JP6012566B2 - Polyolefin resin thin-layer foamed sheet, method for producing the same, and use thereof - Google Patents

Polyolefin resin thin-layer foamed sheet, method for producing the same, and use thereof Download PDF

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Description

本発明は、ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートおよびその製造方法、その用途に関する。さらに詳しくは、本発明は、薄型化、軽量化、小型化された電子機器向けのシール材として最適なポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートおよびその製造方法、その用途に関する。   The present invention relates to a polyolefin-based resin thin-layer foam sheet, a production method thereof, and an application thereof. More specifically, the present invention relates to a polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet that is optimal as a sealing material for electronic devices that have been reduced in thickness, weight, and size, a method for producing the same, and a use thereof.

ポリオレフィン系樹脂発泡体は、高強度で柔軟性に優れることから、緩衝材(シール材)、包装材、パッキン材などとして広く用いられている。
近年では、スマートフォンやタブレット端末など電子機器の薄型化、軽量化、小型化に伴い、用いられる部材にも薄型化、軽量化、小型化が求められている。その中でシール材にも薄層化、軽量化が求められ、0.5mm以下の薄層シートが要望されている。
Polyolefin resin foams are widely used as cushioning materials (sealing materials), packaging materials, packing materials and the like because of their high strength and excellent flexibility.
In recent years, as electronic devices such as smartphones and tablet terminals are made thinner, lighter, and smaller, members used are also required to be thinner, lighter, and smaller. Among them, the sealing material is also required to be thinner and lighter, and a thin layer sheet of 0.5 mm or less is desired.

従来、シール材としては、発泡体をスライス加工して薄層化したものやフィルムが用いられてきた。
しかしながら、スライス加工では、安定的に0.5mm以下に加工することが困難であり、より薄い0.4mm以下の加工が難しいなどの課題があった。
また、フィルムでは、薄層化は可能なものの、気泡層を有さないために柔軟性や緩衝性が劣り、シール性や防塵性の効果が発泡体に比べて劣る、また非発泡であるために重量が大きくなるという課題があった。
Conventionally, as a sealing material, a thin film obtained by slicing a foam or a film has been used.
However, in the slicing process, it is difficult to stably process to 0.5 mm or less, and it is difficult to process a thinner 0.4 mm or less.
In addition, the film can be thinned, but since it does not have a bubble layer, it is inferior in flexibility and shock-absorbing properties, inferior in sealing and dust-proofing effects compared to foam, and non-foamed. However, there is a problem that the weight increases.

例えば、特開2003−94378号公報(特許文献1)には、ポリオレフィン系樹脂発泡体の片面に樹脂フィルムを貼り合わせて積層体とした後、積層体の樹脂フィルム側が所定の厚みとなるようにスライス加工するポリオレフィン系樹脂発泡積層シートの製造方法が提案されている。この方法によれば、樹脂発泡体が切断されるなどのトラブルがなく、厚み0.7mm以下であっても、精度よくポリオレフィン系樹脂発泡積層シートを連続生産できるとされている。   For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-94378 (Patent Document 1), after a resin film is bonded to one side of a polyolefin resin foam to form a laminate, the resin film side of the laminate has a predetermined thickness. A method for producing a polyolefin-based resin foam laminated sheet to be sliced has been proposed. According to this method, it is said that there is no trouble such as the resin foam being cut, and the polyolefin resin foam laminated sheet can be continuously produced with high accuracy even when the thickness is 0.7 mm or less.

また、特開2012−107161号公報(特許文献2)には、引張強さと平均セル(気泡)数との特定の積を有する独立気泡架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を、特定の条件で異方向へ回転する2本のロール間隙に通過させて圧縮する圧縮処理を複数回繰り返し行うことにより気泡を連通させて連続気泡架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を製造する方法が提案されている。この方法によれば、低圧縮歪性およびシール性に優れた連続気泡架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が得られるとされている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-107161 (Patent Document 2) discloses a closed cell cross-linked polyolefin resin foam having a specific product of tensile strength and average number of cells (cells) in a different direction under specific conditions. There has been proposed a method for producing an open-cell crosslinked polyolefin resin foam by allowing bubbles to communicate with each other by repeatedly performing a compression process of passing through and rotating between two rotating rolls a plurality of times. According to this method, it is said that an open-cell crosslinked polyolefin resin foam excellent in low compressive strain and sealing properties can be obtained.

特開2003−94378号公報JP 2003-94378 A 特開2012−107161号公報JP 2012-107161 A

特許文献1の技術では、発泡体とフィルムとを貼り合わせ、スライス加工して薄層化するので、得られる発泡体は、フィルム付き発泡積層シートである。また、厚み0.7mm以下であっても精度よく発泡積層シートを連続生産できるとされているが、実際に得られている発泡体の厚みは0.5mmより大きい。このように発泡体を厚み0.5mm以下に薄層化することは難しく、厚み0.4mm以下では、さらにそのばらつきが大きくなる。   In the technique of Patent Document 1, since the foam and the film are bonded and sliced to form a thin layer, the obtained foam is a foamed laminated sheet with a film. Moreover, although it is said that even if it is 0.7 mm or less in thickness, a foaming lamination sheet can be continuously produced with sufficient precision, the thickness of the foam actually obtained is larger than 0.5 mm. Thus, it is difficult to reduce the thickness of the foam to a thickness of 0.5 mm or less, and when the thickness is 0.4 mm or less, the variation further increases.

特許文献2の技術では、独立気泡の発泡シートをロールに通過させて、連続気泡化するので、得られる発泡体は、硬く重いものとなり、より一層の軽量化が課題となる。また、独立気泡の連続気泡化には、ロール通過において加熱および加圧のエネルギーを要するという課題がある。   In the technique of Patent Document 2, since a closed cell foam sheet is passed through a roll to form continuous cells, the obtained foam is hard and heavy, and further weight reduction is a problem. Moreover, there exists a subject that the energy of a heating and pressurization is required in the roll passage for making closed cells into continuous cells.

そこで、本発明は、薄型化、軽量化、小型化された電子機器向けのシール材として最適なポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートおよびその製造方法、その用途を提供することを課題とする。   Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polyolefin resin thin-layer foamed sheet that is optimal as a sealing material for electronic devices that have been reduced in thickness, weight, and size, a manufacturing method thereof, and an application thereof.

本発明の発明者らは、ポリオレフィン系樹脂を含む壁により区画された複数の気泡を有し、かつ特定の厚み、発泡倍率、連続気泡率および気泡破れ率を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートが、従来の発泡シートよりも薄く、軽量化、小型化され、またフィルムに比べて柔軟性および軽量性に優れ、薄型化、軽量化、小型化された電子機器向けのシール材として最適であることを見出し、本発明に至った。   The inventors of the present invention have conventionally disclosed a polyolefin resin foam sheet having a plurality of bubbles partitioned by a wall containing a polyolefin resin and having a specific thickness, a foaming ratio, an open cell rate, and a bubble breaking rate. It has been found to be thinner, lighter, and smaller than other foam sheets, and it is superior in flexibility and lightness compared to films, and is optimal as a sealing material for electronic devices that are thinner, lighter, and smaller. The present invention has been reached.

また、本発明の発明者らは、ポリオレフィン系樹脂を含む壁により区画された複数の気泡を有し、かつ特定の厚み、発泡倍率、連続気泡率、気泡破れ率および平均気泡径を有するポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも片面を加熱し、そのシート表面を溶融させつつプレスして、特定の厚みにすることにより、スライス加工では得られなかった薄いシートを容易に製造できることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明では、連続気泡率の高い、柔軟なシートを加熱プレスすることにより、気泡層を残し、発泡シートのみの薄層シートを容易に得ることができる。   Further, the inventors of the present invention have a plurality of bubbles partitioned by a wall containing a polyolefin-based resin and have a specific thickness, a foaming ratio, an open cell rate, a bubble breaking rate, and an average cell diameter. It was found that a thin sheet that could not be obtained by slicing can be easily manufactured by heating at least one surface of a resin foam sheet and pressing the molten sheet surface to a specific thickness to achieve the present invention. It was. That is, in the present invention, a flexible sheet having a high open cell ratio can be hot-pressed to leave a bubble layer and easily obtain a thin-layer sheet including only a foam sheet.

かくして本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂を含む壁により区画された複数の気泡を有するポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートであって、厚みが0.05〜0.5mm、発泡倍率が2〜15倍、連続気泡率が30〜95%、気泡破れ率が1〜30%であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートが提供される。   Thus, according to the present invention, a polyolefin resin thin-layer foamed sheet having a plurality of bubbles partitioned by a wall containing a polyolefin resin, having a thickness of 0.05 to 0.5 mm and an expansion ratio of 2 to 15 times A polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet having an open cell ratio of 30 to 95% and a bubble breakage ratio of 1 to 30% is provided.

また、本発明によれば、上記のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法であり、
ポリオレフィン系樹脂を含む壁により区画された複数の気泡を有し、厚みが0.2〜3.0mm、発泡倍率10〜25倍、連続気泡率が75〜95%、気泡破れ率が5〜30%、平均気泡径0.02〜0.2mmであるポリオレフィン系樹脂発泡シートを得る工程、および
得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも片面を加熱し、前記発泡シート表面を溶融させつつプレスして、前記発泡シートを20〜95%の圧縮率で圧縮したポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得る工程を含むことを特徴とするポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法が提供される。
Moreover, according to the present invention, there is provided a method for producing the above polyolefin resin thin layer foam sheet,
It has a plurality of bubbles partitioned by a wall containing a polyolefin resin, has a thickness of 0.2 to 3.0 mm, an expansion ratio of 10 to 25 times, an open cell ratio of 75 to 95%, and a bubble breakage ratio of 5 to 30 %, A step of obtaining a polyolefin resin foam sheet having an average cell diameter of 0.02 to 0.2 mm, and heating at least one surface of the obtained polyolefin resin foam sheet, and pressing while melting the foam sheet surface There is provided a method for producing a polyolefin resin thin-layer foamed sheet comprising a step of obtaining a polyolefin resin thin-layer foamed sheet obtained by compressing the foamed sheet at a compression rate of 20 to 95%.

さらに、本発明によれば、上記のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを含む電子機器用シール材および粘着テープ用基材が提供される。   Furthermore, according to this invention, the sealing material for electronic devices containing the said polyolefin resin thin layer foam sheet and the base material for adhesive tapes are provided.

本発明によれば、薄型化、軽量化、小型化された電子機器向けのシール材として最適なポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートおよびその製造方法、その用途を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet that is optimal as a sealing material for electronic devices that are reduced in thickness, weight, and size, a manufacturing method thereof, and an application thereof.

本発明のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートは、
(1)ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの厚み方向に平行な直線を含む第1切断面、第1切断面に垂直な第2切断面および第1切断面と第2切断面に垂直な第3切断面における気泡の平均気泡径が、0.01〜0.18mmである、
(2)ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの厚み方向に平行な直線を含む第1切断面および第1切断面に垂直な第2切断面におけるポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向の引裂強度が、それぞれ30〜450N/cmおよび15〜200N/cmである、
(3)ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートがその少なくとも片側の表層に、厚みが1〜30μmである非発泡層を有する(少なくとも片側の表層に1〜30μmの範囲の非発泡層を有するものである)、および
(4)ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートがその厚み方向(VD方向)に少なくとも1つ以上の気泡を有する
のいずれか1つの条件を満たす場合に上記の効果をさらに発揮する。
The polyolefin resin thin-layer foam sheet of the present invention is
(1) A first cut surface including a straight line parallel to the thickness direction of the polyolefin-based resin thin-layer foam sheet, a second cut surface perpendicular to the first cut surface, and a third perpendicular to the first cut surface and the second cut surface The average bubble diameter of the bubbles at the cut surface is 0.01 to 0.18 mm.
(2) The direction perpendicular to the thickness direction of the polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet on the first cut surface including a straight line parallel to the thickness direction of the polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet and the second cut surface perpendicular to the first cut surface Tear strengths of 30 to 450 N / cm and 15 to 200 N / cm, respectively.
(3) The polyolefin-based resin thin layer foamed sheet has a non-foamed layer having a thickness of 1 to 30 μm on at least one surface layer (having a non-foamed layer in the range of 1 to 30 μm on at least one surface layer). ), And (4) The above-described effects are further exhibited when the polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet satisfies any one condition of having at least one or more bubbles in the thickness direction (VD direction).

本発明のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法は、
(5)加熱の温度がポリオレフィン系樹脂の融点mpより5〜100℃低い温度であり、かつプレスの圧力が0.1〜1.0MPaである、
(6)ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得る工程において、発泡剤として炭酸ガスを用いる、および
(7)ポリオレフィン系樹脂発泡シートが、気泡の生成部分と生成した気泡の成長およびシートの成形を行う成形部分で構成された金型円環ダイを用いて製造されることからなる
のいずれか1つの条件を満たす場合に上記の効果をさらに発揮する。
The method for producing a polyolefin-based resin thin-layer foam sheet of the present invention is as follows.
(5) The heating temperature is 5 to 100 ° C. lower than the melting point mp of the polyolefin resin, and the press pressure is 0.1 to 1.0 MPa.
(6) Carbon dioxide gas is used as a foaming agent in the step of obtaining a polyolefin-based resin foamed sheet, and (7) The molded part where the polyolefin-based resin foamed sheet grows bubbles and grows the generated bubbles and forms the sheet. The above-described effect is further exhibited when any one of the conditions is produced by using a mold ring die constituted by:

発泡シートの気泡破れ率を測定するための断面画像の2値化を説明する図である。It is a figure explaining the binarization of the cross-sectional image for measuring the bubble tear rate of a foam sheet. 実施例1におけるポリオレフィン系樹脂発泡シートの切断面の電子顕微鏡写真である。2 is an electron micrograph of a cut surface of a polyolefin resin foam sheet in Example 1. FIG. 実施例1におけるポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの切断面のMD方向およびTD方向の電子顕微鏡写真である。It is the electron micrograph of MD direction and TD direction of the cut surface of the polyolefin-type resin thin layer foam sheet in Example 1. FIG. 実施例2におけるポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの切断面のMD方向およびTD方向の電子顕微鏡写真である。It is the electron micrograph of MD direction and TD direction of the cut surface of the polyolefin-type resin thin layer foam sheet in Example 2. FIG. 実施例3におけるポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの切断面のMD方向およびTD方向の電子顕微鏡写真である。It is the electron micrograph of MD direction and TD direction of the cut surface of the polyolefin-type resin thin layer foam sheet in Example 3. FIG. 発泡シートの平均気泡径の測定方法を示す図である。It is a figure which shows the measuring method of the average bubble diameter of a foam sheet.

(ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート)
本発明のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート(以下「薄層発泡シート」ともいう)は、ポリオレフィン系樹脂を含む壁により区画された複数の気泡を有するポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートであって、厚みが0.05〜0.5mm、発泡倍率が2〜15倍、連続気泡率が30〜95%、気泡破れ率が1〜30%であることを特徴とする。
(Polyolefin resin thin-layer foam sheet)
The polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet of the present invention (hereinafter also referred to as “thin-layer foamed sheet”) is a polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet having a plurality of bubbles partitioned by a wall containing a polyolefin-based resin and having a thickness. Is 0.05 to 0.5 mm, the expansion ratio is 2 to 15 times, the open cell rate is 30 to 95%, and the bubble breaking rate is 1 to 30%.

本発明の薄層発泡シートは、0.05〜0.5mmの厚みを有している。
薄層発泡シートの厚みが0.05mm未満では、機械強度が低下し、ロールでの巻取りが困難になることがある。一方、薄層発泡シートの厚みが0.5mmを超えると、薄型化、軽量化、小型化された電子機器向けのシール材として適さなくなるので好ましくない。
好ましい厚みは0.05〜0.4mmの範囲であり、より好ましい範囲は0.05〜0.35mmである。
また、厚みのばらつきは、±0.05mm程度であることが好ましい。
The thin layer foam sheet of the present invention has a thickness of 0.05 to 0.5 mm.
When the thickness of the thin-layer foamed sheet is less than 0.05 mm, the mechanical strength is lowered, and winding with a roll may be difficult. On the other hand, if the thickness of the thin-layer foamed sheet exceeds 0.5 mm, it is not preferable because it is not suitable as a sealing material for electronic devices that are thin, light, and miniaturized.
A preferred thickness is in the range of 0.05 to 0.4 mm, and a more preferred range is 0.05 to 0.35 mm.
The thickness variation is preferably about ± 0.05 mm.

また、本発明の薄層発泡シートは、2〜15倍の発泡倍率を有している。
薄層発泡シートの発泡倍率は、JIS K 7222−1999に記載の方法に準拠して測定された見掛け密度とポリオレフィン系樹脂密度とから算出した値をいい、具体的な測定法は実施例の欄で説明する。
薄層発泡シートの発泡倍率が2倍未満では、柔軟性に劣ることがあることや、軽量性に劣ることがある。一方、薄層発泡シートの発泡倍率が15倍を超えると、機械的強度が劣ることがある。
好ましい発泡倍率は2〜14倍の範囲であり、より好ましい範囲は2〜13倍である。
Moreover, the thin-layer foamed sheet of the present invention has a foaming ratio of 2 to 15 times.
The expansion ratio of the thin-layer foamed sheet is a value calculated from the apparent density and the polyolefin resin density measured according to the method described in JIS K 7222-1999. I will explain it.
When the expansion ratio of the thin-layer foamed sheet is less than 2, the flexibility may be inferior and the lightness may be inferior. On the other hand, when the expansion ratio of the thin-layer foamed sheet exceeds 15 times, the mechanical strength may be inferior.
A preferable foaming ratio is in a range of 2 to 14 times, and a more preferable range is 2 to 13 times.

さらに、本発明の薄層発泡シートは、30〜95%の連続気泡率を有している。
薄層発泡シートの連続気泡率の具体的な測定法は実施例の欄で説明する。
薄層発泡シートの連続気泡率が30%未満では、圧縮した際の応力が高くなることがある。一方、薄層発泡シートの連続気泡率が95%を超えると、シートの機械強度が低下することがある。
好ましい連続気泡率は35〜95%の範囲であり、より好ましい範囲は40〜90%である。
Furthermore, the thin-layer foamed sheet of the present invention has an open cell ratio of 30 to 95%.
A specific method for measuring the open cell ratio of the thin-layer foamed sheet will be described in the Examples section.
When the open cell ratio of the thin-layer foamed sheet is less than 30%, the stress when compressed may be high. On the other hand, when the open cell ratio of the thin-layer foamed sheet exceeds 95%, the mechanical strength of the sheet may be lowered.
A preferable open cell ratio is in the range of 35 to 95%, and a more preferable range is 40 to 90%.

また、本発明の薄層発泡シートは、1〜30%の気泡破れ率を有している。
気泡破れ率は、薄層発泡シートの断面の走査電子顕微鏡写真を、破れ箇所とそれ以外の箇所が白黒となるように2値化処理し、2値化処理写真から得られた写真の面積に対する破れの面積の割合を意味する。具体的な測定法は、実施例の欄で説明する。
薄層発泡シートの気泡破れ率が1%未満では、圧縮した際の応力が高くなることがある。一方、薄層発泡シートの気泡破れ率が30%を超えると、シートの機械強度が低下することがある。
好ましい気泡破れ率は1〜25%の範囲であり、より好ましい範囲は1〜20%である。
Moreover, the thin layer foamed sheet of the present invention has a bubble breaking rate of 1 to 30%.
The bubble breakage rate is obtained by binarizing a scanning electron micrograph of the cross section of the thin-layer foamed sheet so that the torn part and the other part are black and white, and the area of the photograph obtained from the binarized photograph Means the percentage of the area torn. A specific measurement method will be described in the Examples section.
When the cell tearing rate of the thin-layer foamed sheet is less than 1%, the stress when compressed may increase. On the other hand, if the cell tearing rate of the thin-layer foamed sheet exceeds 30%, the mechanical strength of the sheet may decrease.
A preferable bubble breaking rate is in the range of 1 to 25%, and a more preferable range is 1 to 20%.

本発明の薄層発泡シートは、薄層発泡シートの厚み方向に平行な直線を含む第1切断面、第1切断面に垂直な第2切断面および第1切断面と第2切断面に垂直な第3切断面における気泡の平均気泡径が、0.01〜0.18mmであるのが好ましい。
加熱プレスして得られた薄層発泡シートが押出発泡成形した発泡シートに由来する場合には、第1切断面を発泡シートの成形時のシート流れ方向(MD方向)に平行な面、第2切断面を発泡シートの成形時のシート幅方向(TD方向)に平行な面としてもよい。
薄層発泡シートの各切断面における気泡の平均気泡径の具体的な測定法は実施例の欄で説明する。
The thin-layer foamed sheet of the present invention includes a first cut surface including a straight line parallel to the thickness direction of the thin-layer foamed sheet, a second cut surface perpendicular to the first cut surface, and a first cut surface and a perpendicular to the second cut surface. It is preferable that the average bubble diameter of the bubble in a 3rd cut surface is 0.01-0.18 mm.
When the thin-layer foam sheet obtained by hot pressing is derived from a foam sheet obtained by extrusion foam molding, the first cut surface is a surface parallel to the sheet flow direction (MD direction) during molding of the foam sheet, It is good also considering a cut surface as a surface parallel to the sheet | seat width direction (TD direction) at the time of shaping | molding of a foam sheet.
A specific method for measuring the average cell diameter of the bubbles at each cut surface of the thin-layer foamed sheet will be described in the Examples section.

第1切断面の気泡の平均気泡径が0.01mm未満では、充分なクッション性や緩衝性を有する発泡シートを得ることが困難になることがある。一方、第1切断面の気泡の平均気泡径が0.18mmを超えると、微細な凹凸への追従性が劣ることがある。
好ましい第1切断面の気泡の平均気泡径は0.01〜0.17mmの範囲であり、より好ましい範囲は0.01〜0.16mmである。
If the average cell diameter of the bubbles on the first cut surface is less than 0.01 mm, it may be difficult to obtain a foam sheet having sufficient cushioning properties and cushioning properties. On the other hand, if the average bubble diameter of the bubbles on the first cut surface exceeds 0.18 mm, followability to fine irregularities may be inferior.
A preferable average cell diameter of the bubbles on the first cut surface is in the range of 0.01 to 0.17 mm, and a more preferable range is 0.01 to 0.16 mm.

第2切断面の気泡の平均気泡径が0.01mm未満では、充分なクッション性や緩衝性を有する発泡シートを得ることが困難になることがある。一方、第2切断面の気泡の平均気泡径が0.18mmを超えると、微細な凹凸への追従性が劣ることがある。好ましい第2切断面の気泡の平均気泡径は0.01〜0.17mmの範囲であり、より好ましい範囲は0.01〜0.16mmである。   When the average cell diameter of the bubbles on the second cut surface is less than 0.01 mm, it may be difficult to obtain a foam sheet having sufficient cushioning properties and cushioning properties. On the other hand, when the average bubble diameter of the bubbles on the second cut surface exceeds 0.18 mm, followability to fine irregularities may be inferior. A preferable average cell diameter of the bubbles on the second cut surface is in the range of 0.01 to 0.17 mm, and a more preferable range is 0.01 to 0.16 mm.

第3切断面の気泡の平均気泡径が0.01mm未満では、充分なクッション性や緩衝性を有する発泡シートを得ることが困難になることがある。一方、第3切断面の気泡の平均気泡径が0.18mmを超えると、微細な凹凸への追従性が劣ることがある。好ましい第3切断面の気泡の平均気泡径は0.01〜0.17mmの範囲であり、より好ましい範囲は0.01〜0.16mmである。   If the average cell diameter of the bubbles on the third cut surface is less than 0.01 mm, it may be difficult to obtain a foam sheet having sufficient cushioning properties and cushioning properties. On the other hand, if the average bubble diameter of the bubbles on the third cut surface exceeds 0.18 mm, followability to fine irregularities may be inferior. The average bubble diameter of the bubbles on the preferred third cut surface is in the range of 0.01 to 0.17 mm, and the more preferred range is 0.01 to 0.16 mm.

また、本発明の薄層発泡シートは、薄層発泡シートの厚み方向に平行な直線を含む第1切断面および第1切断面に垂直な第2切断面における薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向の引裂強度が、それぞれ30〜450N/cmおよび15〜200N/cmであるのが好ましい。
加熱プレスして得られた薄層発泡シートが押出発泡成形した発泡シートに由来する場合には、第1切断面における薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向を発泡シートの成形時のシート流れ方向(MD方向)、第2切断面における薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向を発泡シートの成形時のシート幅方向(TD方向)としてもよい。
薄層発泡シートの引裂強度は、JIS K 6767−1999 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法に記載の方法に準拠して測定された値をいい、具体的な測定法は実施例の欄で説明する。
Moreover, the thin-layer foam sheet of this invention is perpendicular | vertical to the thickness direction of the thin-layer foam sheet in the 1st cut surface containing the straight line parallel to the thickness direction of a thin-layer foam sheet, and the 2nd cut surface perpendicular | vertical to a 1st cut surface. It is preferable that the tear strengths in different directions are 30 to 450 N / cm and 15 to 200 N / cm, respectively.
When the thin-layer foamed sheet obtained by hot pressing is derived from the foamed sheet formed by extrusion foaming, the sheet flow during molding of the foamed sheet is in the direction perpendicular to the thickness direction of the thin-layer foamed sheet at the first cut surface. The direction perpendicular to the thickness direction of the thin-layer foamed sheet in the direction (MD direction) and the second cut surface may be the sheet width direction (TD direction) when the foamed sheet is formed.
The tear strength of the thin-layer foamed sheet refers to a value measured according to the method described in JIS K 6767-1999 Foamed Plastics-Polyethylene Test Method, and a specific measurement method will be described in the column of Examples.

第1切断面における薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向の引裂強度が30N/cm未満では、機械強度が低下し、巻取りが困難になることがある。一方、第1切断面における薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向の引裂強度が450N/cmを超えると、二次加工性に劣ることがある。
好ましい第1切断面における薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向の引裂強度は30〜430N/cmの範囲であり、より好ましい範囲は30〜400N/cmである。
第2切断面における薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向の引裂強度が15N/cm未満では、機械強度が低下し、巻取りが困難になることがある。一方、第2切断面における薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向の引裂強度が200N/cmを超えると、二次加工性に劣ることがある。
好ましい第2切断面における薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向の引裂強度は15〜180N/cmの範囲であり、より好ましい範囲は15〜160N/cmである。
If the tear strength in the direction perpendicular to the thickness direction of the thin-layer foamed sheet at the first cut surface is less than 30 N / cm, the mechanical strength may decrease and winding may be difficult. On the other hand, when the tear strength in the direction perpendicular to the thickness direction of the thin-layer foamed sheet at the first cut surface exceeds 450 N / cm, secondary workability may be inferior.
The tear strength in the direction perpendicular to the thickness direction of the thin-layer foamed sheet at the preferred first cut surface is in the range of 30 to 430 N / cm, and more preferably in the range of 30 to 400 N / cm.
When the tear strength in the direction perpendicular to the thickness direction of the thin-layer foamed sheet at the second cut surface is less than 15 N / cm, the mechanical strength may decrease and winding may be difficult. On the other hand, if the tear strength in the direction perpendicular to the thickness direction of the thin-layer foam sheet at the second cut surface exceeds 200 N / cm, the secondary workability may be inferior.
The tear strength in the direction perpendicular to the thickness direction of the thin-layer foamed sheet at the preferred second cut surface is in the range of 15 to 180 N / cm, and more preferably in the range of 15 to 160 N / cm.

本発明の薄層発泡シートは、その少なくとも片側の表層に、厚みが1〜30μmである非発泡層を有するのが好ましい。
非発泡層の厚みが1μm未満では、機械強度が不足し、巻取りが困難になることがある。一方、非発泡層の厚みが30μmを超えると、圧縮した際の応力が高くなることがある。
好ましい非発泡層の厚みは1〜25μmの範囲であり、より好ましい範囲は1〜20μmである。
薄層発泡シートの製造方法において詳述するが、非発泡層は発泡シートの加熱溶融により形成することができる。
The thin-layer foamed sheet of the present invention preferably has a non-foamed layer having a thickness of 1 to 30 μm on at least one surface layer.
If the thickness of the non-foamed layer is less than 1 μm, the mechanical strength may be insufficient and winding may be difficult. On the other hand, when the thickness of the non-foamed layer exceeds 30 μm, the stress at the time of compression may increase.
A preferable thickness of the non-foamed layer is in the range of 1 to 25 μm, and a more preferable range is 1 to 20 μm.
Although described in detail in the method for producing a thin-layer foamed sheet, the non-foamed layer can be formed by heating and melting the foamed sheet.

また、本発明の薄層発泡シートは、その厚み方向(VD方向)に少なくとも1つ以上の気泡を有するのが好ましい。
気泡の個数が0であれば、薄層発泡シートの緩衝性が損なわれるので好ましくない。一方、気泡の個数が多くなるほど、薄層発泡シートの緩衝性が得られるが、薄層発泡シートの強度が不足するので好ましくない。気泡の個数は、気泡径にも因るが、1〜20個程度が好ましい。
Moreover, it is preferable that the thin-layer foam sheet of this invention has at least 1 or more bubble in the thickness direction (VD direction).
If the number of bubbles is 0, the buffer property of the thin-layer foamed sheet is impaired, which is not preferable. On the other hand, as the number of bubbles increases, the buffer property of the thin-layer foamed sheet can be obtained, but it is not preferable because the strength of the thin-layer foamed sheet is insufficient. The number of bubbles is preferably about 1 to 20 although it depends on the bubble diameter.

本発明の薄層発泡シートを構成するポリオレフィン系樹脂は、上記各種物性を薄層発泡シートに付与できさえすれば、その種類は特に限定されない。具体的には、ホモポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンまたはプロピレンと他のオレフィンとの共重合体などが挙げられる。共重合体は、ランダム共重合体またはブロック共重合体のいずれであってもよい。ポリオレフィン系樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせ混合して用いてもよい。
他のオレフィンとしては、例えば、エチレンやプロピレンの他に、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンなどの炭素数が4〜10であるα−オレフィンが挙げられる。
これらの中でも、発泡性や耐熱性が優れるホモポリプロピレンや、ポリプロピレンのブロック共重合体が好ましい。特に、耐熱性に優れるホモポリプロピレンが好ましい。
The polyolefin resin constituting the thin layer foamed sheet of the present invention is not particularly limited as long as the various physical properties can be imparted to the thin layer foamed sheet. Specific examples include homopolyethylene, homopolypropylene, ethylene or a copolymer of propylene and other olefins. The copolymer may be either a random copolymer or a block copolymer. Polyolefin resins may be used singly or in appropriate combination of two or more.
Examples of other olefins include, in addition to ethylene and propylene, carbon numbers such as 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene. The alpha olefin whose is 4-10 is mentioned.
Among these, homopolypropylene excellent in foamability and heat resistance and a block copolymer of polypropylene are preferable. In particular, homopolypropylene having excellent heat resistance is preferable.

また、ポリオレフィン系樹脂は、メルトフローレート(MFR)が0.2〜5g/10minの樹脂を使用することが好ましい。MFRは低いと、押出機の負荷が大きくなって生産性が低下し、または、発泡剤を含む溶融した発泡シートの原料混合物が金型内を円滑に流れることができなくなって、得られる発泡シートの表面にムラが発生して外観が低下することがある。一方、高いと、金型円環ダイ手前での樹脂圧力が低下し、円環ダイ気泡生成部における樹脂圧力も低下することから、気泡生成部手前で気泡が生成してしまい発泡シート成形部で破泡が急激に生じることにより発泡性が低下し、得られる発泡シートの外観が低下もしくは、発泡シートが得られないことがある。より好ましいMFRは、0.2〜4g/10minであり、さらに好ましいMFRは0.2〜3.5g/10minである。   The polyolefin resin is preferably a resin having a melt flow rate (MFR) of 0.2 to 5 g / 10 min. If the MFR is low, the load on the extruder increases and the productivity is reduced, or the raw material mixture of the molten foam sheet containing the foaming agent cannot flow smoothly in the mold, and the resulting foam sheet is obtained. The surface may be uneven and the appearance may deteriorate. On the other hand, if it is high, the resin pressure in front of the mold ring die will decrease, and the resin pressure in the ring die bubble generation unit will also decrease, so bubbles will be generated in front of the bubble generation unit and in the foam sheet molding unit When foam breakage occurs abruptly, foamability is lowered, and the appearance of the resulting foamed sheet may be deteriorated or a foamed sheet may not be obtained. A more preferable MFR is 0.2 to 4 g / 10 min, and a more preferable MFR is 0.2 to 3.5 g / 10 min.

ポリプロピレン系樹脂は、優れた発泡性を有する、高溶融張力ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。高溶融張力ポリプロピレン系樹脂としては、電子線架橋により分子構造中に自由末端長鎖分岐を有しているもの(HMS−PP)や、高分子量成分を含むことで溶融張力を上げたものなどがある。この高溶融張力ポリプロピレン系樹脂としては、市販品を使用でき、市販品の具体例としては、日本ポリプロ社製の商品名「ニューストレンSH9000」や、Borealis社製の商品名「DaployWB135HMS」などが挙げられる。   The polypropylene resin is preferably a high melt tension polypropylene resin having excellent foamability. Examples of the high melt tension polypropylene resin include those having free end long chain branching in the molecular structure by electron beam crosslinking (HMS-PP), and those having increased melt tension by including a high molecular weight component. is there. Commercially available products can be used as the high melt tension polypropylene-based resin. Specific examples of commercially available products include the trade name “Newstrain SH9000” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. and the product name “DaployWB135HMS” manufactured by Borealis. It is done.

本発明の薄層発泡シートには、ポリオレフィン系樹脂以外に他の成分が含まれていてもよい。例えば、熱可塑性エラストマーが挙げられる。
熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとソフトセグメントを組み合わせた構造を有するもので、常温でゴム弾性を示し、高温では熱可塑性樹脂と同様に可塑化され成形できるという性質を有する。一般的には、ハードセグメントがポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂であり、ソフトセグメントがエチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのゴム成分または非結晶性ポリエチレンである。
The thin layer foamed sheet of the present invention may contain other components in addition to the polyolefin resin. For example, a thermoplastic elastomer is mentioned.
A thermoplastic elastomer has a structure in which a hard segment and a soft segment are combined, has rubber elasticity at room temperature, and has the property of being plasticized and molded at a high temperature in the same manner as a thermoplastic resin. Generally, the hard segment is a polyolefin resin such as polypropylene or polyethylene, and the soft segment is a rubber component such as an ethylene-propylene-diene copolymer or an ethylene-propylene copolymer or amorphous polyethylene.

熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ハードセグメントとなるモノマーとソフトセグメントとなるモノマーの重合を多段階で行い、重合反応容器内において直接製造される重合タイプのエラストマー;バンバリーミキサーや二軸押出機などの混練機を用いてハードセグメントとなるポリオレフィン系樹脂と、ソフトセグメントとなるゴム成分とを物理的に分散させて製造されたブレンドタイプのエラストマー;バンバリーミキサーや二軸押出機などの混練機を用いてハードセグメントとなるポリオレフィン系樹脂と、ソフトセグメントとなるゴム成分とを物理的に分散させる際に架橋剤を加えることによって、ポリオレフィン系樹脂マトリックス中に、ゴム成分を完全架橋または部分架橋させミクロ分散させて得られる、動的架橋されたエラストマーが挙げられる。   As the thermoplastic elastomer, for example, a polymerization type elastomer that is produced directly in a polymerization reaction vessel by polymerizing a monomer that becomes a hard segment and a monomer that becomes a soft segment; such as a Banbury mixer or a twin screw extruder Blend type elastomer manufactured by physically dispersing polyolefin resin that becomes hard segment and rubber component that becomes soft segment using a kneading machine; using kneading machines such as Banbury mixer and twin screw extruder By adding a crosslinking agent when physically dispersing the polyolefin resin that becomes the hard segment and the rubber component that becomes the soft segment, the rubber component is completely or partially crosslinked and micro-dispersed in the polyolefin resin matrix. Dynamically cross-linked Elastomer, and the like.

上記の熱可塑性エラストマーの中でも、ポリオレフィン系樹脂とゴム成分とを物理的に分散させて製造された非架橋のエラストマーを用いることが、製造された製品のリサイクル性を考慮すると特に好ましい。
非架橋エチレン−プロピレン−ジエン共重合体を構成するジエン成分としては、例えばエチリデンノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。ここで、非架橋エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーは、一種または二種以上を混合してもよい。このような非架橋エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマーを使用することにより、通常のポリプロピレン系樹脂を押出発泡成形する場合と同様の押出機での製造が可能となる。さらに、薄層発泡シートをリサイクルし再び押出機へ供給して発泡成形をする場合でも、架橋エラストマーを用いた時に問題となる架橋ゴムによる発泡不良も抑制できる。
Among the above-mentioned thermoplastic elastomers, it is particularly preferable to use a non-crosslinked elastomer produced by physically dispersing a polyolefin resin and a rubber component in view of the recyclability of the produced product.
Examples of the diene component constituting the non-crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer include ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and the like. Here, the non-crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer may be used alone or in combination of two or more. By using such a non-crosslinked ethylene-propylene-diene copolymer elastomer, it becomes possible to manufacture with an extruder similar to the case of extrusion foam molding of a normal polypropylene resin. Furthermore, even when the thin-layer foamed sheet is recycled and supplied to the extruder again for foam molding, it is possible to suppress foaming failure due to the crosslinked rubber, which becomes a problem when the crosslinked elastomer is used.

熱可塑性エラストマーの含有量は、少ないと、薄層発泡シートの緩衝性や柔軟性が乏しくなることがある。一方、多いと、熱可塑性樹脂組成物のゴム弾性が強くなりすぎることによる発泡性の低下や、薄層発泡シートの収縮の増加が生じることがある。含有量は、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して10〜300重量部程度であることが好ましく、15〜150重量部程度がより好ましく、20〜100重量部程度がさらに好ましく、25〜70重量部程度が特に好ましい。   If the content of the thermoplastic elastomer is small, the cushioning property and flexibility of the thin-layer foamed sheet may be poor. On the other hand, if the amount is too large, the foam elasticity may decrease due to the rubber elasticity of the thermoplastic resin composition becoming too strong, and the shrinkage of the thin-layer foamed sheet may increase. The content is preferably about 10 to 300 parts by weight, more preferably about 15 to 150 parts by weight, still more preferably about 20 to 100 parts by weight, and more preferably 25 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. The degree is particularly preferred.

薄層発泡シートは、熱可塑性エラストマー以外に、界面活性剤、分散剤、耐候性安定剤、光安定剤、顔料、染料、難燃剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤などの他の添加剤を含んでいてもよい。
界面活性剤は、すべり性およびアンチブロッキング性を付与するものである。また、分散剤は、無機充填剤の分散性を向上させるものである。分散剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミドなどが挙げられる。
他の添加剤の含有量は、気泡の形成、薄層発泡シートの物性などを損なわない範囲で適宜選択でき、通常の薄層発泡シートに含まれる含有量を採用できる。
Thin-layer foamed sheets include surfactants, dispersants, weathering stabilizers, light stabilizers, pigments, dyes, flame retardants, plasticizers, lubricants, UV absorbers, antioxidants, fillers in addition to thermoplastic elastomers. , Other additives such as reinforcing agents and antistatic agents may be included.
The surfactant imparts slipperiness and antiblocking property. Moreover, a dispersing agent improves the dispersibility of an inorganic filler. Examples of the dispersant include higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, and the like.
The content of other additives can be appropriately selected within a range that does not impair the formation of bubbles and the physical properties of the thin-layer foamed sheet, and the content contained in a normal thin-layer foamed sheet can be adopted.

(ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法)
本発明のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法は、
ポリオレフィン系樹脂を含む壁により区画された複数の気泡を有し、厚みが0.2〜3.0mm、発泡倍率10〜25倍、連続気泡率が75〜95%、気泡破れ率が5〜30%、平均気泡径0.02〜0.2mmであるポリオレフィン系樹脂発泡シートを得る工程(工程A)、および得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも片面を加熱し、前記発泡シート表面を溶融させつつプレスして、厚みが前記発泡シートの20〜95%の圧縮率で圧縮したポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得る工程(工程B)
を含むことを特徴とする。
(Manufacturing method of polyolefin resin thin layer foam sheet)
The method for producing a polyolefin-based resin thin-layer foam sheet of the present invention is as follows.
It has a plurality of bubbles partitioned by a wall containing a polyolefin resin, has a thickness of 0.2 to 3.0 mm, an expansion ratio of 10 to 25 times, an open cell ratio of 75 to 95%, and a bubble breakage ratio of 5 to 30 %, A step of obtaining a polyolefin resin foam sheet having an average cell diameter of 0.02 to 0.2 mm (step A), and heating at least one surface of the obtained polyolefin resin foam sheet to melt the foam sheet surface A step of obtaining a polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet that is pressed at a compression rate of 20 to 95% of that of the foamed sheet (Step B)
It is characterized by including.

例えば、図2は工程Aで得られた発泡シートの切断面の電子顕微鏡写真、図3〜5は工程Bで得られた樹脂薄層発泡シートの切断面のMD方向およびTD方向の電子顕微鏡写真である。   For example, FIG. 2 is an electron micrograph of the cut surface of the foam sheet obtained in step A, and FIGS. 3 to 5 are electron micrographs of the MD and TD directions of the cut surface of the thin resin layer foam sheet obtained in step B. It is.

(工程A)
工程Aでは、ポリオレフィン系樹脂を含む壁により区画された複数の気泡を有し、厚みが0.2〜3.0mm、発泡倍率10〜25倍、連続気泡率が75〜95%、気泡破れ率が5〜30%、平均気泡径0.02〜0.2mmであるポリオレフィン系樹脂発泡シートを得る。
(Process A)
In step A, it has a plurality of bubbles partitioned by a wall containing a polyolefin-based resin, has a thickness of 0.2 to 3.0 mm, a foaming ratio of 10 to 25 times, an open cell ratio of 75 to 95%, and a bubble breakage rate Of 5 to 30% and an average cell diameter of 0.02 to 0.2 mm is obtained.

本発明の発泡シートは、押出発泡成形法により製造できる。この方法に使用できる押出機としては、単軸押出機、二軸押出機、タンデム型押出機などが挙げられる。これらの内、押出条件を調整しやすいことから、タンデム型押出機が好ましい。
発泡シートの原料は、押出機内で混練され、押出機から押し出されて発泡することで発泡シートとなる。発泡シートの原料が押出機から押し出される部位には、通常ダイが設置されている。そのようなダイの一例として、円環ダイ(サイジングダイ)がある。
The foam sheet of the present invention can be produced by an extrusion foam molding method. Examples of the extruder that can be used in this method include a single screw extruder, a twin screw extruder, and a tandem type extruder. Among these, a tandem type extruder is preferable because the extrusion conditions can be easily adjusted.
The raw material of the foam sheet is kneaded in the extruder, extruded from the extruder, and foamed to become a foam sheet. A die is usually installed at a portion where the raw material of the foam sheet is extruded from the extruder. An example of such a die is an annular die (sizing die).

円環ダイは、発泡剤含有混練溶融樹脂流路部の絞りに形成された気泡生成部と、気泡生成部に連続し、この生成した気泡の成長および発泡シート表面の平滑化を行う発泡シート成形部とを有している。
円環ダイ手前での樹脂圧力は、押出機先端から円環ダイまでの流路において、ストレインゲージのような測定器によって測定される圧力である。具体的には、押出機先端フランジ、両サイドにフランジのある直管金型、円環ダイと順に接続した直管金型部に取り付けた、ストレインゲージにて測定できる。
An annular die is a foam sheet molding that is formed at the aperture of the foaming agent-containing kneaded molten resin flow path section, and the foam sheet molding that is continuous with the bubble generation section and grows the foam and smoothes the foam sheet surface. Part.
The resin pressure in front of the annular die is a pressure measured by a measuring instrument such as a strain gauge in the flow path from the tip of the extruder to the annular die. Specifically, it can be measured with a strain gauge attached to the end flange of the extruder, a straight pipe mold having flanges on both sides, and a straight pipe mold part connected in order to the ring die.

上記のような円環ダイを用いて発泡シートを形成することで、発泡シートを構成する気泡が従来より微細であっても、表面平滑性を低下させる多数のコルゲートのシート表面での発生を抑制できる。これは、円環ダイが、発泡シート成形部における適度なすべり抵抗によって、気泡生成部でのコルゲートの発生を抑制できるためであると発明者などは考えている。ここで言うコルゲートとは、円環ダイから出た発泡シートが体積膨張による円周方向の線膨張分を吸収するために波打ちしてできる、多数の山谷状のヒダのことを意味する。
ここで、円環ダイの気泡生成部における樹脂の吐出速度Vが、50〜300kg/cm2・hrかつ、円環ダイ手前での樹脂圧力が7MPa以上となる条件下で押出発泡させる
ことが好ましい。
By forming a foam sheet using an annular die as described above, even if the bubbles forming the foam sheet are finer than before, the occurrence of numerous corrugated sheets that reduce surface smoothness on the sheet surface is suppressed. it can. The inventors believe that this is because the annular die can suppress the generation of corrugation in the bubble generation part by an appropriate slip resistance in the foamed sheet molding part. The corrugated here means a large number of ridges and valleys formed by undulation of the foam sheet coming out of the annular die so as to absorb the linear expansion in the circumferential direction due to volume expansion.
Here, it is preferable to perform extrusion foaming under conditions where the resin discharge speed V in the bubble generating portion of the annular die is 50 to 300 kg / cm 2 · hr and the resin pressure before the annular die is 7 MPa or more. .

吐出速度Vが50kg/cm2・hr程度より小さい場合、気泡の微細化や高発泡倍率の発泡シートを得ることが困難となる。一方で300kg/cm2・hr程度より大きい場合、金型気泡生成部で樹脂が発熱して気泡破れをきたし、発泡倍率が低下しやすくなる。また、皺状のコルゲートが発生しやすくなり気泡径が不均一となって発泡シートの表面平滑性が低下することがある。吐出速度Vは、円環ダイ気泡生成部の断面積、押出吐出量により適宜調節できる。 When the discharge speed V is less than about 50 kg / cm 2 · hr, it becomes difficult to obtain finer bubbles and a foam sheet having a high expansion ratio. On the other hand, when it is larger than about 300 kg / cm 2 · hr, the resin generates heat in the mold bubble generation part and the bubbles are broken, and the expansion ratio is liable to decrease. In addition, a corrugated corrugate is likely to occur, and the cell diameter may be non-uniform and the surface smoothness of the foam sheet may be reduced. The discharge speed V can be appropriately adjusted according to the cross-sectional area of the annular die bubble generating part and the extrusion discharge amount.

ここで、樹脂の吐出速度V(kg/cm2・hr)は、下記式によって、定義された値である。
V=押出樹脂重量/金型気泡生成部断面積・時間
押出樹脂重量は、金型から押出された総重量をいう。従って、押出樹脂重量は、熱可塑性樹脂組成物と発泡剤との合計量となる。また、押出樹脂重量は、1時間当りの吐出量(kg/hr)で表すことができる。
Here, the resin discharge speed V (kg / cm 2 · hr) is a value defined by the following equation.
V = extruded resin weight / mould bubble generating section cross-sectional area / time Extruded resin weight refers to the total weight extruded from the mold. Therefore, the weight of the extruded resin is the total amount of the thermoplastic resin composition and the foaming agent. Further, the weight of the extruded resin can be expressed by the discharge amount per hour (kg / hr).

吐出速度Vは70〜250kg/cm2・hr程度であることが好ましく、100〜200kg/cm2・hr程度であることがより好ましい。円環ダイ手前での樹脂圧力は8MPa以上20MPa以下であることが好ましい。上記条件による押出発泡で、ポリプロピレン系樹脂の発泡性を向上でき、気泡を微細化でき、気泡膜の強度を高めることができる。これら条件により、得られた発泡シートは二次加工する場合の加工性が向上し、例えばスライス加工して得られるシート状の発泡シートは、表面平滑性に優れたものが得られる。
気泡生成部の断面積の調整方法としては、金型の気泡生成部の長さ(フラット金型の場合)や口径(円環ダイの場合)を変える方法と、金型の気泡生成部の間隔(フラット金型または円環ダイの場合)を変える方法との2通りの方法が挙げられる。
Preferably ejection velocity V is approximately 70~250kg / cm 2 · hr, and more preferably about 100~200kg / cm 2 · hr. The resin pressure in front of the annular die is preferably 8 MPa or more and 20 MPa or less. By extrusion foaming under the above conditions, the foamability of the polypropylene resin can be improved, the bubbles can be refined, and the strength of the cell membrane can be increased. Under these conditions, the workability in the case of secondary processing of the obtained foamed sheet is improved. For example, a sheet-like foamed sheet obtained by slicing can be obtained with excellent surface smoothness.
The method of adjusting the cross-sectional area of the bubble generating part includes changing the length of the bubble generating part of the mold (in the case of a flat mold) and the diameter (in the case of an annular die) and the interval between the bubble generating parts of the mold. There are two methods including a method of changing (in the case of a flat die or an annular die).

円環ダイ手前での樹脂圧力は、7MPaよりも低いと円環ダイ気泡生成部より手前で気泡生成が始まり、良好な発泡シートが得られないことがある。また、20MPaより高くなると、押出機の負荷が高くなりすぎることがある。また、注入圧力が高くなりすぎて発泡剤を圧入できなくなることがある。
円環ダイ手前での樹脂圧力は、溶融樹脂粘度と押出吐出量、円環ダイ気泡生成部断面積によって適宜調節できる。さらに溶融樹脂粘度は配合樹脂組成物の粘度と発泡剤の添加量、および溶融樹脂温度によって適宜調節できる。なお、溶融樹脂温度とは、円環ダイ手前での樹脂圧力を測定する直管金型において、溶融樹脂に直接接触させる形で取り付けられた熱電対にて測定された温度を意味する。
If the resin pressure in front of the annular die is lower than 7 MPa, bubbles may be generated before the annular die bubble generating part, and a good foam sheet may not be obtained. Moreover, when it becomes higher than 20 MPa, the load on the extruder may become too high. In addition, the injection pressure may be too high to allow the foaming agent to be injected.
The resin pressure in front of the annular die can be appropriately adjusted according to the molten resin viscosity, the extrusion discharge amount, and the sectional area of the annular die bubble generating portion. Furthermore, the molten resin viscosity can be appropriately adjusted depending on the viscosity of the blended resin composition, the amount of foaming agent added, and the molten resin temperature. Note that the molten resin temperature means a temperature measured by a thermocouple attached so as to be in direct contact with the molten resin in a straight pipe mold for measuring the resin pressure before the annular die.

上記のように、工程Aにおいて、発泡シートは、気泡の生成部分と生成した気泡の成長およびシートの成形を行う成形部分で構成された金型円環ダイを用いて製造されることからなるのが好ましい。   As described above, in the process A, the foam sheet is manufactured by using a mold annular die constituted of a bubble generation portion and a formation portion for growing the generated bubble and forming the sheet. Is preferred.

樹脂温度は、概ねポリプロピレン系樹脂の融点より10℃〜20℃の高い範囲とすることが、発泡性を高める上で好ましい。樹脂温度が融点に近づくと、ポリプロピレンの結晶化が始まり、急激に粘度が上昇し押出条件が不安定になったり、押出機の負荷が上昇したりすることがある。逆に高すぎると発泡後の樹脂固化が発泡スピードに追い着かず、発泡倍率が上がらないことがある。
樹脂圧力で気泡破れ率を調整するためには、独立気泡発泡シートや気泡破れ率の小さい発泡シートが得られる押出条件よりも、円環ダイ手前での樹脂圧力が10〜30%低くなるようにすればよい。
樹脂温度で気泡破れ率を調整するためには、独立気泡発泡シートや気泡破れ率の小さい発泡シートが得られる押出条件よりも、樹脂温度を1〜3℃高くすればよい。
The resin temperature is preferably in the range of about 10 ° C. to 20 ° C. higher than the melting point of the polypropylene resin in order to improve foamability. When the resin temperature approaches the melting point, crystallization of polypropylene starts, the viscosity increases rapidly, the extrusion conditions may become unstable, and the load on the extruder may increase. On the other hand, if it is too high, the solidification of the resin after foaming may not catch up with the foaming speed, and the foaming ratio may not increase.
In order to adjust the bubble breaking rate with the resin pressure, the resin pressure in front of the annular die is 10 to 30% lower than the extrusion conditions for obtaining a closed cell foamed sheet or a foamed sheet with a small bubble breaking rate. do it.
In order to adjust the bubble breakage rate with the resin temperature, the resin temperature may be increased by 1 to 3 ° C. than the extrusion conditions under which a closed cell foamed sheet or a foamed sheet with a low bubble breakage rate is obtained.

発泡シートの原料には、発泡剤が含まれる。
発泡剤は、特に限定されず、種々の公知の発泡剤を使用できる。例えば、プロパン、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、シクロペンタジエン、n−ヘキサン、石油エーテルなどの炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテルなどの低沸点のエーテル化合物、二酸化炭素、窒素、アンモニアなどの無機ガスなどが挙げられる。これらの発泡剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The raw material of the foam sheet includes a foaming agent.
The foaming agent is not particularly limited, and various known foaming agents can be used. For example, hydrocarbons such as propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, neopentane, cyclopentane, cyclopentadiene, n-hexane, petroleum ether, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc. Alcohols, low boiling point ether compounds such as dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, and methyl ethyl ether, and inorganic gases such as carbon dioxide, nitrogen, and ammonia. These foaming agents may be used alone or in combination of two or more.

上記発泡剤の中でも、無機ガスが好ましく、二酸化炭素が特に好ましい。二酸化炭素は、超臨界状態、亜臨界状態、または液化された二酸化炭素を用いることで、それ以外の形態の二酸化炭素を用いて得られた従来の発泡シートよりも、より微細な気泡を有する発泡シートを得ることができる。微細な気泡を有する発泡シートは、その表面平滑性や柔軟性を向上させることができる。   Among the foaming agents, inorganic gas is preferable, and carbon dioxide is particularly preferable. Carbon dioxide is a foam having finer bubbles than the conventional foam sheet obtained by using carbon dioxide in other forms by using carbon dioxide in a supercritical state, subcritical state, or liquefied carbon dioxide. A sheet can be obtained. The foam sheet having fine bubbles can improve the surface smoothness and flexibility.

押出機内に圧入される発泡剤の量は、発泡シートの見掛け密度に応じて適宜、調整できる。しかし、少ないと、薄層発泡シートの見掛け密度が大きくなり、軽量性および柔軟性が低下することがある。一方、多いと、金型内において破泡を生じ、発泡シート中に大きな空隙が生じることがある。従って、発泡剤の量は、発泡シートの原料100重量部に対して1〜10重量部であるのが好ましく、2〜8重量部であるのがより好ましく、3〜6重量部であるのが特に好ましい。   The amount of the foaming agent press-fitted into the extruder can be adjusted as appropriate according to the apparent density of the foamed sheet. However, when the amount is small, the apparent density of the thin-layer foamed sheet is increased, and the lightness and flexibility may be lowered. On the other hand, if it is large, bubbles may be broken in the mold, and a large gap may be formed in the foamed sheet. Therefore, the amount of the foaming agent is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight, and 3 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the raw material of the foam sheet. Particularly preferred.

発泡シートの原料には、気泡核剤が含まれていてもよい。
気泡核剤は発泡時に気泡核の生成を促すものであり、気泡の微細化と均一性と気泡破れ率に影響を与える。
気泡核剤としては、例えばタルク、マイカ、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、炭酸水素ナトリウム、ガラスビーズなどの無機化合物あるいはポリテトラフルオロエチレン、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウムとクエン酸の混合物などの有機化合物が挙げられる。それらの中でも、無機化合物ではタルク、有機化合物ではポリテトラフルオロエチレンが気泡微細化に効果が高いため好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレンは分散させた際にフィブリル状になることで樹脂の溶融張力が上がるようになるものが特に好ましい。
The raw material of the foamed sheet may contain a cell nucleating agent.
The cell nucleating agent promotes the generation of cell nuclei at the time of foaming and affects the refinement and uniformity of the cells and the bubble breaking rate.
Examples of the cell nucleating agent include talc, mica, silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, potassium sulfate, Examples thereof include inorganic compounds such as barium sulfate, sodium hydrogen carbonate, glass beads, and organic compounds such as polytetrafluoroethylene, azodicarbonamide, and a mixture of sodium hydrogen carbonate and citric acid. Among them, talc is preferable for inorganic compounds, and polytetrafluoroethylene is preferable for organic compounds because it has a high effect on bubble miniaturization. Further, it is particularly preferable that the polytetrafluoroethylene becomes a fibril when dispersed to increase the melt tension of the resin.

気泡核剤の量は、少ないと、発泡シートの気泡数を増加させることが困難となり平均気泡径を小さくできない、気泡破れ率を大きくできないことがある。一方、多いと、二次凝集を起こして、押出し発泡不良などを生じることがある。従って、気泡核剤の量は、発泡シートの原料100重量部に対して、0.01〜15重量部であることが好ましく、0.1〜12重量部であることがより好ましい。   If the amount of the bubble nucleating agent is small, it is difficult to increase the number of bubbles in the foam sheet, and the average bubble diameter cannot be reduced, and the bubble breakage rate may not be increased. On the other hand, if the amount is large, secondary aggregation may occur, resulting in poor extrusion foaming. Therefore, the amount of the cell nucleating agent is preferably 0.01 to 15 parts by weight, and more preferably 0.1 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the raw material of the foam sheet.

気泡核剤は、そのものを発泡シートの他の成分と混合することで発泡シートの原料混合物として、または個別に押出機内へ供給してもよい。また、気泡核剤は、取扱いの容易性や粉体飛散による製造環境汚染の防止のため、又熱可塑性樹脂中への分散性を向上させるため、予め基材樹脂と混合することでマスターバッチとして供給することが好ましい。マスターバッチは、通常、熱可塑性の基材樹脂に、添加剤等を高濃度で練り込み、ペレット状とすることにより、得ることができる。   The cell nucleating agent may be supplied into the extruder as a raw material mixture of the foamed sheet by mixing itself with other components of the foamed sheet or individually. In addition, the bubble nucleating agent is mixed with the base resin in advance as a masterbatch for easy handling and prevention of contamination of the production environment due to powder scattering and for improving dispersibility in the thermoplastic resin. It is preferable to supply. The masterbatch can be usually obtained by kneading an additive or the like in a thermoplastic base resin at a high concentration to form a pellet.

マスターバッチの基材樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂に対する相溶性に優れる樹脂であることが好ましい。例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどが挙げられる。   The base resin for the masterbatch is preferably a resin having excellent compatibility with the polyolefin resin. Examples thereof include homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, low density polyethylene, and high density polyethylene.

(工程B)
工程Bでは、得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも片面を加熱し、前記発泡シート表面を溶融させつつプレスして、前記発泡シートを20〜95%の圧縮率で圧縮したポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得る。
(Process B)
In Step B, a polyolefin resin thin layer obtained by heating at least one surface of the obtained polyolefin resin foam sheet, pressing the foam sheet surface while melting, and compressing the foam sheet at a compression rate of 20 to 95%. A foam sheet is obtained.

本発明の薄層発泡シートは、誘電加熱ロールやプレス機のような公知の装置を用いて、ポリオレフィン系樹脂発泡シートを加熱プレスすることにより得ることができる。
加熱プレスの条件は、使用する装置、薄層発泡シートの原料、特に樹脂の熱的物性により適宜設定すればよく、加熱の温度がポリオレフィン系樹脂の融点mpより5〜100℃低い温度であり、かつ前記プレスの圧力が0.1〜1.0MPaであるのが好ましい。
ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である場合には、140〜180℃の範囲の融点mpを有することから、加熱温度は60〜160℃の範囲であるのが好ましい。
また、プレスの圧力が0.1MPa未満では、発泡シートを正確にプレスすることが困難になることがある。一方、プレスの圧力が1.0MPaを超えると発泡シートが潰れ過ぎることがある。
プレス速度は、加熱温度やプレス圧力などの条件、下記の圧縮率などにより適宜設定すればよいが、0.1〜20m/min程度である。
また、誘電加熱ロールやプレス機には、目的厚みになるようにスペーサーなどを適宜使用できる。
The thin-layer foamed sheet of the present invention can be obtained by heat-pressing a polyolefin resin foamed sheet using a known apparatus such as a dielectric heating roll or a press.
The conditions of the heating press may be set as appropriate depending on the apparatus used, the raw material of the thin-layer foamed sheet, particularly the thermal physical properties of the resin, and the heating temperature is 5 to 100 ° C. lower than the melting point mp of the polyolefin resin, And it is preferable that the pressure of the said press is 0.1-1.0 MPa.
When the polyolefin resin is a polypropylene resin, the heating temperature is preferably in the range of 60 to 160 ° C. because it has a melting point mp in the range of 140 to 180 ° C.
Further, if the pressing pressure is less than 0.1 MPa, it may be difficult to accurately press the foamed sheet. On the other hand, when the pressure of the press exceeds 1.0 MPa, the foamed sheet may be crushed too much.
The pressing speed may be appropriately set depending on conditions such as heating temperature and pressing pressure, the following compression ratio, etc., but is about 0.1 to 20 m / min.
Moreover, a spacer etc. can be used suitably for a dielectric heating roll and a press so that it may become target thickness.

工程Bでは、発泡シートの20〜95%の厚みまで加熱プレスする(圧縮率)。
加熱プレスが発泡シートの20%未満の厚みでは、充分な厚みの薄層シートを得ることができないことがある。一方、加熱プレスが発泡シートの95%の厚みを超えると薄層発泡シート中の気泡が少なくなり、柔軟性が劣ることがある。
好ましい加熱プレスは、発泡シートの20〜90%の範囲であり、より好ましい範囲は20〜85%である。
In the process B, it heat-presses to the thickness of 20 to 95% of a foam sheet (compression rate).
When the thickness of the hot press is less than 20% of the foamed sheet, a thin layer sheet having a sufficient thickness may not be obtained. On the other hand, if the heating press exceeds 95% of the thickness of the foamed sheet, the number of bubbles in the thin-layer foamed sheet is reduced, and the flexibility may be inferior.
A preferable hot press is in the range of 20 to 90% of the foamed sheet, and a more preferable range is 20 to 85%.

誘電加熱ロールやプレス機を用いて、発泡体を加熱プレスする際には、発泡体と、加熱ロールまたはプレス機が接する面の間に他の素材を接して加熱プレスを行なってもよい。例えば、PETフィルム、アルミ箔、不織布などである。これらの素材は、プレス後に発泡シートと分離しても良いし、張り合わせたままでもよい。   When a foam is heated and pressed using a dielectric heating roll or a press, another material may be in contact between the surface of the foam and the heating roll or press. For example, PET film, aluminum foil, non-woven fabric, etc. These materials may be separated from the foamed sheet after pressing, or may remain bonded.

(ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの用途)
本発明の薄層発泡シートは、従来のスライス加工された発泡シートよりも薄く、軽量であり、樹脂シート(非発泡のフィルム)よりも軽量でしかも緩衝性を有することから、薄型化、軽量化、小型化された電子機器向けのシール材および粘着テープ用基材として用いることができる。
本発明によれば、本発明の薄層発泡シートを含む電子機器用シール材および粘着テープ用基材を提供することができる。
(Use of polyolefin resin thin-layer foam sheet)
The thin-layer foamed sheet of the present invention is thinner and lighter than conventional sliced foamed sheets, lighter than resin sheets (non-foamed films), and has a cushioning property. It can be used as a sealing material for downsized electronic devices and a base material for adhesive tape.
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealing material for electronic devices containing the thin layer foam sheet of this invention and the base material for adhesive tapes can be provided.

本発明の電子機器用シール材の用途としては特に限定はされず、種々の電子機器のパッケージ内部に電子部品を固定する用途に用いることができる。電子機器としては、携帯電話(スマートフォン)、デジタルカメラ、携帯型ゲーム機、パソコン、タブレット端末、携帯用DVD再生機などが挙げられ、それらの電子機器のマイク、スピーカー、フラッシュ、ファインダー、モーター、LED表示装置周り、スピーカー、キークッション、バッテリークッション、基盤、液晶周りなどが挙げられる。これらの中でも、非常に優れた緩衝(衝撃吸収)性を有するため、タブレット端末、デジタルカメラ、携帯型ゲーム機、携帯電話、携帯用DVD再生機、ノートパソコンなどの持ち運び用の小型電子機器の閉じられた内部に好ましく用いることができる。   The application of the sealing material for electronic equipment of the present invention is not particularly limited, and can be used for fixing electronic components inside various electronic equipment packages. Electronic devices include mobile phones (smartphones), digital cameras, portable game consoles, personal computers, tablet terminals, portable DVD players, etc. Microphones, speakers, flashes, viewfinders, motors, LEDs for these electronic devices Examples include around display devices, speakers, key cushions, battery cushions, substrates, and liquid crystal displays. Among these, because it has excellent buffering (shock absorption) properties, it closes portable electronic devices such as tablet terminals, digital cameras, portable game machines, mobile phones, portable DVD players, and notebook computers. It can be preferably used in the inside.

本発明の粘着テープ用基材の用途としては特に限定はされず、種々の電子機器に加わる衝撃を円滑に吸収し電子機器全体に大きな衝撃が加わるのを防止する用途に用いることができる。また、埃や水などの機器への侵入を防ぐ防塵材、防水材としても好適に使用することができる。電子機器としては、電子機器用シール材の用途に例示したものが挙げられる。
本発明の粘着テープ用基材は、公知の接着剤および両面テープなどの接着材と組み合わせて用いることができる。
The application of the adhesive tape substrate of the present invention is not particularly limited, and can be used for applications that smoothly absorb the impact applied to various electronic devices and prevent the entire electronic device from being subjected to a large impact. Moreover, it can be used suitably also as a dustproof material and waterproofing material which prevent penetration | invasion to apparatuses, such as dust and water. Examples of the electronic device include those exemplified for the use of a sealing material for electronic devices.
The base material for adhesive tapes of this invention can be used in combination with well-known adhesive agents and adhesives, such as a double-sided tape.

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、以下の実施例は本発明の例示にすぎず、本発明は以下の実施例のみに限定されない。
実施例および比較例においては、得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートおよびポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート(これらを合せて「発泡シート」ともいうが、分ける場合には、前者を「発泡シート」、後者を「薄層発泡シート」という)を次のようにして評価した。
なお、以下の評価において用いる装置は特に限定されず、同等の測定が可能な装置を用いてもよい。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, the following examples are only illustrations of this invention and this invention is not limited only to the following examples.
In Examples and Comparative Examples, the obtained polyolefin-based resin foam sheet and polyolefin-based resin thin-layer foam sheet (these are also referred to as “foam sheets”, but when divided, the former is referred to as “foam sheet” and the latter (Hereinafter referred to as “thin layer foam sheet”) was evaluated as follows.
In addition, the apparatus used in the following evaluation is not specifically limited, You may use the apparatus in which an equivalent measurement is possible.

(厚みおよびそのばらつき)
発泡シートおよび薄層発泡シートの厚みは、シート幅方向(TD方向)に30mm間隔で12点の厚みを測定し、その平均値を算出する。厚み測定器はφ10mmのサイズで無荷重でポリオレフィン系樹脂発泡シートの厚みを測定する。発泡シートおよび薄層発泡シートの厚み測定に用いる測定装置としては、株式会社ミツトヨ製のシックネスゲージ(型番「NO.547−301」)を用いることができる。
また、発泡シートおよび薄層発泡シートの厚みばらつきは、上記の12点測定した厚みの最大値と最小値との差(mm)をいう。
(Thickness and its variation)
The thicknesses of the foamed sheet and the thin-layer foamed sheet are measured at 12 points at 30 mm intervals in the sheet width direction (TD direction), and the average value is calculated. The thickness measuring device measures the thickness of the polyolefin resin foam sheet with a size of φ10 mm and no load. A thickness gauge (model number “NO. 547-301”) manufactured by Mitutoyo Corporation can be used as a measuring device used for measuring the thickness of the foam sheet and the thin-layer foam sheet.
The thickness variation between the foam sheet and the thin-layer foam sheet refers to the difference (mm) between the maximum value and the minimum value of the thicknesses measured at the above 12 points.

(発泡倍率)
発泡シートおよび薄層発泡シートの発泡倍率は、JIS K 7222−1999に記載の方法に準拠して測定された見掛け密度とポリオレフィン系樹脂密度とから算出した値をいう。
具体的には、試料から10cm3以上(半硬質および軟質材料の場合には100cm3以上)の試験片を試料の元のセル(気泡)構造を変えないように切断し、その質量および体積を測定して、次式により見掛け密度を算出する。
見掛け密度(g/cm3)=試験片質量(g)/試験片体積(cm3
ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレンおよび熱可塑性エラストマー)の密度と上記見掛け密度を用いて、次式により発泡倍率を算出する。
発泡倍率(倍)=ポリオレフィン系樹脂密度(g/cm3)/見掛け密度(g/cm3
(Foaming ratio)
The expansion ratio of the foam sheet and the thin-layer foam sheet refers to a value calculated from the apparent density and the polyolefin resin density measured according to the method described in JIS K 7222-1999.
Specifically, a specimen of 10 cm 3 or more (100 cm 3 or more in the case of semi-rigid and soft materials) is cut from the sample so as not to change the original cell (bubble) structure of the sample, and the mass and volume thereof are determined. Measure and calculate the apparent density by the following formula.
Apparent density (g / cm 3 ) = Test piece mass (g) / Test piece volume (cm 3 )
Using the density of the polyolefin resin (polypropylene and thermoplastic elastomer) and the apparent density, the expansion ratio is calculated by the following formula.
Foaming ratio (times) = polyolefin resin density (g / cm 3 ) / apparent density (g / cm 3 )

(連続気泡率)
発泡シートおよび薄層発泡シートの連続気泡率は、下記のようにして測定された値をいう。
具体的には、25mm角に裁断した試料を厚み約5cmに重ね合わせた試料片の実体積Vを、マイクトメリティックス乾式自動密度計(株式会社島津製作所製、型式:アキュピックII1340(V1.0))を用いて測定する。なお、試験片は試験片相互の間にできるだけ隙間があかないように積み重ねて約5cmの厚みとする。また、試験片の外形から試験片の見掛け体積V0を算出する。得られた値から次式により連続気泡率(%)を算出する。
連続気泡率(%)=(V0−V)/V0×100
(Open cell ratio)
The open cell ratio of the foam sheet and the thin layer foam sheet is a value measured as follows.
Specifically, an actual volume V of a sample piece obtained by superposing a sample cut into a 25 mm square to a thickness of about 5 cm is used as a micrometric automatic dry density meter (manufactured by Shimadzu Corporation, model: Accupic II 1340 (V1.0 )) To measure. The test pieces are stacked so that there is as little gap as possible between the test pieces to a thickness of about 5 cm. Further, the apparent volume V0 of the test piece is calculated from the outer shape of the test piece. From the obtained value, the open cell ratio (%) is calculated by the following formula.
Open cell ratio (%) = (V0−V) / V0 × 100

(発泡シートの平均気泡径)
発泡シートの平均気泡径は、次の試験方法にて測定された値をいう。
発泡シートを幅方向中央部からMD方向(押出方向:図6の矢印1)、TD方向(押出方向に垂直な幅方向:図6の矢印2)に沿ってシート面に垂直に切リ出した断面を走査型電子顕微鏡(株式会社日立製作所製、型式:S−3000Nまたは株式会社日立ハイテクノロジーズ製、型式:S−3400N)にて20〜100倍に拡大して撮影する。このとき、印刷した写真の上に描いた60mmの直線上に存在する気泡の数が10〜20個程度となる様に、電子顕微鏡での拡大倍率を調整する。
撮影した画像をA4用紙上に4画像ずつ印刷し、それぞれの方向に平行および垂直な任意の一直線上(長さ60mm)にある気泡数から気泡の平均弦長(t)を次式により算出する。
平均弦長t(mm)=60/(気泡数×写真の倍率)
但し、試験片の厚みが薄く、VD方向(シート厚み方向:図6の矢印3)に60mm長さ分の気泡数を数えられない場合には、30mmまたは20mm分の気泡数を数えて60mm分の気泡数に換算する。任意の直線はできる限り気泡が接点でのみ接しないようにし、接してしまう場合には気泡数に含める。計測は1方向につき画像2枚を用いて、それぞれ3箇所、計6箇所とする。
(Average cell diameter of foam sheet)
The average cell diameter of the foam sheet refers to a value measured by the following test method.
The foamed sheet was cut out perpendicularly to the sheet surface along the MD direction (extrusion direction: arrow 1 in FIG. 6) and TD direction (width direction perpendicular to the extrusion direction: arrow 2 in FIG. 6) from the center in the width direction. The cross section is photographed at a magnification of 20 to 100 times with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., model: S-3000N or Hitachi High-Technologies Corporation, model: S-3400N). At this time, the magnification of the electron microscope is adjusted so that the number of bubbles present on a 60 mm straight line drawn on the printed photograph is about 10 to 20.
Four images are printed on the A4 sheet, and the average chord length (t) of the bubbles is calculated from the number of bubbles on an arbitrary straight line (length 60 mm) parallel and perpendicular to each direction by the following equation. .
Average chord length t (mm) = 60 / (number of bubbles × photo magnification)
However, when the thickness of the test piece is thin and the number of bubbles for 60 mm length cannot be counted in the VD direction (sheet thickness direction: arrow 3 in FIG. 6), the number of bubbles for 30 mm or 20 mm is counted for 60 mm. Convert to the number of bubbles. Arbitrary straight lines are included so that bubbles do not touch only at the contact points as much as possible. Measurement is performed at 3 locations, 2 locations, using 2 images per direction.

写真の倍率は写真上のスケールバーを株式会社ミツトヨ製「デジマチックキャリパ」にて1/100mmまで計測し、次式により求める。
写真倍率=スケールバー実測値(mm)/スケールバーの表示値(mm)
そして次式により各方向における気泡径を算出する。
D(mm)=t/0.616
さらにそれらの積の3乗根を平均気泡径とする。
平均気泡径(mm)=(DMD×DTD×DVD1/3
MD:MD方向の気泡径(mm)
TD:TD方向の気泡径(mm)
VD:VD方向の気泡径(mm)
The magnification of the photograph is obtained by the following equation by measuring the scale bar on the photograph up to 1/100 mm with “Digimatic Caliper” manufactured by Mitutoyo Corporation.
Photo magnification = Scale bar measured value (mm) / Scale bar display value (mm)
And the bubble diameter in each direction is calculated by the following formula.
D (mm) = t / 0.616
Furthermore, let the cube root of those products be an average bubble diameter.
Average bubble diameter (mm) = (D MD × D TD × D VD ) 1/3
D MD : Bubble diameter in the MD direction (mm)
D TD : Bubble diameter in TD direction (mm)
D VD : Bubble diameter in the VD direction (mm)

(薄層発泡シートの平均気泡径)
薄層発泡シートの平均気泡径は、拡大倍率を500倍とすること以外は、発泡シートの平均気泡径の測定と同様にして測定する。
(Average cell diameter of thin layer foam sheet)
The average cell diameter of the thin-layer foamed sheet is measured in the same manner as the measurement of the average cell diameter of the foamed sheet except that the enlargement ratio is 500 times.

(加熱寸法変化率)
発泡シートの加熱寸法変化率は、JIS K 6767−1999 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法に記載の方法に準拠して、下記のようにして測定された値をいう。
具体的には、製造時のシートの流れ方向に沿って150mm×150mmに裁断した試験片の内側に、同様に製造時のシートの流れ方向に沿って100mm×100mmの正方形を描き、その正方形のシート流れ方向(MD方向)およびシート幅方向(TD方向)の長さLMD0およびLTD0を正確に測定する。
次に、試験片を140℃で22時間加熱し、標準状態(温度23±2℃、相対湿度50±5%)で1時間静置した後のそれぞれの方向の長さLMDおよびLTDを正確に測定する。
得られた値から次式によりそれぞれの方向の寸法変化率(%)ΔLMDおよびΔLTDを算出し、変化率(絶対値)の大きい数値をその試料片の寸法変化率ΔL(%)とする。
寸法変化率ΔLMD(%)=(LMD−LMD0)/LMD0×100
寸法変化率ΔLTD(%)=(LTD−LTD0)/LTD0×100
(Heating dimensional change rate)
The heating dimensional change rate of the foamed sheet refers to a value measured as follows in accordance with the method described in JIS K 6767-1999 Foamed Plastics-Polyethylene Test Method.
Specifically, a square of 100 mm × 100 mm is similarly drawn along the flow direction of the sheet at the time of manufacture inside the test piece cut into 150 mm × 150 mm along the flow direction of the sheet at the time of manufacture. The lengths L MD0 and L TD0 in the sheet flow direction (MD direction) and the sheet width direction (TD direction) are accurately measured.
Then, the test piece was heated for 22 hours at 140 ° C., standard conditions (temperature 23 ± 2 ° C., a relative humidity of 50 ± 5%) after standing 1 hour at in each direction length L MD and L TD Measure accurately.
The resulting respective dimension change rate in the following equation from the value (%) was calculated [Delta] L MD and [Delta] L TD, the high number of variation rate (absolute value) and the dimensional change rate [Delta] L (%) of the specimen .
Dimensional change rate ΔL MD (%) = (L MD −L MD0 ) / L MD0 × 100
Dimensional change rate ΔL TD (%) = (L TD −L TD0 ) / L TD0 × 100

(50%圧縮応力)
発泡シートの圧縮応力は、テンシロン万能試験機UCT−10T(株式会社オリエンテック製)、万能試験機データ処理ソフトUTPS−STD(ソフトブレーン株式会社製)を用いて測定する。
試験片サイズは50×50×2mm、変位の原点は初荷重点(試料初期応力1.6kPa設定)、圧縮速度を1mm/minとする。試験片の厚みが2mm以上である場合には試験片をそのまま用いて測定を行い、試験片の厚みが2mm未満の場合には試験片を積み重ねて厚みを約2mmとする。
(50% compressive stress)
The compressive stress of the foam sheet is measured using a Tensilon universal testing machine UCT-10T (Orientec Co., Ltd.) and universal testing machine data processing software UTPS-STD (Soft Brain Co., Ltd.).
The specimen size is 50 × 50 × 2 mm, the origin of displacement is the initial load point (sample initial stress 1.6 kPa setting), and the compression speed is 1 mm / min. When the thickness of the test piece is 2 mm or more, measurement is performed using the test piece as it is, and when the thickness of the test piece is less than 2 mm, the test pieces are stacked to have a thickness of about 2 mm.

初めの厚み(デジタルリニアゲージ計測値)の50%圧縮時の応力を圧縮応力とする。試験片の数は3個とする。試料寸法は、株式会社ミツトヨ製「デジマチックキャリパ」で幅、長さを1/100mmまで測定し、ピーコック製「デジタルリニアゲージ」で測定面積10cm2で重り50gf追加(トータル1.0kPa)として厚みを1/100mmまで測定する。試験片は、温度23±2℃、湿度50±5%の環境下で16時間以上状態調節した後、温度23±2℃、湿度50±5%の環境下で測定を行う。圧縮応力は次式により算出する。
σ50=F50/A0×103
σ50:圧縮応力(kPa)
50:50%変形時の荷重(N)
0 :試験片の初めの断面積(mm2
The stress at the time of 50% compression of the initial thickness (measured value of the digital linear gauge) is defined as a compressive stress. The number of test pieces shall be three. The sample dimensions were measured with Mitsutoyo's “Digimatic Caliper” for width and length up to 1/100 mm, with Peacock's “Digital Linear Gauge” measuring area of 10 cm 2 and a weight of 50 gf (total 1.0 kPa). Is measured to 1/100 mm. The test piece is conditioned for 16 hours or more in an environment of temperature 23 ± 2 ° C. and humidity 50 ± 5%, and then measured in an environment of temperature 23 ± 2 ° C. and humidity 50 ± 5%. The compressive stress is calculated by the following formula.
σ 50 = F 50 / A 0 × 10 3
σ 50 : compressive stress (kPa)
F 50 : Load at the time of 50% deformation (N)
A 0 : Initial cross-sectional area of the test piece (mm 2 )

(気泡破れ率)
発泡シートおよび薄層発泡シートの気泡破れ率は、下記のようにして測定された値をいう。
具体的には、試料を厚み方向に平行な直線を含む任意の面で切断し、その切断面を走査型電子顕微鏡(株式会社日立製作所製、型式:S−3000N)で倍率20倍に拡大して撮影する。
次に、発泡体評価ソフト(ナノシステム株式会社製、Nano Hunter NS2K−Pro)に切断面の画像を取り込み、測定範囲を座標幅370×370の正方形とし、設定した範囲の2値化を行う。2値化はしきい値=50で白黒反転させる。例えば、図1(a)(2値化前)と図1(b)(2値化後)のように2値化を行う。なお、図1の試料は、加熱プレス前の発泡シートである。
2値化した画像において、白色部分を削除し、その部分の面積の計測をし、全体の面積に対する白色部分の面積の割合をその切断面の気泡破れ率A(%)とする。
また、上記の切断面に対して垂直な面で発泡シートを切断し、その切断面についても上記と同様にして計測して気泡破れ率B(%)を求め、それら気泡破れ率AおよびBの平均値を発泡シートの気泡破れ率(%)とする。
(Bubble breaking rate)
The bubble breakage rate of the foam sheet and the thin-layer foam sheet is a value measured as follows.
Specifically, the sample is cut by an arbitrary surface including a straight line parallel to the thickness direction, and the cut surface is enlarged to 20 times magnification with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., model: S-3000N). To shoot.
Next, the image of the cut surface is taken into foam evaluation software (Nano Hunter NS2K-Pro, manufactured by Nano System Co., Ltd.), the measurement range is a square with a coordinate width of 370 × 370, and the set range is binarized. In binarization, black and white are reversed at threshold = 50. For example, binarization is performed as shown in FIG. 1A (before binarization) and FIG. 1B (after binarization). In addition, the sample of FIG. 1 is a foamed sheet before a heat press.
In the binarized image, the white part is deleted, the area of the part is measured, and the ratio of the area of the white part to the whole area is defined as the bubble breakage rate A (%) of the cut surface.
Further, the foam sheet is cut along a plane perpendicular to the cut surface, and the cut surface is measured in the same manner as described above to obtain the bubble breakage rate B (%). The average value is defined as the bubble breaking rate (%) of the foam sheet.

(厚み方向の気泡数)
薄層発泡シートの気泡数は、下記のようにして測定された値をいう。
具体的には、平均気泡径の測定で用いた走査型電子顕微鏡の画像から、厚み方向における気泡数(個)を目視で計測する。最低個数nを計測して、n個以上とする。
(Number of bubbles in the thickness direction)
The number of bubbles in the thin-layer foamed sheet refers to a value measured as follows.
Specifically, the number of bubbles (pieces) in the thickness direction is visually measured from the image of the scanning electron microscope used in the measurement of the average bubble diameter. The minimum number n is measured to be n or more.

(引裂強度)
JIS K 6767−1999「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」により、テンシロン万能試験機UCT−10T(株式会社オリエンテック製)、万能試験機データ処理ソフトUTPS−STD(ソフトブレーン株式会社製)を用いて、JIS K 6767に定める試験片を用いて測定する。試験速度は500mm/min、チャック間隔を50mmとした。試験片は、流れ方向(MD方向)および幅方向(TD方向)の試験片を各5枚打ち抜き、温度23±2℃、湿度50±5%の環境下で16時間以上状態調節した後、温度23±2℃、湿度50±5%の環境下で測定を行う。
引裂き強度は次式により算出する。
引裂強度(N/cm)=最大荷重(N)/試験片厚み(cm)
(Tear strength)
According to JIS K 6767-1999 “Foamed plastic-polyethylene test method”, Tensilon universal testing machine UCT-10T (manufactured by Orientec Co., Ltd.), universal testing machine data processing software UTPS-STD (manufactured by Softbrain Co., Ltd.) , Using a test piece defined in JIS K 6767. The test speed was 500 mm / min, and the chuck interval was 50 mm. Test specimens were punched out in the flow direction (MD direction) and the width direction (TD direction), respectively, and conditioned for 16 hours or more in an environment of temperature 23 ± 2 ° C. and humidity 50 ± 5%. Measurement is performed in an environment of 23 ± 2 ° C. and humidity of 50 ± 5%.
The tear strength is calculated by the following formula.
Tear strength (N / cm) = Maximum load (N) / Test specimen thickness (cm)

(実施例1)
ポリオレフィン系樹脂としてのポリプロピレン樹脂(高溶融張力ポリプロピレン、MFR:0.3g/10分、融点164℃、日本ポリプロ株式会社製、製品名:ニューストレインSH9000)40質量部に、熱可塑性エラストマー(非架橋エチレン−プロピレン−ジエン共重合体エラストマー、MFR:11g/10分、融点170℃、三菱化学株式会社製、製品名:サーモランZ101N)60質量部を加えて配合樹脂組成物100質量部を調製した。
得られた配合樹脂組成物100質量部に、気泡核剤としてのタルク(平均粒子径13μm)を70質量%含有したマスターバッチ(日東粉化工業株式会社製、製品名:タルペット70P)10質量部と、顔料(トーヨーケム株式会社製、製品名:PPM OYA164 BLK−FD)10質量部とを混合させてポリオレフィン系樹脂発泡用組成物を調製した。
Example 1
Polypropylene resin as a polyolefin resin (high melt tension polypropylene, MFR: 0.3 g / 10 min, melting point 164 ° C., manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., product name: NEWTRAIN SH9000), 40 parts by mass of thermoplastic elastomer (non-crosslinked) Ethylene-propylene-diene copolymer elastomer, MFR: 11 g / 10 min, melting point 170 ° C., manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name: Thermolan Z101N) 60 parts by mass was added to prepare 100 parts by mass of the compounded resin composition.
10 parts by mass of master batch (product name: Talpet 70P, manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.) containing 70% by mass of talc (average particle size 13 μm) as a cell nucleating agent in 100 parts by mass of the obtained blended resin composition And 10 parts by mass of a pigment (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name: PPM OYA164 BLK-FD) were mixed to prepare a polyolefin resin foaming composition.

口径が65mmの第一押出機の先端に、口径が75mmの第二押出機を接続してなるタンデム型押出機を用意し、得られたポリオレフィン系樹脂発泡用組成物を、タンデム型押出機の第一押出機に供給して溶融混練した。第一押出機の途中から発泡剤として超臨界状態の二酸化炭素を4.2質量部圧入して、溶融状態のポリオレフィン系樹脂発泡用組成物と二酸化炭素を均一に混合混練した上で、発泡剤を含む溶融樹脂組成物を第二押出機に連続的に供給して溶融混練しつつ発泡に適した樹脂温度に冷却した。   A tandem type extruder having a diameter of 65 mm and a second extruder having a diameter of 75 mm connected to the tip of the first extruder is prepared, and the resulting polyolefin resin foaming composition is used in the tandem type extruder. It supplied to the 1st extruder and melt-kneaded. In the middle of the first extruder, 4.2 parts by mass of supercritical carbon dioxide is injected as a blowing agent, and the molten polyolefin resin foaming composition and carbon dioxide are mixed and kneaded uniformly. The molten resin composition containing was continuously supplied to the second extruder and cooled to a resin temperature suitable for foaming while being melt-kneaded.

その後、第二押出機の先端に取り付けた金型の円環ダイ(気泡生成部口径φ36mm、金型の気泡生成部間隔0.25mm(気泡生成部の断面積:0.275cm2)、発泡体成形部の間隔3.4mm、発泡体成形部の出口口径φ70)から、吐出量30kg/hr(吐出速度V=109kg/cm2・hr)、溶融物温度176℃、円環ダイ手前での溶融物圧力9.8MPaの条件で押出発泡させることで、円筒状の発泡体を得た。円環ダイの発泡体成形部において成形された円筒状の発泡体を、冷却されているマンドレル上に添わせるとともに、その外面をエアリングからエアーを吹き付けて冷却した。冷却された円筒状の発泡体を、マンドレル上の一点でカッターにより切開して、厚み2.0mmのシート状のポリオレフィン系樹脂発泡シートを得た。
発泡シートの切断面のMD方向およびTD方向の電子顕微鏡写真を図2に示す。
Thereafter, an annular die of a mold attached to the tip of the second extruder (bubble generating part diameter φ 36 mm, mold bubble generating part interval 0.25 mm (cross-sectional area of the bubble generating part: 0.275 cm 2 ), foam From the molded part interval 3.4 mm, the foam molded part outlet diameter φ70), discharge rate 30 kg / hr (discharge rate V = 109 kg / cm 2 · hr), melt temperature 176 ° C., melting in front of the ring die Cylindrical foam was obtained by extrusion foaming under conditions of an object pressure of 9.8 MPa. The cylindrical foam molded in the foam molding part of the annular die was put on a cooled mandrel, and the outer surface was cooled by blowing air from the air ring. The cooled cylindrical foam was cut with a cutter at one point on the mandrel to obtain a sheet-like polyolefin resin foam sheet having a thickness of 2.0 mm.
The electron micrograph of MD direction and TD direction of the cut surface of a foam sheet is shown in FIG.

次に、誘電加熱ロールを用意し、加熱温度140℃、ニップロール圧力0.5MPa、速度1.0m/minの条件で、得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの片面を誘電加熱ロールとニップロールの間を通紙し、加熱プレスされた厚み0.47mmのポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得た。
得られたポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートは、元厚みに比べ77%の圧縮率で、容易に潰すことが可能で、室温での24時間後の厚みを観察したところ、経時での復元はなく、形状を維持していた。
薄層発泡シートの切断面のMD方向およびTD方向の電子顕微鏡写真を図3に示す。
Next, a dielectric heating roll is prepared, and one surface of the obtained polyolefin-based resin foam sheet is placed between the dielectric heating roll and the nip roll under the conditions of a heating temperature of 140 ° C., a nip roll pressure of 0.5 MPa, and a speed of 1.0 m / min. A 0.47 mm thick polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet that was passed through and heated and pressed was obtained.
The obtained polyolefin-based resin thin-layer foam sheet can be easily crushed at a compression rate of 77% compared to the original thickness, and the thickness after 24 hours at room temperature was observed. The shape was maintained.
The electron micrograph of MD direction and TD direction of the cut surface of a thin layer foam sheet is shown in FIG.

(実施例2)
実施例1で得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの片面をスライス加工した厚み1.5mmの発泡シートを用いたこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスして厚み0.23mmのポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得た。
薄層発泡シートの切断面のMD方向およびTD方向の電子顕微鏡写真を図4に示す。
得られたポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートは、元厚みに比べ85%の圧縮率で、容易に潰すことが可能で、経時での復元はなく、形状を維持していた。
(Example 2)
The foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1 except that a 1.5 mm thick foamed sheet obtained by slicing one side of the polyolefin resin foamed sheet obtained in Example 1 was used. Thus, a polyolefin-based resin thin-layer foam sheet having a thickness of 0.23 mm was obtained.
FIG. 4 shows electron micrographs in the MD direction and TD direction of the cut surface of the thin-layer foamed sheet.
The obtained polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet was easily crushed at a compression rate of 85% compared to the original thickness, was not restored over time, and maintained its shape.

(実施例3)
実施例1で得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面をスライス加工した厚み0.5mmの発泡シートを用いたこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスして厚み0.14mmのポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得た。
得られたポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートは、元厚みに比べ72%の圧縮率で、容易に潰すことが可能で、経時での復元はなく、形状を維持していた。
薄層発泡シートの切断面のMD方向およびTD方向の電子顕微鏡写真を図5に示す。
(Example 3)
The foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1 except that a 0.5 mm thick foamed sheet obtained by slicing both surfaces of the polyolefin resin foamed sheet obtained in Example 1 was used. Thus, a polyolefin resin thin-layer foamed sheet having a thickness of 0.14 mm was obtained.
The obtained polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet was easily crushed at a compression rate of 72% compared to the original thickness, was not restored over time, and maintained its shape.
FIG. 5 shows electron micrographs in the MD direction and TD direction of the cut surface of the thin layer foam sheet.

(実施例4)
実施例1で得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面をスライス加工した厚み1.0mmの発泡シートを用いたこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスして厚み0.18mmのポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得た。
得られたポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートは、元厚みに比べ82%の圧縮率で、容易に潰すことが可能で、経時での復元はなく、形状を維持していた。
Example 4
The foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1 except that a 1.0 mm thick foamed sheet obtained by slicing both surfaces of the polyolefin resin foamed sheet obtained in Example 1 was used. Thus, a polyolefin-based resin thin layer foam sheet having a thickness of 0.18 mm was obtained.
The obtained polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet was easily crushed at a compression rate of 82% compared to the original thickness, was not restored over time, and maintained its shape.

(実施例5)
実施例1で得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面をスライス加工した厚み0.5mmの発泡シート(実施例3と同様)を用い、誘電加熱ロールの加熱温度140℃を80℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスして厚み0.39mmのポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得た。
得られたポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートは、元厚みに比べ22%の圧縮率で、容易に潰すことが可能で、経時での復元はなく、形状を維持していた。
(Example 5)
Using a 0.5 mm thick foam sheet obtained by slicing both sides of the polyolefin resin foam sheet obtained in Example 1 (similar to Example 3), the heating temperature 140 ° C. of the dielectric heating roll was changed to 80 ° C. The foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1 to obtain a polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet having a thickness of 0.39 mm.
The obtained polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet could be easily crushed at a compression rate of 22% compared to the original thickness, was not restored over time, and maintained its shape.

(実施例6)
実施例1で得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面をスライス加工した厚み0.5mmの発泡シート(実施例3と同様)を用い、誘電加熱ロールの加熱温度140℃を120℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスして厚み0.32mmのポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得た。
得られたポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートは、元厚みに比べ36%の圧縮率で、容易に潰すことが可能で、経時での復元はなく、形状を維持していた。
(Example 6)
Using a foamed sheet having a thickness of 0.5 mm obtained by slicing both surfaces of the polyolefin-based resin foam sheet obtained in Example 1 (similar to Example 3), the heating temperature 140 ° C. of the dielectric heating roll was changed to 120 ° C. The foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1 to obtain a polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet having a thickness of 0.32 mm.
The obtained polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet was easily crushed at a compression rate of 36% compared to the original thickness, was not restored over time, and maintained its shape.

(実施例7)
実施例1で得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面をスライス加工した厚み0.5mmの発泡シート(実施例3と同様)を用い、誘電加熱ロールの速度1.0m/minを5.0m/minに変更したこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスして厚み0.18mmのポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得た。
得られたポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートは、元厚みに比べ64%の圧縮率で、容易に潰すことが可能で、経時での復元はなく、形状を維持していた。
(Example 7)
Using a foam sheet having a thickness of 0.5 mm obtained by slicing both surfaces of the polyolefin resin foam sheet obtained in Example 1 (similar to Example 3), the speed of the dielectric heating roll was set to 5.0 m / min. Except for changing to min, the foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1 to obtain a polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet having a thickness of 0.18 mm.
The obtained polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet could be easily crushed at a compression rate of 64% compared to the original thickness, was not restored over time, and maintained its shape.

(実施例8)
実施例1で得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面をスライス加工した厚み0.5mmの発泡シート(実施例3と同様)を用い、誘電加熱ロールのニップロール圧力0.5MPaを0.1MPaに、速度1.0m/minを5.0m/minに変更したこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスして厚み0.29mmのポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得た。
得られたポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートは、元厚みに比べ42%の圧縮率で、容易に潰すことが可能で、経時での復元はなく、形状を維持していた。
(Example 8)
Using a foam sheet having a thickness of 0.5 mm obtained by slicing both surfaces of the polyolefin resin foam sheet obtained in Example 1 (similar to Example 3), the nip roll pressure 0.5 MPa of the dielectric heating roll is set to 0.1 MPa, Except that the speed 1.0 m / min was changed to 5.0 m / min, the foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1, and a 0.29 mm thick polyolefin resin thin layer foamed A sheet was obtained.
The obtained polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet was easily crushed at a compression rate of 42% compared to the original thickness, was not restored over time, and maintained its shape.

(比較例1)
実施例1で得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面をスライス加工した厚み0.5mmの発泡シート(実施例3と同様)を用い、誘電加熱ロールの加熱温度140℃を170℃に、速度1.0m/minを5.0m/minに変更したこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスしたが、発泡シートが溶融して加熱プレスができず、ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得ることができなかった。
(Comparative Example 1)
Using a foamed sheet of 0.5 mm thickness obtained by slicing both surfaces of the polyolefin resin foamed sheet obtained in Example 1 (similar to Example 3), the heating temperature 140 ° C. of the dielectric heating roll was set to 170 ° C., and the speed 1 Except for changing 0.0 m / min to 5.0 m / min, the foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1, but the foamed sheet was melted and could not be heated, A polyolefin resin thin-layer foam sheet could not be obtained.

(比較例2)
実施例1で得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの両面をスライス加工した厚み0.5mmの発泡シート(実施例3と同様)を用い、誘電加熱ロールの加熱温度140℃を50℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスしたが、発泡シートの復元性が勝り、潰すことができず、元厚みに比べ4%の圧縮率のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートしか得られなかった。
(Comparative Example 2)
Using a 0.5 mm thick foam sheet (similar to Example 3) obtained by slicing both sides of the polyolefin resin foam sheet obtained in Example 1, and changing the heating temperature of the dielectric heating roll from 140 ° C. to 50 ° C. Except for the above, the foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1. However, the foamed sheet had excellent resilience and could not be crushed, and had a compression rate of 4% compared to the original thickness. Only a resin thin layer foam sheet was obtained.

(比較例3)
市販の電子線架橋による半硬質・独立気泡ポリオレフィン(ポリエチレン)長尺シート状発泡シート(東レ株式会社製、製品名:トーレペフ、汎用グレード、15020AA00、厚み1.9mm)を用い、誘電加熱ロールの加熱温度140℃を100℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスしたが、発泡シートが溶融して加熱プレスができず、ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得ることができなかった。
(Comparative Example 3)
Heating of a dielectric heating roll using a commercially available semi-rigid, closed-cell polyolefin (polyethylene) long sheet-like foam sheet (product name: Toraypef, general-purpose grade, 15020AA00, thickness 1.9 mm) by electron beam crosslinking Except that the temperature was changed from 140 ° C. to 100 ° C., the foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll in the same manner as in Example 1. A layer foam sheet could not be obtained.

(比較例4)
市販の電子線照射した独立気泡ポリオレフィン(ポリエチレン)シート状発泡シート(積水化学工業株式会社製、製品名:ソフトロン、グレード#0503、厚み2.9mm)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして誘電加熱ロールを用いて発泡シートを加熱プレスしたが、発泡シートの硬度が高く、潰すことができず、元厚みに比べ1%の圧縮率のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートしか得られなかった。
(Comparative Example 4)
Except for using a commercially available closed-cell polyolefin (polyethylene) sheet-like foamed sheet (Sekisui Chemical Co., Ltd., product name: Softlon, grade # 0503, thickness 2.9 mm) irradiated with an electron beam, Example 1 and Similarly, the foamed sheet was heated and pressed using a dielectric heating roll. However, the foamed sheet had high hardness and could not be crushed, and only a polyolefin resin thin-layer foamed sheet having a compressibility of 1% compared to the original thickness was obtained. There wasn't.

各実施例および比較例で得られた発泡シートの厚み、発泡倍率、連続気泡率、平均気泡径、加熱寸法変化率、50%圧縮応力および気泡破れ率、ならびに加熱温度、プレス圧力およびプレス速度の加熱プレス条件を表1に示す。
また、各実施例および比較例で得られた薄層発泡シートの厚み、厚みのばらつき、元厚みからの圧縮率、発泡倍率、連続気泡率、気泡破れ率、厚み方向の気泡数、ならびにシート流れ方向(MD方向)およびシート幅方向(TD方向)の引裂強度を表2に示す。
The thickness, foaming ratio, open cell ratio, average cell diameter, heating dimensional change rate, 50% compression stress and bubble breakage rate of the foamed sheets obtained in each Example and Comparative Example, and heating temperature, press pressure and press speed Table 1 shows the heating press conditions.
Further, the thickness of the thin-layer foamed sheet obtained in each Example and Comparative Example, thickness variation, compression ratio from the original thickness, foaming ratio, open cell rate, bubble breakage rate, number of cells in the thickness direction, and sheet flow Table 2 shows the tear strength in the direction (MD direction) and the sheet width direction (TD direction).

表1および表2の結果から、厚みが0.05〜0.5mm、発泡倍率が2〜15倍、連続気泡率が30〜95%、気泡破れ率が1〜30%である本発明のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート(実施例1〜8)は、比較例のような従来のものよりも薄く、しかも機械特性(引裂強度)に優れ、薄型化、軽量化、小型化された電子機器向けのシール材として最適な薄層発泡シートであることがわかる。
また、本発明のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート(実施例1〜8)は、比較的低温での加熱プレスにより、容易に製造できることがわかる。
From the results of Tables 1 and 2, the polyolefin of the present invention having a thickness of 0.05 to 0.5 mm, an expansion ratio of 2 to 15 times, an open cell ratio of 30 to 95%, and a bubble breakage ratio of 1 to 30% -Based resin thin-layer foam sheets (Examples 1 to 8) are thinner than conventional ones as in the comparative examples, and have excellent mechanical properties (tear strength), and are thinner, lighter, and smaller for electronic devices. It can be seen that this is an optimum thin-layer foam sheet as a sealing material.
Moreover, it turns out that the polyolefin-type resin thin layer foam sheet (Examples 1-8) of this invention can be easily manufactured with the heat press at comparatively low temperature.

Claims (11)

ポリオレフィン系樹脂を含む壁により区画された複数の気泡を有するポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートであって、厚みが0.05〜0.5mm、発泡倍率が2〜15倍、連続気泡率が30〜95%、気泡破れ率が1〜30%であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート。   A polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet having a plurality of bubbles partitioned by a wall containing a polyolefin-based resin, having a thickness of 0.05 to 0.5 mm, an expansion ratio of 2 to 15 times, and an open cell ratio of 30 to A polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet characterized by 95% and a bubble breaking rate of 1 to 30%. 前記ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの厚み方向に平行な直線を含む第1切断面、前記第1切断面に垂直な第2切断面および前記第1切断面と第2切断面に垂直な第3切断面における気泡の平均気泡径が、0.01〜0.18mmである請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート。   A first cut surface including a straight line parallel to the thickness direction of the polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet, a second cut surface perpendicular to the first cut surface, and a third perpendicular to the first cut surface and the second cut surface. The polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet according to claim 1, wherein the average cell diameter of the cells on the cut surface is 0.01 to 0.18 mm. 前記ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの厚み方向に平行な直線を含む第1切断面および前記第1切断面に垂直な第2切断面における前記ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの厚み方向に垂直な方向の引裂強度が、それぞれ30〜450N/cmおよび15〜200N/cmである請求項1または2に記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート。   A direction perpendicular to the thickness direction of the polyolefin-based resin thin-layer foam sheet on a first cut surface including a straight line parallel to the thickness direction of the polyolefin-based resin thin-layer foam sheet and a second cut surface perpendicular to the first cut surface The polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet according to claim 1 or 2, wherein the tear strength is 30 to 450 N / cm and 15 to 200 N / cm, respectively. 前記ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートが、その少なくとも片側の表層に、厚みが1〜30μmである非発泡層を有する請求項1〜3のいずれか1つに記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート。   The polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet has a non-foamed layer having a thickness of 1 to 30 µm on at least one surface layer thereof. 前記ポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートが、その厚み方向(VD方向)に少なくとも1つ以上の気泡を有する請求項1〜4のいずれか1つに記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シート。   The polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyolefin-based resin thin-layer foamed sheet has at least one or more bubbles in the thickness direction (VD direction). 請求項1〜5のいずれか1つに記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法であり、
ポリオレフィン系樹脂を含む壁により区画された複数の気泡を有し、厚みが0.2〜3.0mm、発泡倍率10〜25倍、連続気泡率が75〜95%、気泡破れ率が5〜30%、平均気泡径0.02〜0.2mmであるポリオレフィン系樹脂発泡シートを得る工程、および
得られたポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも片面を加熱し、前記発泡シート表面を溶融させつつプレスして、前記発泡シートを20〜95%の圧縮率で圧縮したポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを得る工程を含むことを特徴とするポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法。
It is a manufacturing method of the polyolefin resin thin layer foam sheet according to any one of claims 1 to 5,
It has a plurality of bubbles partitioned by a wall containing a polyolefin resin, has a thickness of 0.2 to 3.0 mm, an expansion ratio of 10 to 25 times, an open cell ratio of 75 to 95%, and a bubble breakage ratio of 5 to 30 %, A step of obtaining a polyolefin resin foam sheet having an average cell diameter of 0.02 to 0.2 mm, and heating at least one surface of the obtained polyolefin resin foam sheet, and pressing while melting the foam sheet surface A method for producing a polyolefin resin thin-layer foamed sheet comprising a step of obtaining a polyolefin resin thin-layer foamed sheet obtained by compressing the foamed sheet at a compression rate of 20 to 95%.
前記加熱の温度が前記ポリオレフィン系樹脂の融点mpより5〜100℃低い温度であり、かつ前記プレスの圧力が0.1〜1.0MPaである請求項6に記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法。   The polyolefin resin thin-layer foamed sheet according to claim 6, wherein the heating temperature is 5 to 100 ° C lower than the melting point mp of the polyolefin resin, and the pressure of the press is 0.1 to 1.0 MPa. Manufacturing method. 前記ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得る工程において、発泡剤として炭酸ガスを用いる請求項6または7に記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法。   The method for producing a polyolefin resin thin-layer foam sheet according to claim 6 or 7, wherein carbon dioxide gas is used as a foaming agent in the step of obtaining the polyolefin resin foam sheet. 前記ポリオレフィン系樹脂発泡シートが、気泡の生成部分と生成した気泡の成長およびシートの成形を行う成形部分で構成された金型円環ダイを用いて製造されることからなる請求項6〜8のいずれか1つに記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートの製造方法。   The polyolefin resin foamed sheet is produced by using a mold ring die composed of a foamed part and a molded part for growing the produced foam and molding the sheet. The manufacturing method of the polyolefin-type resin thin layer foam sheet as described in any one. 請求項1〜5のいずれか1つに記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを含む電子機器用シール材。   The sealing material for electronic devices containing the polyolefin-type resin thin layer foam sheet as described in any one of Claims 1-5. 請求項1〜5のいずれか1つに記載のポリオレフィン系樹脂薄層発泡シートを含む粘着テープ用基材。   The base material for adhesive tapes containing the polyolefin-type resin thin-layer foam sheet as described in any one of Claims 1-5.
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