JP2008274155A - Polypropylenic resin foam and production method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプピレン系樹脂発泡体及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a polypropylene resin foam and a method for producing the same.
従来から、ポリプロピレン系樹脂発泡体は、高強度で柔軟性に優れていることら、緩衝材、包装材、パッキング材として広く用いられている。このようなポリプロピレン系樹脂発泡体を製造するためのポリオレフィン系樹脂発泡体用組成物として、特許文献１，２には、ポリオレフィン系樹脂とゴムおよび／または熱可塑性オレフィン系エラストマーからなるポリマー成分と、パウダー粒子を含むポリオレフィン系樹脂発泡体用組成物であって、溶融張力又は伸長粘度が所定範囲内にあるポリオレフィン系樹脂発泡体用組成物が提案されている。 Conventionally, polypropylene-based resin foams are widely used as cushioning materials, packaging materials, and packing materials because of their high strength and excellent flexibility. As a composition for polyolefin resin foam for producing such a polypropylene resin foam, Patent Documents 1 and 2 include a polymer component composed of a polyolefin resin and rubber and / or a thermoplastic olefin elastomer, A polyolefin resin foam composition containing powder particles, which has a melt tension or elongation viscosity within a predetermined range, has been proposed.
しかしながら、上記ポリオレフィン系樹脂発泡体用組成物を用いて得られたポリプロピレン系樹脂発泡体は、厚みが厚くてクッション性に優れているものの、発泡体の気泡を微細にするために多量のパウダー粒子を用いているために破泡が多数、発生し、発泡体の表面にムラや皺が生じて外観が低下し、更に、混練性に優れた二軸押出機などで予め混練しておく必要があり、生産性が悪いといった問題点を有していた。 However, although the polypropylene resin foam obtained using the polyolefin resin foam composition is thick and excellent in cushioning properties, a large amount of powder particles are used to make the foam bubbles fine. Therefore, it is necessary to knead in advance with a twin-screw extruder having excellent kneadability. There was a problem that productivity was bad.
本発明は、外観、柔軟性、緩衝性及び断熱性に優れたポリプロピレン系樹脂発泡体及びその製造方法を提供する。 The present invention provides a polypropylene resin foam excellent in appearance, flexibility, buffering property and heat insulating property, and a method for producing the same.
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法は、メルトフローレイトが０．２〜５ｇ／１０分であるポリプロピレン系樹脂１００重量部及びメルトフローレイトが０．２〜５ｇ／１０分のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマー１０〜１００重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物を押出機に供給して発泡剤の存在下にて溶融混練して押出機から押出発泡させることを特徴とする。 The method for producing a polypropylene resin foam according to the present invention comprises 100 parts by weight of a polypropylene resin having a melt flow rate of 0.2 to 5 g / 10 min and ethylene-propylene having a melt flow rate of 0.2 to 5 g / 10 min. -A thermoplastic resin composition containing 10 to 100 parts by weight of a diene copolymer elastomer is supplied to an extruder, melted and kneaded in the presence of a foaming agent, and extruded and foamed from the extruder.
先ず、ポリプロピレン系樹脂及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーを含有する熱可塑性樹脂組成物について説明する。この熱可塑性樹脂組成物を構成するポリプロピレン系樹脂としては、メルトフローレイトが０．２〜５ｇ／１０分であれば、特に限定されず、ホモポリプロピレン、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体などが挙げられ、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体が好ましい。このプロピレンと他のオレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体又はブロック共重合体の何れであってもよいが、耐熱性に優れていることから、ブロック共重合体が好ましい。 First, a thermoplastic resin composition containing a polypropylene resin and an ethylene-propylene-diene copolymer elastomer will be described. The polypropylene resin constituting the thermoplastic resin composition is not particularly limited as long as the melt flow rate is 0.2 to 5 g / 10 minutes, and homopolypropylene, copolymers of propylene and other olefins, etc. And a copolymer of propylene and another olefin is preferable. The copolymer of propylene and another olefin may be either a random copolymer or a block copolymer, but is preferably a block copolymer because of excellent heat resistance.
なお、プロピレンと共重合する他のオレフィンとしては、例えば、エチレンの他に、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどの炭素数が４〜１０であるα−オレフィンが挙げられる。 Examples of other olefins copolymerized with propylene include, in addition to ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1- Examples include α-olefins having 4 to 10 carbon atoms such as decene.
又、ポリプロピレン系樹脂としては、上述の樹脂の他に、電子線架橋などにより分子構造中に自由末端長鎖分岐を有している高溶融張力ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）であってもよく、この高溶融張力ポリプロピレンは、特許第２５２１３８８号公報や特開２００１−２２６５１０号公報にて開示されている。なお、高溶融張力ポリプロピレンは、サンアロマー社から商品名「Ｐｒｏ−ｆａｘＰＦ−８１４」として、日本ポリプロ社から商品名「ニューフォーマーＦＢ５１００」として市販されている。 The polypropylene resin may be high melt tension polypropylene (HMS-PP) having free end long chain branching in the molecular structure by electron beam crosslinking or the like in addition to the above resin. High melt tension polypropylene is disclosed in Japanese Patent No. 2521388 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-226510. The high melt tension polypropylene is commercially available from Sun Allomer as a trade name “Pro-faxPF-814” and from Nippon Polypro as a trade name “New Former FB5100”.
そして、ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、低いと、押出機の負荷が大きくなって生産性が低下し、或いは、熱可塑性樹脂組成物が金型内を円滑に流れることができなくなって、得られるポリプロピレン系樹脂発泡体の表面にムラが発生して外観が低下する一方、高いと、金型内において内部発泡が生じて破泡が急激に生じ、発泡性が低下し、得られる発泡体の外観も低下するので、０．２〜５ｇ／１０分に限定され、０．２５〜４ｇ／１０分が好ましく、０．３〜３ｇ／１０分がより好ましい。 If the melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin is low, the load on the extruder increases and the productivity decreases, or the thermoplastic resin composition cannot flow smoothly in the mold. On the other hand, unevenness is generated on the surface of the obtained polypropylene resin foam and the appearance is deteriorated. Since the appearance of the foam also deteriorates, it is limited to 0.2 to 5 g / 10 minutes, preferably 0.25 to 4 g / 10 minutes, and more preferably 0.3 to 3 g / 10 minutes.
なお、ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９のＢ法に準拠して、試験温度２３０℃、試験荷重２１．１８Ｎにて測定されたものをいう。 In addition, the melt flow rate of a polypropylene resin means what was measured with the test temperature of 230 degreeC and the test load of 21.18N based on JIS K7210: 1999 B method.
ここで、ポリプロピレン系樹脂は二種以上を混合して用いられてもよく、この場合、ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイトは、下記の要領で算出されたものをいう。 Here, two or more kinds of polypropylene resins may be used as a mixture, and in this case, the melt flow rate of the polypropylene resin is calculated in the following manner.
ポリプロピレン系樹脂がｎ種類のポリプロピレン系樹脂の混合物であるとした場合、ポリプロピレン系樹脂１のメルトフローレイトをＭＦＲ1、ポリプロピレン系樹脂２のメルトフローレイトをＭＦＲ2、・・・ポリプロピレン系樹脂ｎのメルトフローレイトをＭＦＲｎとすると共に、ポリプロピレン系樹脂中におけるポリプロピレン系樹脂１の含有割合をC1、ポリプロピレン系樹脂２の含有割合をC2・・・ポリプロピレン系樹脂ｎの含有割合をCnとする。なお、ポリプロピレン系樹脂ｎの含有割合は、ポリプロピレン系樹脂ｎの重量をポリプロピレン系樹脂全体の重量で除したものとする。 If the polypropylene resin is a mixture of n types of polypropylene resins, the melt flow rate of the polypropylene resin 1 is MFR 1 , the melt flow rate of the polypropylene resin 2 is MFR 2 ,... The melt flow rate is MFR n , the content of the polypropylene resin 1 in the polypropylene resin is C1, the content of the polypropylene resin 2 is C2, and the content of the polypropylene resin n is Cn. In addition, the content rate of polypropylene resin n shall remove | divide the weight of polypropylene resin n by the weight of the whole polypropylene resin.
そして、ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイトは、下記式によって算出されたものをいう。
ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイト（ｇ／１０分）
＝（ＭＦＲ1）C1×（ＭＦＲ2）C2×・・・×（ＭＦＲn）Cn
And the melt flow rate of a polypropylene resin means what was computed by the following formula.
Melt flow rate of polypropylene resin (g / 10 min)
= (MFR 1 ) C 1 × (MFR 2 ) C 2 ×... × (MFR n ) Cn
更に、上記熱可塑性樹脂組成物には、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーが含有されている。このエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーは、ハードセグメントにポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂を用い、ソフトセグメントにエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）を用いて混合したものであり、ポリオレフィン系エラストマーに分類される。 Further, the thermoplastic resin composition contains an ethylene-propylene-diene copolymer elastomer. This ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is a mixture obtained by using a polyolefin resin such as polypropylene or polyethylene for the hard segment and using an ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) for the soft segment, Classified as polyolefin elastomer.
なお、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムを構成するジエン成分としては、例えば、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。 Examples of the diene component constituting the ethylene-propylene-diene copolymer rubber include ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and the like.
上記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーは、結晶性が低いことから、結晶性の高いポリプロピレン系樹脂における溶融粘度の温度依存性を緩和して、熱可塑性樹脂組成物の発泡適正温度領域を広げる作用を奏し、熱可塑性樹脂組成物の発泡性を向上させている。特に、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーは、ソフトセグメントのエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムに第三成分としてジエン成分を含有しており、このジエン成分はポリプロピレン系樹脂の結晶化をより効果的に抑制し、熱可塑性樹脂組成物の発泡性の向上に寄与している。 Since the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer has low crystallinity, it relaxes the temperature dependence of the melt viscosity in a highly crystalline polypropylene resin and widens the appropriate foaming temperature range of the thermoplastic resin composition. The effect | action is played and the foamability of the thermoplastic resin composition is improved. Particularly, the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer contains a diene component as a third component in the ethylene-propylene-diene copolymer rubber of the soft segment, and this diene component further causes crystallization of the polypropylene resin. It effectively suppresses and contributes to the improvement of foamability of the thermoplastic resin composition.
そして、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーには、（１）ハードセグメントとなるモノマーと、ソフトセグメントとなるモノマーの重合を多段階で行い、重合反応容器内において製造される重合タイプのエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマー、（２）バンバリーミキサーや二軸押出機などの混練機を用いてハードセグメントとなるポリオレフィン系樹脂と、ソフトセグメントとなるエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）とを物理的に分散させて製造されたブレンドタイプのエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマー、（３）バンバリーミキサーや二軸押出機などの混練機を用いてハードセグメントとなるポリオレフィン系樹脂と、ソフトセグメントとなるエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）とを物理的に分散させると同時に、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）を架橋剤によって動的架橋させて製造される動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーが挙げられ、動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーが好ましい。 In the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer, (1) polymerization of a monomer that becomes a hard segment and a monomer that becomes a soft segment are performed in multiple stages, and a polymerization type ethylene- produced in a polymerization reaction vessel Propylene-diene copolymer elastomer, (2) Polyolefin resin that becomes a hard segment using a kneader such as a Banbury mixer or a twin screw extruder, and an ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) that becomes a soft segment A blend-type ethylene-propylene-diene copolymer elastomer produced by physically dispersing and, (3) a polyolefin-based resin that becomes a hard segment using a kneader such as a Banbury mixer or a twin-screw extruder, Ethylene-propylene for soft segment Dynamically cross-linked ethylene-propylene produced by physically dispersing diene copolymer rubber (EPDM) and dynamically cross-linking ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) with a cross-linking agent -A diene copolymer elastomer is mentioned, The dynamically crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is preferable.
上記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーの中でも、動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーは、そのハードセグメントであるポリオレフィン系樹脂のマトリックス中に、ソフトセグメントであるエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が粒子状に微分散してなる海島構造を有しており、熱可塑性樹脂組成物を構成しているポリプロピレン系樹脂に対して優れた分散性を有している。 Among the ethylene-propylene-diene copolymer elastomers, the dynamically cross-linked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is a soft segment ethylene-propylene- in the matrix of a polyolefin resin that is a hard segment. It has a sea-island structure in which diene copolymer rubber (EPDM) is finely dispersed in the form of particles, and has excellent dispersibility with respect to the polypropylene resin constituting the thermoplastic resin composition. .
従って、動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーは、ゴム的性質に優れていると共に、ポリプロピレン系樹脂の耐熱性を損なうことがなく、よって、動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーを用いることによって、熱可塑性樹脂組成物に優れた発泡性を付与し、高強度にして低圧縮永久歪みを有するポリプロピレン系樹脂発泡体を得ることができる。 Therefore, the dynamically crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer has excellent rubber properties and does not impair the heat resistance of the polypropylene-based resin. By using the diene copolymer elastomer, it is possible to obtain a polypropylene resin foam that imparts excellent foamability to the thermoplastic resin composition, has high strength, and has low compression set.
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、低いと、押出機の負荷が大きくなって生産性が低下し、或いは、熱可塑性樹脂組成物が金型内を円滑に流れることができなくなって、得られるポリプロピレン系樹脂発泡体の表面にムラが発生して外観が低下する一方、高いと、金型内において内部発泡が生じて破泡が急激に生じて発泡性が低下し、得られる発泡体の外観や機械的強度が低下するので、０．２〜５ｇ／１０分に限定され、０．２５〜４ｇ／１０分が好ましく、０．３〜３．１ｇ／１０分がより好ましい。なお、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーのメルトフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９のＢ法に準拠して、試験温度２３０℃、試験荷重２１．１８Ｎにて測定されたものをいう。 If the melt flow rate (MFR) of the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is low, the load on the extruder increases and the productivity decreases, or the thermoplastic resin composition flows smoothly in the mold. However, when it is high, internal foaming occurs in the mold, and foam breakage occurs abruptly, resulting in a decrease in foamability. In addition, since the appearance and mechanical strength of the obtained foam are reduced, the foam is limited to 0.2 to 5 g / 10 minutes, preferably 0.25 to 4 g / 10 minutes, and 0.3 to 3.1 g / 10 minutes. Is more preferable. The melt flow rate of the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is measured at a test temperature of 230 ° C. and a test load of 21.18 N in accordance with JIS K7210: 1999 method B.
ここで、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーは二種以上を混合して用いられてもよく、この場合、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーのメルトフローレイトは、上述したポリプロピレン系樹脂の場合と同様の要領で算出されたものをいい、ここでの説明は省略する。 Here, the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer may be used as a mixture of two or more. In this case, the melt flow rate of the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is the same as that of the polypropylene resin described above. It is calculated in the same manner as the case, and the description here is omitted.
そして、熱可塑性樹脂組成物中におけるエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーの含有量は、少ないと、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーによる気泡の微細化効果が発現しない一方、多いと、熱可塑性樹脂組成物のゴム弾性が強くなり過ぎて熱可塑性樹脂組成物の伸びが低下して発泡性が低下するので、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部に限定され、２０〜９８重量部が好ましく、３０〜９６重量部がより好ましい。 And, if the content of the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer in the thermoplastic resin composition is small, the effect of refining bubbles by the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is not expressed. Since the rubber elasticity of the plastic resin composition becomes too strong, the elongation of the thermoplastic resin composition is lowered and the foaming property is lowered. Therefore, it is limited to 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin, and 98 parts by weight is preferable, and 30 to 96 parts by weight is more preferable.
更に、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーのメルトフローレイトとポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイトの比（エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーのメルトフローレイト／ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイト）は、大きくても小さくても、ポリプロピレン系樹脂とエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーとの間におけるメルトフローレイト差が大きくなり、押出機内においてポリプロピレン系樹脂とエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーとの混合が不充分となることがあるので、０．５〜１０が好ましく、０．７〜８がより好ましい。 Furthermore, the ratio of the melt flow rate of the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer and the melt flow rate of the polypropylene resin (melt flow rate of the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer / melt flow rate of the polypropylene resin) is: Whether large or small, the difference in melt flow rate between the polypropylene resin and the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is increased, and the polypropylene resin and the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer are increased in the extruder. Since mixing may become inadequate, 0.5-10 are preferable and 0.7-8 are more preferable.
なお、上記エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーは、例えば、三井化学社から商品名「ミラストマー」、三菱化学社から商品名「サーモラン」、ＪＳＲ社から商品名「エクセリンク」、エーイーエス・ジャパン社から商品名「サントプレーン」にて市販されている。 The ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is, for example, a trade name “Miralastomer” from Mitsui Chemicals, a trade name “Thermoran” from Mitsubishi Chemical, a trade name “EXCELLINK” from JSR, and AES Japan. It is commercially available from the company under the trade name “Sant Plain”.
更に、上記熱可塑性樹脂組成物中には、その物性を損なわない範囲内において、気泡核剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、結晶核剤、顔料；滑り性及びアンチブロッキング性の付与を目的とした界面活性剤；無機充填剤の分散性の向上を目的とした高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル又は高級脂肪酸アミドなどの添加剤を添加してもよい。 Furthermore, in the thermoplastic resin composition, within the range not impairing the physical properties, bubble nucleating agent, weather resistance stabilizer, antistatic agent, antioxidant, light stabilizer, crystal nucleating agent, pigment; slipperiness And surfactants for the purpose of imparting antiblocking properties; additives such as higher fatty acids, higher fatty acid esters or higher fatty acid amides for the purpose of improving the dispersibility of inorganic fillers may be added.
上記気泡核剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ガラスビースなどの無機化合物、ポリテトラフルオロエチレン、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムなどの有機化合物などが挙げられ、タルクが好ましい。なお、気泡核剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Examples of the cell nucleating agent include talc, calcium carbonate, silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, calcium carbonate, calcium sulfate, and glass beads. Examples include inorganic compounds, polytetrafluoroethylene, azodicarbonamide, organic compounds such as sodium hydrogen carbonate, and talc is preferred. In addition, a bubble nucleating agent may be used independently or 2 or more types may be used together.
そして、気泡核剤の量は、少ないと、得られるポリプロピレン系樹脂発泡体の気泡数を増加させることが困難となり、得られるポリプロピレン系樹脂発泡体の外観や表面平滑性が低下することがある一方、多いと、押出発泡における気泡の成長時の気泡壁強度が低下する結果、連続気泡化してポリプロピレン系樹脂発泡体の発泡倍率や外観が低下することがあるので、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、０．１〜５重量部がより好ましい。 When the amount of the cell nucleating agent is small, it is difficult to increase the number of cells of the obtained polypropylene resin foam, and the appearance and surface smoothness of the obtained polypropylene resin foam may be lowered. If the amount is too large, the bubble wall strength during bubble growth during extrusion foaming is reduced, and as a result, the foaming ratio and appearance of the polypropylene resin foam may be reduced due to continuous foaming, so 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition The amount is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight.
上述のポリプロピレン系樹脂及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーを含有する熱可塑性樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練する。なお、押出機としては、単軸押出機、二軸押出機、タンデム型押出機の何れであってよいが、押出条件を調整し易いことから、タンデム型押出機が好ましい。 A thermoplastic resin composition containing the above-described polypropylene resin and ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is supplied to an extruder and melt-kneaded. The extruder may be any of a single screw extruder, a twin screw extruder, and a tandem type extruder, but a tandem type extruder is preferable because the extrusion conditions can be easily adjusted.
又、発泡剤は押出機の途中から溶融状態の熱可塑性樹脂組成物中に圧入されて均一に混合される。なお、発泡剤としては、従来から押出発泡に用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、水、炭化水素、各種フロン、ジメチルエーテル、塩化メチル、塩化エチル、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどが挙げられ、気泡の微細化効果を考慮すると、窒素、二酸化炭素、アルゴンが好ましく、発泡性に優れていることから、二酸化炭素がより好ましい。 Further, the foaming agent is pressed into the molten thermoplastic resin composition from the middle of the extruder and mixed uniformly. The foaming agent is not particularly limited as long as it is conventionally used for extrusion foaming. For example, water, hydrocarbons, various fluorocarbons, dimethyl ether, methyl chloride, ethyl chloride, nitrogen, carbon dioxide, argon In view of the effect of refining bubbles, nitrogen, carbon dioxide, and argon are preferable, and carbon dioxide is more preferable because of excellent foamability.
押出機内に圧入される発泡剤の量は、ポリプロピレン系樹脂発泡体の発泡倍率に応じて適宜、調整されればよいが、少ないと、得られるポリプロピレン系樹脂発泡体の発泡倍率が低くなり、軽量性及び断熱性が低下することがある一方、多いと、金型内において発泡を生じ、破泡を生じたり、或いは、ポリプロピレン系樹脂発泡体中に大きな空隙が生じることがあるので、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して２〜１５重量部が好ましく、３〜１２重量部がより好ましく、４〜１０重量部が特に好ましい。 The amount of the foaming agent that is press-fitted into the extruder may be adjusted as appropriate according to the expansion ratio of the polypropylene resin foam. However, if the amount is small, the expansion ratio of the resulting polypropylene resin foam becomes low and light. On the other hand, if the amount is too high, foaming may occur in the mold, resulting in bubble breakage, or large voids may be formed in the polypropylene resin foam. The amount is preferably 2 to 15 parts by weight, more preferably 3 to 12 parts by weight, and particularly preferably 4 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition.
そして、押出機内において発泡剤が混合されて発泡性が付与された熱可塑性樹脂組成物を押出機の先端に取り付けた金型から押出発泡させて所望形態を有するポリプロピレン系樹脂発泡体を得ることができる。なお、金型としては、特に限定されず、例えば、フラット金型、サーキュラ金型、ノズル金型などが挙げられる。 Then, a polypropylene resin foam having a desired form can be obtained by extruding and foaming a foamed thermoplastic resin composition mixed with a foaming agent in an extruder from a mold attached to the tip of the extruder. it can. In addition, it does not specifically limit as a metal mold | die, For example, a flat metal mold | die, a circular metal mold | die, a nozzle metal mold | die, etc. are mentioned.
得られたポリプロピレン系樹脂発泡体の平均気泡径は、小さいと、破泡が多くなり、ポリプロピレン系樹脂発泡体の見掛け密度が大きくなることがある一方、大きいと、ポリプロピレン系樹脂発泡体の柔軟性やクッション性が低下することがあるので、０．０１〜０．１５ｍｍが好ましい。 When the average cell diameter of the obtained polypropylene resin foam is small, foam breakage increases, and the apparent density of the polypropylene resin foam may increase. And the cushioning property may be lowered, so 0.01 to 0.15 mm is preferable.
なお、ポリプロピレン系樹脂発泡体の平均気泡径は、ＡＳＴＭ Ｄ２８４２−６９の試験方法に準拠して測定されたものをいう。具体的には、ポリプロピレン系樹脂発泡体をＭＤ方向（押出方向）及びＴＤ方向（押出方向に直交する方向）に沿って切断し、それぞれの切断面の中央部を走査型電子顕微鏡を用いて２０倍（場合により１００倍）に拡大して撮影する。なお、走査型電子顕微鏡は、例えば、日立製作所から商品名「Ｓ−３０００Ｎ」にて市販されているものを用いることができる。 In addition, the average cell diameter of a polypropylene-type resin foam means what was measured based on the test method of ASTMD2842-69. Specifically, the polypropylene resin foam is cut along the MD direction (extrusion direction) and the TD direction (direction orthogonal to the extrusion direction), and the central part of each cut surface is 20 using a scanning electron microscope. Take a picture with a magnification of 100 times (in some cases, 100 times). As the scanning electron microscope, for example, one commercially available from Hitachi, Ltd. under the trade name “S-3000N” can be used.
次に、撮影した画像をＡ４用紙上に印刷し、画像上に長さ６０ｍｍの直線を一本、描く。なお、ＭＤ方向に切断した切断面についてはＭＤ方向に平行に、ＴＤ方向に切断した切断面についてはＴＤ方向に平行に直線を描く。 Next, the photographed image is printed on A4 paper, and a straight line having a length of 60 mm is drawn on the image. In addition, about the cut surface cut | disconnected in MD direction, a straight line is drawn in parallel with MD direction, and about the cut surface cut | disconnected in TD direction, a straight line is drawn in parallel with TD direction.
上記直線上に存在する気泡数から気泡の平均弦長（ｔ）を下記式により算出する。
平均弦長ｔ＝６０／（気泡数×写真の倍率）
From the number of bubbles existing on the straight line, the average chord length (t) of the bubbles is calculated by the following formula.
Average string length t = 60 / (number of bubbles × photo magnification)
なお、直線を描くにあたっては、できるだけ直線が気泡に点接触することなく貫通した状態となるようにする。又、一部の気泡が直線に点接触してしまう場合には、この気泡も気泡数に含め、更に、直線の両端部が気泡を貫通することなく、気泡内に位置した状態となる場合には、直線の両端部が位置している気泡も気泡数に含める。 When drawing a straight line, the straight line should be penetrated as much as possible without making point contact with the bubbles. Also, if some of the bubbles come into point contact with a straight line, this bubble is included in the number of bubbles, and if both ends of the straight line are located in the bubble without penetrating the bubbles Includes the bubbles in which both ends of the straight line are located in the number of bubbles.
そして、算出された平均弦長ｔに基づいて次式により気泡径を算出する。
気泡径（ｍｍ）Ｄ＝ｔ／０．６１６
Based on the calculated average chord length t, the bubble diameter is calculated by the following equation.
Bubble diameter (mm) D = t / 0.616
得られたＭＤ方向の気泡径（ＤMD）とＴＤ方向の気泡径（ＤTD）との相加平均値をポリプロピレン系樹脂の平均気泡径とする。
平均気泡径（ｍｍ）＝（ＤMD＋ＤTD）／２
The arithmetic average value of the obtained bubble diameter in the MD direction (D MD ) and the bubble diameter in the TD direction (D TD ) is defined as the average bubble diameter of the polypropylene resin.
Average bubble diameter (mm) = (D MD + D TD ) / 2
又、ポリプロピレン系樹脂発泡体の見掛け密度は、小さいと、ポリプロピレン系樹脂発泡体の機械的強度が低下することがある一方、大きいと、ポリプロピレン系樹脂発泡体の断熱性、クッション性又は柔軟性が低下することがあるので、２０〜１００ｋｇ／ｍ3が好ましい。 In addition, when the apparent density of the polypropylene resin foam is small, the mechanical strength of the polypropylene resin foam may be lowered. On the other hand, when the apparent density is large, the heat insulation property, cushioning property or flexibility of the polypropylene resin foam is reduced. Since it may fall, 20-100 kg / m < 3 > is preferable.
なお、ポリプロピレン系樹脂発泡体の見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７：１９９９「発泡プラスチック及びゴム−見掛け密度の測定」に記載の方法で測定されたものをいう。 In addition, the apparent density of a polypropylene resin foam means what was measured by the method as described in JISK6767: 1999 "Measurement of foamed plastic and rubber-apparent density".
本発明のポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法は、上述のように、所定のメルトフローレイトを有するポリプロピレン系樹脂に、所定のメルトフローレイトを有するエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーを所定割合にて含有させており、結晶性の低いエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーによって、ポリプロピレン系樹脂における溶融粘度の温度依存性を緩和し、発泡適正温度領域を広げて発泡性の改善を図っており、微細な気泡を有し、発泡倍率が高くクッション性、断熱性及び柔軟性に優れ且つ表面にムラや皺が少なくて外観に優れたポリプロピレン系樹脂発泡体を安定的に連続して効率良く製造することができる。 As described above, the method for producing a polypropylene resin foam of the present invention includes a polypropylene resin having a predetermined melt flow rate and an ethylene-propylene-diene copolymer elastomer having a predetermined melt flow rate in a predetermined ratio. The ethylene-propylene-diene copolymer elastomer with low crystallinity relaxes the temperature dependence of the melt viscosity in polypropylene resins and widens the appropriate foaming temperature range to improve foamability. , Stable and efficient production of polypropylene resin foam with fine bubbles, high expansion ratio, excellent cushioning, heat insulation and flexibility, and less irregularities and wrinkles on the surface. can do.
そして、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーが動的架橋されたものである場合には、ハードセグメントであるポリオレフィン系樹脂のマトリックス中に、ソフトセグメントであるエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が粒子状に良好に微分散しており、ゴム的性質に優れていると共に、ポリプロピレン系樹脂中に良好に分散させることができ、よって、熱可塑性樹脂組成物の発泡性をより向上させて、更に高強度にして低圧縮永久歪みを有するポリプロピレン系樹脂発泡体を得ることができる。 When the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is dynamically crosslinked, the soft segment ethylene-propylene-diene copolymer rubber ( EPDM) is finely dispersed in the form of particles, has excellent rubber properties, and can be dispersed well in a polypropylene resin, thereby further improving the foamability of the thermoplastic resin composition. Thus, a polypropylene resin foam having a higher compression strength and a low compression set can be obtained.
又、 エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーのメルトフローレイトとポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイトの比（エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーのメルトフローレイト／ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレイト）が０．５〜１０である場合には、ポリプロピレン系樹脂とエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーとをより均一に分散混合させることができ、よって、熱可塑性樹脂組成物の発泡性をより向上させて、更に高強度にして低圧縮永久歪みを有するポリプロピレン系樹脂発泡体を得ることができる。 The ratio of the melt flow rate of the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer to the melt flow rate of the polypropylene resin (the melt flow rate of the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer / the melt flow rate of the polypropylene resin) is 0. .5-10, the polypropylene resin and the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer can be more uniformly dispersed and mixed, and thus the foamability of the thermoplastic resin composition can be further improved. Further, a polypropylene resin foam having a higher strength and a low compression set can be obtained.
（実施例１）
口径が５０ｍｍの第一押出機の先端に口径が６５ｍｍの第二押出機を接続してなるタンデム型押出機を用意した。このタンデム型押出機の第一押出機に、ポリプロピレン系樹脂Ａ（プライムポリマー社製 商品名「Ｅ１１０Ｇ」、メルトフローレイト：０．３ｇ／１０分）１００重量部及び動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＡ（三井化学社製 商品名「ミラストマーＭ４４００Ｎ」、メルトフローレイト：０．６ｇ／１０分）６７重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を供給して溶融混練し、第一押出機の途中から押出機内に発泡剤として液体状態の二酸化炭素１４．５重量部を圧入して、溶融状態の熱可塑性樹脂組成物と二酸化炭素とを均一に混合、混練した上で、熱可塑性樹脂組成物を第二押出機に連続的に供給して溶融混練しつつ発泡に適した樹脂温度に冷却した後、第二押出機の先端に取り付けた口径が１．５ｍｍで且つランド長が７ｍｍのノズル金型から１０ｋｇ／時間の吐出量でストランド状に押出発泡してポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
Example 1
A tandem type extruder was prepared by connecting a second extruder having a diameter of 65 mm to the tip of a first extruder having a diameter of 50 mm. In the first extruder of this tandem type extruder, 100 parts by weight of polypropylene resin A (product name “E110G” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., melt flow rate: 0.3 g / 10 min) and dynamically crosslinked ethylene-propylene -A thermoplastic resin composition consisting of 67 parts by weight of a diene copolymer elastomer A (trade name “MIRASTMER M4400N”, manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., melt flow rate: 0.6 g / 10 min) is supplied and melt-kneaded. From the middle of the extruder, 14.5 parts by weight of liquid carbon dioxide as a foaming agent is injected into the extruder, and the molten thermoplastic resin composition and carbon dioxide are uniformly mixed and kneaded. After the resin composition is continuously supplied to the second extruder and melt-kneaded and cooled to a resin temperature suitable for foaming, the diameter attached to the tip of the second extruder is 1.5 mm. And land length was obtained polypropylene resin foam by extrusion foaming in strands a discharge rate of 10 kg / hours from the nozzle mold 7 mm.
（実施例２）
動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＡを６７重量部の代わりに３３重量部とし、二酸化炭素を１４．５重量部の代わりに１１．６重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Example 2)
Example except that the dynamically crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer A was changed to 33 parts by weight instead of 67 parts by weight and carbon dioxide was changed to 11.6 parts by weight instead of 14.5 parts by weight. In the same manner as in Example 1, a polypropylene resin foam was obtained.
（実施例３）
熱可塑性樹脂組成物にタルク３重量部を添加したこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Example 3)
A polypropylene resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by weight of talc was added to the thermoplastic resin composition.
（実施例４）
ポリプロピレン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂Ａ（プライムポリマー社製 商品名「Ｅ１１０Ｇ」、メルトフローレイト：０．３ｇ／１０分）と高溶融張力ポリプロピレンＢ（サンアロマー社製 商品名「Ｐｒｏ−ｆａｘＰＦ−８１４」、メルトフローレイト：３ｇ／１０分）とが重量比２：１の割合で混合されてなるポリプロピレン系樹脂（メルトフローレイト：０．６４ｇ／１０分）を用い、動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＡを６７重量部の代わりに９０重量部としたこと、二酸化炭素の量を１４．５重量部の代わりに１６．５重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
Example 4
As the polypropylene resin, polypropylene resin A (trade name “E110G” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., melt flow rate: 0.3 g / 10 min) and high melt tension polypropylene B (trade name “Pro-faxPF-814” manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) , Melt flow rate: 3 g / 10 min) and a polypropylene resin (melt flow rate: 0.64 g / 10 min) mixed at a weight ratio of 2: 1, and dynamically crosslinked ethylene-propylene -The same procedure as in Example 1 except that the diene copolymer elastomer A was changed to 90 parts by weight instead of 67 parts by weight, and the amount of carbon dioxide was changed to 16.5 parts by weight instead of 14.5 parts by weight. Thus, a polypropylene resin foam was obtained.
（実施例５）
ポリプロピレン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂Ｃ（サンアロマー社製 商品名「ＰＢ１７０Ａ」、メルトフローレイト：０．３５ｇ／１０分）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Example 5)
A polypropylene resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene resin C (trade name “PB170A” manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., melt flow rate: 0.35 g / 10 min) was used as the polypropylene resin. It was.
（実施例６）
二酸化炭素を１４．５重量部の代わりに１０．７重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Example 6)
A polypropylene resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that carbon dioxide was changed to 10.7 parts by weight instead of 14.5 parts by weight.
（比較例１）
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーとして、動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＢ（三菱化学社製 商品名「サーモラン：３９８１Ｎ」、メルトフローレイト：５．５ｇ／１０分）を用い、二酸化炭素を１４．５重量部の代わりに１０．７重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Comparative Example 1)
As an ethylene-propylene-diene copolymer elastomer, dynamically crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer B (trade name “Thermolan: 3981N” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, melt flow rate: 5.5 g / 10 min) And a polypropylene resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that carbon dioxide was changed to 10.7 parts by weight instead of 14.5 parts by weight.
得られたポリプロピレン系樹脂発泡体は、破泡が大量に生じており、平均気泡径を算出することができなかった。 In the obtained polypropylene resin foam, a large amount of bubble breakage occurred, and the average cell diameter could not be calculated.
（比較例２）
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＡの代わりに、エチレン−プロピレン共重合体エラストマーＣ（エクソンモービル社製 商品名「ビスタマックスＶＭ３０００」、メルトフローレイト：８ｇ／１０分）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Comparative Example 2)
Instead of using ethylene-propylene-diene copolymer elastomer A, ethylene-propylene copolymer elastomer C (trade name “Vistamax VM3000” manufactured by ExxonMobil, melt flow rate: 8 g / 10 min) was used. In the same manner as in Example 1, a polypropylene resin foam was obtained.
得られたポリプロピレン系樹脂発泡体は、破泡が大量に生じており、平均気泡径を算出することができなかった。 In the obtained polypropylene resin foam, a large amount of bubble breakage occurred, and the average cell diameter could not be calculated.
（比較例３）
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＡの代わりに、エチレン−プロピレン共重合体エラストマーＤ（エクソンモービル社製 商品名「ビスタマックスＶＭ１１００」、メルトフローレイト：３ｇ／１０分）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Comparative Example 3)
Instead of using ethylene-propylene-diene copolymer elastomer A, ethylene-propylene copolymer elastomer D (trade name “Vistamax VM1100” manufactured by ExxonMobil, melt flow rate: 3 g / 10 min) was used. In the same manner as in Example 1, a polypropylene resin foam was obtained.
（比較例４）
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＡの代わりに、エチレン−プロピレン共重合体エラストマーＥ（プライムポリマー社製 商品名「プライムＴＰＯ Ｒ１１０Ｅ」、メルトフローレイト：１．５ｇ／１０分）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Comparative Example 4)
Instead of the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer A, an ethylene-propylene copolymer elastomer E (trade name “Prime TPO R110E” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., melt flow rate: 1.5 g / 10 min) was used. Except for the above, a polypropylene resin foam was obtained in the same manner as in Example 1.
（比較例５）
ポリプロピレン系樹脂として、高溶融張力ポリプロピレンＢ（サンアロマー社製 商品名「Ｐｒｏ−ｆａｘＰＦ−８１４」、メルトフローレイト：３ｇ／１０分）を用い、二酸化炭素を１４．５重量部の代わりに６．４重量部としたこと、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＡを添加しなかったこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Comparative Example 5)
As the polypropylene resin, high melt tension polypropylene B (trade name “Pro-faxPF-814” manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., melt flow rate: 3 g / 10 min) is used, and 6.4 carbon dioxide is used instead of 14.5 parts by weight. A polypropylene resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was in parts by weight and the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer A was not added.
（比較例６）
動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＡを６７重量部の代わりに５重量部とし、二酸化炭素を１４．５重量部の代わりに９．１重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Comparative Example 6)
Example except that the dynamically crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer A was changed to 5 parts by weight instead of 67 parts by weight and carbon dioxide was changed to 9.1 parts by weight instead of 14.5 parts by weight. In the same manner as in Example 1, a polypropylene resin foam was obtained.
（比較例７）
ポリプロピレン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂Ｄ（サンアロマー社製 商品名「ＰＭ６００Ａ」、メルトフローレイト：７．５ｇ／１０分）を用い、二酸化炭素を１４．５重量部の代わりに１０．７重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Comparative Example 7)
As the polypropylene resin, polypropylene resin D (trade name “PM600A” manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., melt flow rate: 7.5 g / 10 min) was used, and carbon dioxide was 10.7 parts by weight instead of 14.5 parts by weight. Except that, a polypropylene resin foam was obtained in the same manner as in Example 1.
得られたポリプロピレン系樹脂発泡体は、破泡が大量に生じており、平均気泡径を算出することができなかった。 In the obtained polypropylene resin foam, a large amount of bubble breakage occurred, and the average cell diameter could not be calculated.
（比較例８）
ポリプロピレン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂Ｃ（サンアロマー社製 商品名「ＰＢ１７０Ａ」、メルトフローレイト：０．３５ｇ／１０分）を用い、動的架橋されたエチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーＡ６７重量部の代わりに、エチレン−プロピレン共重合体エラストマーＣ（エクソンモービル社製 商品名「ビスタマックスＶＭ３０００」、メルトフローレイト：８ｇ／１０分）１２２重量部を用い、二酸化炭素を１４．５重量部の代わりに１４．２重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてポリプロピレン系樹脂発泡体を得た。
(Comparative Example 8)
As polypropylene-based resin, polypropylene-based resin C (trade name “PB170A” manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., melt flow rate: 0.35 g / 10 min) was used, and dynamically-crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer A67 parts by weight Instead of ethylene-propylene copolymer elastomer C (ExxonMobil trade name “Vistamax VM3000”, melt flow rate: 8 g / 10 min) 122 parts by weight, carbon dioxide is used instead of 14.5 parts by weight. A polypropylene resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 14.2 parts by weight.
得られたポリプロピレン系樹脂発泡体は、破泡が大量に生じており、平均気泡径を算出することができなかった。 In the obtained polypropylene resin foam, a large amount of bubble breakage occurred, and the average cell diameter could not be calculated.
得られたポリプロピレン系樹脂発泡体の見掛け密度及び平均気泡径を上述の要領で、ポリプロピレン系樹脂発泡体の収縮を下記の要領で測定し、その結果を表１，２に示した。なお、表１，２の二酸化炭素量の欄において、括弧内の数値は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対する二酸化炭素の量である。 The apparent density and average cell diameter of the obtained polypropylene resin foam were measured as described above, and the shrinkage of the polypropylene resin foam was measured as follows. The results are shown in Tables 1 and 2. In the column of carbon dioxide amount in Tables 1 and 2, the numerical value in parentheses is the amount of carbon dioxide relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition.
（収縮）
ポリプロピレン系樹脂発泡体の収縮を目視観察し下記基準に基づいて判断した。
○・・・ポリプロピレン系樹脂発泡体は収縮が少なく且つ表面に生じた収縮皺が３本未
満であった。
△・・・ポリプロピレン系樹脂発泡体は収縮が少なく且つ表面に生じた収縮皺が３本以
上であった。
×・・・ポリプロピレン系樹脂発泡体に大きな収縮があった。
(Shrinkage)
The shrinkage of the polypropylene resin foam was visually observed and judged based on the following criteria.
○ ... Polypropylene resin foam has little shrinkage and 3 shrinkage wrinkles on the surface
It was full.
Δ: Polypropylene-based resin foam has little shrinkage and has 3 or more shrinkage wrinkles on the surface.
It was on.
X: The polypropylene resin foam had a large shrinkage.
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