JP5992193B2 - Resin composition for extrusion foaming, method for producing resin foam, and resin foam - Google Patents

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Description

本発明は、押出発泡用樹脂組成物(本発明においては、単に樹脂組成物とも称する)、樹脂発泡体の製造方法及び樹脂発泡体に関する。さらに詳しくは、本発明は、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を製造するための押出発泡用樹脂組成物、並びに前記押出発泡用樹脂組成物を使用する樹脂発泡体の製造方法及び樹脂発泡体に関する。   The present invention relates to a resin composition for extrusion foaming (also simply referred to as a resin composition in the present invention), a method for producing a resin foam, and a resin foam. More specifically, the present invention relates to a resin composition for extrusion foaming for producing a resin foam having a beautiful surface and high magnification, and a method for producing a resin foam and a resin using the resin composition for extrusion foaming Relates to foam.

現在、樹脂成分としてポリスチレン系樹脂やポリオレフィン系樹脂を含む樹脂発泡体が、その様々な特性から、包装用緩衝材、自動車用構造部材等として幅広く利用されている。   At present, resin foams containing polystyrene resins and polyolefin resins as resin components are widely used as cushioning materials for packaging, structural members for automobiles, and the like because of their various characteristics.

それらの中でも、樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂、超低密度ポリエチレン、熱可塑性エラストマー等を含む樹脂発泡体が、クッション性、防塵性、成形性等に優れることから大きな注目を集め、これらについていくつかの樹脂発泡体が提案されている。   Among them, a resin foam containing a polyolefin resin, ultra-low density polyethylene, thermoplastic elastomer, etc. as a resin component has attracted a great deal of attention because it is excellent in cushioning properties, dust resistance, moldability, etc. Resin foams have been proposed.

具体的には、特許文献1には、超低密度ポリエチレンを含み、耐熱性に優れ、且つ、発泡性、寸法安定性及び外観に優れた押出発泡体が開示されている。また、特許文献2には、ポリオレフィン系樹脂及びゴム又は熱可塑性エラストマーを含み、発泡後に著しい収縮や変形を起こさず、柔らかさやクッション性に優れた樹脂発泡体が提案されている。   Specifically, Patent Document 1 discloses an extruded foam containing ultra-low density polyethylene, excellent in heat resistance, and excellent in foamability, dimensional stability and appearance. Patent Document 2 proposes a resin foam that contains a polyolefin-based resin and rubber or a thermoplastic elastomer and does not cause significant shrinkage or deformation after foaming and has excellent softness and cushioning properties.

特開平07−241898号公報Japanese Patent Laid-Open No. 07-241898 特許第4036601号公報Japanese Patent No. 4036601

ここで、このような樹脂発泡体を様々な用途で使用する場合、樹脂発泡体には、その表面が美麗であることや、高倍率であることが求められる。しかしながら、特許文献1のポリプロピレン系押出発泡体は、超低密度ポリエチレンの配合量が少なく、発泡適正温度の範囲が狭いので、好適なせん断速度の幅が狭く、製造が容易ではない。また、シート化した場合の樹脂発泡体の特性及び温室効果ガスを発泡剤として得られる樹脂発泡体の特性について記載されていない。さらに、特許文献1の発泡体の製造には、歯車ポンプを必要とする。   Here, when such a resin foam is used in various applications, the resin foam is required to have a beautiful surface and a high magnification. However, the polypropylene-based extruded foam of Patent Document 1 has a low blending amount of ultra-low density polyethylene and a narrow range of suitable foaming temperature, so that the width of a suitable shear rate is narrow and production is not easy. Moreover, it does not describe about the characteristic of the resin foam at the time of making into a sheet, and the characteristic of the resin foam obtained by using greenhouse gas as a foaming agent. Furthermore, the production of the foam of Patent Document 1 requires a gear pump.

また、特許文献2の記載からは、その表面性や表面の美観に大きな影響を与えるコルゲートの有無等を具体的に確認することはできない。コルゲートとは円環ダイから出た発泡体が体積膨張による円周方向の線膨張分を吸収するために波打ちしてできる多数の山谷状のヒダや、金型発泡体成形部や金型気泡生成部が用いる樹脂特性にあっておらず、金型内部で破泡を生じたり、発泡体成形部で成形できていないことによって起こる点状やスジ状のものを意味する。   Further, from the description in Patent Document 2, it is not possible to specifically confirm the presence or absence of a corrugate that greatly affects the surface properties and surface aesthetics. A corrugate is a corrugated foam that can be generated by the foam from the annular die to absorb the linear expansion in the circumferential direction due to volume expansion. It does not match the resin characteristics used by the part, and it means a dot-like or streak-like thing that occurs due to the occurrence of bubble breakage inside the mold or failure to form in the foam molding part.

また、特許文献2には、ポリプロピレン系樹脂の溶融粘度やエラストマーの硬度がそれぞれ記載されてはいるものの、押出発泡時に必要な複合樹脂全体の特性や押出機内部での溶融状態について記載されていない。   Patent Document 2 describes the melt viscosity of the polypropylene resin and the hardness of the elastomer, but does not describe the characteristics of the entire composite resin required for extrusion foaming and the molten state inside the extruder. .

他方、個々の樹脂が好適な特性を有する場合であっても、それらを含む樹脂組成物を原料として押出発泡に使用すると、樹脂成分同士の影響から所望の物性を得ることができないことがある。具体的には、このような樹脂組成物を使用しても、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を安定に製造できないことがある。このため、このような観点からは、特許文献1及び2に記載の方法は必ずしも満足のいくものではなかった。   On the other hand, even when individual resins have suitable characteristics, if a resin composition containing them is used as a raw material for extrusion foaming, desired physical properties may not be obtained due to the influence of resin components. Specifically, even when such a resin composition is used, it may be impossible to stably produce a resin foam having a beautiful surface and high magnification. For this reason, from such a viewpoint, the methods described in Patent Documents 1 and 2 are not always satisfactory.

本発明は前記問題に鑑みてなされたものであり、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を製造するための押出発泡用樹脂組成物を提供することを課題とする。   This invention is made | formed in view of the said problem, and makes it a subject to provide the resin composition for extrusion foaming for manufacturing the resin foam with the beautiful surface and high magnification.

本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリオレフィン系樹脂とポリエチレン系プラストマーとを含み、特定の溶融粘度及びダイスウェル比を示す押出発泡用樹脂組成物を使用することで、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を製造できることを見出し、本発明を行うに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have used a resin composition for extrusion foaming containing a polyolefin resin and a polyethylene plastomer and exhibiting a specific melt viscosity and die swell ratio. The inventors have found that a resin foam having a high magnification can be produced, and have come to carry out the present invention.

かくして、本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂とポリエチレン系プラストマーとを20:80〜80:20の質量比で含み、
3686.4s-1のせん断速度下でのダイスウェル比、3686.4s-1のせん断速度下での溶融粘度及び57.6s-1のせん断速度下での溶融粘度を、それぞれ、W1、V1及びV2とすると、W1が1.8〜4.0であり、そしてV2/V1が9〜18であることを特徴とする押出発泡用樹脂組成物が提供される。
Thus, according to the present invention, the polyolefin resin and the polyethylene plastomer are included in a mass ratio of 20:80 to 80:20,
Die swell ratio under a shear rate of 3686.4s -1, the melt viscosity under a shear rate of melt viscosity and 57.6S -1 under a shear rate of 3686.4s -1, respectively, W 1, V When 1 and V 2, W 1 is 1.8 to 4.0, and extruded foaming resin composition V 2 / V 1 is characterized in that it is a 9-18 is provided.

また、本発明によれば、高品質な樹脂発泡体の製造方法が提供される。   Moreover, according to this invention, the manufacturing method of a high quality resin foam is provided.

また、本発明によれば、高品質な樹脂発泡体が提供される。   Moreover, according to this invention, a high quality resin foam is provided.

本発明によれば、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を製造するための樹脂組成物を提供することができる。また、押出発泡に好適な樹脂組成物の特性を提供することもできる。   According to the present invention, it is possible to provide a resin composition for producing a resin foam having a beautiful surface and a high magnification. Moreover, the characteristic of the resin composition suitable for extrusion foaming can also be provided.

また本発明によれば、V2が700〜1800Pa・sである場合、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体をより簡便に製造することができる。 According to the present invention, if V 2 is a 700~1800Pa · s, surface is beautiful, it is possible to manufacture a high-magnification resin foam more easily.

また本発明によれば、57.6s-1のせん断速度下でのダイスウェル比をW2とし、V2/W2が350〜1000Pa・sである場合、この場合も、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体をより簡便に製造することができる。 Further, according to the present invention, when the die swell ratio under the shear rate of 57.6 s −1 is W 2 and V 2 / W 2 is 350 to 1000 Pa · s, the surface is also beautiful in this case, A high-magnification resin foam can be more easily produced.

また本発明によれば、V1/W1が30〜100Pa・sである場合、この場合も、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体をより簡便に製造することができる。 According to the present invention, when V 1 / W 1 is 30~100Pa · s, even in this case, the surface is a beautiful, it is possible to manufacture a high-magnification resin foam more easily.

また本発明によれば、押出発泡用樹脂組成物が、230℃、21.18Nの荷重下で測定して、0.1〜20g/10分のメルトフローレートを有する場合、この場合も、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体をより簡便に製造することができる。   According to the present invention, when the resin composition for extrusion foaming has a melt flow rate of 0.1 to 20 g / 10 min as measured under a load of 230 ° C. and 21.18 N, the surface However, it is possible to more easily produce a high-magnification resin foam.

また本発明によれば、ポリエチレン系プラストマーが0.85〜0.91g/cm3の密度を有するエチレン−α−オレフィン系共重合体である場合、この場合も、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体をより簡便に製造することができる。 Further, according to the present invention, when the polyethylene plastomer is an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 to 0.91 g / cm 3 , the surface is beautiful and the magnification is high. A resin foam can be more easily produced.

また本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である場合、この場合も、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体をより簡便に製造することができる。   Further, according to the present invention, when the polyolefin resin is a polypropylene resin, a resin foam having a high surface and a high magnification can be more easily produced in this case as well.

本発明によれば、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体の簡便な製造方法を提供することができる。   According to the present invention, a simple method for producing a resin foam having a beautiful surface and high magnification can be provided.

また本発明によれば、溶融混練物が押出発泡時に金型の温度より1〜10℃高い温度を有する場合、この場合も、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体のより簡便な製造方法を提供することができる。   Further, according to the present invention, when the melt-kneaded product has a temperature 1 to 10 ° C. higher than that of the mold at the time of extrusion foaming, in this case as well, a simpler method for producing a resin foam with a high surface and high magnification Can be provided.

また本発明によれば、発泡剤が二酸化炭素である場合、この場合も、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体のより簡便な製造方法を提供することができる。   According to the present invention, when the foaming agent is carbon dioxide, it is possible to provide a simpler method for producing a resin foam having a beautiful surface and a high magnification.

また本発明によれば、金型が気泡生成部と発泡体成形部とを備える場合、この場合も、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体のより簡便な製造方法を提供することができる。   Further, according to the present invention, when the mold includes a bubble generation part and a foam molding part, it is possible to provide a simpler method for producing a resin foam having a beautiful surface and a high magnification. .

本発明によれば、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を提供することができる。   According to the present invention, a resin foam having a beautiful surface and high magnification can be provided.

また本発明によれば、30〜100kg/m3の見掛け密度を有するような、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を提供することができる。 Further, according to the present invention, it is possible to provide a resin foam having a high surface and a beautiful surface having an apparent density of 30 to 100 kg / m 3 .

また本発明によれば、0.1〜3.0mmの厚みを有するような、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を提供することができる。   Further, according to the present invention, it is possible to provide a resin foam having a beautiful surface and a high magnification that has a thickness of 0.1 to 3.0 mm.

また本発明によれば、0.02〜0.2mmの平均気泡径を有するような、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を提供することができる。   Further, according to the present invention, it is possible to provide a resin foam having a beautiful surface and a high magnification that has an average cell diameter of 0.02 to 0.2 mm.

また本発明によれば、70〜95%の連続気泡率を有するような、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を提供することができる。   Further, according to the present invention, it is possible to provide a resin foam having a beautiful surface and a high magnification that has an open cell ratio of 70 to 95%.

図1は金型の概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a mold. 図2は表面にコルゲートを有しない樹脂発泡体を示す写真である。FIG. 2 is a photograph showing a resin foam having no corrugated surface. 図3は表面にコルゲートを有する樹脂発泡体を示す写真である。FIG. 3 is a photograph showing a resin foam having a corrugated surface.

本発明に係る押出発泡用樹脂組成物の特徴は、ポリオレフィン系樹脂とポリエチレン系プラストマーとを20:80〜80:20の質量比で含み、
3686.4s-1のせん断速度下でのダイスウェル比、3686.4s-1のせん断速度下での溶融粘度及び57.6s-1のせん断速度下での溶融粘度を、それぞれ、W1、V1及びV2とすると、W1が1.8〜4.0であり、そしてV2/V1が9〜18であることである。
The feature of the resin composition for extrusion foaming according to the present invention includes a polyolefin resin and a polyethylene plastomer in a mass ratio of 20:80 to 80:20,
Die swell ratio under a shear rate of 3686.4s -1, the melt viscosity under a shear rate of melt viscosity and 57.6S -1 under a shear rate of 3686.4s -1, respectively, W 1, V 1 and V 2 , W 1 is 1.8 to 4.0, and V 2 / V 1 is 9 to 18.

ここで、ダイスウェル比とは、溶融状態の樹脂を金型やキャピラリーより吐出させたときの、吐出された樹脂の直径を金型やキャピラリーの直径で割った値を意味し、押出による樹脂の膨張変形する割合を表す。また、溶融粘度とは、溶融状態で測定される樹脂の粘度を意味する。さらに、せん断速度とは、樹脂にひずみを与える速度(流動により変形する速度)の大小を示す値を意味し、押出量が多い場合やダイギャップが狭い場合はせん断速度が高くなる。以下、本発明を詳説する。   Here, the die swell ratio means a value obtained by dividing the diameter of the discharged resin by the diameter of the mold or capillary when the molten resin is discharged from the mold or capillary. Represents the rate of expansion and deformation. Moreover, melt viscosity means the viscosity of resin measured in a molten state. Furthermore, the shear rate means a value indicating the magnitude of the rate of straining the resin (the rate of deformation due to flow), and the shear rate increases when the extrusion amount is large or the die gap is narrow. The present invention is described in detail below.

<樹脂組成物>
本発明の樹脂組成物は、樹脂成分としてポリオレフィン系樹脂とポリエチレン系プラストマーとを含む。また、樹脂組成物はポリエチレン系プラストマーを好適な割合で含むため、低せん断速度又は高せん断速度のいずれにおいても好適な粘性を、ポリオレフィン系樹脂の有する特性を損なうことなく、ポリオレフィン系樹脂に付与することができる。
<Resin composition>
The resin composition of the present invention contains a polyolefin resin and a polyethylene plastomer as resin components. In addition, since the resin composition contains a polyethylene plastomer in a suitable ratio, a suitable viscosity is imparted to the polyolefin resin at any of a low shear rate or a high shear rate without impairing the properties of the polyolefin resin. be able to.

樹脂組成物はポリオレフィン系樹脂とポリエチレン系プラストマーとを、20:80〜80:20の質量比、好ましくは40:60〜80:20の質量比、より好ましくは50:50〜70:30の質量比で含む。   The resin composition comprises a polyolefin resin and a polyethylene plastomer in a mass ratio of 20:80 to 80:20, preferably a mass ratio of 40:60 to 80:20, more preferably a mass of 50:50 to 70:30. Include in ratio.

ポリオレフィン系樹脂とポリエチレン系プラストマーとの合計は100質量%である。また、樹脂組成物中のポリオレフィン系樹脂の含有量が20質量%未満の場合、樹脂発泡体の硬度が下がり過ぎ、機械物性等の良好な発泡体を得ることができない。樹脂組成物中のポリオレフィン系樹脂の含有量が80質量%より多い場合、樹脂発泡体の硬度が上がり過ぎ、柔軟性の良好な発泡体を得ることができない。   The total of the polyolefin resin and the polyethylene plastomer is 100% by mass. Moreover, when content of polyolefin resin in a resin composition is less than 20 mass%, the hardness of a resin foam falls too much and favorable foams, such as a mechanical physical property, cannot be obtained. When the content of the polyolefin resin in the resin composition is more than 80% by mass, the hardness of the resin foam is excessively increased, and a foam having good flexibility cannot be obtained.

<ポリオレフィン系樹脂>
本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、単量体単位として、エチレン、プロピレン、ブチレン等のようなα−オレフィンを含む樹脂が挙げられる。また、所望の物性を容易に得ることができるため、ポリオレフィン系樹脂として、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂及びこれらの組み合わせが好ましく、ポリプロピレン系樹脂がより好ましい。
<Polyolefin resin>
Examples of the polyolefin resin used in the present invention include resins containing an α-olefin such as ethylene, propylene, butylene and the like as monomer units. Moreover, since desired physical properties can be easily obtained, as the polyolefin resin, a polypropylene resin, a polyethylene resin, and a combination thereof are preferable, and a polypropylene resin is more preferable.

ポリエチレン系樹脂として、例えば、分枝鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン並びにエチレン単量体を主成分とするエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体のような重合体を挙げることができる。前記例示中、低密度とは0.91〜0.94g/cm3であることが好ましく、0.91〜0.93g/cm3であることがより好ましい。高密度とは0.95〜0.97g/cm3であることが好ましく、0.95〜0.96g/cm3であることがより好ましい。中密度とはこれら低密度と高密度の中間の密度である。 Examples of polyethylene resins include branched low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and ethylene-propylene copolymer containing ethylene monomer as a main component, ethylene-α- Mention may be made of polymers such as olefin copolymers. In said example, it is preferred that the low density, which is 0.91~0.94g / cm 3, more preferably 0.91~0.93g / cm 3. Preferably high density and is 0.95~0.97g / cm 3, more preferably 0.95~0.96g / cm 3. The medium density is an intermediate density between the low density and the high density.

ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体又はプロピレンと他のオレフィンとの共重合体が好ましく、プロピレン単独重合体がより好ましい。プロピレンと共重合する他のオレフィンとしては、例えば、エチレンの他に、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン等の炭素数が4〜10であるα−オレフィンが挙げられる。プロピレンと他のオレフィンとの共重合体としてはエチレン成分の少ない共重合体が好ましく、ランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれであってもよいが、耐熱性に優れていることから、ブロック共重合体が好ましい。   As the polypropylene resin, a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and another olefin is preferable, and a propylene homopolymer is more preferable. Examples of other olefins copolymerized with propylene include, in addition to ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and the like. An α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. As a copolymer of propylene and another olefin, a copolymer having a small ethylene component is preferable, and either a random copolymer or a block copolymer may be used. A copolymer is preferred.

また、本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、発泡性に優れることから、高溶融張力ポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましい。高溶融張力ポリプロピレン系樹脂としては、電子線架橋等により分子構造中に自由末端長鎖分岐を有している高溶融張力ポリプロピレン(HMS−PP)や、高分子量成分を含むことで溶融張力を上げたもの等がある。この高溶融張力ポリプロピレンとしては、市販品を使用できる。   Moreover, as polyolefin resin used for this invention, since it is excellent in foamability, it is preferable to use a high melt tension polypropylene resin. High melt tension polypropylene resins include high melt tension polypropylene (HMS-PP) that has free-end long-chain branching in the molecular structure by electron beam cross-linking, etc., and increased melt tension by including high molecular weight components. There are things. A commercial item can be used as this high melt tension polypropylene.

ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよいし、2種以上を適宜組み合わせて混合して用いてもよい。   Polyolefin-based resins may be used alone or in combination of two or more.

<ポリエチレン系プラストマー>
本発明において、ポリエチレン系プラストマーとは、低密度のポリエチレン系重合体を意味する。このようなポリエチレン系プラストマーを、ポリオレフィン系樹脂に加えることで、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体をより簡便に製造できる。具体的には、エチレン単独重合体又はα−オレフィンのような共重合体成分を含むポリエチレン系重合体を挙げることができる。本発明においては、所望の柔軟性と強度を容易に得ることができるため、ポリエチレン系プラストマーはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であることが好ましい。α−オレフィンとしては炭素数4〜8のものが好ましく、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン及びこれらの組み合わせが挙げられる。具体的には、ポリエチレン系共重合体としては、日本ポリケム社製の商品名カーネルKS240T(エチレン−1−ヘキセン共重合体)及び日本ポリケム社製の商品名カーネルKS571(エチレン−1−ヘキセン共重合体)が挙げられる。
<Polyethylene plastomer>
In the present invention, the polyethylene plastomer means a low density polyethylene polymer. By adding such a polyethylene plastomer to the polyolefin resin, a resin foam having a beautiful surface and a high magnification can be more easily produced. Specific examples include a polyethylene polymer containing a copolymer component such as an ethylene homopolymer or an α-olefin. In the present invention, since the desired flexibility and strength can be easily obtained, the polyethylene plastomer is preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin. The α-olefin preferably has 4 to 8 carbon atoms, and examples thereof include 1-butene, 1-hexene, 1-octene and combinations thereof. Specifically, as the polyethylene-based copolymer, trade name kernel KS240T (ethylene-1-hexene copolymer) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. and trade name kernel KS571 (ethylene-1-hexene copolymer manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) are used. Coalesced).

ポリエチレン系プラストマーの密度は、好ましくは0.85〜0.91g/cm3であり、より好ましくは0.86〜0.89g/cm3である。ポリエチレン系プラストマーが0.91g/cm3より高い密度を有する場合、樹脂発泡体の硬度が上がり過ぎ、所望の柔軟性を得ることができないことがある。他方、ポリエチレン系プラストマーが0.85g/cm3より低い密度を有する場合、樹脂発泡体の硬度が下がり過ぎ、所望の機械強度を得ることができないことがある。 The density of the polyethylene plastomer is preferably 0.85 to 0.91 g / cm 3 , more preferably 0.86 to 0.89 g / cm 3 . When the polyethylene plastomer has a density higher than 0.91 g / cm 3 , the hardness of the resin foam may be excessively increased and desired flexibility may not be obtained. On the other hand, when the polyethylene-based plastomer has a density lower than 0.85 g / cm 3 , the hardness of the resin foam may be too low, and a desired mechanical strength may not be obtained.

ポリエチレン系プラストマーは、190℃、21.18Nの荷重下で測定した場合、0.2〜20g/10分の範囲のメルトフローレートを有することが好ましい。メルトフローレートが0.2g/10分未満の場合、押出機の負荷が大きくなり、生産性が低下し、又は、発泡剤を含む溶融したポリオレフィン系樹脂が金型内を円滑に流れることができなくなって、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体の表面にムラが発生して外観が低下することがある。メルトフローレートが20g/10分より大きい場合、金型円環ダイ手前での樹脂圧力が低下し、円環ダイ気泡生成部における樹脂圧力も低下することから、気泡生成部手前で気泡が生成してしまい発泡体形成部で破泡が急激に生じることにより発泡性が低下し、得られる発泡体の外観が低下もしくは、発泡体が得られなくなることがある。より好ましいメルトフローレートは0.3〜15g/10分の範囲であり、さらに好ましいメルトフローレートは0.5〜13g/10分の範囲である。   The polyethylene plastomer preferably has a melt flow rate in the range of 0.2 to 20 g / 10 min when measured under a load of 190 ° C. and 21.18 N. When the melt flow rate is less than 0.2 g / 10 min, the load on the extruder increases, the productivity decreases, or the molten polyolefin resin containing the foaming agent can flow smoothly in the mold. In some cases, the surface of the resulting polyolefin resin foam may be uneven and the appearance may be lowered. If the melt flow rate is greater than 20 g / 10 min, the resin pressure in front of the mold ring die will decrease, and the resin pressure in the ring die bubble generation section will also decrease, so bubbles will be generated in front of the bubble generation section. Therefore, the foaming property is lowered due to abrupt bubble formation in the foam forming part, and the appearance of the obtained foam may be deteriorated or the foam may not be obtained. A more preferred melt flow rate is in the range of 0.3 to 15 g / 10 min, and a further preferred melt flow rate is in the range of 0.5 to 13 g / 10 min.

所望の物性に影響を与えない限り、前記ポリオレフィン系樹脂及びポリエチレン系プラストマーをそれぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、これらの樹脂成分として共重合体を使用する場合、共重合体はランダム共重合体であってよく、ブロック共重合体であってもよい。   As long as the desired physical properties are not affected, the polyolefin resin and the polyethylene plastomer may be used alone or in combination of two or more. Moreover, when using a copolymer as these resin components, a copolymer may be a random copolymer and a block copolymer may be sufficient as it.

<気泡核剤>
気泡核剤は押出発泡用樹脂組成物が気泡を形成する際に気泡核の生成を促すものであり、気泡の微細化と均一性に効果を示す。気泡核剤としては、例えばタルク、マイカ、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、炭酸水素ナトリウム、ガラスビーズ等の無機化合物;ポリテトラフルオロエチレン、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムとクエン酸の混合物等の有機化合物、窒素等の不活性ガス等が挙げられる。その中でも、無機化合物ではタルク、有機化合物ではポリテトラフルオロエチレンが気泡微細化に効果が高いため好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレンは分散させた際にフィブリル状になることで樹脂の溶融張力が上がるようになるものが特に好ましい。
<Bubble nucleating agent>
The cell nucleating agent promotes the generation of cell nuclei when the extruded foaming resin composition forms cells, and has an effect on the refinement and uniformity of the cells. Examples of the cell nucleating agent include talc, mica, silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, potassium sulfate, Inorganic compounds such as barium sulfate, sodium hydrogen carbonate, glass beads; organic compounds such as polytetrafluoroethylene, azodicarbonamide, a mixture of sodium hydrogen carbonate and citric acid, and inert gases such as nitrogen. Among them, talc is preferable for inorganic compounds, and polytetrafluoroethylene is preferable for organic compounds because it has a high effect on bubble miniaturization. Further, it is particularly preferable that the polytetrafluoroethylene becomes a fibril when dispersed to increase the melt tension of the resin.

気泡核剤は、そのものの形態で配合樹脂組成物と混合し熱可塑性樹脂組成物として、又は個別に押出機内へ供給してもよく、さらにマスターバッチとして配合樹脂組成物と混合し熱可塑性樹脂組成物として、又は個別に押出機内へ供給してもよい。マスターバッチの基材樹脂としては、配合樹脂組成物に対する相溶性に優れるものであれば、特に限定されず、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等を好適に使用できる。   The cell nucleating agent may be mixed with the compounded resin composition in its own form and supplied as a thermoplastic resin composition or separately into the extruder, and further mixed with the compounded resin composition as a masterbatch to form a thermoplastic resin composition. It may be fed into the extruder as a product or separately. The base resin of the masterbatch is not particularly limited as long as it has excellent compatibility with the compounded resin composition. For example, homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, low density polyethylene, high density polyethylene and the like are preferable. Can be used.

前記気泡核剤及び後述する添加剤は、取扱いの容易性や粉体飛散による製造環境汚染の防止のため、また、熱可塑性樹脂中への分散性を向上させるため、マスターバッチとして、使用することもできる。マスターバッチは、通常、熱可塑性の基材樹脂に、添加剤等を高濃度で練り込み、ペレット状とすることにより得ることができる。基材樹脂としては、配合樹脂組成物に対する相溶性に優れるものであれば特に限定されず、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等を好適に使用できる。   The bubble nucleating agent and the additive described later should be used as a master batch for ease of handling and prevention of contamination of the production environment due to powder scattering and for improving dispersibility in the thermoplastic resin. You can also. The masterbatch can be usually obtained by kneading an additive or the like in a thermoplastic base resin at a high concentration to form a pellet. The base resin is not particularly limited as long as it has excellent compatibility with the blended resin composition, and for example, homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, low density polyethylene, high density polyethylene and the like can be suitably used.

気泡核剤の使用量は、樹脂組成物全体に対して、0.01〜15質量%が好ましい。0.01質量%未満の場合、得られる発泡体の気泡数を増加させることが困難となり、得られる発泡体の表面平滑性が低下することがある。15質量%を超える場合、二次凝集を起こしやすくなり押出発泡不良による発泡体の表面平滑性が低下することがある。より好ましい使用量は、0.1〜12質量%である。   The amount of the cell nucleating agent used is preferably 0.01 to 15% by mass with respect to the entire resin composition. When it is less than 0.01% by mass, it is difficult to increase the number of bubbles of the obtained foam, and the surface smoothness of the obtained foam may be lowered. If it exceeds 15% by mass, secondary agglomeration is likely to occur, and the surface smoothness of the foam due to poor extrusion foaming may be reduced. A more preferable usage amount is 0.1 to 12% by mass.

<その他の成分>
樹脂組成物は、必要に応じて、前記以外の他の添加剤を含んでいてもよい。例えば、界面活性剤、分散剤、耐候性安定剤、光安定剤、顔料、染料、難燃剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
The resin composition may contain other additives other than those described above as necessary. Examples include surfactants, dispersants, weathering stabilizers, light stabilizers, pigments, dyes, flame retardants, plasticizers, lubricants, ultraviolet absorbers, antioxidants, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, and the like. It is done.

界面活性剤は、すべり性及びアンチブロッキング性を付与するものである。また、分散剤は、気泡核剤の分散性を向上させるものである。分散剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。他の添加剤の含有量は、気泡の形成、発泡体の物性等を損なわない範囲で適宜選択でき、通常の発泡体に含まれる含有量を採用できる。   The surfactant imparts slipperiness and antiblocking property. The dispersant improves the dispersibility of the cell nucleating agent. Examples of the dispersant include higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and the like. The content of the other additives can be appropriately selected within a range that does not impair the formation of bubbles and the physical properties of the foam, and the content contained in a normal foam can be employed.

なお、原料樹脂、その他の成分等の質量及び質量比と、樹脂組成物、樹脂発泡体等の質量及び質量比とは略同一である。また、樹脂組成物及び樹脂発泡体中に含まれる原材料の定性及び定量は、NMR、IR、GPC等を使用して、公知の方法に従って行うことができる。   The mass and mass ratio of the raw material resin and other components and the mass and mass ratio of the resin composition, resin foam, etc. are substantially the same. Moreover, the qualitative and quantitative determination of the raw materials contained in the resin composition and the resin foam can be performed according to a known method using NMR, IR, GPC or the like.

ここで、3686.4s-1のせん断速度下でのダイスウェル比をW1とすると、W1は、1.8〜4.0、好ましくは1.9〜3.5、より好ましくは1.9〜3.0である。W1が1.8より小さい場合、金型発泡部でのダイスウェルが小さくなり、充分な厚みを保持することができない。他方、W1が4.0より大きい場合、金型成形部で表面平滑性を維持できず、コルゲートの発生を生じる。 Here, when the die swell ratio under a shear rate of 3686.4 s −1 is W 1 , W 1 is 1.8 to 4.0, preferably 1.9 to 3.5, and more preferably 1. 9-3.0. When W 1 is smaller than 1.8, the die swell at the mold foaming portion becomes small, and a sufficient thickness cannot be maintained. On the other hand, when W 1 is larger than 4.0, the surface smoothness cannot be maintained at the mold forming portion, and corrugation occurs.

57.6s-1のせん断速度下でのダイスウェル比をW2とすると、W2は、好ましくは1.3〜4.0、より好ましくは1.4〜3.9である。W2が1.3より小さい場合、金型成形部でのダイスウェルが小さくなり、充分な厚みと表面平滑性を得られないことがある。他方、W2が4.0より大きい場合、金型成形部で表面平滑性を維持できず、コルゲートの発生を生じることがある。 When the die swell ratio under a shear rate of 57.6 s −1 is W 2 , W 2 is preferably 1.3 to 4.0, more preferably 1.4 to 3.9. When W 2 is smaller than 1.3, the die swell at the mold forming portion becomes small and sufficient thickness and surface smoothness may not be obtained. On the other hand, when W 2 is greater than 4.0, the surface smoothness cannot be maintained at the mold forming part, and corrugation may occur.

ここで、3686.4s-1のせん断速度、57.6s-1のせん断速度とは、それぞれ、金型発泡体成形部、金型気泡生成部のせん断速度に近い値を示し、前記せん断速度における樹脂組成物のダイスウェル比、溶融粘度が、高倍率で、かつ、表面美麗な発泡体を得ることに重要な影響を与える。 Here, the shear rate of 3686.4 s −1 and the shear rate of 57.6 s −1 indicate values close to the shear rate of the mold foam molding part and the mold bubble generation part, respectively. The die swell ratio and melt viscosity of the resin composition have an important influence on obtaining a foam having a high magnification and a beautiful surface.

3686.4s-1のせん断速度下での溶融粘度をV1とすると、V1は、好ましくは50〜140Pa・s、より好ましくは60〜140Pa・sである。V1が50Pa・sより小さい場合、高せん断速度下での粘性が低くなりすぎ、高倍率の樹脂発泡体を得ることができないことがある。他方、V1が140Pa・sより大きい場合、高せん断速度下での粘性が高くなりすぎ、この場合も、高倍率の樹脂発泡体を得ることができないことがある。 When the melt viscosity at a shear rate of 3686.4 s −1 is V 1 , V 1 is preferably 50 to 140 Pa · s, more preferably 60 to 140 Pa · s. When V 1 is smaller than 50 Pa · s, the viscosity under a high shear rate becomes too low, and a high-magnification resin foam may not be obtained. On the other hand, when V 1 is larger than 140 Pa · s, the viscosity at a high shear rate becomes too high, and in this case as well, a high-magnification resin foam may not be obtained.

57.6s-1のせん断速度下での溶融粘度をV2とすると、V2は、好ましくは700〜1800Pa・s、より好ましくは700〜1700Pa・s、さらに好ましくは700〜1600Pa・sである。V2が700Pa・sより小さい場合、低せん断速度下での粘性が低くなりすぎ、高倍率の樹脂発泡体を得ることができないことがある。他方、V2が1800Pa・sより大きい場合、低せん断速度下での粘性が高くなりすぎ、この場合も、高倍率の樹脂発泡体を得ることができないことがある。 When the melt viscosity at a shear rate of 57.6 s −1 is V 2 , V 2 is preferably 700 to 1800 Pa · s, more preferably 700 to 1700 Pa · s, and still more preferably 700 to 1600 Pa · s. . If V 2 is less than 700 Pa · s, the viscosity under a low shear rate becomes too low, and a high-magnification resin foam may not be obtained. On the other hand, when V 2 is larger than 1800 Pa · s, the viscosity at a low shear rate becomes too high, and in this case as well, a high-magnification resin foam may not be obtained.

2/V1は、9〜18、好ましくは9〜17、より好ましくは9〜16である。V2/V1が9より小さい場合、高せん断速度下での溶融粘度が低せん断速度下での溶融粘度に対して低くなりすぎ、樹脂発泡体を安定に得ることができない。他方、V2/V1が18より大きい場合、高せん断速度下での溶融粘度が低せん断速度下での溶融粘度に対して高くなりすぎ、この場合も、樹脂発泡体を安定に得ることができない。 V 2 / V 1 is 9-18, preferably 9-17, more preferably 9-16. When V 2 / V 1 is smaller than 9, the melt viscosity under a high shear rate becomes too low with respect to the melt viscosity under a low shear rate, and a resin foam cannot be stably obtained. On the other hand, when V 2 / V 1 is larger than 18, the melt viscosity under a high shear rate becomes too high with respect to the melt viscosity under a low shear rate, and in this case, a resin foam can be obtained stably. Can not.

1/W1は、好ましくは30〜100Pa・s、より好ましくは30〜90Pa・sである。V1/W1が30Pa・sより小さい場合、高せん断速度下での溶融粘度が高せん断速度下でのダイスウェル比に対して低くなりすぎ、樹脂発泡体を安定に得ることができないことがある。他方、V1/W1が100Pa・sより大きい場合、高せん断速度下での溶融粘度が高せん断速度下でのダイスウェル比に対して高くなりすぎ、この場合も、樹脂発泡体を安定に得ることができないことがある。 V 1 / W 1 is preferably 30~100Pa · s, more preferably 30~90Pa · s. When V 1 / W 1 is smaller than 30 Pa · s, the melt viscosity under a high shear rate is too low with respect to the die swell ratio under the high shear rate, and the resin foam cannot be stably obtained. is there. On the other hand, when V 1 / W 1 is greater than 100 Pa · s, the melt viscosity at a high shear rate is too high relative to the die swell ratio at a high shear rate, and in this case as well, the resin foam is stabilized. There are things you can't get.

2/W2は、好ましくは350〜1000Pa・s、より好ましくは350〜900Pa・sである。V2/W2が350Pa・sより小さい場合、低せん断速度下での溶融粘度が低せん断速度下でのダイスウェル比に対して低くなりすぎ、樹脂発泡体を安定に得ることができないことがある。他方、V2/W2が1000Pa・sより大きい場合、低せん断速度下での溶融粘度が低せん断速度下でのダイスウェル比に対して高くなりすぎ、この場合も、樹脂発泡体を安定に得ることができないことがある。 V 2 / W 2 is preferably 350 to 1000 Pa · s, more preferably 350 to 900 Pa · s. When V 2 / W 2 is smaller than 350 Pa · s, the melt viscosity at a low shear rate is too low with respect to the die swell ratio at the low shear rate, and the resin foam cannot be stably obtained. is there. On the other hand, when V 2 / W 2 is larger than 1000 Pa · s, the melt viscosity at a low shear rate becomes too high with respect to the die swell ratio at the low shear rate, and also in this case, the resin foam is stabilized. There are things you can't get.

前記のようなW1、W2、V1及びV2は、本発明の樹脂組成物が、金型発泡体成形部のせん断速度に近い低せん断速度下と金型気泡生成部のせん断速度に近い高せん断速度下の両方で好適な粘性を有することを示す。即ち、本発明によれば、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体を簡便かつ安定に製造することができることを示すものである。これらの測定方法及び測定条件については実施例で詳説する。 W 1 , W 2 , V 1 and V 2 as described above indicate that the resin composition of the present invention has a low shear rate close to the shear rate of the mold foam molding part and the shear rate of the mold bubble generation part. It shows a suitable viscosity both under near high shear rates. That is, according to the present invention, it is shown that a resin foam having a beautiful surface and a high magnification can be produced easily and stably. These measurement methods and measurement conditions will be described in detail in Examples.

本発明の樹脂組成物を230℃、21.18Nの荷重下で測定した場合、樹脂組成物は、好ましくは0.1〜20g/10分、より好ましくは0.2〜15g/10分のメルトフローレートを有する。メルトフローレートが0.1g/10分より低い場合、押出機の負荷が大きくなって、生産性が低下し、又は、発泡剤を含む溶融したポリオレフィン系樹脂が金型内を円滑に流れることができなくなって、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体の表面にコルゲートが発生して外観が低下する。他方、メルトフローレートが20g/10分より高い場合、特に金型として円環ダイを用いた場合、円環ダイ手前での樹脂圧力が低下し、円環ダイ気泡生成部における樹脂圧力も低下することから、気泡生成部手前で気泡が生成してしまい発泡体形成部で破泡が急激に生じることにより発泡性が低下し、得られる発泡体の外観が低下したり、発泡体が得られなくなる可能性がある。   When the resin composition of the present invention is measured under a load of 230 ° C. and 21.18 N, the resin composition preferably has a melt of 0.1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 0.2 to 15 g / 10 minutes. It has a flow rate. When the melt flow rate is lower than 0.1 g / 10 min, the load on the extruder increases and the productivity decreases, or the molten polyolefin resin containing the foaming agent flows smoothly in the mold. When it becomes impossible, a corrugate is generated on the surface of the resulting polyolefin resin foam and the appearance is deteriorated. On the other hand, when the melt flow rate is higher than 20 g / 10 minutes, particularly when an annular die is used as the mold, the resin pressure in front of the annular die is reduced, and the resin pressure in the annular die bubble generating portion is also reduced. As a result, bubbles are generated in front of the bubble generation part, and foaming is abruptly generated in the foam formation part, resulting in a decrease in foaming property, and the appearance of the resulting foam is deteriorated or a foam cannot be obtained. there is a possibility.

<樹脂発泡体の製造方法>
本発明の樹脂発泡体は、例えば、公知の押出発泡成形法により製造することができる。例えば、本発明の樹脂発泡体は、前記のような組成物及び発泡剤から得られる溶融混練物を金型から押出発泡させて、樹脂発泡体を製造する工程を含む製造方法により得ることができる。
<Method for producing resin foam>
The resin foam of the present invention can be produced, for example, by a known extrusion foam molding method. For example, the resin foam of the present invention can be obtained by a production method including a step of producing a resin foam by extrusion-foaming a melt-kneaded product obtained from the composition and the foaming agent as described above from a mold. .

また、溶融混練物は押出発泡時に金型の温度より、好ましくは1〜10℃、より好ましくは1〜7℃高い温度を有する。このような温度範囲の場合、溶融混練物と金型との間の平滑性が失われず、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体をより簡便に製造することができる。   The melt-kneaded product has a temperature that is preferably 1 to 10 ° C, more preferably 1 to 7 ° C higher than that of the mold during extrusion foaming. In such a temperature range, the smoothness between the melt-kneaded product and the mold is not lost, and the resin foam having a high surface and a high magnification can be more easily produced.

本発明の製造方法を一例を挙げて説明する。この方法に使用できる押出機としては、単軸押出機、二軸押出機、タンデム型押出機等が挙げられる。これらのうち、押出条件を調整し易いことから、タンデム型押出機が好ましい。発泡体の原料は、押出機内で混練され、押出機の先端に設けられた金型(ダイ)から押出発泡することで発泡体となる。通常、金型としてはTダイや円環ダイなどが用いられる。そのようなダイの好ましい一例として、図1の概略断面図に示す金型(円環ダイ)がある。   The production method of the present invention will be described with an example. Examples of the extruder that can be used in this method include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, and a tandem extruder. Of these, a tandem type extruder is preferred because the extrusion conditions can be easily adjusted. The foam raw material is kneaded in an extruder, and becomes a foam by extrusion foaming from a die (die) provided at the tip of the extruder. Usually, a T die, an annular die or the like is used as the mold. A preferable example of such a die is a mold (annular die) shown in the schematic cross-sectional view of FIG.

図1に示す円環ダイDは、発泡剤含有溶融混練物流路部3の絞りに形成された気泡生成部2と、気泡生成部2に連続し、この生成した気泡の成長及び発泡体表面の平滑化を行う発泡体成形部1とを有している。図1中、4は円環ダイイン側金型、5は円環ダイアウト側金型である。円環ダイ手前での樹脂圧力は、押出機先端から円環ダイまでの流路において、ストレインゲージのような測定器によって測定される圧力である。具体的には、押出機先端フランジ、両サイドにフランジのある直管金型、円環ダイと順に接続した直管金型部に取り付けた、ストレインゲージにて測定できる。   An annular die D shown in FIG. 1 is connected to a bubble generation unit 2 formed at the throttle of the foaming agent-containing melt-kneaded flow path unit 3 and the bubble generation unit 2, and the growth of the generated bubbles and the foam surface It has the foam molding part 1 which performs smoothing. In FIG. 1, 4 is an annular die-in side mold, and 5 is an annular die-out side mold. The resin pressure in front of the annular die is a pressure measured by a measuring instrument such as a strain gauge in the flow path from the tip of the extruder to the annular die. Specifically, it can be measured with a strain gauge attached to the end flange of the extruder, a straight pipe mold having flanges on both sides, and a straight pipe mold part connected in order to the ring die.

前記のような円環ダイを用いて発泡体を形成することで、発泡体を構成する気泡が従来のものより微細であっても、表面平滑性を低下させる多数のコルゲートの表面での発生を抑制できる。これは、円環ダイが、発泡体成形部における適度なすべり抵抗によって、気泡生成部でのコルゲートの発生を抑制できるためであると発明者等は考えている。ここで、円環ダイDの気泡生成部2における樹脂の吐出速度Vが、50〜300kg/cm2・時間かつ、円環ダイD手前での樹脂圧力が7MPa以上となる条件下で押出発泡させることが好ましい。 By forming a foam using an annular die as described above, even if the bubbles constituting the foam are finer than conventional ones, generation on the surface of a large number of corrugates that reduces surface smoothness Can be suppressed. The inventors consider that this is because the annular die can suppress the generation of corrugation in the bubble generation part by an appropriate slip resistance in the foam molding part. Here, extrusion foaming is performed under conditions where the resin discharge speed V in the bubble generating portion 2 of the annular die D is 50 to 300 kg / cm 2 · hour and the resin pressure before the annular die D is 7 MPa or more. It is preferable.

吐出速度Vが50kg/cm2・時程度より小さい場合、気泡の微細化や高発泡倍率の発泡体を得ることが困難となる。一方で300kg/cm2・時程度より大きい場合、金型気泡生成部で樹脂が発熱して気泡破れをきたし、発泡倍率が低下しやすくなる。また、皺状のコルゲートが発生しやすくなり気泡径が不均一となって発泡体の表面平滑性が低下することがある。吐出速度Vは、円環ダイ気泡生成部の断面積、押出吐出量により適宜調節できる。 When the discharge speed V is smaller than about 50 kg / cm 2 · hour, it is difficult to obtain finer bubbles and a foam with a high expansion ratio. On the other hand, when it is larger than about 300 kg / cm 2 · hour, the resin generates heat at the mold bubble generation part and the bubbles are broken, and the expansion ratio is likely to be lowered. In addition, a corrugated corrugate is likely to occur, and the bubble diameter may be non-uniform and the surface smoothness of the foam may be reduced. The discharge speed V can be appropriately adjusted according to the cross-sectional area of the annular die bubble generating part and the extrusion discharge amount.

ここで、樹脂の吐出速度V(kg/cm2・時)は、下記式によって、定義された値である。
V=押出樹脂重量/金型気泡生成部断面積・時間
押出樹脂重量は、金型から押し出された総重量をいう。従って、押出樹脂重量は、熱可塑性樹脂組成物と発泡剤との合計量となる。また、押出樹脂重量は、1時間当りの吐出量(kg/時)で表すことができる。
Here, the resin discharge speed V (kg / cm 2 · hr) is a value defined by the following equation.
V = extruded resin weight / mould bubble generating section cross-sectional area / time Extruded resin weight refers to the total weight extruded from the mold. Therefore, the weight of the extruded resin is the total amount of the thermoplastic resin composition and the foaming agent. Further, the weight of the extruded resin can be expressed as a discharge amount per hour (kg / hour).

吐出速度Vは70〜250kg/cm2・時程度であることがより好ましく、100〜200kg/cm2・時程度であることがさらに好ましい。円環ダイ手前での樹脂圧力は7〜20MPaであることが好ましい。前記条件による押出発泡で、樹脂の発泡性を向上でき、気泡を微細化でき、気泡膜の強度を高めることができる。これらの条件により、得られた発泡体は二次加工する場合の加工性が向上し、例えばスライス加工して得られるシート状の発泡体は、表面平滑性に優れたものが得られる。気泡生成部の断面積の調整方法としては、金型の気泡生成部の長さ(フラット金型の場合)や口径(円環ダイの場合)を変える方法と、金型の気泡生成部の間隔(フラット金型又は円環ダイの場合)を変える方法との2通りの方法が挙げられる。 More preferably ejection velocity V is approximately at 70~250kg / cm 2 ·, and more preferably about at 100~200kg / cm 2 ·. The resin pressure before the ring die is preferably 7 to 20 MPa. By extrusion foaming under the above conditions, the foamability of the resin can be improved, the bubbles can be refined, and the strength of the cell membrane can be increased. Under these conditions, the obtained foam has improved processability in the case of secondary processing. For example, a sheet-like foam obtained by slicing can have excellent surface smoothness. The method of adjusting the cross-sectional area of the bubble generating part includes changing the length of the bubble generating part of the mold (in the case of a flat mold) and the diameter (in the case of an annular die) and the interval between the bubble generating parts of the mold. There are two methods including a method of changing (in the case of a flat die or an annular die).

円環ダイ手前での樹脂圧力は、7MPaよりも低いと円環ダイ気泡生成部より手前で気泡生成が始まり、良好な発泡体が得られないことがある。また、20MPaより高くなると、押出機の負荷が高くなりすぎることがある。また、注入圧力が高くなりすぎて発泡剤を圧入できなくなることがある。円環ダイ手前での樹脂圧力は、溶融樹脂粘度と押出吐出量、円環ダイ気泡生成部断面積によって適宜調節できる。さらに溶融樹脂粘度は配合樹脂組成物の粘度と発泡剤の添加量、及び溶融樹脂温度によって適宜調節できる。なお、溶融樹脂温度とは、円環ダイ手前での樹脂圧力を測定する直管金型において、溶融樹脂に直接接触させる形で取り付けられた熱電対にて測定された温度を意味する。   If the resin pressure in front of the annular die is lower than 7 MPa, bubbles may be generated before the annular die bubble generating part, and a good foam may not be obtained. Moreover, when it becomes higher than 20 MPa, the load on the extruder may become too high. In addition, the injection pressure may be too high to allow the foaming agent to be injected. The resin pressure in front of the annular die can be appropriately adjusted according to the molten resin viscosity, the extrusion discharge amount, and the sectional area of the annular die bubble generating portion. Further, the molten resin viscosity can be appropriately adjusted depending on the viscosity of the blended resin composition, the amount of foaming agent added, and the molten resin temperature. Note that the molten resin temperature means a temperature measured by a thermocouple attached so as to be in direct contact with the molten resin in a straight pipe mold for measuring the resin pressure before the annular die.

樹脂温度は、概ね樹脂の融点より10℃〜20℃の高い範囲とすることが、発泡性を高める上で好ましい。樹脂温度が融点に近づくと、樹脂の結晶化が始まり、急激に粘度が上昇し押出条件が不安定になったり、押出機の負荷が上昇したりすることがある。逆に高すぎると発泡後の樹脂固化が発泡スピードに追い着かず、発泡倍率が上がらないことがある。   The resin temperature is preferably in the range of about 10 ° C. to 20 ° C. higher than the melting point of the resin in order to improve foamability. When the resin temperature approaches the melting point, crystallization of the resin starts, the viscosity suddenly increases, the extrusion conditions may become unstable, and the load on the extruder may increase. On the other hand, if it is too high, the solidification of the resin after foaming may not catch up with the foaming speed, and the foaming ratio may not increase.

発泡体の原料には、発泡剤が含まれる。すなわち、上述した樹脂組成物に発泡剤を含有させてなる溶融混練物を金型から押出発泡させて樹脂発泡体が製造される。発泡剤は、特に限定されず、種々の公知の発泡剤を使用できる。例えば、プロパン、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、シクロペンタジエン、n−ヘキサン、石油エーテル等の炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル等の低沸点のエーテル化合物、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン等のハロゲン含有炭化水素、二酸化炭素、窒素、アンモニア等の無機ガス等が挙げられる。これらの発泡剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   The raw material of the foam includes a foaming agent. That is, a resin foam is produced by extruding and foaming a melt-kneaded product obtained by adding a foaming agent to the above-described resin composition from a mold. The foaming agent is not particularly limited, and various known foaming agents can be used. For example, hydrocarbons such as propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, neopentane, cyclopentane, cyclopentadiene, n-hexane, petroleum ether, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc. Alcohols, low boiling point ether compounds such as dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, methyl ethyl ether, halogen-containing hydrocarbons such as trichloromonofluoromethane, dichlorodifluoromethane, inorganic gases such as carbon dioxide, nitrogen, ammonia, etc. Is mentioned. These foaming agents may be used alone or in combination of two or more.

前記発泡剤のうち、無機ガスが好ましく、二酸化炭素がより好ましい。二酸化炭素は、超臨界状態、亜臨界状態、又は液化された二酸化炭素を用いることで、それ以外の形態の二酸化炭素を用いて得られた従来の発泡体よりも、より微細な気泡を有する発泡体を得ることができる。超臨界状態の二酸化炭素を用いることが特に好ましい。微細な気泡を有する発泡体は、その表面平滑性や柔軟性を向上させることができる。   Of the foaming agents, inorganic gas is preferable, and carbon dioxide is more preferable. Carbon dioxide is a foam having finer bubbles than conventional foams obtained by using carbon dioxide in other forms by using supercritical, subcritical, or liquefied carbon dioxide. You can get a body. It is particularly preferable to use supercritical carbon dioxide. The foam having fine bubbles can improve the surface smoothness and flexibility.

押出機内に圧入される発泡剤の量は、樹脂発泡体の見掛け密度に応じて適宜、調整できる。しかし、少ないと、樹脂発泡体の見掛け密度が低くなり、軽量性及び柔軟性が低下することがある。一方、多いと、金型内において発泡を生じ、樹脂発泡体中に大きな空隙が生じることがある。従って、発泡剤の量は、樹脂発泡体100質量部に対して1〜10質量部であることが好ましく、2〜8質量部であることがより好ましく、3〜6質量部であることがさらに好ましい。   The amount of the foaming agent that is press-fitted into the extruder can be appropriately adjusted according to the apparent density of the resin foam. However, when the amount is small, the apparent density of the resin foam is lowered, and the lightness and flexibility may be lowered. On the other hand, if it is large, foaming may occur in the mold, and large voids may be generated in the resin foam. Therefore, the amount of the foaming agent is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass, and further preferably 3 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin foam. preferable.

工程温度、工程圧力、工程時間及び製造設備のようなその他の製造条件は、使用原料等に従って適宜設定される。また、所望の物性を得ることができる限り、使用原料は単独で使用してもよく、複数の原料を組み合わせて使用してもよい。   Other manufacturing conditions such as process temperature, process pressure, process time, and manufacturing equipment are appropriately set according to the raw materials used. Moreover, as long as desired physical properties can be obtained, the raw materials used may be used alone or in combination of a plurality of raw materials.

<樹脂発泡体>
本発明の樹脂発泡体は、その原料として前記のような樹脂組成物を使用するため、表面が美麗で、高倍率な発泡成形体である。
<Resin foam>
Since the resin foam of the present invention uses the resin composition as described above as a raw material, the resin foam is a foam molded article having a beautiful surface and high magnification.

具体的には、樹脂発泡体の見掛け密度は、好ましくは30〜100kg/m3であり、好ましくは35〜80kg/m3である。樹脂発泡体の見掛け密度が30kg/m3より小さいと、樹脂発泡体の強度が低下することがある。他方、樹脂発泡体の見掛け密度が100kg/m3より大きいと、柔軟性のある樹脂発泡体を得ることができないことがある。 Specifically, the apparent density of the resin foam is preferably 30 to 100 kg / m 3 , and preferably 35 to 80 kg / m 3 . If the apparent density of the resin foam is less than 30 kg / m 3 , the strength of the resin foam may be reduced. On the other hand, if the apparent density of the resin foam is greater than 100 kg / m 3 , a flexible resin foam may not be obtained.

樹脂発泡体の厚みは、好ましくは0.1〜3.0mmであり、好ましくは0.2〜2.8mmである。樹脂発泡体の厚みが0.1mmより小さいと、樹脂発泡体の強度が低下することがある。他方、樹脂発泡体の厚みが3.0mmより大きいと、成形性が問題となることがある。   The thickness of the resin foam is preferably 0.1 to 3.0 mm, and preferably 0.2 to 2.8 mm. If the thickness of the resin foam is smaller than 0.1 mm, the strength of the resin foam may be reduced. On the other hand, if the thickness of the resin foam is larger than 3.0 mm, moldability may become a problem.

さらに、樹脂発泡体の平均気泡径は、好ましくは0.02〜0.2mmであり、好ましくは0.05〜0.18mmである。樹脂発泡体の平均気泡径が0.02mmより小さいと、高倍率な樹脂発泡体を得ることができないことがある。他方、樹脂発泡体の平均気泡径が0.2mmより大きいと、表面性が低下することもある。   Furthermore, the average cell diameter of the resin foam is preferably 0.02 to 0.2 mm, and preferably 0.05 to 0.18 mm. If the average cell diameter of the resin foam is smaller than 0.02 mm, a high-magnification resin foam may not be obtained. On the other hand, when the average cell diameter of the resin foam is larger than 0.2 mm, the surface property may be lowered.

さらに、樹脂発泡体の連続気泡率は、好ましくは70〜95%であり、好ましくは70〜93%である。樹脂発泡体の連続気泡率が70%より小さいと、高倍率な樹脂発泡体を得ることができないことがある。他方、樹脂発泡体の連続気泡率が95%より大きいと、強度が低下することがある。   Furthermore, the open cell ratio of the resin foam is preferably 70 to 95%, and preferably 70 to 93%. If the open cell ratio of the resin foam is less than 70%, a high-magnification resin foam may not be obtained. On the other hand, when the open cell ratio of the resin foam is larger than 95%, the strength may be lowered.

樹脂発泡体の形状としては、上述の押出発泡により所望の形状とすることができるが、シート状の樹脂発泡体、即ち樹脂発泡シートであることが好ましい。このような形状の場合、前記のような物性をより容易に得ることができる。   The shape of the resin foam can be a desired shape by the above-described extrusion foaming, but is preferably a sheet-like resin foam, that is, a resin foam sheet. In the case of such a shape, the above physical properties can be obtained more easily.

本発明の樹脂発泡体は表面が美麗で、高倍率である。このため、樹脂発泡体を粘着テープ又はシーリング材の基材として好適に使用することができる。   The resin foam of the present invention has a beautiful surface and a high magnification. For this reason, a resin foam can be used conveniently as a base material of an adhesive tape or a sealing material.

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの記載により限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited by these description.

(ダイスウェル比、溶融粘度及びメルトフローレート測定用の樹脂組成物の作製)
表1に示す質量比率でポリオレフィン系樹脂と、ポリエチレン系プラストマーとを混合した組成物100質量部を押出機にて200℃で溶融混練し、200℃に維持させた状態(押出機、金型温度200℃)でストランド状に押出した後、水冷し、円筒形のペレット状に成形したポリオレフィン系樹脂混合組成物(押出発泡用樹脂組成物)を得る。得られた樹脂組成物について後述する測定方法でダイスウェル比、溶融粘度及びメルトフローレートを測定する。
(Preparation of resin composition for measuring die swell ratio, melt viscosity and melt flow rate)
A state in which 100 parts by mass of a composition in which a polyolefin resin and a polyethylene plastomer are mixed at a mass ratio shown in Table 1 is melt-kneaded at 200 ° C. in an extruder and maintained at 200 ° C. (extruder, mold temperature) 200 ° C.), and then cooled in water to obtain a polyolefin-based resin mixed composition (extruded foaming resin composition) molded into a cylindrical pellet. The obtained resin composition is measured for the die swell ratio, melt viscosity, and melt flow rate by the measurement methods described later.

(ダイスウェル比)
樹脂組成物のダイスウェル比は、JIS K 7199:1999「プラスチック−キャピラリーレオメータ及びスリットダイレオメータによるプラスチックの流れ特性試験方法」記載の方法に準拠した方法により測定される。具体的には、ツインボアキャピラリーレオメータRheologic5000T(イタリア チアスト社製)を用いてシリンダー中で試料樹脂を230℃で加熱溶融した状態(予熱時間は5分とした)でオリフィス(口径1.0mm、長さ10mm、流入角度90度)からピストン降下速度を一定に保持して紐状に押出しながら、この押出ストランドの直径を試験温度にて測定しダイスウェルを測定する。押出速度は0.032〜4.096mm/sでせん断速度は57.6〜7372.8s-1を示す(押出速度が0.032mm/sのときのせん断速度は57.6s-1、押出速度が2.048mm/sのときのせん断速度は3686.4s-1)。
ダイスウェル比=押出ストランド直径(mm)/キャピラリー直径(mm)
(Die swell ratio)
The die swell ratio of the resin composition is measured by a method based on the method described in JIS K 7199: 1999 “Plastic-capillary rheometer and plastic flow characteristic test method using slit direometer”. Specifically, the sample resin was heated and melted at 230 ° C. in a cylinder (preheating time was 5 minutes) in a cylinder using a twin-bore capillary rheometer Rheological 5000T (manufactured by Chiast, Italy). While the piston descending speed is kept constant from 10 mm and the inflow angle is 90 degrees), the diameter of the extruded strand is measured at the test temperature to measure the die swell. The extrusion rate is 0.032 to 4.096 mm / s and the shear rate is 57.6 to 7372.8 s −1 (the shear rate when the extrusion rate is 0.032 mm / s is 57.6 s −1 , the extrusion rate The shear rate is 3686.4 s -1 ) when the thickness is 2.048 mm / s.
Die swell ratio = extruded strand diameter (mm) / capillary diameter (mm)

(溶融粘度)
樹脂組成物の溶融粘度は、JIS K 7199:1999「プラスチック−キャピラリーレオメータ及びスリットダイレオメータによるプラスチックの流れ特性試験方法」記載の方法に準拠した方法により測定される。具体的には、ツインボアキャピラリーレオメ−ターRheologic5000T(イタリア チアスト社製)を用いてシリンダー中で試料樹脂を230℃で加熱溶融した状態(予熱時間は5分とする)でオリフィス(口径1.0mm、長さ10mm、流入角度90度)からピストン降下速度を一定に保持して紐状に押出しながら、見掛けの粘度を測定し溶融粘度とする。押出し速度は1〜500mm/分でせん断速度は12.16〜6080s-1を示す(押出速度が0.032mm/sのときのせん断速度は57.6s-1、押出速度が2.048mm/sのときのせん断速度は3686.4s-1)。
溶融粘度(Pa・s)=せん断応力(Pa)/せん断速度(s-1
(Melt viscosity)
The melt viscosity of the resin composition is measured by a method based on the method described in JIS K 7199: 1999 “Plastic-capillary rheometer and plastic flow characteristic test method using slit direometer”. Specifically, using a twin-bore capillary rheometer Rheological 5000T (made by Chiast, Italy), the sample resin was heated and melted at 230 ° C. in a cylinder (preheating time was 5 minutes) and the orifice (caliber 1.. From 0 mm, length 10 mm, inflow angle 90 degrees), while keeping the piston descending speed constant and extruding into a string shape, the apparent viscosity is measured to obtain the melt viscosity. The extrusion rate is 1 to 500 mm / min and the shear rate is 12.16 to 6080 s −1 (when the extrusion rate is 0.032 mm / s, the shear rate is 57.6 s −1 and the extrusion rate is 2.048 mm / s. The shear rate at this time is 3686.4 s −1 ).
Melt viscosity (Pa · s) = shear stress (Pa) / shear rate (s −1 )

(メルトフローレート(MFR))
樹脂組成物、ポリプロピレン系樹脂及び熱可塑性エラストマーのメルトフローレートは、JIS K 7210:1999のB法の熱可塑性プラスチックのMFR及びMVRの試験方法に準拠して、下記のようにして測定された値をいう。具体的には、試験温度230℃、試験荷重21.18N、予熱時間5分間で測定を行う。測定装置には、東洋精機製作所社製のセミオートメルトインデクサーを用いる。ポリエチレン系プラストマーのメルトフローレートは、JIS K 7210:1999のB法に準拠して、試験温度190℃、試験荷重21.18N、予熱時間5分間で測定する。測定装置としては、東洋精機社製 セミオートメルトインデクサーを用いることができる。
(Melt flow rate (MFR))
The melt flow rate of the resin composition, the polypropylene resin, and the thermoplastic elastomer is a value measured as follows in accordance with the MFR and MVR test methods of the thermoplastic resin of Method B of JIS K 7210: 1999. Say. Specifically, the measurement is performed at a test temperature of 230 ° C., a test load of 21.18 N, and a preheating time of 5 minutes. A semi-auto melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho is used for the measuring device. The melt flow rate of the polyethylene plastomer is measured at a test temperature of 190 ° C., a test load of 21.18 N, and a preheating time of 5 minutes in accordance with the method B of JIS K 7210: 1999. As a measuring device, a semi-auto melt indexer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. can be used.

(見掛け密度)
樹脂発泡体の見掛け密度は、JIS K 7222−1999記載の方法に準拠した方法により測定される。具体的には、試料から10cm3以上(半硬質及び軟質材料の場合は100cm3以上)の試験片を試料の元のセル構造を変えない様に切断し、その質量を測定し、次式により算出する。
見掛け密度(kg/m3)=試験片質量(g)/試験片体積(cm3)×103
(Apparent density)
The apparent density of the resin foam is measured by a method based on the method described in JIS K 7222-1999. Specifically, a test piece of 10 cm 3 or more (100 cm 3 or more in the case of semi-rigid and soft materials) is cut from the sample without changing the original cell structure of the sample, its mass is measured, and calculate.
Apparent density (kg / m 3 ) = Test piece mass (g) / Test piece volume (cm 3 ) × 10 3

(厚み)
樹脂発泡体の厚みは、ミツトヨ社製、シックネスゲージにて測定する。
(Thickness)
The thickness of the resin foam is measured with a thickness gauge manufactured by Mitutoyo Corporation.

(平均気泡径)
樹脂発泡体の平均気泡径は、ASTM D2842−69の試験方法に準拠して、下記のようにして測定されたものをいう。具体的には、発泡シートを厚み方向に平行な直線を含む任意の面で切断し、その切断面(W1)の中央部を走査型電子顕微鏡(日立製作所社製S−3000N)で拡大して撮影する。
(Average bubble diameter)
The average cell diameter of the resin foam refers to that measured as follows based on the test method of ASTM D2842-69. Specifically, the foamed sheet is cut along an arbitrary surface including a straight line parallel to the thickness direction, and the center of the cut surface (W 1 ) is enlarged with a scanning electron microscope (S-3000N manufactured by Hitachi, Ltd.). To shoot.

次に、撮影した画像をA4用紙上に印刷し、画像上に長さ60mmの直線を一本、描く。なお、それぞれの画像の水平方向(シートに対して水平)と垂直方向(シートに対して垂直)に直線を描く。このとき、60mmの直線上に気泡が10〜20個程度となる様に、前記の電子顕微鏡での拡大倍率を調整する。前記直線上に存在する気泡数から気泡の平均弦長(t)を下記式により算出し、この平均弦長をその断面の平均気泡径とする。
平均弦長t=60/(気泡数×写真の倍率)
Next, the photographed image is printed on A4 paper, and a straight line having a length of 60 mm is drawn on the image. A straight line is drawn in the horizontal direction (horizontal with respect to the sheet) and the vertical direction (perpendicular to the sheet) of each image. At this time, the magnification in the electron microscope is adjusted so that about 10 to 20 bubbles are formed on a straight line of 60 mm. The average chord length (t) of the bubbles is calculated from the number of bubbles present on the straight line by the following formula, and this average chord length is defined as the average bubble diameter of the cross section.
Average string length t = 60 / (number of bubbles × photo magnification)

なお、直線を描くに当たっては、できるだけ直線が気泡に点接触することなく貫通した状態となるようにする。また、一部の気泡が直線に点接触してしまう場合には、この気泡も気泡数に含め、さらに、直線の両端部が気泡を貫通することなく、気泡内に位置した状態となる場合には、直線の両端部が位置している気泡も気泡数に含める。前記式で算出された平均弦長tに基づいて次式により気泡径を算出する。
気泡径(mm)D=t/0.616
When drawing a straight line, the straight line should be penetrated as much as possible without making point contact with the bubbles. Also, if some of the bubbles are in point contact with a straight line, this bubble is included in the number of bubbles, and if both ends of the straight line are located in the bubble without penetrating the bubbles Includes the bubbles in which both ends of the straight line are located in the number of bubbles. Based on the average chord length t calculated by the above formula, the bubble diameter is calculated by the following formula.
Bubble diameter (mm) D = t / 0.616

同様にして、前記断面(D1)と垂直な面で切断した切断面(D2)と発泡シートの厚み方向と平行な直線と直交する直線を含む面で発泡シートを切断した切断面(D2)で同様にして気泡径を算出する。そして、それぞれの相加平均値をオレフィン系樹脂発泡体の平均気泡径とする。
平均気泡径(mm)=(D1+D2+D3)/3
Similarly, a cut surface (D 2 ) cut by a plane perpendicular to the cross section (D 1 ) and a cut surface (D D) cut by a plane including a straight line orthogonal to a straight line parallel to the thickness direction of the foam sheet (D 2 ) Calculate the bubble diameter in the same way. And each arithmetic mean value is made into the average bubble diameter of an olefin resin foam.
Average bubble diameter (mm) = (D 1 + D 2 + D 3 ) / 3

(連続気泡率)
連続気泡率は、ASTM D−2856−87に準拠して、測定する。具体的には、島津製作所社製環式自動密度計を用いて試験片の体積Aを測定する。また、試験片の外形から試験片の見掛けの体積A0を算出する。体積A及びA0を下記式に代入することで連続気泡率を算出する。
連続気泡率(%)=(A0−A)/A0×100
(Open cell ratio)
The open cell ratio is measured according to ASTM D-2856-87. Specifically, the volume A of the test piece is measured using a cyclic automatic densimeter manufactured by Shimadzu Corporation. Further, the apparent volume A0 of the test piece is calculated from the outer shape of the test piece. The open cell ratio is calculated by substituting the volumes A and A0 into the following equation.
Open cell ratio (%) = (A0−A) / A0 × 100

(表面状態)
樹脂発泡体の表面状態は、目視により観察する。具体的には、シート表面のコルゲートの有無を確認する。
(Surface condition)
The surface state of the resin foam is visually observed. Specifically, the presence or absence of corrugation on the sheet surface is confirmed.

(実施例1)
口径が65mmの第一押出機の先端に、口径が75mmの第二押出機を接続してなるタンデム型押出機を用意した。このタンデム型押出機の第一押出機に、ポリプロピレン系樹脂(日本ポリプロ社製ニュースストレインSH9000、MFR:0.3g/10分)40質量部に、ポリエチレン系プラストマー(日本ポリエチレン社製カーネルKS240T、MFR:2.2g/10分)を60質量部加えた樹脂組成物100質量部に、気泡核剤として平均粒子径13μmのタルクを70重量%含有したマスターバッチ(日東粉化工業社製タルペット70P)10質量部と顔料(トーヨーケム社製PPM OYA164 BLK−FD)10質量部とを混合させたポリオレフィン系樹脂発泡用組成物を第一押出機に供給して溶融混練した。第一押出機の途中から発泡剤として超臨界状態の二酸化炭素を4.2質量部圧入して、溶融状態のポリオレフィン系樹脂発泡用組成物と二酸化炭素を均一に混合混練した上で、この発泡剤を含む溶融樹脂組成物を第二押出機に連続的に供給して溶融混練しつつ発泡に適した樹脂温度に冷却した。
Example 1
A tandem extruder was prepared by connecting a second extruder having a diameter of 75 mm to the tip of a first extruder having a diameter of 65 mm. In the first extruder of this tandem type extruder, polypropylene resin (Newstrain SH9000, Nippon Polypro SH9000, MFR: 0.3 g / 10 min), 40 parts by mass, polyethylene plastomer (Japan Polyethylene Kernel KS240T, MFR) : Master batch (Talpet 70P manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.) containing 70% by weight of talc having an average particle size of 13 μm as a cell nucleating agent in 100 parts by mass of a resin composition obtained by adding 60 parts by mass of 2.2 g / 10 min) A polyolefin resin foaming composition in which 10 parts by mass and 10 parts by mass of a pigment (PPM OYA164 BLK-FD manufactured by Toyochem Co., Ltd.) were mixed was supplied to the first extruder and melt-kneaded. 4.2 parts by mass of carbon dioxide in a supercritical state as a blowing agent is injected from the middle of the first extruder, and the foamed polyolefin resin foaming composition and carbon dioxide are mixed and kneaded uniformly. The molten resin composition containing the agent was continuously supplied to the second extruder and melted and kneaded while cooling to a resin temperature suitable for foaming.

その後、第二押出機の先端に取り付けた金型温度を175℃に設定し、円環ダイから吐出量30kg/時間(吐出速度V=109kg/cm2・時間)、溶融混練物温度176℃、円環ダイ手前での溶融物圧力11.4MPaの条件で押出発泡させることで、円筒状の発泡体を得た。円環ダイは、気泡生成部口径φ36mm、金型の気泡生成部間隔0.25mm(気泡生成部の断面積:0.275cm2)、発泡体成形部の間隔3.4mm、発泡体成形部の出口口径φ70mmを有している。円環ダイの発泡体成形部において成形された円筒状の発泡体を冷却されているマンドレル上に添わせるとともに、その外面をエアリングからエアーを吹き付けて冷却した。冷却された円筒状の発泡体を、マンドレル上の一点で、カッターにより切開して、シート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、コルゲートの発生が無く、表面平滑性に優れていた。 Thereafter, the temperature of the mold attached to the tip of the second extruder was set to 175 ° C., the discharge amount from the annular die was 30 kg / hour (discharge speed V = 109 kg / cm 2 · hour), the melt kneaded material temperature was 176 ° C., A cylindrical foam was obtained by extrusion foaming under the condition of a melt pressure of 11.4 MPa before the annular die. The annular die has a bubble generating part diameter of 36 mm, a mold bubble generating part interval of 0.25 mm (cross-sectional area of the bubble generating part: 0.275 cm 2 ), a foam forming part interval of 3.4 mm, and a foam forming part of It has an outlet diameter of 70 mm. The cylindrical foam molded in the foam molding part of the annular die was put on a cooled mandrel, and the outer surface was cooled by blowing air from the air ring. The cooled cylindrical foam was cut with a cutter at one point on the mandrel to obtain a sheet-like polyolefin resin foam. The foam obtained by the above method was free from corrugation and excellent in surface smoothness.

(実施例2)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ社製ニューストレインSH9000、MFR:0.3g/10分)を60質量部に、ポリエチレン系プラストマー(日本ポリエチレン社製カーネルKS240T、MFR:2.2g/10分)を40質量部に変えた以外は、実施例1と同様にしてシート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、コルゲートの発生が無く、表面平滑性に優れていた。
(Example 2)
Polypropylene resin (New Train SH9000, manufactured by Nippon Polypro, MFR: 0.3 g / 10 min) as a polyolefin resin is added to 60 parts by mass, and polyethylene plastomer (kernel KS240T, MFR: 2.2 g / 10 min manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.). ) Was changed to 40 parts by mass, and a sheet-like polyolefin resin foam was obtained in the same manner as in Example 1. The foam obtained by the above method was free from corrugation and excellent in surface smoothness.

(実施例3)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ社製ニューストレインSH9000、MFR:0.3g/10分)を40質量部に、ポリエチレン系プラストマー(日本ポリエチレン社製カーネルKS571、MFR:1.2g/10分)を60質量部に変えた以外は、実施例1と同様にしてシート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、コルゲートの発生が無く、表面平滑性に優れていた。
(Example 3)
Polypropylene resin (New Train SH9000, manufactured by Nippon Polypro, MFR: 0.3 g / 10 min) as a polyolefin resin is added to 40 parts by mass, polyethylene plastomer (kernel KS571, MFR: 1.2 g / 10 min manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) ) Was changed to 60 parts by mass, and a sheet-like polyolefin resin foam was obtained in the same manner as in Example 1. The foam obtained by the above method was free from corrugation and excellent in surface smoothness.

(実施例4)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ社製ニューストレインSH9000、MFR:0.3g/10分)を60質量部に、ポリエチレン系プラストマー(日本ポリエチレン社製カーネルKS571、MFR:1.2g/10分)を40質量部に変えた以外は、実施例1と同様にしてシート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、コルゲートの発生が無く、表面平滑性に優れていた。
Example 4
Polypropylene resin (Nippon Polypro's NEWSTRA SH9000, MFR: 0.3 g / 10 min) as a polyolefin resin is added to 60 parts by mass, polyethylene plastomer (Nippon Polyethylene Kernel KS571, MFR: 1.2 g / 10 min) ) Was changed to 40 parts by mass, and a sheet-like polyolefin resin foam was obtained in the same manner as in Example 1. The foam obtained by the above method was free from corrugation and excellent in surface smoothness.

(実施例5)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(プライムポリマー社製E110G、MFR:0.3g/10分)に変えた以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を作製し、次に、第二押出機の先端に取り付けた金型温度を175℃に設定し、溶融物温度178℃にした以外は、実施例1と同様にして、シート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、コルゲートの発生が無く、表面平滑性に優れていた。
(Example 5)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was changed to a polypropylene resin (E110G manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR: 0.3 g / 10 min) as a polyolefin resin. A sheet-like polyolefin-based resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mold temperature attached to the tip was set to 175 ° C and the melt temperature was 178 ° C. The foam obtained by the above method was free from corrugation and excellent in surface smoothness.

(実施例6)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(プライムポリマー社製E110G、MFR:0.3g/10分)に変えた以外は、実施例2と同様にして樹脂組成物を作製し、押出条件に関しては実施例5と同様にして、シート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、コルゲートの発生が無く、表面平滑性に優れていた。
(Example 6)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that the resin was changed to a polypropylene resin (E110G manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR: 0.3 g / 10 min) as a polyolefin resin. In the same manner as above, a sheet-like polyolefin resin foam was obtained. The foam obtained by the above method was free from corrugation and excellent in surface smoothness.

(実施例7)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(プライムポリマー社製E110G、MFR:0.3g/10分)に変えた以外は、実施例3と同様にして樹脂組成物を作製し、第二押出機の先端に取り付けた金型温度を174℃に設定し、溶融物温度175℃にした以外は、実施例1と同様にして、シート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、コルゲートの発生が無く、表面平滑性に優れていた。
(Example 7)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that the polyolefin resin was changed to polypropylene resin (E110G manufactured by Prime Polymer, MFR: 0.3 g / 10 min). A sheet-like polyolefin resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the attached mold was set to 174 ° C. and the melt temperature was set to 175 ° C. The foam obtained by the above method was free from corrugation and excellent in surface smoothness.

(実施例8)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(プライムポリマー社製E110G、MFR:0.3g/10分)に変えた以外は、実施例4と同様にして樹脂組成物を作製し、押出条件に関しても実施例7と同様にして、シート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、コルゲートの発生が無く、表面平滑性に優れていた。
(Example 8)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the polyolefin resin was changed to polypropylene resin (E110G manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR: 0.3 g / 10 min). In the same manner as above, a sheet-like polyolefin resin foam was obtained. The foam obtained by the above method was free from corrugation and excellent in surface smoothness.

(比較例1)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ社製ニュースストレインSH9000、MFR:0.3g/10分)20質量部に、非架橋エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーである熱可塑性エラストマー(三菱化学社製サーモランZ101N、MFR:11g/10分、密度0.88g/cm3)を80質量部加えて樹脂組成物100質量部とし、第二押出機の先端に取り付けた金型温度を174℃に設定し、溶融物温度176℃にした以外は、実施例1と同様にして、シート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、シート化は可能であるが、コルゲートの発生が多く、表面平滑性に劣るシートであった。また、コルゲートの発生が多く、平滑性に劣るためにスライス加工等の二次加工性が行なえない問題があった。
(Comparative Example 1)
Polypropylene resin as a polyolefin-based resin (Newstrain SH9000 made by Nippon Polypro, MFR: 0.3 g / 10 min) is added to 20 parts by mass of a thermoplastic elastomer (Mitsubishi Chemical Corporation) which is a non-crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer. Thermoran Z101N, MFR: 11 g / 10 min, density 0.88 g / cm 3 ) was added to 80 parts by mass to obtain 100 parts by mass of the resin composition, and the mold temperature attached to the tip of the second extruder was set to 174 ° C. Then, a sheet-like polyolefin resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that the melt temperature was 176 ° C. Although the foam obtained by the above method can be made into a sheet, it is a sheet having a lot of corrugation and inferior surface smoothness. In addition, there is a problem that corrugation is often generated and secondary workability such as slicing cannot be performed due to poor smoothness.

(比較例2)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(プライムポリマー社製VP103W、MFR:3g/10分)60質量部に、非架橋エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーである熱可塑性エラストマー(住友化学社製エスポレックス820、MFR:0.5g/10分、密度0.88g/cm3)を40質量部加えて樹脂組成物100質量部を作製し、第二押出機の先端に取り付けた金型温度を175℃に設定し、溶融物温度179℃にした以外は、実施例1と同様にして、シート状のポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。上記方法により得られた発泡体は、シート化は可能であるが、コルゲートの発生が多く、表面平滑性に劣るシートであった。また、コルゲートの発生が多く、平滑性に劣るためにスライス加工等の二次加工性が行なえない問題があった。
(Comparative Example 2)
A thermoplastic elastomer (Esporex 820 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) which is a non-crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer is added to 60 parts by mass of a polypropylene resin (VP103W manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR: 3 g / 10 min) as a polyolefin resin. MFR: 0.5 g / 10 min, density 0.88 g / cm 3 ) was added to 40 parts by mass to prepare 100 parts by mass of the resin composition, and the mold temperature attached to the tip of the second extruder was 175 ° C. A sheet-like polyolefin resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that the melt temperature was set to 179 ° C. Although the foam obtained by the above method can be made into a sheet, it is a sheet having a lot of corrugation and inferior surface smoothness. In addition, there is a problem that corrugation is often generated and secondary workability such as slicing cannot be performed due to poor smoothness.

(比較例3)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(ボレアリス社製WB135、MFR:2.4g/10分)に変えた以外は、実施例2と同様にして樹脂組成物を作製し、次に、実施例2と同様にして、シート化を試みたが、シート化不能であった。
(Comparative Example 3)
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that it was changed to polypropylene resin (WB135 manufactured by Borealis, MFR: 2.4 g / 10 min) as a polyolefin resin, and then the same as in Example 2. Attempts were made to make a sheet, but it was impossible to make a sheet.

(比較例4)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ社製FTS3000、MFR:10g/10分)に変えた以外は、比較例2と同様にして樹脂組成物を作製し、次に、比較例2と同様にして、シート化を試みたが、シート化不能であった。
(Comparative Example 4)
A resin composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that it was changed to a polypropylene resin (Nippon Polypro FTS3000, MFR: 10 g / 10 min) as a polyolefin resin. Attempted to make a sheet, but could not be made into a sheet.

以上の評価結果より、実施例で得られた樹脂発泡体は、比較例で得られたものと比べて、表面が美麗で、高倍率な樹脂発泡体であることを示している。   From the above evaluation results, it is shown that the resin foam obtained in the example is a resin foam having a beautiful surface and a high magnification compared with that obtained in the comparative example.

このため、本発明の樹脂発泡体を粘着テープ及びシーリング材の基材として好適に使用することができる。   For this reason, the resin foam of this invention can be used conveniently as a base material of an adhesive tape and a sealing material.

1:発泡体成形部
2:気泡生成部
3:発泡剤含有溶融混練物流路部
4:円環ダイイン側金型
5:円環ダイアウト側金型
D:円環ダイ
1: foam forming part 2: bubble generating part 3: foaming agent-containing melt-kneaded flow path part 4: annular die-in side mold 5: annular die-out side mold D: annular die

Claims (15)

ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系プラストマーとを20:80〜80:20の質量比で含み、帯電防止剤を含まない押出発泡用樹脂組成物であって、
3686.4s-1のせん断速度下でのダイスウェル比、3686.4s-1のせん断速度下での溶融粘度及び57.6s-1のせん断速度下での溶融粘度を、それぞれ、W1、V1及びV2とすると、W1が1.8〜4.0であり、そしてV2/V1が9〜18であることを特徴とする押出発泡用樹脂組成物。
A polypropylene resin and a polyethylene-based plastomer 20: 80 to 80: wherein in 20 weight ratio, a extrusion foaming resin composition containing no antistatic agent,
Die swell ratio under a shear rate of 3686.4s -1, the melt viscosity under a shear rate of melt viscosity and 57.6S -1 under a shear rate of 3686.4s -1, respectively, W 1, V 1 and V 2 , W 1 is 1.8 to 4.0, and V 2 / V 1 is 9 to 18;
前記V2が、700〜1800Pa・sである請求項1に記載の押出発泡用樹脂組成物。 The resin composition for extrusion foaming according to claim 1, wherein the V 2 is 700 to 1800 Pa · s. 57.6s-1のせん断速度下でのダイスウェル比をW2とすると、V2/W2が350〜1000Pa・sである請求項1又は2に記載の押出発泡用樹脂組成物。 If the die swell ratio under a shear rate of 57.6s -1 and W 2, extrusion foaming resin composition according to claim 1 or 2 V 2 / W 2 is 350~1000Pa · s. 1/W1が、30〜100Pa・sである請求項1〜3のいずれか1つに記載の押出発泡用樹脂組成物。 V 1 / W 1 is extruded foaming resin composition according to any one of claims 1 to 3 is 30~100Pa · s. 前記押出発泡用樹脂組成物が、230℃、21.18Nの荷重下で測定して、0.1〜20g/10分のメルトフローレートを有する請求項1〜4のいずれか1つに記載の押出発泡用樹脂組成物。   The extrusion foaming resin composition according to any one of claims 1 to 4, having a melt flow rate of 0.1 to 20 g / 10 min as measured under a load of 230 ° C and 21.18 N. A resin composition for extrusion foaming. 前記ポリエチレン系プラストマーが、0.85〜0.91g/cm3の密度を有するエチレン−α−オレフィン系共重合体である請求項1〜5のいずれか1つに記載の押出発泡用樹脂組成物。 The resin composition for extrusion foaming according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyethylene plastomer is an ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.85 to 0.91 g / cm 3 . . 請求項1〜のいずれか1つに記載の押出発泡用樹脂組成物及び発泡剤から得られる溶融混練物を金型から押出発泡させて、樹脂発泡体を製造する工程を含む樹脂発泡体の製造方法。 A resin foam comprising a step of producing a resin foam by extruding and foaming a melt-kneaded product obtained from the resin composition for extrusion foaming according to any one of claims 1 to 6 and a foaming agent from a mold. Production method. 前記溶融混練物が、前記押出発泡時に前記金型の温度より1〜10℃高い温度を有する請求項に記載の樹脂発泡体の製造方法。 The method for producing a resin foam according to claim 7 , wherein the melt-kneaded product has a temperature that is 1 to 10 ° C. higher than the temperature of the mold during the extrusion foaming. 前記発泡剤が、二酸化炭素である請求項又はに記載の樹脂発泡体の製造方法。 The method for producing a resin foam according to claim 7 or 8 , wherein the foaming agent is carbon dioxide. 前記金型が、気泡生成部と発泡体成形部とを備える請求項のいずれか1つに記載の樹脂発泡体の製造方法。 The mold manufacturing method of the resin foam according to any one of claims 7-9 and a and foam molding portion bubble generator. 請求項のいずれか1つに記載の樹脂組成物の押出発泡体から構成される樹脂発泡体。 The resin foam comprised from the extruded foam of the resin composition as described in any one of Claims 1-6 . 前記樹脂発泡体が、30〜100kg/m3の見掛け密度を有する請求項11に記載の樹脂発泡体。 The resin foam according to claim 11 , wherein the resin foam has an apparent density of 30 to 100 kg / m 3 . 前記樹脂発泡体が、0.1〜3.0mmの厚みを有する請求項11又は12に記載の樹脂発泡体。 The resin foam according to claim 11 or 12 , wherein the resin foam has a thickness of 0.1 to 3.0 mm. 前記樹脂発泡体が、0.02〜0.2mmの平均気泡径を有する請求項1113のいずれか1つに記載の樹脂発泡体。 The resin foam according to any one of claims 11 to 13 , wherein the resin foam has an average cell diameter of 0.02 to 0.2 mm. 前記樹脂発泡体が、70〜95%の連続気泡率を有する請求項1114のいずれか1つに記載の樹脂発泡体。 The resin foam according to any one of claims 11 to 14 , wherein the resin foam has an open cell ratio of 70 to 95%.
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