KR101322145B1 - Thermoplastic halogen-free flame retardant ABS resin composition - Google Patents

Thermoplastic halogen-free flame retardant ABS resin composition Download PDF

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Abstract

본 발명은 재생 열가소성 수지를 전체 베이스 수지 중 25 내지 50 중량부로 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 베이스 수지 100중량부에 대하여 인계 난연제 1 내지 10 중량부, 질소계 난연상승제 1 내지 10 중량부 및 무기 활성화제 0.1 내지 3 중량부를 포함하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물로서, 재생 열가소성 수지 및 할로겐-프리 난연제가 포함되어 친환경적이며 뛰어난 적하형 난연성을 보여준다. The present invention is based on 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) base resin containing 25 to 50 parts by weight of the total base resin of the base resin, phosphorus flame retardant 1 to 10 parts by weight, nitrogen-based flame retardant 1 to A halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition comprising 10 parts by weight and 0.1 to 3 parts by weight of an inorganic activator, which contains a recycled thermoplastic resin and a halogen-free flame retardant, which are environmentally friendly and show excellent drop-type flame retardancy.

열가소성 ABS수지, 공액디엔계 그라프트 공중합체, SAN계 수지, 재생 열가소성 수지, 할로겐 프리, 적하형 난연성, 전기.전자, 하우징 Thermoplastic ABS resin, conjugated diene graft copolymer, SAN-based resin, regenerated thermoplastic resin, halogen-free, dripping flame retardant, electric, electronic, housing

Description

할로겐-프리 열가소성 ABS 난연 수지 조성물{Thermoplastic halogen-free flame retardant ABS resin composition}Thermoplastic halogen-free flame retardant ABS resin composition

본 발명은 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 재생 열가소성 수지 및 할로겐 프리 난연제가 포함되어 친환경적이며 적하형 난연성이 우수한 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition, and more particularly to halogen-free thermoplastics containing recycled thermoplastic resins and halogen-free flame retardants, which are environmentally friendly and excellent in dropping flame retardancy. ABS flame retardant resin composition.

아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌으로 구성된 ABS 수지는 기능성 및 범용성을 겸비하고 있는 대표적인 수지로서 충격강도, 인장강도, 탄성률 등 우수한 성질을 구비하고 있어 자동차 부품, 각종 전기/전자 부품 등의 용도로 광범위하게 활용되고 있다. ABS resin composed of acrylonitrile-butadiene-styrene is a typical resin that combines functionality and versatility, and has excellent properties such as impact strength, tensile strength, and modulus of elasticity. It is utilized.

최근에 미국을 중심으로 이산화탄소 발생 억제를 위해 재생 수지의 사용과 관련된 규정이 적용되기 시작하고 있다. 이는 수지를 성형 및 제품화하여 소비자에게 판매된 제품의 하우징을 분쇄 및 재생하여 수지 생산업체가 제품을 제조할 때, 첨가할 수 있는 최소량을 정하여 재생 수지의 첨가량별로 등급을 주는 형태이다. 이와 같은 규정을 적용하는 경우에 이 수지를 만드는 제조업체 및 이 수지를 사용하여 제품을 만드는 기업 모두에게 친환경적인 기업 이미지를 각인시킬 수 있는 장점이 있다. Recently, regulations regarding the use of recycled resins to curb carbon dioxide generation, especially in the United States, have begun to apply. This is a form in which the resin is molded and commercialized to crush and regenerate the housing of the product sold to the consumer, and when the resin producer manufactures the product, the minimum amount that can be added is determined and the grade is added for each amount of the recycled resin. The application of these regulations has the advantage of imprinting an environmentally friendly corporate image for both the manufacturers who make these resins and companies that make products using them.

ABS 수지에 포함될 수 있는 재생 수지로는 재생 ABS, 재생 SAN, 재생 PET, 재생 PBT 및 재생 PC 등을 들 수 있다. 재생을 하기 위해서는 소비자가 폐기한 제품에서 해당되는 수지를 분리 및 분쇄의 과정을 거쳐야 하므로 나름 체계적인 프로세스가 구축되어야 한다. 또한 물성을 균일하게 유지하기 위해서는 타 수지 및 이물 등의 혼입을 최소화해야 한다. 최근까지 여러 기업에서 기존 수지 대비 물성 저하가 많이 발생하지 않으면서 재생 수지를 사용하고자 하는 노력을 많이 하고 있다. The recycled resin which may be included in the ABS resin may include recycled ABS, recycled SAN, recycled PET, recycled PBT and recycled PC. In order to regenerate, the resin must be separated and pulverized from the discarded product. Therefore, a systematic process must be established. In addition, in order to maintain physical properties uniformly, the mixing of other resins and foreign materials should be minimized. Until recently, many companies have made a lot of efforts to use recycled resins without much deterioration of physical properties.

US Patent 6,881,368호에서는 재생 ABS 수지에 PC, PBT 및 PVC 수지 중 한가지를 첨가한 ABS 제조방법을 제공하고 있다. 이는 ABS 수지로 만들어진 제품을 분쇄하여 재생 ABS를 만들고 여기에 기계적 물성이나 전기적 특성을 개선하기 위한 소재인 PC, PBT, 및 PVC 수지 중 한가지를 섞어 제조하는 내용이다. US Pat. No. 6,881,368 provides an ABS manufacturing method in which one of PC, PBT and PVC resin is added to a recycled ABS resin. This is a product made by crushing a product made of ABS resin to make recycled ABS and mixing one of PC, PBT, and PVC resins, which are materials for improving mechanical or electrical properties.

그러나, 재생되는 ABS의 경우 난연제가 포함되어 있지 않은 제품과 포함되어 있는 제품의 구분이 어렵고 일정한 품질의 소스를 구하기 어려운 단점이 있다. 또한, ABS 수지는 연소하기 쉬운 성질을 가지고 있기 때문에, 열이 발생하는 전기, 전자 제품 등에 사용될 때 제약이 되어 왔다. 이러한 특성을 극복하기 위해서 ABS 수지에 난연성을 부여하는 많은 연구들이 진행되어 왔다.However, the recycled ABS has a disadvantage in that it is difficult to distinguish between a product that does not include a flame retardant and a product that includes the flame retardant and to obtain a source of a certain quality. In addition, since ABS resins have a property of easily burning, they have been restricted when used in electric, electronic products, and the like, which generate heat. In order to overcome these characteristics, many studies have been conducted to impart flame retardancy to ABS resins.

이러한 ABS 수지의 난연화 방법으로는 난연 보조제와 함께 할로겐계 화합물 을 난연제로 사용하는 것이 가장 효과적인 것으로 알려져 있다. 그러나 할로겐계 화합물의 사용시 발생되는 가스는 금형을 부식시키고 작업자들의 건강을 위협하는 유해가스로 알려져 있다. 할로겐계 화합물은 연소시 환경호르몬을 방출하는 것으로 알려져 있어 많은 문제를 가지고 있으며, 유럽을 중심으로 사용의 규제가 확대되고 있다. 또한 난연 보조제로 사용되는 안티몬 화합물 또한 독성 물질로 분류가 되어 있어 그 사용이 제한적이다. As the flame retardant method of the ABS resin, it is known that the halogen compound is used as the flame retardant together with the flame retardant aid. However, the gas generated when using a halogen-based compound is known as a harmful gas that corrodes the mold and threatens the health of workers. Halogen-based compounds have been known to release environmental hormones during combustion and have many problems, and the use of these compounds is being expanded in Europe. In addition, the antimony compound used as a flame retardant aid is also classified as a toxic substance and its use is limited.

따라서 재생 수지를 사용하면서도 할로겐계 난연제를 사용하지 않아 환경친화적인 재생수지가 포함된 열가소성 할로겐 프리 난연 ABS수지 조성물 및 제조방법이 필요하다. Therefore, there is a need for a thermoplastic halogen-free flame-retardant ABS resin composition and a manufacturing method including a recycled resin that is eco-friendly but does not use a halogen-based flame retardant.

이에 본 발명에서는 재생 열가소성 수지를 사용하면서, 할로겐계 난연제를 사용하지 않으면서도 친환경적이며, 적하형 난연성이 우수한 열가소성 할로겐-프리 난연 ABS 수지 조성물을 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention is to provide a thermoplastic halogen-free flame retardant ABS resin composition that is environmentally friendly and excellent in dropping flame retardancy without using a halogen-based flame retardant while using a regenerated thermoplastic resin.

재생 열가소성 수지를 일정 함량으로 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 베이스 수지에 인계 난연제, 질소계 난연 상승제, 및 무기 활성화제를 첨가하여 친환경적이면서도 적하형 난연성이 우수한 열가소성 할로겐-프리 난연 ABS 수지 조성물을 제조할 수 있게 되었다. Thermoplastic halogen-free flame retardant with excellent environmentally friendly drop-in flame retardancy by adding phosphorus flame retardant, nitrogen flame retardant, and inorganic activator to acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) base resin containing a certain amount of regenerated thermoplastic resin ABS resin compositions can be prepared.

본 발명에 따른 재생수지가 포함된 열가소성 할로겐-프리 난연 ABS 수지 조성물은 재생 열가소성 수지 및 할로겐-프리 난연제가 포함되어 친환경적이며 우수한 적하형 난연성을 보여준다. The thermoplastic halogen-free flame retardant ABS resin composition comprising a recycled resin according to the present invention includes a recycled thermoplastic resin and a halogen-free flame retardant, which is environmentally friendly and shows excellent drop-type flame retardancy.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물은 재생 열가소성 수지를 전체 베이스 수지 중 25 내지 50 중 량부로 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 베이스 수지 100중량부에 대하여 인계 난연제 1 내지 10 중량부, 질소계 난연상승제 1 내지 10 중량부 및 무기 활성화제 0.1 내지 3 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. The halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition of the present invention for achieving the above object is an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) base containing 25 to 50 parts by weight of a regenerated thermoplastic resin in the total base resin. 1 to 10 parts by weight of the phosphorus flame retardant, 1 to 10 parts by weight of the nitrogen-based flame retardant and 0.1 to 3 parts by weight of the inorganic activator with respect to 100 parts by weight of the resin.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물은 재생 수지를 포함하는 베이스 수지에 인계 난연제, 질소계 난연 상승제, 및 무기활성화제를 포함하여 이루어지는 바, 이하에서 각각을 나누어서 상세하게 설명한다. The halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition according to the present invention comprises a phosphorus flame retardant, a nitrogen flame retardant synergist, and an inorganic activator in a base resin including a regenerated resin. It demonstrates in detail.

(a)베이스 수지 (a) base resin

본 발명에 따른 베이스 수지는 재생 수지를 포함하며, 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐화합물 및 비닐 시안화합물이 그라프트된 그라프트 ABS 공중합체(ABS DP); 및 방향족 비닐화합물과 비닐 시안화합물의 공중합체(SAN계 수지)를 포함한다.The base resin according to the present invention includes a regenerated resin, and includes a graft ABS copolymer (ABS DP) in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted to a conjugated diene rubber polymer; And copolymers of aromatic vinyl compounds and vinyl cyan compounds (SAN-based resins).

상기 ABS 그라프트 공중합체는 수지는 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐화합물과 비닐 시안화합물이 그라프트된 것으로서, 상기 공액디엔계 고무질 중합체는 먼저 평균입경이 비교적 작은 소구경 고무질 중합체를 제조하고, 이를 산(acid)을 이용하여 융착시킴에 의해 평균입경이 비교적 큰 대구경 고무질 중합체 제조 방법을 사용하여 제조한다.The ABS graft copolymer is a resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted to a conjugated diene rubber polymer, and the conjugated diene rubber polymer first produces a small diameter rubber polymer having a relatively small average particle diameter. It is prepared using a large diameter rubbery polymer production method having a relatively large average particle diameter by fusion using an acid.

상기 ABS DP의 제조에 사용되는 공액디엔계 고무질 중합체의 입경 및 겔 함량은 수지의 충격강도 및 가공성 등에 매우 큰 영향을 미친다. 즉, 일반적으로 고무질 중합체의 입경이 작을수록 충격강도 및 가공성이 떨어지고 입경이 클수록 충격강도가 커지며, 겔 함량이 작을수록 고무질 중합체의 내부에 단량체가 많이 팽윤되어 중합이 일어날 수 있으므로 겉보기 입경이 커지게 되어 충격강도가 향상된다. 그러나 고무질 중합체의 함량이 많고 입경이 클수록 그라프트율이 떨어진다는 문제가 있다. 그라프트율은 공액디엔계 그라프트 공중합체의 물성에 크게 영향을 미치는데 그라프트율이 떨어지면 그라프트되지 않은 고무질 중합체가 많이 존재하므로 열 안정성이 좋지 않게 된다. The particle size and gel content of the conjugated diene rubber polymer used in the production of the ABS DP has a great influence on the impact strength and processability of the resin. That is, in general, the smaller the particle size of the rubbery polymer, the lower the impact strength and processability, and the larger the particle size, the higher the impact strength.The smaller the gel content, the greater the apparent particle size, since a greater number of monomers can swell the polymerization inside the rubbery polymer. Impact strength is improved. However, the higher the content of the rubbery polymer and the larger the particle size, there is a problem that the graft rate is lowered. The graft rate greatly affects the physical properties of the conjugated diene-based graft copolymer. However, when the graft rate drops, there are many ungrafted rubbery polymers.

따라서, 적절한 입경 및 겔 함량을 갖는 공액디엔계 고무질 중합체를 제조하는 것이 중요하며, 상기 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐화합물 및 비닐 시안화합물을 그라프트시킬 때 적절한 그라프트율을 갖도록 하는 것이 중요하다. Therefore, it is important to prepare a conjugated diene rubber polymer having an appropriate particle diameter and gel content, and it is important to have an appropriate graft ratio when grafting an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound to the conjugated diene rubber polymer.

본 발명에 따른 ABS 그라프트 공중합체는 공액디엔계 고무질중합체 100 중량부에 대하여 방향족 비닐화합물 30 내지 60 중량부; 및 비닐 시안화합물 10 내지 30중량부로 포함되는 것이 바람직하다. ABS graft copolymer according to the present invention is 30 to 60 parts by weight of the aromatic vinyl compound based on 100 parts by weight of the conjugated diene rubber polymer; And vinyl cyan compound 10 to 30 parts by weight.

상기 공액디엔계 고무질 중합체의 평균입경은 2500 내지 5000Å인 것이 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성과 열 안정성 면에서 유리하며, 상기 공액디엔계 고무질 중합체의 구체적인 예를 들면, 부타디엔 고무질 중합체, 이소프렌 고무질 중합체, 클로로이소프렌 고무질 중합체 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 바람직하다. The average particle diameter of the conjugated diene rubbery polymer is 2500 to 5000Å in terms of mechanical properties such as impact strength, tensile strength and thermal stability, and specific examples of the conjugated diene rubbery polymer, butadiene rubbery polymer, isoprene rubbery Preference is given to at least one member selected from the group consisting of polymers, chloroisoprene rubbery polymers and any mixtures thereof.

상기 방향족 비닐화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, 파라-메틸 스티렌, ο-에틸스티렌, 파라-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 스티렌이다.The aromatic vinyl compound is preferably one or more selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, para-methyl styrene, ο-ethylstyrene, para-ethylstyrene and vinyltoluene, and more preferably styrene.

상기 비닐 시안화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.The vinyl cyan compound is preferably at least one member selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile and ethacrylonitrile, more preferably acrylonitrile.

상기 ABS DP의 사용량은 전체 베이스 수지 중 10 내지 40 중량부로 포함되며, 40 중량부를 초과하면 내스크래치성 및 가공성이 취약해지는 문제가 있고 10 중량부 미만을 첨가하면 충격강도가 저하되어 제품의 사출 및 조립 과정 중 부러지는 문제가 있어 바람직하지 않다.The amount of the ABS DP is included in 10 to 40 parts by weight of the total base resin, and if more than 40 parts by weight, there is a problem that the scratch resistance and workability is weak and when less than 10 parts by weight added impact strength is lowered injection and It is not preferable because there is a problem broken during the assembly process.

본 발명의 베이스 수지에 포함되는 방향족 비닐화합물과 비닐 시안화합물의 공중합체(SAN계 수지)는 당업계에서 통상적으로 사용되는 조건을 이용하여 제조된 수지가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 방향족 비닐화합물 20 내지 90중량부 및 비닐 시안화합물 10 내지 80중량부를 연속괴상중합의 방법을 사용하여 제조된 것이 바람직하다. The copolymer of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyan compound (SAN-based resin) contained in the base resin of the present invention is Resin prepared using the conditions conventionally used in the art may be used, and preferably 20 to 90 parts by weight of aromatic vinyl compound and 10 to 80 parts by weight of vinyl cyan compound are prepared by the method of continuous bulk polymerization. desirable.

상기 방향족 비닐화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, 파라-메틸 스티렌, ο-에틸스티렌, 파라-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 스티렌이다.The aromatic vinyl compound is preferably one or more selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, para-methyl styrene, ο-ethylstyrene, para-ethylstyrene and vinyltoluene, and more preferably styrene.

상기 비닐 시안화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.The vinyl cyan compound is preferably at least one member selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile and ethacrylonitrile, more preferably acrylonitrile.

상기 SAN계 수지의 사용량은 전체 베이스 수지 중 10 내지 65 중량부인 것이 바람직하다. 상기 SAN계 수지의 사용량이 65 중량부를 초과하면 내후성 및 충격강도가 취약해지는 문제가 있고 10 중량부 미만을 첨가하면 내스크래치성 및 가공성이 떨어지는 문제가 있어 바람직하지 않다.It is preferable that the usage-amount of said SAN type resin is 10-65 weight part of all the base resin. If the amount of the SAN-based resin is more than 65 parts by weight, there is a problem that the weather resistance and impact strength is weak, and if less than 10 parts by weight is added, there is a problem that the scratch resistance and workability is poor.

본 발명의 베이스 수지에 포함되는 재생 열가소성 수지는 재생 폴리에틸렌 수지, 재생 폴리프로필렌 수지, 재생 폴리에스터 수지, 재생 폴리스티렌계 수지, 재생 폴리아미드 수지, 재생 폴리카보네이트 수지, 재생 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이렌 수지, 재생 폴리비닐클로라이드 수지, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것이다. The regenerated thermoplastic resin contained in the base resin of the present invention is a regenerated polyethylene resin, a regenerated polypropylene resin, a regenerated polyester resin, a regenerated polystyrene-based resin, a regenerated polyamide resin, a regenerated polycarbonate resin, a regenerated acrylonitrile-butadiene-styrene Resins, regenerated polyvinylchloride resins, and mixtures thereof.

이 중에서도 재생 폴리에스터 수지의 일종인 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)가 바람직하며, (폴리)에틸렌테레프탈레이트 중합체로 만들어진 플라스틱 병류(BOTTLE) 또는 시트(SHEET)의 분쇄품 또는 이들의 재압출을 통하여 얻어진 펠렛 제품으로서, 상기 재생 PET 수지는 재생 PET 가공업체에서 생산되는 제품을 추가 정제 없이 사용하였다. 이 재생 PET는 주로 BOTTLE용 및 SHEET용으로 사용된 후 수거된 것으로 만들어졌다. 이들 재생 PET는 이종 재료나 금속 등의 이물질이 포함되지 않도록 주의할 필요가 있으며, PET 수지의 가수분해를 촉진시키는 알칼리 성분이 잔류되지 않도록 충분히 세척하여 사용하는 것이 바람직하다. Among these, recycled polyethylene terephthalate (PET), which is a kind of recycled polyester resin, is preferable, and is obtained by pulverizing a plastic bottle (BOTTLE) or sheet (SHEET) made of a (poly) ethylene terephthalate polymer or by re-extrusion thereof. As a pellet product, the recycled PET resin used a product produced by a recycled PET processor without further purification. This recycled PET was made from collected after being used primarily for BOTTLE and SHEET. It is necessary to be careful that these recycled PETs do not contain foreign substances such as dissimilar materials or metals, and it is preferable to wash them sufficiently so that alkali components that promote hydrolysis of the PET resin do not remain.

상기 재생 열가소성 수지들은 펠렛 형태로 사용하는 것이 바람직하나, 그 형태는 특별히 한정되지 않는다. The regenerated thermoplastic resins are preferably used in pellet form, but the form thereof is not particularly limited.

상기 재생 열가소성 수지의 사용량은 전체 베이스 수지 중 25 내지 50중량부인 것이 바람직하다. 그 사용량이 25 중량부 미만인 경우에는 충격강도 및 신율이 저하되는 문제가 있고, 50 중량부를 초과하는 경우에는 유동성이 낮아지며 가공성이 떨어지는 문제가 있어 바람직하지 않다.It is preferable that the usage-amount of the said regeneration thermoplastic resin is 25-50 weight part of all the base resin. If the amount is less than 25 parts by weight, there is a problem that the impact strength and elongation is lowered, and if the amount is more than 50 parts by weight, the fluidity is low and the workability is poor, which is not preferable.

(b) 인계 난연제(b) phosphorus-based flame retardants

본 발명에 따른 난연제는 환경친화적인 난연성을 부여하기 위하여 할로겐계 난연제를 사용하지 않으며, 또한 인계 난연제 중에서도 적인(red phosphorus)을 제외한 다른 인계 난연제를 사용한다. The flame retardant according to the present invention does not use a halogen-based flame retardant to impart environmentally friendly flame retardancy, and also uses other phosphorus-based flame retardants except red phosphorus among the phosphorus-based flame retardants.

상기 인계 난연제는 액상 또는 분말상일 수 있으며, 구체적인 예를 들면, 인산 에스테르 화합물, 포스페이트, 파이로포스페이트(pyrophosphate), 포스포네이트(phosphonate), 금속치환된 포스피네이트(metal substituted-phosphinate) 및 포스파네이트(phosphanate)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물일수 있다. The phosphorus flame retardant may be in liquid or powder form, and specific examples thereof include phosphate ester compounds, phosphates, pyrophosphates, phosphonates, metal substituted phosphinates and phosphates. It may be one or more compounds selected from the group consisting of phosphanates.

상기 인산 에스테르 화합물로는 방향족기를 갖는 단량체가 바람직하며, 구체적으로는 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리옥틸포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레일포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 및 다음 화학식 1의 구조를 갖는 방향족 디포스페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다. As said phosphate ester compound, the monomer which has an aromatic group is preferable, Specifically, a trimethyl phosphate, a triethyl phosphate, a tributyl phosphate, a trioctyl phosphate, a triphenyl phosphate, a tricresyl phosphate, a trigy yl phosphate, a cresyl diphenyl phosphate , Octyldiphenylphosphate, and aromatic diphosphate having the structure of formula (I).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112009047634344-pat00001
Figure 112009047634344-pat00001

상기 식에서, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4는 서로 같거나 다른 것으로서 각각 페닐기 또는 C1 ~ C4 알킬기가 1 ~ 3개 치환된 아릴기 이고, R은 페닐 또는 비스페놀-A이고, n은 1 내지 5 이다.Wherein Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 are the same as or different from each other, and are each an aryl group substituted with 1 to 3 phenyl groups or C1 to C4 alkyl groups, R is phenyl or bisphenol-A, and n is 1 To 5;

상기 난연제의 사용량은 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 1 내지 10 중량부, 바람직하게는 3내지 8중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 사용량이 1 중량부 미만이면 난연효과가 저하되고, 10중량부를 초과하는 경우에는 내열성이 저하되기 때문이다. The amount of the flame retardant is preferably included in 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. It is because a flame retardation effect will fall that the usage-amount is less than 1 weight part, and when it exceeds 10 weight part, heat resistance will fall.

또한 상기 언급된 인계 난연제 외에 인, 질소 복합계 난연제, 포스파진 화합물 등을 사용할 수도 있다. In addition to the above-mentioned phosphorus-based flame retardants, phosphorus, nitrogen-based flame retardants, phosphazine compounds and the like can also be used.

본 발명에 따른 난연제는 연소시 독성가스 배출이 없으며, UL 94 규격 V-2 기준의 난연규격을 만족하는 수지 조성물 제조를 위한 것이다.The flame retardant according to the present invention has no toxic gas emission during combustion, and is for producing a resin composition satisfying the flame retardant standard of UL 94 standard V-2 standard.

(c) 질소계 난연 상승제(c) nitrogen based flame retardants

본 발명에서 사용되는 질소계 난연 상승제는 상기 인계 난연제의 난연성을 향상시키는 목적으로 사용되며, 질소 함유 난연 상승제 또는 질소-인 함유 난연 상승제가 있다. 질소 함유 난연 상승제로는 트리아진 구조를 갖는 화합물로서 멜라 민, 멜라민 시아누레이트, 및 트리페닐 아이소시아누레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것이며, 질소-인 함유 난연 상승제로는 멜라민 포스페이트, 멜라민 파이로포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 알킬 아민 포스페이트, 및 피퍼라진산 폴리포스페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 것이다. The nitrogen-based flame retardant increasing agent used in the present invention is used for the purpose of improving the flame retardancy of the phosphorus-based flame retardant, and there is a nitrogen-containing flame retardant or nitrogen-phosphorus-containing flame retardant. The nitrogen-containing flame retardant synergist is selected from the group consisting of melamine, melamine cyanurate, and triphenyl isocyanurate as a compound having a triazine structure, and the nitrogen-phosphorus-containing flame retardant is melamine phosphate, melamine pyrophosphate At least one selected from the group consisting of ammonium polyphosphate, alkyl amine phosphate, and piperazine acid polyphosphate.

이에도 다양한 질소계 난연 상승제 및 또는 인투메슨트(intumescent) 첨가제 (예를 들면 디펜타에리트리톨, 전분, 덱스트린 등의 폴리하이드릭 화합물, 무기산 등)를 1종 또는 2종이상 병행하여 사용할 수 있다. In addition, various nitrogen-based flame retardants and / or intumescent additives (eg, polyhydric compounds such as dipentaerythritol, starch, dextrin, inorganic acids, etc.) may be used alone or in combination of two or more thereof. have.

상기 질소계 난연 상승제의 함량은 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부, 바람직하기로는 3 내지 8중량부로 포함되며, 그 사용량이 1중량부 미만이면 난연상승효과가 저하되고, 10중량부를 초과하는 경우에는 내충격성이 저하된다.The content of the nitrogen-based flame retardant synergist is included 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin, the flame retardant synergistic effect is lowered if the amount is less than 1 part by weight, 10 When exceeding a weight part, impact resistance falls.

(d) 무기 활성화제(d) inorganic activators

본 발명에서 사용되는 무기 활성화제는 상기 인계 난연제 또는 질소계 난연 상승제의 난연 활성화를 돕는 작용을 한다. Inorganic activator used in the present invention serves to help the flame retardant activation of the phosphorus-based flame retardant or nitrogen-based flame retardant.

상기 무기 활성화제의 구체적인 예로서는 하이드로 탈사이트, 칼슘 하이드레이트, 징크 설파이드, 징크 옥사이드, 마그네슘 칼슘 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 칼슘 카보네이트, 징크 보레이트, 징크 보레이트 하이드레이트, 및 황산 마그네슘 하이드레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 되는 것이다. 무기 활성화제의 함량은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 0.1 중량부 미만에서는 난연 활성화 효과가 저하되고, 3중량부를 초과하는 경우에는 수지의 열안정성에 영향을 줄 수 있기 때문이다.Specific examples of the inorganic activator are selected from the group consisting of hydrotalcite, calcium hydrate, zinc sulfide, zinc oxide, magnesium calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc borate, zinc borate hydrate, and magnesium sulfate hydrate. The content of the inorganic activator is preferably included in 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, less than 0.1 parts by weight of the flame retardant activation effect is lowered, if it exceeds 3 parts by weight affects the thermal stability of the resin Because it can give.

상기와 같은 조성으로 이루어진 본 발명에 따른 할로겐-프리 열가소성 난연 ABS 수지 조성물은 물성이 손상되지 않는 범위 내에서 활제, 산화방지제, 광안정제, 가수분해 안정제, 이형제, 안료, 대전방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 미네랄 필러, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 내마찰 내마모제, 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하여 기타 물성을 부여할 수 있다. Halogen-free thermoplastic flame-retardant ABS resin composition according to the present invention having the composition as described above, lubricants, antioxidants, light stabilizers, hydrolysis stabilizers, mold release agents, pigments, antistatic agents, conductivity imparting agents, EMI shielding agent, magnetizing agent, mineral filler, crosslinking agent, antibacterial agent, processing aid, metal deactivator, depressant agent, fluorine-based anti-dropping agent, anti-friction anti-wear agent, and coupling agent It can give physical properties.

또한 본 발명의 난연 ABS 조성물은 슈퍼 믹서에서 일차 혼합한 후 통상의 방법인 일축압출기, 이축압출기, 롤밀, 니더 또는 반바리 믹서 등 다양한 배합 가공기기 중 하나를 이용, 용융 혼련한 후 펠렛타이저로 펠렛을 얻은 다음 제습 건조기 또는 열풍건조기에서 충분히 건조한 수 사출 가공하여 제조할 수 있다. In addition, the flame-retardant ABS composition of the present invention after primary mixing in a super mixer, melt-kneaded using one of a variety of mixing processing equipment, such as a single screw extruder, twin screw extruder, roll mill, kneader or short-barrier mixer as a conventional method, and then pelletized The pellets can be obtained and then prepared by sufficiently dry water injection processing in a dehumidifying dryer or hot air dryer.

상기와 같은 본 발명의 난연 ABS 조성물은 TV, 오디오(Audio), 비디오(Video), 컴퓨터(Computer), OA 등 전기, 전자 제품의 내, 외부 부품 및 하우징에 적용될 수 있다. The flame-retardant ABS composition of the present invention as described above may be applied to the internal and external components and housings of electrical and electronic products such as TV, audio, video, computer, OA, and the like.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1Example 1

(a)베이스 수지(a) base resin

ABS DP 공중합체 수지는 유화중합을 통해 만들어지며 LG화학에서 제조된 ABS DP(제품명 DP270)를 정제 없이 그대로 사용하였다. SAN계 공중합체 수지는 촉매를 사용한 연속괴상중합을 통해 만들어지며 LG화학에서 제조된 SAN(제품명 81HF)을 정제 없이 그대로 사용하였다. 재생 열가소성 수지는 PET로 만들어진 BOTTLE 및 SHEET를 분쇄 및 재압출하여 만들어지며 재생업체에서 제조된 제품을 정제 없이 그대로 사용하였다. ABS DP copolymer resin was made through emulsion polymerization, and ABS DP (product name DP270) manufactured by LG Chem was used without purification. The SAN-based copolymer resin is made through continuous bulk polymerization using a catalyst, and SAN (product name 81HF) manufactured by LG Chem was used as it is without purification. The recycled thermoplastic resin is made by pulverizing and re-extruding BOTTLE and SHEET made of PET, and the product manufactured by the recycling company was used without purification.

(b)인계 난연제(b) Phosphorus flame retardant

인계 난연제는 일본 다이하치사의 PX-200을 사용하였다.Phosphorus-based flame retardant used PX-200 manufactured by Daihachi Japan.

(c)질소계 난연 상승제(c) nitrogen flame retardants

질소계 난연 상승제는 시바 스페셜티사의 Melapur MC-25를 사용하였다.Nitrogen-based flame retardant was used as Melapur MC-25 from Ciba Specialty.

(d) 무기 활성화제(d) inorganic activators

무기활성화제는 교와사의 하이드로 탈사이트(DHT-4A)를 사용하였다.As an inorganic activator, Kyowa's hydrotalcite (DHT-4A) was used.

상기 ABS DP 28 중량부, SAN계 공중합체 수지 35 중량부 및 재생 PET 수지 37중량부를 포함하는 열가소성 ABS 베이스 수지 100 중량부에 대하여 인계 난연제로 PX200 6중량부, 질소계 난연 상승제로 MP-25 6중량부, 무기 활성화제인 DHT4A를 0.5중량부 첨가하여 250℃에서 이축 압출기를 이용하여 펠렛을 제조하였다.6 parts by weight of PX200 as a phosphorus flame retardant and MP-25 6 as a nitrogen flame retardant based on 100 parts by weight of the thermoplastic ABS base resin including 28 parts by weight of ABS DP, 35 parts by weight of SAN-based copolymer resin and 37 parts by weight of recycled PET resin. 0.5 parts by weight of DHT4A, an inorganic activator, was added to prepare pellets using a twin screw extruder at 250 ° C.

실시예 2Example 2

베이스 수지의 조성에서 SAN계 공중합체 수지 45 중량부와 재생 PET 27 중량부로 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛을 제조하였다.A pellet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 45 parts by weight of the SAN-based copolymer resin and 27 parts by weight of recycled PET were added in the base resin composition.

실시예 3Example 3

ABS DP 30 중량부, SAN계 공중합체 수지 30 중량부, 및 재생 PET 40중량부로 포함하는 베이스 수지 100중량부에 대하여 인계 난연제로 PX200 8 중량부, 질소계 난연 상승제 MC-25 7중량부, 무기 활성화제 DHT-4A 1.5중량부를 첨가하여 250℃에서 이축 압출기를 이용하여 펠렛을 제조하였다8 parts by weight of PX200 as a phosphorus flame retardant, 7 parts by weight of a nitrogen-based flame retardant MC-25 based on 100 parts by weight of ABS DP 30 parts by weight, 30 parts by weight of SAN-based copolymer resin, and 40 parts by weight of recycled PET. 1.5 parts by weight of the inorganic activator DHT-4A was added to prepare pellets using a twin screw extruder at 250 ° C.

비교예 1Comparative Example 1

베이스 수지의 조성에서 SAN계 공중합체 수지 62중량부와 재생 PET 10 중량부로 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛을 제조하였다.Pellets were prepared in the same manner as in Example 1, except that 62 parts by weight of the SAN-based copolymer resin and 10 parts by weight of recycled PET were added in the base resin composition.

비교예 2Comparative Example 2

베이스 수지의 조성에서 SAN계 공중합체 수지 12 중량부와 재생 PET 60 중량부로 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛을 제조하였다.A pellet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 12 parts by weight of the SAN-based copolymer resin and 60 parts by weight of recycled PET were added in the base resin composition.

비교예 3Comparative Example 3

인계 난연제로 PX200 0.5 중량부와 질소계 난연 상승제 MC-25 0.5 중량부로 첨가하고, 무기 활성화제를 첨가하지 않는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛을 제조하였다.Pellets were prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts by weight of PX200 and 0.5 parts by weight of a nitrogen-based flame retardant MC-25 were added as a phosphorus-based flame retardant and no inorganic activator was added.

비교예 4Comparative Example 4

인계 난연제인 PX200을 15중량부로 첨가하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛을 제조하였다.A pellet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 15 parts by weight of PX200, a phosphorus-based flame retardant, was added.

비교예 5Comparative Example 5

질소계 난연 상승제인 MC-25를 15 중량부로 첨가하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛을 제조하였다.A pellet was prepared in the same manner as in Example 1, except that MC-25, a nitrogen-based flame retardant synergist, was added at 15 parts by weight.

비교예 6Comparative Example 6

무기 활성화제인 DHT-4A를 4중량부로 첨가하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 펠렛을 제조하였다.A pellet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of an inorganic activator DHT-4A was added.

상기 실시예 및 비교예에 따른 각 조성 성분들을 다음 표 1에 정리하였다. Each composition component according to the above Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1 below.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 33 44 55 66 베이스
수지
Base
Suzy
ABS DPABS DP 2828 2828 3030 2828 2828 2828 2828 2828 2828
SANSAN 3535 4545 3030 6262 1212 3535 3535 3535 3535 재생 PETRecycled PET 3737 2727 4040 1010 6060 3737 3737 3737 3737 인계난연제(PX200)Phosphorus Flame Retardant (PX200) 66 66 88 66 66 0.50.5 1515 66 66 질소계난연 상승제(MP-25)Nitrogen-based flame retardant (MP-25) 66 66 77 66 66 0.50.5 66 66 66 무기 활성화제
(DHT-4A)
Inorganic activator
(DHT-4A)
0.50.5 0.50.5 1.51.5 0.50.5 0.50.5 -- 0.50.5 0.50.5 44

(성능 시험)(Performance test)

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 펠렛을 사출하여 하기와 같은 방법으로 충격강도, 신율, 유동성, 열변형 온도, 난연성 및 열안정성를 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.Injecting the pellets prepared in Examples and Comparative Examples to measure the impact strength, elongation, flowability, heat deformation temperature, flame retardancy and thermal stability in the following manner, and the results are shown in Table 3 below.

- 충격강도(IMP) : ASTM D256에 의거하여 측정하였다.Impact strength (IMP) was measured according to ASTM D256.

- 신율(TE) : ASTM D638에 의거하여 측정하였다.Elongation (TE) was measured according to ASTM D638.

- 유동성(MI) : 250℃, 10㎏ 하중 및 g/10 min의 속도 조건으로 측정하였다. -Flowability (MI): measured at 250 ° C., 10 kg load and g / 10 min rate.

- 열변형온도(HDT) : ASTM D648에 의거, 18.6kgf/㎠ 하중에서 측정하였다.Heat deflection temperature (HDT): measured at 18.6 kgf / cm 2 load according to ASTM D648.

- 난연성(Flame Retardancy) : UL-94에 의거하여 1/16”시편으로 ASTM D3801에 따라 측정하였다.Flame Retardancy: 1/16 ”specimens according to UL-94, measured according to ASTM D3801.

- 열안정성(Heat Stability) : 250℃의 사출기 실린더 내에서 30분간 체류 후, 사출 시 시편의 변색 정도로서 열 안정성을 판정하였다. 판정기준은 다음 표 2에 따라 결정하였다.Heat Stability: After 30 minutes in the cylinder of 250 ° C., the thermal stability was determined as the degree of discoloration of the specimen during injection. Criteria were determined according to the following Table 2.

XX 열 안정성Thermal stability 변색 小Discoloration small 변색 中Discoloration 변색 大Discoloration large

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 33 44 55 66 충격강도(kgfcm/cm)Impact strength (kgfcm / cm) 10.510.5 9.89.8 9.59.5 6.86.8 12.412.4 18.518.5 5.35.3 3.23.2 9.29.2 신율(%)Elongation (%) 1818 1515 1717 77 2424 2323 66 33 33 유동성(g/min)Flowability (g / min) 8181 9595 7878 112112 3434 2727 134134 8383 8383 열변형온도(℃)Heat deformation temperature (캜) 8383 8080 7878 7878 8787 8383 6868 8585 8181 난연성(UL94)Flame Retardant (UL94) V-2V-2 V-2V-2 V-2V-2 V-2V-2 V-2V-2 NRNR V-2V-2 V-2V-2 V-2V-2 열안정성Thermal stability XX

상기 표 3을 통하여 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1은 재생 PET 수지를 적게 사용한 비교예 1과 비교하여 충격강도가 우수함을 확인할 수 있다. As can be seen from Table 3, Example 1 according to the present invention can be confirmed that the impact strength is excellent compared to Comparative Example 1 using less recycled PET resin.

재생 PET 수지 함량이 과량으로 포함된 비교예 2의 경우 실시예 1과 비교할 때 유동성이 저하되어 가공성이 떨어지는 것을 알 수 있다. 인계 난연제, 질소계 난연제의 함량이 낮은 비교예 3의 경우 실시예 1과 비교할 때 원하는 난연도를 얻을 수 없음을 알 수 있다. 과량의 인계 난연제가 함유된 비교예 4의 경우 실시예 1과 비교할 때 유동성은 대폭 증가되나, 충격강도, 신율, 열변형온도 등이 상당폭 저하됨을 알 수 있다. 과량의 질소계 난연제가 포함된 비교예 5의 경우 실시예 1과 비교할 때 충격강도 및 신율이 대폭 저하됨을 알 수 있다. 과량의 무기활성화제가 포함된 비교예 6의 경우 실시예 1과 비교할 때 열안정성이 저하됨을 알 수 있다. In the case of Comparative Example 2 containing an excessive amount of recycled PET resin content it can be seen that the fluidity is lowered compared to Example 1 is poor workability. In the case of Comparative Example 3 having a low content of the phosphorus-based flame retardant and the nitrogen-based flame retardant, it can be seen that the desired flame retardancy cannot be obtained when compared with Example 1. In Comparative Example 4 containing an excessive amount of phosphorus-based flame retardant compared to Example 1, the fluidity is greatly increased, but it can be seen that the impact strength, elongation, heat deformation temperature, etc. are significantly reduced. In the case of Comparative Example 5 containing an excess of nitrogen-based flame retardant compared with Example 1 it can be seen that the impact strength and elongation is significantly reduced. In Comparative Example 6 containing an excess of an inorganic activator it can be seen that the thermal stability is lower than when compared with Example 1.

이상에서 본 발명의 기재된 구체 예에 대해서만 상세히 설명되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although only described in detail with respect to the described embodiments of the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, it is natural that such variations and modifications belong to the appended claims. .

Claims (14)

재생 열가소성 수지를 전체 베이스 수지 중 25 내지 50 중량부로 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 베이스 수지 100중량부에 대하여 인계 난연제 1 내지 10 중량부, 질소계 난연 상승제 1 내지 10 중량부 및 무기 활성화제 0.1 내지 3 중량부를 포함하며,1 to 10 parts by weight of phosphorus-based flame retardant and 1 to 10 parts by weight of nitrogen-based flame retardant based on 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) base resin containing 25 to 50 parts by weight of the regenerated thermoplastic resin. And 0.1 to 3 parts by weight of an inorganic activator, 상기 ABS 베이스 수지는 공액디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐화합물과 비닐 시안화합물이 그라프트된 ABS 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량부와 방향족 비닐화합물과 비닐 시안화합물의 공중합체 10 내지 65 중량부를 포함하며,The ABS base resin includes 10 to 40 parts by weight of an ABS graft copolymer in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted to a conjugated diene rubber polymer, and 10 to 65 parts by weight of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound. , 상기 인계 난연제는 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리옥틸포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레일포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 및 다음 화학식1의 구조를 갖는 방향족 디포스페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 인산 에스테르 화합물인 것을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물:The phosphorus flame retardant is trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricreyl phosphate, trigyyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, and the structure of Halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition, characterized in that it is a phosphate ester compound selected from the group consisting of aromatic diphosphates having: [화학식 1][Formula 1]
Figure 112013079545334-pat00003
Figure 112013079545334-pat00003
상기 식에서, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4는 서로 같거나 다른 것으로서 각각 페닐기 또는 C1 ~ C4 알킬기가 1 ~ 3개 치환된 아릴기이고, R은 페닐 또는 비스페놀-A 이며, n은 1 내지 5 이다.Wherein Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 are the same as or different from each other, and are each an aryl group in which 1 to 3 phenyl groups or C1 to C4 alkyl groups are substituted, R is phenyl or bisphenol-A, and n is 1 To 5;
제 1항에 있어서, 상기 재생 열가소성 수지는 재생 폴리에틸렌 수지, 재생 폴리프로필렌 수지, 재생 폴리에스터 수지, 재생 폴리스티렌계 수지, 재생 폴리아미드 수지, 재생 폴리카보네이트 수지, 재생 아크릴로니트릴-부타디엔-스타이렌 수지, 재생 폴리비닐클로라이드 수지, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the regenerated thermoplastic resin is a regenerated polyethylene resin, regenerated polypropylene resin, regenerated polyester resin, regenerated polystyrene-based resin, regenerated polyamide resin, regenerated polycarbonate resin, regenerated acrylonitrile-butadiene-styrene resin Halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition, characterized in that it is selected from the group consisting of regenerated polyvinylchloride resins, and mixtures thereof. 제 1항에 있어서, 상기 재생 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 중합체로 만들어진 플라스틱 병류, 시트의 분쇄품 및 이들의 재압출을 통하여 얻어진 펠렛 제품으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물.The halogen-free thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the regenerated thermoplastic resin is selected from the group consisting of plastic bottles made of polyethylene terephthalate polymer, pulverized sheets and pellet products obtained through re-extrusion thereof. free) thermoplastic ABS flame retardant resin composition. 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 공액디엔계 고무질 중합체는 부타디엔 고무질 중합체, 이소프렌 고무질 중합체, 클로로이소프렌 고무질 중합체 및 이들의 임의의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상임을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물.According to claim 1, wherein the conjugated diene-based rubber polymer is halogen-free (halogen-) characterized in that at least one selected from the group consisting of butadiene rubber polymer, isoprene rubber polymer, chloroisoprene rubber polymer and any mixture thereof. free) thermoplastic ABS flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서, 상기 방향족 비닐화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌, ο-에틸스티렌, 파라-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물.The halogen-vinyl compound of claim 1, wherein the aromatic vinyl compound is at least one selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, para-methylstyrene, ο-ethylstyrene, para-ethylstyrene and vinyltoluene. Halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition. 제 1항에 있어서, 상기 비닐 시안화합물이 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물.The halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the vinyl cyan compound is at least one member selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile and ethacrylonitrile. . 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 인계 난연제는 액상 또는 분말상인 것을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물.The halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition of claim 1, wherein the phosphorus-based flame retardant is liquid or powdery. 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 질소계 난연 상승제는 멜라민, 멜라민 시아누레이트 및 트리페닐 아이소 시아누레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 트리아진계 화합물; 및 멜라민 포스페이트, 멜라민 파이로포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트, 알킬아민 포스페이트 및 피퍼라진산 폴리포스페이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 질소-인 함유 난연 상승제인 것을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the nitrogen-based flame retardant synergist is a triazine compound selected from the group consisting of melamine, melamine cyanurate and triphenyl isocyanurate; And a halogen-free thermoplastic ABS flame retardant, characterized in that it is a nitrogen-phosphorous flame retardant selected from the group consisting of melamine phosphate, melamine pyrophosphate, ammonium polyphosphate, alkylamine phosphate and piperazine polyphosphate. Resin composition. 제 1항에 있어서, 상기 무기 활성화제는 하이드로 탈사이트, 칼슘 하이드레이트, 징크 설파이드, 징크 옥사이드, 마그네슘 칼슘 카보네이트, 마그네슘 카보네이트, 칼슘 카보네이트, 징크 보레이트, 징크 보레이트 하이드레이트, 및 황산 마그네슘 하이드레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 되는 것을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the inorganic activator is selected from the group consisting of hydrotalcite, calcium hydrate, zinc sulfide, zinc oxide, magnesium calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc borate, zinc borate hydrate, and magnesium sulfate hydrate. Halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition, characterized in that the becomes. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 활제, 산화방지제, 광안정제, 가수분해 안정제, 이형제, 안료, 대전방지제, 전도성 부여제, EMI 차폐제, 자성부여제, 미네랄 필러, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속 불활성화제, 억연제, 불소계 적하방지제, 내마찰 내마모제, 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물.The composition of claim 1, wherein the composition comprises a lubricant, an antioxidant, a light stabilizer, a hydrolysis stabilizer, a release agent, a pigment, an antistatic agent, a conductivity imparting agent, an EMI shielding agent, a magnetic imparting agent, a mineral filler, a crosslinking agent, an antibacterial agent, a processing aid, a metal Halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition, characterized in that it further comprises at least one additive selected from the group consisting of an inactivating agent, a depressant, a fluorine-based anti-dropping agent, a friction wear-resistant agent, and a coupling agent. 제 1항 내지 제 3항, 제 5항 내지 제 7항, 제 9항 및 제 11항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 할로겐-프리(halogen-free) 열가소성 ABS 난연 수지 조성물을 이용한 전기·전자 제품의 내, 외부 부품 및 하우징. Electricity using the halogen-free thermoplastic ABS flame retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3, 5 to 7, 9 and 11 to 13. Internal and external parts and housing of electronics.
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