JPH0726077A - Thermoplastic olefin elastomer or resin material for calendering - Google Patents

Thermoplastic olefin elastomer or resin material for calendering

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JPH0726077A
JPH0726077A JP16692593A JP16692593A JPH0726077A JP H0726077 A JPH0726077 A JP H0726077A JP 16692593 A JP16692593 A JP 16692593A JP 16692593 A JP16692593 A JP 16692593A JP H0726077 A JPH0726077 A JP H0726077A
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JP
Japan
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resin
thermoplastic elastomer
weight
molding material
thermoplastic olefin
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JP16692593A
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Eiji Kimura
英次 木村
Masanobu Miwa
雅申 三輪
Noriaki Inoue
典顯 井上
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

PURPOSE:To provide a thermoplastic olefin elastomer or resin material for calendering improved in calenderability without bleeding by using a thermoplastic olefin elastomer or resin and a metallic soap. CONSTITUTION:An ethylene copolymer rubber is blended with a polyolefin resin, followed by dynamic kneading thereof in the presence or absence of a cross-linking agent to obtain a partly cross-linked or uncross-linked thermoplastic olefin elastomer. 100 pts.wt. of this elastomer or a thermoplastic olefin resin of 0.01 to 30g/10min in melt flow rate is blended with 0.01-5 pts.wt. metallic soap.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、カレンダー成形性に優
れ、かつ、ブリードの無いカレンダー成形用オレフィン
系熱可塑性エラストマー又は樹脂成形材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an olefin thermoplastic elastomer or a resin molding material for calender molding which is excellent in calender moldability and has no bleed.

【0002】[0002]

【従来の技術】オレフィン系熱可塑性エラストマーをカ
レンダー成形することは為されているが、成形時にカレ
ンダーロールに粘着するため成形が著しく困難であるこ
とは知られている。この欠点を改善する方法として、油
展したオレフィン系熱可塑性エラストマーを用い、これ
に高級脂肪酸アミドを添加してカレンダーロールへの粘
着を改良することが提案されている(特公平2−379
42号公報)。しかしながら、油展されていない通常の
オレフィン系熱可塑性エラストマーを用い、これに高級
脂肪酸アミドを添加しても、カレンダーロールへの粘着
を改良する効果は奏されず、上記欠点を解消することは
出来なかった。また、オレフィン系熱可塑性樹脂をカレ
ンダー成形した場合にも同様の問題があった。
2. Description of the Related Art Although it has been attempted to calender an olefinic thermoplastic elastomer, it is known that the molding is extremely difficult because it adheres to a calender roll during molding. As a method for improving this drawback, it has been proposed to use an oil-extended olefinic thermoplastic elastomer and add a higher fatty acid amide thereto to improve the adhesion to a calender roll (Japanese Patent Publication No. 2-379).
42 publication). However, even if an ordinary olefinic thermoplastic elastomer that is not oil-extended is used and a higher fatty acid amide is added thereto, the effect of improving the adhesion to a calender roll is not exhibited, and the above-mentioned drawbacks cannot be eliminated. There wasn't. Further, there was a similar problem when the olefinic thermoplastic resin was calendered.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー又は樹脂をカレンダー成
形したときに、カレンダーロールへの粘着で成形が困難
になることが無く、かつ、ブリード等の品質上の問題が
無い成形材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to prevent calendering of an olefinic thermoplastic elastomer or resin from being difficult to form due to sticking to a calender roll, and to obtain quality such as bleeding. An object is to provide a molding material that does not have the above problem.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー又は樹脂に特定量の金属石鹸
を含有させることによって上記の目的が達成されること
を見出し、本発明を完成した。
The present inventors have found that the above object can be achieved by incorporating a specific amount of metal soap into an olefinic thermoplastic elastomer or resin, and have completed the present invention.

【0005】即ち本発明は、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー又は樹脂100重量部及び金属石鹸0.01〜5
重量部からなることを特徴とする、カレンダー成形用オ
レフィン系熱可塑性エラストマー又は樹脂成形材料であ
る。
That is, the present invention comprises 100 parts by weight of an olefinic thermoplastic elastomer or resin and 0.01 to 5 metal soap.
It is an olefinic thermoplastic elastomer or a resin molding material for calender molding, characterized in that it is composed of parts by weight.

【0006】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる上記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、エチ
レン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン
・ジエン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム
等のエチレン系共重合体ゴム及びポリプロピレン、ポリ
エチレン等のポリオレフィン樹脂を配合し、有機過酸化
物や硫黄等の架橋剤の存在下又は不存在下にロール、バ
ンバリーミキサー、単軸押出機、2軸押出機等の混練機
で動的に混練して得られる、部分的に架橋させた又は無
架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマーであり、例え
ば、特公昭53−34210号公報、同55−1844
8号公報に記載された方法で得られるものである。
The present invention will be described in detail below. The olefinic thermoplastic elastomer used in the present invention is an ethylene / propylene copolymer rubber, an ethylene / propylene / diene copolymer rubber, an ethylene / copolymer rubber such as an ethylene / butene copolymer rubber, and polypropylene, polyethylene or the like. The above polyolefin resin is blended and dynamically kneaded with a kneader such as a roll, a Banbury mixer, a single-screw extruder or a twin-screw extruder in the presence or absence of a crosslinking agent such as organic peroxide or sulfur. It is a partially crosslinked or non-crosslinked olefinic thermoplastic elastomer obtained, for example, JP-B-53-34210 and JP-B-55-1844.
It is obtained by the method described in JP-A-8.

【0007】また、本発明で用いる上記オレフィン系熱
可塑性樹脂は、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン
ブロック又はランダム共重合体、プロピレン・ブテン共
重合体、プロピレン・エチレン・ブテン共重合体等のプ
ロピレン系樹脂、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、線状低中密度ポリエチレ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリ
ル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂などであり、こ
れらは併用もできる。樹脂の中でも特に、メルトフロー
レート(MFR:JISーK6758、荷重2.16k
g、230℃で測定)0.01〜30g/10分のプロピ
レン系樹脂は、本発明の効果が顕著であり好ましい。
The olefinic thermoplastic resin used in the present invention is a propylene resin such as polypropylene, propylene / ethylene block or random copolymer, propylene / butene copolymer, propylene / ethylene / butene copolymer, Examples thereof include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-medium-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and other ethylene-based resins, which can be used in combination. Among the resins, melt flow rate (MFR: JIS-K6758, load 2.16k)
g, measured at 230 ° C.) 0.01 to 30 g / 10 min propylene resin is preferable because the effect of the present invention is remarkable.

【0008】次に、本発明で用いる上記金属石鹸は、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸等脂肪酸のLi、Pb、Na、K、Ca、
Mg、Ba、Al等金属の塩であり、炭素数4〜30の
飽和脂肪酸の塩が好適で、中でもLi塩が著しい効果を
奏する。ステアリン酸Liが最も好ましい。
Next, the metal soap used in the present invention is a fatty acid such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, Li, Pb, Na, K, Ca,
It is a salt of a metal such as Mg, Ba or Al, and a salt of a saturated fatty acid having 4 to 30 carbon atoms is preferable, and among them, a Li salt exerts a remarkable effect. Most preferred is Li stearate.

【0009】これら必須成分の含有割合は、オレフィン
系熱可塑性エラストマー又は樹脂100重量部に対して
金属石鹸0.01〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部
である。
The content ratio of these essential components is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the olefinic thermoplastic elastomer or resin.

【0010】金属石鹸が多過ぎると、オレフィン系熱可
塑性エラストマー又は樹脂の物性を低下させるばかりで
なく、ブリードしてカレンダーロールを汚したり成形体
表面を白化させたりする問題点が生じ、一方、少な過ぎ
ると、発明の効果が奏されない。
When the amount of the metallic soap is too much, not only the physical properties of the olefinic thermoplastic elastomer or resin are deteriorated, but also bleeding causes stains on the calender rolls and whitening of the surface of the molded body, while the amount of the metallic soap is small. If it passes, the effect of the invention will not be achieved.

【0011】なお、本発明の成形材料には、上記必須成
分に加えて、本発明の効果を著しく損なわない範囲で他
の任意成分を配合することができる。他の任意成分とし
ては、ブチルゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合体又はその水素添加物等
の非オレフィン系エラストマー;タルク、炭酸カルシウ
ム、クレー、マイカ、硫酸バリウム、水酸化マグネシウ
ム、ガラス繊維等の充填剤;カーボンブラック、酸化チ
タン、鉄黒等の顔料、耐熱安定剤、耐寒安定剤老化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、中和剤、滑
剤(シリコーン油)、流動性改良剤、分子量調整剤(過
酸化物)、粘着防止剤、気泡防止剤、分散剤、金属不活
性化剤、防菌剤、蛍光増白剤、難燃剤、粘度調整剤、印
刷性付与剤、塗装性改良剤、接着性付与剤などを配合す
ることができる。
In addition to the above-mentioned essential components, the molding material of the present invention may contain other optional components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Other optional components include non-olefin elastomers such as butyl rubber, styrene / butadiene rubber, styrene / butadiene block copolymers or hydrogenated products thereof; talc, calcium carbonate, clay, mica, barium sulfate, magnesium hydroxide, glass. Fillers such as fibers; pigments such as carbon black, titanium oxide, iron black, heat resistance stabilizers, cold resistance stabilizers antiaging agents, light stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, neutralizing agents, lubricants (silicone oils) , Fluidity improver, molecular weight modifier (peroxide), anti-adhesive agent, anti-foaming agent, dispersant, metal deactivator, antibacterial agent, optical brightener, flame retardant, viscosity modifier, printability An imparting agent, a paintability improving agent, an adhesiveness imparting agent and the like can be added.

【0012】これら上記した必須成分及び所望により任
意成分の各成分を所定量配合し、ロール、バンバリーミ
キサー、単軸押出機、2軸押出機等の通常の混練機で混
練して組成物を調製するが、通常はペレット状にするの
が好ましい。また、オレフィン系熱可塑性エラストマー
を製造するときに金属石鹸を共存させて製造して本発明
の組成物としても良く、又は、金属石鹸を高濃度に含む
マスターバッチをオレフィン系熱可塑性エラストマー又
は樹脂で希釈して本発明の組成物としても良い。
A predetermined amount of each of the above essential components and, if desired, optional components is blended and kneaded with a usual kneader such as a roll, a Banbury mixer, a single-screw extruder or a twin-screw extruder to prepare a composition. However, it is usually preferable to form a pellet. Moreover, when producing an olefin-based thermoplastic elastomer, it may be produced as a composition of the present invention by coexisting with a metal soap, or a masterbatch containing a high concentration of metal soap may be prepared with an olefin-based thermoplastic elastomer or resin. It may be diluted to obtain the composition of the present invention.

【0013】この様にして得られる組成物は、カレンダ
ー成形法によってカレンダーシートやフィルムに成形さ
れ、車両用、殊に自動車用の床材、天井材、インストル
メントパネル、ドアトリム、内装シート等の自動車用内
外装材の外、レジャー用シート、ガスケット、防水シー
ト、バッグ類、ノートカバー、手帳カバー、ベルト等に
使用される。また、樹脂シート又はフィルムは食品容
器、各種工業部品等にも使用が可能である。以下、実施
例で本発明をより具体的に示す。
The composition thus obtained is molded into a calender sheet or film by a calender molding method, and is used for automobiles, especially automobiles such as flooring materials, ceiling materials, instrument panels, door trims and interior sheets. It is used for interior and exterior materials, leisure sheets, gaskets, waterproof sheets, bags, notebook covers, notebook covers, belts, etc. Further, the resin sheet or film can be used for food containers, various industrial parts and the like. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples.

【0014】[0014]

【実施例】以下の実施例において用いた評価法は、次の
通りである。 (1)カレンダー成形性 径6インチの2本ロール(カレンダーロール)を用い、
ロール表面温度180〜210℃、ロール速度10m/
分(ロール速度比1対1.1)、ロール間隔0.3mmの条
件で、試料100gを5分間ロールに巻付けてシートを
取り出す操作を行い、ロール剥離性、表面平滑性、ロー
ル汚れ(配合剤の付着)の評価を行なった。評価基準は
表1の通りである。
EXAMPLES The evaluation methods used in the following examples are as follows. (1) Calender moldability Two rolls (calender roll) with a diameter of 6 inches are used.
Roll surface temperature 180-210 ° C, Roll speed 10m /
Min (roll speed ratio 1 to 1.1) and roll interval of 0.3 mm, 100 g of sample was wound on a roll for 5 minutes and the sheet was taken out. Roll peelability, surface smoothness, roll stain (blending) Adhesion of agent) was evaluated. The evaluation criteria are as shown in Table 1.

【0015】(2)シートのブリード性 上記操作で得たシートを用いて1mmプレスシートを作
成し、60℃熱オーブン中に1週間静置した後、シート
表面のブリードの程度を評価した。評価基準は表1の通
りである。
(2) Sheet bleeding property A 1 mm press sheet was prepared using the sheet obtained by the above-mentioned operation and allowed to stand in a 60 ° C. hot oven for 1 week, and then the degree of bleeding on the surface of the sheet was evaluated. The evaluation criteria are as shown in Table 1.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】実施例1 エチレン含量73重量%、ムーニー粘度 1+4 (100
℃)70のエチレン・プロピレン共重合体ゴム(EP
M)70重量部、及び、密度0.90g/cm3 、MFR
3g/10分のポリプロピレン30重量部、並びに、ス
テアリン酸Li0.5重量部を配合し、200℃の押出機
で混練し造粒した。このペレット100重量部に、0.2
重量部の2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルペル
オキシ)ヘキサンを0.3重量部のジビニルベンゼンに溶
解させた溶液を配合してバンバリーミキサーでブレンド
し、この溶液をペレット表面に均一に付着させた。その
後、このペレットを押出機により窒素雰囲気下に210
℃で押し出し、30℃シクロヘキサンゲル30%の部分
架橋熱可塑性エラストマー組成物ペレットを調製した。
このペレットをカレンダー成形し、その成形性及びシー
トのブリード性を評価した。その結果は表3の通りであ
る。
Example 1 Ethylene content 73% by weight, Mooney viscosity 1 + 4 (100
70 ° C.) ethylene / propylene copolymer rubber (EP
M) 70 parts by weight, density 0.90 g / cm 3 , MFR
30 parts by weight of polypropylene of 3 g / 10 min and 0.5 parts by weight of stearic acid Li were mixed and kneaded with an extruder at 200 ° C. to granulate. To 100 parts by weight of this pellet, 0.2
A solution of 2 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane dissolved in 0.3 parts by weight of divinylbenzene was blended and blended in a Banbury mixer, and the solution was pelletized. It was evenly attached to the surface. Then, the pellets were subjected to 210 under nitrogen atmosphere by an extruder.
By extruding at 30 ° C., 30 ° C. cyclohexane gel 30% partially crosslinked thermoplastic elastomer composition pellets were prepared.
The pellets were subjected to calendar molding, and their moldability and sheet bleeding property were evaluated. The results are shown in Table 3.

【0018】実施例2 実施例1において、ステアリン酸Liの配合量を1.0重
量部に代えた外は同様にして実施した。
Example 2 Example 1 was repeated except that the amount of Li stearate was changed to 1.0 part by weight.

【0019】比較例1 実施例1において、ステアリン酸Liを配合しない外
は、同様にして実施した。
Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that Li stearate was not added.

【0020】比較例2 実施例1において、ステアリン酸Liをエルカ酸アミド
に代えた外は、同様にして実施した。
Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that Li stearate was replaced by erucic acid amide.

【0021】実施例3〜10 表2に示す樹脂100重量部にステアリン酸Li1.0重
量部を配合し、押出機により230℃で押し出し、ペレ
ットを調製した。このペレットを実施例1と同様にして
成形し、評価した。
Examples 3 to 10 Lithium stearate (1.0 parts by weight) was mixed with 100 parts by weight of the resin shown in Table 2 and extruded at 230 ° C. with an extruder to prepare pellets. The pellets were molded and evaluated in the same manner as in Example 1.

【0022】比較例3 実施例3において、ステアリン酸Liを配合しない外
は、同様にして実施した。
Comparative Example 3 The procedure of Example 3 was repeated except that Li stearate was not added.

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】[0024]

【表3】 [Table 3]

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明により、カレンダー成形したとき
に、カレンダーロールへの粘着で成形が困難になること
が無いというカレンダー成形性に優れ、かつ、ブリード
等の品質上の問題が無い、カレンダー成形用オレフィン
系熱可塑性エラストマー又は樹脂成形材料が得られると
いった、著しい効果が奏される。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, when the calender molding is performed, the calender molding is excellent in that it does not become difficult due to adhesion to a calender roll, and there is no quality problem such as bleeding. A remarkable effect is obtained such that an olefin-based thermoplastic elastomer or a resin molding material for use can be obtained.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 オレフィン系熱可塑性エラストマー又は
樹脂100重量部及び金属石鹸0.01〜5重量部からな
ることを特徴とする、カレンダー成形用オレフィン系熱
可塑性エラストマー又は樹脂成形材料。
1. An olefin-based thermoplastic elastomer or a resin molding material for calender molding, which comprises 100 parts by weight of an olefin-based thermoplastic elastomer or resin and 0.01 to 5 parts by weight of a metal soap.
【請求項2】 オレフィン系熱可塑性エラストマーが、
エチレン系共重合体ゴム及ポリオレフィン樹脂からなる
部分的に架橋された又は無架橋のオレフィン系熱可塑性
エラストマーである、請求項1に記載の成形材料。
2. An olefinic thermoplastic elastomer,
The molding material according to claim 1, which is a partially crosslinked or non-crosslinked olefinic thermoplastic elastomer comprising an ethylene copolymer rubber and a polyolefin resin.
【請求項3】 オレフィン系熱可塑性樹脂が、メルトフ
ローレート0.01〜30g/10分のプロピレン系樹脂
である、請求項1に記載の成形材料。
3. The molding material according to claim 1, wherein the olefin-based thermoplastic resin is a propylene-based resin having a melt flow rate of 0.01 to 30 g / 10 min.
【請求項4】 金属石鹸が炭素数4〜30の飽和脂肪酸
のLi塩である請求項1に記載の成形材料。
4. The molding material according to claim 1, wherein the metal soap is a Li salt of a saturated fatty acid having 4 to 30 carbon atoms.
【請求項5】 飽和脂肪酸のLi塩が、ステアリン酸L
iである、請求項4に記載の成形材料。
5. The Li salt of a saturated fatty acid is stearic acid L.
The molding material according to claim 4, which is i.
【請求項6】 金属石鹸の配合量が、0.1〜3重量部で
ある、請求項1に記載の成形材料。
6. The molding material according to claim 1, wherein the compounding amount of the metal soap is 0.1 to 3 parts by weight.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6441093B2 (en) 2000-02-10 2002-08-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic elastomer composition for calender-molding and sheets prepared therefrom

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