JP3175308B2 - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition

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JP3175308B2
JP3175308B2 JP15927692A JP15927692A JP3175308B2 JP 3175308 B2 JP3175308 B2 JP 3175308B2 JP 15927692 A JP15927692 A JP 15927692A JP 15927692 A JP15927692 A JP 15927692A JP 3175308 B2 JP3175308 B2 JP 3175308B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、シート加工性に優れる
熱可塑性エラストマー組成物に関する。更に詳しくはカ
レンダー加工性に優れ軟質ポリ塩化ビニル、加硫ゴム等
からの代替が可能なオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition having excellent sheet processability. More specifically, the present invention relates to an olefin-based thermoplastic elastomer composition which has excellent calenderability and can be substituted for soft polyvinyl chloride, vulcanized rubber, or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性エラストマーは加硫工程が不要
であり、通常の熱可塑性樹脂の成形機で加工が可能と云
う特徴をいかして、自動車部品、家電部品或いは雑貨等
を始めとする工業部品の広い分野において用途が開発さ
れてきている。この中でオレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物は、特開昭48−26838号公報等により
公知である。一方、従来より熱可塑性樹脂成形品に表皮
材を積層することにより、その美観、ソフト感を高め高
級化した成形品は広く知られており、その表皮材とし
て、クッション性付与のためにポリオレフィンやポリウ
レタン樹脂などの発泡層に裏打ちされた軟質ポリ塩化ビ
ニルあるいはオレフィン系熱可塑性エラストマーなどが
用いられている。しかしながら、ポリ塩化ビニル表皮材
は、比重が大きい上に耐光性が劣っており、直射日光の
当たる部材の表皮に用いた場合は表面外観の低下が著し
い。また、可塑剤を多量に添加することによって軟質化
しているために、自動車内装材として用いた場合には可
塑剤の影響のため、フロントガラス等を曇らせるといっ
た問題点がある。さらに該ポリ塩化ビニルはその構造
上、燃焼させると塩酸ガスを発生するため、環境衛生
上、廃棄物の焼却処分ができないあるいは各種加工装置
を腐食させるなどの問題点もある。また、従来のオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーを表皮材として用いた場合
は、ポリ塩化ビニルが有する上述の問題点の一部は解決
されるものの、熱可塑性エラストマー組成物から添加剤
が離脱しカレンダーロール加工やエンボシッングロール
加工において表面を汚染するといういわゆるプレートア
ウト現象やTダイにおいては目ヤニ現象としての成形不
良が発生し更に改良が求められていた。
2. Description of the Related Art Thermoplastic elastomers do not require a vulcanization step, and can be processed by ordinary thermoplastic resin molding machines. Applications have been developed in a wide range of fields. Among them, the olefin-based thermoplastic elastomer composition is known from JP-A-48-26838 and the like. On the other hand, conventionally, a molded product obtained by laminating a skin material on a thermoplastic resin molded product to enhance its aesthetic appearance and softness has been widely known. Soft polyvinyl chloride or olefin-based thermoplastic elastomer lined with a foamed layer of polyurethane resin or the like is used. However, the polyvinyl chloride skin material has a large specific gravity and is inferior in light resistance, and when used for the skin of a member exposed to direct sunlight, the surface appearance is significantly reduced. In addition, since it is softened by adding a large amount of a plasticizer, when used as an automobile interior material, there is a problem that a windshield or the like is fogged due to the influence of the plasticizer. Further, since polyvinyl chloride generates hydrochloric acid gas when burned due to its structure, there is a problem in that incineration of waste cannot be performed or various processing equipments are corroded on environmental hygiene. Further, when a conventional olefin-based thermoplastic elastomer is used as a skin material, although some of the above-mentioned problems of polyvinyl chloride are solved, the additive is separated from the thermoplastic elastomer composition and calender roll processing is performed. In addition, the so-called plate-out phenomenon, in which the surface is contaminated in embossing roll processing, and molding failure as a die-blend phenomenon in the T-die occurred, and further improvement has been demanded.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はかかる
従来技術の課題を解決し、シート加工性に優れたオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems of the prior art and to provide an olefin-based thermoplastic elastomer composition having excellent sheet processability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討の結果、特定の添加剤を用いるこ
とによってプレートアウト防止効果が発現することを見
出し本発明に到達した。すなわち、本発明は以下の(1)
〜(5) に記載の組成物に関するものである。 (1)100℃ムーニー粘度(ML1+4100℃)が30
〜350であるオレフィン系共重合体ゴム(A)100
重量部、および該共重合体ゴム(A)100重量部に対
して、オレフィン系重合体(B)5〜150重量部、鉱
物油系軟化剤(C)0〜150重量部および融点が80
℃以上であり10%加熱減量温度が350℃以上である
添加剤(D)0.05〜2.5重量部からなり、該添加
剤(D)がヒンダードアミン系化合物であることを特徴
とする熱可塑性エラストマー組成物。 (2)100℃ムーニー粘度 (ML1+4100℃)が30
〜350であるオレフィン系共重合体ゴム(A)100
重量部、および該共重合体ゴム(A)100重量部に対
してオレフィン系重合体(B)5〜150重量部、鉱物
油系軟化剤(C)0〜150重量部からなる混合物の部
分架橋物100重量部に対して、融点が80℃以上であ
り10%加熱減量温度が350℃以上である添加剤
(D)0.01〜2.4重量部を添加してなり、該添加
剤(D)がヒンダードアミン系化合物であることを特徴
とする熱可塑性エラストマー組成物。 (3)100℃ムーニー粘度(ML1+4100℃)が30
〜350であるオレフィン系共重合体ゴム(A)100
重量部、および該共重合体ゴム(A)100重量部に対
して、オレフィン系重合体(B)5〜150重量部、鉱
物油系軟化剤(C)0〜150重量部および融点が80
℃以上であり10%加熱減量温度が350℃以上である
添加剤(D)0.05〜2.5重量部からなり、該添加
剤(D)がヒンダードアミン系化合物である混合物を部
分架橋してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー
組成物。 (4)オレフィン系共重合体ゴム(A)100重量部当
たり、鉱物油系軟化剤(C)を150重量部以下含有す
る油展オレフィン系共重合ゴム(E)40〜95重量%
とオレフィン系重合体(B)5〜60重量%からなる混
合物の部分架橋物100重量部に対して、融点が80℃
以上であり10%加熱減量温度が350℃以上である添
加剤(D)0.01〜2.4 重量部からなり、該添加
剤(D)がヒンダードアミン系化合物であることを特徴
とする熱可塑性エラストマー組成物。 (5)オレフィン系共重合体ゴム(A)100重量部当
たり、鉱物油系軟化剤(C)を150重量部以下含有す
る油展オレフィン系共重合ゴム(E)40〜95重量%
とオレフィン系重合体(B)5〜60重量%からなる混
合物100重量部に対して、融点が80℃以上であり、
10%加熱減量温度が350℃以上である添加剤(D)
0.01〜2.4重量部からなり、該添加剤(D)がヒ
ンダードアミン系化合物である混合物を部分架橋してな
ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。以下
本発明につき具体的に詳述する。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a plate-out preventing effect is exhibited by using a specific additive, and reached the present invention. That is, the present invention provides the following (1)
To (5). (1) 100 ° C Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C) is 30
Olefin copolymer rubber (A) 100
5 to 150 parts by weight of the olefin-based polymer (B), 0 to 150 parts by weight of the mineral oil-based softener (C), and a melting point of 80 parts by weight, and 100 parts by weight of the copolymer rubber (A).
10% loss on heat temperature be above ° C. is an additive (D) 0.05 to 2.5 parts by weight is 350 ° C. or more, the additive
A thermoplastic elastomer composition, wherein the agent (D) is a hindered amine compound . (2) 100 ° C Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C) is 30
Olefin copolymer rubber (A) 100
Partial cross-linking of a mixture comprising 5 to 150 parts by weight of an olefin polymer (B) and 0 to 150 parts by weight of a mineral oil-based softener (C) based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A) To 100 parts by weight of an additive, 0.01 to 2.4 parts by weight of an additive (D) having a melting point of 80 ° C. or higher and a 10% heat loss temperature of 350 ° C. or higher is added.
A thermoplastic elastomer composition, wherein the agent (D) is a hindered amine compound . (3) 100 ° C Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C) is 30
Olefin copolymer rubber (A) 100
5 to 150 parts by weight of the olefin-based polymer (B), 0 to 150 parts by weight of the mineral oil-based softener (C), and a melting point of 80 parts by weight, and 100 parts by weight of the copolymer rubber (A).
10% loss on heat temperature be above ° C. is an additive (D) 0.05 to 2.5 parts by weight is 350 ° C. or more, the additive
A mixture in which the agent (D) is a hindered amine compound is used.
A thermoplastic elastomer composition obtained by partial crosslinking . (4) Oil-extended olefin copolymer rubber (E) 40 to 95% by weight containing mineral oil-based softener (C) at 150 parts by weight or less per 100 parts by weight of olefin-based copolymer rubber (A).
And a olefin polymer (B) having a melting point of 80 ° C. with respect to 100 parts by weight of a partially crosslinked product of 5 to 60% by weight.
Or more are 10% heat loss temperature is from the additive (D) .01 to 2.4 parts by weight is 350 ° C. or more, the additive
A thermoplastic elastomer composition, wherein the agent (D) is a hindered amine compound . (5) 40 to 95% by weight of an oil-extended olefin-based copolymer rubber (E) containing 150 parts by weight or less of a mineral oil-based softener (C) per 100 parts by weight of the olefin-based copolymer rubber (A)
And a olefin polymer (B) having a melting point of 80 ° C. or more with respect to 100 parts by weight of a mixture comprising 5 to 60% by weight,
Additive (D) having a 10% heat loss temperature of 350 ° C. or more
0.01 to 2.4 parts by weight , wherein the additive (D)
Do not partially cross-link a mixture of
Thermoplastic elastomer composition characterized by that. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0005】本発明で使用される(A) オレフィン系共
重合体ゴムを構成するオレフィン系共重合体ゴムとは、
例えばエチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、エチレン−ブテン
−1−非共役ジエン系ゴム、プロピレン−ブテン−1共
重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無定型ラ
ンダムな弾性共重合体である。これらの中で、特にエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム(以下、「EP
DM」という。)が好ましい。非共役ジエンとしてはジ
シクロペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、シクロオ
クタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボ
ルネン等がある。より具体的な例としては、プロピレン
含有量が10〜55重量%、好ましくは20〜40重量
%、非共役ジエン含有量が1〜30重量%、好ましくは
3〜20重量%のエチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴムが好ましい。プロピレン含有量が10重量
%より少ないと柔軟性が失われ、55重量%より多いと
機械的特性が低下して好ましくない。非共役ジエン含有
量が1%より少ないと機械的特性が低下し、30重量%
より多いと成形性が低下して好ましくない。
[0005] The olefin copolymer rubber constituting the olefin copolymer rubber (A) used in the present invention is:
For example, an olefin is a main component, such as an ethylene-propylene copolymer rubber, an ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber, an ethylene-butene-1-nonconjugated diene rubber, and a propylene-butene-1 copolymer rubber. It is an amorphous random elastic copolymer. Among them, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber (hereinafter referred to as “EP
DM ". Is preferred. Examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene, and ethylidene norbornene. As a more specific example, ethylene-propylene having a propylene content of 10 to 55% by weight, preferably 20 to 40% by weight, and a non-conjugated diene content of 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight. Non-conjugated diene copolymer rubbers are preferred. If the propylene content is less than 10% by weight, flexibility is lost, and if it is more than 55% by weight, mechanical properties are undesirably deteriorated. If the non-conjugated diene content is less than 1%, the mechanical properties are reduced, and
If it is more than this, the moldability is undesirably reduced.

【0006】本発明において、オレフィン系共重合体ゴ
ム(A)の100℃ムーニー粘度(ML1+4 100℃)
は30〜350が好ましい。100℃ムーニー粘度(M
1+ 4 100℃)が、30より低いと機械的特性が失わ
れ、350より高いと成形品の外観が損なわれて好まし
くない。
In the present invention, Mooney viscosity at 100 ° C. (ML 1 + 4 100 ° C.) of the olefin copolymer rubber (A)
Is preferably 30 to 350. 100 ° C Mooney viscosity (M
If (L 1 + 4 100 ° C.) is lower than 30, the mechanical properties are lost, and if it is higher than 350, the appearance of the molded article is undesirably deteriorated.

【0007】本発明において使用される(B)オレフィ
ン系重合体として好ましいものは、ポリプロピレン又は
プロピレンと炭素数が2個以上のα−オレフィンとの共
重合体である。炭素数が2個以上のα−オレフィンの具
体例としてはエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、3
−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、1−デセン、3
−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、
1−オクテン等がある。これらの重合体のメルトフロー
レートは0.1〜100g/10分であり、好ましくは0.
5〜50g/10分の範囲である。メルトフローレート
が0.1g/10分より小さくても100g/10分より
大きくても加工性に問題点が生じてくる。
The preferred olefin polymer (B) used in the present invention is a copolymer of polypropylene or propylene with an α-olefin having 2 or more carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 2 or more carbon atoms include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 3
-Methyl-1-butene, 1-hexene, 1-decene, 3
-Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene,
1-octene and the like. The melt flow rate of these polymers is from 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably from 0.1 to 100 g / 10 minutes.
The range is 5 to 50 g / 10 minutes. If the melt flow rate is smaller than 0.1 g / 10 min or larger than 100 g / 10 min, there is a problem in workability.

【0008】次に、本発明で使用される(C)鉱物油系
軟化剤とは、加工性の改良や機械的特性を改良する目的
で配合される高沸点の石油留分でパラフィン系、ナフテ
ン系又は芳香族系等があるが、パラフィン系が好ましく
用いられる。芳香族成分が多くなると汚染性が強くな
り、また耐光性も低下するので好ましくない。
[0008] Next, the mineral oil softener (C) used in the present invention is a high-boiling petroleum fraction blended for the purpose of improving processability and mechanical properties. Although a system or an aromatic system is used, a paraffin system is preferably used. An increase in the amount of the aromatic component is not preferable because the contamination becomes strong and the light resistance also decreases.

【0009】本発明において(E)油展オレフィン系共
重合体ゴムは、共重合体ゴム(A)100重量部あたり
鉱物油系軟化剤(C)を150重量部以下、好ましくは
20〜150重量部、より好ましくは30〜120重量
部含有するものである。共重合体ゴム(A)の100℃
ムーニー粘度(ML1+4 100℃)が比較的大きい場
合、鉱物油系軟化剤(C)を添加しない場合はエラスト
マー組成物としての流動性が低く、特に押出加工性や射
出成形性が損なわれる。一方、150重量部より多くな
ると可塑性が著しく増加して加工性が悪くなり、その
上、製品の物性などの性能が低下するので好ましくな
い。そして、油展オレフィン系共重合体ゴム(E)の1
00℃ムーニー粘度(ML1+4 100℃)は、好ましく
は30〜150、より好ましくは40〜100である。
30より低いと機械的特性が失われ、150より高いと
成形加工が困難になる傾向にある。
In the present invention, (E) the oil-extended olefin-based copolymer rubber is 150 parts by weight or less, preferably 20 to 150 parts by weight, of the mineral oil-based softener (C) per 100 parts by weight of the copolymer rubber (A). Parts, more preferably 30 to 120 parts by weight. 100 ° C of copolymer rubber (A)
When the Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C.) is relatively large, the fluidity of the elastomer composition is low when the mineral oil-based softener (C) is not added, and especially extrudability and injection moldability are impaired. . On the other hand, if the amount is more than 150 parts by weight, the plasticity is remarkably increased and the processability is deteriorated, and furthermore, the performance such as physical properties of the product is deteriorated, which is not preferable. The oil-extended olefin copolymer rubber (E) 1
The 00 ° C Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C) is preferably 30 to 150, more preferably 40 to 100.
If it is lower than 30, mechanical properties are lost, and if it is higher than 150, molding tends to be difficult.

【0010】次にEPDMを例として油展オレフィン系
共重合体ゴム(油展EPDM)の性質および製造方法等
について述べる。ML1+4 100℃が80〜350と比
較的高いEPDMを用いて鉱物油系軟化剤を大量に配合
すると、柔軟性の確保と流動性の向上による加工性の改
良、及び機械的特性の改良を同時に満足させることの可
能なオレフィン系エラストマー組成物を得ることが出来
る。一般にオレフィン系エラストマー組成物には流動性
向上剤として鉱物油系軟化剤が用いられているが、本発
明者らの研究によれば、油展EPDMを用いない場合に
は、EPDM100重量部当たり鉱物油系軟化剤を40
重量部以上配合すると、エラストマー組成物表面に軟化
剤のブリードが発生し易く、製品の汚染、粘着等がみら
れ好ましくない。しかし、例えばML1+4 100℃が8
0〜350のEPDM100重量部当たり150重量部
以下の鉱物油系軟化剤が予め配合されている油展EPD
Mを用いると、軟化剤のブリードが少なく、製品の汚染
や粘着が認められず、かつ破断強度、破断伸び、圧縮永
久歪みなどの物性の秀れたエラストマー組成物を得るこ
とが出来る。この鉱物油系軟化剤の配合比が大きいにも
かかわらず、軟化剤のブリードが認められないのは、比
較的ムーニー粘度の高いEPDMを用いると鉱物油系軟
化剤の許容油展量の上限が上昇すること、及び予め好適
に加えられた軟化剤はEPDMの中に均一分散する為等
と考えられる。
Next, the properties and production method of the oil-extended olefin copolymer rubber (oil-extended EPDM) will be described using EPDM as an example. ML 1 + 4 100 ° C. is relatively high at 80 to 350, and a large amount of a mineral oil-based softener is blended with EPDM to improve flexibility, improve workability by improving fluidity, and improve mechanical properties. Can be obtained at the same time. Generally, a mineral oil-based softener is used as a fluidity improver in an olefin-based elastomer composition. However, according to a study by the present inventors, when oil-extended EPDM is not used, mineral oil per 100 parts by weight of EPDM is used. 40 oil-based softeners
If it is added in an amount of not less than part by weight, bleeding of the softening agent is liable to occur on the surface of the elastomer composition, and contamination and adhesion of the product are not preferred. However, for example, when ML 1 + 4 100 ° C. is 8
Oil-extended EPD in which no more than 150 parts by weight of a mineral oil-based softener per 100 parts by weight of EPDM of 0 to 350 are previously blended
When M is used, it is possible to obtain an elastomer composition having little bleeding of the softening agent, no contamination or sticking of the product, and excellent physical properties such as breaking strength, breaking elongation and compression set. Despite the fact that the blending ratio of the mineral oil-based softener is large, no bleeding of the softener is observed because EPDM having a relatively high Mooney viscosity means that the upper limit of the allowable oil spreading amount of the mineral oil-based softener is limited. It is believed that the ascent and that the softener previously suitably added is uniformly dispersed in the EPDM.

【0011】EPDMの油展方法は公知の方法が用いら
れる。例えば、ロールやバンバリーミキサーのような装
置を用い、EPDMと鉱物油系軟化剤を機械的に混練す
る方法で油展する方法、あるいはEPDM溶液に所定量
の鉱物油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッ
ピング等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
このうち好ましい油展方法としてはEPDM溶液を用い
る方法であり、EPDM溶液は重合で得られるEPDM
溶液を用いる方が操作が容易である。
A known method is used for the oil extension method of EPDM. For example, using a device such as a roll or a Banbury mixer, a method of oil-extending by a method of mechanically kneading EPDM and a mineral oil-based softener, or adding a predetermined amount of a mineral oil-based softener to an EPDM solution, and thereafter And a method obtained by removing the solvent by a method such as steam stripping.
Among these, a preferred oil-extension method is a method using an EPDM solution, and the EPDM solution is obtained by polymerization using an EPDM solution.
The operation is easier if a solution is used.

【0012】本発明において使用される添加剤(D)は
融点が80℃以上であり10%加熱減量温度が350℃
以上である高分子用添加剤であってヒンダードアミン系
化合物である添加剤をいう。具体例としては、ポリ
{〔6−(1,1,3,3−テトラメチルブチルイミ
ノ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル〕〔4
−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−イ
ミノ〕−〔4−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ニル)−イミノ〕}、ポリ{〔6−モルフォリノ−2,
4−ジイル〕〔4−(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジル)イミノヘキサメチレン〕〔4−(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジル)イミノ〕}、1,
1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5
−テトラメチルピペラジンオン)等のヒンダードアミン
系化合物等が挙げられる。なかでも、両末端に2個のピ
ペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物および
/又は側鎖に2個以上のピペリジニル基を有する上記ヒ
ンダードアミン系化合物が好ましい。
The additive (D) used in the present invention is
Melting point is 80 ° C or more and 10% loss on heating is 350 ° C
With the above additives for polymersHindered amine
Additives that are compoundsSay. Specific examples andThe poly
{[6- (1,1,3,3-tetramethylbutylimi
G) -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [4
-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl) -i
Mino]-[4-2,2,6,6-tetramethylpiperidi
Nyl) -imino]}, poly {[6-morpholino-2,
4-diyl] [4- (2,2,6,6-tetramethylpi
Peridyl) iminohexamethylene] [4- (2,2,
6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, 1,
1 '-(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5
-Hindered amines such as tetramethylpiperazineone)
And the like.Above all, both ends2 pcs
Hindered amine compounds having a peridinyl group and
And / or two or more piperidinyl groups in the side chain.
Pendant amine compounds are preferred.

【0013】添加剤(D)の添加量はオレフィン系共重
合体ゴム(A)100重量部に対してオレフィン系重合
体5〜150重量部及び鉱物油系軟化剤0〜150重量
部の混合物に対して0.05〜2.5重量部、好ましくは0.01
〜2.0重量部の範囲で選ぶことができる。0.05重量部未
満では酸化防止効果や紫外線防止効果等の添加剤本来の
効果が小さく2.5重量部を超えるとシート表面に添加剤
が移行/析出するブルーミング現象を発生し好ましくな
い。又、経済的にも有利ではない。
The amount of the additive (D) added is a mixture of 5 to 150 parts by weight of the olefin polymer and 0 to 150 parts by weight of the mineral oil-based softener per 100 parts by weight of the olefin copolymer rubber (A). 0.05 to 2.5 parts by weight, preferably 0.01
It can be selected in the range of up to 2.0 parts by weight. If the amount is less than 0.05 part by weight, the original effect of the additive such as an antioxidant effect and an ultraviolet ray preventing effect is small. It is not economically advantageous.

【0014】本発明による組成物は、例えば有機過酸化
物等により部分架橋させたものが好ましい。(A)オレ
フィン系共重合体ゴム及び(B)オレフィン系プラスチ
ックからなる混合物を部分架橋させる有機過酸化物とし
ては、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t
−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−
ジ(t−ブチルパーオキシ)3,5,5−トリメチルシ
クロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオ
キシベンゾイル)ヘキシン−3、ジクミルパーオキシド
等がある。これらの中では臭気性、スコーチ性の点で特
に2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサンが好ましい。
Preferably, the composition according to the present invention is partially crosslinked with, for example, an organic peroxide. Organic peroxides that partially cross-link a mixture of (A) an olefin-based copolymer rubber and (B) an olefin-based plastic include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t
-Butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (t
-Butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-
Di (t-butylperoxy) 3,5,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexyne-3, dicumyl peroxide and the like. Among these, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane is particularly preferred in terms of odor and scorch.

【0015】有機過酸化物の添加量はオレフィン系共重
合体ゴムとオレフィン系プラスチックの合計100重量
部に対して0.005 〜2.0重量部、好ましくは0.01〜0.6
重量部の範囲で選ぶことが出来る。0.005 重量部未満で
は架橋反応の効果が小さく、2.0重量部を超えると反応
の制御が難しく、又経済的にも有利ではない。本発明の
組成物を製造する際、有機過酸化物による動的架橋時に
架橋助剤として、N,N’−m−フェニレンビスマレイ
ミド、トルイレンビスマレイミドP−キノンジオキシ
ム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチ
ロールプロパン等のパーオキサイド架橋助剤、又はジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレー
ト等の多官能性のビニルモノマーを併存させることが出
来る。このような化合物の配合により、均一且つ緩和な
架橋反応と、オレフィン系共重合体ゴムとオレフィン系
プラスチックとの間で反応が起こり、機械的特性を向上
させることが可能である。
The organic peroxide is added in an amount of 0.005 to 2.0 parts by weight, preferably 0.01 to 0.6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the olefin copolymer rubber and the olefin plastic.
It can be selected in the range of parts by weight. If the amount is less than 0.005 parts by weight, the effect of the crosslinking reaction is small, and if it exceeds 2.0 parts by weight, control of the reaction is difficult, and it is not economically advantageous. In producing the composition of the present invention, N, N′-m-phenylenebismaleimide, toluylenebismaleimide P-quinonedioxime, nitrobenzene, diphenylguanidine are used as crosslinking aids during dynamic crosslinking with an organic peroxide. Peroxide crosslinking aids such as trimethylolpropane, or divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate,
Polyfunctional vinyl monomers such as polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and allyl methacrylate can coexist. By blending such a compound, a uniform and mild crosslinking reaction and a reaction between the olefin-based copolymer rubber and the olefin-based plastic occur, and it is possible to improve mechanical properties.

【0016】架橋助剤の添加量はオレフィン系共重合体
ゴムとオレフィン系プラスチックの合計100重量部に
対して、0.01〜4.0重量部の範囲で選ぶことが出来る。
好ましくは0.05〜2.0重量部である。0.01重量部未満で
は効果が現れ難く、4重量部超えることは経済的に有利
ではない。
The addition amount of the crosslinking aid can be selected in the range of 0.01 to 4.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the olefin copolymer rubber and the olefin plastic.
Preferably it is 0.05 to 2.0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect is hardly exhibited, and if it exceeds 4 parts by weight, it is not economically advantageous.

【0017】本発明において、前記混合物を部分架橋し
てエラストマー組成物を得る具体的製法につき以下説明
する。共重合体ゴム(A)、オレフィン系重合体
(B)、鉱物油系軟化剤(C)、添加剤(D)及び有機
過酸化物、必要に応じ更に架橋助剤等を特定の割合で混
合し、動的に熱処理する。即ち溶融して混練する。混合
混練装置としては、非開放型バンバリーミキサー、二軸
押出機等が用いられる。混練温度は150℃〜300℃
で1〜30分位行えばよい。この組成物の製法において
必要により、無機充填剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防
止剤、着色顔料等の副資材を配合することが出来る。共
重合体ゴム(A)のムーニー粘度が比較的高い場合の好
ましい方法としては、予め共重合体ゴム(A)と鉱物油
系軟化剤(C)とを配合した油展オレフィン系共重合体
ゴム(E)を製造し、次いで該油展オレフィン系共重合
体ゴム(E)とオレフィン系重合体(B)及び添加剤
(D)との混合物、必要により更に架橋助剤や前記副資
材を所定の割合で配合し、非解放型混練機のバンバリー
ミキサー等を用いて150〜250℃の温度範囲で充分
混練均一化を図った後、得られた組成物と有機過酸化物
をタンブラー又はスーパーミキサー等の密閉式混合機で
充分にブレンドする。次いで、このブレンド物を強混練
力の得られる二軸連続押出機等を用いて、200〜30
0℃で動的に熱処理をして得ることが出来る。副資材は
本組成物を製造するいかなる段階においても、加工時又
は加工後の製品の使用時においても配合することが可能
である。
In the present invention, a specific production method for obtaining an elastomer composition by partially crosslinking the above mixture will be described below. A copolymer rubber (A), an olefin polymer (B), a mineral oil softener (C), an additive (D), an organic peroxide, and, if necessary, a crosslinking aid are mixed in a specific ratio. And heat-treat dynamically. That is, they are melted and kneaded. As the mixing and kneading apparatus, a non-open type Banbury mixer, a twin screw extruder, or the like is used. Kneading temperature is 150 ℃ ~ 300 ℃
It takes about 1 to 30 minutes. If necessary in the production method of this composition, auxiliary materials such as an inorganic filler, an antioxidant, a weathering agent, an antistatic agent and a coloring pigment can be blended. When the Mooney viscosity of the copolymer rubber (A) is relatively high, a preferable method is an oil-extended olefin copolymer rubber in which the copolymer rubber (A) and the mineral oil-based softener (C) are previously blended. (E), and then a mixture of the oil-extended olefin-based copolymer rubber (E), the olefin-based polymer (B) and the additive (D), and if necessary, a crosslinking aid and the above-mentioned auxiliary materials. , And after sufficiently kneading and homogenizing in a temperature range of 150 to 250 ° C using a Banbury mixer or the like of a non-opening type kneader, the obtained composition and an organic peroxide are tumbled or super-mixed. Blend thoroughly with an internal mixer such as Next, this blend is subjected to 200 to 30 using a twin-screw continuous extruder or the like capable of obtaining a strong kneading force.
It can be obtained by dynamically performing heat treatment at 0 ° C. The auxiliary materials can be incorporated at any stage of manufacturing the composition, at the time of processing or at the time of using the product after processing.

【0018】このようにして得られたエラストマー組成
物を工業部品用表皮材として成形する方法は以下に例示
する。 該エラストマー組成物を表皮材層とする多層押出し
成形。 該エラストマー組成物を表皮材層とする二層射出成
形及びインサート成形など。 Tダイシート成形機を用いて、該エラストマー組成
物をシート状(所望により、ポリオレフィン系樹脂また
はポリオレフィン系発泡シートとの多層化)に成形した
ものについて、真空成形する方法。 のシートと、ポリストック(樹脂/木粉等混合
物)あるいは繊維強化プラスチック等との同時成形。 のシートと、プラスチック(所望により無機フィ
ラー充填プラスチック)とのスタンピング成形。
A method for molding the thus obtained elastomer composition as a skin material for industrial parts is exemplified below. Multilayer extrusion molding using the elastomer composition as a skin layer. Two-layer injection molding and insert molding using the elastomer composition as a skin material layer. A method in which the elastomer composition is formed into a sheet shape (multilayered with a polyolefin-based resin or a polyolefin-based foamed sheet, if desired) using a T-die sheet forming machine, followed by vacuum forming. Simultaneous molding of the sheet with polystock (mixture of resin / wood flour) or fiber reinforced plastic. Stamping of a sheet of plastic with plastic (optionally filled with inorganic filler).

【0019】本発明による工業部品用表皮材の用途とし
ては、次の示す種々の工業部品がある。自動車部品にお
いては、自動車のインストルメントパネル、コンソール
ボックス、アームレスト、ヘッドレスト、ドアトリム、
リアパネル、ピラートリム、サンバンザー、トランクル
ームトリム、トランクリッドトリム、エアーバック収納
ボックス、シートバックル、ヘッドライナー、グローブ
ボックス、ステアリングホイールカバー、天井材などの
内装表皮材が挙げられる。家電・OA機器部品において
は、テレビ、ビデオ、洗濯機、乾燥機、掃除機、クーラ
ー、エアコン、リモコンケース、電子レンジ、トースタ
ー、コーヒーメーカー、ポット、ジャー、食器洗い器、
電気カミソリ、ヘアードライヤー、マイク、ヘッドホー
ン、ビューティー器具、CD・カセット収納箱、パーソ
ナルコンピューター、タイプライター、映写機、電話、
コピー機、ファクシミリ、テレックスなどのハウジング
の表皮材に適する。スポーツ用品分野においては、スポ
ーツシューズ装飾部品、各種球技のラケット・スポーツ
機器・用品のグリップ、自転車・二輪車・三輪車のサド
ル表皮材などに適する。建築・住宅部品においては、家
具・机・椅子などの表皮材、門・扉・塀などの表皮材、
壁装飾材料・天井装飾材料・カーテンウォールの表皮
材、台所・洗面所・トイレなどの屋内用床材、ベランダ
・テラス・バルコニー・カーポートなどの屋内用床材、
玄関マット・テーブルクロス・コースター・灰皿敷など
の敷物に適する。その他の工業部品分野においては、例
えば、電動工具類のグリップ・ホース及びその表皮材、
パッキング材料等に適する。それ以外にも、かばん・ケ
ース類・ファイル・手帳・アルバム・文房具・カメラボ
ディー・人形やその他玩具等の表皮材、また、額の外枠
及びその表皮材に適している。
The use of the skin material for industrial parts according to the present invention includes the following various industrial parts. For automotive parts, automotive instrument panels, console boxes, armrests, headrests, door trims,
Interior skin materials such as rear panel, pillar trim, sun buzzer, trunk room trim, trunk lid trim, airbag storage box, seat buckle, headliner, glove box, steering wheel cover, ceiling material and the like. For home appliances and OA equipment parts, TV, video, washing machine, dryer, vacuum cleaner, cooler, air conditioner, remote control case, microwave oven, toaster, coffee maker, pot, jar, dishwasher,
Electric razor, hair dryer, microphone, headphones, beauty equipment, CD / cassette storage box, personal computer, typewriter, projector, telephone,
Suitable for skin materials of housings for copy machines, facsimile machines, telexes, etc. In the sporting goods field, it is suitable for sports shoes decorative parts, rackets for various ball games, grips for sports equipment and supplies, saddle skin materials for bicycles, motorcycles and tricycles, and the like. In construction and housing parts, skin materials such as furniture, desks and chairs, skin materials such as gates, doors and fences,
Wall decoration materials, ceiling decoration materials, skin materials of curtain walls, indoor floor materials such as kitchens, washrooms, toilets, etc., indoor floor materials such as verandas, terraces, balconies, carports, etc.
Suitable for rugs such as entrance mats, tablecloths, coasters, and ashtrays. In other industrial parts, for example, grips and hoses for power tools and their skin materials,
Suitable for packing materials, etc. In addition, it is suitable for a cover material such as a bag, a case, a file, a notebook, an album, a stationery, a camera body, a doll, and other toys, an outer frame of a frame and its cover material.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例によって本発明の内容を具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。尚、これらの実施例および比較例にお
ける物性測定に用いた試験方法は以下の通りである。 (1)ムーニー粘度(ML1+4 100℃) :ASTM D927−57Tに準拠した。 (2)メルトフローレート(MFR) :JIS K−7210に準拠した。(230℃) (3)融点及び10%加熱減量温度 装 置 名 :示差走査熱量天秤 TG/DSC 標準
形 (型式) (TAS100/TG8100) メーカー :理学電機株式会社 測 定 条 件 測定温度範囲 室温〜500℃ 昇温速度 20℃/min 窒素雰囲 100ml/min サンプル量 10mg (4)プレートアウトテスト 設定温度145±5℃の6インチミキシングロールで熱
可塑性エラストマーをゲル化させバンドを形成した。次
にブルー系顔料を5重量部添加し、3分間混練しシート
を引き出した。更に可塑剤50重量部を添加した軟質塩
化ビニール樹脂コンパウンドを3分間混練しシートを引
き出した。このシートの青色の濃淡を目視観察しプレー
トアウトの程度を判定した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the test method used for the physical property measurement in these Examples and Comparative Examples is as follows. (1) Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C.): Based on ASTM D927-57T. (2) Melt flow rate (MFR): based on JIS K-7210. (230 ° C) (3) Melting point and 10% loss on heating Equipment Name: Differential scanning calorimeter TG / DSC Standard type (Model) (TAS100 / TG8100) Manufacturer: Rigaku Corporation Measurement conditions Measurement temperature range Room temperature to room temperature 500 ° C. Heating rate 20 ° C./min Nitrogen atmosphere 100 ml / min Sample amount 10 mg (4) Plate-out test The thermoplastic elastomer was gelled with a 6-inch mixing roll at a set temperature of 145 ± 5 ° C. to form a band. Next, 5 parts by weight of a blue pigment was added, kneaded for 3 minutes, and the sheet was pulled out. Further, a soft vinyl chloride resin compound to which 50 parts by weight of a plasticizer was added was kneaded for 3 minutes, and a sheet was drawn out. The shade of blue of this sheet was visually observed to determine the degree of plate-out.

【0021】実施例1 EPDM〔非共役ジエン=エチリデンノルボーネン(E
NB)〕、ヨウ素価=10、プロピレン=30重量%、
ML1+4 100℃=143〕の5重量%ヘキサン溶液中
に、EPDM100重量部当たり鉱物油系軟化剤(出光
興産、ダイアナプロセスオイルPW−380)100重
量部を添加し、その後スチームストリッピングで脱溶媒
した油展EPDM(ML1+4 100℃=78)70重量
部とポリプロピレン−1(MFR=1.3g/10分、エ
チレン=4.5重量%、ランダムタイプ)30重量部及び
架橋助剤としてN,N’−m−フェニレンビスマレイミ
ド(住友化学社製、スミファインBM)0.2重量部をバ
ンバリーミキサーで170〜200℃×7分間混練した
後、押出機を用いてペレット状マスターバッチを作製し
た。次いで、マスターバッチ100重量部当たり0.04重
量部の2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキサン(以下、「有機過酸化物」と記す。)
をヘンシェルミキサーを用いて均一ブレンド操作を3分
間行った。このブレンド物を二軸混練押出機(日本製鋼
所 TEX−44HC)を用いて、240〜260℃で
約30秒間動的熱処理を行ない、熱可塑性エラストマー
ペレットを得た。この熱可塑性エラストマーペレットを
ロール混練し、バンドを形成させ、次いでキモソーブ9
44〔ポリ{〔6−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チルイミノ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイ
ル〕〔4−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ
ル)−イミノ〕−〔4−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニル)−イミノ〕}、チバ・ガイギー社製、融
点100〜135℃、10%加熱減量温度427℃〕を
0.4重量部添加し3分間混練し次にブルー系顔料5重量
部を添加し3分間混練した後、シートを引き出した。ロ
ールの表面には汚染が全く認められなかった。次いで軟
質塩化ビニール樹脂コンパウンドを混練しシートを得た
が、シートは本来の透明性を維持し着色も認められなか
った。
Example 1 EPDM [non-conjugated diene = ethylidene norbornene (E
NB)], iodine value = 10, propylene = 30% by weight,
ML 1 + 4 100 ° C. = 143] in a 5% by weight hexane solution, 100 parts by weight of a mineral oil-based softening agent (Idemitsu Kosan, Diana Process Oil PW-380) is added per 100 parts by weight of EPDM, followed by steam stripping. 70 parts by weight of desolvated oil-extended EPDM (ML 1 + 4 100 ° C. = 78), 30 parts by weight of polypropylene-1 (MFR = 1.3 g / 10 min, ethylene = 4.5% by weight, random type) and crosslinking aid 0.2 parts by weight of N, N'-m-phenylenebismaleimide (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumifine BM) was kneaded with a Banbury mixer at 170 to 200 ° C. for 7 minutes, and then pelletized using an extruder. A batch was made. Next, 0.04 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (hereinafter referred to as “organic peroxide”) per 100 parts by weight of the master batch.
Was uniformly blended for 3 minutes using a Henschel mixer. This blend was subjected to dynamic heat treatment at 240 to 260 ° C. for about 30 seconds using a twin-screw kneading extruder (Tex-44HC, Japan Steel Works) to obtain thermoplastic elastomer pellets. The thermoplastic elastomer pellets are roll-kneaded to form a band, and
44 [poly {[6- (1,1,3,3-tetramethylbutylimino) -1,3,5-triazine-2,4-diyl]] [4- (2,2,6,6-tetramethyl Piperidinyl) -imino]-[4-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl) -imino]}, manufactured by Ciba-Geigy, melting point 100-135 ° C, 10% loss on heating at 427 ° C] To
After adding 0.4 parts by weight and kneading for 3 minutes, then adding 5 parts by weight of blue pigment and kneading for 3 minutes, the sheet was pulled out. No contamination was observed on the surface of the roll. Subsequently, a soft vinyl chloride resin compound was kneaded to obtain a sheet, but the sheet maintained its original transparency and no coloring was observed.

【0022】比較例1 添加剤をキモソーブ944に代えてチヌビン622(4
−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピ
ペリジンエタノールとコハク酸とのポリエステル、チバ
・ガイギー社製、融点138℃、10%加熱減量温度3
47℃)を使用した以外は実施例1と全く同様の方法で
テストを行なった。顔料を添加し3分混練後のロール表
面は青色に着色していた。又、軟質塩化ビニール樹脂コ
ンパウンドのシートは著しい青味を呈していた。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 Tinuvin 622 (4) was used in place of Chimosorb 944 as an additive.
-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine Polyester of ethanol and succinic acid, manufactured by Ciba-Geigy, melting point 138 ° C., 10% weight loss temperature 3
The test was performed in exactly the same manner as in Example 1 except that the temperature was 47 ° C.). After adding the pigment and kneading for 3 minutes, the roll surface was colored blue. In addition, the sheet of the soft vinyl chloride resin compound exhibited a remarkable blue tint.

【0023】実施例2 キモソーブ944をペレット状マスターバッチに0.4重
量部、追添した以外は実施例1と同様の方法で熱可塑性
エラストマーペレットを得た。この熱可塑性エラストマ
ーをロール混練しバンドを形成させ、次いでサノールL
S770〔ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジニル)セバケート、三共製、融点83℃、10
%加熱減量温度294℃〕を0.4重量部した以外は実施
例1、比較例1と全く同様の方法でテストを行った。ロ
ール表面及び軟質塩化ビニール樹脂コンパウンドシート
への汚染は全く認められなかった。
Example 2 Thermoplastic elastomer pellets were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.4 part by weight of Chimosorb 944 was added to the pelletized master batch. The thermoplastic elastomer is roll-kneaded to form a band, and then the SANOL L
S770 [bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidinyl) sebacate, manufactured by Sankyo, melting point: 83 ° C, 10
% Loss on heating at 294 ° C.] was conducted in exactly the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1 except that 0.4 part by weight was used. No contamination was found on the roll surface or the soft vinyl chloride resin compound sheet.

【0024】比較例2 チヌビン622をペレット状マスターバッチに0.4重量
部、追添した以外は比較例1と同様の方法で熱可塑性エ
ラストマーペレットを得た。この熱可塑性エラストマー
を用いて実施例2と同様の方法でプレートアウトテスト
を行なった。ロール表面及び軟質塩化ビニール樹脂コン
パウンドのシートは著しく汚染されていた。
Comparative Example 2 Thermoplastic elastomer pellets were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.4 part by weight of Tinuvin 622 was added to the pelletized master batch. A plate-out test was performed using this thermoplastic elastomer in the same manner as in Example 2. The roll surface and the sheet of soft vinyl chloride resin compound were significantly contaminated.

【0025】実施例3 キモソーブ944 0.4重量部、イルガノックス101
0(チバ・ガイギー社製、融点114℃、10%加熱減
量温度370℃)0.1重量部、ウルトラノックス626
(ボルグワーナー社製、融点162℃、10%加熱減量
温度216℃)0.1重量部、グッドライト3114(グ
ッドリッチ社製、融点220℃、10%加熱減量温度3
55℃)0.1重量部をペレット状マスターバッチに追添
した以外は実施例1と同様の方法で熱可塑性エラストマ
ーペレットを得た。この熱可塑性エラストマーをロール
混練しバンドを形成させブルー系顔料を5重量部添加し
3分間混練しシートを引き出した。次いで軟質塩化ビニ
ール樹脂コンパウンドを3分間混練しシートを引き出し
た。顔料混練後のロール表面及び軟質塩化ビニール樹脂
コンパウンドのシートには汚染は全く認められなかっ
た。
EXAMPLE 3 0.4 parts by weight of Chimosorb 944, Irganox 101
0 (manufactured by Ciba Geigy, melting point: 114 ° C., 10% weight loss by heating: 370 ° C.): 0.1 part by weight, Ultranox 626
0.1 parts by weight (manufactured by BorgWarner, melting point 162 ° C, 10% weight loss temperature 216 ° C), Goodlight 3114 (Goodrich, melting point 220 ° C, 10% weight loss temperature 3)
Thermoplastic elastomer pellets were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight (55 ° C.) was added to the pelletized master batch. The thermoplastic elastomer was roll-kneaded to form a band, 5 parts by weight of a blue pigment was added and kneaded for 3 minutes, and the sheet was pulled out. Next, the soft vinyl chloride resin compound was kneaded for 3 minutes and the sheet was pulled out. No contamination was observed on the roll surface and the sheet of the soft vinyl chloride resin compound after the pigment kneading.

【0026】比較例3 キモソーブ944 0.4重量部をチヌビン622 0.4
重量部に変更した以外は実施例3と同様の方法でプレー
トアウトテストを行なった。ロール表面及び軟質塩化ビ
ニール樹脂コンパウンドシートには著しい汚染が認めら
れた。
Comparative Example 3 0.4 part by weight of Chimosorb 944 was added to Tinuvin 622 0.4
A plate-out test was performed in the same manner as in Example 3 except that the weight was changed to parts by weight. Significant contamination was observed on the roll surface and the soft vinyl chloride resin compound sheet.

【0027】[0027]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、ロ
ール加工における、プレートアウト現象等を改良した熱
可塑性エラストマー組成物を提供することができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic elastomer composition having an improved plate-out phenomenon and the like in roll processing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 妻鳥 浩昭 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 山下 康次 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−294343(JP,A) 特開 平3−292342(JP,A) 特開 平2−60951(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/02 - 23/22 C08K 5/01 C08K 5/17 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hiroaki Tsumori 5-1, Anesaki Beach, Ichihara-shi, Chiba Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Yasuji Yamashita 5-1, Anesaki Beach, Ichihara-shi, Chiba Sumitomo Chemical Industrial Co., Ltd. In-house (56) References JP-A-3-294343 (JP, A) JP-A-3-292342 (JP, A) JP-A-2-60951 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. . 7, DB name) C08L 23/02 - 23/22 C08K 5/01 C08K 5/17

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】100℃ムーニー粘度(ML1+4100℃)
が30〜350であるオレフィン系共重合体ゴム(A)
100重量部、および該共重合体ゴム(A)100重量
部に対して、オレフィン系重合体(B)5〜150重量
部、鉱物油系軟化剤(C)0〜150重量部および融点
が80℃以上であり10%加熱減量温度が350℃以上
である添加剤(D)0.05〜2.5重量部からなり、
該添加剤(D)がヒンダードアミン系化合物であること
を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
1. Mooney viscosity at 100 ° C. (ML 1 + 4 100 ° C.)
(A) is an olefin-based copolymer rubber having a molecular weight of 30 to 350
Based on 100 parts by weight and 100 parts by weight of the copolymer rubber (A), 5 to 150 parts by weight of the olefin-based polymer (B), 0 to 150 parts by weight of the mineral oil-based softener (C), and a melting point of 80 10% loss on heat temperature be above ° C. is an additive (D) 0.05 to 2.5 parts by weight is 350 ° C. or higher,
A thermoplastic elastomer composition, wherein the additive (D) is a hindered amine compound .
【請求項2】100℃ムーニー粘度 (ML1+4100℃)
が30〜350であるオレフィン系共重合体ゴム(A)
100重量部、および該共重合体ゴム(A)100重量
部に対してオレフィン系重合体(B)5〜150重量
部、鉱物油系軟化剤(C)0〜150重量部からなる混
合物の部分架橋物100重量部に対して、融点が80℃
以上であり10%加熱減量温度が350℃以上である添
加剤(D)0.01〜2.4重量部を添加してなり、該
添加剤(D)がヒンダードアミン系化合物であることを
特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
2. Mooney viscosity at 100 ° C. (ML 1 + 4 100 ° C.)
(A) is an olefin-based copolymer rubber having a molecular weight of 30 to 350
100 parts by weight, and a portion of a mixture comprising 5 to 150 parts by weight of the olefin-based polymer (B) and 0 to 150 parts by weight of the mineral oil-based softener (C) based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A) The melting point is 80 ° C. with respect to 100 parts by weight of the crosslinked product.
Or more are 10% heat loss temperature is by adding an additive (D) 0.01 to 2.4 parts by weight is 350 ° C. or higher, the
A thermoplastic elastomer composition, wherein the additive (D) is a hindered amine compound .
【請求項3】100℃ムーニー粘度(ML1+4100℃)
が30〜350であるオレフィン系共重合体ゴム(A)
100重量部、および該共重合体ゴム(A)100重量
部に対して、オレフィン系重合体(B)5〜150重量
部、鉱物油系軟化剤(C)0〜150重量部および融点
が80℃以上であり10%加熱減量温度が350℃以上
である添加剤(D)0.05〜2.5重量部からなり、
該添加剤(D)がヒンダードアミン系化合物である混合
物を部分架橋してなることを特徴とする熱可塑性エラス
トマー組成物。
3. Mooney viscosity at 100 ° C. (ML 1 + 4 100 ° C.)
(A) is an olefin-based copolymer rubber having a molecular weight of 30 to 350
Based on 100 parts by weight and 100 parts by weight of the copolymer rubber (A), 5 to 150 parts by weight of the olefin-based polymer (B), 0 to 150 parts by weight of the mineral oil-based softener (C), and a melting point of 80 10% loss on heat temperature be above ° C. is an additive (D) 0.05 to 2.5 parts by weight is 350 ° C. or higher,
A mixture in which the additive (D) is a hindered amine compound
A thermoplastic elastomer composition obtained by partially cross-linking a product.
【請求項4】オレフィン系共重合体ゴム(A)100重
量部当たり、鉱物油系軟化剤(C)を150重量部以下
含有する油展オレフィン系共重合ゴム(E)40〜95
重量%とオレフィン系重合体(B)5〜60重量%から
なる混合物の部分架橋物100重量部に対して、融点が
80℃以上であり10%加熱減量温度が350℃以上で
ある添加剤(D)0.01〜2.4 重量部からなり、
該添加剤(D)がヒンダードアミン系化合物であること
を特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
4. An oil-extended olefin-based copolymer rubber (E) containing 40 to 95 parts by weight of a mineral oil-based softener (C) per 100 parts by weight of the olefin-based copolymer rubber (A).
% By weight and 100 parts by weight of a partially crosslinked product of a mixture of the olefin polymer (B) and 5% by weight of an additive having a melting point of 80 ° C. or more and a 10% heat loss temperature of 350 ° C. or more ( D) consisting of 0.01 to 2.4 parts by weight ,
A thermoplastic elastomer composition, wherein the additive (D) is a hindered amine compound .
【請求項5】オレフィン系共重合体ゴム(A)100重
量部当たり、鉱物油系軟化剤(C)を150重量部以下
含有する油展オレフィン系共重合ゴム(E)40〜95
重量%とオレフィン系重合体(B)5〜60重量%から
なる混合物100重量部に対して、融点が80℃以上で
あり、10%加熱減量温度が350℃以上である添加剤
(D)0.01〜2.4重量部からなり、該添加剤
(D)がヒンダードアミン系化合物である混合物を部分
架橋してなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組
成物。
5. An oil-extended olefin copolymer rubber (E) containing from 50 to 95 parts by weight of a mineral oil-based softener (C) per 100 parts by weight of the olefin-based copolymer rubber (A).
Additive (D) having a melting point of 80 ° C. or more and a 10% heat loss temperature of 350 ° C. or more with respect to 100 parts by weight of a mixture composed of 5% by weight and 5 to 60% by weight of an olefin polymer (B). 0.01 to 2.4 parts by weight of the additive
Part of the mixture wherein (D) is a hindered amine compound
A thermoplastic elastomer composition obtained by crosslinking .
【請求項6】ヒンダードアミン系化合物が、両末端に2
個のピペリジニル基を有するヒンダードアミン系化合物
および/又は側鎖に2個以上のピペリジニル基を有する
ヒンダードアミン系化合物である請求項1〜5のうちの
一の請求項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
6. A hindered amine compound having two terminals at both ends.
A hindered amine compound having two piperidinyl groups and / or a hindered amine compound having two or more piperidinyl groups in a side chain .
A thermoplastic elastomer composition according to claim 1 .
【請求項7】オレフィン系共重合体ゴム(A)が、プロ
ピレン含有量が10〜55重量%、非共役ジエン含有量
が1〜3重量%のエチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴムである請求項1〜6のうちの一の請求項に
記載の熱可塑性エラストマー組成物。
7. The olefin copolymer rubber (A) is an ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber having a propylene content of 10 to 55% by weight and a non-conjugated diene content of 1 to 3% by weight. In one of claims 1 to 6,
The thermoplastic elastomer composition as described in the above .
【請求項8】油展オレフィン系共重合体ゴム(E)の1
00℃ムーニー粘度(ML1+4 100℃)が30〜150
である請求項4または5記載の熱可塑性エラストマー組
成物。
8. An oil-extended olefin copolymer rubber (E) 1
00 ° C Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C) 30-150
The thermoplastic elastomer composition according to claim 4 or 5, wherein
【請求項9】オレフィン系重合体(B)がポリプロピレ
ン又はプロピレン−α−オレフィン共重合体である請求
項1〜8のうちの一の請求項に記載の熱可塑性エラスト
マー組成物。
9. olefin polymer (B) is claimed is polypropylene or propylene -α- olefin copolymer
The thermoplastic elastomer composition according to any one of items 1 to 8 .
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