basis weight is 75 g / m 2 , the moisture permeability is 10,000 g / (m 2 · 24 hr), and the width is 1000 mm. A quality film (A) was obtained.
As the polyolefin nonwoven fabric I (B) and the polyolefin nonwoven fabric II (C), a composite fiber nonwoven fabric having a core-sheath structure in which the core material is polyester and the sheath material is polyethylene (manufactured by Unitika Ltd., Elves T0203WDO, basis weight: 20 g / m 2) )It was used.
The above-mentioned (A) to (C) were bonded together in the following steps using a thermal lamination facility equipped with a φ600 mm induction heating type flat roll and a φ500 mm silicon nip roll to obtain a moisture permeable laminate.
First step: φ600 mm induction heating type flat roll temperature of 140 ° C., φ500 mm silicon nip roll temperature of 120 ° C., lamination processing speed of 23 m / min, nip roll pressure of 120 N / cm, porous film (A) and nonwoven fabric I (B) was pasted together.
Second step: Further, non-woven fabric II (C) was bonded under the same conditions as in the first step so that the laminated structure would be (B) / (A) / (C).
［実施例２］
ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）は、以下の製造方法で作製した。
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）として、ノバテックＬＬ ＵＦ２３０（日本ポリエチレン（株）製、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１２２℃）を１７質量部、メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）として、カーネル ＫＦ３６０Ｔ（日本ポリエチレン（株）製、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点９０℃）を５質量部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）として、ノバテックＬＤ ＬＦ４４１（日本ポリエチレン（株）製、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．３ｇ／１０ｍｉｎ、融点１１０℃）を５質量部、ポリプロピレン（ＰＰ）として、ノバテックＰＰ ＳＡ０３（日本ポリプロ（株）製、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６６℃）を５質量部、無機充填材として、炭酸カルシウム（ライトンＢＳ−０、備北粉化工業（株）製、平均粒子径１．１μｍ）を６４質量部、可塑剤として、ジペンタエリスリトール系液体可塑剤（Ｄ６００、（株）ジェイ・プラス製）を４質量部、熱安定剤として、ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２２５（ＢＡＳＦジャパン（株）製）を０．１質量部を原料として用いた。これらの原料を前記実施例１と同条件にて作製して、目付が７５ｇ／ｍ２、透湿度が１０，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）、幅が１０００ｍｍの多孔質フィルム（Ａ）を得た。
ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）およびポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）として、実施例１と同様のものを使用した。
前記（Ａ）〜（Ｃ）を、φ６００ｍｍ誘導発熱式フラットロール、φ５００ｍｍシリコン製ニップロールを備えた熱ラミネーション設備を使用し、以下の工程で貼り合わせて透湿性積層体を得た。
第１工程：φ６００ｍｍ誘導発熱式フラットロール温度を１４０℃、φ５００ｍｍシリコン製ニップロール温度を１２０℃、ラミネーション加工速度を２３ｍ／ｍｉｎおよびニップロール圧力を１２０Ｎ／ｃｍにて、多孔質フィルム（Ａ）と不織布Ｉ（Ｂ）とを貼り合わせた。
第２工程：さらに不織布ＩＩ（Ｃ）を第１工程と同条件で、積層構成が（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）となるように貼り合わせた。
[Example 2]
The polyolefin porous film (A) was produced by the following production method.
As linear low density polyethylene (LLDPE), Novatec LL UF230 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., density 0.920 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 min, melting point 122 ° C.) 17 parts by mass, metallocene linear As low density polyethylene (m-LLDPE), Kernel KF360T (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., density 0.900 g / cm 3 , MFR 3.5 g / 10 min, melting point 90 ° C.) 5 parts by mass, low density polyethylene (LDPE) Novatec LD LF441 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., density 0.923 g / cm 3 , MFR 2.3 g / 10 min, melting point 110 ° C.) 5 parts by mass, polypropylene (PP), Novatec PP SA03 (Nippon Polypro Co., Ltd.) Ltd., density 0.900g / cm 3, MFR30g / 10 in, melting point 166 ° C.) 5 parts by mass, inorganic filler, calcium carbonate (Ryton BS-0, manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd., average particle diameter 1.1 μm) 64 parts by mass, plasticizer, 4 parts by mass of pentaerythritol-based liquid plasticizer (D600, manufactured by J Plus Co., Ltd.) and IRGANOX B225 (manufactured by BASF Japan) as a raw material were used as raw materials. These raw materials were produced under the same conditions as in Example 1 to obtain a porous film (A) having a basis weight of 75 g / m 2 , a moisture permeability of 10,000 g / (m 2 · 24 hr), and a width of 1000 mm. It was.
The same thing as Example 1 was used as polyolefin nonwoven fabric I (B) and polyolefin nonwoven fabric II (C).
The above-mentioned (A) to (C) were bonded together in the following steps using a thermal lamination facility equipped with a φ600 mm induction heating type flat roll and a φ500 mm silicon nip roll to obtain a moisture permeable laminate.
First step: φ600 mm induction heating type flat roll temperature of 140 ° C., φ500 mm silicon nip roll temperature of 120 ° C., lamination processing speed of 23 m / min, nip roll pressure of 120 N / cm, porous film (A) and nonwoven fabric I (B) was pasted together.
Second step: Further, non-woven fabric II (C) was bonded under the same conditions as in the first step so that the laminated structure would be (B) / (A) / (C).
［比較例１］
ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）は、原料に直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：ノバテックＬＬ ＵＦ２３０ ７質量部、メタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）：カーネル ＫＦ３６０Ｔ １５質量部、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：ノバテックＬＤ ＬＦ４４１ ５質量部、無機充填材：炭酸カルシウム ライトンＢＳ−０ ６４質量部、可塑剤：ジペンタエリスリトール系液体可塑剤 Ｄ６００ ４質量部、熱安定剤：ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ２２５ ０．１質量部を前記実施例１と同条件にて、目付７５ｇ／ｍ２、透湿度１０，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）、原反幅１０００ｍｍの多孔質フィルム原反を得た。
ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）およびポリオレフィン系不織布ＩＩ（Ｃ）として、実施例１と同様のものを使用した。
前記（Ａ）〜（Ｃ）を、φ６００ｍｍ誘導発熱式フラットロール、φ５００ｍｍシリコン製ニップロールを備えた熱ラミネーション設備を使用し、以下の工程で貼り合わせて透湿性積層体を得た。
第１工程：φ６００ｍｍ誘導発熱式フラットロール温度を１４０℃、φ５００ｍｍシリコン製ニップロール温度を１２０℃、ラミネーション加工速度を２３ｍ／ｍｉｎおよびニップロール圧力を１２０Ｎ／ｃｍにて、多孔質フィルム（Ａ）と不織布Ｉ（Ｂ）とを貼り合わせた。
第２工程：さらに不織布ＩＩ（Ｃ）を第１工程と同条件で、積層構成が（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）となるように貼り合わせた。
[Comparative Example 1]
Polyolefin-based porous film (A) is composed of 7 parts by mass of linear low-density polyethylene (LLDPE): Novatec LL UF230, 15 parts by mass of K-LLDPE, metallocene-based linear low-density polyethylene (m-LLDPE). Density polyethylene (LDPE): Novatec LD LF441 5 parts by mass, inorganic filler: calcium carbonate Ryton BS-0 64 parts by mass, plasticizer: dipentaerythritol liquid plasticizer D600 4 parts by mass, thermal stabilizer: IRGANOX B225 0. A porous film original fabric having a basis weight of 75 g / m 2 , a moisture permeability of 10,000 g / (m 2 · 24 hr), and an original fabric width of 1000 mm was obtained using 1 part by mass under the same conditions as in Example 1.
The same thing as Example 1 was used as polyolefin nonwoven fabric I (B) and polyolefin nonwoven fabric II (C).
The above-mentioned (A) to (C) were bonded together in the following steps using a thermal lamination facility equipped with a φ600 mm induction heating type flat roll and a φ500 mm silicon nip roll to obtain a moisture permeable laminate.
First step: φ600 mm induction heating type flat roll temperature of 140 ° C., φ500 mm silicon nip roll temperature of 120 ° C., lamination processing speed of 23 m / min, nip roll pressure of 120 N / cm, porous film (A) and nonwoven fabric I (B) was pasted together.
Second step: Further, non-woven fabric II (C) was bonded under the same conditions as in the first step so that the laminated structure would be (B) / (A) / (C).
（測定方法および評価）
実施例１〜２および比較例１〜２を以下の項目で評価した。評価結果は表１に示す。
(Measurement method and evaluation)
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 were evaluated on the following items. The evaluation results are shown in Table 1.
（１）目付
得られた透湿性積層体から試験片（ＭＤ：２５０ｍｍ，ＴＤ：２００ｍｍ）を採取した後、電子天秤で重量（ｇ）を測定し、その数値を２０倍して目付とした。
（２）透湿度
透湿度はＪＩＳ Ｚ０２０８（カップ法）に準拠する。温度４０℃、相対湿度９０％に設定した恒温恒湿オーブン内に１時間入れ、吸湿剤である塩化カルシウム１５ｇの重量変化から吸湿量を求める。サンプルは無作為に３点測定し、その算術平均値を求めた。
（３）耐水圧
ＪＩＳ Ｌ１０９２ Ｂ法（高水圧法）に準拠する測定装置を用いて、２０．０±３．０℃の環境下で５０ｋＰａ／ｍｉｎの昇圧速度で、透湿性積層体から水滴が３点滲み出した時の圧力を耐水圧とした。サンプルは無作為に３点測定し、その算術平均値を求めた。
（４）流れ方向（ＭＤ）の引張破断強度
ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠し、試験幅２５ｍｍ、引張速度２００ｍ／ｍｉｎで３回測定した。透湿性積層体の試験片が破断した点の強度および厚みから計算し、算術平均値を求めた。
（５）６０℃における流れ方向（ＭＤ）の熱収縮率
得られた透湿性積層体から試験片（ＭＤ：２００ｍｍ，ＴＤ：１０ｍｍ）を採取し、両端を拘束せず、槽内温度６０℃に設定した対流オーブンに１．０時間静置加熱する。その後、ＭＤ方向の長さ Ｌ（ｍｍ）を測定する。熱収縮率は、（Ｌ−２００）／２００×１００ で求められ、サンプルは無作為に３点測定し、その算術平均値を求めた。
（６）多孔質フィルム（Ａ）と不織布Ｉ（Ｂ）との層間接着剥離強度
２３℃、５０％湿度環境下でＪＩＳ Ｋ７１２７準拠の引張試験機で試験幅１５ｍｍ、引張速度２００ｍ／ｍｉｎ、チャック間隔５０ｍｍにおいて、多孔質フィルムの機械流れ方向（ＭＤ）に沿って、１８０℃剥離（Ｔ剥離）強度を測定する。サンプルは無作為に３点測定し、その算術平均値を求めた。
(1) Fabric weight After collecting a test piece (MD: 250 mm, TD: 200 mm) from the obtained moisture-permeable laminate, the weight (g) was measured with an electronic balance, and the numerical value was multiplied by 20 to obtain a fabric weight.
(2) Moisture permeability The moisture permeability conforms to JIS Z0208 (cup method). It is placed in a constant temperature and humidity oven set at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% for 1 hour, and the amount of moisture absorption is determined from the weight change of 15 g of calcium chloride as a hygroscopic agent. The sample was measured at three points at random, and the arithmetic average value was obtained.
(3) Water pressure resistance Using a measuring device compliant with JIS L1092 B method (high water pressure method), water droplets from the moisture permeable laminate at a pressure increase rate of 50 kPa / min in an environment of 20.0 ± 3.0 ° C. The pressure at the time of leaching 3 points was taken as the water pressure resistance. The sample was measured at three points at random, and the arithmetic average value was obtained.
(4) Tensile breaking strength in the flow direction (MD) Measured three times at a test width of 25 mm and a tensile speed of 200 m / min according to JIS K7127. The arithmetic average value was calculated from the strength and thickness of the point at which the test piece of the moisture-permeable laminate was broken.
(5) Heat shrinkage rate in the flow direction (MD) at 60 ° C. A test piece (MD: 200 mm, TD: 10 mm) was taken from the obtained moisture-permeable laminate, and both ends were not restricted, and the temperature in the tank was 60 ° C. Heat in a set convection oven for 1.0 hour. Thereafter, the length L (mm) in the MD direction is measured. The heat shrinkage rate was determined by (L−200) / 200 × 100, and the sample was randomly measured at three points to determine the arithmetic average value.
(6) Interlaminar adhesive peel strength between porous film (A) and non-woven fabric I (B) 23 ° C., 50% humidity environment, JIS K7127 compliant tensile tester 15 mm test width, tensile speed 200 m / min, chuck spacing At 50 mm, the 180 ° C. peel (T peel) strength is measured along the machine flow direction (MD) of the porous film. The sample was measured at three points at random, and the arithmetic average value was obtained.
実施例１，２の透湿性積層体は、多孔質フィルムの高透湿度を維持しながら、高強度で、層間接着強度および耐熱性も十分であるため、実用上優れているといえる。
しかしながら、比較例１は、多孔質フィルムがポリプロピレン・ホモポリマーを含んでいないため、ラミネーションの予熱によって融解し、透湿性が著しく失われたと推定される。
The moisture-permeable laminates of Examples 1 and 2 are practically excellent because they have high strength and sufficient interlayer adhesion strength and heat resistance while maintaining the high moisture permeability of the porous film.
However, in Comparative Example 1, since the porous film does not contain polypropylene homopolymer, it is presumed that the porous film was melted by preheating of the lamination and the moisture permeability was significantly lost.
本発明は、多孔質フィルムおよび不織布からなる透湿性積層体であり、詳しくは、優れた透湿度、引張破断強度および耐熱性を持ちながら、ラミネーション適性と層間接着強度を有する透湿性積層体を提供し、養生シート、防水シートなどへの利用のほか、除湿剤、乾燥剤などの収納袋としても好適に使用できるものである。 The present invention is a moisture-permeable laminate comprising a porous film and a nonwoven fabric, and more specifically, provides a moisture-permeable laminate having excellent laminating properties, tensile rupture strength, and heat resistance while having suitable laminating properties and interlayer adhesion strength. In addition to use as a curing sheet, a waterproof sheet, etc., it can also be suitably used as a storage bag for a dehumidifying agent, a desiccant and the like.
Claims (7)
当該透湿性積層体の透湿度が１，０００〜２０，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈｒ）、流れ方向（ＭＤ）の引張破断強度が２０〜２００ＭＰａ、６０℃における流れ方向（ＭＤ）の熱収縮率が５．０％以下、かつ、当該ポリオレフィン系多孔質フィルム（Ａ）と当該ポリオレフィン系不織布Ｉ（Ｂ）との層間接着剥離強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上であることを特徴とする透湿性積層体。 A moisture-permeable laminate having a polyolefin-based porous film (A), a polyolefin-based nonwoven fabric I (B), and a polyolefin-based nonwoven fabric II (C),
The moisture permeability of the moisture-permeable laminate is 1,000 to 20,000 g / (m 2 · 24 hr), the tensile breaking strength in the flow direction (MD) is 20 to 200 MPa, and the heat shrinkage rate in the flow direction (MD) at 60 ° C. Is 5.0% or less, and the interlayer adhesive peel strength between the polyolefin porous film (A) and the polyolefin nonwoven fabric I (B) is 0.5 N / 15 mm or more. body.
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