KR102353400B1 - Method for manufacturing optical film - Google Patents

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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

(과제) 국소적으로 막두께가 변화한 결함이 적은 광학 필름을 제조한다.
(해결 수단) 본 발명의 광학 필름의 제조 방법에서는, 가요성 기재의 권회체 (2) 로부터 제막면 (11) 과 배면 (12) 을 구비하는 장척상의 기재 (1) 가 권출되어 하류측으로 연속적으로 반송되고, 기재 (1) 의 배면 (12) 이 세정된 후, 기재 (1) 의 제막면 (11) 상에 액정 재료가 도포된다. 기재 배면은, 기재의 배면과 세정 롤 (41) 사이에 세정액이 공급되고, 세정 롤에 의해 세정액이 기재 상에 펴발라짐으로써 세정된다.
(Project) An optical film with few defects in which the film thickness changed locally is manufactured.
(Solution) In the manufacturing method of the optical film of this invention, the elongate base material 1 provided with the film forming surface 11 and the back surface 12 is unwound from the wound body 2 of a flexible base material, and it continues to the downstream side. After it is conveyed and the back surface 12 of the base material 1 is wash|cleaned, the liquid crystal material is apply|coated on the film forming surface 11 of the base material 1 . The rear surface of the substrate is cleaned by supplying a cleaning liquid between the rear surface of the substrate and the cleaning roll 41, and spreading the cleaning liquid onto the substrate by the cleaning roll.

Description

광학 필름의 제조 방법{METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL FILM}The manufacturing method of an optical film {METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL FILM}

본 발명은 액정 재료를 사용한 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an optical film using a liquid crystal material.

액정 재료는, 일반적인 수지 재료에 비해 광학 이방성이 크기 때문에, 위상차 필름이나 편광자 등의 광학 필름에 사용한 경우에, 필름 두께를 작게 할 수 있어, 디바이스의 박형화나 경량화에 유리하다. 액정 광학 필름은, 필름 기재 상에, 액정 재료 (액정 모노머 및/또는 액정 폴리머) 를 도포하고, 필요에 따라 액정 모노머의 중합, 액정 재료의 배향 처리, 용매 제거 (건조) 등을 실시하여, 액정층을 형성함으로써 제조된다.Since a liquid crystal material has large optical anisotropy compared with general resin material, when used for optical films, such as retardation film and a polarizer, a film thickness can be made small, and it is advantageous for thickness reduction and weight reduction of a device. A liquid crystal optical film is a liquid crystal optical film by applying a liquid crystal material (a liquid crystal monomer and/or a liquid crystal polymer) on a film substrate, and performing polymerization of a liquid crystal monomer, alignment treatment of the liquid crystal material, solvent removal (drying), etc. as necessary. It is prepared by forming a layer.

광학 필름의 제조에 있어서, 기재 상에 부착된 이물질 등이 도포층과 기재의 계면이나, 도포층 중에 유입되어, 광학적인 결점이 되는 것이 문제시되고 있다. 또, 액정재 이용을 사용한 광학 필름의 제조에서는, 기재 상에 이물질이 존재하면, 그 위에 도포되는 액정에 배향 결함이나 돌기 결함이 발생하는 것도 문제가 된다.In the manufacture of an optical film, there is a problem that foreign substances or the like adhering to a base material flow into the interface between the coating layer and the base material or into the coating layer, thereby becoming an optical defect. Moreover, in manufacture of the optical film using liquid crystal material use, when a foreign material exists on a base material, it also becomes a problem that an orientation defect and a processus|protrusion defect generate|occur|produce in the liquid crystal apply|coated thereon.

그 때문에, 기재의 도포면을 세정하여 이물질을 제거한 후, 액정 재료를 도포하는 방법이 제안되어 있다. 기재에 부착된 이물질 제거 방법으로는, 초음파 에어를 사용하는 방법 (예를 들어 특허문헌 1), 세정 가스를 분사하는 방법 (예를 들어 특허문헌 2), 기재를 수세하는 방법 (예를 들어 특허문헌 3), 점착 롤과 접촉시키는 방법 (예를 들어 특허문헌 4) 등이 알려져 있다.Therefore, the method of apply|coating a liquid crystal material after washing|cleaning the application surface of a base material and removing a foreign material is proposed. As a method of removing foreign substances adhering to the substrate, a method using ultrasonic air (eg, Patent Document 1), a method of spraying a cleaning gas (eg, Patent Document 2), a method of washing the substrate with water (eg, Patent Document 1) Document 3), a method of contacting an adhesive roll (for example, Patent Document 4), and the like are known.

액정 분자를 소정 방향으로 배향시키기 위해 러빙 처리가 실시된 기재를 사용하는 경우, 기재 표면에는 이물질이 다수 부착되어 있기 때문에, 부착 이물질의 제거를 목적으로 하여, 액정 재료의 도포 전에 세정 처리가 실시된다. 러빙 등의 배향 처리가 실시된 기재의 표면은, 문질러 세정할 수 없기 때문에, 일반적으로는 비접촉 세정 방법이 채용된다. 예를 들어, 특허문헌 5 에서는, 배향 처리가 실시된 기재의 표면에 자외선을 조사하여, 부착 이물질을 제거하는 방법이 개시되어 있다.When a substrate subjected to rubbing treatment is used to align liquid crystal molecules in a predetermined direction, since many foreign substances are adhered to the surface of the substrate, a cleaning treatment is performed before application of the liquid crystal material for the purpose of removing the adhered foreign substances. . Since the surface of the base material which has been subjected to an orientation treatment such as rubbing cannot be cleaned by rubbing, a non-contact cleaning method is generally employed. For example, in patent document 5, the method of removing an adhering foreign material by irradiating an ultraviolet-ray to the surface of the base material to which orientation processing was performed is disclosed.

일본 공개특허공보 평10-309553호Japanese Patent Laid-Open No. 10-309553 일본 공개특허공보 2009-66982호Japanese Patent Laid-Open No. 2009-66982 일본 공개특허공보 2007-105662호Japanese Patent Laid-Open No. 2007-105662 일본 공개특허공보 평9-304621호Japanese Patent Laid-Open No. 9-304621 일본 공개특허공보 2003-4948호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2003-4948

액정 광학 필름과 같이 기재에 형성되는 도포층의 막두께가 작은 광학 필름에는, 점상의 간섭 얼룩과 같은 결점 (이하, 「스폿 얼룩」이라고 칭하는 경우가 있다) 이 발생하는 경우가 있었다. 본 발명자들의 검토에 의하면, 기재의 표면 (액정층의 형성면) 을 세정함으로써, 액정층, 혹은 액정층과 기재의 계면에서 기인하는 각종 결함을 저감시킬 수는 있지만, 스폿 얼룩의 발생수에는 거의 변화가 보이지 않았다.In an optical film having a small film thickness of an application layer formed on a substrate, such as a liquid crystal optical film, defects such as dotted interference unevenness (hereinafter, sometimes referred to as "spot unevenness") may occur. According to the studies of the present inventors, various defects resulting from the liquid crystal layer or the interface between the liquid crystal layer and the substrate can be reduced by cleaning the surface of the substrate (the surface on which the liquid crystal layer is formed). No change was seen.

더욱 검토를 진행한 결과, 스폿 얼룩이 발생한 부분은, 필름의 막두께가 국소적으로 작아졌고, 기재의 반송 방향 (MD) 에 주기적으로 나타나는 경우가 있으며, 도포 롤에 부착된 이물질에 의한 영향인 것으로 추정되었다. 그래서, 본 발명자들은 기재 상에 액정 재료를 도포할 때의 도포 롤에 이물질 제거용 블레이드 (스크레이퍼) 접촉시켜, 롤 표면의 청소를 실시하여, 스폿 얼룩의 저감을 시도하였다. 그러나, 롤 표면을 청소하는 방법에서는, 스폿 얼룩의 저감 효과를 명확하게 확인할 수는 없었다.As a result of further examination, it was found that in the area where the spot unevenness occurred, the film thickness was locally reduced, and it appeared periodically in the conveyance direction (MD) of the substrate, and it was found that it was influenced by foreign substances adhering to the application roll. It was estimated. Then, the present inventors made the blade (scraper) for foreign material removal contact the application roll at the time of apply|coating a liquid crystal material on a base material, cleaned the roll surface, and tried reduction of spot unevenness. However, in the method of cleaning the roll surface, the effect of reducing spot unevenness could not be clearly confirmed.

상기를 감안하여, 본 발명은 기재 상에 액정층을 형성하는 광학 필름의 제조 방법에 있어서, 국소적으로 막두께가 작아지는「스폿 얼룩」결함의 발생을 저감시켜, 고품질의 광학 필름을 얻는 것을 목적으로 한다.In view of the above, in the method for manufacturing an optical film for forming a liquid crystal layer on a substrate, the present invention is to reduce the occurrence of "spot unevenness" defects in which the film thickness is locally reduced, thereby obtaining a high-quality optical film. The purpose.

상기를 감안하여 검토한 결과, 기재를 조출하고 나서 액정 재료를 도포할 때까지의 동안에 기재의 제막면과 반대측의 면 (배면 (背面)) 을 인라인 세정함으로써, 스폿 얼룩이 저감되는 것을 알아내었다. 더욱 검토한 결과, 세정액을 개재하여 기재의 배면과 롤을 접촉시키면서 웨트 세정함으로써, 스폿 얼룩이 대폭 저감되는 것을 알아내어, 본 발명에 이르렀다.As a result of examination in view of the above, it was found that spot unevenness was reduced by in-line cleaning of the surface (rear surface) opposite to the film forming surface of the substrate from feeding the substrate until application of the liquid crystal material. As a result of further examination, it was found that spot unevenness was significantly reduced by wet cleaning while contacting the back surface of the substrate with the roll through the cleaning solution, leading to the present invention.

본 발명은 액정 재료를 사용한 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 광학 필름의 제조 방법에서는, 가요성 기재의 권회체로부터 장척상의 기재가 권출되어 하류측으로 연속적으로 반송된다 (조출 공정). 기재는, 제막면인 제 1 주면 (主面) 과, 제막면의 배면인 제 2 주면을 갖는다. 본 발명의 제조 방법에서는, 기재의 제 2 주면이 세정되고 (세정 공정), 그 후, 기재의 제 1 주면 상에 액정 재료가 도포된다 (제막 공정).The present invention relates to a method for producing an optical film using a liquid crystal material. In the manufacturing method of the optical film of this invention, the elongate base material is unwound from the winding body of a flexible base material, and it is conveyed continuously downstream (feeding process). The substrate has a first main surface that is a film forming surface, and a second main surface that is a rear surface of the film forming surface. In the manufacturing method of this invention, the 2nd main surface of a base material is wash|cleaned (cleaning process), and thereafter, a liquid crystal material is apply|coated on the 1st main surface of a base material (film forming process).

세정 공정에서는, 기재의 배면과 세정 롤 사이에 세정액이 공급되고, 세정 롤에 의해 세정액이 기재 상에 펴발라짐으로써 세정이 실시된다. 세정 롤은, 표면에 요철 패턴을 갖는 것이 바람직하고, 그 중에서도, 요철 패턴의 볼록부가 롤의 둘레 방향과 비평행하게 연장되어 있는 것이 바람직하게 사용된다. 이와 같이, 본 발명에서는, 세정 롤과 기재의 배면을 세정액을 개재하여 접촉시키면서 웨트 세정이 실시됨으로써, 기재의 배면에 부착된 이물질이 제거되어, 스폿 얼룩이 감소하는 것으로 생각된다.In the cleaning step, cleaning is performed by supplying a cleaning liquid between the back surface of the substrate and the cleaning roll, and spreading the cleaning liquid on the substrate by the cleaning roll. It is preferable that the cleaning roll has an uneven pattern on the surface, and among these, those in which the convex portions of the uneven pattern extend non-parallel to the circumferential direction of the roll are preferably used. As described above, in the present invention, it is considered that the wet cleaning is performed while the cleaning roll and the rear surface of the substrate are brought into contact with the cleaning liquid, thereby removing foreign substances adhering to the rear surface of the substrate, thereby reducing spot unevenness.

본 발명에 사용되는 세정 롤의 예로는, 그라비아 롤이나 마이어 바 롤 등을 들 수 있다. 또, 세정액으로는, 물보다 비점이 낮은 고휘발성 액체가 바람직하게 사용된다.Examples of the cleaning roll used in the present invention include a gravure roll, a Meyer bar roll, and the like. Further, as the cleaning liquid, a highly volatile liquid having a lower boiling point than water is preferably used.

본 발명의 제조 방법에 의하면, 국소적으로 막두께가 작아지는「스폿 얼룩」결함의 발생이 억제된 고품질의 광학 필름이 얻어진다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the manufacturing method of this invention, the high-quality optical film in which generation|occurrence|production of the "spot unevenness|variety" defect which a film thickness becomes small locally is suppressed is obtained.

도 1 은 광학 필름 제막 장치의 일 실시형태를 나타내는 모식도이다.
도 2 는 그라비아 롤의 표면 형상을 설명하기 위한 모식적 평면도이다.
도 3A 는 마이어 바 롤의 표면 형상을 설명하기 위한 모식적 평면도이다.
도 3B 는 도 3A 의 마이어 바 롤의 B1-B2 선에 있어서의 단면도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram which shows one Embodiment of an optical film film forming apparatus.
It is a schematic plan view for demonstrating the surface shape of a gravure roll.
It is a schematic plan view for demonstrating the surface shape of a Meyer bar roll.
Fig. 3B is a cross-sectional view taken along line B1-B2 of the Meyer bar roll of Fig. 3A;

도 1 은 본 발명의 광학 필름의 제조에 사용되는 제막 장치의 일 실시형태를 나타내는 모식도이다. 도 1 에 나타내는 제막 장치 (100) 에서는, 장척상의 기재의 권회체 (2) 가 조출부 (10) 에 세팅되어 있다. 권회체 (2) 로부터 권출된 기재 (1) 는, 조출부 (10) 로부터 제막 장치의 하류측으로 연속적으로 반송되고, 가이드 롤러 (51, 52) 를 거쳐 가이드 롤러 (52) 의 하류측에 형성된 세정부 (40) 에 반송된다 (조출 공정). 세정부 (40) 에서 기재 (1) 의 배면이 세정된다 (세정 공정). 세정 후의 기재 (1) 는, 다시 하류측으로 반송되고, 가이드 롤러 (54) 를 거쳐 제막부 (60) 에 반송되어, 기재 상으로의 액정 재료의 도포가 실시된다 (제막 공정).BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram which shows one Embodiment of the film forming apparatus used for manufacture of the optical film of this invention. In the film forming apparatus 100 shown in FIG. 1, the winding object 2 of the elongate base material is set in the drawing|feeding-out part 10. As shown in FIG. The base material 1 unwound from the winding body 2 is continuously conveyed from the feeding unit 10 to the downstream side of the film forming apparatus, and is formed on the downstream side of the guide roller 52 via guide rollers 51 and 52. It is returned to the government 40 (feeding process). The back surface of the base material 1 is cleaned by the washing|cleaning part 40 (washing process). The base material 1 after washing|cleaning is conveyed downstream again, it is conveyed to the film forming part 60 via the guide roller 54, and application|coating of the liquid crystal material on a base material is performed (film forming process).

[기재][write]

기재 (1) 는 가요성을 갖는 것이면 되며, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 기재는 제 1 주면 및 제 2 주면을 갖고 있으며, 제 1 주면 상에 액정층이 형성된다. 이하, 본 명세서에 있어서는, 제 1 주면을「제막면」이라고 하고, 그 반대측의 면인 제 2 주면을「배면」이라고 한다.The base material 1 should just have flexibility, and the thing excellent in mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, etc. is used preferably. The substrate has a first main surface and a second main surface, and a liquid crystal layer is formed on the first main surface. Hereinafter, in this specification, the 1st main surface is called "film forming surface", and the 2nd main surface which is the surface on the opposite side is called "back surface".

기재로는, 예를 들어, 수지 필름, 금속박, 종이, 천, 및 이들의 적층체 등이 사용된다. 그 중에서도, 표면 평활성이 우수하고, 또한 기재 자체로부터의 이물질의 발생이 적은 점에서, 수지 필름이 바람직하게 사용된다.As a base material, a resin film, metal foil, paper, cloth, these laminated bodies, etc. are used, for example. Especially, since it is excellent in surface smoothness and there is little generation|occurrence|production of a foreign material from the base material itself, a resin film is used preferably.

기재 필름을 구성하는 수지 재료로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르류 ; 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머 ; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머 ; 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체 등의 스티렌계 폴리머 ; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 ; 폴리노르보르넨 등의 고리형 폴리올레핀 ; 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머 ; 폴리카보네이트 ; 염화비닐 ; 이미드계 폴리머 ; 술폰계 폴리머 ; 폴리에테르술폰 ; 폴리에테르에테르케톤 ; 폴리페닐렌술파이드 ; 비닐알코올계 폴리머 ; 염화비닐리덴 ; 에폭시계 폴리머 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 액정 재료 도포시의 용매에 용해되지 않는 것이 바람직하게 사용된다.As a resin material which comprises a base film, Polyester, such as a polyethylene terephthalate and a polyethylene naphthalate; Cellulose polymers, such as a diacetyl cellulose and a triacetyl cellulose; acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; Styrenic polymers, such as polystyrene and an acrylonitrile-styrene copolymer; polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene/propylene copolymer; Cyclic polyolefins, such as polynorbornene; amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamide; polycarbonate; vinyl chloride; imide-based polymers; sulfone-based polymers; polyether sulfone; polyether ether ketone; polyphenylene sulfide; vinyl alcohol-based polymer; vinylidene chloride; Epoxy polymer etc. are mentioned. Among these, those that do not dissolve in the solvent at the time of application of the liquid crystal material are preferably used.

기재는 무색 투명해도 되고, 유색 혹은 불투명한 것이어도 된다. 기재 상에 액정층을 형성한 후, 기재와 액정층의 적층체가 광학 필름으로서 실용에 제공되는 경우, 기재는 투명하고 또한 광학 특성이 균일한 것이 바람직하게 사용된다. The base material may be colorless and transparent, and a colored or opaque thing may be sufficient as it. When the laminate of the substrate and the liquid crystal layer is put to practical use as an optical film after forming the liquid crystal layer on the substrate, the substrate is preferably used which is transparent and has uniform optical properties.

기재는, 자기 지지성과 가요성을 겸비하는 것이면, 그 두께는 특별히 한정되지 않는다. 기재의 두께는, 일반적으로 20 ㎛ ∼ 200 ㎛ 정도이며, 30 ㎛ ∼ 150 ㎛ 가 바람직하고, 35 ㎛ ∼ 100 ㎛ 가 보다 바람직하다. 필름 등의 가요성 기재 상에 액정층을 형성하는 경우, 기재의 길이가 유한하기 때문에, 연속 제막 가능한 길이가 제한된다. 일반적으로, 조출부 (10) 나 제막 후의 권취부 (도시 생략) 는, 가대 (架臺) 에 세팅되는 권회체의 중량이나 직경의 상한이 정해져 있다. 그 때문에, 기재의 두께가 작으면, 연속 제막 길이를 크게 할 수 있어, 생산성의 향상이 도모된다. 따라서, 제막성이나 핸들링성을 저해하지 않는 범위에서, 기재의 두께는 가능한 한 작은 것이 바람직하다.The thickness of the base material is not particularly limited as long as it has both self-support and flexibility. Generally, the thickness of a base material is about 20 micrometers - 200 micrometers, 30 micrometers - 150 micrometers are preferable, and 35 micrometers - 100 micrometers are more preferable. When the liquid crystal layer is formed on a flexible substrate such as a film, the length of the substrate is finite, so the length that can be continuously formed is limited. Generally, as for the drawing|feeding-out part 10 and the winding-up part (not shown) after film forming, the upper limit of the weight and diameter of the winding object set to the mount is determined. Therefore, when the thickness of a base material is small, the continuous film forming length can be enlarged and the improvement of productivity will be achieved. Therefore, it is preferable that the thickness of a base material is as small as possible in the range which does not impair film forming property or handling property.

한편, 본 발명자들의 검토에 의하면, 기재의 두께가 작은 경우에, 기재 상에 액정층이 형성된 광학 필름에 있어서, 스폿 얼룩의 발생수가 증대되는 경향이 보여졌다. 그 반면, 이후에 상세히 서술하는 바와 같이, 본 발명에서는, 액정 재료의 도포 전에 소정의 방법으로 기재의 배면을 세정함으로써, 기재의 두께가 작은 경우에도 스폿 얼룩의 발생이 억제된다.On the other hand, according to the examination of the present inventors, when the thickness of the base material is small, in the optical film in which the liquid crystal layer is formed on the base material, the tendency for the number of occurrence of spot spots to increase was seen. On the other hand, as described in detail later, in the present invention, by cleaning the back surface of the substrate by a predetermined method before application of the liquid crystal material, the occurrence of spot spots is suppressed even when the thickness of the substrate is small.

액정 분자를 소정 방향으로 배향시키기 위해 배향 기재를 사용해도 된다. 배향 기재로는, 연신 고분자 필름, 표면을 러빙 처리한 필름, 표면에 러빙 배향막을 구비하는 필름 등을 들 수 있다. 배향막으로는, 폴리비닐알코올계 박막, 폴리이미드계 박막, 폴리실록산계 박막, 유리질 고분자 박막 등을 사용할 수 있다. 러빙 처리는, 예를 들어, 레이온이나 코튼 등의 가는 섬유로 이루어지는 러빙 천을 감은 러빙 롤로 기재 상을 문지름으로써 실시된다. 러빙 롤의 배치 각도를 조정함으로써, 기재의 반송 방향과 러빙 방향으로 소정의 각도를 갖게 하여, 여러 가지의 광축 (액정 분자의 배향 방향) 을 갖는 광학 필름을 제조할 수도 있다.In order to orientate a liquid crystal molecule in a predetermined direction, you may use an orientation base material. Examples of the orientation substrate include a stretched polymer film, a film having a surface subjected to a rubbing treatment, a film having a rubbing orientation film on the surface, and the like. As the alignment layer, a polyvinyl alcohol-based thin film, a polyimide-based thin film, a polysiloxane-based thin film, a glassy polymer thin film, or the like can be used. The rubbing treatment is performed, for example, by rubbing the base material with a rubbing roll wound with a rubbing cloth made of fine fibers such as rayon or cotton. By adjusting the arrangement angle of the rubbing roll, an optical film having various optical axes (orientation direction of liquid crystal molecules) can be produced by giving a predetermined angle to the conveyance direction and the rubbing direction of the substrate.

러빙 처리 기재가 사용되는 경우, 러빙 처리 후의 기재의 권회체를 제막 장치 (100) 의 조출부 (10) 에 세팅해도 되고, 미처리의 기재를 조출부 (10) 로부터 조출한 후에, 기재의 러빙 처리를 실시해도 된다. 액정층에 대한 이물질의 혼입 방지나, 공정 오염을 방지하는 관점에서는, 러빙 처리 후의 기재의 권회체를 제막 장치의 조출부에 세팅하여 사용하는 것이 바람직하다. 미처리의 기재를 조출부로부터 조출한 후에, 기재의 러빙 처리가 실시되는 경우, 기재의 조출 후, 세정 처리보다 전에 러빙 처리가 실시된다.When a rubbing treatment base material is used, the wound body of the base material after the rubbing treatment may be set in the feeding unit 10 of the film forming apparatus 100, and after feeding an untreated substrate from the feeding unit 10, the rubbing treatment of the substrate may be carried out. From the viewpoint of preventing the mixing of foreign substances into the liquid crystal layer and preventing process contamination, it is preferable to set and use the wound body of the base material after the rubbing treatment in the feeding unit of the film forming apparatus. When the rubbing process of a base material is performed after feeding an unprocessed base material from a feeding part, a rubbing process is performed after feeding|feeding of a base material, but before a washing|cleaning process.

기재 필름의 표면에는, 접착 용이 처리, 이형 처리, 대전 방지 처리, 블로킹 방지 처리 등의 처리가 실시되어 있어도 된다. 또, 블로킹 방지 등의 목적으로, 기재의 폭 방향의 단부에는 엠보스 가공 (널링) 등이 실시되어 있어도 된다.The surface of the base film may be subjected to a treatment such as an easy adhesion treatment, a mold release treatment, an antistatic treatment, an antiblocking treatment, or the like. Moreover, embossing (knurling) etc. may be given to the edge part of the width direction of a base material for the purpose of blocking prevention etc.

[액정 재료][Liquid crystal material]

액정 재료는, 액정 모노머 혹은 액정 폴리머, 또는 이것들의 혼합물을 함유한다. 액정 모노머 및 액정 폴리머 (이것들을 총칭하여「액정 화합물」이라고 기재하는 경우가 있다) 는, 서모트로픽 액정성을 나타내는 것이어도 되고, 리오트로픽 액정성을 나타내는 것이어도 된다.The liquid crystal material contains a liquid crystal monomer, a liquid crystal polymer, or a mixture thereof. Liquid crystal monomers and liquid crystal polymers (these are collectively referred to as "liquid crystal compounds" in some cases) may exhibit thermotropic liquid crystallinity or lyotropic liquid crystallinity.

액정 모노머로는, 네마틱성이나 스멕틱성 등의 배향성을 나타내고, 말단에 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합이나 에폭시기 등의 중합성 관능기를 적어도 1 개 갖는 액정성 화합물이 사용된다. 액정 모노머를 함유하는 액정 재료는, 액정 모노머에 더하여 중합 개시제를 함유해도 된다. 중합성 액정 모노머의 중합 방법으로는, 예를 들어, 열중합이나 자외선 중합 등을 들 수 있고, 중합 방법에 따라 적절한 중합 개시제가 사용된다.As the liquid crystal monomer, a liquid crystal compound having at least one polymerizable functional group such as an unsaturated double bond such as an acryloyl group, a methacryloyl group, or a vinyl group, or an epoxy group, which exhibits alignment properties such as nematic property and smectic property, at the terminal. used The liquid crystal material containing a liquid crystal monomer may contain a polymerization initiator in addition to a liquid crystal monomer. As a polymerization method of a polymerizable liquid crystal monomer, thermal polymerization, ultraviolet polymerization, etc. are mentioned, for example, A suitable polymerization initiator is used according to the polymerization method.

액정 폴리머로는, 네마틱성이나 스멕틱성 등의 액정 배향을 나타내는, 주사슬형 액정 폴리머 혹은 측사슬형 액정 폴리머, 또는 이것들의 복합형 액정성 화합물이 사용된다. 액정 폴리머의 분자량은 특별히 제한되지 않지만, 중량 평균 분자량이 2000 ∼ 100000 정도인 것이 바람직하다.As the liquid crystal polymer, a main chain liquid crystal polymer or a side chain liquid crystal polymer exhibiting a liquid crystal orientation such as nematic property or smectic property, or a composite liquid crystal compound thereof is used. Although the molecular weight in particular of a liquid crystal polymer is not restrict|limited, It is preferable that a weight average molecular weight is about 2000-100000.

네마틱성의 액정 재료에 카이럴제를 함유시키거나, 액정 폴리머의 구조 중에 키랄 성분을 도입함으로써, 액정 재료를 콜레스테릭 배향성으로 할 수도 있다. 카이럴제의 종류나 첨가량은, 콜레스테릭 액정의 선택 반사 파장이나, 나선 피치 등의 설정값에 따라 적절히 결정할 수 있다.The cholesteric alignment property of the liquid crystal material can also be made by making the nematic liquid crystal material contain a chiral agent or by introducing a chiral component into the structure of the liquid crystal polymer. The type and amount of the chiral agent can be appropriately determined depending on the selective reflection wavelength of the cholesteric liquid crystal and set values such as the helical pitch.

기재 상에 액정 재료를 도포할 때에는, 통상적으로 액정 화합물의 용액이 사용된다. 액정 재료를 용해시키는 용매는, 액정 재료의 종류나 기재의 종류에 따라 적절히 결정된다. 용매의 구체예로는, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 테트라클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소류, 페놀, 파라클로로페놀 등의 페놀류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메톡시벤젠, 1,2-디메톡시벤젠 등의 방향족 탄화수소류, 아세톤, 아세트산에틸, tert-부틸알코올, 글리세린, 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 피리딘, 트리에틸아민, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 디메틸술폭사이드, 아세토니트릴, 부티로니트릴, 이황화탄소 등을 들 수 있다. 용매는 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.When the liquid crystal material is applied on the substrate, a solution of the liquid crystal compound is usually used. The solvent for dissolving the liquid crystal material is appropriately determined according to the type of the liquid crystal material or the type of the substrate. Specific examples of the solvent include halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene and chlorobenzene, phenols such as phenol and parachlorophenol, benzene, toluene, and xylene , methoxybenzene, aromatic hydrocarbons such as 1,2-dimethoxybenzene, acetone, ethyl acetate, tert-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethyl Cellosolve, butyl cellosolve, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, triethylamine, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, Butyronitrile, carbon disulfide, etc. are mentioned. You may use a solvent in mixture of 2 or more types.

액정 재료 용액은, 중합 개시제나 카이럴제 등 외에, 필요에 따라 색소, 레벨링제, 가소제, 자외선 흡수제, 열화 방지제 등의 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 액정 재료 용액의 고형분이나 점도 등은, 액정 재료의 종류나 분자량, 액정층의 두께, 제막 방법 등에 따라 적절히 설정된다.The liquid crystal material solution may contain additives, such as a pigment|dye, a leveling agent, a plasticizer, a ultraviolet absorber, and a deterioration inhibitor, as needed other than a polymerization initiator, a chiral agent, etc. Solid content, viscosity, etc. of a liquid-crystal material solution are suitably set according to the kind, molecular weight, thickness of a liquid-crystal layer, a film forming method, etc. of a liquid-crystal material.

[세정부][Tax Department]

기재 (1) 의 반송 경로에 있어서, 조출부 (10) 와 제막부 (60) 사이에 세정부 (40) 가 형성되어 있다. 세정부 (40) 에서는, 기재 (1) 의 배면 (12) 과 세정 롤 (41) 을 세정액을 개재하여 접촉시키면서 웨트 세정이 실시된다. 본 발명에 있어서는, 세정 롤과 기재 배면 사이에 공급된 세정액이 세정 롤에 의해 기재 상에 펴발라질 때, 세정액과 기재의 계면에 전단력이 부여됨으로써, 기재에 부착된 이물질 등이 효율적으로 세정 제거되어, 스폿 얼룩이 억제되는 것으로 추정된다.In the conveyance path|route of the base material 1 WHEREIN: The washing|cleaning part 40 is provided between the feeding|feeding-out part 10 and the film forming part 60. As shown in FIG. In the washing|cleaning part 40, wet washing is performed while the back surface 12 of the base material 1 and the washing|cleaning roll 41 are brought into contact via a washing|cleaning liquid. In the present invention, when the cleaning liquid supplied between the cleaning roll and the back surface of the substrate is spread on the substrate by the cleaning roll, a shear force is applied to the interface between the cleaning liquid and the substrate, whereby foreign substances adhering to the substrate, etc. are efficiently cleaned and removed Therefore, it is estimated that spot unevenness is suppressed.

도 1 에 나타내는 형태에서는, 세정부 (40) 는, 기재 (1) 의 제막면 (11) 에 접촉하도록 형성된 백업 롤 (42) 과 기재 (1) 의 배면 (12) 에 접촉하도록 형성된 세정 롤 (41) 을 구비한다. 세정 팬 (48) 내에는 세정액 (47) 이 저류되어 있고, 세정 롤 (41) 의 표면에 부착된 세정액은, 잉여분을 독터 블레이드 (44) 에 의해 긁어 떨어뜨려져, 기재 (1) 의 배면 (12) 으로 유도된다.In the form shown in FIG. 1 , the cleaning unit 40 includes a backup roll 42 formed to contact the film forming surface 11 of the substrate 1 and a cleaning roll formed to contact the back surface 12 of the substrate 1 ( 41) is provided. The cleaning liquid 47 is stored in the cleaning pan 48, and the cleaning liquid adhering to the surface of the cleaning roll 41 is scraped off by the doctor blade 44, and the surplus is removed from the back surface ( 12) is induced.

<세정 롤><Washing Roll>

세정 롤 (41) 로는, 나이프 롤 (콤마 롤), 키스 롤, 그라비아 롤, 마이어 바 롤 등, 용액 코팅에 사용되는 각종 롤이 사용된다. 세정 롤은 회전 롤이어도 되고 무회전 롤이어도 된다. 세정 롤이 회전 롤인 경우, 회전 방향은 정회전, 역회전 중 어느 것이어도 된다.As the cleaning roll 41, various rolls used for solution coating, such as a knife roll (comma roll), a kiss roll, a gravure roll, and a Meyer bar roll, are used. The cleaning roll may be a rotating roll or a non-rotating roll. When the cleaning roll is a rotating roll, the rotation direction may be either forward rotation or reverse rotation.

기재의 세정 효율을 높이는 관점에서, 세정 롤의 표면에는 요철이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 세정 롤 표면의 요철 패턴은, 볼록부가 롤의 둘레 방향과 비평행하게 연장되어 있는 것이 바람직하다. 세정 롤 (41) 의 둘레 방향과 비평행하게 연장되는 볼록부가 기재의 배면과 접촉함으로써, 기재에 부착된 이물질 등이 보다 효율적으로 세정 제거되어, 스폿 얼룩이 억제되는 경향이 있다.From the viewpoint of increasing the cleaning efficiency of the substrate, it is preferable that irregularities are formed on the surface of the cleaning roll. As for the uneven pattern on the surface of the cleaning roll, it is preferable that the convex portions extend non-parallel to the circumferential direction of the roll. When the convex portions extending non-parallel to the circumferential direction of the cleaning roll 41 come into contact with the back surface of the substrate, foreign substances or the like adhering to the substrate are more efficiently cleaned and removed, and spots tend to be suppressed.

둘레 방향과 비평행한 방향으로 연장되는 볼록부를 갖는 롤로는, 예를 들어, 그라비아 롤, 마이어 바 롤, 엠보스 롤 등을 들 수 있다. 기재를 손상시키지 않고 세정액을 기재 배면에 펴바를 수 있는 점에서, 세정 롤로는, 그라비아 롤 및 마이어 바 롤이 특히 바람직하게 사용된다.As a roll which has a convex part extending in the direction nonparallel to the circumferential direction, a gravure roll, a Meyer bar roll, an embossing roll etc. are mentioned, for example. As the cleaning roll, a gravure roll and a Meyer bar roll are particularly preferably used from the viewpoint that the cleaning liquid can be spread on the back surface of the substrate without damaging the substrate.

도 2 는 그라비아 롤의 표면의 요철 패턴 형상의 일례를 나타내는 평면도이다. 그라비아 롤 (140) 의 표면에는, 오목부 (그라비아 홈) (141) 와 볼록부 (142) 가 패턴상으로 형성되어 있다. 세정 롤로서 그라비아 롤이 사용되는 경우, 이 오목부에 모인 액이 기재 표면에 접함과 함께, 기재 표면에 부착된 이물질이 볼록부와의 접촉에 의해 긁어 떨어뜨려져 이물질이 제거되는 것으로 생각된다. 또한, 도 2 에서는, 그라비아 패턴 형상으로서, 사각형 (스퀘어형) 의 것이 도시되어 있지만, 볼록부가 비스듬한 방향으로 연장되어 있으면, 그라비아 패턴의 형상은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 삼각형, 허니컴형 등의 다각 형상이나 사선 형상이나 파선 형상 등의 선상이어도 된다.It is a top view which shows an example of the uneven|corrugated pattern shape of the surface of a gravure roll. Concave portions (gravure grooves) 141 and convex portions 142 are formed in a pattern on the surface of the gravure roll 140 . When a gravure roll is used as a cleaning roll, it is thought that the liquid collected in this recessed part comes into contact with the base material surface, and the foreign material adhering to the base material surface is scraped off by contact with the convex part, and a foreign material is removed. In addition, although a rectangular (square type) thing is shown as a gravure pattern shape in FIG. 2, if the convex part extends in an oblique direction, the shape of a gravure pattern is not specifically limited, For example, triangular, honeycomb type, etc. may be a polygonal shape, a diagonal shape, or a linear shape such as a broken line shape.

도 3A 는 마이어 바 롤 (240) 의 표면의 요철 패턴 형상의 일례를 나타내는 평면도이고, 도 3B 는 B1-B2 선에 있어서의 단면도이다. 마이어 바 롤은, 롤 본체 (실린더) (241) 의 표면에 와이어 등의 세선 (242) 을 나선상으로 권회한 것으로서, 세선 (242) 에 의해 둘레 방향과 비평행한 방향으로 연장되는 볼록부가 형성되어 있다. 세정 롤로서 마이어 바 롤이 사용되는 경우, 인접하는 세선 (242) 의 간극에 모인 액이 기재 표면에 접함과 함께, 기재 표면에 부착된 이물질이 나선상으로 권회된 세선 (242) 과의 접촉에 의해 긁어 떨어뜨려져 이물질이 제거되는 것으로 생각된다. 또한, 도 3A 및 도 3B 에서는, 1 조 (條) 의 세선 (242) 이 실린더에 권회된 형태가 도시되어 있지만, 마이어 바는 다조 (多條) 의 세선이 권회된 것이어도 된다. 세선 (242) 은 간극없이 권회되어 있어도 되고, 일정한 간격으로 권회되어 있어도 된다. 인접하는 세선 간의 간격은, 세선의 폭과 동일한 정도 혹은 그 이하가 바람직하다.Fig. 3A is a plan view showing an example of the concave-convex pattern shape of the surface of the Meyer bar roll 240, and Fig. 3B is a cross-sectional view taken along the line B1-B2. In the Meyer bar roll, a thin wire 242 such as a wire is spirally wound on the surface of a roll body (cylinder) 241, and a convex portion extending in a circumferential direction and non-parallel to the circumferential direction is formed by the thin wire 242. . When a Meyer bar roll is used as the cleaning roll, the liquid collected in the gap between the adjacent thin wires 242 comes into contact with the surface of the substrate, and foreign substances adhering to the surface of the substrate come into contact with the thin wire 242 wound spirally. It is thought that the foreign material is removed by scraping off. In addition, although the form in which one set of thin wires 242 was wound around a cylinder is shown in FIG. 3A and FIG. 3B, as for a Meyer bar, the thing by which many thin wires were wound may be sufficient. The thin wire 242 may be wound without a gap, or may be wound at regular intervals. The interval between adjacent thin wires is preferably equal to or less than the width of the thin wires.

세정 롤 표면의 볼록부의 높이는 특별히 한정되지 않지만, 일반적인 그라비아 롤이나 마이어 바 롤 등의 볼록부의 높이와 동일하게, 0.1 ㎛ ∼ 10 ㎛ 정도의 범위가 바람직하다. 볼록부의 높이가 과도하게 작으면 세정 효과가 불충분해지는 경우가 있다. 한편, 볼록부 높이가 지나치게 크면, 세정액의 전개 (展開) 두께가 커지기 때문에, 세정 효율이 저하되거나, 세정액의 건조에 장시간을 필요로 하여, 생산 효율을 저하시키는 경우가 있다.Although the height of the convex part on the surface of the cleaning roll is not particularly limited, it is preferably in the range of about 0.1 µm to 10 µm, similar to the height of the convex part on a general gravure roll or Meyer bar roll. When the height of a convex part is too small, a washing|cleaning effect may become inadequate. On the other hand, when the height of the convex portion is too large, the expansion thickness of the cleaning liquid becomes large, so that the cleaning efficiency is lowered or it takes a long time to dry the cleaning liquid, thereby reducing the production efficiency.

<세정액><Cleaning liquid>

세정 공정에서는, 세정 롤 (41) 과 기재 (1) 의 배면 (12) 사이에 세정액이 공급된다. 세정 롤 (41) 과 기재 (1) 의 배면 (12) 이 접함으로써, 기재의 배면에 세정액이 펴발라져, 세정이 실시된다. 세정액은 액체로서, 기재 (1) 를 용해시키지 않는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 물, 유기 용매, 물과 유기 용매의 혼합물 등이 사용된다.In the cleaning step, a cleaning liquid is supplied between the cleaning roll 41 and the back surface 12 of the substrate 1 . When the cleaning roll 41 and the back surface 12 of the base material 1 come into contact with each other, the cleaning liquid is spread on the back surface of the base material, and cleaning is performed. The washing liquid is not particularly limited as long as it does not dissolve the base material 1 as a liquid, and water, an organic solvent, a mixture of water and an organic solvent, and the like are used.

조출부 (10) 에서 제막부 (60) 까지의 반송 경로 상에서의 인라인 세정을 효율적으로 실시하는 관점에서, 세정액으로는, 저비점이고 휘발성이 높은 액체가 바람직하게 사용된다. 고휘발성의 액체로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올류 ; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류 ; 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄 등의 할로겐화 알킬류 ; 디에틸에테르, 에틸프로필에테르, 에틸이소프로필에테르 등의 에테르류 등을 들 수 있다. 또, 이들 유기 용매의 혼합물이나, 이들 유기 용매와 물의 혼합물 등을 사용할 수도 있다. 또, 세정력의 향상 등을 목적으로 하여, 계면 활성제나 친수성 유기 화합물 등이 세정액 중에 첨가되어도 된다. 친수성 유기 화합물로는, 수산기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 이미드기, 니트로기, 시아노기, 이소시아네이트기, 카르복실기, 에스테르기, 에테르기, 카르보닐기, 술폰산기, SO 기 등을 갖는 유기 화합물을 들 수 있다.From the viewpoint of efficiently performing in-line cleaning on the conveyance path from the feeding unit 10 to the film forming unit 60 , as the cleaning liquid, a liquid having a low boiling point and high volatility is preferably used. As a highly volatile liquid, Alcohol, such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; Ketones, such as acetone and methyl ethyl ketone; halogenated alkyls such as chloroform, dichloromethane and dichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, ethyl propyl ether, and ethyl isopropyl ether, etc. are mentioned. Moreover, a mixture of these organic solvents, a mixture of these organic solvents and water, etc. can also be used. In addition, for the purpose of improving the cleaning power or the like, a surfactant, a hydrophilic organic compound, or the like may be added to the cleaning liquid. Examples of the hydrophilic organic compound include an organic compound having a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an imino group, an imide group, a nitro group, a cyano group, an isocyanate group, a carboxyl group, an ester group, an ether group, a carbonyl group, a sulfonic acid group, an SO group, etc. can

<세정 방법><Washing method>

세정 방법은, 세정 롤 (41) 과 기재 (1) 의 배면 (12) 사이에 공급된 세정액을 기재 상에 펴바르는 방법이면 특별히 한정되지 않는다. 세정액을 세정 롤과 기재 사이에 공급하는 방법도 특별히 한정되지 않는다. 도 1 에서는, 세정 팬 (48) 내의 세정액 (47) 에 세정 롤 (41) 을 직접 접촉시키는 형태 (다이렉트 그라비아법) 가 도시되어 있지만, 예를 들어, 세정 팬 내의 세정액에 다른 롤 (오프셋 롤) 을 접촉시키고, 오프셋 롤 표면에 부착된 세정액을 오프셋 롤과 접하도록 배치된 세정 롤로 이동시키는 방법 (오프셋 그라비아) 등을 채용할 수도 있다. 세정 롤 (41) 의 표면에 세정액을 부착시키는 방법 이외에, 기재 (1) 가 세정 롤 (41) 과 접하기 전에 슬롯 다이나 스프레이 등에 의해 기재 (1) 의 배면 (12) 에 세정액을 도포하는 방법, 세정 팬 내에서 기재를 주행시키는 방법, 스프레이 등에 의해 세정 롤 (41) 표면에 세정액을 부착시키는 방법 등에 의해, 세정 롤 (41) 과 기재 (1) 의 배면 (12) 사이에 세정액을 공급할 수도 있다.The cleaning method is not particularly limited as long as it is a method of spreading the cleaning liquid supplied between the cleaning roll 41 and the back surface 12 of the substrate 1 on the substrate. The method of supplying the cleaning liquid between the cleaning roll and the substrate is also not particularly limited. In FIG. 1 , a mode in which the cleaning roll 41 is directly brought into contact with the cleaning liquid 47 in the cleaning pan 48 (direct gravure method) is shown, but for example, a different roll (offset roll) to the cleaning liquid in the cleaning pan 48 . A method of moving the cleaning liquid adhering to the offset roll surface to a cleaning roll arranged so as to be in contact with the offset roll (offset gravure) or the like may be employed. In addition to the method of adhering the cleaning liquid to the surface of the cleaning roll 41, a method of applying the cleaning liquid to the back surface 12 of the substrate 1 by a slot die or spray or the like before the substrate 1 comes into contact with the cleaning roll 41; The cleaning liquid may be supplied between the cleaning roll 41 and the back surface 12 of the substrate 1 by a method of running the substrate in the cleaning pan, a method of attaching the cleaning liquid to the surface of the cleaning roll 41 by spraying, etc. .

기재 (1) 는, 세정 롤 (41) 과 접촉하면서 하류측 (도 1 의 좌측) 으로 반송되기 때문에, 세정 롤 (41) 과 기재 사이에 공급된 세정액은 필연적으로 기재 표면에 펴발라진다. 세정 롤 (41) 과 기재 (1) 의 배면 (12) 은 직접 접해도 되고, 갭을 갖고 있어도 된다. 세정 롤과 기재의 배면의 갭은, 예를 들어 0.1 ㎛ ∼ 10 ㎛ 정도가 바람직하다. 갭이 과도하게 큰 경우에는, 롤과 기재가 세정액을 개재하여 접촉할 때의 계면에서의 전단력이 작아져, 세정 효율이 저하되는 경향이 있다. 세정 롤이 표면에 요철 패턴을 갖는 경우, 전술한 바와 같이, 롤 표면의 볼록부의 높이에 따라, 세정 롤과 기재의 갭을 원하는 범위로 조정할 수 있다. 세정 롤이 표면에 요철 패턴을 갖고 있지 않는 경우에는, 세정 롤과 기재의 상대적인 위치 관계에 의해 갭을 조정할 수 있다.Since the base material 1 is conveyed downstream (left side in Fig. 1) while in contact with the cleaning roll 41, the cleaning liquid supplied between the cleaning roll 41 and the base material inevitably spreads on the surface of the base material. The cleaning roll 41 and the back surface 12 of the base material 1 may be in direct contact, and may have a gap. The gap between the cleaning roll and the back surface of the substrate is preferably about 0.1 µm to 10 µm, for example. When the gap is excessively large, the shear force at the interface when the roll and the substrate come into contact with each other through the cleaning liquid becomes small, and the cleaning efficiency tends to decrease. When the cleaning roll has an uneven pattern on its surface, as described above, the gap between the cleaning roll and the substrate can be adjusted to a desired range according to the height of the convex portion on the roll surface. When the cleaning roll does not have an uneven pattern on the surface, the gap can be adjusted by the relative positional relationship between the cleaning roll and the substrate.

도 1 에서는, 세정부 (40) 에서, 기재 (1) 의 배면 (12) 이 세정 롤 (41) 과 접촉하고, 제막면 (11) 이 백업 롤 (42) 과 접하는 형태가 도시되어 있지만, 기재 (1) 의 배면 (12) 과 세정 롤 (41) 이 세정액을 개재하여 접하도록 기재의 반송 경로가 구성되어 있으면, 세정부 (40) 에 있어서의 백업 롤은 반드시 필요하지는 않다. 또, 백업 롤 (42) 대신에, 표면에 요철을 갖는 롤 등을 사용하여 기재 (1) 의 배면 (12) 과 동시에 제막면 (11) 에 대한 세정이 실시되어도 된다.In FIG. 1 , in the cleaning unit 40 , the back surface 12 of the substrate 1 is in contact with the cleaning roll 41 , and the film forming surface 11 is in contact with the backup roll 42 . In (1), if the transport path of the base material is configured so that the back surface 12 and the cleaning roll 41 are in contact with the cleaning liquid through the cleaning liquid, the backup roll in the cleaning unit 40 is not necessarily required. Moreover, instead of the backup roll 42, washing|cleaning with respect to the film forming surface 11 may be performed simultaneously with the back surface 12 of the base material 1 using the roll etc. which have an unevenness|corrugation on the surface.

세정부 (40) 에서 배면 (12) 이 세정된 기재 (1) 는, 가이드 롤러 (54) 를 거쳐 제막부 (60) 로 반송된다. 또한, 세정부 (40) 에서 제막부 (60) 로 기재가 반송되는 동안에 기재 표면에 부착된 세정액의 건조가 실시되어도 된다. 건조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 클린 에어를 분사하는 방법이나, 가열 오븐 내에 기재를 통과시키는 방법 등을 들 수 있다.The base material 1 whose back surface 12 was washed by the washing|cleaning part 40 is conveyed to the film forming part 60 via the guide roller 54. As shown in FIG. Further, drying of the cleaning liquid adhering to the surface of the substrate may be performed while the substrate is conveyed from the cleaning unit 40 to the film forming unit 60 . The drying method is not specifically limited, The method of spraying clean air, the method of passing a base material in a heating oven, etc. are mentioned.

[제막부][The filmmaking department]

제막부 (60) 에서는, 기재 (1) 의 제막면 (11) 상에 액정 재료 용액이 도포되고, 통상적인 방법에 따라 제막이 실시된다. 도 1 에서는, 익스트루젼 다이 (61) 를 사용한 다이 코터가 도시되어 있다. 이 코터에서는, 기재 (1) 의 배면 (12) 을 백업 롤 (62) 과 접촉시키면서, 기재의 제막면 상에, 다이 (61) 의 립으로부터 토출된 액정 재료가 도포된다. 다이로부터의 액정 재료의 도포량 및 기재의 반송 속도를 조정함으로써, 액정 재료의 도막의 두께가 조정된다.In the film forming part 60, a liquid crystal material solution is apply|coated on the film forming surface 11 of the base material 1, and film forming is performed in accordance with a conventional method. In FIG. 1 , a die coater using an extrusion die 61 is shown. In this coater, the liquid crystal material discharged from the lip of the die 61 is applied onto the film forming surface of the substrate while the back surface 12 of the substrate 1 is brought into contact with the backup roll 62 . By adjusting the application amount of the liquid crystal material from the die and the conveyance speed of the substrate, the thickness of the coating film of the liquid crystal material is adjusted.

제막부 (60) 에 있어서의 제막 방법은, 다이 코트에 한정되지 않으며, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 스프레이 코트, 마이어 바 코트, 나이프 롤 코트, 에어 나이프 코트, 커튼 코트 등의 각종 방법이 사용된다.The film forming method in the film forming unit 60 is not limited to die coat, and various methods such as kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, spray coat, Meyer bar coat, knife roll coat, air knife coat, and curtain coat. this is used

액정 재료를 사용한 광학 필름의 특성은, 액정층의 막두께에 의존하는 경우가 많다. 예를 들어, 위상차 필름의 리타데이션값, 선광 소자에 의한 광축의 회전 각도, 편광자의 흡광도는, 액정층의 두께에 비례한다. 따라서, 광학 필름의 특성을 균일하게 하기 위해서는, 제막시의 막두께가 균일한 것이 바람직하다. 막두께를 균일하게 하기 위해서는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 기재 (1) 의 배면 (12) 을 백업 롤 (62) 로 지지하면서 제막이 실시되는 것이 바람직하다.The characteristics of the optical film using a liquid crystal material depend on the film thickness of a liquid crystal layer in many cases. For example, the retardation value of retardation film, the rotation angle of the optical axis by the optical rotation element, and the absorbance of a polarizer are proportional to the thickness of a liquid crystal layer. Therefore, in order to make the characteristic of an optical film uniform, it is preferable that the film thickness at the time of film forming is uniform. In order to make a film thickness uniform, as shown in FIG. 1, it is preferable that film forming is performed, supporting the back surface 12 of the base material 1 with the backup roll 62. As shown in FIG.

한편, 백업 롤 (62) 과 기재 (1) 의 배면 (12) 사이에 이물질이 존재하면, 그 가압에 의해 기재 (1) 의 제막면 (11) 이 볼록상으로 변형된다. 그 위에 액정 재료가 도포되면, 기재가 변형된 부분의 도포 두께가 국소적으로 작아져, 스폿 얼룩을 발생시키는 것으로 생각된다. 이에 반해, 본 발명에서는, 기재 (1) 의 배면 (12) 을 인라인으로 세정함으로써, 부착 이물질이 제거되기 때문에, 백업 롤로 기재를 지지하면서 제막을 실시하는 경우에도, 스폿 얼룩의 발생이 억제되는 것으로 추정된다.On the other hand, when a foreign material exists between the backup roll 62 and the back surface 12 of the base material 1, the film forming surface 11 of the base material 1 will deform|transform convexly by the pressurization. When the liquid crystal material is applied thereon, it is considered that the coating thickness of the portion where the base material is deformed becomes locally small, causing spot unevenness. In contrast, in the present invention, by in-line cleaning of the back surface 12 of the substrate 1, foreign matter is removed, so that even when film forming is performed while supporting the substrate with a backup roll, the occurrence of spot spots is suppressed. It is estimated.

액정층의 두께는, 목적으로 하는 광학 필름의 특성 등에 따라, 예를 들어, 건조 후의 막두께가 0.1 ㎛ ∼ 20 ㎛ 정도가 되도록 설정된다. 일반적으로는, 액정층의 두께가 작을수록 스폿 얼룩의 발생이 현저해지는 경향이 있다. 이에 반해, 본 발명에서는 상기 세정 공정을 거침으로써, 건조 후의 액정층의 막두께가 20 ㎛ 이하인 경우에도 스폿 얼룩의 발생이 억제된다. 그 때문에, 본 발명의 제조 방법은, 도포층의 두께가 작은 액정 광학 필름의 제조에 바람직하게 사용된다.The thickness of a liquid crystal layer is set so that the film thickness after drying may be set to about 0.1 micrometer - about 20 micrometers according to the characteristic etc. of the optical film made into the objective, for example. In general, as the thickness of the liquid crystal layer decreases, the occurrence of spots tends to become more remarkable. On the other hand, in the present invention, by passing through the washing step, the occurrence of spot spots is suppressed even when the film thickness of the liquid crystal layer after drying is 20 µm or less. Therefore, the manufacturing method of this invention is used suitably for manufacture of the liquid crystal optical film with a small thickness of an application layer.

[도포 후의 공정][Process after application]

기재 (1) 의 제막면 (11) 상에 도포된 액정 지료의 도막은, 기재 (1) 와 함께 건조로 (20) 내로 반송되고, 용매가 제거되어 액정층이 형성된다. 건조 이외에, 액정 분자의 배향 처리나, 액정 모노머의 중합 등이 실시되어도 된다. 예를 들어, 서모트로픽 액정성을 나타내는 액정 모노머를 사용하는 경우, 모노머가 액정상을 나타내는 온도 영역 이상이 될 때까지 가열하고, 건조시킨 후, 액정상을 나타내는 상태의 온도까지 냉각시키고, 자외선 조사에 의해 중합을 실시함으로써, 액정의 배향 상태를 고정시키는 것이 가능하다. 또, 리오트로픽 액정은, 전단력을 부여함으로써, 소정 배향으로 액정 분자를 배향시킬 수도 있다.The coating film of the liquid crystal stock applied on the film forming surface 11 of the base material 1 is conveyed into the drying furnace 20 together with the base material 1, the solvent is removed and a liquid crystal layer is formed. In addition to drying, alignment treatment of liquid crystal molecules, polymerization of a liquid crystal monomer, or the like may be performed. For example, when a liquid crystal monomer exhibiting thermotropic liquid crystallinity is used, it is heated until the monomer becomes above the temperature range in which the liquid crystal phase is exhibited, dried, cooled to a temperature in a state in which the liquid crystal phase is exhibited, and irradiated with ultraviolet rays. By superposing|polymerizing by this, it is possible to fix the orientation state of a liquid crystal. Moreover, a lyotropic liquid crystal can also orientate a liquid crystal molecule in a predetermined orientation by providing a shearing force.

액정층을 형성한 후의 기재는, 그대로 기재와 액정층을 밀착시킨 상태로 권취해도 된다. 기재 상에 형성된 액정층을 다른 필름에 전사하거나, 기재와 액정층을 박리한 후, 기재와 액정층을 따로 권취해도 된다. 또, 기재로부터 박리된 액정층, 혹은 다른 필름에 전사된 액정층을 건조, 배향 처리, 연신 등의 다른 공정에 제공해도 된다.You may wind up the base material after forming a liquid-crystal layer in the state which made the base material and liquid-crystal layer closely_contact|adhered as it is. After the liquid crystal layer formed on the base material is transferred to another film or the base material and the liquid crystal layer are peeled off, the base material and the liquid crystal layer may be wound up separately. Moreover, you may provide the liquid-crystal layer peeled from the base material, or the liquid-crystal layer transcribe|transferred to another film to other processes, such as drying, orientation treatment, and extending|stretching.

기재와 밀착시킨 상태로 권취된 액정층은, 기재와 일체로 광학 필름으로서 실용에 제공해도 된다. 또, 기재 상에 액정층을 밀착시킨 상태로 연신 등의 다른 공정에 제공할 수도 있다. 그 후, 기재와 액정층을 일체로 광학 필름으로서 사용해도 되고, 기재로부터 박리한 액정층이나, 다른 필름 상에 액정층이 전사된 것을 광학 필름으로서 사용해도 된다. 액정층 상에 추가로 다른 코팅층 등을 도포할 수도 있다.The liquid-crystal layer wound up in the state closely_contact|adhered to a base material may be provided for practical use as an optical film integrally with a base material. Moreover, it can also use for other processes, such as extending|stretching, in the state which made the liquid-crystal layer closely_contact|adhered on the base material. Then, the base material and the liquid crystal layer may be integrally used as an optical film, and the liquid crystal layer which peeled from the base material, or what transcribe|transferred the liquid crystal layer on another film may be used as an optical film. Another coating layer or the like may be additionally applied on the liquid crystal layer.

이와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 광학 필름은, 스폿 얼룩이 저감되고, 광학적 결함이 적기 때문에, 화상 표시 장치용 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 화상 표시 장치용 광학 필름으로는, 구체적으로는, 위상차판 등의 광학 보상 필름, 편광자, 편광자 보호 필름, 선광 소자 등을 들 수 있다.The optical film of this invention obtained in this way can be used as an optical film for image display apparatuses since spot unevenness is reduced and there are few optical defects. Specific examples of the optical film for image display devices include optical compensation films such as retardation plates, polarizers, polarizer protective films, and optical rotation elements.

실시예Example

이하에 액정 광학 필름의 제조에 관한 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세하게 설명하는데, 본 발명은 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples related to the preparation of the liquid crystal optical film, but the present invention is not limited to the following Examples.

[제조예 1 : 콜레스테릭 액정 재료를 사용한 네거티브 C 플레이트의 제조][Production Example 1: Preparation of Negative C Plate Using Cholesteric Liquid Crystal Material]

제조예 1A ∼ 1M 에서는, 기재 필름으로서 두께 75 ㎛ 의 폴리에스테르 필름 (러빙 처리 없음) 을 사용하고, 이하의 도포액을 기재 필름 상에 도포하여, 콜레스테릭 액정층으로 이루어지는 네거티브 C 플레이트 (선택 반사 파장 : 200 ∼ 220 ㎚) 를 구비하는 광학 필름을 제조하였다.In Production Examples 1A to 1M, a polyester film having a thickness of 75 µm (without rubbing treatment) was used as the base film, and the following coating liquid was applied on the base film, and a negative C plate composed of a cholesteric liquid crystal layer (selection The optical film provided with reflection wavelength: 200-220 nm) was manufactured.

<액정 재료의 도포액의 조제><Preparation of coating liquid of liquid crystal material>

하기 네마틱 액정 모노머 : 90 중량부,The following nematic liquid crystal monomer: 90 parts by weight,

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112016014002682-pat00001
Figure 112016014002682-pat00001

하기 식의 중합성 카이럴제 : 10 중량부,A polymerizable chiral agent of the following formula: 10 parts by weight,

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112016014002682-pat00002
Figure 112016014002682-pat00002

및 UV 중합 개시제 (상품명 「이르가큐어 907」BASF사 제조) : 5 중량부를, 메틸에틸케톤 : 300 중량부에 용해시켜, 카이럴제를 함유하는 중합성 액정 재료 용액을 조제하였다.and UV polymerization initiator (trade name "Irgacure 907" manufactured by BASF): 5 parts by weight, methyl ethyl ketone: 300 parts by weight, to prepare a polymerizable liquid crystal material solution containing a chiral agent.

[제조예 1A (실시예)][Preparation Example 1A (Example)]

기재 필름의 권회체를 제막 장치의 조출부에 세팅하고, 기재 필름을 조출하여 주행시키면서, 이소프로필알코올을 세정액으로 하여 기재 필름의 배면측에 기재의 반송 방향과 역방향으로 회전하는 그라비아 롤을 접촉시킴으로써, 기재 배면의 세정을 실시하였다. 세정 후의 기재의 제막면 상에 상기 중합성 액정 재료 용액을 건조 후의 막두께가 2 ㎛ 가 되도록 도포하여, 70 ℃ 에서 3 분간 건조시킨 후, 실온으로 냉각시키고, 자외선을 적산 광량으로 300 mJ/㎠ 조사함으로써, 액정 모노머를 경화시켜, 액정 분자의 배향을 고정시켰다. 얻어진 액정층은 기재 필름과의 적층체로 하여 권취하였다.The wound body of the base film is set in the feeding unit of the film forming apparatus, and while the base film is drawn and driven, isopropyl alcohol as a cleaning solution is used as a cleaning solution and a gravure roll rotating in the opposite direction to the conveying direction of the base film is brought into contact with the back side of the base film. , the back surface of the substrate was washed. After washing, the polymerizable liquid crystal material solution was applied to a film thickness of 2 µm on the film-forming surface of the substrate, dried at 70°C for 3 minutes, cooled to room temperature, and ultraviolet rays were applied at an accumulated light amount of 300 mJ/cm2 By irradiation, the liquid crystal monomer was cured and the orientation of the liquid crystal molecules was fixed. The obtained liquid crystal layer was wound up as a laminated body with a base film.

[제조예 1B (실시예)][Preparation Example 1B (Example)]

상기 제조예 1A 에 있어서, 기재 필름의 배면측에 추가하여, 제막면측도 이소프로필알코올을 세정액으로 하여 그라비아 롤을 접촉시키면서 세정을 실시하였다. 즉, 제조예 1B 에서는, 기재 필름의 배면 및 제막면의 양면에 대하여, 그라비아 롤을 접촉시키면서 세정을 실시하였다. 그 후, 제조예 1A 와 동일하게 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.In Production Example 1A, in addition to the back side of the base film, the film forming side was also washed while contacting the gravure roll with isopropyl alcohol as a cleaning solution. That is, in manufacture example 1B, it wash|cleaned, contacting a gravure roll with respect to both surfaces of the back surface of a base film, and a film forming surface. Then, similarly to manufacture example 1A, application|coating of a polymeric liquid crystal material solution, drying, cooling, and ultraviolet irradiation were performed, and the liquid crystal layer was formed on the base film.

[제조예 1C, 1D (실시예)][Preparation Examples 1C, 1D (Example)]

그라비아 롤 대신에 마이어 바 롤을 사용하였다. 그 이외에는, 제조예 1A, 1B 와 동일하게 세정을 실시한 후, 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 액정층을 형성하였다. 즉, 제조예 1C 에서는, 기재 필름의 배면에 대하여 마이어 바 롤을 접촉시키면서 세정이 실시되고, 제조예 1D 에서는 기재 필름의 양면에 대하여 마이어 바 롤을 접촉시키면서 세정이 실시되었다.A Meyer bar roll was used instead of the gravure roll. Other than that, after washing in the same manner as in Production Examples 1A and 1B, the polymerizable liquid crystal material solution was applied, dried, cooled and irradiated with ultraviolet rays to form a liquid crystal layer. That is, in Production Example 1C, washing was performed while bringing the Meyer bar roll into contact with the back surface of the base film, and in Production Example 1D, washing was performed while bringing the Meyer bar roll into contact with both sides of the base film.

[제조예 1E (비교예)][Production Example 1E (Comparative Example)]

기재 필름의 배면, 제막면 어느 것에 대해서도 세정을 실시하지 않고, 제조예 1A 와 동일하게 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.The liquid crystal layer was formed on the base film by applying, drying, cooling and UV irradiation of the polymerizable liquid crystal material solution in the same manner as in Production Example 1A without washing the back surface or the film forming surface of the base film.

[제조예 1F (비교예)][Production Example 1F (Comparative Example)]

상기 제조예 1B 에 있어서, 기재 필름의 배면측의 세정을 실시하지 않고, 기재 필름의 제막면에 대해서만 그라비아 롤을 접촉시키면서 세정을 실시하였다. 그 후, 제조예 1A 와 동일하게 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.In the said manufacture example 1B, it wash|cleaned, making the gravure roll contact only with respect to the film forming surface of a base film, without performing washing|cleaning of the back side of a base film. Then, similarly to manufacture example 1A, application|coating of a polymeric liquid crystal material solution, drying, cooling, and ultraviolet irradiation were performed, and the liquid crystal layer was formed on the base film.

[제조예 1G (비교예)][Production Example 1G (Comparative Example)]

상기 제조예 1D 에 있어서, 기재 필름의 배면측의 세정을 실시하지 않고, 기재 필름의 제막면에 대해서만 마이어 바 롤을 접촉시키면서 세정을 실시하였다. 그 후, 제조예 1A 와 동일하게 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.In Production Example 1D, washing was performed while contacting the Meyer bar roll only to the film forming surface of the base film without washing the back side of the base film. Then, similarly to manufacture example 1A, application|coating of a polymeric liquid crystal material solution, drying, cooling, and ultraviolet irradiation were performed, and the liquid crystal layer was formed on the base film.

[제조예 1H (비교예)][Production Example 1H (Comparative Example)]

제조예 1E 와 동일하게, 기재 필름의 배면, 제막면 어느 것에 대해서도 세정을 실시하지 않고, 제조예 1A 와 동일하게 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다. 제조예 1H 에서는, 중합성 액정 재료 용액 도포시에 기재의 배면에 접하는 백업 롤에 스크레이퍼를 접촉시켜, 백업 롤을 항상 청소하면서 제막을 실시하였다.In the same manner as in Production Example 1E, neither the backside nor the film forming surface of the base film was washed, and the polymerizable liquid crystal material solution was applied, dried, cooled, and irradiated with ultraviolet rays in the same manner as in Production Example 1A, and the substrate film was A liquid crystal layer was formed on the In Production Example 1H, the scraper was brought into contact with the backup roll in contact with the back surface of the substrate at the time of application of the polymerizable liquid crystal material solution, and the film was formed while always cleaning the backup roll.

[제조예 1I (비교예)][Production Example 1I (Comparative Example)]

제막 장치의 제막부의 직전에서 기재의 배면과 접촉하는 가이드 롤을 점착 롤로 변경하고, 점착 롤과의 접촉에 의한 기재의 배면의 세정을 실시하였다. 한편, 제조예 1I 에서는, 세정 롤을 사용한 세정은 실시되지 않았다. 그 이외에는 제조예 1A 와 동일하게 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.The guide roll which contacts the back surface of a base material just before the film forming part of a film forming apparatus was changed into an adhesive roll, and the back surface of the base material by contact with an adhesive roll was wash|cleaned. On the other hand, in Production Example 1I, cleaning using a cleaning roll was not performed. Other than that, application|coating of a polymeric liquid crystal material solution, drying, cooling, and ultraviolet irradiation were performed similarly to manufacture example 1A, and the liquid crystal layer was formed on the base film.

[제조예 1J (비교예)][Production Example 1J (Comparative Example)]

제막 장치의 제막부의 직전에서 기재의 제막면과 접촉하는 가이드 롤을 점착 롤로 변경하고, 점착 롤과의 접촉에 의한 기재의 제막면의 세정을 실시하였다. 한편, 제조예 1J 에서는, 세정 롤을 사용한 세정은 실시되지 않았다. 그 이외에는 제조예 1A 와 동일하게 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.Just before the film forming part of the film forming apparatus, the guide roll in contact with the film forming surface of the base material was changed to an adhesive roll, and the film forming surface of the base material by contact with the adhesion roll was washed. On the other hand, in Production Example 1J, washing using a washing roll was not performed. Other than that, application|coating of a polymeric liquid crystal material solution, drying, cooling, and ultraviolet irradiation were performed similarly to manufacture example 1A, and the liquid crystal layer was formed on the base film.

[제조예 1K (비교예)][Production Example 1K (Comparative Example)]

제막 장치의 제막부의 직전에서 기재의 배면과 접촉하는 가이드 롤 및 제막면과 접촉하는 가이드 롤의 각각을 점착 롤로 변경하고, 점착 롤과의 접촉에 의한 기재의 배면 및 제막면의 세정을 실시하였다. 한편, 제조예 1K 에서는, 세정 롤을 사용한 세정은 실시되지 않았다. 그 이외에는 제조예 1A 와 동일하게 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.Immediately before the film forming part of the film forming apparatus, each of the guide roll in contact with the back surface of the substrate and the guide roll in contact with the film forming surface was changed to an adhesive roll, and the back surface and film forming surface of the substrate by contact with the adhesion roll were washed. . On the other hand, in manufacture example 1K, washing|cleaning using a washing|cleaning roll was not performed. Other than that, application|coating of a polymeric liquid crystal material solution, drying, cooling, and ultraviolet irradiation were performed similarly to manufacture example 1A, and the liquid crystal layer was formed on the base film.

[제조예 1L (비교예)][Production Example 1L (Comparative Example)]

제조예 1A 와 동일하게, 이소프로필알코올을 세정액으로 하여 그라비아 롤을 접촉시키면서 기재 필름의 배면측을 세정하였다. 그 후, 중합성 액정 재료 용액를 도포하지 않고, 일단 기재 필름을 권취하였다 (오프라인 세정). 권취 후의 기재 필름을 다시 제막 장치에 세팅하고, 기재 필름의 배면, 제막면 어느 것에 대해서도 세정을 실시하지 않고, 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.In the same manner as in Production Example 1A, the back side of the base film was washed while the gravure roll was brought into contact with isopropyl alcohol as a cleaning solution. After that, the polymerizable liquid crystal material solution was not applied, and the base film was once wound up (offline washing). The base film after winding is set in the film forming apparatus again, and neither the back surface of the base film nor the film forming surface is washed, but the polymerizable liquid crystal material solution is applied, dried, cooled, and irradiated with ultraviolet rays to form the base film on the base film. A liquid crystal layer was formed.

[제조예 1M (비교예)][Production Example 1M (Comparative Example)]

상기 제조예 1L 에 있어서, 그라비아 롤 대신에 마이어 바 롤을 사용하여, 기재 필름의 배면측을 오프라인 세정한 후, 일단 기재 필름을 권취하였다. 권취 후의 기재 필름을 다시 제막 장치에 세팅하고, 기재 필름의 배면, 제막면 어느 것에 대해서도 세정을 실시하지 않고, 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여, 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.In Production Example 1L, a Meyer bar roll was used instead of the gravure roll and the back side of the base film was off-line washed, and then the base film was wound up once. The base film after winding is set in the film forming apparatus again, and neither the back surface of the base film nor the film forming surface is washed, but the polymerizable liquid crystal material solution is applied, dried, cooled, and irradiated with ultraviolet rays to form the base film on the base film. A liquid crystal layer was formed.

[평가][evaluation]

암실 내에서, 상기 제조예 1A ∼ 1M 에서 얻어진 광학 필름을, 기재 필름 상에 액정층을 적층시킨 채의 상태에서, 액정층측으로부터 백색광을 조사하여, 막두께 변화에 의해 반사광에 고리형의 간섭 무늬가 발생한 지점의 유무를 육안으로 확인하였다. 1 ㎡ 의 영역에 있어서의 고리형의 간섭 무늬가 발생한 지점의 수를 카운트하고, 이것을 스폿 얼룩 수로 하였다. 제조예 1A ∼ 1M 에 있어서의 기재의 세정 조건과 스폿 얼룩 수의 일람을 표 1 에 나타낸다.In a dark room, the optical film obtained in Preparation Examples 1A to 1M is irradiated with white light from the liquid crystal layer side in a state in which the liquid crystal layer is laminated on the base film, and the annular interference fringes are reflected in the reflected light due to the change in the film thickness. The presence or absence of a point in which the occurrence of was observed was visually confirmed. The number of points where an annular interference fringe occurred in an area of 1 m 2 was counted, and this was taken as the number of spots. Table 1 shows a list of the cleaning conditions and the number of spots on the substrate in Production Examples 1A to 1M.

Figure 112016014002682-pat00003
Figure 112016014002682-pat00003

제조예 1F, 1G 에서는, 기재의 제막면의 세정이 실시되었지만, 세정이 실시되지 않은 제조예 1E 와 대비하여 스폿 얼룩 수의 명확한 변화는 보이지 않았다. 또, 백업 롤을 청소한 제조예 1H, 및 제막면을 점착 롤로 세정한 제조예 1J 에서도, 스폿 얼룩 수의 명확한 변화는 보이지 않았다.In Production Examples 1F and 1G, although the film forming surface of the substrate was washed, there was no clear change in the number of spots compared to Production Example 1E in which no cleaning was performed. Moreover, also in manufacture example 1H which cleaned the backup roll, and manufacture example 1J which wash|cleaned the film forming surface with the adhesive roll, the clear change of the number of spots was not seen.

그 반면, 인라인으로 배면의 세정이 실시된 제조예 1A ∼ 1D 및 제조예 1I, 1K 에서는, 스폿 얼룩 수가 대폭 저감되었다. 한편, 오프라인으로 배면의 세정이 실시된 제조예 1L, 1M 에서는, 스폿 얼룩 수의 명확한 변화는 보이지 않았다. 이들 결과로부터, 기재의 배면을 인라인 세정함으로써, 스폿 얼룩이 대폭 저감되는 것을 알 수 있다.On the other hand, in Production Examples 1A to 1D and Production Examples 1I and 1K in which the back surface was cleaned in-line, the number of spots was significantly reduced. On the other hand, in Production Examples 1L and 1M in which the back surface was washed off-line, no clear change in the number of spots was observed. From these results, it can be seen that spot unevenness is significantly reduced by in-line cleaning of the back surface of the substrate.

점착 롤과 접촉시킴으로써 기재의 배면의 세정이 실시된 제조예 1I, 1K 에 있어서의 스폿 얼룩 수는, 1 ㎡ 당 각각 7 개 및 6 개였다. 스폿 얼룩에 의한 불량이 1 ㎡ 당 6 개 지점 존재하는 경우, 광학 필름을 5 인치의 화면 사이즈의 화상 표시 장치 (1 ㎡ 당 약 140 피스) 에 사용하면, 불량률 약 4 % 에 상당한다. 그러나, 화면 사이즈가 11 인치인 경우에는 불량률이 약 20 % 가 되고, 화면 사이즈가 20 인치 이상이 되면 불량률이 거의 100 % 로 상승한다. 따라서, 광학 필름을 대형의 화상 표시 장치의 형성에 사용하는 경우, 점착 롤에 의한 세정에서는, 스폿 얼룩에 의한 불량률이 높아, 양품의 광학 필름의 피스를 얻는 것이 매우 곤란한 것을 알 수 있다.The number of spots in Production Examples 1I and 1K in which the back surface of the substrate was washed by contact with the pressure-sensitive adhesive roll was 7 and 6 per 1 m 2 , respectively. When the defect due to spot unevenness exists at 6 points per 1 m 2 , when the optical film is used in an image display device having a screen size of 5 inches (about 140 pieces per 1 m 2 ), the defect rate corresponds to about 4%. However, when the screen size is 11 inches, the defective rate is about 20%, and when the screen size is 20 inches or more, the defective rate rises to almost 100%. Therefore, it turns out that when an optical film is used for formation of a large sized image display apparatus, the defect rate by spot unevenness is high in cleaning with an adhesive roll, and it turns out that it is very difficult to obtain the piece of the optical film of good quality.

그 반면, 제조예 1A ∼ 1D 와 같이, 세정액을 개재하여 롤과 기재를 접촉시켜, 기재 배면의 웨트 세정을 실시함으로써, 스폿 얼룩이 거의 없고, 대형의 화상 표시 장치의 형성에도 바람직하게 사용할 수 있는 고품질의 광학 필름이 얻어지는 것을 알 수 있다.On the other hand, as in Production Examples 1A to 1D, by wet cleaning the back surface of the substrate by bringing the roll and the substrate into contact with the cleaning solution, there is almost no spot unevenness, and high quality that can be suitably used for the formation of large-sized image display devices. It can be seen that an optical film of

[제조예 2 : 러빙 기재 상에 대한 포지티브 A 플레이트의 제조][Production Example 2: Preparation of positive A plate on rubbing substrate]

제조예 2A ∼ 2M 에서는, 기재 필름으로서, 표면에 러빙 처리가 실시된 두께 40 ㎛ 의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 사용하고, 이하의 도포액을 기재 필름 상에 도포하여, 네마틱 액정층으로 이루어지는 포지티브 A 플레이트를 구비하는 광학 필름을 제조하였다.In Production Examples 2A to 2M, a triacetyl cellulose film having a thickness of 40 µm on which a rubbing treatment was applied to the surface was used as the base film, and the following coating solution was applied on the base film, and the positive A consisting of a nematic liquid crystal layer An optical film with a plate was prepared.

<액정 재료의 도포액의 조제><Preparation of coating liquid of liquid crystal material>

네마틱 액정상을 나타내는 액정 모노머 (상품명「Paliocolor LC242」BASF 사 제조) : 100 중량부, 및 광중합 개시제 (상품명「이르가큐어 907」BASF 사 제조) : 3 중량부를, 톨루엔 400 중량부에 용해시켜, 중합성 액정 재료 용액을 조제하였다.Liquid crystal monomer exhibiting a nematic liquid crystal phase (trade name "Paliocolor LC242" manufactured by BASF): 100 parts by weight, and photopolymerization initiator (trade name: "Irgacure 907" manufactured by BASF): 3 parts by weight, dissolved in 400 parts by weight of toluene , a polymerizable liquid crystal material solution was prepared.

<기재의 러빙 처리><Rubbing treatment of base material>

비누화 처리를 실시한 두께 40 ㎛ 의 트리아세틸셀룰로오스 필름에, 일본 공개특허공보 2006-235611호의 실시예 1-1 에 기재된 방법에 의해 러빙 처리를 실시하였다. 러빙 각도는, 기재 필름의 반송 방향에 대해 24.3 °경사시켰다. 러빙 처리 후의 기재는, 수세 및 건조를 실시한 후, 일단 롤상으로 권취하였다.The rubbing process was performed to the 40-micrometer-thick triacetyl cellulose film which performed the saponification process by the method of Example 1-1 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-235611. The rubbing angle was made to incline by 24.3 degrees with respect to the conveyance direction of a base film. The base material after a rubbing process was once wound up in roll shape, after water washing and drying.

[제조예 2A ∼ 2D (실시예)][Production Examples 2A to 2D (Examples)]

러빙 처리가 끝난 기재 필름의 권회체를, 제막 장치의 조출부에 세팅하고, 기재 필름을 조출하여 주행시키면서, 제조예 1A ∼ 1D 와 동일하게 하여, 기재의 세정을 실시하였다. 세정 후의 기재의 제막면 상에, 상기 중합성 액정 재료 용액을, 건조 후의 막두께가 1 ㎛ 가 되도록 도포하여, 90 ℃ 에서 2 분간 건조시킨 후, 실온으로 냉각시키고, 자외선을 적산 광량으로 300 mJ/㎠ 조사함으로써, 액정 모노머를 경화시켜, 액정 분자의 배향을 고정시켰다. 얻어진 액정층은, 기재 필름과의 적층체로 하여 권취하였다.The base film was washed in the same manner as in Production Examples 1A to 1D, setting the wound body of the rubbing process-finished base film to the feeding unit of the film forming apparatus, and feeding and traveling the base film. On the film-forming surface of the base material after washing, the polymerizable liquid crystal material solution is applied so that the film thickness after drying becomes 1 µm, dried at 90°C for 2 minutes, cooled to room temperature, and ultraviolet rays are applied to 300 mJ in integrated light quantity By irradiating /cm 2 , the liquid crystal monomer was cured and the orientation of the liquid crystal molecules was fixed. The obtained liquid crystal layer was wound up as a laminated body with a base film.

[제조예 2E ∼ 2M (비교예)][Production Examples 2E to 2M (Comparative Example)]

러빙 처리가 끝난 기재의 세정 방법을 제조예 1E ∼ 1M 과 동일한 방법으로 변경하였다. 그 이외에는 상기 제조예 2A ∼ 2D 와 동일하게 중합성 액정 재료 용액의 도포, 건조, 냉각 및 자외선 조사를 실시하여 기재 필름 상에 액정층을 형성하였다.The washing method of the base material after the rubbing treatment was changed to the same method as in Production Examples 1E to 1M. Other than that, the liquid crystal layer was formed on the base film by applying, drying, cooling, and UV irradiation of the polymerizable liquid crystal material solution in the same manner as in Preparation Examples 2A to 2D.

[평가][evaluation]

상기 제조예 1 과 동일한 평가 방법에 의해, 제조예 2A ∼ 2M 에서 얻어진 광학 필름의 스폿 얼룩의 수를 평가하였다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.The number of spots of the optical films obtained in Production Examples 2A to 2M was evaluated by the same evaluation method as in Production Example 1. Table 2 shows the evaluation results.

Figure 112016014002682-pat00004
Figure 112016014002682-pat00004

제조예 2E ∼ 2M 에서는, 제조예 1E ∼ 1M 과 비교하여, 스폿 얼룩의 수가 많아지는 경향이 보였다. 이것은 러빙 처리시에 발생한 이물질 (러빙 찌꺼기 등) 이 기재 표면에 부착된 것에서 기인하는 것으로 추정된다. 한편, 인라인으로 배면의 세정이 실시된 제조예 2A ∼ 2D 에서는, 제조예 1A ∼ 1D 와 동일하게 스폿 얼룩은 관찰되지 않았다.In Production Examples 2E to 2M, as compared with Production Examples 1E to 1M, the tendency for the number of spots to increase was observed. This is presumed to originate from the adhesion of foreign substances (rubbing residues, etc.) generated during the rubbing treatment to the surface of the substrate. On the other hand, in Production Examples 2A to 2D in which the back surface was washed inline, spot unevenness was not observed in the same manner as in Production Examples 1A to 1D.

이들 결과로부터, 기재의 러빙 처리의 유무나, 액정 재료의 종류에 상관없이, 본 발명의 방법에 의해 기재의 배면을 인라인 세정함으로써, 스폿 얼룩이 거의 없고, 고품질의 광학 필름이 얻어지는 것을 알 수 있다.From these results, it can be seen that, by in-line cleaning of the back surface of the substrate by the method of the present invention, regardless of the presence or absence of the rubbing treatment of the substrate or the type of liquid crystal material, there is almost no spot unevenness and a high-quality optical film is obtained.

1 : 기재
11 : 제막면 (제 1 주면)
12 : 배면 (제 2 주면)
2 : 권회체
10 : 조출부
20 : 건조로
40 : 세정부
41 : 세정 롤
42 : 백업 롤
44 : 독터 블레이드
47 : 세정 팬
48 : 세정액
51, 52, 54 : 가이드 롤러
60 : 제막부
61 : 다이
62 : 백업 롤
140 : 그라비아 롤
141 : 오목부
142 : 볼록부
240 : 마이어 바 롤
241 : 실린더
242 : 세선 (볼록부)
1: description
11: film making surface (first main surface)
12: back (2nd main surface)
2: wound body
10: delivery unit
20: drying furnace
40: cleaning unit
41: cleaning roll
42 : Backup Roll
44 : Doctor Blade
47: cleaning fan
48: cleaning solution
51, 52, 54: guide roller
60: film making
61: die
62: backup roll
140: gravure roll
141: concave
142: convex part
240: Meyer Bar Roll
241: cylinder
242: thin wire (convex part)

Claims (4)

광학 필름의 제조 방법으로서,
가요성 기재의 권회체로부터 제 1 주면과 제 2 주면을 구비하는 장척상의 기재가 권출되어 하류측으로 연속적으로 반송되는 조출 공정 ;
상기 기재의 제 2 주면이 세정되는 세정 공정 ; 및
상기 기재의 제 1 주면 상에 액정 재료가 도포되는 제막 공정을 갖고,
상기 세정 공정에 있어서, 세정 롤의 표면에 세정액을 부착시켜 상기 기재의 제 2 주면과 세정 롤 사이에 세정액이 공급되고, 상기 세정 롤에 의해 상기 세정액이 기재 상에 펴발라짐으로써 상기 기재의 세정이 실시되는, 광학 필름의 제조 방법.
A method for manufacturing an optical film, comprising:
A feeding step in which an elongated substrate having a first main surface and a second main surface is unwound from the winding body of the flexible substrate and continuously conveyed downstream;
a cleaning step in which the second main surface of the substrate is washed; and
a film forming process in which a liquid crystal material is applied on the first main surface of the substrate;
In the cleaning step, the cleaning liquid is adhered to the surface of the cleaning roll, the cleaning liquid is supplied between the second main surface of the substrate and the cleaning roll, and the cleaning liquid is spread on the substrate by the cleaning roll, thereby cleaning the substrate The manufacturing method of the optical film which this is implemented.
제 1 항에 있어서,
상기 세정 롤은 표면에 요철 패턴을 갖고, 상기 요철 패턴의 볼록부가 롤의 둘레 방향과 비평행하게 연장되어 있는, 광학 필름의 제조 방법.
The method of claim 1,
The method for manufacturing an optical film, wherein the cleaning roll has an uneven pattern on its surface, and convex portions of the uneven pattern extend non-parallel to the circumferential direction of the roll.
제 2 항에 있어서,
상기 세정 롤이 그라비아 롤 또는 마이어 바 롤인, 광학 필름의 제조 방법.
3. The method of claim 2,
The method for producing an optical film, wherein the cleaning roll is a gravure roll or a Meyer bar roll.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 세정액이 물보다 비점이 낮은 액체인, 광학 필름의 제조 방법.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The method for producing an optical film, wherein the cleaning liquid is a liquid having a lower boiling point than water.
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