KR102280091B1 - 수소지연파괴특성 및 점용접성이 우수한 열간 프레스용 알루미늄계 도금 강판 및 그 제조방법 - Google Patents

수소지연파괴특성 및 점용접성이 우수한 열간 프레스용 알루미늄계 도금 강판 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 소지강판; 및 상기 소지강판 표면에 형성된 도금층;을 포함하고, 상기 도금층은 상기 소지강판의 표면에 형성되고 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5 및 FeAl3 중 하나 이상을 포함하는 합금화층; 및 상기 합금화층 상에 형성되고 두께가 상기 도금층 두께의 10% 미만인 알루미늄층;을 포함하고, 상기 도금층의 두께는 5~20㎛ 이고, 상기 도금층의 표면으로부터 0.1㎛ 깊이에서 GDS로 측정한 산소가 10중량% 이하인 열간 프레스 성형에 이용되는 알루미늄계 도금 강판을 제공한다.

Description

수소지연파괴특성 및 점용접성이 우수한 열간 프레스용 알루미늄계 도금 강판 및 그 제조방법{STEEL SHEET PLATED WITH Al FOR HOT PRESS FORMING HAVING IMPROVED RESISTANCE AGAINST HYDROGEN DELAYED FRACTURE AND SPOT WELDABILITY, AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 수소지연파괴특성 및 점용접성이 우수한 열간 프레스용 알루미늄계 도금 강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.
최근 석유 에너지 자원의 고갈과 환경에 관한 높은 관심으로 인하여 자동차의 연비 향상에 대한 규제는 날로 강력해지고 있다. 재료적인 측면에서 자동차의 연비를 향상시키기 위한 하나의 방법으로서 사용되는 강판의 두께를 감소시키는 것을 들 수 있으나, 두께를 감소시킬 경우 자동차의 안전성에 문제가 발생할 수 있으므로, 반드시 강판의 강도 향상이 뒷받침되어야 한다.
이와 같은 이유로 고강도 강판에 대한 수요가 지속적으로 발생하였으며, 다양한 종류의 강판이 개발된 바 있다. 그런데 이들 강판은 그 자체로 높은 강도를 가지고 있기 때문에 가공성이 불량하다는 문제가 있다. 즉, 강판의 등급별로 강도와 연신율의 곱이 항상 일정한 값을 가지려는 경향을 가지고 있기 때문에, 강판의 강도가 높아질 경우에는 가공성의 지표가 되는 연신율이 감소하게 된다는 문제가 있었다.
이러한 문제를 해결하기 위하여 열간 프레스 성형법이 제안된 바 있다. 열간 프레스 성형법은 강판을 가공하기 좋은 고온으로 가공한 후 이를 낮은 온도로 급냉함으로써 강판 내에 마르텐사이트 등의 저온 조직을 형성시켜, 최종 제품의 강도를 높이는 방법이다. 이와 같이 할 경우에는 높은 강도를 가지는 부재를 제조할 때 가공성의 문제를 최소화 할 수 있다는 장점이 있다.
그런데, 상기 열간 프레스 성형법에 의할 경우에는 강판을 고온으로 가열하여야 하기 때문에 강판 표면이 산화되고 따라서 프레스 성형 이후에 강판 표면의 산화물을 제거하는 과정이 추가되어야 한다는 문제가 있었다. 이러한 문제점을 해결하기 위한 방법으로 특허문헌 1 이 제안된 바 있다. 상기 발명에서는 알루미늄 도금을 실시한 강판을 열간 프레스 성형 또는 상온 성형 후 가열하고 급냉하는 과정(간략히 '후 열처리')에 이용하고 있다. 알루미늄 도금층이 강판 표면에 존재하기 때문에 가열 시에 강판이 산화되지는 않는다.
한편, 열간 프레스 성형을 거칠 경우 강판은 1000MPa 이상, 경우에 따라서는 1400MPa 이상의 강도를 가질 수 있으며, 최근에는 강도에 대한 요구수준이 더욱 높아져서 1800MPa 이상의 강도를 가지게 되는 경우도 있다. 그런데, 강판의 강도가 높아질 경우 수소지연파괴에 민감해져서 적은 양의 수소를 함유하는 경우에도 강판이 파단에 이르는 경우도 있다. 또한 알루미늄 도금 강판을 열간 프레스 성형하는 경우 강판의 소지철로부터 표면의 도금층까지 Fe의 확산이 일어나서 도금층에 합금화가 일어나며, 이러한 합금화 층에 의해 열간 프레스 성형 시 침투한 수소가 쉽게 빠져나가지 못해 열간 프레스 성형 부재의 내수소 특성이 열위해지는 문제가 있다.
미국 특허공보 제6,296,805호
본 발명의 일 측면에 따르면 수소지연파괴특성 및 점용접성이 우수한 열간 프레스 성형용 알루미늄계 도금 강판 및 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 과제는 상술한 내용에 한정되지 아니한다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명 명세서의 전반적인 사항으로부터 본 발명의 추가적인 과제를 이해하는데 아무런 어려움이 없을 것이다.
본 발명의 일 측면에 따른 알루미늄계 도금 강판은, 소지강판; 및 상기 소지강판 표면에 형성된 도금층;을 포함하고, 상기 도금층은 상기 소지강판의 표면에 형성되고 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5 및 FeAl3 중 하나 이상을 포함하는 합금화층; 및 상기 합금화층 상에 형성되고 두께가 상기 도금층 두께의 10% 미만인 알루미늄층;을 포함하고, 상기 도금층의 두께는 5~20㎛ 이고, 상기 도금층의 표면으로부터 0.1㎛ 깊이에서 GDS로 측정한 산소가 10 중량% 이하이다.
상기 도금층은 중량%로, 소지강판으로부터 확산된 Fe 함량을 제외한 합금조성을 100%로 할 때, Si: 4% 초과 15% 이하, 잔부 Al 및 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.
상기 도금층은 중량%로 Mg: 1.1% 이하를 추가로 포함할 수 있다.
상기 소지강판은 중량%로 C: 0.04~0.5%, Si: 0.01~2%, Mn: 0.01~10%, Al: 0.001~1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.02% 이하, N: 0.02% 이하, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.
상기 소지강판은 중량%로, Cr, Mo 및 W으로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상의 합: 0.01~4.0%, Ti, Nb, Zr 및 V으로 이루어진 그룹에서 1종 이상의 합: 0.001~0.4%, Cu+Ni: 0.005~2.0%, Sb+Sn: 0.001~1.0% 및 B: 0.0001~0.01% 중 에서 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일 측면에 따른 열간 프레스 성형 부재는 상술한 알루미늄계 도금 강판을 열간 프레스 성형하여 얻어진 열간 프레스 성형 부재로서, 소지강판 상에 FeAl(Si) 및 Fe3Al 중 하나 이상으로 이루어진 확산층이 형성되고, 상기 확산층의 두께가 상기 도금층 전체 두께의 90% 이상일 수 있다.
상기 열간 프레스 성형 부재는 부재 내 확산성 수소 함량이 0.1ppm 이하이고, 상기 열간 프레스 성형 부재의 점용접 전류범위가 1kA 이상일 수 있다.
본 발명의 다른 일 측면에 따른 알루미늄계 도금 강판의 제조방법은 소지강판을 준비하는 단계; 상기 소지강판을, 중량%로 Si: 4% 초과 15% 이하, 잔부 Al 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 알루미늄 도금욕에 침지하여 편면기준 10~40g/㎡의 도금량으로 도금하여 알루미늄 도금 강판을 얻는 단계; 알루미늄 도금 직후 640℃ 이상의 온도까지 0.1~5℃/초의 냉각속도로 초기 냉각을 실시하는 단계; 및 상기 초기 냉각 후 연속하여 670~900℃의 가열 온도 범위에서 1~20초 유지하여 열처리하는 온라인(on-line) 합금화를 통해 알루미늄계 도금 강판을 얻는 단계;를 포함한다.
상기 알루미늄 도금욕은 중량%로 Mg: 1.1% 이하를 추가로 포함할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명은 열간 프레스 성형 전의 알루미늄계 도금 강판에서, 알루미늄 도금욕의 Si 함량을 조절하고 도금층의 두께를 적절히 제어한 후 이를 합금화시킴으로써, 열간 프레스 성형 부재에서 소지강판 상에 대부분이 확산층으로 이루어진 도금층을 형성하여 열간 프레스 성형 부재의 내수소 저항성 및 점용접성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
또한 도금욕의 조성 중 Si 함량을 조절하고, 도금층의 두께를 얇게 형성함으로써, 도금층 형성 후 곧바로 연속하여 열처리하는 온라인(on-line) 합금화 열처리를 가능하게 하여, 제조비용이 절감되고 생산성이 향상된 알루미늄계 도금 강판의 제조방법을 제공할 수 있는 효과가 있다.
도 1 은 본 발명의 일 측면에 따른 제조방법이 구현된 제조장치를 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2 는 발명예 4 에 의해 제조된 알루미늄계 도금 강판의 단면을 주사전자현미경(SEM)으로 관찰한 사진이다.
도 3 는 비교예 7 에 의해 제조된 알루미늄계 도금 강판의 단면을 광학현미경으로 관찰한 사진이다.
도 4 은 발명예 4 에 의해 제조된 알루미늄계 도금 강판을 열간 프레스 성형한 후의 도금 단면을 주사전자현미경(SEM)으로 관찰한 사진이다.
도 5 는 비교예 7 에 의해 제조된 알루미늄계 도금 강판을 열간 프레스 성형한 후의 도금 단면을 광학현미경으로 관찰한 사진이다.
이하 본 발명의 일 측면에 따른 열간 프레스용 알루미늄계 도금 강판에 대하여 자세히 설명한다. 본 발명에서 각 원소를 함량을 나타낼 때 특별히 달리 정하지 아니하는 한, 중량%를 의미한다는 것에 유의할 필요가 있다. 또한, 결정이나 조직의 비율은 특별히 달리 표현하지 아니하는 한 면적을 기준으로 한다.
[알루미늄계 도금 강판]
본 발명의 일 구현례에 따른 알루미늄계 도금 강판은 소지강판, 및 상기 소지강판 표면에 형성된 도금층을 포함하고, 상기 도금층은 소지강판의 표면에 형성되고 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5 및 FeAl3 중 하나 이상을 포함하는 합금화층, 및 상기 합금화층 상에 형성되고 두께가 상기 도금층 두께의 10% 미만인 알루미늄층을 포함하고, 상기 도금층의 두께는 5~20㎛ 이고, 상기 도금층의 표면으로부터 0.1㎛ 깊이에서 GDS로 측정한 산소가 10중량% 이하인 것을 특징으로 한다.
먼저 본 발명의 일 구현례에 따른 알루미늄계 도금 강판은 소지강판 및 상기 소지강판 표면에 형성된 도금층을 포함한다. 또한 상기 도금층은 상기 소지강판의 표면에 형성되고 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5 및 FeAl3 중 하나 이상을 포함하는 합금화층, 및 상기 합금화층 위에 형성된 알루미늄층을 포함한다.
본 발명의 일 구현례에 따르면, 상기 합금화층은 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5 및 FeAl3 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 합금화층은 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5 및 FeAl3 중 하나 이상을 주로 포함할 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 일 구현례에 따르면, 상기 합금화층은 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5 및 FeAl3 중 하나 이상을 50% 이상 포함할 수 있고, 바람직하게는 80% 이상 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는 90% 이상 포함할 수 있고, 가장 바람직하게는 95% 이상 포함할 수 있다.
즉, 본 발명의 일 구현례에 따르면, 상기 합금화층은 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5 및 FeAl3 중 하나 이상의 합금상을 주로 포함하되, 불가피하게 포함되는 불순물 및 도금욕에 포함될 여지가 있는 다른 원소들도 소량 포함할 수 있다.
예를 들어, 본 발명에 있어서, Mg을 첨가하면, 함금화층 중의 Al-Fe계 합금상에 Mg이 일부 포함될 수도 있고, 합금화층은 Al-Fe-Mg계 합금상을 포함하는 다른 합금상들도 포함할 수 있다.
소지강판에 알루미늄 도금한 후 합금화 열처리를 실시하면, 소지강판의 Fe 가 Al 함량이 높은 알루미늄 도금층으로 확산된다. 그 결과, 소지강판 상에는 확산의 결과 형성된 Al 및 Fe의 금속간 화합물로 주로 이루어지는 합금화 층이 형성될 수 있다. 이것으로 제한되는 것은 아니나 상기 합금화층을 주로 이루는 Al-Fe계 금속간화합물의 합금상으로는 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5, FeAl3 등을 들 수 있다. 상술한 합금화 층의 위에는 원래 도금층 성분과 동일하거나 소지강판으로부터 소량 확산된 Fe를 포함하는 알루미늄층이 존재할 수도 있으며, 경우에 따라서는 완전 합금화에 의하여 상기 알루미늄층은 존재하지 않을 수도 있다.
상기 도금층의 두께는 5~20㎛ 일 수 있다. 상기 도금층의 두께가 5㎛ 미만이면 내식성이 열위해지고, 반면 상기 도금층의 두께가 20㎛ 를 초과하면 용접성이 저하되는 문제가 발생한다. 따라서 본 발명에서 상기 합금 도금층의 두께는 5~20㎛ 두께로 제한하는 것이 바람직하다. 한편, 상기 도금층의 두께는 바람직하게는 6.2~19.5㎛일 수 있고, 보다 바람직하게는 5~15㎛ 두께일 수 있다.
한편, 상기 도금층의 표면으로부터 0.1㎛ 깊이에서 GDS(Glow Discharge Spectrometer)로 측정한 산소가 10중량% 이하일 수 있고, 보다 바람직하게는 7.4중량%일 수 있다. 즉, 본 발명에 있어서, 상기 도금층의 표면으로부터 0.1㎛ 깊이에서 GDS로 측정한 산소는 작으면 작을수록 좋기 때문에 하한은 별도로 한정하지 않을 수 있다. 다만, 본 발명의 일 구현례에 의하면, 오차범위를 포함하여 상기 도금층의 표면으로부터 0.1㎛ 깊이에서 GDS로 측정한 산소는 0% 초과 10중량% 이하일 수 있고, 혹은 0% 초과 7.4% 이하일 수 있다.
본 발명에서는 알루미늄 도금층의 합금화 시, 용융 알루미늄 도금 후 냉각하지 않고 승온하여 짧은 시간으로 합금화 열처리를 실시하기 때문에 도금층 표면의 산소 함량이 높아지는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 도금층 표면의 산소 함량이 10중량%를 초과하면 도금 강판의 표면 품질이 열위해질 수 있다. 반면 도금층 표면에서의 산소 함량은 적을수록 유리하므로, 그 하한은 별도로 제한하지 않을 수 있다.
한편, 상기 도금층 내 표면 측, 그리고 합금화층 위에는 주로 알루미늄으로 이루어진 알루미늄층이 형성되어 있을 수 있다. 본 발명에서 상기 알루미늄층의 두께는 상기 도금층 두께의 10% 미만으로 제어될 수 있으며, 경우에 따라서는 충분한 합금화가 이루어져 알루미늄층이 존재하지 않을 수도 있다(즉, 도금층 두께의 0%도 포함한다). 알루미늄계 도금 강판에서 알루미늄층과 합금화층 사이의 계면은 불안정하기 때문에 알루미늄층의 두께가 도금층 두께의 10% 이상으로 두꺼우면 합금화 열처리 후 권취할 때 알루미늄층의 박리가 발생할 수 있다. 한편 알루미늄층의 두께는 작을수록 바람직하므로, 그 하한은 별도로 한정하지 않을 수 있다. 한편, 상기 알루미늄층의 두께는 작을수록 바람직하므로, 보다 바람직하게 상기 알루미늄층의 두께는 5% 미만일 수 있고, 보다 바람직하게는 1% 미만일 수 있으며, 가장 바람직하게는 0%일 수 있다.
본 발명의 일 구현례에 따르면 상기 도금층은 중량%로, 소지강판으로부터 확산된 Fe 함량을 제외한 나머지 합금조성을 100%로 할 때, Si: 4% 초과 15% 이하, 잔부 Al 및 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다. 상기 Si 는 도금층 내에서 Fe 와의 합금화를 균일하게 하는 역할을 하며, 이와 같은 효과를 얻기 위해서는 적어도 4% 초과하여 포함되어야 한다. 반면 Si 는 Fe 의 확산을 억제하는 역할도 하므로 15% 를 초과하여 함유될 경우 Fe 확산이 과도하게 억제되어 본 발명에서 원하는 도금층 구조를 얻지 못하게 될 수 있다. 상기 Si 함량은 바람직하게는 4.5~14.1%일 수 있고, 보다 바람직하게는 6~13% 일 수 있으며, 가장 바람직하게는 8~11% 일 수 있다.
또한 비제한적인 일 구현례로서 상기 도금층은 선택적으로 중량%로 1.1% 이하의 Mg 을 추가로 포함할 수 있다. Mg 는 첨가될 경우 도금 강판의 내식성을 향상시키는 역할을 하며, 합금화 속도를 증가시키는 효과도 얻을 수 있다. 다만 상기 Mg 함량이 1.1% 를 초과하는 경우에는 합금화 후 및/또는 열간프레스 성형 후 표면에 다량의 Mg 산화물이 생성되어 용접성이 저하되는 문제가 발생할 수 있으므로, 본 발명에서는 Mg 함량을 1.1% 이하로 제한할 수 있다. 또한, 보다 바람직하게는 상기 Mg를 0.9% 이하로 제한할 수 있고, 경우에 따라서는 상기 Mg를 0.1% 이하로 제한할 수 있다. 또한, 경우에 따라서는 상기 도금층은 Mg을 포함하지 않을 수 있다.
본 발명의 일 구현례에 따르면, 소지강판은 열간 프레스 성형용 강판으로서, 열간 프레스 성형에 사용된다면 특별히 제한하지 않을 수 있다. 다만 한가지 비제한적인 예를 든다면 소지강판은 중량%로, C: 0.04~0.5%, Si: 0.01~2%, Mn: 0.01~10%, Al: 0.001~1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.02% 이하 및 N: 0.02% 이하를 포함하는 조성을 가질 수 있다.
C: 0.04~0.5%
상기 C는 열처리 부재의 강도를 상향시키기 위해 필수적인 원소로서 적정한 양으로 첨가될 수 있다. 즉, 열처리 부재의 강도를 충분하기 확보하기 위해서 상기 C는 0.04% 이상 첨가될 수 있다. 바람직하게는 상기 C 함량의 하한은 0.1%이상일 수 있다. 다만, 그 함량이 너무 높으면 냉연재를 생산하는 경우 열연재를 냉간압연할 때 열연재 강도가 너무 높아 냉간압연성이 크게 열위하게 될 뿐만 아니라, 점용접성을 크게 저하시키기 때문에, 충분한 냉간압연성과 점용접성을 확보하기 위해 0.5% 이하로 첨가될 수 있다. 또한, 상기 C 함량은 0.45% 이하일 수 있으며, 보다 바람직하게는 0.4% 이하로 그 함량을 제한할 수도 있다.
Si: 0.01~2%
상기 Si 는 제강에서 탈산제로 첨가되어야 할 뿐만 아니라, 열간 프레스 성형 부재의 강도에 가장 크게 영향을 미치는 탄화물 생성을 억제하는 역할을 한다. 본 발명에서는 열간 프레스 성형에 있어서 마르텐사이트 생성 후 마르텐사이트 라스(lath) 입계로 탄소를 농화시켜 잔류오스테나이트를 확보하기 위하여 0.01% 이상의 함량으로 첨가될 수 있다. 또한, 압연 후 강판에 알루미늄 도금을 행할 때 충분한 도금성을 확보하기 위해서 상기 Si 함량의 상한을 2%로 정할 수 있다. 바람직하게는 상기 Si 함량을 1.5% 이하로 제한할 수도 있다.
Mn: 0.01~10%
상기 Mn 은 고용강화 효과를 확보할 수 있을 뿐만 아니라 열간 프레스 성형 부재에 있어서 마르텐사이트를 확보하기 위한 임계냉각속도를 낮추기 위하여 0.01% 이상의 함량으로 첨가될 수 있다. 또한, 강판의 강도를 적절하게 유지함으로써 열간 프레스 성형 공정 작업성을 확보하고, 제조원가를 절감하며, 점용접성을 향상시킨다는 점에서 상기 Mn 함량은 10% 이하로 제한 할 수 있다. 바람직하게는 상기 Mn 함량은 9% 이하일 수 있으며, 경우에 따라서는 8% 이하일 수 있다.
Al: 0.001~1.0%
상기 Al 은 Si 과 더불어 제강에서 탈산 작용을 하여 강의 청정도를 높일 수 있으며, 상기 효과를 얻기 위해 0.001% 이상의 함량으로 첨가될 수 있다. 또한, Ac3 온도가 너무 높아지지 않도록 하여 열간 프레스 성형시 필요한 가열을 적절한 온도범위에서 할 수 있도록 하기 위하여 상기 Al의 함량은 1.0% 이하로 제한할 수 있다.
P: 0.05% 이하
상기 P 는 강 내에 불순물로서 존재하며, 가급적 그 함량이 적을수록 유리하다. 따라서, 본 발명에서 P 함량을 0.05% 이하로 제한할 수 있으며, 바람직하게는 0.03% 이하로 제한될 수도 있다. P는 적으면 적을수록 유리한 불순물 원소이기 때문에 그 함량의 상한을 특별히 정할 필요는 없다. 다만, P 함량을 과도하게 낮추기 위해서는 제조비용이 상승할 우려가 있으므로, 이를 고려할 경우에는 그 하한을 0.001%로 할 수 있다.
S: 0.02% 이하
상기 S 는 강 중에 불순물로서, 부재의 연성, 충격특성 및 용접성을 저해하는 원소이기 때문에 최대함량을 0.02%로 제한하며, 바람직하게는 0.01% 이하로 제한할 수 있다. 또한 그 최소함량이 0.0001% 미만에서는 제조비용이 상승될 수 있으므로, 그 함량의 하한을 0.0001%로 할 수 있다.
N: 0.02% 이하
상기 N은 강 중에 불순물로 포함되는 원소로서, 슬라브 연속주조 시에 크랙 발생에 대한 민감도를 감소시키고, 충격특성을 확보하기 위해서는 그 함량이 낮을 수록 유리하며, 따라서 0.02% 이하로 포함할 수 있다. 하한을 특별히 정할 필요는 없으나, 제조비용의 상승 등을 고려하면 N 함량을 0.001% 이상으로 정할 수도 있다.
본 발명에서는 필요에 따라 선택적으로, 상술한 강 조성에 더하여 Cr, Mo 및 W으로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상의 합: 0.01~4.0%, Ti, Nb, Zr 및 V으로 이루어진 그룹에서 1종 이상의 합: 0.001~0.4%, Cu + Ni: 0.005~2.0%, Sb + Sn: 0.001~1.0% 및 B: 0.0001~0.01% 중에서 하나 이상을 추가로 첨가할 수 있다.
Cr, Mo 및 W으로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상의 합 : 0.01~4.0%
상기 Cr, Mo 및 W 은 경화능 향상과, 석출강화 효과를 통한 강도 및 결정립 미세화를 확보할 수 있으므로, 이들 1종 이상을 함량 합계 기준으로 0.01% 이상 첨가할 수 있다. 또한, 부재의 용접성을 확보하기 위해서 그 함량을 4.0% 이하로 제한할 수도 있다. 또한, 이들 원소의 함량이 4.0%를 초과하면 효과가 포화되기 때문에 함량을 4.0% 이하로 제한할 수 있다.
Ti, Nb, Zr 및 V로 이루어진 그룹 중 선택된 1종 이상의 합 : 0.001~0.4%
상기 Ti, Nb 및 V 은 미세 석출물 형성으로 열처리 부재의 강판 향상과, 결정립 미세화에 의해 잔류 오스테나이트 안정화와 충격인성 향상에 효과가 있으므로 이들 중 1종 이상을 함량의 합계로 0.001% 이상 첨가할 수 있다. 다만, 그 첨가량이 0.4%를 초과하면 그 효과가 포화될 뿐만 아니라 과다한 합금철 첨가로 비용 상승을 초래할 수 있다.
Cu + Ni: 0.005~2.0%
상기 Cu와 Ni는 미세 석출물을 형성시켜 강도를 향상시키는 원소이다. 상술한 효과를 얻기 위해서 이들 중 하나 이상의 성분의 합을 0.005% 이상으로 할 수 있다. 다만, 그 값이 2.0%를 초과하면 과다한 비용 증가가 되기 때문에 그 상한을 2.0% 로 할 수 있다.
Sb + Sn: 0.001~1.0%
상기 Sb와 Sn은 Al-Si도금을 위한 소둔 열처리 시, 표면에 농화되어 Si 또는 Mn 산화물이 표면에 형성되는 것을 억제하여 도금성을 향상시킬 수 있다. 이와 같은 효과를 얻기 위해서 0.001% 이상 첨가될 수 있다. 다만, 그 첨가량이 1.0%를 초과하면 과다한 합금철 비용이 소요될 뿐만 아니라 슬라브 입계에 고용되어 열간압연 시 코일 에지(edge) 크랙을 유발시킬 수 있기 때문에 그 상한을 1.0%로 한다.
B: 0.0001~0.01%
상기 B은 소량의 첨가로도 경화능을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 구오스테나이트 결정립계에 편석되어 P 및/또는 S 의 입계 편석에 의한 열간 프레스 성형 부재의 취성을 억제할 수 있는 원소이다. 따라서 B는 0.0001% 이상 첨가될 수 있다. 다만, 0.01%를 초과하면 그 효과가 포화될 뿐만 아니라, 열간압연에서 취성을 초래하므로 그 상한을 0.01%로 할 수 있으며, 한가지 구현례에서는 상기 B 함량을 0.005% 이하로 할 수 있다.
상술한 성분 이외의 잔부로서는 철(Fe) 및 불가피한 불순물을 들 수 있으며, 또한 열간 프레스 성형용 강판에 포함될 수 있는 성분이라면 특별히 추가적인 첨가를 제한하지 않는다.
상술한 구성의 도금층으로 이루어진 알루미늄계 도금 강판을 880~950℃의 온도범위에서 3~10분의 열처리 후 열간 프레스 성형하여 열간 프레스 성형 부재를 제조하면, 도금층의 90% 이상이 FeAlSi 및 Fe3Al 중 하나 이상으로 이루어진 확산층으로 형성될 수 있으므로, 열간 프레스 성형 시에 강재 내로 침투한 수소가 용이하게 빠져나가 강재 내 확산성 수소 함량이 0.1 ppm 이하를 만족하여 내수소 특성이 향상될 수 있다. 또한 점용접 전류범위가 1 kA 이상을 만족하여 점용접성이 향상될 수 있다.
다음으로 본 발명의 다른 일 측면에 따른 열간 프레스 성형용 알루미늄계 도금 강판의 제조방법을 상세히 설명한다. 다만, 하기의 열간 프레스 성형용 알루미늄계 도금 강판의 제조방법은 일 예시일 뿐이며, 본 발명의 열간 프레스 성형용 알루미늄계 도금 강판이 반드시 본 제조방법에 의해 제조되어야 한다는 것은 아니며, 어떠한 제조방법이라도 본 발명의 청구범위를 충족하는 방법이라면 본 발명의 각 구현례를 구현하는데 사용함에 아무런 문제가 없다는 것에 유의할 필요가 있다.
[알루미늄계 도금 강판의 제조방법]
본 발명의 다른 일 측면에 따른 알루미늄계 도금 강판은 열간 압연 또는 냉간 압연된 소지강판의 표면에 중량%로 Si: 4% 초과 15% 이하, 잔부 Al 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 알루미늄 도금욕을 이용하여 편면기준 10~40g/㎡의 도금량으로 용융 알루미늄 도금을 실시하고, 도금 공정에 연속하여 초기 냉각 한 후, 이어서 곧바로 열처리하는 온라인(on-line) 합금화 처리를 실시함으로써 얻을 수 있다.
알루미늄 도금 강판을 얻는 단계
본 발명의 일 구현례에서는 소지강판을 준비하고, 상기 소지강판을 중량%로 Si: 4% 초과 15% 이하, 잔부 Al 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 알루미늄 도금욕에 침지하여 소지강판의 표면에 편면기준 10~40g/㎡의 도금량으로 알루미늄을 도금함으로써 알루미늄 도금 강판을 얻을 수 있다. 한편, 보다 바람직하게 상기 도금량은 15~38g/㎡일 수 있다. 또한 선택적으로 도금 전 강판에 대해 소둔 처리를 실시할 수도 있다.
상기 Si 는 도금층 내에서 Fe 와의 합금화를 균일하게 하는 역할을 하는 원소로서, 상기 효과를 얻기 위하여 적어도 4% 초과하여 포함될 수 있다. 다만 Si 는 Fe의 확산을 억제하는 역할을 하기 때문에 15% 를 초과하여 함유될 경우 합금화 속도가 저하되어 충분한 합금화를 얻기 어렵다. 따라서 본 발명에서 도금욕에 포함되는 Si 함량은 4% 초과 15% 이하로 제한할 수 있다. 한편, 상기 Si 함량은 바람직하게는 4.5~14.1%일 수 있고, 보다 바람직하게는 6~13% 일 수 있으며, 가장 바람직하게는 8~11% 일 수 있다.
한편 비제한적인 일 구현례로서 상기 알루미늄 도금욕에는 Mg 이 선택적으로 첨가될 수 있다. 상기 Mg 는 알루미늄계 도금 강판의 내식성을 향상시키는 역할을 하며, 또한 합금화 속도를 증가시키는 역할도 한다. 다만, 상기 Mg 가 1.1% 를 초과하여 포함되면 합금화 후 및/또는 열간프레스 성형 후 표면에 다량의 Mg 산화물이 생성되어 용접성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 따라서 본 발명에서 선택적으로 포함되는 Mg 함량은 1.1% 이하로 제한할 수 있다. 한편, 보다 바람직하게는 상기 Mg를 0.9% 이하로 제한할 수 있고, 경우에 따라서는 상기 Mg를 0.1% 이하로 제한할 수 있다. 또한, 경우에 따라서는 상기 도금욕은 Mg을 포함하지 않을 수 있다.
초기 냉각 단계
상기 알루미늄 도금 후 640℃ 이상의 온도범위까지 0.1~5℃/초의 냉각속도로 초기 냉각을 실시할 수 있다. 또한, 상기 초기 냉각은 보다 바람직하게는 640~680℃의 온도범위로 실시할 수 있고, 상기 냉각속도는 1~4℃/초일 수 있다.
본 발명에서 알루미늄 도금 후의 초기 냉각은 균일한 합금층을 형성시키는 수단인 점에서 중요하다. 냉각 종료 온도가 640℃ 미만이면 뒤따르는 온라인 합금화 열처리에서 합금화를 위하여 보다 많은 출력을 가해야 하기 때문에 설비 부하가 발생할 수 있는 문제가 있다.
한편 냉각속도가 0.1℃/초 미만이면 도금 표면에 응고층이 충분히 생성되지 않아 온라인 합금화 시 불균일한 합금화가 진행되어 강판의 표면 특성이 열위해지는 문제를 야기할 수 있다. 반면, 냉각속도가 5℃/초를 초과하면 과다하게 도금층이 냉각되어 합금화를 위한 소정의 온도를 확보하기 위하여 설비 부하 및 시간이 길어져 생산성을 저해할 수 있다.
합금화 열처리하여 알루미늄계 도금 강판을 얻는 단계
상기 초기 냉각 후 바로 연속하여 열처리하는 온라인(on-line) 합금화 처리를 실시할 수 있다. 또한 또한 합금화 열처리 시의 가열 온도 범위는 670~900℃ 일 수 있으며, 유지시간은 1~20초 일 수 있다.
본 발명에서 온라인 합금화 처리는 도 1 에 도시된 개략도에서 볼 수 있는 바와 같이, 용융 알루미늄 도금 후 승온하여 열처리하는 공정을 의미한다. 본 발명에 따른 온라인 합금화 열처리 방식에서는 용융 알루미늄 도금 후 도금층이 냉각되어 굳어지기 전에 합금화를 위한 열처리가 시작되기 때문에 짧은 시간에 합금화가 가능하다. 종래 알려진 알루미늄 도금 강판의 도금층 성분계에서는 합금화 속도가 느려 짧은 시간 안에 충분한 합금화를 완료시킬 수 없었기 때문에 도금 후 바로 열처리하는 온라인(on-line) 합금화 방법을 적용하기 어려웠다. 그러나 본 발명에서는 합금화 속도에 영향을 미치는 도금욕 성분, 특히 Si 의 함량 및 도금층 두께를 얇게 형성함으로써 1~20초의 짧은 열처리 시간에도 불구하고 알루미늄 도금층의 합금화를 효과적으로 완료할 수 있다.
상기 가열 온도는 열처리되는 강판의 표면온도를 기준으로 한다. 가열 온도가 670℃ 미만이면 합금화가 불충분하게 되는 문제가 발생할 수 있다. 반면 가열 온도가 900℃를 초과하면 합금화 후 냉각시키기가 어렵고, 냉각속도를 빠르게 할 경우 소지강판의 강도가 너무 높아지는 문제가 발생할 수 있다. 따라서 합금화 열처리 시의 가열온도는 670~900℃로 제한하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 680~880℃일 수 있고, 가장 바람직하게는 700~800℃ 일 수 있다.
한편, 합금화 열처리 시 유지시간은 1~20초로 제한할 수 있다. 본 발명에서 유지시간은 강판에서 상기 가열 온도(편차 ±10℃ 포함)가 유지되는 시간을 의미한다. 상기 유지시간이 1초 미만이면 가열 시간이 너무 짧아 충분한 합금화가 이루어지지 않는다. 반면 상기 유지시간이 20초를 초과하면 생산성이 너무 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 따라서 합금화 열처리 시의 유지시간은 1~20초로 제한하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1.5~18초일 수 있고, 가장 바람직하게는 1~10초일 수 있다.
상기한 바에 따라 합금화를 완료한 다음, 열간 프레스 성형을 행하여 성형부재로서 제조할 수 있다. 이때, 열간 프레스 성형은 당해 기술분야에 일반적으로 이용되는 방법을 이용할 수 있으며, 예컨대 본 발명에 따른 알루미늄계 도금 강판을 880~950℃ 온도범위에서 3~10분 가열한 후 프레스(press)를 이용하여 상기 가열된 강판을 원하는 형상으로 열간 성형할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 열간 프레스 성형 부재의 소지강판의 조성은 상술한 알루미늄계 도금 강판의 소지강판의 조성과 동일할 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하여 보다 상세하게 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 한정하기 위한 것이 아니라는 점에 유의할 필요가 있다. 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 사항과 이로부터 합리적으로 유추되는 사항에 의해 결정되는 것이기 때문이다.
(실시예)
먼저 소지강판으로 하기 표 1의 조성을 가지는 열간 프레스 성형용 냉간압연 강판을 준비하고, 상기 소지강판의 표면에 하기 표 2 에 나타낸 도금욕 조성 및 도금욕 온도 660℃로 알루미늄 도금을 실시하였다. 이후 하기 표 2 에 나타낸 초기 냉각 및 합금화 열처리 조건으로 초기 냉각 및 합금화 열처리를 실시하였다.
그리고 합금화 열처리 후 냉각한 후, 상기 방법에 의해 얻어진 알루미늄계 도금 강판의 합금화 도금층의 구조를 광학현미경 또는 주사전자현미경(SEM)으로 관찰하여 도금층 및 합금화층의 두께를 확인하였다.
또한 도금층 박리 여부는 60mm × 60mm 시편을 직경이 5mm인 펀치를 이용하여 3점 굽힘 시험을 했을 때 굽힘각도가 30도에서 도금층의 박리가 발생하면 X, 발생하지 않으면 O로 표시하였다.
또한 상기 도금층의 표면으로부터 0.1㎛ 깊이에서 GDS(미국 LECO사 GDS 850A 사용)로 산소의 함량을 측정하여, 하기 표 3에 나타내었다.
원소 C Si Mn Al P S N Cr Ti B
함량(%) 0.22 0.20 1.15 0.03 0.01 0.002 0.0054 0.2 0.03 0.0025
구분 알루미늄 도금 조건 초기 냉각 조건 합금화 열처리 조건 도금층
박리
도금량
(g/m2)		 Si 함량
(Wt.%)		 Mg함량
(Wt.%)		 냉각 종료 온도(℃) 냉각 속도
(℃/초)		 온도
(℃)		 시간
(초)
발명예1 15 4.5 - 665 1.5 680 1.5 O
발명예2 15 4.5 - 665 1.5 800 1.5 O
발명예3 15 4.5 - 665 1.5 880 1.5 O
비교예1 38 4.5 - 595 6.0 600 1.5 X
비교예2 38 4.5 - 655 1.5 950 1.5 O
발명예4 25 10.5 - 655 2.0 680 15 O
발명예5 25 10.5 - 655 2.0 800 15 O
발명예6 25 10.5 - 655 2.0 880 15 O
비교예3 25 10.5 - 655 2.0 680 0.1 X
비교예4 25 10.5 - 655 2.0 600 5 X
비교예5 25 10.5 - 655 2.0 880 25 O
비교예6 25 10.5 - 655 2.0 950 5 O
발명예7 38 14.1 0.9 662 1.6 680 18 O
발명예8 38 14.1 0.9 662 1.6 800 18 O
발명예9 38 14.1 0.9 662 1.6 880 18 O
비교예7 80 14.1 0.9 662 1.6 880 18 X
비교예8 37 6.4 2.5 650 2.1 880 10 O
비교예9 40 3.1 - 647 2.5 880 10 O
이후 각각의 알루미늄계 도금 강판에 대해 대기분위기에서 930℃에서 6분간 강판을 가열한 후 열간 프레스 성형을 실시하여 열간 프레스 성형 부재를 얻었다. 그 후 상기 부재의 도금층 구조를 관찰하여 확산층 두께 비율을 측정하고, 확산성 수소 함량 및 점용접성을 측정하여 하기 표 3 에 나타내었다. 확산성 수소 함량은 가스 크로마토그래피 기법을 이용하여 시편을 300℃까지 가열하여 방출되는 수소함량을 측정하였고, 점용접성은 ISO 18278기준으로 평가하여 전류범위를 분석하였다.
구분 알루미늄계 도금 강판 열간 프레스 성형 부재
도금층
두께(㎛)		 합금화층 두께(㎛) 0.1㎛깊이
O (Wt.%)		 합금화층
두께 비율
(%)		 확산층
두께 비율 (%)		 확산성
수소 함량(ppm)		 점용접
전류범위
(kA)
발명예1 6.2 5.9 4.2 95 99 0.02 1.8
발명예2 6.5 6.3 4.7 97 100 0.01 2.0
발명예3 7.1 7 5.5 99 100 0.01 1.8
비교예1 5.5 4.2 2.1 76 82 0.15 1.8
비교예2 10.4 10.4 15.1 100 100 0.02 0.4
발명예4 10.5 10.4 4.1 99 100 0.02 1.8
발명예5 12.1 12.1 4.5 100 100 0.01 1.6
발명예6 15.8 15.8 5.4 100 100 0.02 1.6
비교예3 10.3 9.1 3.4 88 98 0.03 1.6
비교예4 9.7 4.5 2.1 46 65 0.26 1.8
비교예5 21.1 21.1 9.4 100 100 0.02 0.8
비교예6 25.1 25.1 11.8 100 100 0.02 0.4
발명예7 16.4 15.1 5.8 92 99 0.02 2.0
발명예8 18.1 17.4 6.5 96 100 0.01 1.8
발명예9 19.5 19.4 7.4 99 100 0.02 1.6
비교예7 30.8 19.5 7.2 63 37 0.17 1.4
비교예8 15.6 15.6 14.2 100 100 0.005 0.2
비교예9 22.7 22.7 7.5 100 100 0.01 0.6
상기 표 1 내지 3 에서 볼 수 있는 바와 같이, 발명예 1 내지 9 는 본 발명에서 제시하는 알루미늄 도금 조건, 도금층 및 알루미늄층 두께 조건, 합금화 열처리 조건을 모두 만족하여, 부재에서의 확산층 두께 비율이 90% 이상이고, 이에 따라 부재 내 확산성 수소 함량이 0.1 ppm 이하이며, 점용접 전류범위가 1 kA 이상을 만족하여 수소지연파괴특성 및 점용접성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
그러나 비교예 1 은 초기 냉각이 본 발명의 범위를 벗어나 과도하게 냉각되었고, 이에 따라 670℃ 미만의 낮은 온도에서 합금화 열처리가 실시되어 합금화가 불충분하게 되었다. 그 결과 도금층 박리가 관찰되었으며, 부재 내 확산성 수소 함량이 0.1ppm 을 초과하였다. 반면 비교예 2 는 합금화 열처리 온도가 너무 높은 경우로서, 합금화는 충분히 이루어졌으나 표층 산소 함량이 너무 높아졌고, 점용접성이 열위해졌다.
한편, 비교예 3 내지 6 은 각각 합금화 열처리 온도 또는 시간이 본 발명의 범위를 벗어난 경우이다. 비교예 3 및 4 는 합금화 열처리 온도가 낮거나 시간이 충분하지 않은 경우로서, 도금층 박리가 관찰되었고, 합금화가 충분히 일어나지 못하여 알루미늄층 두께가 도금층 두께의 10% 이상으로 형성되었다. 비교예 5 및 6 은 과도한 합금화 열처리가 실시된 경우로서, 충분한 합금화가 이루어졌으나 점용접성이 열위해진 것을 확인할 수 있다.
비교예 7 은 과도한 도금량으로 알루미늄 도금된 경우로서, 도금층 두께가 너무 두꺼워져 합금화가 충분하게 이루어지지 않았고, 이 때문에 확산성 수소 함량이 높아져 수소취성 저항성이 저하되었다.
한편, 비교예 8 은 Mg 함량이 과도하게 첨가된 경우로서, 표면에 다량의 Mg 산화물이 생성되어 표층 산소 함량이 높게 측정되었고, 점용접성이 0.2kA 로서 매우 열위해진 것을 확인하였다. 또한 비교예 9 는 Si 함량이 미달된 경우로서, 합금화층이 두껍게 형성되었고, 점용접성도 열위해졌다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 상세한 설명에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 관하여 설명하였으나, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 범주에서 벗어나지 않는 한도 내에서 여러 가지 변형이 가능함은 물론이다. 따라서 본 발명의 권리 범위는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 안되며, 후술하는 청구범위뿐만 아니라, 이와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.
1 : 열처리로
2 : 알루미늄 도금욕
3 : 초기 냉각 장치
4 : 합금화 열처리 장치

Claims (11)

  1. 열간 프레스 성형에 이용되는 알루미늄계 도금 강판으로서,
    소지강판; 및 상기 소지강판 표면에 형성된 도금층;을 포함하고,
    상기 도금층이 상기 소지강판의 표면에 형성되고 Fe3Al, FeAl(Si), Fe2Al5 및 FeAl3 중 하나 이상을 포함하는 합금화층으로 이루어지거나,
    상기 도금층이 상기 합금화층 및 상기 합금화층 상에 형성되고 두께가 상기 도금층 두께의 0% 초과 10% 미만인 알루미늄층을 포함하고,
    상기 도금층의 두께는 5~20㎛ 이고,
    상기 도금층의 표면으로부터 0.1㎛ 깊이에서 GDS로 측정한 산소가 0중량% 초과 10 중량% 이하이고,
    상기 도금층은 중량%로, 소지강판으로부터 확산된 Fe 함량을 제외한 합금조성을 100%로 할 때, Si: 4% 초과 15% 이하, 잔부 Al 및 기타 불가피한 불순물을 포함하인 알루미늄계 도금 강판.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 도금층은 중량%로 Mg: 1.1% 이하를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미늄계 도금 강판.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 소지강판은 중량%로 C: 0.04~0.5%, Si: 0.01~2%, Mn: 0.01~10%, Al: 0.001~1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.02% 이하, N: 0.02% 이하, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미늄계 도금 강판.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 소지강판은 중량%로, Cr, Mo 및 W으로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상의 합: 0.01~4.0%, Ti, Nb, Zr 및 V으로 이루어진 그룹에서 1종 이상의 합: 0.001~0.4%, Cu+Ni: 0.005~2.0%, Sb+Sn: 0.001~1.0% 및 B: 0.0001~0.01% 중 에서 하나 이상을 더 포함하는 알루미늄계 도금 강판.
  6. 제 1 항 및 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항의 알루미늄계 도금 강판을 열간 프레스 성형하여 얻어진 열간 프레스 성형 부재로서,
    소지강판 상에 FeAl(Si) 및 Fe3Al 중 하나 이상으로 이루어진 확산층이 형성되고,
    상기 확산층의 두께가 상기 도금층 전체 두께의 90% 이상 100% 이하인 열간 프레스 성형 부재.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 열간 프레스 성형 부재 내 확산성 수소 함량이 0.1ppm 이하이고, 상기 열간 프레스 성형 부재의 점용접 전류범위가 1kA 이상인 것을 특징으로 하는 열간 프레스 성형 부재.
  8. 열간 프레스 성형에 이용되는 알루미늄계 도금 강판의 제조방법으로서,
    소지강판을 준비하는 단계;
    상기 소지강판을, 중량%로 Si: 4% 초과 15% 이하, 잔부 Al 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 알루미늄 도금욕에 침지하여 편면기준 10~40g/㎡의 도금량으로 도금하여 알루미늄 도금 강판을 얻는 단계;
    알루미늄 도금 직후 640~680℃의 온도까지 0.1~5℃/초의 냉각속도로 초기 냉각을 실시하는 단계; 및
    상기 초기 냉각 후 연속하여 670~900℃의 가열 온도 범위에서 1~20초 유지하여 열처리하는 온라인(on-line) 합금화를 통해 알루미늄계 도금 강판을 얻는 단계;
    를 포함하는 알루미늄계 도금 강판의 제조방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 알루미늄 도금욕은 중량%로 Mg: 1.1% 이하를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미늄계 도금 강판의 제조방법.
  10. 제 8 항에 있어서,
    상기 소지강판은 중량%로 C: 0.04~0.5%, Si: 0.01~2%, Mn: 0.01~10%, Al: 0.001~1.0%, P: 0.05% 이하, S: 0.02% 이하, N: 0.02% 이하, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미늄계 도금 강판의 제조방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 소지강판은 중량%로, Cr, Mo 및 W으로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상의 합: 0.01~4.0%, Ti, Nb, Zr 및 V으로 이루어진 그룹에서 1종 이상의 합: 0.001~0.4%, Cu+Ni: 0.005~2.0%, Sb+Sn: 0.001~1.0% 및 B: 0.0001~0.01% 중 에서 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미늄계 도금 강판의 제조방법.
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