JP5705605B2 - Polypropylene resin porous sheet and method for producing polypropylene resin porous sheet - Google Patents

Polypropylene resin porous sheet and method for producing polypropylene resin porous sheet Download PDF

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本発明は、包装用品、衛生用品、畜産用品、建築用品、医療用品、分離膜、光拡散膜、反射シート又は電池用セパレーターとして好適に利用できる通気性に優れるポリプロピレン系樹脂多孔シート及びポリプロピレン系樹脂多孔シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a porous polypropylene-based resin sheet and a polypropylene-based resin excellent in air permeability that can be suitably used as a packaging product, sanitary product, livestock product, building product, medical product, separation membrane, light diffusion membrane, reflection sheet, or battery separator. The present invention relates to a method for producing a porous sheet.

この種の多数の微細連通孔を有する高分子多孔体は、超純水の製造、薬液の生成、水処理などに使用する分離膜、医療・衛生材料などに使用する防水透湿性フィルム及びシート、ハウスラップや屋根下地材等の建築用途に使用する防水透湿性シート、あるいは電池などに使用する電池セパレーターなど各種の分野で利用されている。   A porous polymer body having a large number of fine communication holes of this type is a separation membrane used for production of ultrapure water, production of chemicals, water treatment, etc., a waterproof and moisture permeable film and sheet used for medical and sanitary materials, It is used in various fields such as waterproof and moisture permeable sheets used for building applications such as house wraps and roof base materials, and battery separators used for batteries.

この種の多数の微細連通孔を多数作る技術としては下記に記すような種々の技術が提案されている。   Various techniques as described below have been proposed as a technique for forming a large number of such fine communication holes.

例えば、特許文献1では、超高分子量ポリエチレンと溶媒を混練・シート化し、延伸処理したのち溶媒を抽出することにより多孔膜を得ている。   For example, in Patent Document 1, a porous film is obtained by kneading and sheeting ultrahigh molecular weight polyethylene and a solvent, drawing the solvent, and then extracting the solvent.

また特許文献2には、ポリオレフィン樹脂と充填剤等を含む樹脂組成物をインフレーション成形し、得られたフィルムまたはシートをその引取り方向に一軸延伸することにより連通性をもつ多孔性フィルム又はシートが提案されている。   Further, Patent Document 2 discloses a porous film or sheet having communication properties by inflation-molding a resin composition containing a polyolefin resin and a filler, and uniaxially stretching the obtained film or sheet in the take-off direction. Proposed.

また特許文献3では、高ドラフト比で製膜した結晶性ポリプロピレンのシートを、必要に応じて加熱処理し、少なくとも1方向に延伸し、結晶ラメラ間をフィブリル化させた多孔膜を得る方法が開示されている。   Patent Document 3 discloses a method for obtaining a porous film in which a crystalline polypropylene sheet formed at a high draft ratio is heat-treated as necessary and stretched in at least one direction to fibrillate between crystal lamellae. Has been.

また特許文献4には(A)成分としてエチレン含有量約10至約50質量%を有するエチレンプロピレンブロックポリマー、(B)成分としてエチレンまたは4個乃至8個の炭素原子のαオレフィンのコモノマーを10重量%まで有するプロピレンホモポリマーまたはランダムプロピレンコポリマー、及び(C)成分として低分子量のプロピレン、(D)成分として炭酸カルシウム、及び(E)成分としてベータ球晶生成核剤及び炭酸カルシウムから選択された成分類からなるポリオレフィンレジン組成物及びそれから調整された配向微多孔フィルムが開示されている。具体的には、微気孔セル及びセル間に連続孔を有するこれらの微孔性フィルムは、高分子組成物が上記(A)/(B)の重量比約5〜30/95〜70を有し、且つ(E)成分であるベータ球晶生成核剤が約0.1〜10ppmで存在するときに配向前にベータ球晶を除去する段階を含む工程によって形成される。また(D)成分である炭酸カルシウム及び(E)成分であるベータ球晶生成核剤を実質的に含まない時には、(A)/(B)の重量比約30〜95/70〜5を有し、且つ(A)成分及び(B)成分100重量部あたり(C)成分である低分子量ポリプロピレンを約5〜20重量部で存在し、且つ、この高分子組成物が(E)成分であるベータ球晶生成核剤が0.1乃至10ppm及び(D)成分である炭酸カルシウムが約5〜30重量部を有するとき、(C)成分である低分子量ポリプロピレンが(A)成分及び(B)成分の100重量部あたり約1〜10重量部で存在する。   In Patent Document 4, ethylene propylene block polymer having an ethylene content of about 10 to about 50% by mass as component (A), and ethylene or an α-olefin comonomer having 4 to 8 carbon atoms as component (B) is 10. Selected from propylene homopolymers or random propylene copolymers having up to% by weight and low molecular weight propylene as component (C), calcium carbonate as component (D), and beta-spherulite nucleating agent and calcium carbonate as component (E) A polyolefin resin composition consisting of a general classification and an oriented microporous film prepared therefrom are disclosed. Specifically, in these microporous films having microporous cells and continuous pores between the cells, the polymer composition has a weight ratio of (A) / (B) of about 5-30 / 95-70. And (E) when the beta spherulite-forming nucleating agent is present at about 0.1 to 10 ppm, it is formed by a process including a step of removing beta spherulites before orientation. In addition, when substantially free of calcium carbonate as component (D) and beta spherulite nucleating agent as component (E), the weight ratio of (A) / (B) is about 30 to 95/70 to 5. And about 100 parts by weight of the component (A) and the component (B), the low molecular weight polypropylene as the component (C) is present in an amount of about 5 to 20 parts by weight, and the polymer composition is the component (E). When the beta spherulite nucleating agent is 0.1 to 10 ppm and the calcium carbonate which is the component (D) has about 5 to 30 parts by weight, the low molecular weight polypropylene which is the component (C) is the component (A) and (B) Present at about 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ingredients.

特開平5−25305号公報JP-A-5-25305 特許第3166279号公報Japanese Patent No. 3166279 特公平6−79659号公報Japanese Patent Publication No. 6-79659 特許第3291307号公報Japanese Patent No. 3291307

しかし、特許文献1に開示された方法では、溶媒の抽出が洗浄用の有機溶媒で洗浄することにより行われるが、この際に有機溶媒が大量に必要となるので環境的な側面から好ましくない。   However, in the method disclosed in Patent Document 1, solvent extraction is performed by washing with an organic solvent for washing. However, in this case, a large amount of organic solvent is required, which is not preferable from an environmental aspect.

また特許文献2に開示された方法では、これらの方法により得られる多孔性フィルムは又はシートでは充填剤が存在していることにより単位面積あたりの質量(坪量)が大きくなるため、軽量化に向けた改善を行う余地がある。   In the method disclosed in Patent Document 2, the porous film or sheet obtained by these methods has a large mass (basis weight) per unit area due to the presence of the filler in the sheet, so that the weight can be reduced. There is room for improvement.

また特許文献3に開示された方法では、結晶化制御が非常に難しく、延伸により結晶ラメラ間をフィブリル化させることで空孔を形成させるため、空孔倍率の高い多孔膜が得られにくいという課題を有していた。   Further, in the method disclosed in Patent Document 3, it is very difficult to control crystallization, and since pores are formed by fibrillating between crystal lamellae by stretching, it is difficult to obtain a porous film having a high porosity. Had.

また特許文献4に開示された方法では、ベータ球晶生成核剤を有する場合には、ベータ球晶生成プロセスが必要となりフィルムの冷却速度に制約が生じ、約80℃〜130℃の間で除冷することが必要となる。またベータ球晶生成核剤を実質的に含まない場合には、低分子量ポリプロピレンが存在するため、樹脂組成物の耐熱耐久性が乏しくなり、製膜時の熱安定性が低くなり工業生産性に劣る場合が多い。   In addition, in the method disclosed in Patent Document 4, in the case of having a beta spherulite nucleating agent, a beta spherulite formation process is required, and the cooling rate of the film is limited. It needs to be cooled. In addition, when it contains substantially no beta spherulite nucleating agent, the low molecular weight polypropylene is present, so the heat resistance and durability of the resin composition will be poor, and the thermal stability during film formation will be low, leading to industrial productivity. Often inferior.

本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、延伸時の加工性および空孔形成が良好であり、かつ、通気特性に優れたポリプロピレン系樹脂多孔シートを提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a polypropylene resin porous sheet having good workability and pore formation at the time of stretching and excellent air permeability. It is to provide.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定のポリプロピレン系樹脂を主成分とすることで上記課題を解消できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
(1)動的粘弾性測定により周波数10Hzで測定した損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在するポリプロピレン系樹脂組成物を主成分としており、かつ、空孔倍率が1.1〜5倍であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂多孔シート。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-described problems can be solved by using a specific polypropylene resin as a main component, and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.
(1) The main component is a polypropylene resin composition in which at least two peak tangent temperatures of loss tangent measured at a frequency of 10 Hz by dynamic viscoelasticity measurement are between −60 and 20 ° C., and the pore magnification is A polypropylene resin porous sheet characterized by being 1.1 to 5 times.

(2)好ましくは、前記ポリプロピレン系樹脂組成物は、下記(A)成分と(B)成分との混合樹脂組成物であり、該組成物中の(A)成分が70〜40質量%、(B)成分が30〜60質量%であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂多孔シート。
(A)成分:ポリプロピレン
(B)成分:プロピレン比率が40〜60mol%であるエチレン−プロピレン共重合体
(2) Preferably, the said polypropylene resin composition is a mixed resin composition of the following (A) component and (B) component, and (A) component in this composition is 70-40 mass%, ( B) A polypropylene resin porous sheet, wherein the component is 30 to 60% by mass.
(A) Component: Polypropylene (B) Component: Ethylene-propylene copolymer having a propylene ratio of 40 to 60 mol%

(3)動的粘弾性測定により周波数10Hzで測定した損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在するポリプロピレン系樹脂組成物を主成分とする成形体を、0℃〜35℃の延伸温度で少なくとも1方向に延伸する工程を少なくとも1回以上経ることにより多孔化することを特徴とするポリプロピレン系樹脂多孔シートの製造方法。 (3) A molded body mainly composed of a polypropylene resin composition having at least two peak tangent temperatures of loss tangent measured at a frequency of 10 Hz by dynamic viscoelasticity measurement at −60 to 20 ° C. A method for producing a porous polypropylene-based resin sheet, wherein the porous resin sheet is made porous by passing at least one step of stretching in at least one direction at a stretching temperature of 35 ° C.

(4)動的粘弾性測定により周波数10Hzで測定した損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在するポリプロピレン系樹脂組成物中のドメインのアスペクト比を30以下に制御した成形体を、0℃〜35℃の延伸温度で少なくとも1方向に延伸する工程を少なくとも1回以上経ることにより多孔化することを特徴とするポリプロピレン系樹脂多孔シートの製造方法。 (4) The aspect ratio of the domain in the polypropylene resin composition in which at least two peak tangent temperatures of loss tangent measured at a frequency of 10 Hz by dynamic viscoelasticity measurement are between −60 to 20 ° C. was controlled to 30 or less. A method for producing a polypropylene resin porous sheet, wherein the molded body is made porous by at least one or more passes through a step of stretching in at least one direction at a stretching temperature of 0 ° C to 35 ° C.

本発明によれば、良好な通気特性を有するポリプロピレン系樹脂多孔シートを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a polypropylene resin porous sheet having good air permeability.

実施例1のポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体の動的粘弾性測定結果である。It is a dynamic viscoelasticity measurement result of the molded object which consists of a polypropylene resin composition of Example 1. FIG. 比較例1のポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体の動的粘弾性測定結果である。4 is a result of dynamic viscoelasticity measurement of a molded body made of the polypropylene resin composition of Comparative Example 1.

以下、本発明を詳しく説明する。
なお、本発明における数値範囲の上限値及び下限値は、本発明が特性する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものである。
The present invention will be described in detail below.
It should be noted that the upper limit and lower limit of the numerical range in the present invention are the same as those in the present invention as long as they have the same effects as those in the numerical range, even if they are slightly outside the numerical range characterized by the present invention. It is included in the equivalent range.

まず、本発明のポリプロピレン系樹脂多孔シートは、動的粘弾性測定により周波数10Hzで測定した損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在するプロピレン系樹脂組成物を主成分とすることを特徴とする。   First, the polypropylene resin porous sheet of the present invention is composed mainly of a propylene resin composition having at least two peak tangent loss tangents measured at a frequency of 10 Hz by dynamic viscoelasticity measurement between −60 and 20 ° C. It is characterized by.

本発明におけるポリプロピレン系樹脂組成物は、動的粘弾性測定により周波数10Hzで測定した損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在することが重要である。なお、本発明にいう損失正接のピーク温度とは、損失正接(tanδ)がピーク値(極大値)を示す温度のことである。ここで、損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在することにより、少なくとも一方向に延伸した際に破断することなく多孔化することが可能となるため好ましい。延伸加工性の点では損失正接のピーク温度の下限としては−60℃以上であり、延伸した際の多孔化のし易さの点では高温側のピーク温度の上限としては20℃以下である。また、損失正接のピーク温度が該温度範囲に少なくとも2つ存在することにより、延伸性と延伸による多孔化のし易さを両立できるようになる。すなわち、少なくとも一方向に延伸した際に、低温側(−60〜0℃)にピーク温度を有することにより延伸性が良好となり、延伸時のフィルムの破断トラブルが生じにくくなり、同時に高温側(−20〜20℃)にピーク温度を有することにより延伸による多孔化のし易さが良好となると考えられる。このように、損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在することにより、少なくとも一方向に延伸した場合の延伸性と延伸による多孔化のし易さとのバランスが両立できるのである。また本発明の主旨を超えない範囲であれば、動的粘弾性により測定した損失正接のピークは−60〜20℃の間に3つ以上存在しても構わない。また現実的な損失正接のピークの個数の上限は5つである。   In the polypropylene resin composition of the present invention, it is important that at least two peak tangent temperatures of loss tangent measured at a frequency of 10 Hz by dynamic viscoelasticity measurement are between −60 and 20 ° C. The peak temperature of the loss tangent referred to in the present invention is a temperature at which the loss tangent (tan δ) exhibits a peak value (maximum value). Here, it is preferable that at least two peak tangent temperatures of loss tangent exist between −60 and 20 ° C., since it can be made porous without breaking when stretched in at least one direction. In terms of stretch workability, the lower limit of the peak temperature of loss tangent is −60 ° C. or higher, and the upper limit of the peak temperature on the high temperature side is 20 ° C. or lower in terms of ease of porosity when stretched. Further, since at least two peak tangent temperatures of loss tangent exist in the temperature range, both stretchability and easiness of pore formation by stretching can be achieved. That is, when stretched in at least one direction, having a peak temperature on the low temperature side (−60 to 0 ° C.) makes the stretchability good, making it difficult for the film to break during stretching, and at the same time the high temperature side (− It is considered that the easiness of porosity by stretching is improved by having a peak temperature at 20 to 20 ° C. Thus, the presence of at least two peak temperatures of loss tangent between −60 to 20 ° C. makes it possible to achieve a balance between stretchability when stretched in at least one direction and ease of porosity by stretching. It is. Moreover, if it is a range which does not exceed the main point of this invention, three or more peaks of the loss tangent measured by dynamic viscoelasticity may exist between -60-20 degreeC. The upper limit of the number of realistic loss tangent peaks is five.

ポリプロピレン系樹脂組成物は、上記した特性を満足すれば特に限定されない。たとえば動的粘弾性測定により周波数10Hzで測定した損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在するようにするには、ポリプロピレン系樹脂組成物として、プロピレン−α−オレフィン共重合体やポリプロピレンとエチレン−α−オレフィン共重合体どのブレンドなどを用いることもできる。本発明においてポリプロピレン系樹脂組成物は良好な多孔形状を発現する機能を担っているため、ポリプロピレンである(A)成分70〜40質量%と、プロピレン比率が40〜60mol%であるエチレン−プロピレン共重合体である(B)成分30〜60質量%との混合樹脂組成物が好適に用いられ、より好ましくは、(A)成分60〜40質量%と、(B)成分40〜60質量%とを含む混合樹脂組成物である。また(B)成分であるエチレン−プロピレン共重合体のエチレン比率が40〜60mol%であれば、プロピレン系樹脂組成物中にエチレン−プロピレン共重合体が均一・微細に分散するため良好な多孔形状を有することができるため好ましい。なお、本発明におけるポリプロピレン系樹脂組成物には本発明を損なわない範囲で上記(A)成分及び(B)成分以外の他の成分を有しても良い。前記他の成分としてはポリプロピレンである(A)成分よりも融点が低い樹脂が好適な例として挙げられ、より具体的にはエチレン−αオレフィン共重合体、あるいはスチレン系エラストマー樹脂等を例示することができる。前記他の樹脂成分の配合量はポリプロピレン系樹脂組成物全体に対して1〜10質量%であることが好ましい。   A polypropylene resin composition will not be specifically limited if the above-mentioned characteristic is satisfied. For example, in order for at least two peak tangent temperatures measured at a frequency of 10 Hz by dynamic viscoelasticity measurement to exist between −60 and 20 ° C., a propylene-α-olefin copolymer is used as a polypropylene resin composition. Polymers, blends of polypropylene and ethylene-α-olefin copolymers, and the like can also be used. In the present invention, the polypropylene-based resin composition has a function of developing a good porous shape. Therefore, the component (A) 70 to 40% by mass of polypropylene and an ethylene-propylene copolymer having a propylene ratio of 40 to 60 mol% are used. A mixed resin composition with (B) component 30 to 60% by mass, which is a polymer, is preferably used, and more preferably (A) component 60 to 40% by mass and (B) component 40 to 60% by mass. Is a mixed resin composition. If the ethylene ratio of the ethylene-propylene copolymer (B) is 40 to 60 mol%, the ethylene-propylene copolymer is uniformly and finely dispersed in the propylene-based resin composition. This is preferable. In addition, you may have other components other than the said (A) component and (B) component in the range which does not impair this invention in the polypropylene resin composition in this invention. As the other component, a resin having a melting point lower than that of the component (A) which is polypropylene can be cited as a suitable example. More specifically, an ethylene-α olefin copolymer or a styrene elastomer resin can be exemplified. Can do. It is preferable that the compounding quantity of the said other resin component is 1-10 mass% with respect to the whole polypropylene resin composition.

上記した(B)成分であるエチレン−プロピレン共重合体としは、エチレンとプロピレンの交互相互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等がある。本発明に好適な共重合の形態としては(A)成分と(B)成分との混合樹脂組成物により構成される高次構造(モルフォロジー)が良好な相分離構造を有する点からブロック共重合体、グラフト共重合体、及びブロック性の高いランダム共重合体である。   Examples of the ethylene-propylene copolymer as the component (B) include an alternating interpolymer of ethylene and propylene, a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. The copolymer suitable for the present invention is a block copolymer because it has a high phase structure (morphology) composed of a mixed resin composition of the component (A) and the component (B) and a good phase separation structure. , Graft copolymers, and random copolymers with high blocking properties.

次に本発明におけるポリプロピレン系樹脂組成物は、示差走査熱量測定により10℃/minの速度にて走査した時の結晶化融解ピーク温度が150℃〜170℃であり、且つ結晶化融解熱量が20〜50J/gであることが好ましい。かかる範囲内とすることにより、少なくとも一方向に延伸した際に破断することなく多孔化することが可能となるため好ましく、上記結晶化融解熱量は延伸のし易さの点では低い方が好ましく、多孔化のし易さの点では高い方が好ましい。なお、本発明における結晶化融解ピーク温度及び結晶化融解熱量は、次のようにして測定できる。すなわち、パーキンエルマー社製、示差熱走査型熱量計DSC−7を用い、JIS K7121に準じて、ポリプロピレン系樹脂組成物をDSC測定用アルミパンに約10mgを精秤し、室温から10℃/minの加熱速度にて200℃まで昇温する。この加熱過程におけるサーモグラムから結晶化融解ピーク温度(Tm)及び結晶融解熱量(ΔHm)を求めることができる。   Next, the polypropylene resin composition in the present invention has a crystallization melting peak temperature of 150 ° C. to 170 ° C. and a crystallization melting heat amount of 20 when scanned at a rate of 10 ° C./min by differential scanning calorimetry. It is preferably -50 J / g. By making it within such a range, it is preferable because it becomes porous without breaking when stretched in at least one direction, and the heat of crystallization and melting is preferably lower in terms of ease of stretching, Higher is preferable in terms of easiness of porosity formation. The crystallization melting peak temperature and the crystallization melting heat amount in the present invention can be measured as follows. That is, using a differential thermal scanning calorimeter DSC-7 manufactured by PerkinElmer, approximately 10 mg of a polypropylene resin composition was accurately weighed in an aluminum pan for DSC measurement according to JIS K7121, and from room temperature to 10 ° C./min. The temperature is raised to 200 ° C. at a heating rate of From the thermogram in this heating process, the crystallization melting peak temperature (Tm) and the heat of crystal melting (ΔHm) can be determined.

ポリプロピレン系樹脂組成物のMFR(JIS K7210、230℃、荷重:21.18N)は1〜10g/10分であることが好ましい。かかる範囲内であれば、押出成形時に背圧等が急激に上がることが無く、好適な成形性を得ることが可能となるため好ましい。これらのことから該MFRは、好ましくは2〜10g/10分、更に好ましくは3〜10g/10分である。   The MFR (JIS K7210, 230 ° C., load: 21.18 N) of the polypropylene resin composition is preferably 1 to 10 g / 10 minutes. Within such a range, the back pressure or the like does not increase abruptly during extrusion molding, and preferable moldability can be obtained, which is preferable. Therefore, the MFR is preferably 2 to 10 g / 10 minutes, more preferably 3 to 10 g / 10 minutes.

ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては特に限定されず、上記の特性を満足すれば、いかなる製造方法を用いてもよい。例えば、ポリプロピレンと共重合体とを多段重合により連続的に重合することによってポリプロピレン系樹脂組成物を製造することが例示できる。複数の重合器を使用し、1段目でポリプロピレンを重合し、引き続き2段目でポリプロピレンの存在下に共重合体を重合しポリプロピレン系樹脂組成物を重合する方法が例示できる。この連続重合法はポリプロピレン系樹脂組成物中のドメインが均一に分散するため好ましい。また、個々に重合して得られたポリプロピレンとエチレン−α−オレフィン共重合体とを溶融混練等によって混合することによりポリプロピレン系樹脂組成物を製造してもよい。具体的には例えばチタン担持触媒等のチーグラーナッタ触媒を用いて重合したエチレン−α−オレフィン共重合体を溶融混練する方法が例示できる。   The production method of the polypropylene resin composition is not particularly limited, and any production method may be used as long as the above characteristics are satisfied. For example, it can be exemplified that a polypropylene resin composition is produced by continuously polymerizing polypropylene and a copolymer by multistage polymerization. A method of polymerizing a polypropylene resin composition by polymerizing polypropylene in the first stage and then polymerizing a copolymer in the presence of polypropylene in the second stage by using a plurality of polymerization vessels can be exemplified. This continuous polymerization method is preferable because the domains in the polypropylene resin composition are uniformly dispersed. Moreover, you may manufacture a polypropylene-type resin composition by mixing the polypropylene obtained by superposing | polymerizing individually and ethylene-alpha-olefin copolymer by melt kneading | mixing etc. Specifically, for example, a method of melt kneading an ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a Ziegler-Natta catalyst such as a titanium-supported catalyst can be exemplified.

また、本発明においては市販の原料を用いることもできる。本発明に優位に用いることができるポリプロピレン系樹脂組成物の具体的な商品としては、三菱化学(株)の商品名「ZELAS」が挙げられる。   In the present invention, commercially available raw materials can also be used. Specific examples of the polypropylene resin composition that can be used advantageously in the present invention include a trade name “ZELAS” of Mitsubishi Chemical Corporation.

本実施形態に用いられるポリプロピレン系樹脂組成物には、本発明の主旨を超えない範囲で帯電防止性、耐熱性、滑り性、力学特性等の諸物性を更に調整、向上させる目的で必要に応じて各種添加剤を適宜配合することができる。   The polypropylene resin composition used in the present embodiment is necessary for the purpose of further adjusting and improving various physical properties such as antistatic properties, heat resistance, slipperiness, and mechanical properties within a range not exceeding the gist of the present invention. Various additives can be appropriately blended.

ここで、各種添加剤としては、例えば通常のポリオレフィンに使用される酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、防曇剤や帯電防止等の界面活性剤、滑剤、安置ブロッキング剤、抗菌剤、顔料等が挙げられ、本発明の主旨を越えなければ特に限定されるものではない。   Here, as various additives, for example, antioxidants, neutralizers, ultraviolet absorbers, antifogging agents, antistatic agents and other surfactants used in ordinary polyolefins, lubricants, anti-blocking agents, antibacterial agents, A pigment etc. are mentioned and it will not specifically limit unless the main point of this invention is exceeded.

本実施形態に用いられるポリプロピレン系樹脂組成物には、残留溶剤は1000ppm以下、無機フィラーの上限は5質量%未満であることが好ましい。   In the polypropylene resin composition used in the present embodiment, the residual solvent is preferably 1000 ppm or less, and the upper limit of the inorganic filler is preferably less than 5% by mass.

本発明のポリプロピレン系樹脂多孔シートの空孔倍率は1.1〜5倍の範囲とすることが好ましい。ここでいう空孔倍率とは、ポリプロピレン系樹脂多孔シート中の空間部分の割合を示す数値であり、ポリプロピレン系樹脂組成物の密度とポリプロピレン系樹脂多孔シートの見かけ比重との比である。空孔倍率を上記範囲内とすることで、実質的に連通性を有し、機械強度的にも良好となるため好ましい。空孔倍率はより好ましくは1.3〜4倍、特に好ましくは1.5〜3.7倍である。   The porosity of the polypropylene resin porous sheet of the present invention is preferably in the range of 1.1 to 5 times. The term “vacancy magnification” as used herein is a numerical value indicating the proportion of the space portion in the polypropylene resin porous sheet, and is a ratio between the density of the polypropylene resin composition and the apparent specific gravity of the polypropylene resin porous sheet. It is preferable to set the porosity to be in the above range because it has substantial communication properties and good mechanical strength. The porosity is more preferably 1.3 to 4 times, particularly preferably 1.5 to 3.7 times.

本発明のポリプロピレン系樹脂多孔シートの連通性の指標である透気度は1〜9,999秒/100mlの範囲が好ましい。これは透気度が9,999秒/100mlより大きければ測定上透気度の数値は出るものの、連通性のかなり乏しい構造であることを意味しているので実質的には連通性がないことに等しいとしてよい。好ましくは1〜5,000秒/100ml、より好ましくは10〜5,000秒/100ml、特に好ましくは10〜2,000秒/100mlである。なお、本発明における透気度はJIS P 8117に準拠した測定値である。   The air permeability, which is an index of the connectivity of the polypropylene resin porous sheet of the present invention, is preferably in the range of 1 to 9,999 seconds / 100 ml. This means that if the air permeability is larger than 9,999 seconds / 100 ml, the numerical value of the air permeability will be obtained in the measurement, but it means that the structure is very poor in communication, so there is virtually no communication. May be equal to It is preferably 1 to 5,000 seconds / 100 ml, more preferably 10 to 5,000 seconds / 100 ml, and particularly preferably 10 to 2,000 seconds / 100 ml. In addition, the air permeability in this invention is a measured value based on JISP8117.

ポリプロピレン系樹脂多孔シートの空孔倍率や透気度は用途によって要求される範囲が異なる。例えば、オムツや生理用品などの衛生用品に使用する場合、透気度は1〜2,000秒/100mlが好適に用いられ、電池用セパレーターとして用いる場合、透気度は1〜500秒/100mlが好適に用いられる   The range required for the porosity and air permeability of the polypropylene resin porous sheet differ depending on the application. For example, when used for sanitary goods such as diapers and sanitary products, the air permeability is preferably 1 to 2,000 seconds / 100 ml, and when used as a battery separator, the air permeability is 1 to 500 seconds / 100 ml. Is preferably used

ポリプロピレン系樹脂多孔シートの空孔倍率や透気度は延伸温度、延伸倍率を調整することにより所定の範囲に調整することができる。例えば、空孔倍率が所望の値よりも大きい場合や透気度が所望の値よりも小さい場合には、延伸倍率を小さくしたり、延伸温度を高くするなどで適宜調整すれば良い。逆に、空孔倍率が所望の値よりも小さい場合や透気度が所望の値よりも大きい場合には、延伸倍率を大きくしたり、延伸温度を低くするなどで適宜調整すれば良い。   The porosity and air permeability of the polypropylene resin porous sheet can be adjusted to a predetermined range by adjusting the stretching temperature and the stretching ratio. For example, when the porosity is larger than a desired value or when the air permeability is smaller than a desired value, the stretching ratio may be appropriately adjusted by decreasing the stretching ratio or increasing the stretching temperature. On the contrary, when the pore ratio is smaller than a desired value or when the air permeability is larger than a desired value, the stretching ratio may be increased or the stretching temperature may be adjusted as appropriate.

次に、本発明の成形体の製造方法について説明する。なお、本発明における成形体とは多孔化する前のシート状成形物である。本発明における成形体の製造方法は公知の各種の製造方法が適用でき、本発明の趣旨を越えなければ特に制限されるものではない。成形体の製造方法としては、例えば、インフレーションフィルム成形法、Tダイフィルム成形法、カレンダー成形法などを挙げることができる。これらのうち本発明においてはTダイフィルム成形法が膜厚さの精度が高いため好適に用いられる。   Next, the manufacturing method of the molded object of this invention is demonstrated. In addition, the molded object in this invention is a sheet-like molded object before making porous. Various known production methods can be applied to the method for producing a molded body in the present invention, and the method is not particularly limited as long as the gist of the present invention is not exceeded. Examples of the method for producing the molded body include an inflation film molding method, a T-die film molding method, and a calendar molding method. Among these, in the present invention, the T-die film forming method is preferably used because of high accuracy of film thickness.

本発明においては得られる成形体中のドメインのアスペクト比を30以下に制御することが好ましい。本発明におけるドメインのアスペクト比とは短径方向と長径方向の平均粒径の比を指す。ドメインのアスペクト比を30以下に制御することで延伸により多孔化しやすくなり、低倍率での延伸でも良好な多孔構造となり通気性が良好となるため好ましい。またドメインの大きさは必要に応じて種々に変化させうるが、実質的には0.5〜3μmであり、好適には0.5〜2μmである。なお、ここでいうドメインの大きさとはドメイン成分の平均的な直径をいう。すなわち短径方向と長径方向の平均値である。またドメインの形状はアスペクト比が30以下となる形状であれば特に制限は無く、例えば球構造やシリンダー構造などが挙げられる。本発明におけるドメインの大きさ(平均粒径)は、延伸前のシートに染色前処理(RuO4気相染色)を施し、透過電子顕微鏡(日本電子製:JEM−1200EX)を用いて、得られた成形体の断面の中心付近の観察を行い、無造作に100個選んで観察を行い平均化した値を指す。   In the present invention, it is preferable to control the aspect ratio of the domains in the obtained molded article to 30 or less. The aspect ratio of the domain in the present invention refers to the ratio of the average particle diameter in the minor axis direction and the major axis direction. By controlling the aspect ratio of the domain to 30 or less, it becomes easy to become porous by stretching, and even when stretched at a low magnification, a favorable porous structure is obtained and air permeability is improved, which is preferable. The size of the domain can be variously changed as necessary, but it is substantially 0.5 to 3 μm, preferably 0.5 to 2 μm. Here, the domain size refers to the average diameter of domain components. That is, the average value in the minor axis direction and the major axis direction. The shape of the domain is not particularly limited as long as the aspect ratio is 30 or less, and examples thereof include a spherical structure and a cylinder structure. The domain size (average particle size) in the present invention was obtained by performing pre-dyeing treatment (RuO4 gas phase dyeing) on the sheet before stretching and using a transmission electron microscope (JEM-1200EX). Observe near the center of the cross section of the molded body, select 100 randomly and observe and average.

次に本発明のポリプロピレン系多孔シートの多孔化方法について説明する。本発明におけるポリプロピレン系多孔シートは0℃〜35℃の延伸温度で少なくとも1方向に延伸することで多孔化する。概延伸は、縦方向(MD)に延伸する一軸延伸法、縦方向への一軸延伸後引き続きテンター延伸機等により横方向(TD)に延伸する逐次二軸延伸法、又は縦方向及び横方向に同時に延伸する同時ニ軸延伸法によって得られる。これらの延伸温度は、一軸延伸法及び同時に軸延伸法の場合には0℃〜35℃であり、逐次二軸延伸法の場合には一軸延伸時の延伸温度が0〜35℃であることが重要である。延伸温度がかかる範囲内であれば少なくとも一方向に延伸することで良好な空孔構造を形成することが可能となる。上記した温度範囲は好ましくは15℃〜35℃、特に好ましくは15℃〜30℃である。   Next, the method for making a porous porous sheet of the present invention will be described. The polypropylene-based porous sheet in the present invention is made porous by stretching in at least one direction at a stretching temperature of 0 ° C to 35 ° C. In general stretching, a uniaxial stretching method in which stretching is performed in the machine direction (MD), a uniaxial stretching method in the longitudinal direction, and then a sequential biaxial stretching method in which stretching is performed in the transverse direction (TD) by a tenter stretching machine or the like It is obtained by a simultaneous biaxial stretching method in which stretching is performed simultaneously. These stretching temperatures are 0 ° C. to 35 ° C. in the case of the uniaxial stretching method and simultaneously the axial stretching method, and in the case of the sequential biaxial stretching method, the stretching temperature at the time of uniaxial stretching is 0 to 35 ° C. is important. If the stretching temperature is within such a range, a good pore structure can be formed by stretching in at least one direction. The above temperature range is preferably 15 ° C to 35 ° C, particularly preferably 15 ° C to 30 ° C.

また延伸倍率は一軸方向に少なくとも1.1倍以上、好ましくは1.2倍〜4倍、更に好ましくは1.3倍〜4倍である。ここで延伸倍率とは元の長さに対する延伸した後の長さの比を指す。また逐次二軸延伸の場合の延伸倍率は、変形倍率で1.7倍〜20倍が好ましく、更に好ましくは2倍〜15倍、特に好ましくは2倍〜13倍である。ここで変形倍率とは、成形体の厚みを得られる多孔シーとの厚みで除した値のことである。例えば成形体の厚みが500μmで、得られる多孔シートの厚みが100μmの場合の変形倍率は5倍となる。かかる範囲内であれば優れた透気性能を発現させるため好ましい。   The stretching ratio is at least 1.1 times or more in the uniaxial direction, preferably 1.2 times to 4 times, more preferably 1.3 times to 4 times. Here, the draw ratio refers to the ratio of the length after drawing to the original length. In the case of sequential biaxial stretching, the stretching ratio is preferably 1.7 times to 20 times, more preferably 2 times to 15 times, and particularly preferably 2 times to 13 times in terms of deformation ratio. Here, the deformation ratio is a value obtained by dividing the thickness of the molded body by the thickness of the porous sheet that can be obtained. For example, when the thickness of the molded body is 500 μm and the thickness of the obtained porous sheet is 100 μm, the deformation ratio is 5 times. If it is in such a range, it is preferable because excellent air permeation performance is exhibited.

ポリプロピレン系樹脂多孔シートの厚みは特に限定されるものではないが、一般的に10μm〜2mm程度、代表的には50μm〜1mm程度の範囲にある。   The thickness of the polypropylene resin porous sheet is not particularly limited, but is generally in the range of about 10 μm to 2 mm, typically about 50 μm to 1 mm.

本発明のポリプロピレン系樹脂多孔シートは、本発明にかかるポリプロピレン系樹脂組成物を樹脂組成物Aとした場合、樹脂組成物Aを主成分とするA層の他に、樹脂組成物Bを主成分とするB層を有しても良い。本実施形態に係るポリプロピレン系樹脂シートの積層構成は特に限定されないが、積層構成を例示するとA層/B層の二層構成、A層/B層/A層、或いはB層/A層/B層の三層構成を挙げることができ、更に多層構造とすることもできる。本発明において、積層構成を形成する方法としては、例えば、押出しラミネート、サンドラミネート、共押出等の方法があり、更にはA層とB層の間に接着剤(接着性シートを含む)を介在させる方法、A層とB層とを接着剤を使用せずに熱融着する方法等の積層方法があるが、特に限定されるものではない。   When the polypropylene resin composition according to the present invention is the resin composition A, the polypropylene resin porous sheet of the present invention is composed mainly of the resin composition B in addition to the A layer mainly composed of the resin composition A. B layer may be included. The laminated structure of the polypropylene resin sheet according to the present embodiment is not particularly limited, but examples of the laminated structure include a two-layer structure of A layer / B layer, A layer / B layer / A layer, or B layer / A layer / B. A three-layer structure of layers can be given, and a multilayer structure can also be formed. In the present invention, as a method of forming a laminated structure, for example, there are methods such as extrusion lamination, sand lamination, and coextrusion, and further an adhesive (including an adhesive sheet) is interposed between the A layer and the B layer. There is a lamination method such as a method of heat-sealing the layer A and the layer B without using an adhesive, but it is not particularly limited.

樹脂組成物Bを構成する樹脂としては、フィルム状に成形できる熱可塑性樹脂で本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されず、良好な平面性を付与できるという理由でポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、フッ素系樹脂などが好ましい。樹脂組成物Aを構成する樹脂と同じ樹脂を選択しても良い。   The resin constituting the resin composition B is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention with a thermoplastic resin that can be formed into a film, and a polyolefin-based resin because it can impart good planarity, Polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins, polystyrene resins, fluorine resins and the like are preferable. The same resin as that constituting the resin composition A may be selected.

本発明のポリプロピレン系樹脂多孔シートには、必要に応じ、界面活性剤処理、コロナ放電処理、低温プラズマ処理、スルホン化処理、紫外線処理、放射線グラフト処理等の親水化処理を施すことができ、また各種塗膜を形成することができる。   The polypropylene resin porous sheet of the present invention can be subjected to hydrophilic treatment such as surfactant treatment, corona discharge treatment, low temperature plasma treatment, sulfonation treatment, ultraviolet treatment, radiation graft treatment, etc., if necessary. Various coating films can be formed.

前記特性を有する本発明のポリプロピレン系樹脂多孔シートは、透気性が要求される種々の用途に応用することができる。例えば使い捨て紙おむつ、生理用品などの体液吸収用パットもしくはベットシーツ等の衛生材料、手術衣もしくは温湿布用基材等の医療用材料、ジャンパー、スポーツウェアもしくは雨着等の医療用材料、壁紙、屋根下地材、断熱材、吸音材などの建材用材料、防湿材、脱酸素剤、使い捨てカイロ、鮮度保持包装もしくは包装材料等の資材として好適に使用できる。   The polypropylene resin porous sheet of the present invention having the above characteristics can be applied to various uses that require air permeability. For example, disposable paper diapers, sanitary materials such as pads or bed sheets for absorbing bodily fluids such as sanitary items, medical materials such as surgical clothing or base materials for hot compresses, medical materials such as jumpers, sportswear or rainwear, wallpaper, and roofs It can be suitably used as a material for building materials such as a base material, a heat insulating material, and a sound absorbing material, a moistureproof material, an oxygen scavenger, a disposable body warmer, a freshness-keeping packaging, or a packaging material.

以下に実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示されるフィルムについての種々の測定値および評価は次のようにして行った。ここで、フィルムの押出機からの流れ方向を縦方向、その直交方向を横方向とよぶ。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the various measured value and evaluation about the film displayed in this specification were performed as follows. Here, the flow direction from the extruder of the film is called the vertical direction, and the orthogonal direction is called the horizontal direction.

(1)厚み
得られたポリプロピレン系樹脂多孔シートを1/1000mmのダイヤルゲージにて、面内を不特定に5箇所測定しその平均を厚みとした。
(1) Thickness The obtained polypropylene-based resin porous sheet was measured unspecified in five locations with a 1/1000 mm dial gauge, and the average was taken as the thickness.

(2)動的粘弾性測定
多孔化させる前の成形体をJIS K−7198 A法に記載の動的粘弾性測定法により、岩本製作所(株)製粘弾性スペクトロメーター「VES−F3」を用い、振動周波数10Hz、歪み0.1%にて、昇温速度=3℃/分で、−100℃〜170℃まで測定し、得られた損失正接(tanδ)のピーク温度を測定した。
(2) Measurement of dynamic viscoelasticity The molded body before being made porous is subjected to a dynamic viscoelasticity measurement method described in JIS K-7198 A method, using a viscoelasticity spectrometer “VES-F3” manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd. At a vibration frequency of 10 Hz and a strain of 0.1%, the temperature was increased from −100 ° C. to 170 ° C. at a rate of temperature increase of 3 ° C./min, and the peak temperature of the obtained loss tangent (tan δ) was measured.

(3)透気度(ガーレー値)
得られたポリプロピレン系樹脂多孔シートから直径φ40の大きさでサンプルを切り出し、JIS P 8117に準拠して透気度(秒/100ml)を測定した。
(3) Air permeability (Gurley value)
A sample was cut out from the obtained polypropylene resin porous sheet with a diameter of φ40, and the air permeability (second / 100 ml) was measured according to JIS P 8117.

(4)空孔倍率
得られたポリプロピレン系樹脂多孔シートを10cm角に切り出し、そのサンプルの質量と厚みを測定して、質量と厚みの比から見かけ比重(ρ)を算出し、ポリプロピレン系樹脂組成物の密度(ρ0)との比ρ0/ρを空孔倍率として求めた。なお、空孔倍率は厚みによる依存性が大きいため5回平均の値とした。
(4) Porosity magnification The obtained polypropylene resin porous sheet was cut into 10 cm square, the mass and thickness of the sample were measured, and the apparent specific gravity (ρ) was calculated from the ratio of the mass and thickness, and the polypropylene resin composition The ratio ρ0 / ρ with respect to the density (ρ0) of the object was determined as the hole magnification. In addition, since the hole magnification greatly depends on the thickness, the average value of 5 times was used.

(実施例1)
ポリプロピレン系樹脂組成物として、ポリプロピレン:48質量%と、エチレン−プロピレン共重合体:52質量%(共重合体中のプロピレン成分:48mol%)との混合樹脂組成物(MFR=7.0g/10分:230℃、荷重:21.18N)を用い、幅300mm、リップギャップ1mmのTダイ口金を具備したφ40mm単軸押出機にて、押出設定温度180〜200℃に設定で押出し、設定温度110℃のキャストロールで引き取り、冷却固化させて、幅210mm、厚み330μmの成形体を得た。成形体の動的粘弾性測定結果を図1に示す。次いで、フィルムロール縦延伸機を用い、表1に記載の条件1の延伸温度及び延伸倍率で延伸を行った。得られたシートを評価した結果を表2に示す。
(Example 1)
As a polypropylene resin composition, a mixed resin composition (MFR = 7.0 g / 10) of polypropylene: 48 mass% and ethylene-propylene copolymer: 52 mass% (propylene component in the copolymer: 48 mol%). Extruding at a setting temperature of 180 to 200 ° C. with a φ40 mm single screw extruder equipped with a T die die having a width of 300 mm and a lip gap of 1 mm. It was taken up with a cast roll at 0 ° C. and cooled and solidified to obtain a molded body having a width of 210 mm and a thickness of 330 μm. The dynamic viscoelasticity measurement result of the molded body is shown in FIG. Then, using a film roll longitudinal stretching machine, stretching was performed at a stretching temperature and a stretching ratio of Condition 1 listed in Table 1. The results of evaluating the obtained sheet are shown in Table 2.

(比較例1)
ポリプロピレン系樹脂組成物として、ポリプロピレン:60質量%と、エチレン−プロピレン共重合体:40質量%(共重合体中のプロピレン成分:33mol%)との混合樹脂組成物(MFR=7.0g/10分:230℃、荷重:21.18N)を用い、実施例1と同様の方法にて幅200mm、厚み330μmの成形体を得た。成形体の動的粘弾性測定結果を図2に示す。次いで、フィルムロール縦延伸機を用い、表1に記載の条件1の延伸温度及び延伸倍率で延伸を行った。しかしながら得られたシートはほとんど白化することが無く、通気性は発現しなかった。
(Comparative Example 1)
As a polypropylene resin composition, a mixed resin composition (MFR = 7.0 g / 10) of polypropylene: 60% by mass and ethylene-propylene copolymer: 40% by mass (propylene component in the copolymer: 33 mol%). A molded body having a width of 200 mm and a thickness of 330 μm was obtained in the same manner as in Example 1 using a minute: 230 ° C. and a load: 21.18 N). The dynamic viscoelasticity measurement result of the molded body is shown in FIG. Then, using a film roll longitudinal stretching machine, stretching was performed at a stretching temperature and a stretching ratio of Condition 1 listed in Table 1. However, the obtained sheet was hardly whitened and air permeability was not exhibited.

(実施例2)
実施例1において、表1に記載の条件2でフィルムロール縦延伸機を用いて縦延伸を行い、次いで京都機械製フィルムテンター設備にて横方向に延伸を行った。得られたシートを評価した結果を表2に示す。
(Example 2)
In Example 1, longitudinal stretching was performed using a film roll longitudinal stretching machine under the condition 2 described in Table 1, and then stretching was performed in the transverse direction using a film tenter facility manufactured by Kyoto Machine. The results of evaluating the obtained sheet are shown in Table 2.

(実施例3)
実施例1において、表1に記載の条件3でフィルムロール縦延伸機を用いて縦延伸を行い、次いで京都機械製フィルムテンター設備にて横方向に延伸を行った。得られたシートを評価した結果を表2に示す。
(Example 3)
In Example 1, longitudinal stretching was performed using a film roll longitudinal stretching machine under the condition 3 described in Table 1, and then stretched in the transverse direction using a film tenter facility manufactured by Kyoto Machine. The results of evaluating the obtained sheet are shown in Table 2.

(実施例4)
実施例1において、表1に記載の条件4でフィルムロール縦延伸機を用いて縦延伸を行った。得られたシートを評価した結果を表2に示す。
Example 4
In Example 1, longitudinal stretching was performed using a film roll longitudinal stretching machine under the condition 4 described in Table 1. The results of evaluating the obtained sheet are shown in Table 2.

(実施例5)
実施例1において、表1に記載の条件5でフィルムロール縦延伸機を用いて縦延伸を行い、次いで京都機械製フィルムテンター設備にて横方向に延伸を行った。得られたシートを評価した結果を表2に示す。
(Example 5)
In Example 1, longitudinal stretching was performed using a film roll longitudinal stretching machine under the condition 5 shown in Table 1, and then stretching was performed in the transverse direction using a film tenter facility manufactured by Kyoto Machine. The results of evaluating the obtained sheet are shown in Table 2.

(実施例6)
実施例1において、表1に記載の条件6でフィルムロール縦延伸機を用いて縦延伸を行い、次いで京都機械製フィルムテンター設備にて横方向に延伸を行った。得られたシートを評価した結果を表2に示す。
(Example 6)
In Example 1, the film was longitudinally stretched using a film roll longitudinal stretching machine under the condition 6 shown in Table 1, and then stretched in the transverse direction using a film tenter facility manufactured by Kyoto Machine. The results of evaluating the obtained sheet are shown in Table 2.

(比較例2)
実施例1において、表1に記載の条件7でフィルムロール縦延伸機を用いて縦延伸を行った。縦延伸温度を50℃にした場合、延伸時に破断が見られ多孔シートを得ることが出来なかった。
(Comparative Example 2)
In Example 1, longitudinal stretching was performed using a film roll longitudinal stretching machine under the condition 7 described in Table 1. When the longitudinal stretching temperature was 50 ° C., breakage was observed during stretching, and a porous sheet could not be obtained.

Figure 0005705605
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Figure 0005705605
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表2より、本発明で規定するポリプロピレン系樹脂多孔シートは透気性が良好な多孔シートであることがわかる。また、延伸加工時に破断トラブル無く多孔化できていることが確認できる(実施例1〜6)。これに対して、ポリプロピレン系樹脂組成物の動的粘弾性測定により周波数10Hzで測定した損失正接のピーク温度が単一の場合(比較例1)には、延伸時の空孔の形成が悪く通気性が発現せず、延伸時の延伸温度が35℃よりも高い場合(比較例2)には延伸時に破断が生じ問題があることが確認できる。   From Table 2, it can be seen that the polypropylene resin porous sheet defined in the present invention is a porous sheet having good air permeability. Moreover, it can confirm that it can be made porous without a fracture | rupture trouble at the time of an extending | stretching process (Examples 1-6). On the other hand, when the peak temperature of the loss tangent measured at a frequency of 10 Hz by the dynamic viscoelasticity measurement of the polypropylene resin composition is single (Comparative Example 1), the formation of pores at the time of stretching is poor and ventilation is performed. When the stretching property does not appear and the stretching temperature during stretching is higher than 35 ° C. (Comparative Example 2), it can be confirmed that there is a problem that breakage occurs during stretching.

本発明のポリプロピレン系樹脂多孔シート及びポリプロピレン系樹脂多孔シートであり、通気性に優れ包装用品、衛生用品、畜産用品、建築用品、医療用品、分離膜、光拡散膜、反射シート又は電池用セパレーターとして好適に利用できる。   It is a polypropylene resin porous sheet and a polypropylene resin porous sheet of the present invention, and has excellent breathability, as a packaging product, sanitary product, livestock product, building product, medical product, separation membrane, light diffusion film, reflection sheet or battery separator. It can be suitably used.

Claims (3)

動的粘弾性測定により周波数10Hzで測定した損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在し、−60〜0℃の間に少なくとも1つのピークと、−20〜20℃の間に少なくとも他の1つのピークを有するポリプロピレン系樹脂組成物を主成分としており、かつ、空孔倍率が1.1〜5倍であるポリプロピレン系樹脂多孔シートであって、該ポリプロピレン系樹脂組成物は、下記(A)成分と(B)成分との混合樹脂組成物であり、該組成物中の(A)成分が60〜40質量%、(B)成分が40〜60質量%であり、該ポリプロピレン系樹脂組成物の下記条件で測定したMFRが3〜10g/10分であり、厚みが50μm〜1mmであることを特徴とするポリプロピレン系樹脂多孔シート
(A)成分:ポリプロピレン
(B)成分:プロピレン比率が40〜60mol%であるエチレン−プロピレン共重合体
(MFRの測定条件)JIS K7210に準拠し、230℃、荷重21.18Nで測定する。
There are at least two peak temperatures of loss tangent measured at a frequency of 10 Hz by dynamic viscoelasticity measurement between −60 and 20 ° C., at least one peak between −60 and 0 ° C., and −20 to 20 ° C. is a main component of polypropylene resin composition that having a least one other peak between, and holes magnification a 1.1 to 5 Baidea Lupo polypropylene-based resin porous sheet, The polypropylene resin composition is a mixed resin composition of the following component (A) and component (B), the component (A) in the composition is 60 to 40% by mass, and the component (B) is 40 to 40%. A polypropylene resin porous sheet, which is 60% by mass, has an MFR measured under the following conditions of the polypropylene resin composition of 3 to 10 g / 10 min, and a thickness of 50 μm to 1 mm .
(A) component: polypropylene
Component (B): an ethylene-propylene copolymer having a propylene ratio of 40 to 60 mol%
(Measurement conditions of MFR) Measured at 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K7210.
動的粘弾性測定により周波数10Hzで測定した損失正接のピーク温度が−60〜20℃の間に少なくとも2つ存在し、−60〜0℃の間に少なくとも1つのピークと、−20〜20℃の間に少なくとも他の1つのピークを有するポリプロピレン系樹脂組成物を主成分とする成形体を、0℃〜35℃の延伸温度で少なくとも1方向に延伸する工程を1回以上経ることにより多孔化するポリプロピレン系樹脂多孔シートの製造方法であって、該ポリプロピレン系樹脂組成物は、下記(A)成分と(B)成分との混合樹脂組成物であり、該組成物中の(A)成分が60〜40質量%、(B)成分が40〜60質量%であり、該ポリプロピレン系樹脂組成物の下記条件で測定したMFRが3〜10g/10分であり、厚みを50μm〜1mmとすることを特徴とするポリプロピレン系樹脂多孔シートの製造方法
(A)成分:ポリプロピレン
(B)成分:プロピレン比率が40〜60mol%であるエチレン−プロピレン共重合体
(MFRの測定条件)JIS K7210に準拠し、230℃、荷重21.18Nで測定する。
There are at least two peak temperatures of loss tangent measured at a frequency of 10 Hz by dynamic viscoelasticity measurement between −60 and 20 ° C., at least one peak between −60 and 0 ° C., and −20 to 20 ° C. porous by at least a molded body consisting mainly of polypropylene resin composition which have a another one peak, go through 0 ° C. to 35 ° C. stretching temperature in at least one direction in the stretching to step more than once during the a Lupo polypropylene-based resin porous sheet manufacturing method of turn into, the polypropylene-based resin composition is a mixed resin composition of the following components (a) and component (B) in the composition (a The component is 60 to 40% by mass, the component (B) is 40 to 60% by mass, the MFR measured under the following conditions of the polypropylene resin composition is 3 to 10 g / 10 min, and the thickness is 50 μm to 1 mm. To Polypropylene resin porous sheet manufacturing method characterized by and.
(A) component: polypropylene
Component (B): an ethylene-propylene copolymer having a propylene ratio of 40 to 60 mol%
(Measurement conditions of MFR) Measured at 230 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K7210.
前記ポリプロピレン系樹脂組成物中のドメインのアスペクト比を30以下に制御した請求項2に記載のポリプロピレン系樹脂多孔シートの製造方法。 The manufacturing method of the polypropylene resin porous sheet of Claim 2 which controlled the aspect ratio of the domain in the said polypropylene resin composition to 30 or less.
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