KR102274956B1 - Manufacturing method of foamed film - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a manufacturing method of a foamed film having buffering properties, in which a resin composition of an ethylene-propylene-diene terpolymer except an ethylene vinyl acetate copolymer is used to be molded into a blown bubble film, and thus, it is possible to reduce the density of the foamed film, and a state of a foam cell becomes uniform and mechanical properties and heat resistance of the film become balanced. According to the present invention, since melt viscosity and viscoelasticity of the composition are improved by the ethylene-propylene-diene terpolymer, even if the blown bubble is slowly cooled, the molding stability of the foamed film and blocking resistance are improved.

Description

발포 필름의 제조방법{Manufacturing method of foamed film} Manufacturing method of foamed film {Manufacturing method of foamed film}

본 발명은 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체(Ethylene Vinyl Acetate copolymer, EVA)를 주원료로 사용하고, 발포제에 의해 필름에 발포 기포를 생성하여 필름이 완충성을 나타내도록 하는, 발포 필름의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a foamed film, using ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) as a main raw material, and generating foam bubbles in the film by a foaming agent so that the film exhibits cushioning properties.

발포 필름은 일반적으로 발포제가 첨가된 합성수지를 필름의 성형과정에서 발포제를 발포시켜 제조되는 필름으로서, 발포 기포를 포함하지 않는 필름과 비교하여 형성된 발포 공극에 의해 경량성, 단열성, 절연성, 탄력성, 쿠션성, 유연성, 완충성 등이 향상되며, 이러한 특성을 이용하여 각종 포장재, 식품 용기, 단열재, 간지, 가스켓 등의 다양한 용도로 사용되고 있다. A foamed film is a film produced by generally foaming a synthetic resin with a foaming agent added thereto in the molding process of the film. Compared with a film that does not contain foamed cells, the foamed film provides light weight, heat insulation, insulation, elasticity, and cushioning properties due to the foamed pores formed. , flexibility, and buffering properties are improved, and by using these characteristics, it is used for various purposes such as various packaging materials, food containers, insulation materials, interleaving papers, and gaskets.

발포 필름을 이루는 베이스 수지로서 폴리올레핀 등과 같은 열가소성 수지, 폴리우레탄, 염화비닐수지 등을 이용하는데, 각각의 수지의 특성을 이용하여 발포 필름이 제조되고 있다. As a base resin constituting the foam film, a thermoplastic resin such as polyolefin, polyurethane, or vinyl chloride resin is used, and the foam film is manufactured using the characteristics of each resin.

발포 필름의 일 예로서 베이스 수지로서 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체(Ethylene Vinyl Acetate copolymer, EVA)를 이용한 발포 필름이 있다. As an example of the foamed film, there is a foamed film using an ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) as a base resin.

EVA 발포 필름은 탄력성, 쿠션성, 유연성이 우수하여 완충재로서 적용되지만, 내구성, 내후성, 내열성 및 가연성이 저하하므로 전자제품의 내부 완충재로서 적용에 한계가 있다. EVA foam film is applied as a cushioning material due to its excellent elasticity, cushioning properties, and flexibility, but its application as an internal cushioning material for electronic products is limited because durability, weather resistance, heat resistance and flammability are lowered.

한편, EVA 발포 필름은, 일반적으로 필름 성형을 용이하게 하고 발포 셀의 조절과 기계적 강도의 향상을 위해, 가교발포법에 의해 제조된다. On the other hand, the EVA foam film is generally prepared by a cross-linking foaming method to facilitate film molding and to control foam cells and improve mechanical strength.

가교발포법에 의한 가교 EVA 발포 필름은 수지를 특정한 조건에서 먼저 가교시키면서 점탄성 거동을 변화시킬 수 있어 저밀도(고발포)의 발포체 제조에 적당한 점탄성을 갖는 온도범위를 넓힐 수 있다. The cross-linked EVA foam film by the cross-linked foaming method can change the viscoelastic behavior by first cross-linking the resin under specific conditions, so that the temperature range with viscoelasticity suitable for the production of low-density (high-foaming) foam can be broadened.

또한, 가교에 의해 내열성과 기계적 특성을 향상할 수 있다. In addition, heat resistance and mechanical properties can be improved by crosslinking.

그러나 성형을 위해 먼저 가교를 시켜야 하므로 제조 공정이 복잡해지고 기계적 특성과 발포 셀의 조절을 위한 적정 성형 조건이 선정이 용이하지 않은 문제점이 있다. However, since crosslinking is required for molding, the manufacturing process is complicated, and there is a problem in that it is not easy to select suitable molding conditions for controlling mechanical properties and foaming cells.

EVA는 융점이상의 온도에서 점탄성이 급격히 저하되어 가공 적정영역의 온도범위가 매우 좁기 때문에 가교를 시키지 않을 경우에 고밀도(저발포)의 발포체 밖에 얻을 수 없어 낮은 밀도의 필름을 얻을 수 없어 완충성이 저하하고 기계적 특성이 저하하는 문제점이 있다. EVA's viscoelasticity decreases rapidly at temperatures above its melting point, and since the temperature range of the appropriate processing region is very narrow, only a high-density (low-foaming) foam can be obtained without crosslinking, and a low-density film cannot be obtained, resulting in poor buffering properties. And there is a problem that the mechanical properties are deteriorated.

즉, 무가교 발포법에 의한 필름 성형법은 발포의 조절과 기계적ㆍ열적 특성의 향상이 용이하지 않고, 특히, T-다이법과 비교하여 생산성이 우수하고 얇은 필름을 용이하게 제조하는 블로운 버블 필름 성형법을 사용할 경우에 더욱 용이하지 않은 문제점이 있다. That is, the film molding method by the non-crosslinked foaming method is not easy to control foaming and improve mechanical and thermal properties. In particular, compared to the T-die method, the blown bubble film molding method has superior productivity and facilitates the production of thin films. There is a problem that is not easier when using .

대한민국 공개특허 제2003-0084849호(가교발포용 이브이에이계 필름)Republic of Korea Patent Publication No. 2003-0084849 (EVA film for crosslinking foaming)

본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위해, EVA 수지의 가교를 하지 않고 블로운 버블 필름 성형법을 사용하여도 작업성과 발포성이 향상되고 발포 필름에서 기계적ㆍ열적 특성이 균형이 있게 나타나도록 하는 발포 필름의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the above problems, the present invention improves workability and foamability even if the blown bubble film molding method is used without crosslinking the EVA resin, and the foamed film has a balanced mechanical and thermal properties. An object of the present invention is to provide a method for producing a film.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은, 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 100 중량부 대비 저밀도 폴리에틸렌 30~50 중량부, 고밀도 폴리에틸렌 10~30 중량부, 에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체 30~50 중량부, 탈크 2~6 중량부, 스테아린산아미드 0.02~1.0 중량부, 발포제 0.05~5 중량부 및 상기 발포제 대비 90~110%의 중량부의 활성 알루미나를 포함한 수지 조성물을 혼합하는 단계; 및 블로운 버블 필름 성형기를 이용하여 상기 수지 조성물을 용융시켜 원형 다이를 통해 압출시켜 블로운 버블 필름을 성형하는 단계;를 포함한 발포 필름의 제조방법을 제공한다. In order to solve the above problems, the present invention, 30-50 parts by weight of low-density polyethylene, 10-30 parts by weight of high-density polyethylene, 30-50 parts by weight of ethylene-propylene-diene ternary copolymer relative to 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer Mixing a resin composition containing 2 to 6 parts by weight of talc, 0.02 to 1.0 parts by weight of stearic acid amide, 0.05 to 5 parts by weight of a blowing agent, and 90 to 110% by weight of activated alumina compared to the blowing agent; and molding the blown bubble film by melting the resin composition using a blown bubble film molding machine and extruding the resin composition through a circular die.

본 발명에 따르면 에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체에 의해 조성물의 용융점도와 점탄성이 향상되므로 블로운 버블을 서냉하여도 발포 필름의 성형 안정성이 향상되는 것이 가능해진다. According to the present invention, since the melt viscosity and viscoelasticity of the composition are improved by the ethylene-propylene-diene terpolymer, the molding stability of the foamed film can be improved even when the blown bubble is slowly cooled.

또한, 활성 알루미나가 압출기에서 수분과 가스를 흡착하고 있다가 블로운 버블 필름 성형할 때에 배출을 하는 것에 의해, 발포가 서서히 이루어지면서 충분한 발포가 일어나 발포 배율이 커지므로 저밀도화가 가능하고, 발포 셀의 크기가 작은 것이 균일하게 분포하므로 발포 셀의 형성 상태가 좋아지게 된다. In addition, since activated alumina adsorbs moisture and gas in the extruder and discharges it when forming a blown bubble film, sufficient foaming occurs while foaming is gradually made, and the foaming ratio increases, so that the density can be reduced, and the foam cell Since the small size is uniformly distributed, the formation state of the foam cell is improved.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 발포 필름을 제조하기 위한 블로운 버블 필름 성형기의 일 예를 나타낸 그림이다. 1 is a diagram showing an example of a blown bubble film forming machine for producing a foamed film according to an embodiment of the present invention.

본 발명은, 블로운 버블 필름 성형기를 이용하여 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 100 중량부 대비 저밀도 폴리에틸렌 30~50 중량부, 고밀도 폴리에틸렌 10~30 중량부, 에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체 30~50 중량부, 탈크 2~6 중량부, 스테아린산아미드 0.02~1.0 중량부, 발포제 0.05~5 중량부 및 상기 발포제 대비 90~110%의 중량부의 활성 알루미나를 포함한 수지 조성물을 용융시키고 원형 다이를 통해 압출하여 블로운 버블 필름을 성형하는 발포 필름의 제조방법이다. The present invention, using a blown bubble film molding machine, relative to 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate copolymer, 30-50 parts by weight of low-density polyethylene, 10-30 parts by weight of high-density polyethylene, 30-50 parts by weight of ethylene-propylene-diene ternary copolymer parts, talc 2-6 parts by weight, stearic acid amide 0.02-1.0 parts by weight, blowing agent 0.05-5 parts by weight, and a resin composition containing activated alumina in an amount of 90-110% by weight compared to the blowing agent is melted and extruded through a circular die. It is a manufacturing method of a foamed film for forming a fresh bubble film.

에틸렌 비닐아세테이트 공중합체(EVA)는 에틸렌과 초산비닐을 반응기 중에서 촉매의 존재하에 라디칼 중합하여 얻을 수 있는 에틸렌과 초산비닐과의 공중합체로서, 초산비닐기의 존재에 의해 유연성, 탄성, 투명성, 저온 특성이 매우 우수해진다. Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is a copolymer of ethylene and vinyl acetate obtained by radical polymerization of ethylene and vinyl acetate in the presence of a catalyst in a reactor. characteristics are very good.

본 발명의 EVA의 초산비닐 함유량은 5~25 중량%인데, 5 중량% 미만이면 탄성이 저하하고 블로운 버블 발포 필름의 신장성, 유연성, 감촉감, 외관, 히트 실 강도가 불충분하고, 25 중량%를 초과하면 MI가 5g/10분을 넘겨 인장강도, 인열강도, 충격강도 등이 저하되고 점착성이 강하게 나타나 필름 성형성이 저하한다. The content of vinyl acetate in the EVA of the present invention is 5 to 25% by weight, but when it is less than 5% by weight, elasticity is lowered, and the blown bubble foam film has insufficient extensibility, flexibility, feel, appearance, and heat seal strength, and is 25% by weight. %, the MI exceeds 5 g/10 min, and the tensile strength, tear strength, impact strength, etc. are lowered, and the adhesiveness is strong and the film formability is lowered.

또한, 상기 EVA의 밀도는 0.930~0.950g/㎤인 것이 바람직한데, 0.930g/㎤ 미만이면 블로운 버블 발포 필름의 인장강도, 인열강도, 충격강도, 신장성, 유연성, 감촉감, 외관 특성이 저하하고, 0.950g/㎤를 초과하면 인장강도, 인열강도, 충격강도 등이 저하되게 된다. In addition, it is preferable that the density of the EVA is 0.930 to 0.950 g/cm 3 , and if it is less than 0.930 g/cm 3 , the tensile strength, tear strength, impact strength, extensibility, flexibility, feel, and appearance characteristics of the blown bubble foam film This decreases, and when it exceeds 0.950 g/cm 3 , tensile strength, tear strength, impact strength, and the like are reduced.

또한, 상기 EVA의 멜트 인덱스(MI)는 0.5~5g/10분인 것이 바람직한데, 0.5g/10분 미만이면 블로운 버블 발포 필름의 성형성이 나빠져 생산성이 저하할 뿐 아니라, 유연성, 감촉감도 나빠지고, 5g/10분을 초과하면 블로운 버블 발포 필름의 인장강도, 인열강도, 충격강도 등이 저하하게 된다. In addition, it is preferable that the melt index (MI) of the EVA is 0.5 to 5 g/10 min. If it is less than 0.5 g/10 min, the moldability of the blown bubble foam film deteriorates and productivity decreases, as well as flexibility and feel. If it exceeds 5 g/10 min, the tensile strength, tear strength, impact strength, etc. of the blown bubble foam film are deteriorated.

EVA 공중합체를 이용하여 발포된 EVA 발포 필름은 우수한 탄력성을 가지므로 완충재, 밀봉재로서 사용되게 된다. The EVA foam film foamed using the EVA copolymer has excellent elasticity, so it is used as a cushioning material and a sealing material.

그런데 발포 필름에서 EVA를 가교하지 않을 경우에 EVA는 융점이 낮으므로 (특히 VA의 함량이 높아질수록 융점이 저하) 80~110℃의 연속사용 내열성이 요구되는 용도로 적용되기에는 문제가 있고 낮은 기계적 강도도 문제가 된다. However, when EVA is not crosslinked in the foam film, EVA has a low melting point (especially as the content of VA increases, the melting point decreases), so there is a problem in applying it to applications requiring continuous use heat resistance of 80~110℃ and low mechanical properties. Strength is also an issue.

또한, 발포제의 발포가 용이하지 않게 되므로 발포 배율을 높이고(저밀도화) 발포 셀 크기를 균일하게 하기 어려운 문제점이 있다. In addition, since foaming of the foaming agent is not easy, there is a problem in that it is difficult to increase the foaming ratio (lower density) and to make the foamed cell size uniform.

또한, 점탄성이 낮아 필름의 성형이 용이하지 않은 문제점이 있다. In addition, there is a problem that the molding of the film is not easy due to low viscoelasticity.

본 발명에서는 이를 해결하기 위해 수지 조성물에 EVA와 함께 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)과 에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체(EPDM)를 사용할 수 있다. In the present invention, in order to solve this problem, low-density polyethylene (LDPE), high-density polyethylene (HDPE), and ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) may be used in the resin composition together with EVA.

상기 수지 조성물에서 LDPE는, 블로운 버블 발포 필름이 EVA에 의해 점착성이 강해지는 것을 억제하고 수지 조성물의 용융 점도를 증가시켜 블로운 버블이 필름 성형 과정에서 주저앉지 않고 안정하게 필름 형상으로 성형이 되게 한다. In the resin composition, LDPE suppresses the blown bubble foam film from increasing in adhesion due to EVA and increases the melt viscosity of the resin composition so that the blown bubble is stably molded into a film shape without settling during the film forming process. do.

이때 LDPE는 멜트 인덱스(MI)가 0.5~5g/10분인 것이 바람직한데, 0.5g/10분 미만이면 블로운 버블 발포 필름의 성형성이 나빠지고 MI가 5g/10분을 초과하면 블로운 버블 발포 필름의 기계적 특성이 저하한다. In this case, the LDPE preferably has a melt index (MI) of 0.5 to 5 g/10 min. If it is less than 0.5 g/10 min, the moldability of the blown bubble foam film is deteriorated, and if the MI exceeds 5 g/10 min, blown bubble foaming The mechanical properties of the film are lowered.

LDPE는 밀도가 0.910~0.940g/㎤인 것이 바람직한데, 0.910g/㎤ 미만이면 블로운 버블 발포 필름의 기계적 특성이 저하하고 0.940g/㎤를 초과하면 탄력성, 유연성, 신장성, 내충격성이 저하하게 된다. LDPE preferably has a density of 0.910 to 0.940 g/cm 3 . If it is less than 0.910 g/cm 3 , the mechanical properties of the blown bubble foam film decrease, and if it exceeds 0.940 g/cm 3 , elasticity, flexibility, extensibility, and impact resistance decrease. will do

본 발명의 수지 조성물에서 LDPE 함량이 30 중량부 미만이면 본 발명의 성형조건에서 블로운 버블 발포 필름의 성형이 용이하지 않고 제조된 블로운 버블 발포 필름이 발포 셀의 크기와 분포가 불균일하고 끈적이게 되며, LDPE 함량이 50 중량부를 초과하면 내충격성이 저하하게 된다. If the LDPE content in the resin composition of the present invention is less than 30 parts by weight, it is not easy to form the blown bubble foam film under the molding conditions of the present invention, and the produced blown bubble foam film has non-uniform size and distribution of foam cells and is sticky. And, when the LDPE content exceeds 50 parts by weight, the impact resistance is deteriorated.

EVA와 LDPE는 융점이 낮아 내열성이 저하하므로 HDPE와 EPDM를 첨가함으로써 발포 필름의 내열성을 향상시킬 수 있다. EVA and LDPE have a low melting point, so heat resistance is lowered, so adding HDPE and EPDM can improve the heat resistance of the foamed film.

수지 조성물에 HDPE를 첨가함으로써, 조성물의 용융강도를 증가시켜 버블을 서냉하여도 버블의 처짐을 억제하여 블로운 버블 발포 필름의 성형성을 향상하고 발포 필름에서 가스 차단성과 내열성을 향상시킨다. By adding HDPE to the resin composition, the melt strength of the composition is increased, suppressing the sagging of the bubbles even when the bubbles are slowly cooled, thereby improving the moldability of the blown bubble foam film and improving the gas barrier properties and heat resistance in the foamed film.

이를 위해 HDPE는 융점이 130 ~ 135℃이고 용융지수(M.I.)가 0.5 ~ 5.0 g/10분(ASTM D1238, 190℃/2.16㎏)인 것이 바람직하다. For this purpose, it is preferable that HDPE has a melting point of 130 to 135° C. and a melt index (M.I.) of 0.5 to 5.0 g/10 min (ASTM D1238, 190° C./2.16 kg).

본 발명의 수지 조성물에서 HDPE 함량이 10 중량부 미만이면 본 발명의 성형조건에서 블로운 버블 발포 필름의 성형이 용이하지 않고 발포 필름의 내열성, 가스차단성, 인장강도가 저하하고, HDPE 함량이 30 중량부를 초과하면 발포율이 낮아져 저밀도화하기 어렵고 블로운 버블 필름 성형으로 성형된 필름에서 발포 셀의 크기와 분포가 불균일하게 된다. If the HDPE content in the resin composition of the present invention is less than 10 parts by weight, it is not easy to form the blown bubble foam film under the molding conditions of the present invention, the heat resistance, gas barrier properties, and tensile strength of the foam film are lowered, and the HDPE content is 30 parts by weight If the ratio is exceeded, the foaming rate is lowered, making it difficult to reduce the density, and the size and distribution of the foamed cells in the film formed by blown bubble film molding become non-uniform.

EPDM은 에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체로서 무니점도가 50~150(ML1+4)이고 밀도는 0.89g/㎤ 이하인 것을 사용할 수 있다. EPDM is an ethylene-propylene-diene ternary copolymer having a Mooney viscosity of 50 to 150 (ML 1+4 ) and a density of 0.89 g/cm 3 or less.

본 발명의 수지 조성물에서 EPDM은 발포필름을 성형할 때에 조성물의 용융 점도를 향상시키므로 블로운 튜브 버블을 서냉하여도 버블의 안정성이 향상된다. 이렇게 서냉을 함으로써 필름이 2축으로 연신이 용이해지므로 발포필름이 MD(Machine direction) 및 TD(Transverse direction)에서 변형이 작아지고 내열 수축성이 향상될 수 있다. In the resin composition of the present invention, EPDM improves the melt viscosity of the composition when molding the foamed film, so that the bubble stability is improved even when the blown tube bubble is slowly cooled. By this slow cooling, the film can be easily stretched biaxially, so that the foam film is less deformed in MD (Machine direction) and TD (Transverse direction) and heat shrinkage resistance can be improved.

또한, 발포필름이 신축성, 내열성, 치수안정성이 향상될 수 있다. In addition, elasticity, heat resistance, and dimensional stability of the foamed film may be improved.

본 발명의 수지 조성물에서 EPDM 함량이 30 중량부 미만이면 본 발명의 성형조건에서 블로운 버블 발포 필름의 성형이 용이하지 않고 발포 필름의 내열성과 신축성이 저하하고, EPDM 함량이 50 중량부를 초과하면 발포율이 낮아져 저밀도화하기 어렵고 블로운 버블 필름 성형으로 성형된 필름에서 발포 셀의 크기와 분포가 불균일하게 된다. If the EPDM content in the resin composition of the present invention is less than 30 parts by weight, it is not easy to form the blown bubble foam film under the molding conditions of the present invention, the heat resistance and elasticity of the foamed film decrease, and when the EPDM content exceeds 50 parts by weight, foaming The low density makes it difficult to achieve low density, and the size and distribution of foam cells in the film formed by blown bubble film molding become non-uniform.

상기 수지 조성물에서 발포제는, 유기 또는 무기 열분해형 발포제, 물, 탄화수소계 및 프레온계 용제, 질소, 이산화탄소, 프로판, 부탄 등의 기체를 사용할 수 있다. As the foaming agent in the resin composition, an organic or inorganic thermal decomposition foaming agent, water, hydrocarbon-based and Freon-based solvents, nitrogen, carbon dioxide, propane, gas such as butane may be used.

이 중에서 열분해성 발포제의 예로는 중탄산나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소암모늄, 탄산암모늄 및 아질산나트륨 등의 무기계 발포제 등을 사용할 수 있다. Among them, examples of the thermally decomposable foaming agent include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium carbonate and sodium nitrite.

본 발명에 대해 사용되는 그 밖의 발포제로서는, 예를 들면 아조디카본아미드, 아조비스이소부티로니트릴, 아조시클로헥실니트릴, 아조디아미노벤젠 등의 아조 화합물, N,N´디메틸-N,N´디니트로소테레프탈아미드, N,N´디니트로소펜타메틸렌테트라민 등의 니트로소 화합물, 벤젠설포닐히드라지드, p,p´-옥시비스벤젠설포닐히드라지드 등의 설포닐히드라지드 화합물, 칼슘아지드, 4,4′-디페닐디설포닐아지드 등의 아지드 화합물 등이 있다. Examples of other blowing agents used in the present invention include azo compounds such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, azocyclohexylnitrile and azodiaminobenzene, N,N'dimethyl-N,N' Nitroso compounds such as dinitrosoterephthalamide and N,N'dinitrosopentamethylenetetramine, sulfonylhydrazide compounds such as benzenesulfonylhydrazide and p,p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, calcium and azide compounds such as azide and 4,4'-diphenyldisulfonylazide.

본 발명의 수지 조성물에서 발포제의 사용량은 0.05~5 중량부일 수 있는데, 발포제 함량이 적으면 발포용 가스의 발생량이 적고, 저밀도 발포 필름을 얻지 못하고, 많으면 발포 배율이 너무 커져 발포 필름의 표면이 거칠어지고 발포 셀이 균일해지지 않고, 인장강도, 인열강도, 표면 평활성이 저하한다. The amount of the foaming agent used in the resin composition of the present invention may be 0.05 to 5 parts by weight. If the foaming agent content is small, the amount of gas for foaming is small, and a low-density foamed film cannot be obtained. and the foamed cells are not uniform, and the tensile strength, tear strength, and surface smoothness are lowered.

발포제는 본 발명의 수지 조성물에 그대로 첨가해도 괜찮지만, 미리 수지 성분에 첨가한 마스터 배치로서 첨가하여 분산성을 높일 수도 있다. Although you may add a foaming agent to the resin composition of this invention as it is, it can also add as a masterbatch previously added to the resin component, and can also improve dispersibility.

압출기에서 가열에 의해 발포제가 분해되어 가스가 발생하게 된다. 그런데 이 분해에 의해 발생한 발포제 분말 분해 잔류물이 압출기의 필터에 축적되어 필터를 막아 장시간 연속 운전을 어렵게 하고 필름에서 발포 셀의 크기를 불균일하게 만드는 문제가 있다. The blowing agent is decomposed by heating in the extruder to generate gas. However, there is a problem in that the decomposition residue of the foaming agent powder generated by this decomposition accumulates in the filter of the extruder and blocks the filter, making continuous operation difficult for a long time and making the size of the foam cell in the film non-uniform.

이를 해결하기 위해 본 발명에서는 발포제 분말을 미세화한 입경이 0.1~3㎛인 것을 사용하여 필름에서 발포 셀이 미세화되고 균일하게 형성되도록 할 수 있다. In order to solve this problem, in the present invention, it is possible to make the foam cells in the film fine and uniformly formed by using a particle size of 0.1 to 3 μm in which the foaming agent powder is refined.

그런데 이와 같이 입경이 작은 미세 분말의 발포제를 사용할 경우에 수분 흡착이 용이하게 발생하여 발포 상태가 나빠질 수 있다. However, when a foaming agent of fine powder having a small particle size is used as described above, moisture adsorption may occur easily and the foaming state may be deteriorated.

이를 해결하기 위해 본 발명에서는 입경이 0.1~3㎛인 활성 알루미나를 발포제와 함께 사용할 수 있다. In order to solve this problem, in the present invention, activated alumina having a particle diameter of 0.1 to 3 μm may be used together with a foaming agent.

압출기에서 발포제가 분해가스를 생성하고 생성된 가스가 압출기 내부에 축적된다. 이때 다공질 흡착체인 활성 알루미나가 압출기 내부의 고온ㆍ고압의 상태에서 가스를 흡착하여 보관하고 있게 된다. 이후에 수지 조성물이 다이를 통해 압출기 밖으로 토출되면 활성 알루미나가 흡착하여 보관 중인 가스가 이탈하여 발포가 촉진될 수 있다. In the extruder, the blowing agent generates cracked gas and the generated gas is accumulated inside the extruder. At this time, activated alumina, which is a porous adsorbent, adsorbs and stores the gas at high temperature and high pressure inside the extruder. Thereafter, when the resin composition is discharged out of the extruder through the die, activated alumina is adsorbed and the stored gas is released, thereby promoting foaming.

본 발명은 압출기의 다이스 이전에 발포를 억제하고 다이로부터 토출된 이후로부터 형성된 블로운 버블 필름의 프로스트 라인 이전에 이르기까지 활성 알루미나가 보유한 가스가 방출되어 발포를 계속 진행시킴으로써 발포 셀의 크기를 미세화하고 발포 셀의 분포가 균일하면서도 발포율을 향상할 수 있다. The present invention suppresses foaming before the die of the extruder, and from the time it is discharged from the die to before the frost line of the blown bubble film formed, the gas retained by the activated alumina is released to continue foaming, thereby reducing the size of the foaming cell and The foaming rate can be improved while the distribution of the foamed cells is uniform.

이를 위해 압출기의 온도와 블로운 버블 필름의 냉각 속도를 조절할 수 있다. To this end, the temperature of the extruder and the cooling rate of the blown bubble film can be adjusted.

상기 활성 알루미나는 상기 발포제 대비 90~110%의 중량부로 사용할 수 있는데, 상기 범위를 벗어나면 발포제 또는 활성 알루미나의 비율이 상대적으로 커지므로 압출기 필터 교환주기가 길어지지 않거나 너무 미세한 발포 셀을 형성하여 밀도가 낮아지기 어려울 수 있다. The activated alumina can be used in an amount of 90 to 110% by weight compared to the foaming agent. If it is out of the above range, the ratio of the foaming agent or activated alumina is relatively large, so the extruder filter replacement cycle does not lengthen or the density of the foaming cells is formed too fine. may be difficult to lower.

본 발명에서는 무기 충전제로서 탈크를 첨가하여 필름에서 내블로킹성과 내열성을 향상하게 된다. In the present invention, talc is added as an inorganic filler to improve blocking resistance and heat resistance in the film.

상기 탈크는 화학 조성으로 SiO2와 MgO 성분이 58~63 중량%, 30~33 중량%의 범위이고 그 외의 성분이 10 중량% 이하의 고순도 탈크를 사용하는 것이 내열성과 가스차단성의 관점에서 바람직하다. The talc is a chemical composition, and SiO 2 and MgO components are in the range of 58 to 63 wt%, 30 to 33 wt%, and it is preferable from the viewpoint of heat resistance and gas barrier properties to use high purity talc in which other components are 10 wt% or less .

상기 탈크는 평균 입경이 5~15㎛인 것이 탈크의 응집에 의한 필름 외관의 불량을 억제할 수 있고 조성물을 압출할 때에 필터 망의 막힘을 억제하고 필름의 성형시에 수지 불순물의 생성을 억제할 수 있어 바람직하다. The talc having an average particle diameter of 5 to 15 μm can suppress film appearance defects due to aggregation of talc, suppress clogging of the filter mesh when extruding the composition, and suppress the formation of resin impurities during film molding. It is preferable to be able to

상기 탈크는 입경이 20㎛ 이상의 입자의 부피의 합이 전체 입자의 총 부피의 5부피% 이하인 것이 필름의 성형시에 수지 불순물의 생성을 억제하고 발포 셀이 균일한 분포를 이루도록 하고 내블로킹성을 향상할 수 있어 바람직하다. In the talc, when the sum of the volumes of particles having a particle diameter of 20 μm or more is 5% by volume or less of the total volume of the total particles, the generation of resin impurities during film molding is suppressed, the foamed cells are uniformly distributed, and the blocking resistance is improved. It can be improved and it is preferable.

상기 탈크의 함량이 2 중량부 미만이면 내블로킹성, 내열성, 가스차단성, 수지 불순물 생성의 억제성의 향상이 미미하고 6 중량부를 초과하면 압출할 때에 필터 망의 막힘이 발생하고 필름 성형성이 나빠지게 된다. If the content of talc is less than 2 parts by weight, the improvement in blocking resistance, heat resistance, gas barrier properties, and suppression of resin impurity generation is insignificant, and if it exceeds 6 parts by weight, the filter mesh is clogged during extrusion and the film formability is deteriorated. do.

스테아린산아미드는 무기물과 함께 사용되어 필름의 성형성과 물성을 저하하지 않도록 하는데, 특히 압출할 때에 원형 다이에서 수지 불순물이 발생하지 않도록 할 수 있다. Stearic acid amide is used together with inorganic materials so as not to deteriorate the formability and physical properties of the film, and in particular, it can prevent resin impurities from occurring in the circular die during extrusion.

상기 스테아린산아미드의 함량이 0.05 중량부 미만이면 내블로킹성의 향상이 미미하고, 0.5 중량부를 초과하면 마이그레이션 현상이 발생하여 백화에 의해 투명성이 저하할 수 있다. If the content of the stearic acid amide is less than 0.05 parts by weight, the improvement in blocking resistance is insignificant, and when it exceeds 0.5 parts by weight, a migration phenomenon may occur and transparency may decrease due to whitening.

본 발명의 탈크는 양이온성 계면활성제로 처리된 다음에 음이온 계면활성제로 처리된 것을 사용할 수 있다. The talc of the present invention may be treated with a cationic surfactant and then treated with an anionic surfactant.

본 발명의 수지 조성물은 극성이 낮으므로 탈크를 양이온성 계면활성제로 양이온 교환을 하여 소수화시키는 것이 바람직하다. 실리케이트인 탈크와 수지 조성물과의 친화성이 향상되어 미립자인 탈크가 수지 조성물에 균일하게 미분산 될 수 있다. Since the resin composition of the present invention has low polarity, it is preferable to hydrophobize the talc by cation exchange with a cationic surfactant. The affinity between the silicate talc and the resin composition is improved, so that the fine particles of talc can be uniformly finely dispersed in the resin composition.

이때 상기 양이온성 계면활성제로는 4급 포스포늄염 등을 들 수 있다. In this case, the cationic surfactant may include a quaternary phosphonium salt.

상기 4급 포스포늄염은 도데실트리페닐포스포늄염, 메틸트리페닐포스포늄염, 라우릴트리메틸포스포늄염, 스테아릴트리메틸포스포늄염, 트리옥틸포스포늄염 등을 들수 있다. Examples of the quaternary phosphonium salt include dodecyltriphenylphosphonium salt, methyltriphenylphosphonium salt, lauryltrimethylphosphonium salt, stearyltrimethylphosphonium salt, and trioctylphosphonium salt.

이 중에서도 탈크를 충분히 비극성화 할 수 있는 탄소수 6 이상의 알킬체인을 가지는 것이 좀 더 바람직하다. Among them, it is more preferable to have an alkyl chain having 6 or more carbon atoms capable of sufficiently making talc non-polar.

이후에 음이온성 계면활성제로 처리될 수 있다. It can then be treated with an anionic surfactant.

상기 음이온성 계면활성제는 탈크에 존재하는 수산기와 화학결합하거나 화학결합을 하지 않더라도 화학적 친화성이 큰 관능기를 분자 말단에 1개 이상 가지는 화합물을 사용할 수 있다. As the anionic surfactant, a compound having at least one functional group having high chemical affinity at the molecular terminal may be used even if chemically bonding or not chemically bonding with the hydroxyl group present in the talc.

이로 인해 미립자인 탈크의 분산성이 더욱 향상될 수 있다. Due to this, the dispersibility of talc, which is a fine particle, may be further improved.

상기 음이온성 계면활성제로서 라우릴산나트륨, 스테아린산나트륨, 올레인산나트륨 등을 사용할 수 있다. As the anionic surfactant, sodium laurate, sodium stearate, sodium oleate and the like may be used.

한편, 본 발명에서는 상기 스테아린산아미드와 함께 다가 알코올 지방산 에스테르 및 아미드 화합물로 이루어진 것을 본 발명의 조성물에 0.5~1 중량부 더 첨가할 수 있다. On the other hand, in the present invention, 0.5 to 1 part by weight of a polyhydric alcohol fatty acid ester and an amide compound together with the stearic acid amide may be further added to the composition of the present invention.

상기 다가 알코올 지방산 에스테르는, 탄소수 2~6의 지방족 알코올과 탄소수 8~22의 지방산으로부터 얻을 수 있는데, 지방족 알코올의 수산기의 전부 또는 일부를 지방산으로 완전 에스테르화 혹은 부분 에스테르화 한 것을 들 수 있다. The polyhydric alcohol fatty acid ester can be obtained from an aliphatic alcohol having 2 to 6 carbon atoms and a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, and all or part of the hydroxyl groups of the aliphatic alcohol are completely esterified or partially esterified with a fatty acid.

상기 다가 알코올 지방산 에스테르의 예로서 라우릴산프로필렌글리콜, 올레인산디에틸렌글리콜, 라우릴산글리세린, 스테아린산글리세린, 베헤닌산글리세린 등을 들 수 있다. Examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester include propylene glycol laurate, diethylene glycol oleate, glycerin laurate, glycerin stearate, glycerin behenate, and the like.

상기 아미드 화합물은 N,N-비스(히드록시 에틸) 지방산 아미드, N-히드록시 에틸-N-폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, N,N-비스(폴리옥시 에틸렌) 지방산 아미드 등을 들 수 있다. Examples of the amide compound include N,N-bis(hydroxyethyl) fatty acid amide, N-hydroxyethyl-N-polyoxyethylene fatty acid amide, and N,N-bis(polyoxyethylene) fatty acid amide.

상기 아미드 화합물의 예로서 N, N-비스(히드록시 에틸) 옥탄산 아미드, N, N-비스(히드록시 에틸) 스테아린 산아미드, N, N-비스(히드록시 에틸) 라우릴산 아미드, N, N-비스(히드록시 에틸) 베헤닌 산아미드, N, N-비스(폴리옥시 에틸렌) 스테아린 산아미드 등을 들수 있다. Examples of the amide compound include N,N-bis(hydroxyethyl)octanoic acid amide, N,N-bis(hydroxyethyl)stearic acidamide, N,N-bis(hydroxyethyl)lauric acid amide, N , N-bis (hydroxyethyl) behenic acid amide, N, N-bis (polyoxyethylene) stearic acid amide, and the like.

상기 화합물을 더 사용함으로써 본 발명의 조성물에서 구성 성분 사이의 혼화성이 향상되어 발포 필름의 외관이 균일해지고, 구성 성분에 의한 기능이 충분히 나타나고, 특히 필름의 평활성, 내블로킹성이 균형이 있게 발현되는 것이 가능해진다. By further using the compound, the miscibility between the components in the composition of the present invention is improved, so that the appearance of the foamed film becomes uniform, the function by the components is sufficiently exhibited, and in particular, the smoothness and blocking resistance of the film are expressed in a balanced way. become possible

이때 다가 알코올 지방산 에스테르 대 아미드 화합물의 비율은 60:40 ~ 40:60으로 이루어진 것이 균형이 있는 특성을 나타낼 수 있어 바람직하다. In this case, the ratio of the polyhydric alcohol fatty acid ester to the amide compound is preferably 60:40 to 40:60 because it can represent a balanced characteristic.

본 발명의 수지 조성물을 제조하는 방법은 특별한 제한이 없이 공지의 방법을 이용할 수 있다. A method for preparing the resin composition of the present invention may use a known method without any particular limitation.

예를 들면, 수지와 무기물, 스테아린산아미드 및 발포제를 포함한 각종 첨가제를 텀블러 블렌더 또는 헨셀 믹서 등의 믹서에서 혼합하여 압출기, 밴버리 믹서 또는 니더에 의해 용융시켜 조립하는 방법을 사용하거나, 무기물, 스테아린산 및 각종 첨가제의 함량을 높인 마스터배치를 제조하고 상기 마스터배치를 수지와 소정의 비율로 혼합하는 방법을 사용할 수 있다. For example, a resin and various additives including inorganic substances, stearic acid amide and foaming agents are mixed in a mixer such as a tumbler blender or Henschel mixer and melted by an extruder, a Banbury mixer or a kneader and granulated, or inorganic substances, stearic acid and various A method of preparing a masterbatch having an increased content of additives and mixing the masterbatch with a resin in a predetermined ratio may be used.

본 발명에서는 기타 첨가제로서 열안정제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 산화 방지제, 색제 등을 배합할 수도 있다.In the present invention, as other additives, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antioxidant, a colorant, and the like may be blended.

본 발명의 발포 필름은 블로운 버블 필름 성형 방법으로 제조된다. The foamed film of the present invention is produced by a blown bubble film molding method.

블로운 버블 필름 성형 방법은, 용융한 열가소성 수지를 튜브 버블 형태로 압출하여 튜브 내의 공기의 압력을 약간 높혀 팽창시키면서 연신하면서 냉각하고 1쌍의 롤 사이에 끼워 튜브 형태의 필름을 접으면서 동시에 압력을 봉쇄하고 접혀진 튜브를 연속적으로 권취하여 필름을 제조하는 방법이다. In the blown bubble film forming method, the molten thermoplastic resin is extruded in the form of a tube bubble, the pressure of the air in the tube is slightly increased, and the pressure is applied while stretching while stretching, and the tube-shaped film is folded by sandwiching it between a pair of rolls. It is a method of manufacturing a film by continuously winding a sealed and folded tube.

블로운 버블 필름 성형기의 일 예를 하기 도 1에 나타내었다. An example of a blown bubble film forming machine is shown in FIG. 1 below.

본 발명의 수지 조성물을 구성하는 수지 성분, 발포제 및 첨가제를 혼합하고 혼합된 수지 조성물을 블로운 버블 필름 성형기의 압출기에 공급하여 용융한다. A resin component, a foaming agent, and an additive constituting the resin composition of the present invention are mixed, and the mixed resin composition is supplied to an extruder of a blown bubble film molding machine and melted.

이어 원형 다이를 통해 압출한 수지 조성물의 튜브를 공기의 주입에 의해 팽창시키고 냉각하여 블로운 필름 형태로 제조하게 된다. Then, the tube of the resin composition extruded through the circular die is expanded by injection of air and cooled to prepare a blown film form.

이때 원형 다이 갭 폭이 0.4~1.2㎜인 것이 바람직한데, 0.4㎜ 미만이면 용융 수지 압력이 상승하여 멜트 프랙쳐(melt fracture)가 발생하므로, 버블의 안정성이 나쁘고 고토출의 압출 가공이 어려우며, 1.2㎜를 초과하면 토출이 과다하여 냉각을 조절하기 어렵고 버블의 형성이 어렵고 또한 필름이 종 방향으로만 배향하므로 종 방향으로만 찢어지기 쉬운 발포 필름이 된다. At this time, it is preferable that the circular die gap width is 0.4 to 1.2 mm. If it is less than 0.4 mm, the melt pressure rises and melt fracture occurs, so the stability of the bubble is poor and high-discharge extrusion processing is difficult, 1.2 If it exceeds mm, the discharge is excessive, so it is difficult to control cooling, it is difficult to form bubbles, and since the film is oriented only in the longitudinal direction, it becomes a foamed film that is easy to tear only in the longitudinal direction.

공기의 주입은 다이 표면부에 설치된 에어 링 장치에 의해 냉각 공기를 송풍하여 버블을 냉각한다. In the injection of air, cooling air is blown by an air ring device installed on the die surface to cool the bubbles.

본 발명은 다이에서 수지 조성물의 온도를 170℃ 이상으로 하고, 블로운 버블의 네크부의 길이가 다이 구경의 1~4배가 되도록 하고, 블로운 버블의 냉각에 있어 네크부 말단의 필름의 온도를 제1냉각 링에 의해 110℃ 이하로 하고, 프로스트 라인(팽창부의 말단)의 필름의 온도를 50℃ 이하로 하고, 프로스트 라인보다 위쪽에 설치된 제2냉각 링에 의해 블로운 버블의 필름의 온도를 40℃ 이하로 하고, 상기 제2냉각 링보다 위쪽에 설치된 제3냉각 링에 의해 블로운 버블의 필름의 온도를 35℃ 이하로 하는 방법으로 제조될 수 있다. In the present invention, the temperature of the resin composition in the die is 170° C. or higher, the length of the neck of the blown bubble is 1 to 4 times the diameter of the die, and the temperature of the film at the end of the neck is controlled in cooling the blown bubble. The temperature of the film of the blown bubble was set to 40 °C or lower by the first cooling ring, the temperature of the film in the frost line (the end of the expansion part) was set to 50 °C or lower, and the temperature of the film of the blown bubble was 40 by the second cooling ring installed above the frost line. ℃ or less, and the third cooling ring installed above the second cooling ring can be manufactured in a way that the temperature of the film of the blown bubble is 35 ℃ or less.

본 발명의 냉각에 의해 블로운 버블의 네크부와 팽창부가 결정화가 지연되면서 서서히 냉각되지만 본 발명의 수지 조성물이 증가된 점탄성을 가지므로 필름의 성형과 2축 연신이 용이해진다. By cooling of the present invention, the neck portion and the expanded portion of the blown bubble are cooled slowly while crystallization is delayed, but since the resin composition of the present invention has increased viscoelasticity, the molding and biaxial stretching of the film are facilitated.

네크부와 팽창부를 포함하여 버블의 외표면의 온도를 상기 온도로 천천히 냉각시킴으로써 발포제가 필름 성형 초기에 급격히 발포하지 않도록 할 수 있다. 이로 인해 발포 가스 방출을 최대화하는 것이 가능해지므로 발포 배율이 높고 발포가 서서히 되므로 발포 셀의 크기를 미세화하고 분포가 균일해 지도록 할 수 있다. By slowly cooling the temperature of the outer surface of the bubble including the neck portion and the expansion portion to the above temperature, it is possible to prevent the foaming agent from rapidly foaming at the initial stage of film forming. This makes it possible to maximize the release of the foaming gas, so that the foaming ratio is high and the foaming is slow, so that the size of the foamed cells can be miniaturized and the distribution can be made uniform.

또한, 팽창부가 비정질의 상태에 있게 됨으로써 수지 조성물의 용융 장력에 의해 길이 방향인 종 방향으로만 연신이 되는 것이 아니라, 종 방향과 횡 방향으로 동시에 2축으로 연신이 된다. 이로 인해 발포 필름의 기계적 강도가 향상되고, 발포가 많이 일어나고 생성된 발포 셀이 필름에서 균일하게 분포하게 되고 특히 발포 셀의 크기가 작고 모양이 균일해 진다. In addition, since the expanded portion is in an amorphous state, it is not stretched only in the longitudinal direction, which is the longitudinal direction, due to the melt tension of the resin composition, but is stretched biaxially in both the longitudinal and transverse directions at the same time. Due to this, the mechanical strength of the foamed film is improved, foaming occurs a lot, and the resulting foamed cells are uniformly distributed in the film, and in particular, the foamed cells are small in size and uniform in shape.

이와 같이 용융 수지가 서냉될 경우에 수지의 결정화가 계속해서 진행되므로 결정화도가 높아지게 된다. 이에 따라 상승된 연신 응력에 의해 연신시에 발포핵제와의 박리가 용이하게 발생하므로 발포 셀이 많이 발생하게 된다. In this way, when the molten resin is slowly cooled, the crystallization of the resin continues, so that the degree of crystallinity is increased. As a result, peeling from the foaming nucleating agent easily occurs during stretching due to the increased stretching stress, so that a large number of foamed cells are generated.

또한, 서냉에 의해 수지가 고온이 유지되므로 발포가 균일하게 발생하고 이로 인해 발포 셀의 크기도 균일해진다. In addition, since the resin is maintained at a high temperature by slow cooling, foaming occurs uniformly, and thus the size of the foamed cells becomes uniform.

팽창에 의한 블로우업 비율이 2.0~5.0의 범위인 것이 버블의 길이 방향과 횡 방향으로 동시에 균일하게 연신할 수 있어 바람직한데, 2.0 미만이면 발포 셀의 형상이 균일화하지 않고, 충분한 배향이 이루어지지 않아 이방성이 커지고, 인장강도의 향상이 미미하고, 5.0을 초과하면 버블이 불안정해지므로 안정된 발포 필름의 가공이 곤란해진다. It is preferable that the blow-up ratio due to expansion is in the range of 2.0 to 5.0 because it can be uniformly stretched in both the longitudinal and transverse directions of the bubble at the same time. If it is less than 2.0, the shape of the foamed cells is not uniform and sufficient orientation is not achieved. The anisotropy is large, the improvement in tensile strength is insignificant, and when it exceeds 5.0, the bubble becomes unstable, making it difficult to process a stable foamed film.

본 발명의 블로운 버블 필름을 성형할 때에 인취 속도는 5~30m/분의 범위인 것이 바람직한데, 5m/분 미만이면 필름 종 방향으로 배향이 일어나지 않고 생산성이 저하하고, 30m/분을 초과하면 버블의 냉각이 불균일해지고 필름에서 내열성, 가스차단성, 내블로킹성이 저하하게 된다. When molding the blown bubble film of the present invention, the take-up speed is preferably in the range of 5 to 30 m/min. If it is less than 5 m/min, the orientation does not occur in the longitudinal direction of the film and productivity decreases, and if it exceeds 30 m/min, The cooling of the bubble becomes non-uniform, and the heat resistance, gas barrier properties, and blocking resistance of the film deteriorate.

본 발명의 발포 필름은 상기 본 발명의 방법으로 제조된 밀도가 0.60~0.80g/㎤이고 두께가 20~300㎛인 것이다. The foamed film of the present invention has a density of 0.60 to 0.80 g/cm 3 and a thickness of 20 to 300 μm prepared by the method of the present invention.

이때 밀도가 0.60g/㎤ 미만이면 오히려 완충성이 저하하고 내충격성 등의 기계적 물성과 내구성이 저하하고 촉감도 나쁘고 필름의 고급감이 저하하고, 0.80g/㎤을 초과하면 탄성, 완충성, 밀봉성이 저하한다. At this time, if the density is less than 0.60g/cm3, the buffering property is rather reduced, mechanical properties such as impact resistance and durability are lowered, the feel is bad and the sense of quality of the film is reduced, and when it exceeds 0.80g/cm3, elasticity, buffering property, sealing sex is lowered

하기 도 1을 참조하여 본 발명의 발포 필름의 제조 공정을 설명한다. The manufacturing process of the foamed film of the present invention will be described with reference to FIG. 1 below.

압출기에 장착된 원형 다이로부터 압출된 튜브형 필름을 공기 주입관으로부터 내부로 공기를 공급함으로써, 급격하게 소정의 폭의 필름으로 팽창시키고, 닙 롤(nip roll)에 협지시켜 인취하고, 권취 릴을 이용하여 권취시킨다. The tubular film extruded from the circular die mounted on the extruder is rapidly expanded into a film of a predetermined width by supplying air from the air injection tube to the inside, and taken up by being pinched by a nip roll, and using a take-up reel to wind up

원형 다이는 원형의 다이 헤드 및 웰드부를 구비한다. A circular die has a circular die head and a weld portion.

본 발명에서 상기 튜브형 필름에 주입되는 공기를 공급하기 위한 공기 주입 수단의 구성에는 특별한 제한이 없으며, 예를 들면, 공기 주입관을 블로워(blower)에 접속하거나 공기 주입관을 압축 공기 봄베에 접속할 수 있다. In the present invention, there is no particular limitation on the configuration of the air injection means for supplying the air injected into the tubular film, for example, the air injection tube may be connected to a blower or the air injection tube may be connected to a compressed air cylinder. have.

다이의 원형 오리피스로부터 용융된 수지 조성물을 압출하여, 튜브 버블을 형성하는데, 압출된 직후의 블로운 버블이 형성하는 네크부에 있어, 버블은 주로 길이방향(MD)으로 연신된다. The molten resin composition is extruded from the circular orifice of the die to form tube bubbles, and in the neck portion formed by the blown bubbles immediately after extrusion, the bubbles are mainly elongated in the longitudinal direction (MD).

이후에, 버블을 급격히 팽창시켜 상기 버블이 정해진 직경을 갖도록 한다. 이 팽창부에 있어서, 버블은 MD 및 TD로 동시에 연신된다. 팽창부의 상방 부근에는 프로스트 라인이 있어, 여기서 수지가 냉각 고화 상태로 된다. Thereafter, the bubble is rapidly expanded so that the bubble has a defined diameter. In this expansion, the bubble is drawn simultaneously in MD and TD. There is a frost line in the vicinity of the upper part of the expansion part, where the resin is cooled and solidified.

프로스트 라인 위에서 튜브 버블은 더욱 서서히 냉각된다.Above the frost line, the tube bubble cools more slowly.

본 발명의 수지 조성물은 EVA 공중합체와 비교하여 용융 점도와 점탄성이 상승하므로 용융 압출 후 성형(냉각) 온도가 변화하더라도 필름이 주저앉거나 요동치지 않고 성형이 용이하게 이루어지고, 구성 성분에 의해 필름의 내열성, 탄력성, 가스차단성, 내블로킹성이 향상될 수 있다. Since the resin composition of the present invention has an increase in melt viscosity and viscoelasticity compared to the EVA copolymer, the film does not sink or fluctuate even if the molding (cooling) temperature changes after melt extrusion. heat resistance, elasticity, gas barrier properties, and blocking resistance can be improved.

이하, 본 발명을 하기의 실시예와 비교예에 의거하여 좀 더 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following Examples and Comparative Examples.

단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어 명백할 것이다.However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the present invention is not limited by the following examples, and can be substituted and changed to other equivalent examples without departing from the technical spirit of the present invention. It will be apparent to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains.

[실시예 1][Example 1]

EVA 공중합체(초산비닐 함량 9.5%, 밀도 0.929g/㎤, MI=0.8g/10분) 100 중량부 대비 저밀도 폴리에틸렌(밀도 0.924g/㎤, MI=2.0g/10분) 35 중량부, 고밀도 폴리에틸렌(밀도 0.954g/㎤, MI=1.1g/10분) 20 중량부, 에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체(EPDM)(KEP070P, 금호폴리켐) 40 중량부, 평균 입경이 15㎛인 탈크 3 중량부, 윤활제로서 스테아린산아미드 0.15 중량부 및 발포제로서 평균 입경이 2㎛인 중탄산나트륨 1.5 중량부 및 평균 입경이 2㎛인 활성 알루미나 1.5 중량부를 리본 믹서에서 혼합하여 수지 조성물을 준비하였다. 35 parts by weight of low-density polyethylene (density 0.924 g/cm3, MI=2.0 g/10 min) relative to 100 parts by weight of EVA copolymer (vinyl acetate content 9.5%, density 0.929 g/cm 3 , MI=0.8 g/10 min), high density 20 parts by weight of polyethylene (density 0.954 g/cm 3 , MI=1.1 g/10 min), 40 parts by weight of ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) (KEP070P, Kumho Polychem), talc having an average particle size of 15 μm 3 parts by weight, 0.15 parts by weight of stearic acid amide as a lubricant, 1.5 parts by weight of sodium bicarbonate having an average particle diameter of 2 μm as a foaming agent, and 1.5 parts by weight of activated alumina having an average particle diameter of 2 μm were mixed in a ribbon mixer to prepare a resin composition.

상기 수지 조성물을 하기 도 1과 같은 블로운 버블 필름 성형기의 압출기에 투입하고 아래와 같은 조건으로 두께 60㎛의 발포 필름을 제조하였다. The resin composition was put into an extruder of a blown bubble film molding machine as shown in FIG. 1, and a foamed film having a thickness of 60 μm was prepared under the following conditions.

<필름 성형 조건><Film forming conditions>

압출 실린더 온도 : 220℃, 다이스 온도 : 190℃, 압출량:50kg/시간, Extrusion cylinder temperature: 220℃, die temperature: 190℃, extrusion amount: 50kg/hour,

원형 다이:φ200mm, 다이 갭 폭 : 0.7mm, Round die: φ200mm, die gap width: 0.7mm,

블로우-업 비:3.5, 인취 속도:25m/분. Blow-up ratio: 3.5, take-up speed: 25 m/min.

이때 블로운 버블의 냉각에 있어, 네크부의 말단의 온도가 제1냉각 링에 의해 105℃, 팽창부의 말단에 형성되는 프로스트 라인의 온도가 45℃, 프로스트 라인 위쪽의 블로운 버블의 온도가 제2냉각 링에 의해 35℃, 상기 제2냉각 링보다 위쪽에 구비된 제3냉각 링에 의해 블로운 버블의 필름의 온도를 30℃ 이하로 조절하였다. At this time, in cooling the blown bubble, the temperature of the end of the neck portion is 105°C by the first cooling ring, the temperature of the frost line formed at the end of the expansion portion is 45°C, and the temperature of the blown bubble above the frost line is the second The temperature of the film of the blown bubble was adjusted to 30° C. or less by the cooling ring at 35° C., and by the third cooling ring provided above the second cooling ring.

상기 실시예 1에 의해 밀도가 0.68 g/㎤인 발포 필름이 제조되었다. A foamed film having a density of 0.68 g/cm 3 was prepared according to Example 1.

[실시예 2][Example 2]

상기 실시예 1에서 상기 탈크를 하기의 제조방법에 의한 미립자 탈크를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 발포 필름을 제조하였다. A foamed film was prepared in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, fine particle talc according to the following manufacturing method was used for the talc.

(미립자 탈크의 제조방법)(Method for producing fine talc)

평균 입경(D50)이 15㎛이고 입경 20㎛ 이상의 입자의 부피의 합이 전체 입자의 총 부피의 27. 5%를 차지하는 탈크를, 700메시(체눈의 열림 21㎛)의 체를 사용하여, 평균 입경(D50)이 13㎛이고 입경 20㎛ 이상의 입자의 부피의 합이 전체 입자의 총 부피의 1%로 제조한 미립자 탈크를 제조하였다. Talc having an average particle diameter (D50) of 15 μm and the sum of the volumes of particles having a particle diameter of 20 μm or more accounts for 27.5% of the total volume of all particles, using a sieve of 700 mesh (open 21 μm), the average Particulate talc was prepared having a particle diameter (D50) of 13 μm and the sum of the volumes of particles having a particle diameter of 20 μm or more to 1% of the total volume of all particles.

[실시예 3][Example 3]

상기 실시예 2에서, 상기 미립자 탈크를 증류수에 분산시킨 용액을 도데실트리페닐포스포늄클로라이드 용액에 첨가하여 3시간 동안 처리하고 얻어진 침전물을 여과하여 양이온 계면활성제로 처리된 탈크를 얻고 다시 이 탈크를 라우릴산나트륨으로 처리한 유기화 탈크를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 발포 필름을 제조하였다.In Example 2, a solution in which the particulate talc was dispersed in distilled water was added to a dodecyltriphenylphosphonium chloride solution, treated for 3 hours, and the resulting precipitate was filtered to obtain talc treated with a cationic surfactant, and the talc was again prepared A foamed film was prepared in the same manner as in Example 1, except that organic talc treated with sodium laurate was used.

[실시예 4][Example 4]

상기 실시예 3에서, 라우릴산글리세린 대 N, N-비스(히드록시 에틸) 라우릴산 아미드가 중량비로 50 대 50으로 이루어진 첨가제를 0.8 중량부 더 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법을 사용하여 발포 필름을 제조하였다. In Example 3, the same as in Example 2, except that 0.8 parts by weight of an additive in which glycerin lauryl acid to N,N-bis(hydroxyethyl) lauryl amide was 50 to 50 by weight was added. A foamed film was prepared using the same method.

[비교예 1 ~ 5][Comparative Examples 1 to 5]

상기 실시예 1에서 상기 수지 조성물과 블로운 버블 외표면의 온도를 하기 표 1과 같이 변화시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 발포 필름을 제조하였다. A foamed film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the resin composition and the temperature of the outer surface of the blown bubble in Example 1 were changed as shown in Table 1 below.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 EVAEVA 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 LDPELDPE 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 HDPEHDPE 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 EPDMEPDM 4040 4040 4040 4040 00 6060 4040 4040 4040 발포제blowing agent 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 활성 알루미나Activated Alumina 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 00 2.02.0 1.51.5 탈크talc 33 33 33 33 33 33 33 33 33 윤활제slush 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 첨가제additive -- -- -- 0.80.8 -- -- -- -- -- 1)실시예2: 미립자 탈크 사용
2)실시예3: 유기화 탈크 사용
3)비교예5: 블로운 버블의 냉각 온도를 네크부 말단은 90℃, 팽창부 말단은 35℃, 프로스트 라인 상부는 30℃로 조절
1) Example 2: Use of particulate talc
2) Example 3: Use of organic talc
3) Comparative Example 5: The cooling temperature of the blown bubble was adjusted to 90°C at the end of the neck part, 35°C at the end of the expansion part, and 30°C at the top of the frost line

상기 실시예와 비교예에서의 필름 성형성과 물성을 하기의 방법을 이용하여 평가하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. Film formability and physical properties in Examples and Comparative Examples were evaluated using the following method, and the results are shown in Table 2 below.

<평가방법> <Evaluation method>

1. 블로운 버블 안정성 1. Blown bubble stability

튜브 버블의 상태(버블의 주저앉음, 흔들림, 끊어짐 발생 등)를 눈으로 관찰하여 양호와 불량으로 평가한다. The state of the tube bubble (settling, shaking, breakage, etc. of the bubble) is visually observed and evaluated as good or bad.

2. 필름에서 발포 셀의 형성 상태 2. Formation of foam cells in the film

발포 셀의 상태 평가는, 상기 실시예 및 비교예의 방법으로 제조된 발포필름을 무작위로 가로 1㎝, 세로 1㎝ 크기로 5개씩 자른 다음 이것을 광학 현미경에 올려놓고 육안으로 발포 셀의 형성 정도, 크기 분포, 형성 균일도 등을 관찰하여 양호, 보통, 불량으로 평가한다. For the evaluation of the state of the foamed cells, the foamed films prepared by the methods of Examples and Comparative Examples are randomly cut into pieces of 1cm in width and 1cm in length, and then placed on an optical microscope, the degree of formation of the foamed cells, the size with the naked eye. The distribution and uniformity of formation are observed and evaluated as good, normal, or poor.

3. 내블로킹성 3. Blocking resistance

내블로킹성은 성형된 필름을 권취력 100 N의 조건으로 60m를 감아 온도 23℃, 습도 50%RH의 항온항습실에서 7일 동안 정치한 후에 필름을 풀어가면서 필름의 상태를 관찰하여 아래와 같은 기준으로 평가한다. Blocking resistance is evaluated based on the following criteria by winding the molded film 60m under the condition of winding force of 100 N and leaving it for 7 days in a constant temperature and humidity room with a temperature of 23°C and a humidity of 50%RH, and observing the state of the film while unwinding the film. do.

◎ : 블로킹 현상이 전혀 발생하지 않고 저항이 없이 잘 풀린다.(double-circle) : Blocking phenomenon does not occur at all, and it loosens well without resistance.

○ : 블로킹 현상이 발생하지 않고 잘 풀린다. (circle): A blocking phenomenon does not generate|occur|produce and it loosens easily.

△ : 일부 압착이 있지만 풀리는 것이 가능하다. △: There is some crimping, but it is possible to loosen it.

X : 블로킹 현상이 자주 발생하여 풀리는 과정에서 필름의 백화나 파열이 발생한다. X: Blocking occurs frequently, and whitening or rupture of the film occurs during unwinding.

4. 내열성 4. Heat resistance

시료 필름을 90℃의 열수에 30분간 침지하고 꺼내어 필름의 상태를 눈으로 관찰하고 아래의 기준으로 평가한다. The sample film is immersed in hot water at 90° C. for 30 minutes, taken out, and the state of the film is visually observed and evaluated according to the following criteria.

◎ : 전혀 이상이 없고 필름의 형태도 양호◎: There is no abnormality at all and the shape of the film is good

○ : 필름의 손상은 없지만 약간의 변형이 발생 ○: There is no damage to the film, but slight deformation occurs

× : 필름의 손상이 관찰됨 ×: damage to the film was observed

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 압출기 필터 교체주기Extruder filter replacement cycle 7일7 days 7일7 days 7일7 days 7일7 days 7일7 days 5일5 days 1일1 day 5일5 days 7일7 days 블로운 버블 안정성Blown Bubble Stability 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 불량bad 양호Good 양호Good 양호Good 불량bad 발포 셀 상태foam cell state 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 보통usually 불량bad 불량bad 불량bad 불량bad 내블로킹성blocking resistance 내열성heat resistance 발포필름 인장강도
(㎏/㎠)
Foam film tensile strength
(kg/cm2)
347347 354354 356356 353353 297297 358358 346346 334334 272272
발포필름 신장률
(%)
foam film elongation
(%)
172172 186186 189189 185185 161161 189189 181181 166166 225225

상기 표 2로부터 비교예와 비교해 볼 때에 실시예에 의한 것이 블로운 버블 필름의 작업성(필터 교체주기, 버블 안정성)과 이에 의해 제조된 발포 필름의 특성이 모두 우수한 것임을 알 수 있다. 이로부터 본 발명에 따른 조성물과 블로운 버블 필름 성형방법을 사용하게 되면 조성물 구성 성분에 의한 기능이 충분히 발현되고 발포 필름의 특성이 균형을 이루면서 향상되는 것이 확인된다. From Table 2, it can be seen that the workability (filter replacement cycle, bubble stability) of the blown bubble film according to the Example and the properties of the foam film prepared thereby are excellent when compared with the comparative example from Table 2 above. From this, it is confirmed that when the composition according to the present invention and the blown bubble film molding method are used, the functions of the composition components are sufficiently expressed and the properties of the foamed film are improved while balancing.

Claims (5)

에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 100 중량부 대비 저밀도 폴리에틸렌 30~50 중량부, 고밀도 폴리에틸렌 10~30 중량부, 에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체 30~50 중량부, 탈크 2~6 중량부, 스테아린산아미드 0.02~1.0 중량부, 발포제 0.05~5 중량부 및 상기 발포제 대비 90~110%의 중량부의 활성 알루미나를 포함한 수지 조성물을 혼합하는 단계; 및
블로운 버블 필름 성형기를 이용하여 상기 수지 조성물을 용융시켜 원형 다이를 통해 압출시켜 블로운 버블 필름을 성형하는 단계;를 포함한 발포 필름의 제조방법.
Based on 100 parts by weight of the ethylene vinyl acetate copolymer, 30-50 parts by weight of low-density polyethylene, 10-30 parts by weight of high-density polyethylene, 30-50 parts by weight of ethylene-propylene-diene ternary copolymer, 2-6 parts by weight of talc, 0.02 parts by weight of stearic acid amide -1.0 parts by weight, 0.05-5 parts by weight of a foaming agent, and mixing a resin composition comprising activated alumina in an amount of 90-110% by weight compared to the foaming agent; and
A method for producing a foamed film, including a step of melting the resin composition using a blown bubble film molding machine and extruding the resin composition through a circular die to form a blown bubble film.
제 1항에 있어서,
상기 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체는 에틸렌과 초산비닐을 라디칼 중합한 것으로, 초산비닐의 함유량이 5~25 중량%이고, 밀도는 0.930~0.950g/㎤이고, 멜트 인덱스(MI)는 0.5~5g/10분인 것을 특징으로 하는 발포 필름의 제조방법.
The method of claim 1,
The ethylene-vinyl acetate copolymer is a radical polymerization of ethylene and vinyl acetate, the content of vinyl acetate is 5 to 25% by weight, the density is 0.930 to 0.950 g/cm 3 , and the melt index (MI) is 0.5 to 5 g/10 Method for producing a foamed film, characterized in that the minute.
제 1항에 있어서,
상기 에틸렌-프로필렌-디엔 3원 공중합체는 무니점도가 50~150(ML1+4)이고 밀도는 0.89g/㎤ 이하인 것을 특징으로 하는 발포 필름의 제조방법.
The method of claim 1,
The ethylene-propylene-diene terpolymer has a Mooney viscosity of 50 to 150 (ML 1+4 ) and a density of 0.89 g/cm 3 or less.
제 1항에 있어서,
상기 탈크는 평균 입경이 5~15㎛인 것을 특징으로 하는 발포 필름의 제조방법.
The method of claim 1,
The talc is a method for producing a foamed film, characterized in that the average particle diameter is 5 ~ 15㎛.
제 1항에 있어서,
상기 블로운 버블 필름을 성형하는 단계에서,
다이에서의 온도를 170℃ 이상으로 하고,
블로운 버블의 네크부의 길이가 다이 구경의 1~4배가 되도록 하고,
블로운 버블의 냉각에 있어 네크부 말단의 필름의 온도를 제1냉각 링에 의해 110℃ 이하로 하고, 프로스트 라인(팽창부의 말단)의 필름의 온도를 50℃ 이하로 하고, 프로스트 라인보다 위쪽에 설치된 제2냉각 링에 의해 블로운 버블의 필름의 온도를 40℃ 이하로 하고, 상기 제2냉각 링보다 위쪽에 설치된 제3냉각 링에 의해 블로운 버블의 필름의 온도를 35℃ 이하로 하는 것을 특징으로 하는 발포 필름의 제조방법.
The method of claim 1,
In the step of forming the blown bubble film,
The temperature in the die is 170°C or higher,
Make sure that the length of the neck of the blown bubble is 1 to 4 times the diameter of the die,
In cooling the blown bubble, the temperature of the film at the end of the neck is set to 110° C. or lower by the first cooling ring, and the temperature of the film at the frost line (end of the expansion section) is set to 50° C. or lower, and is higher than the frost line. The temperature of the blown bubble film is set to 40°C or lower by the second cooling ring provided, and the temperature of the blown bubble film is set to 35°C or lower by the third cooling ring provided above the second cooling ring. Method for producing a foamed film, characterized in that.
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