KR102318927B1 - Composite flame retardant to impart excellent flame retardancy and flame retardant resin composition comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화된 것인, 우수한 난연성을 부여하는 복합난연제 및 이를 포함하는 난연 수지 조성물에 관한 것으로서, 상기 복합난연제는 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화되어 있어 수지 혼용성을 증대시킬 수 있고 이에 따라 무기 난연제 대비 수지 분산성을 향상시키는 바, 무기난연제, 특히 수지 분산성이 떨어지는 팽창흑연을 고함량으로 투입할 수 있으므로, 단독으로 사용하더라도 투입량 조절을 통해 UL94 V2~V0의 넓은 범위의 우수한 난연성을 부여할 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 복합난연제를 포함하는 난연 수지 조성물은 안티몬 보조 난연제 없이도 V1이상의 난연 효과를 얻을 수 있다는 장점이 있을 뿐만 아니라, 난연 보조제를 소량으로 포함시키더라도 난연제 간의 높은 시너지 효과를 통해 난연 수지에 고난연성을 부여할 수 있는 특징이 있다.The present invention relates to a composite flame retardant imparting excellent flame retardancy, which is compounded by adsorbing an organic flame retardant on the surface of the inorganic flame retardant, and a flame retardant resin composition comprising the same, wherein the composite flame retardant is an organic flame retardant adsorbed on the surface of the inorganic flame retardant Since it is complexed, it is possible to increase resin compatibility, and accordingly, the resin dispersibility is improved compared to inorganic flame retardants, and inorganic flame retardants, especially expanded graphite having poor resin dispersibility, can be added in a high content. Through this, it is possible to provide excellent flame retardancy in a wide range of UL94 V2 to V0. In particular, the flame-retardant resin composition comprising the composite flame retardant according to the present invention has the advantage that it can obtain a flame retardant effect of V1 or more without an antimony auxiliary flame retardant, and even contains a small amount of the flame retardant auxiliary agent through a high synergistic effect between the flame retardants. There is a characteristic that can give high flammability to

Description

우수한 난연성을 부여하는 복합난연제 및 이를 포함하는 난연 수지 조성물{Composite flame retardant to impart excellent flame retardancy and flame retardant resin composition comprising the same}Composite flame retardant to impart excellent flame retardancy and flame retardant resin composition comprising the same

본 발명은 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화된 것인, 우수한 난연성을 부여하는 복합난연제 및 이를 포함하는 난연 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composite flame retardant that imparts excellent flame retardancy, which is compounded by adsorbing an organic flame retardant on the surface of the inorganic flame retardant, and a flame retardant resin composition comprising the same.

일상 생활에 널리 쓰이는 고분자 수지 제품은 일반적으로 열에 취약하다. 이러한 수지 제품은 화재가 발생되면, 연소원에 의해 고분자 사슬이 분해되어 가연성 가스가 발생하고 분해물은 다시 산소와 반응하여 연소되면서 다시 수지를 분해하는 연쇄 반응으로 지속적인 연소가 발생한다. 특히 소분자 수지는 화재 발생시 유독 가스를 다량으로 방출하는 문제 점이 있어 수지 제품의 난연화는 지속적인 관심을 받고 있다. 종래의 난연 제품은 유기 난연제와 무기 난연제를 별도 및 동시 사용 등 난연제 간 혼합비 조절을 통해 난연 수지를 제조하는 기술이 대체적으로 적용되었다.Polymer resin products widely used in daily life are generally vulnerable to heat. When a fire occurs in these resin products, the polymer chain is decomposed by the combustion source to generate combustible gas, and the decomposition product reacts with oxygen to burn again, resulting in continuous combustion through a chain reaction that decomposes the resin again. In particular, small molecule resins have a problem of emitting a large amount of toxic gas in the event of a fire, so flame retardant resin products are receiving continuous attention. Conventional flame-retardant products are generally applied with a technology for producing a flame-retardant resin by controlling the mixing ratio between the flame retardants, such as the separate and simultaneous use of an organic flame retardant and an inorganic flame retardant.

하지만, 유기/무기 난연제를 단독 및 혼용하여 사용하면 수지 분산성이 저하되어 다량의 난연제를 투입할 수 없을 뿐만 아니라, 확보할 수 있는 수지의 난연성 또한 UL94 V2 수준 이하라는 한계점이 있었다. 이를 개선하기 위해 할로겐계 난연제에 보조 난연제인 안티몬을 혼용 사용하여 V1 이상의 난연성을 확보 하였으나, 난연 수지 제품의 환경 문제가 대두됨에 따라, 보조 난연제인 안티몬이 환경 규제 물질로 사용이 제한되고 있는 상황에서, 안티몬을 대체할 수 있는 난연제 및 안티몬을 포함하지 않는 난연 수지에 대한 개발 필요성이 증대되고 있다. 이러한 난연 제품의 한계성을 극복하기 위해 안티몬을 대체하는 다양한 난연제가 개발되고 있지만, 난연제 자체의 성능 강화가 주로 이루어진 현재 상태에서는 난연성 개선에 한계에 다다랐으며, 상업적 성과를 내고 있지 못하고 있는 실정이다.However, when the organic/inorganic flame retardant is used alone or in combination, the resin dispersibility is lowered, so that a large amount of flame retardant cannot be added, and the flame retardancy of the resin that can be secured is also limited to UL94 V2 level or less. To improve this, flame retardancy of V1 or higher was secured by using a mixture of antimony, which is an auxiliary flame retardant, with a halogen-based flame retardant. , the need for development of a flame retardant that can replace antimony and a flame retardant resin that does not contain antimony is increasing. In order to overcome the limitations of these flame retardant products, various flame retardants to replace antimony have been developed, but in the current state where the performance of the flame retardant itself is mainly made, the limit of flame retardancy improvement has been reached, and commercial results are not being achieved.

대한민국 등록특허공보 10-1486630Republic of Korea Patent Publication No. 10-1486630

본 발명은 위와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 그 구체적인 목적은 다음과 같다.The present invention is intended to solve the above problems, and the specific objects thereof are as follows.

본 발명은 안티몬 난연제를 포함하지 않으면서도 우수한 난연성을 갖는, 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화된 것인 복합난연제 및 이를 포함하는 난연 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a composite flame retardant that does not contain an antimony flame retardant and has excellent flame retardancy, wherein an organic flame retardant is adsorbed onto the surface of the inorganic flame retardant to be complexed, and a flame retardant resin composition comprising the same.

본 발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않는다. 본 발명의 목적은 이하의 설명으로 보다 분명해 질 것이며, 특허청구범위에 기재된 수단 및 그 조합으로 실현될 것이다.The object of the present invention is not limited to the object mentioned above. The objects of the present invention will become more apparent from the following description, and will be realized by means and combinations thereof described in the claims.

본 발명의 일 실시예 따른 복합난연제는 무기난연제 및 유기난연제를 포함하고,상기 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화된 것이다.The composite flame retardant according to an embodiment of the present invention includes an inorganic flame retardant and an organic flame retardant, and the organic flame retardant is adsorbed onto the surface of the inorganic flame retardant to be complexed.

상기 복합난연제는 상기 무기난연제 40~80중량% 및 상기 유기난연제 20~60중량%를 포함할 수 있다.The composite flame retardant may include 40 to 80% by weight of the inorganic flame retardant and 20 to 60% by weight of the organic flame retardant.

상기 무기난연제는 팽창흑연, 금속 수산화물, 지르코늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The inorganic flame retardant may be selected from the group consisting of expanded graphite, metal hydroxide, zirconium, and combinations thereof.

상기 팽창흑연은 밀도가 1.5~2.5g/cm3이고, 크기가 50~150메쉬(mesh)이고, 및 발포배수가 250~350배일 수 있다.The expanded graphite may have a density of 1.5 to 2.5 g/cm 3 , a size of 50 to 150 mesh, and a foaming multiple of 250 to 350 times.

상기 유기난연제는 할로젠화 난연제, 인계 난연제, 에폭시계 난연제, 멜라민계 난연제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The organic flame retardant may be selected from the group consisting of halogenated flame retardants, phosphorus flame retardants, epoxy flame retardants, melamine flame retardants, and combinations thereof.

상기 인계 난연제는 트리페닐 포스페이트(Triphenyl Phosphate; TPP), 레소시놀 비스-(디페닐 포스페이트)(Resorcinol Bis-(Diphenyl Phosphate), RDP), 트라이크레실 포스페이트(Tricresyl Phosphate; TCP), 폴리인산암모늄(Ammonium polyphosphate; APP), 라우릴디페닐포스페이트(lauryldiphenylphosphate; LDP) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The phosphorus-based flame retardant is triphenyl phosphate (Triphenyl Phosphate; TPP), resorcinol bis- (diphenyl phosphate) (Resorcinol Bis- (Diphenyl Phosphate), RDP), tricresyl phosphate (Tricresyl Phosphate; TCP), ammonium polyphosphate (Ammonium polyphosphate; APP), lauryldiphenylphosphate (LDP), and combinations thereof may be selected from the group consisting of.

상기 할로젠화 난연제는 트리스(트리브로모페닐) 사이아너레이트(Tris (tribromophenyl) Cyanurate; BTAC-245), 데카브로머다이페닐 옥사이드(DBDPO), 옥타브로머다이페닐 옥사이드(ODBDPO), 테트라브로머 비스페놀에이(TBBA), 브롬미네이트 에폭시 올리고머(BEO), 2,4,6 트리브로머페녹시 1,3,5 트리잔(SR-245), 브로미네이트 아로마틱 컴파운드(S-8010, S-4010), 클로리네이트 파라핀, 클로리네이트 폴리에틸렌(CPE) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The halogenated flame retardant is tris (tribromophenyl) cyanurate (Tris (tribromophenyl) Cyanurate; BTAC-245), decabromer diphenyl oxide (DBDPO), octabromer diphenyl oxide (ODBDPO), tetrabromer Bisphenol A (TBBA), brominated epoxy oligomer (BEO), 2,4,6 tribromerphenoxy 1,3,5 trizane (SR-245), brominated aromatic compound (S-8010, S-) 4010), chlorinate paraffin, chlorinate polyethylene (CPE), and combinations thereof.

본 발명의 일 실시예 따른 난연 수지 조성물은 모노 비닐리덴 방향족 화합물 및 고무를 포함하는 베이스 수지 및 상기 복합난연제를 포함한다.The flame retardant resin composition according to an embodiment of the present invention includes a base resin including a mono vinylidene aromatic compound and rubber, and the composite flame retardant.

상기 난연 수지 조성물은 상기 베이스 수지 100 중량부, 상기 복합난연제 2~40 중량부를 포함할 수 있다.The flame retardant resin composition may include 100 parts by weight of the base resin and 2 to 40 parts by weight of the composite flame retardant.

상기 난연 수지 조성물은 난연보조제 5~30 중량부를 더 포함할 수 있다.The flame retardant resin composition may further include 5 to 30 parts by weight of a flame retardant auxiliary agent.

상기 난연 수지 조성물은 안료 1~10 중량부, 산화방지제 1~10 중량부, 자외선흡수제 1~10 중량부 및 활제 1~10 중량부를 더 포함할 수 있다.The flame-retardant resin composition may further include 1 to 10 parts by weight of a pigment, 1 to 10 parts by weight of an antioxidant, 1 to 10 parts by weight of a UV absorber, and 1 to 10 parts by weight of a lubricant.

상기 베이스 수지는 모노 비닐리덴 방향족 화합물 80~95중량% 및 고무 5~20중량%를 포함할 수 있다.The base resin may include 80 to 95% by weight of a mono vinylidene aromatic compound and 5 to 20% by weight of a rubber.

상기 모노 비닐리덴 방향족 화합물은 스티렌, 비닐 톨루엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The mono vinylidene aromatic compound may be selected from the group consisting of styrene, vinyl toluene, and combinations thereof.

상기 고무는 폴리부타디엔을 포함할 수 있다.The rubber may include polybutadiene.

상기 난연보조제는 트리스(트리브로모페녹시) 트리아진(Tris(Tribromophenoxy) triazine; FR245)와 같은 브롬계 난연제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The flame retardant auxiliary agent may be selected from the group consisting of brominated flame retardants such as tris (tribromophenoxy) triazine (FR245) and combinations thereof.

본 발명에 따른 복합난연제는 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화되어 있어 수지 혼용성을 증대시킬 수 있고 이에 따라 무기난연제 대비 수지 분산성을 향상시키는 바, 무기난연제, 특히 수지 분산성이 떨어지는 팽창흑연을 고함량으로 투입할 수 있으므로, 단독으로 사용하더라도 투입량 조절을 통해 V2~V0의 넓은 범위의 우수한 난연성을 부여할 수 있다. In the composite flame retardant according to the present invention, the organic flame retardant is adsorbed and complexed on the surface of the inorganic flame retardant, so that the resin miscibility can be increased, and thus the resin dispersibility is improved compared to the inorganic flame retardant. Since expanded graphite can be added in a high content, even when used alone, excellent flame retardancy in a wide range of V2 to V0 can be provided by controlling the input amount.

특히, 본 발명에 따른 복합난연제를 포함하는 난연 수지 조성물은, V1 이상의 난연성을 얻기 위해 필수적으로 사용되는 안티몬 보조 난연제 없이도, V1 이상의 난연 효과를 얻을 수 있다는 장점이 있을 뿐만 아니라, 난연 보조제를 소량으로 포함시키더라도 난연제 간의 높은 시너지 효과를 통해 난연 수지에 고난연성을 부여할 수 있는 특징이 있다.In particular, the flame-retardant resin composition comprising the composite flame retardant according to the present invention has the advantage of being able to obtain a flame retardant effect of V1 or more without an antimony auxiliary flame retardant that is essentially used to obtain a flame retardancy of V1 or more, and a flame retardant auxiliary agent is added in a small amount. Even if it is included, it has the characteristic that it can impart high flame retardancy to the flame retardant resin through a high synergistic effect between the flame retardants.

본 발명의 효과는 이상에서 언급한 효과로 한정되지 않는다. 본 발명의 효과는 이하의 설명에서 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.The effects of the present invention are not limited to the above-mentioned effects. It should be understood that the effects of the present invention include all effects that can be inferred from the following description.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 복합난연제로 복합화되기 전의 팽창흑연의 광학 현미경(Optical microscope; OM) 이미지이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 복합난연제(TPP/팽창흑연 복합 입자)의 광학 현미경(Optical microscope; OM) 이미지이다.
1 is an optical microscope (OM) image of expanded graphite before being compounded with a composite flame retardant according to an embodiment of the present invention.
2 is an optical microscope (OM) image of a composite flame retardant (TPP/expanded graphite composite particles) according to an embodiment of the present invention.

이상의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.The above objects, other objects, features and advantages of the present invention will be easily understood through the following preferred embodiments in conjunction with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed content may be thorough and complete, and the spirit of the present invention may be sufficiently conveyed to those skilled in the art.

본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In the present specification, terms such as “comprise” or “have” are intended to designate that a feature, number, step, operation, component, part, or combination thereof described in the specification exists, but one or more other features It is to be understood that it does not preclude the possibility of the presence or addition of numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.

달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 성분, 반응 조건, 폴리머 조성물 및 배합물의 양을 표현하는 모든 숫자, 값 및/또는 표현은, 이러한 숫자들이 본질적으로 다른 것들 중에서 이러한 값을 얻는 데 발생하는 측정의 다양한 불확실성이 반영된 근사치들이므로, 모든 경우 "약"이라는 용어에 의해 수식되는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 본 기재에서 수치범위가 개시되는 경우, 이러한 범위는 연속적이며, 달리 지적되지 않는 한 이러한 범 위의 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지의 모든 값을 포함한다. 더 나아가, 이러한 범위가 정수를 지칭하는 경우, 달리 지적되지 않는 한 최소값으로부터 최대값이 포함된 상기 최대값까지를 포함하는 모든 정수가 포함된다.Unless otherwise specified, all numbers, values, and/or expressions expressing quantities of ingredients, reaction conditions, polymer compositions and formulations used herein include, among other things, the numbers, values, and/or expressions expressing amounts of ingredients in which such numbers essentially occur in obtaining such values, among others. Since they are approximations reflecting various uncertainties in the measurement, it should be understood as being modified by the term “about” in all cases. Also, where the disclosure discloses numerical ranges, such ranges are continuous and inclusive of all values from the minimum to the maximum inclusive of the range, unless otherwise indicated. Furthermore, when such ranges refer to integers, all integers inclusive from the minimum to the maximum inclusive are included, unless otherwise indicated.

복합난연제Composite flame retardant

본 발명의 일 실시예에 따른 복합난연제는 무기난연제 및 유기난연제를 포함하고, 바람직하게는, 상기 무기난연제 40~80중량% 및 상기 유기난연제 20~60중량%를 포함할 수 있고, 더욱 더 바람직하게는, 상기 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화된 것일 수 있다.The composite flame retardant according to an embodiment of the present invention includes an inorganic flame retardant and an organic flame retardant, preferably, 40 to 80% by weight of the inorganic flame retardant and 20 to 60% by weight of the organic flame retardant, even more preferably Preferably, the organic flame retardant is adsorbed on the surface of the inorganic flame retardant and may be complexed.

즉, 본 발명에 따른 복합난연제는 무기난연제의 표면에 유기난연제가 특정 중량%로 흡착되어 복합화되어 있어 수지 혼용성을 증대시킬 수 있고 이에 따라 무기 난연제 대비 수지 분산성을 향상시키는 바, 수지 분산성이 떨어지는 무기난연제, 특히 팽창흑연을 고함량으로 투입할 수 있으므로, 단독으로 사용하더라도 투입량 조절을 통해 V2~V0의 넓은 범위의 우수한 난연성을 부여할 수 있는 특징이 있다.That is, in the composite flame retardant according to the present invention, the organic flame retardant is adsorbed to the surface of the inorganic flame retardant at a specific weight % and complexed, thereby increasing resin compatibility and thus improving the resin dispersibility compared to the inorganic flame retardant, resin dispersibility Since this falling inorganic flame retardant, especially expanded graphite, can be added in a high content, even when used alone, it has a characteristic that can provide excellent flame retardancy in a wide range of V2 to V0 by controlling the input amount.

(1) 무기난연제 (1) Inorganic flame retardant

본 발명의 일 실시예에 따른 무기난연제는 난연 수지 조성물에 우수한 난연성을 부여할 수 있는 통상의 무기난연제로서, 예를 들어, 팽창흑연, 금속 수산화물, 지르코늄 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있고 특정 무기난연제로 제한되지 않으나, 바람직하게, 비록 수지 분산성이 떨어지나 난연 수지 조성물에 차르(char)형성을 촉진시켜, 연소기 표면에 불연층을 형성시킴으로써 연소기 표면에 수지 내부로의 열전달과 연소 영역으로의 연료(fuel)공급을 물리적으로 차단함을 통해 난연 효과를 우수하게 부여할 수 있는 팽창흑연일 수 있다.The inorganic flame retardant according to an embodiment of the present invention is a conventional inorganic flame retardant capable of imparting excellent flame retardancy to the flame retardant resin composition, for example, expanded graphite, metal hydroxide, zirconium, etc. and a combination thereof. It is selected from the group consisting of It may include and is not limited to a specific inorganic flame retardant, but preferably, although the resin dispersibility is poor, it promotes char formation in the flame retardant resin composition, thereby forming a non-flammable layer on the surface of the combustor into the resin on the surface of the combustor. It may be expanded graphite that can provide excellent flame retardant effects by physically blocking heat transfer and fuel supply to the combustion region.

본 발명에 따른 팽창흑연은 밀도가 1.5~2.5g/cm3이고, 크기가 50~150메쉬(mesh)이고, 및 발포배수가 250~350배일 수 있다. 상기 팽창흑연의 밀도가 1.5g/cm3 -미만이면 수지 외관이 불량해질 수 있고, 2.5g/cm3 를 초과하면 성형성이 저하되는 단점이 있다. 또한, 상기 크기가 50메쉬(mesh) 미만이면 신율이 저하되는 단점이 있고, 150메쉬(mesh)를 초과하면 충격강도가 저하되는 단점이 있다. 또한, 상기 발포배수가 250배 미만이면 난연성이 저하되는 단점이 있고, 350배를 초과하면 압출시 팽창이 발생할 수 있는 단점이 있다.The expanded graphite according to the present invention may have a density of 1.5 to 2.5 g/cm 3 , a size of 50 to 150 mesh, and an expansion rate of 250 to 350 times. If the density of the expanded graphite is less than 1.5 g/cm 3 -, the appearance of the resin may be poor, and if it exceeds 2.5 g/cm 3 , moldability is deteriorated. In addition, if the size is less than 50 mesh (mesh) there is a disadvantage that the elongation is lowered, when it exceeds 150 mesh (mesh) there is a disadvantage that the impact strength is lowered. In addition, if the foaming number is less than 250 times, there is a disadvantage that the flame retardancy is lowered, and if it exceeds 350 times, there is a disadvantage that expansion may occur during extrusion.

본 발명에 따른 무기난연제는 복합난연제 전체 중량 100%에 대하여 40~80중량%일 수 있다. 상기 무기난연제의 중량이 40중량% 미만이면 수지 내열성이 저하되는 단점이 있고, 80중량%를 초과하면 수지 성형성이 저하되는 단점이 있다.The inorganic flame retardant according to the present invention may be 40 to 80% by weight based on 100% of the total weight of the composite flame retardant. If the weight of the inorganic flame retardant is less than 40% by weight, there is a disadvantage in that the resin heat resistance is lowered, and when it exceeds 80% by weight, there is a disadvantage in that the resin moldability is reduced.

(2) 유기난연제(2) organic flame retardant

본 발명의 일 실시예에 따른 유기난연제는 본 발명에 따른 무기난연제 표면에 흡착 및 복합화시킬 수 있는 통상의 유기난연제로서, 예를 들어, 할로젠화 난연제, 인계 난연제, 에폭시계 난연제, 멜라민계 난연제 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있다. 특히, 상기 인계 난연제는 트리페닐 포스페이트(Triphenyl Phosphate; TPP), 레소시놀 비스-(디페닐 포스페이트)(Resorcinol Bis-(Diphenyl Phosphate), RDP), 트라이크레실 포스페이트(Tricresyl Phosphate; TCP), 폴리인산암모늄(Ammonium polyphosphate; APP), 라우릴디페닐포스페이트(lauryldiphenylphosphate; LDP) 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있고, 상기 할로젠화 난연제는 트리 (트리브로모페닐) 사이아너네이트(Tri (tribromophenyl) Cyanurate; BTAC-245), 데카브로머다이페닐 옥사이드(DBDPO), 옥타브로머다이페닐 옥사이드(ODBDPO), 테트라브로머 비스페놀에이(TBBA), 브롬미네이트 에폭시 올리고머(BEO), 2,4,6 트리브로머페녹시 1,3,5 트리잔(SR-245), 브로미네이트 아로마틱 컴파운드(S-8010, S-4010), 클로리네이트 파라핀, 클로리네이트 폴리에틸렌(CPE) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있으며, 특정된 유기난연제로 한정되지 않는다. 다만, 본 발명에 따른 유기난연제는 바람직하게 무기난연제 표면에 흡착 및 복합화시켜 무기 난연제 대비 수지 분산성을 향상시킴으로써 무기 난연제를 고함량으로 투입할 수 있는 인계 난연제로서 TPP 또는 RDP, 할로젠화 난연제로서 BTAC-245일 수 있다.The organic flame retardant according to an embodiment of the present invention is a general organic flame retardant that can be adsorbed and complexed on the surface of the inorganic flame retardant according to the present invention, for example, halogenated flame retardants, phosphorus flame retardants, epoxy flame retardants, melamine flame retardants and the like and may include those selected from the group consisting of combinations thereof. In particular, the phosphorus-based flame retardant is triphenyl phosphate (Triphenyl Phosphate; TPP), resorcinol bis- (diphenyl phosphate) (Resorcinol Bis- (Diphenyl Phosphate), RDP), tricresyl phosphate (Tricresyl Phosphate; TCP), poly Ammonium phosphate (Ammonium polyphosphate; APP), lauryldiphenylphosphate (LDP), etc. and may include one selected from the group consisting of combinations thereof, and the halogenated flame retardant is tribromophenyl) between Annerate (Tri (tribromophenyl) Cyanurate; BTAC-245), decabromer diphenyl oxide (DBDPO), octabromer diphenyl oxide (ODBDPO), tetrabromer bisphenol A (TBBA), brominated epoxy oligomer (BEO) , 2,4,6 Tribromerphenoxy 1,3,5 Trizan (SR-245), Brominated Aromatic Compound (S-8010, S-4010), Chlorinate Paraffin, Chlorinate Polyethylene (CPE) ) and may include those selected from the group consisting of combinations thereof, and is not limited to a specific organic flame retardant. However, the organic flame retardant according to the present invention is preferably adsorbed and complexed on the surface of the inorganic flame retardant to improve the resin dispersibility compared to the inorganic flame retardant, so that the inorganic flame retardant can be added in a high content as a phosphorus-based flame retardant such as TPP or RDP, as a halogenated flame retardant It may be BTAC-245.

본 발명에 따른 유기난연제는 복합난연제 전체 중량 100%에 대하여 20~60중량%일 수 있다. 상기 유기난연제의 중량이 20중량% 미만이면 복합 난연제의 수지 분산성을 저하시키는 단점이 있고, 60중량%를 초과하면 충격강도가 저하되는 단점이 있다.The organic flame retardant according to the present invention may be 20 to 60% by weight based on 100% of the total weight of the composite flame retardant. If the weight of the organic flame retardant is less than 20% by weight, there is a disadvantage of lowering the resin dispersibility of the composite flame retardant, there is a disadvantage that the impact strength is lowered if it exceeds 60% by weight.

난연 수지 조성물flame retardant resin composition

본 발명의 일 실시예에 따른 난연 수지 조성물은 모노 비닐리덴 방향족 화합물 및 고무를 포함하는 베이스 수지 및 본 발명에 따른 복합난연제를 포함할 수 있고, 바람직하게는, 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 상기 복합난연제 2~40 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 더 바람직하게는, 난연보조제 5~30 중량부, 안료 1~10 중량부, 산화방지제 1~10 중량부, 자외선흡수제 1~10 중량부 및 활제 1~10 중량부를 더 포함할 수 있다.The flame-retardant resin composition according to an embodiment of the present invention may include a base resin including a monovinylidene aromatic compound and rubber, and a composite flame retardant according to the present invention, preferably, based on 100 parts by weight of the base resin. It may contain 2-40 parts by weight of a composite flame retardant, and more preferably, 5-30 parts by weight of a flame retardant auxiliary agent, 1-10 parts by weight of a pigment, 1-10 parts by weight of an antioxidant, 1-10 parts by weight of a UV absorber, and a lubricant 1 to 10 parts by weight may be further included.

즉, 본 발명에 따른 난연 수지 조성물은 상기 복합난연제를 단독으로 포함하여 안티몬 보조 난연제 없이도 V1이상의 난연 효과를 얻을 수 있다는 장점이 있을 뿐만 아니라, 난연 보조제를 소량의 특정 중량부로 포함하거나 복합난연제 자체를 난연 보조제로 기타 주난연제 대비 소량을 사용하더라도 난연제 간의 높은 시너지 효과를 통해 난연 수지에 고난연성을 부여할 수 있는 특징이 있다.That is, the flame-retardant resin composition according to the present invention has the advantage of being able to obtain a flame retardant effect of V1 or more without an antimony auxiliary flame retardant by including the composite flame retardant alone, and also contains a flame retardant auxiliary agent in a small specific weight part or the composite flame retardant itself. As a flame retardant auxiliary, even if a small amount is used compared to other main flame retardants, it has the characteristic that it can impart high flame retardancy to the flame retardant resin through a high synergistic effect between the flame retardants.

(1) 베이스 수지(1) base resin

본 발명의 일 실시예에 따른 베이스 수지는 난연 수지 조성물의 통상의 베이스 수지로서, 예를 들어, 모노 비닐리덴 방향족 화합물 및 고무를 포함하는 고충격 폴리스티렌(HIPS) 수지, 폴리메틸마테크릴레이트 수지, 스티렌계-비닐시안계 공중합체, 메틸메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지, 폴리카보네이트 수지, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 공중합체 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있고 특정 수지로 제한되지 않으나, 바람직하게, 본 발명에 따른 복합난연제와 함께 우수한 난연성을 부여할 수 있으면서도 기계적 물성을 유지할 수 있는 고충격 폴리스티렌(HIPS) 수지일 수 있다.The base resin according to an embodiment of the present invention is a conventional base resin of the flame-retardant resin composition, for example, a high-impact polystyrene (HIPS) resin containing a monovinylidene aromatic compound and rubber, a polymethyl materylate resin, A styrenic-vinyl cyan-based copolymer, a methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene copolymer resin, a polycarbonate resin, a methyl methacrylate-butadiene copolymer, and the like, and combinations thereof. Although not limited to a specific resin, it may be preferably a high-impact polystyrene (HIPS) resin capable of maintaining mechanical properties while providing excellent flame retardancy together with the composite flame retardant according to the present invention.

즉, 본 발명에 따른, 모노 비닐리덴 방향족 화합물 및 고무를 포함하는 베이스 수지로서의 고충격 폴리스티렌(HIPS) 수지는 모노 비닐리덴 방향족 화합물 및 고무를 혼합하고 열중합하거나 또는 여기에 중합개시제를 사용하여 중합시켜 제조될 수 있으며, 중합방법으로는 통상적인 괴상중합, 현탁중합, 유화중합 또는 이들의 혼합방법을 이용할 수 있다. 상기 혼합을 통해, 고무를 모노 비닐리덴 방향족 화합물에 분산시킬 수 있으므로, 상기 HIPS 수지는 우수한 내충격성을 갖으므로, 우수한 난연성 뿐 아니라 우수한 기계적 물성을 난연 수지 조성물에 부여할 수 있는 특징이 있다.That is, the high-impact polystyrene (HIPS) resin as a base resin comprising a mono-vinylidene aromatic compound and rubber according to the present invention is polymerized by mixing and thermally polymerizing the mono-vinylidene aromatic compound and rubber or using a polymerization initiator therein. and can be prepared by using a conventional bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, or a mixture thereof as the polymerization method. Through the mixing, since the rubber can be dispersed in the mono-vinylidene aromatic compound, the HIPS resin has excellent impact resistance, and thus excellent flame retardancy as well as excellent mechanical properties can be imparted to the flame-retardant resin composition.

상기 모노 비닐리덴 방향족 화합물은 스티렌, 비닐 톨루엔 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있고, 상기 고무는 폴리부타디엔 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있다.The monovinylidene aromatic compound may include one selected from the group consisting of styrene, vinyl toluene, and the like and combinations thereof, and the rubber may include one selected from the group consisting of polybutadiene and the like and combinations thereof.

본 발명에 따른 베이스 수지는 모노 비닐리덴 방향족 화합물 80~95중량% 및 고무 5~20중량%를 포함할 수 있다. 상기 모노 비닐리덴 방향족 화합물의 중량이 80중량% 미만이면 난연성이 저하되는 단점이 있고, 95중량%를 초과하면 충격강도가 저하되는 단점이 있다. 또한, 상기 고무의 중량이 5중량% 미만이면 수지탄성율이 저하되는 단점이 있고, 20중량%를 초과하면 수지강도가 저하되는 단점이 있다.The base resin according to the present invention may include 80 to 95% by weight of a mono vinylidene aromatic compound and 5 to 20% by weight of a rubber. When the weight of the monovinylidene aromatic compound is less than 80% by weight, there is a disadvantage in that the flame retardancy is lowered, and when it exceeds 95% by weight, there is a disadvantage in that the impact strength is lowered. In addition, when the weight of the rubber is less than 5% by weight, there is a disadvantage in that the resin modulus is lowered, and when it exceeds 20% by weight, there is a disadvantage in that the resin strength is lowered.

(2) 복합난연제(2) Composite flame retardant

본 발명에 따른 복합난연제는 상기 설명한 내용과 동일하거나 다를 수 있다.The composite flame retardant according to the present invention may be the same as or different from those described above.

상기 복합난연제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 2~40 중량부를 포함할 수 있다. 복합난연제의 중량부가 2 미만이면 난연성이 저하되는 단점이 있고, 40를 초과하면 수지물성이 저하되는 단점이 있다.The composite flame retardant may include 2 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the weight part of the composite flame retardant is less than 2, there is a disadvantage in that the flame retardancy is lowered, and if it exceeds 40, there is a disadvantage in that the resin properties are lowered.

(3) 난연보조제(3) Flame Retardant Aids

본 발명에 따른 난연보조제는 상기 난연 수지 조성물에 포함될 수 있는 통상의 난연보조제로서, 예를 들어, 트리스(트리브로모페녹시) 트리아진(Tris(Tribromophenoxy) triazine; FR245) 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있고, 특정 난연보조제로 제한되지 않으나, 바람직하게, 상기 복합난연제와의 시너지 효과로 종래 난연제보다 우수한 난연성을 부여할 수 있는 FR245가 바람직하다.The flame-retardant auxiliary agent according to the present invention is a conventional flame-retardant auxiliary agent that may be included in the flame-retardant resin composition, for example, tris (tribromophenoxy) triazine (Tris (Tribromophenoxy) triazine; FR245) and the like and combinations thereof. It may include one selected from the group consisting of, but is not limited to a specific flame retardant auxiliary agent, preferably, FR245, which can impart superior flame retardancy than conventional flame retardants by a synergistic effect with the composite flame retardant, is preferred.

상기 난연보조제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 5~30중량부를 포함할 수 있다. 난연보조제의 중량부가 5 미만이면 난연성이 저하되는 단점이 있고, 30를 초과하면 수지의 기계적 강도가 저하되는 단점이 있다.The flame retardant auxiliary agent may include 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the weight part of the flame retardant auxiliary agent is less than 5, there is a disadvantage that the flame retardancy is lowered, and if it exceeds 30, there is a disadvantage that the mechanical strength of the resin is lowered.

(4) 기타 첨가제(4) other additives

본 발명에 따른 난연보조제는 상기 난연 수지 조성물에 포함될 수 있는 통상의첨가제로서, 안료, 산화방지제, 자외선흡수제, 활제, 열안정제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 포함된 것일 수 있다.The flame-retardant auxiliary agent according to the present invention is a conventional additive that may be included in the flame-retardant resin composition, and may include one selected from the group consisting of pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, heat stabilizers, and combinations thereof.

상기 첨가제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 안료 1~10 중량부, 산화방지제 1~10 중량부, 자외선흡수제 1~10 중량부 및 활제 1~10 중량부 및 열안정제 1~10중량부를 더 포함할 수 있다.The additive is based on 100 parts by weight of the base resin, 1 to 10 parts by weight of a pigment, 1 to 10 parts by weight of an antioxidant, 1 to 10 parts by weight of a UV absorber and 1 to 10 parts by weight of a lubricant, and 1 to 10 parts by weight of a heat stabilizer. may include

이하 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The following examples are merely examples to help the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예 1Example 1

팽창흑연의 표면에 인계 유기 난연제(TPP)를 5:5 비율로 코팅하여 복합난연제를 제조하고, 이를 하기 표 1과 같은 조성비로 HIPS 수지 100pt에 복합난연제(TPP/팽창흑연 복합 난연 입자) 30pt를 소형의 텀블러 믹서를 통해 충분히 혼합한 후, 직경 32mm인 이축 압출기를 통해 압출온도 200~230oC 범위에서 압출한 후, 냉각 고화하여 펠렛 형태로 만들었다. 이렇게 제조된 펠렛 제품을, 100oC가 유지된 순환 열풍 건조기에서 4시간 건조 하고, 160톤 사출기에서 사출온도 200~230oC, 금형온도 65oC로 하여 테스트 시편을 제조하여 물성과 난연성을 평가 하였다. A composite flame retardant was prepared by coating a phosphorus-based organic flame retardant (TPP) on the surface of the expanded graphite at a ratio of 5:5, and 30pt of a composite flame retardant (TPP/expanded graphite composite flame retardant particles) was added to 100pt of HIPS resin in the composition ratio shown in Table 1 below. After sufficiently mixing through a small tumbler mixer, and extruding through a twin-screw extruder having a diameter of 32 mm at an extrusion temperature of 200 to 230 o C, it was cooled and solidified to form pellets. The thus produced pellet product, the physical properties and flame retardancy to prepare a test specimen and a 100 o C 4 hours drying in a circulating hot-air dryer, and an injection temperature of from 160 ton injection molding machine 200 ~ 230 o C, a mold temperature of 65 o C evaluated.

실시예 2Example 2

실시예 1과 비교했을 때, 인계 난연제인 TPP 대신 브롬계 난연제인 BTAC245로 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 테스트 시편을 제조하였다. Compared with Example 1, a test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that BTAC245, a bromine-based flame retardant, was used instead of the phosphorus-based flame retardant TPP.

실시예 3Example 3

실시예 1과 비교했을 때, TPP 대신 동일한 종류의 인계 난연제인 RDP로 사용한 것 이외에는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 테스트 시편을 제조하였다. Compared with Example 1, a test specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that RDP, which is the same type of phosphorus-based flame retardant, was used instead of TPP.

실시예 4Example 4

실시예 1과 비교했을 때, 복합화를 위해 투입한 5:5 비율의 복합난연제(TPP/팽창흑연 복합 난연 입자)의 투입량을 30pt에서 40pt로 증가시킨 것 이외에는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 테스트 시편을 제조하였다. Compared with Example 1, the test in the same manner as in Example 1, except that the input amount of the composite flame retardant (TPP/expanded graphite composite flame retardant particles) in a ratio of 5:5 added for compounding was increased from 30 pt to 40 pt. Specimens were prepared.

실시예 5Example 5

실시예 1과 비교했을 때, 복합화를 위해 투입한 5:5 비율의 복합난연제(TPP/팽창흑연 복합 난연 입자)의 투입량을 30pt에서 20pt로 감소시키고 FR245 난연제를 10pt 별도로 추가 투합한 것 이외에는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 테스트 시편을 제조하였다. Compared with Example 1, the amount of the composite flame retardant (TPP/expanded graphite composite flame retardant particle) in the ratio of 5:5 added for compounding was reduced from 30pt to 20pt, and the FR245 flame retardant was added separately by 10pt. A test specimen was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 1Comparative Example 1

HIPS 수지 100pt에 복합화되지 않은 팽창흑연 입자 30pt를 소형의 텀블러 믹서를 통해 충분히 혼합한 후, 직경 32mm인 이축 압출기를 통해 압출온도 200~230oC 범위에서 압출한 후, 냉각 고화하여 펠렛 형태로 만들었다. 이렇게 제조된 펠렛 제품을, 100oC가 유지된 순환 열풍 건조기에서 4시간 건조 하고, 160톤 사출기에서 사출온도 200~230oC, 금형온도 65oC로 하여 테스트 시편을 제조 하여 물성과 난연성을 평가 하였다. After sufficiently mixing 30 pt of expanded graphite particles that are not complexed to 100 pt of HIPS resin through a small tumbler mixer, extruded through a twin-screw extruder with a diameter of 32 mm at an extrusion temperature in the range of 200 to 230 o C, cooled and solidified to form pellets . The thus produced pellet product, the physical properties and flame retardancy to prepare a test specimen and a 100 o C 4 hours drying in a circulating hot-air dryer, and an injection temperature of from 160 ton injection molding machine 200 ~ 230 o C, a mold temperature of 65 o C evaluated.

비교예 2Comparative Example 2

비교예 1과 비교했을 때, 팽창흑연 30pt 대신 인계 난연제인 TPP 난연제를 30pt 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 테스트 시편을 제조하였다. Compared with Comparative Example 1, a test specimen was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 30 pt of TPP flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, was used instead of 30 pt of expanded graphite.

비교예 3Comparative Example 3

비교예 1과 비교했을 때, 팽창흑연 30pt 대신 팽창흑연과 TPP난연제를 각각 15 pt 사용한 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 테스트 시편을 제조하였다. Compared with Comparative Example 1, a test specimen was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 15 pt of expanded graphite and 15 pt of TPP flame retardant were used instead of 30 pt of expanded graphite.

상기 실시예 및 비교예의 조성 및 물성 및 난연성을 실험한 결과는 하기 표1 에 나타내었다.The results of testing the composition, physical properties, and flame retardancy of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below.

Figure 112019105240523-pat00001
Figure 112019105240523-pat00001

* 베이스 수지(HIPS 수지) 제품 : HI450W 금호석유화학 100중량부 기준* Base resin (HIPS resin) product: HI450W based on 100 parts by weight of Kumho Petrochemical

팽창흑연 : 80mesh size 팽창흑연 (발포배수 300배) Expanded graphite: 80mesh size expanded graphite (300 times the foaming rate)

단위(Pt =Part)Unit (Pt =Part)

<시험 방법> <Test method>

(1) NI: 충격 강도 (1) NI: impact strength

아이조드 충격 강도는 ASTM D256에 규정한 방법에 따라 측정하였다. Izod impact strength was measured according to the method specified in ASTM D256.

(2) TS: 인장강도(kgf/cm2)(2) TS: Tensile strength (kgf/cm 2 )

ASTM D638의 시험 방법에 따라 인장시험 장비를 사용하여 측정하였다. It was measured using a tensile test equipment according to the test method of ASTM D638.

(3) MI: 멜트 플로우 인덱스 지수(3) MI: melt flow index index

ASTM D1238법을 사용하였으며 200℃ 5kg이었다ASTM D1238 method was used and it was 5 kg at 200°C.

(4) HDT: 열변형 온도 (4) HDT: heat deflection temperature

ASTM D648법을 사용하였으며, 18.6kgf/cm2 하중 하에서 측정하였다. ASTM D648 method was used, and it was measured under a load of 18.6 kgf/cm 2 .

(5) 난연도 (5) flame retardancy

난연 수지 시편의 난연도 평가는 UL94 V (Vertical Burning Test) 시험 방법에 따라 측정하였다. 기본적으로, UL94 V0 또는 V1 자재를 선정하는 것이 바람직하다.The flame retardancy evaluation of the flame-retardant resin specimen was measured according to the UL94 V (Vertical Burning Test) test method. Basically, it is desirable to select UL94 V0 or V1 material.

상기 표를 참조해보면, 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화된 본 발명의 일 실시예 1~5에 따른 복합난연제가 포함된 시편이, 복합화되지 않은 비교예 1~3에 따른 난연제가 포함된 시편에 비해, 난연도가 V-0 또는 V-1로써, 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화된 복합난연제가 포함된 난연 수지 조성물이 우수한 난연성 및 기계적 특성(충격 강도 및 인장 강도 등)을 갖는다는 것을 확인할 수 있다.Referring to the table above, the specimen containing the composite flame retardant according to Examples 1 to 5 of the present invention in which the organic flame retardant is adsorbed and complexed on the surface of the inorganic flame retardant contains the flame retardant according to Comparative Examples 1 to 3 that is not complexed Compared to the specimen, the flame retardancy is V-0 or V-1, and the flame retardant resin composition containing the composite flame retardant is adsorbed on the surface of the inorganic flame retardant and has excellent flame retardancy and mechanical properties (impact strength and tensile strength, etc.). ), it can be confirmed that

또한, 실시예 1 ~ 3를 참고하면, 유기난연제는 무기난연제의 표면에 흡착되어 인계 난연제 또는 할로젠화 난연제(브롬화 난연제) 모두 유사한 수준의 난연성 및 기계적 특성을 부여한다는 것을 확인할 수 있는 바, 무기난연제의 표면에 흡착시키는 본 발명에 따른 유기난연제는 인계 난연제 또는 할로젠화 난연제 모두 바람직하다.In addition, referring to Examples 1 to 3, it can be confirmed that the organic flame retardant is adsorbed on the surface of the inorganic flame retardant to impart a similar level of flame retardancy and mechanical properties to both the phosphorus-based flame retardant or the halogenated flame retardant (brominated flame retardant). The organic flame retardant according to the present invention adsorbed on the surface of the flame retardant is preferably both a phosphorus-based flame retardant or a halogenated flame retardant.

또한, 실시예 1 ~ 3 및 실시예 4를 참고하면, 복합화를 위해 투입한 5:5 비율의 복합난연제(TPP/팽창흑연 복합 난연 입자)의 투입량을 증가시킬수록, 난연도가 V-0로 증가하는 것을 확인할 수 있는 바, 본 발명에 따른 복합난연제의 투입량 조절을 통해 V2~V0의 넓은 범위의 우수한 난연성을 부여할 수 있다.In addition, referring to Examples 1 to 3 and Example 4, as the input amount of the composite flame retardant (TPP/expanded graphite composite flame retardant particles) of the 5:5 ratio added for the composite increases, the flame retardancy becomes V-0. As it can be confirmed that the increase, it is possible to provide excellent flame retardancy in a wide range of V2 to V0 by controlling the input amount of the composite flame retardant according to the present invention.

또한, 실시예 1 ~ 3 및 실시예 5를 참고하면, 복합화된 복합난연제에 일부 난연보조제를 투입해도 유사한 수준의 난연성 및 기계적 특성을 부여한다는 것을 확인할 수 있는 바, 본 발명에 따른 난연 수지 조성물에 복합난연제와 함께 난연보조제를 소량으로 포함시키더라도 난연제 간의 높은 시너지 효과를 통해 난연 수지에 고난연성을 부여할 수 있다.In addition, referring to Examples 1 to 3 and Example 5, it can be confirmed that even if some flame retardant auxiliary agents are added to the composite composite flame retardant, a similar level of flame retardancy and mechanical properties are imparted to the bar, flame retardant resin composition according to the present invention Even if a small amount of a flame retardant auxiliary agent is included with the composite flame retardant, high flame retardancy can be imparted to the flame retardant resin through a high synergistic effect between the flame retardants.

Claims (15)

무기난연제 및 유기난연제를 포함하고,
상기 무기난연제의 표면에 유기난연제가 흡착되어 복합화된 것이고,
상기 유기난연제는 할로젠화 난연제를 포함하고,
상기 할로젠화 난연제는 트리 (트리브로모페닐) 사이아너네이트(Tri(tribromophenyl) Cyanurate; BTAC-245)를 포함하는 것인 복합난연제.
Including an inorganic flame retardant and an organic flame retardant,
The organic flame retardant is adsorbed on the surface of the inorganic flame retardant and complexed,
The organic flame retardant comprises a halogenated flame retardant,
The halogenated flame retardant is a composite flame retardant comprising tri (tribromophenyl) cyanurate (Tri (tribromophenyl) Cyanurate; BTAC-245).
제1항에 있어서,
상기 무기난연제 40~80중량%; 및
상기 유기난연제 20~60중량%를 포함하는 것인 복합난연제.
According to claim 1,
40 to 80% by weight of the inorganic flame retardant; and
A composite flame retardant comprising 20 to 60% by weight of the organic flame retardant.
제1항에 있어서,
상기 무기난연제는 팽창흑연, 금속 수산화물, 지르코늄 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인 복합난연제.
According to claim 1,
The inorganic flame retardant is a composite flame retardant comprising one selected from the group consisting of expanded graphite, metal hydroxide, zirconium, and combinations thereof.
제3항에 있어서,
상기 팽창흑연은 밀도가 1.5~2.5g/cm3이고, 크기가 50~150메쉬(mesh)이고, 및 발포배수가 250~350배인 것인 복합난연제.
4. The method of claim 3,
The expanded graphite has a density of 1.5 to 2.5 g/cm 3 , a size of 50 to 150 mesh, and a composite flame retardant that has a foaming multiple of 250 to 350 times.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 모노 비닐리덴 방향족 화합물 및 고무를 포함하는 베이스 수지; 및
상기 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 복합난연제를 포함하는 난연 수지 조성물.
a base resin comprising a monovinylidene aromatic compound and rubber; and
A flame-retardant resin composition comprising the composite flame retardant of any one of claims 1 to 4.
제8항에 있어서,
상기 베이스 수지 100 중량부;
상기 복합난연제 2~40 중량부를 포함하는 것인 난연 수지 조성물.
9. The method of claim 8,
100 parts by weight of the base resin;
A flame retardant resin composition comprising 2 to 40 parts by weight of the composite flame retardant.
제9항에 있어서,
난연보조제 5~30 중량부를 더 포함하는 것인 난연 수지 조성물.
10. The method of claim 9,
Flame-retardant resin composition further comprising 5 to 30 parts by weight of a flame retardant aid.
제9항에 있어서,
안료 1~10 중량부, 산화방지제 1~10 중량부, 자외선흡수제 1~10 중량부 및 활제 1~10 중량부를 더 포함하는 것인 난연 수지 조성물.
10. The method of claim 9,
The flame retardant resin composition further comprising 1 to 10 parts by weight of a pigment, 1 to 10 parts by weight of an antioxidant, 1 to 10 parts by weight of a UV absorber, and 1 to 10 parts by weight of a lubricant.
제8항에 있어서,
상기 베이스 수지는
모노 비닐리덴 방향족 화합물 80~95 중량%; 및
고무 5~20 중량%를 포함하는 것인 난연 수지 조성물.
9. The method of claim 8,
The base resin is
80-95 wt% of mono vinylidene aromatic compound; and
A flame-retardant resin composition comprising 5 to 20% by weight of rubber.
제12항에 있어서,
상기 모노 비닐리덴 방향족 화합물은 스티렌, 비닐 톨루엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인 난연 수지 조성물.
13. The method of claim 12,
The mono-vinylidene aromatic compound is a flame-retardant resin composition comprising one selected from the group consisting of styrene, vinyl toluene, and combinations thereof.
제12항에 있어서,
상기 고무는 폴리부타디엔을 포함하는 것인 난연 수지 조성물.
13. The method of claim 12,
The rubber is a flame-retardant resin composition comprising polybutadiene.
제10항에 있어서,
상기 난연보조제는 트리스(트리브로모페녹시) 트리아진(Tris(Tribromophenoxy) triazine; FR245) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인 난연 수지 조성물.
11. The method of claim 10,
The flame-retardant auxiliary agent is tris (tribromophenoxy) triazine (Tris (Tribromophenoxy) triazine; FR245) and a flame retardant resin composition comprising one selected from the group consisting of combinations thereof.
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