KR102261617B1 - Adhesive composition, circuit connecting material, circuit connection structrue, and adhesive sheet - Google Patents

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Abstract

본 발명의 접착제 조성물은, 라디칼 중합성 물질 및 라디칼 중합 개시제를 함유하고, 라디칼 중합성 물질로서, 하기 화학식 (1)로 표시되는 제1 라디칼 중합성 물질과, (메트)아크릴로일기를 2 이상 갖는 제1 라디칼 중합성 물질 이외의 제2 라디칼 중합성 물질을 함유하고, 라디칼 중합 개시제로서, 디라우로일퍼옥시드를 함유한다.

Figure 112014069194097-pat00008

화학식 (1) 중, X1 및 X2는 동일하거나 상이할 수도 있고, 아크릴로일기, 메타크릴로일기 또는 수소 원자를 나타내며, 적어도 한쪽은 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기이고, n은 8 내지 15의 정수를 나타낸다.The adhesive composition of the present invention contains a radically polymerizable substance and a radical polymerization initiator, and as a radically polymerizable substance, a first radically polymerizable substance represented by the following general formula (1) and two or more (meth)acryloyl groups It contains 2nd radically polymerizable substances other than the 1st radically polymerizable substance which has, and contains dilauroyl peroxide as a radical polymerization initiator.
Figure 112014069194097-pat00008

In the formula (1), X 1 and X 2 may be the same or different, and represent an acryloyl group, a methacryloyl group or a hydrogen atom, at least one of which is an acryloyl group or a methacryloyl group, and n is 8 to Represents an integer of 15.

Description

접착제 조성물, 회로 접속 재료, 회로 접속 구조체, 및 접착제 시트{ADHESIVE COMPOSITION, CIRCUIT CONNECTING MATERIAL, CIRCUIT CONNECTION STRUCTRUE, AND ADHESIVE SHEET}Adhesive composition, circuit connection material, circuit connection structure, and adhesive sheet {ADHESIVE COMPOSITION, CIRCUIT CONNECTING MATERIAL, CIRCUIT CONNECTION STRUCTRUE, AND ADHESIVE SHEET}

본 발명은 접착제 조성물, 회로 접속 재료, 회로 접속 구조체 및 접착제 시트에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition, a circuit connection material, a circuit connection structure, and an adhesive sheet.

반도체 소자나 액정 표시 소자용의 회로 접속 재료로서는, 고접착성이며 고신뢰성을 나타내는 에폭시 수지를 사용한 열경화성 수지 조성물이 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 열경화성 수지 조성물의 구성 성분으로서는, 에폭시 수지, 에폭시 수지와 반응성을 갖는 페놀 수지 등의 경화제 및 에폭시 수지와 경화제의 반응을 촉진하는 잠재성 경화제가 일반적으로 사용되고 있다. 또한, 실온에서의 저장 안정성을 확보하는 목적으로, 잠재성 경화제가 사용되는 경우가 있다. 잠재성 경화제는 경화 온도 및 경화 속도를 결정하는 중요한 인자로 되고 있고, 실온에서의 저장 안정성과 가열시의 경화 속도의 관점에서 여러가지 화합물이 사용되고 있다.As a circuit connection material for a semiconductor element or a liquid crystal display element, the thermosetting resin composition using the epoxy resin which is highly adhesive and shows high reliability is known (for example, refer patent document 1). As the constituent components of the thermosetting resin composition, a curing agent such as an epoxy resin, a phenol resin having reactivity with the epoxy resin, and a latent curing agent that promotes the reaction between the epoxy resin and the curing agent are generally used. In addition, for the purpose of ensuring storage stability at room temperature, a latent curing agent may be used. The latent curing agent is an important factor determining the curing temperature and curing rate, and various compounds are used from the viewpoint of storage stability at room temperature and curing rate upon heating.

최근 들어, 아크릴레이트 유도체, 메타크릴레이트 유도체 등의 라디칼 중합성 물질과, 라디칼 중합 개시제인 과산화물을 병용한 라디칼 경화형 접착제가 주목받고 있다. 라디칼 경화형 접착제는, 반응 활성종인 라디칼이 반응성이 풍부하기 때문에, 저온이고 단시간에의 경화가 가능하다(예를 들면, 특허문헌 2, 3 참조).In recent years, the radically curable adhesive which used together radical polymerizable substances, such as an acrylate derivative and a methacrylate derivative, and the peroxide which is a radical polymerization initiator, attracts attention. Since radical curing adhesives are highly reactive with radicals as reactive active species, they can be cured at low temperature and in a short time (for example, refer to Patent Documents 2 and 3).

그런데, 표시 장치의 다기능화에 따라 터치 패널로 대표되는 입력 장치가 널리 사용되고 있다. 이 터치 패널의 제조에 있어서도, 터치 패널의 센서와 주변의 회로 부재와의 접속에 회로 접속 재료가 사용되고 있다.However, with the multifunctionalization of the display device, an input device represented by a touch panel is widely used. Also in manufacture of this touchscreen, the circuit connection material is used for the connection of the sensor of a touchscreen, and peripheral circuit member.

표시 장치에 따라, 탑재하는 터치 패널의 구성은 상이하고, 다양화되고 있다. 다기능 휴대 전화(스마트폰)이나 태블릿 PC의 경우, 저가격, 경량화의 관점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리카르보네이트(PC), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 필름이 터치 패널 센서의 베이스 필름으로서 검토 또는 적용되고 있다. 한편, 액정 디스플레이의 경우, 액정 디스플레이의 제조에서 배양한 회로 형성 기술을 전용할 수 있는 점에서, 액정 디스플레이 메이커가 유리 상에 터치 패널 센서를 설치한 터치 패널을 생산하는 예가 적지 않다. 이 터치 패널을 구비하는 액정 디스플레이에 있어서는, 박형화를 위하여 터치 패널 센서를 설치하는 유리와 액정 디스플레이의 유리가 공통화되어 있기 때문에, 회로 부재의 접속부 근방에 내열성이 낮은 편광판 필름이 위치하게 된다.Depending on the display device, the configuration of the mounted touch panel is different and diversified. In the case of multifunctional mobile phones (smartphones) and tablet PCs, from the viewpoint of low price and weight reduction, films such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), and polyethylene naphthalate (PEN) are the base of the touch panel sensor. It is being studied or applied as a film. On the other hand, in the case of liquid crystal displays, since the circuit formation technology cultivated in the production of liquid crystal displays can be diverted, there are many examples in which liquid crystal display manufacturers produce touch panels in which touch panel sensors are installed on glass. In the liquid crystal display provided with this touch panel, since the glass which installs a touch panel sensor and the glass of a liquid crystal display are common for thickness reduction, a polarizing plate film with low heat resistance is located near the connection part of a circuit member.

일본 특허 공개 평1-113480호 공보Japanese Patent Laid-Open No. Hei1-113480 일본 특허 공개 제2002-203427호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2002-203427 국제 공개 WO98/044067호 공보International Publication No. WO98/044067

상술한 바와 같이 터치 패널 센서의 베이스가 수지 필름인 경우나 내열성이 낮은 부재가 존재하는 경우, 터치 패널의 센서와 회로 부재와의 접속에는 라디칼 경화형 접착제라도 추가적인 저온화가 요구된다.As described above, when the base of the touch panel sensor is a resin film or when a member with low heat resistance exists, further lowering of the temperature is required for the connection between the sensor of the touch panel and the circuit member even with a radical curing adhesive.

라디칼 경화형 접착제의 저온 활성을 향상시키기 위하여 라디칼 중합 개시제의 배합량을 증가시키는 것이 생각된다. 그러나, 그러한 방법에 의해 접착 강도를 확보한 회로 접속 구조체에서는 고온 고습 환경하에서 대향하는 전극 간의 접속 저항값이 상승해 버리는 경우가 있는 것이, 본 발명자들의 검토에 의해 판명되었다.It is considered to increase the compounding quantity of a radical polymerization initiator in order to improve the low-temperature activity of a radical-curable adhesive agent. However, it became clear by the examination of the present inventors that the connection resistance value between electrodes opposing in a high-temperature, high-humidity environment may rise in the circuit connection structure which ensured adhesive strength by such a method.

본 발명은 회로 부재끼리를 120℃ 부근의 저온에서 접속한 경우에도, 충분한 접착 강도를 갖고, 고온 고습 환경하에서도 대향하는 전극 간의 접속 저항이 충분히 낮게 유지되고 있는 접속 신뢰성이 우수한 회로 접속 구조체를 얻을 수 있는 회로 접속 재료, 접착제 조성물 및 접착제 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 충분한 접착 강도를 갖고, 고온 고습 환경하에서도 대향하는 전극 간의 접속 저항이 충분히 낮게 유지되고 있는 접속 신뢰성이 우수한 회로 접속 구조체를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention provides a circuit connection structure excellent in connection reliability that has sufficient adhesive strength even when circuit members are connected at a low temperature around 120° C., and the connection resistance between opposing electrodes is kept sufficiently low even in a high temperature and high humidity environment. An object of the present invention is to provide a circuit connection material, an adhesive composition, and an adhesive sheet that can be used. Moreover, an object of this invention is to provide the circuit connection structure excellent in the connection reliability which has sufficient adhesive strength and the connection resistance between opposing electrodes is kept sufficiently low also in a high-temperature, high-humidity environment.

본 발명은 라디칼 중합성 물질 및 라디칼 중합 개시제를 함유하는 접착제 조성물로서, 라디칼 중합성 물질로서 하기 화학식 (1)로 표시되는 제1 라디칼 중합성 물질과, (메트)아크릴로일기를 2 이상 갖는 제1 라디칼 중합성 물질 이외의 제2 라디칼 중합성 물질을 함유하고, 라디칼 중합 개시제로서 디라우로일퍼옥시드를 함유하는 접착제 조성물을 제공한다.The present invention is an adhesive composition containing a radical polymerizable substance and a radical polymerization initiator, a radical polymerizable substance having a first radical polymerizable substance represented by the following formula (1) and two or more (meth)acryloyl groups An adhesive composition containing a second radically polymerizable substance other than one radically polymerizable substance and containing dilauroyl peroxide as a radical polymerization initiator is provided.

Figure 112014069194097-pat00001
Figure 112014069194097-pat00001

화학식 (1) 중, X1 및 X2는 동일하거나 상이할 수도 있고, 아크릴로일기[CH2=CH-C(=O)-], 메타크릴로일기[CH2=C(CH3)-C(=O)-] 또는 수소 원자[H-]를 나타내며, 적어도 한쪽은 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기이고, n은 8 내지 15의 정수를 나타낸다.In formula (1), X 1 and X 2 may be the same or different, and may be an acryloyl group [CH 2 =CH-C(=O)-], a methacryloyl group [CH 2 =C(CH 3 )- C(=O)-] or a hydrogen atom [H-], at least one is an acryloyl group or a methacryloyl group, and n represents an integer of 8 to 15.

상기 본 발명에 따른 접착제 조성물에 의하면, 저온 단시간이라도 충분한 접착 강도를 발현할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 접착제 조성물을 회로 접속 재료에 사용한 경우에는, 회로 부재끼리를 120℃ 부근의 저온에서 접속한 경우라도, 충분한 접착 강도를 갖고, 고온 고습 환경하에서도 대향하는 전극 간의 접속 저항이 충분히 낮게 유지되고 있는 접속 신뢰성이 우수한 회로 접속 구조체를 얻을 수 있다.According to the adhesive composition according to the present invention, sufficient adhesive strength can be expressed even at low temperature and for a short time. In addition, when the adhesive composition according to the present invention is used for a circuit connection material, even when the circuit members are connected at a low temperature of around 120°C, the adhesive composition has sufficient adhesive strength, and the connection resistance between opposing electrodes is high even in a high temperature and high humidity environment. A circuit connection structure excellent in connection reliability maintained sufficiently low can be obtained.

본 발명에 따른 접착제 조성물을 회로 접속 재료에 사용한 경우에, 상기와 같은 효과가 발휘되는 이유에 대해서는 명백하지 않으나, 본 발명자들은 이하와 같이 추정한다. 먼저, 디라우로일퍼옥시드를 많이 포함하는 회로 접속 재료를 사용하여 접속된 회로 접속 구조체는, 고온 고습에서의 신뢰성 시험 후에 접속부에 기포가 다발하고, 특히 협소 피치에서의 접속 신뢰성이 악화되는 것이 본 발명자들에 의해 확인되고 있다. 그로 인해, 고온 고습 환경하에서 접속한 전극 간의 접속 저항값이 상승하는 요인으로서, 회로 접속 재료에 대량으로 함유된 디라우로일퍼옥시드가 재료 표면에서 결정화 또는 국재화하는 것이 생각된다. 회로 접속 재료에 있어서 본 발명에 따른 접착제 조성물을 사용한 경우에는, 디라우로일퍼옥시드와 상기 화학식 (1)로 표시되는 라디칼 중합성 물질(제1 라디칼 중합성 물질)을 병용함으로써, 저온 접속시의 접착 강도가 확보되도록 디라우로일퍼옥시드를 배합한 경우에도, 특정한 구조를 갖는 제1 라디칼 중합성 물질에 의해 디라우로일퍼옥시드의 결정화 또는 국재화가 유효하게 억제되기 때문에, 접착 강도와 접속 저항의 안정성을 양립할 수 있다고 본 발명자들은 생각하고 있다.The reason why the above effects are exhibited when the adhesive composition according to the present invention is used for a circuit connection material is not clear, but the present inventors presume as follows. First, in a circuit connection structure connected using a circuit connection material containing a large amount of dilauroyl peroxide, after a reliability test at high temperature and high humidity, bubbles frequently occur in the connection portion, and in particular, connection reliability at a narrow pitch is deteriorated. It has been confirmed by the present inventors. Therefore, it is considered that the dilauroyl peroxide contained in a large amount in a circuit connection material crystallizes or localizes on the material surface as a factor which raises the connection resistance value between the electrodes connected in a high-temperature, high-humidity environment. When the adhesive composition according to the present invention is used in the circuit connection material, dilauroyl peroxide and the radically polymerizable substance (first radically polymerizable substance) represented by the above formula (1) are used in combination, so that at the time of low-temperature connection Even when dilauroyl peroxide is compounded so as to ensure the adhesive strength of , since crystallization or localization of dilauroyl peroxide is effectively suppressed by the first radically polymerizable substance having a specific structure, the adhesive strength The present inventors think that stability of connection resistance can be compatible with and.

본 발명에 따른 접착제 조성물에 있어서의 디라우로일퍼옥시드의 함유량은, 접착제 조성물에 포함되는 라디칼 중합성 물질의 총량 100질량부에 대하여 10 내지 40질량부인 것이 바람직하다. 디라우로일퍼옥시드의 함유량을 이러한 수치 범위 내로 함으로써, 저온 단시간이라도 충분한 접착 강도를 발현할 수 있음과 함께, 디라우로일퍼옥시드의 결정화를 충분히 억제할 수 있다.It is preferable that content of the dilauroyl peroxide in the adhesive composition which concerns on this invention is 10-40 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of the radically polymerizable substance contained in an adhesive composition. When the content of dilauroyl peroxide falls within such a numerical range, sufficient adhesive strength can be exhibited even at low temperature and for a short time, and crystallization of dilauroyl peroxide can be sufficiently suppressed.

또한, 제1 라디칼 중합성 물질의 함유량은, 디라우로일퍼옥시드의 함유량 100질량부에 대하여 30 내지 100질량부인 것이 바람직하다. 제1 라디칼 중합성 물질의 함유량을 이러한 수치 범위 내로 함으로써, 저온 단시간이라도 충분한 접착 강도를 발현할 수 있음과 함께, 디라우로일퍼옥시드의 결정화를 충분히 억제할 수 있다.Moreover, it is preferable that content of a 1st radically polymerizable substance is 30-100 mass parts with respect to content of 100 mass parts of dilauroyl peroxide. By making content of a 1st radically polymerizable substance into this numerical range, while being able to express sufficient adhesive strength even at low temperature for a short time, crystallization of dilauroyl peroxide can fully be suppressed.

본 발명에 따른 접착제 조성물은 열가소성 수지를 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우, 접착제 조성물의 취급성이 향상함과 함께, 경화시의 응력 완화에 우수한 접착제 조성물을 실현할 수 있다.The adhesive composition according to the present invention preferably further comprises a thermoplastic resin. In this case, while improving the handleability of an adhesive composition, the adhesive composition excellent in stress relaxation at the time of hardening can be implement|achieved.

또한, 본 발명은 서로 대향하는 회로 전극을 갖는 회로 부재끼리를 접속하기 위한 회로 접속 재료이며, 상기 본 발명에 따른 접착제 조성물을 포함하는 회로 접속 재료를 제공한다.Moreover, this invention is a circuit connection material for connecting circuit members which have mutually opposing circuit electrodes, Comprising: The circuit connection material containing the adhesive composition concerning this invention is provided.

상기 본 발명에 따른 회로 접속 재료에 의하면, 120℃ 부근의 저온에서 회로 부재끼리를 접속한 경우에도, 충분한 접착 강도를 갖고, 고온 고습 환경하에서도 대향하는 전극 간의 접속 저항이 충분히 낮게 유지되고 있는 접속 신뢰성이 우수한 회로 접속 구조체를 얻을 수 있다.According to the circuit connection material according to the present invention, even when circuit members are connected at a low temperature around 120° C., they have sufficient adhesive strength, and the connection resistance between opposing electrodes is maintained sufficiently low even in a high-temperature, high-humidity environment. A circuit connection structure excellent in reliability can be obtained.

본 발명에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 디라우로일퍼옥시드의 함유량은, 회로 접속 재료에 포함되는 라디칼 중합성 물질의 총량 100질량부에 대하여 10 내지 40질량부인 것이 바람직하다. 디라우로일퍼옥시드의 함유량을 이러한 수치 범위 내로 함으로써, 회로 부재끼리를 충분한 접착 강도에서 접속할 수 있음과 함께, 고온 고습 환경하에 있어서의 접속 저항값의 상승을 충분히 억제할 수 있다.It is preferable that content of the dilauroyl peroxide in the circuit connection material which concerns on this invention is 10-40 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of the radically polymerizable substance contained in a circuit connection material. By carrying out content of dilauroyl peroxide in such a numerical range, while being able to connect circuit members with sufficient adhesive strength, the raise of the connection resistance value in a high-temperature, high-humidity environment can fully be suppressed.

또한, 제1 라디칼 중합성 물질의 함유량은, 디라우로일퍼옥시드의 함유량 100질량부에 대하여 30 내지 100질량부인 것이 바람직하다. 제1 라디칼 중합성 물질의 함유량을 이러한 수치 범위 내로 함으로써, 회로 부재끼리를 충분한 접착 강도에서 접속할 수 있음과 함께, 고온 고습 환경하에 있어서의 접속 저항값의 상승을 충분히 억제할 수 있다.Moreover, it is preferable that content of a 1st radically polymerizable substance is 30-100 mass parts with respect to content of 100 mass parts of dilauroyl peroxide. By carrying out content of a 1st radically polymerizable substance in such a numerical range, while being able to connect circuit members with sufficient adhesive strength, the raise of the connection resistance value in high-temperature, high-humidity environment can fully be suppressed.

본 발명에 따른 회로 접속 재료는 열가소성 수지를 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우, 회로 접속 재료의 취급성이 향상함과 함께, 경화시의 응력 완화에 우수한 회로 접속 재료를 실현할 수 있다.It is preferable that the circuit connection material according to the present invention further contains a thermoplastic resin. In this case, while the handleability of the circuit connection material is improved, it is possible to realize a circuit connection material excellent in stress relaxation at the time of curing.

또한, 본 발명은 제1 기판 및 상기 기판의 주면 상에 형성된 제1 회로 전극을 갖는 제1 회로 부재와, 제2 기판 및 상기 기판의 주면 상에 형성된 제2 회로 전극을 갖고, 제2 회로 전극과 제1 회로 전극이 대향하도록 배치되고, 제2 회로 전극이 제1 회로 전극과 전기적으로 접속되어 있는 제2 회로 부재와, 제1 회로 부재 및 제2 회로 부재의 사이에 개재하는 접속부를 구비하고, 접속부는 상기 본 발명에 따른 회로 접속 재료의 경화물인 회로 접속 구조체를 제공한다.Further, the present invention has a first circuit member having a first substrate and a first circuit electrode formed on a main surface of the substrate, a second circuit member having a second substrate and a second circuit electrode formed on a main surface of the substrate, and a second circuit electrode and a second circuit member disposed so as to face the first circuit electrode, the second circuit electrode being electrically connected to the first circuit electrode, and a connecting portion interposed between the first circuit member and the second circuit member; , The connection part provides a circuit connection structure that is a cured product of the circuit connection material according to the present invention.

본 발명의 회로 접속 구조체는, 접속부가 상기 본 발명에 따른 회로 접속 재료의 경화물인 것에 의해, 충분한 접착 강도를 갖고, 고온 고습 환경하에서도 대향하는 전극 간의 접속 저항이 충분히 낮게 유지되고 있는 우수한 접속 신뢰성을 가질 수 있다. 또한, 본 발명의 회로 접속 구조체는, 접속부를 저온에서 형성할 수 있기 때문에, 내열성이 낮은 부재를 갖고 있어도 열에 의한 영향을 작게 할 수 있다.In the circuit connection structure of the present invention, when the connection portion is a cured product of the circuit connection material according to the present invention, it has sufficient adhesive strength and excellent connection reliability in which the connection resistance between opposing electrodes is kept sufficiently low even in a high temperature and high humidity environment. can have Moreover, since the circuit connection structure of this invention can form a connection part at low temperature, even if it has a member with low heat resistance, the influence by a heat can be made small.

또한, 본 발명은 지지 필름과, 상기 지지 필름 상에 설치된, 본 발명에 따른 접착제 조성물를 포함하는 필름상 접착제를 구비하는 접착제 시트를 제공한다.Further, the present invention provides an adhesive sheet comprising a support film and a film adhesive comprising the adhesive composition according to the present invention provided on the support film.

본 발명에 따른 접착제 시트에 의하면, 본 발명에 따른 접착제 조성물을 포함하는 필름상 접착제를 가짐으로써, 저온 단시간이라도 충분한 접착 강도를 발현할 수 있다.According to the adhesive sheet which concerns on this invention, sufficient adhesive strength can be expressed even if it is low temperature and a short time by having the film adhesive containing the adhesive composition which concerns on this invention.

본 발명에 따르면, 회로 부재끼리를 120℃ 부근의 저온에서 접속한 경우에도, 충분한 접착 강도를 갖고, 고온 고습 환경하에서도 대향하는 전극 간의 접속 저항이 충분히 낮게 유지되고 있는 접속 신뢰성이 우수한 회로 접속 구조체를 얻을 수 있는 회로 접속 재료, 접착제 조성물 및 접착제 시트를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 충분한 접착 강도를 갖고, 고온 고습 환경하에서도 대향하는 전극 간의 접속 저항이 충분히 낮게 유지되어 있는 접속 신뢰성이 우수한 회로 접속 구조체를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even when circuit members are connected at the low temperature of 120 degreeC vicinity, it has sufficient adhesive strength and the connection resistance between opposing electrodes is kept sufficiently low even in a high-temperature, high-humidity environment. Circuit connection structure excellent in connection reliability It is possible to provide a circuit connection material, an adhesive composition, and an adhesive sheet that can be obtained. Moreover, according to this invention, it has sufficient adhesive strength, and the circuit connection structure excellent in the connection reliability by which the connection resistance between opposing electrodes is kept sufficiently low even in a high-temperature, high-humidity environment can be provided.

도 1은 접착제 시트의 일 실시 형태를 나타내는 모식 단면도이다.
도 2는 회로 접속 구조체의 일 실시 형태를 나타내는 모식 단면도이다.
도 3은 회로 접속 구조체의 제조 방법 일 실시 형태를 설명하기 위한 모식 단면도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of an adhesive agent sheet.
It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of a circuit connection structure.
It is a schematic sectional drawing for demonstrating one Embodiment of the manufacturing method of a circuit connection structure.

이하, 필요에 따라 도면을 참조하면서, 본 발명의 적합한 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 도면의 치수 비율은, 도시된 비율로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 있어서의 「(메트)아크릴레이트」란, 「아크릴레이트」 및 그것에 대응하는 「메타크릴레이트」를 의미하고, 「(메트)아크릴로일기」란, 「아크릴로일기」 및 그것에 대응하는 「메타크릴로일기」를 의미한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiment of this invention is described in detail, referring drawings as needed. However, this invention is not limited to the following embodiment. In addition, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios. In addition, "(meth)acrylate" in this specification means "acrylate" and "methacrylate" corresponding thereto, and "(meth)acryloyl group" means "acryloyl group" and it A corresponding "methacryloyl group" is meant.

본 실시 형태에 따른 접착제 조성물은, 라디칼 중합성 물질 및 라디칼 중합 개시제를 함유하고, 라디칼 중합성 물질로서 하기 화학식 (1)로 표시되는 제1 라디칼 중합성 물질과, (메트)아크릴로일기를 2 이상 갖는 제1 라디칼 중합성 물질 이외의 제2 라디칼 중합성 물질을 함유하고, 라디칼 중합 개시제로서 디라우로일퍼옥시드를 함유한다.The adhesive composition according to the present embodiment contains a radically polymerizable substance and a radical polymerization initiator, and as a radically polymerizable substance, a first radically polymerizable substance represented by the following formula (1) and a (meth)acryloyl group 2 2nd radically polymerizable substances other than the 1st radically polymerizable substance which has above is contained, and dilauroyl peroxide is contained as a radical polymerization initiator.

Figure 112014069194097-pat00002
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화학식 (1) 중, X1 및 X2는 동일하거나 상이할 수도 있고, 아크릴로일기[CH2=CH-C(=O)-], 메타크릴로일기[CH2=C(CH3)-C(=O)-] 또는 수소 원자[H-]를 나타내며, 적어도 한쪽은 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기이고, n은 8 내지 15의 정수를 나타낸다.In formula (1), X 1 and X 2 may be the same or different, and may be an acryloyl group [CH 2 =CH-C(=O)-], a methacryloyl group [CH 2 =C(CH 3 )- C(=O)-] or a hydrogen atom [H-], at least one is an acryloyl group or a methacryloyl group, and n represents an integer of 8 to 15.

이하, 서로 대향하는 회로 전극을 갖는 회로 부재끼리를 접속하기 위한 회로 접속 재료로서 본 실시 형태에 따른 접착제 조성물을 적용하는 경우에 대하여 설명한다.Hereinafter, the case where the adhesive composition which concerns on this embodiment is applied as a circuit connection material for connecting the circuit members which have mutually opposing circuit electrodes is demonstrated.

제1 라디칼 중합성 물질은, 상기 화학식 (1)로 표시되는 것과 같이, 특정한 길이의 탄화수소 골격(메틸렌쇄)을 구비하고, 또한 1 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이다. 구체적으로는 1,10-데칸디올디아크릴레이트, 1,10-데칸디올디메타크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 1,9-데칸디올디메타크릴레이트, 1,8-옥탄디올디아크릴레이트, 1,8-옥탄디올디메타크릴레이트, 1,11-운데칸디올디메타크릴레이트, 1,11-운데칸디올디메타크릴레이트, 1,12-도데칸디올디아크릴레이트, 1,12-데칸디올디메타크릴레이트, 1,13-트리데칸디올디아크릴레이트, 1,13-트리데칸디올디메타크릴레이트, 1,14-테트라데칸디올디아크릴레이트, 1,14-테트라데칸디올디메타크릴레이트, 1,15-펜타데칸디올디아크릴레이트, 1,15-펜타데칸디올디메타크릴레이트 등을 들 수 있다.A 1st radically polymerizable substance is a compound which is equipped with the hydrocarbon backbone (methylene chain) of a specific length, and has one or more (meth)acryloyl groups as represented by the said general formula (1). Specifically, 1,10-decanediol diacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,9-decanediol dimethacrylate, 1,8-octane diol diacrylate, 1,8-octanediol dimethacrylate, 1,11-undecanediol dimethacrylate, 1,11-undecanediol dimethacrylate, 1,12-dodecanediol diacrylate, 1, 12-decanediol dimethacrylate, 1,13-tridecanediol diacrylate, 1,13-tridecanediol dimethacrylate, 1,14-tetradecanediol diacrylate, 1,14-tetradecanediol Dimethacrylate, 1,15-pentadecanediol diacrylate, 1,15-pentadecanediol dimethacrylate, etc. are mentioned.

상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The compound represented by the above formula (1) may be used alone or in combination of two or more.

제2 라디칼 중합성 물질로서는, 예를 들면 우레탄(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-1,3-디(메트)아크릴옥시프로판, 2,2-비스[4-((메트)아크릴옥시메톡시)페닐]프로판, 2,2-비스[4-((메트)아크릴옥시폴리에톡시)페닐]프로판, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 트리스((메트)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.As the second radical polymerizable substance, for example, urethane (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol Methanetetra(meth)acrylate, 2-hydroxy-1,3-di(meth)acryloxypropane, 2,2-bis[4-((meth)acryloxymethoxy)phenyl]propane, 2,2- Bis[4-((meth)acryloxypolyethoxy)phenyl]propane, dicyclopentenyl(meth)acrylate, tricyclodecanyl(meth)acrylate, tris((meth)acryloxyethyl)isocyanu rate etc. are mentioned. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

또한, 제2 라디칼 중합성 물질은, 회로 접속 재료의 내열성을 향상시키는 관점에서, 디시클로펜테닐기, 트리시클로데카닐기 및 트리아진환 중 1종 이상을 갖는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the 2nd radically polymerizable substance has 1 or more types of a dicyclopentenyl group, a tricyclodecanyl group, and a triazine ring from a viewpoint of improving the heat resistance of a circuit connection material.

제2 라디칼 중합성 물질은, 단량체에 한정되지 않고 올리고머를 사용할 수도 있다. 이러한 라디칼 중합성 물질로서는, 예를 들면 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머 등을 들 수 있다.The 2nd radically polymerizable substance is not limited to a monomer, An oligomer can also be used. As such a radically polymerizable substance, a urethane (meth)acrylate oligomer etc. are mentioned, for example.

상기의 올리고머의 분자량은, 수지와의 상용성의 관점에서 2000 내지 20000이 바람직하다.As for the molecular weight of said oligomer, 2000-20000 are preferable from a compatible viewpoint with resin.

상술한 제2 라디칼 중합성 물질은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The above-mentioned 2nd radically polymerizable substance can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료는, 인산 에스테르 구조를 갖는 제3 라디칼 중합성 물질을 추가로 함유할 수 있다. 이 경우, 금속 등의 무기물 표면에 대한 접착 강도를 향상시킬 수 있다.The circuit connection material according to the present embodiment may further contain a third radically polymerizable substance having a phosphoric acid ester structure. In this case, the adhesive strength to the surface of an inorganic material such as metal can be improved.

제3 라디칼 중합성 물질로서는 접착성의 관점에서, 하기 화학식 (2)로 표시되는 화합물이 바람직하다. 하기 화학식 (2)로 표시되는 화합물로서는, 예를 들면 모노(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)애시드포스페이트, 디(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)애시드포스페이트 등을 들 수 있다. 이들 화합물은, 예를 들면 무수 인산과 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트와의 반응물로서 얻을 수 있다.As a 3rd radically polymerizable substance, the compound represented by following formula (2) from an adhesive viewpoint is preferable. Examples of the compound represented by the following formula (2) include mono(2-(meth)acryloyloxyethyl)acid phosphate and di(2-(meth)acryloyloxyethyl)acid phosphate. . These compounds can be obtained, for example, as a reaction product of phosphoric anhydride and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate.

Figure 112014069194097-pat00003
Figure 112014069194097-pat00003

화학식 (2) 중, R은 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, n은 1 내지 2의 정수를 나타낸다.In formula (2), R represents a methyl group or a hydrogen atom, and n represents the integer of 1-2.

제3 라디칼 중합성 물질은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The 3rd radically polymerizable substance can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

본 실시 형태의 회로 접속 재료에는, 상술한 제1, 제2 및 제3의 라디칼 중합성 물질 이외의 라디칼 중합성 물질을 함유시킬 수도 있다. 이러한 라디칼 중합성 물질로서는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 단관능 (메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 단관능 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들면 환 구조를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트, 우레탄기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.The circuit connection material of this embodiment can also be made to contain radically polymerizable substances other than the 1st, 2nd, and 3rd radically polymerizable substance mentioned above. Although it does not specifically limit as such a radically polymerizable substance, Monofunctional (meth)acrylate etc. can be used. As monofunctional (meth)acrylate, the monofunctional (meth)acrylate which has a ring structure, and (meth)acrylate which has a urethane group are mentioned, for example.

환 구조를 갖는 단관능 (메트)아크릴레이트로서는 아크로일모르폴린, 메타크로일모르폴린, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 테트라히드로-2H-피란-2-일-아크릴레이트, 테트라히드로-2H-피란-2-일-메타크릴레이트, 1-(시클로헥시록시)에틸아크릴레이트, 1-(시클로헥시록시)에틸메타크릴레이트, 1-(시클로헥시록시)프로필아크릴레이트, 1-(시클로헥시록시)프로필메타크릴레이트, 1-(시클로헥시록시)에틸메타크릴레이트, 1-(시클로헥시록시)부틸아크릴레이트, 1-(시클로헥시록시)부틸메타크릴레이트, 1-(시클로헥시록시)펜틸아크릴레이트, 1-(시클로헥시록시)펜틸메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트, 페녹시메틸아크릴레이트, 페녹시메틸메타크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸메타크릴레이트, 페녹시프로필아크릴레이트, 페녹시프로필메타크릴레이트, 페녹시부틸아크릴레이트, γ-부티로락톤아크릴레이트, δ-발레로락톤아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the monofunctional (meth)acrylate having a ring structure include acroylmorpholine, methcroylmorpholine, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, tetrahydro-2H-pyran-2-yl-acrylate, Tetrahydro-2H-pyran-2-yl-methacrylate, 1-(cyclohexyoxy)ethyl acrylate, 1-(cyclohexyoxy)ethyl methacrylate, 1-(cyclohexyoxy)propylacryl rate, 1-(cyclohexyoxy)propyl methacrylate, 1-(cyclohexyoxy)ethyl methacrylate, 1-(cyclohexyoxy)butyl acrylate, 1-(cyclohexyoxy)butyl methacrylate Acrylate, 1-(cyclohexyloxy) pentyl acrylate, 1-(cyclohexyloxy) pentyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl Methacrylate, phenoxymethyl acrylate, phenoxymethyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, phenoxypropyl acrylate, phenoxypropyl methacrylate, phenoxybutyl acrylate, γ -Butyrolactone acrylate, δ-valerolactone acrylate, etc. can be used.

우레탄기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들면 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 폴리올과, 폴리이소시아네이트 및 수산기 함유 아크릴 화합물과의 반응물로서 얻어진 것을 들 수 있다. 이러한 화합물은 접착성이 우수하기 때문에 바람직하다.Examples of the (meth)acrylate having a urethane group include those obtained as a reaction product of a polyol such as polytetramethylene glycol and a polyisocyanate and a hydroxyl group-containing acrylic compound. Such a compound is preferable because it is excellent in adhesiveness.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 라디칼 중합성 물질의 합계 함유량은, 접속 저항과 접착성과의 밸런스의 관점에서, 회로 접속 재료 전량을 100질량부로 했을 때에 25 내지 55질량부가 바람직하고, 30 내지 50질량부가 보다 바람직하고, 35 내지 45질량부가 더욱 바람직하다. 또한, 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 라디칼 중합성 물질의 합계 함유량은, 회로 접속 재료 전량을 100질량부로 했을 때에, 20 내지 70질량부, 또는 30 내지 65질량부일 수도 있다.The total content of the radically polymerizable substance in the circuit connection material according to the present embodiment is preferably 25 to 55 parts by mass, when the total amount of the circuit connection material is 100 parts by mass, from the viewpoint of the balance between connection resistance and adhesiveness, 30 -50 mass parts is more preferable, and 35-45 mass parts is still more preferable. Moreover, when the total content of the radically polymerizable substance in the circuit connection material which concerns on this embodiment makes 100 mass parts, 20-70 mass parts or 30-65 mass parts may be sufficient.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료는 라디칼 중합 개시제로서 디라우로일퍼옥시드를 함유하지만, 회로를 접속하는 조건 등에 따라, 디라우로일퍼옥시드 이외의 라디칼 중합 개시제를 적절히 병용할 수 있다.The circuit connection material according to the present embodiment contains dilauroyl peroxide as a radical polymerization initiator, however, a radical polymerization initiator other than dilauroyl peroxide may be appropriately used in combination depending on conditions for connecting circuits and the like.

디라우로일퍼옥시드 이외의 라디칼 중합 개시제로서는, 일반적으로 라디칼 중합에 있어서 사용되는 라디칼 중합 개시제를 사용할 수 있고, 예를 들면 가열에 의해 유리 라디칼을 발생하는 과산화 화합물, 아조계 화합물 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 디아실퍼옥시드류, 퍼옥시디카르보네이트류, 퍼옥시에스테르류, 퍼옥시케탈류, 디알킬퍼옥시드류, 히드로퍼옥시드류 등으로부터 선정할 수 있다.As the radical polymerization initiator other than dilauroyl peroxide, a radical polymerization initiator generally used in radical polymerization can be used. For example, a peroxide compound that generates free radicals by heating, an azo compound, etc. can be used. have. Specifically, it can be selected from diacyl peroxides, peroxydicarbonates, peroxyesters, peroxyketals, dialkyl peroxides, hydroperoxides, and the like.

상기의 라디칼 중합 개시제는 1종을 디라우로일퍼옥시드와 병용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 디라우로일퍼옥시드와 병용할 수도 있다.Said radical polymerization initiator may use together 1 type with dilauroyl peroxide, and may use it together with dilauroyl peroxide in combination of 2 or more type.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서는, 보존성이 향상되는 관점에서, 라디칼 중합 개시제를 폴리우레탄계 또는 폴리에스테르계의 고분자 물질 등으로 피복하여 마이크로 캡슐화한 것을 함유하는 것이 바람직하다.The circuit connection material according to the present embodiment preferably contains a radical polymerization initiator coated with a polyurethane-based or polyester-based polymer material or the like and microencapsulated from the viewpoint of improving the storage property.

또한, 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서는, 라디칼 중합 개시제와, 분해 촉진제 또는 분해 억제제를 혼합하여 사용할 수도 있다.Moreover, in the circuit connection material which concerns on this embodiment, a radical polymerization initiator and a decomposition accelerator or decomposition inhibitor can also be mixed and used.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 디라우로일퍼옥시드의 함유량은, 회로 접속 재료에 포함되는 라디칼 중합성 물질의 총량 100질량부에 대하여 10 내지 40질량부가 바람직하고, 15 내지 35질량부가 보다 바람직하고, 20 내지 30질량부가 더욱 바람직하다. 디라우로일퍼옥시드의 함유량을 상기의 수치 범위 내로 함으로써, 회로 부재끼리를 충분한 접착 강도에서 접속하면서, 고온 고습 환경하에 있어서의 접속 저항값의 상승을 충분히 억제할 수 있다.As for content of the dilauroyl peroxide in the circuit connection material which concerns on this embodiment, 10-40 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of the radically polymerizable substance contained in a circuit connection material, 15-35 mass Addition is more preferable, and 20-30 mass parts is still more preferable. By carrying out content of dilauroyl peroxide in said numerical range, a raise of the connection resistance value in a high-temperature, high-humidity environment can fully be suppressed, connecting circuit members with sufficient adhesive strength.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 제1 라디칼 중합성 물질의 함유량은, 디라우로일퍼옥시드의 함유량 100질량부에 대하여 30 내지 100질량부가 바람직하고, 50 내지 80질량부가 보다 바람직하다. 제1 라디칼 중합성 물질의 함유량을 상기의 수치 범위 내로 함으로써, 회로 부재끼리를 충분한 접착 강도에서 접속하면서, 고온 고습 환경하에 있어서의 접속 저항값의 상승을 충분히 억제할 수 있다.30-100 mass parts is preferable with respect to content of 100 mass parts of dilauroyl peroxide, and, as for content of the 1st radically polymerizable substance in the circuit connection material which concerns on this embodiment, 50-80 mass parts is more preferable . By carrying out content of a 1st radically polymerizable substance in said numerical range, a raise of the connection resistance value in a high-temperature, high-humidity environment can fully be suppressed, connecting circuit members with sufficient adhesive strength.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 제2 라디칼 중합성 물질의 함유량은, 접착성의 관점에서, 라디칼 중합성 물질의 합계 100질량부에 대하여 70 내지 90질량부가 바람직하고, 72 내지 88질량부가 보다 바람직하고, 75 내지 90질량부가 더욱 바람직하다.As for content of the 2nd radically polymerizable substance in the circuit connection material which concerns on this embodiment, 70-90 mass parts is preferable with respect to a total of 100 mass parts of a radically polymerizable substance from an adhesive viewpoint, 72-88 mass parts It is more preferable, and 75-90 mass parts is still more preferable.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 제3 라디칼 중합성 물질의 함유량은, 접착성과 부식성과의 밸런스의 관점에서, 라디칼 중합성 물질의 합계 100질량부에 대하여 3 내지 10질량부가 바람직하고, 4 내지 8질량부가 보다 바람직하고, 5 내지 6질량부가 더욱 바람직하다.The content of the third radically polymerizable substance in the circuit connection material according to the present embodiment is preferably 3 to 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the radically polymerizable substance from the viewpoint of the balance between adhesiveness and corrosive properties, 4-8 mass parts is more preferable, and 5-6 mass parts is still more preferable.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료는, 취급성의 향상 및 경화시의 응력 완화에 우수한 점에서, 열가소성 수지를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.The circuit connection material according to the present embodiment preferably further contains a thermoplastic resin from the viewpoint of improving handleability and relieving stress during curing.

열가소성 수지로서는 페녹시 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐포르말 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 페놀 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리페닐렌옥시드 수지, 크실렌 수지, 폴리이소시아네이트 수지 등을 사용할 수 있다.As the thermoplastic resin, phenoxy resin, polyurethane resin, polyester urethane resin, acrylic resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyimide resin, polyamide resin, polyester resin, phenol resin, polystyrene resin, polyethylene Resin, polyvinyl chloride resin, polyphenylene oxide resin, xylene resin, polyisocyanate resin, etc. can be used.

페녹시 수지는 2관능 페놀류와 에피할로히드린을 고분자량까지 반응시키거나, 또는 2관능 에폭시 수지와 2관능 페놀류를 중부가 반응시킴으로써 얻을 수 있다.A phenoxy resin can be obtained by making bifunctional phenols and epihalohydrin react to high molecular weight, or by polyaddition reaction of a bifunctional epoxy resin and bifunctional phenols.

또한, 열가소성 수지로서, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 등의 공중합체를 사용할 수 있다.Moreover, as a thermoplastic resin, copolymers, such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, can be used.

열가소성 수지는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.A thermoplastic resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

상기의 열가소성 수지 중에서도, 다른 수지와의 상용성 면에서, 페녹시 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르우레탄 수지, 아크릴 수지가 바람직하다. 열가소성 수지는, 라디칼 중합성 관능기(예를 들면, (메트)아크릴로일기)로 변성되어 있을 수도 있다.Among the above thermoplastic resins, phenoxy resins, polyurethane resins, polyester urethane resins, and acrylic resins are preferable from the viewpoint of compatibility with other resins. The thermoplastic resin may be modified|denatured with a radically polymerizable functional group (for example, (meth)acryloyl group).

열가소성 수지의 중량 평균 분자량은, 10000 이상인 것이 바람직하고, 10000 내지 1000000인 것이 보다 바람직하고, 10000 내지 150000인 것이 더욱 바람직하다. 열가소성 수지의 중량 평균 분자량이 10000 이상이면, 필름상으로 성형할 때의 제막성이 향상되는 경향이 있고, 한편 1000000 이하이면, 용제에의 용해성이나 다른 성분과의 상용성이 향상되어, 필름상으로 성형하기 위한 도공액을 제조하는 것이 용이하게 되는 경향이 있다.It is preferable that it is 10000 or more, as for the weight average molecular weight of a thermoplastic resin, it is more preferable that it is 10000-1000000, It is still more preferable that it is 10000-150000. When the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is 10000 or more, the film formability at the time of molding into a film tends to be improved, and on the other hand, when it is 100000 or less, solubility in a solvent and compatibility with other components are improved, and the film is formed into a film. It tends to become easy to manufacture the coating liquid for shaping|molding.

또한, 본 명세서에서 규정하는 중량 평균 분자량이란, 이하의 조건을 따라서 겔 투과 크로마토그래피법(GPC)에 의해 표준 폴리스티렌에 의한 검량선을 사용하여 측정한 값을 말한다.In addition, the weight average molecular weight prescribed|regulated in this specification means the value measured using the analytical curve by standard polystyrene by the gel permeation chromatography method (GPC) according to the following conditions.

[GPC 측정 조건][GPC measurement conditions]

사용 기기: 히타치 L-6000형[(주)히타치 세이사꾸쇼]Equipment used: Hitachi L-6000 type [Hitachi Seisakusho Co., Ltd.]

칼럼: 겔팩 GL-R420+겔팩 GL-R430+겔팩 GL-R440(계 3개)[히따찌 가세이 가부시끼가이샤 제조]Column: Gel pack GL-R420 + Gel pack GL-R430 + Gel pack GL-R440 (3 in total) [manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.]

용리액: 테트라히드로푸란Eluent: tetrahydrofuran

측정 온도: 40℃Measuring temperature: 40℃

유량: 1.75mL/minFlow: 1.75 mL/min

검출기: L-3300RI[(주)히타치 세이사꾸쇼]Detector: L-3300RI [Hitachi Seisakusho]

또한, 열가소성 수지의 유리 전이 온도(Tg)는 40℃ 이상이 바람직하고, 50 내지 90℃가 더욱 바람직하고, 60 내지 80℃가 더욱 바람직하다.Moreover, 40 degreeC or more is preferable, as for the glass transition temperature (Tg) of a thermoplastic resin, 50-90 degreeC is more preferable, and its 60-80 degreeC is still more preferable.

또한, 본 명세서에 있어서, 열가소성 수지의 유리 전이 온도는, 필름 상에 제막한 수지를 동적 점탄성 장치에서, 승온 속도 10℃/분, 주파수 10Hz의 조건에서 측정했을 때에 얻어지는 tanδ의 피크 온도를 말한다.In addition, in this specification, the glass transition temperature of a thermoplastic resin refers to the peak temperature of tanδ obtained when the resin formed into a film on a film is measured under the conditions of the temperature increase rate of 10 degreeC/min, and a frequency of 10 Hz with a dynamic viscoelastic apparatus.

본 실시 형태에 있어서는, 접착성 및 다른 수지와의 상용성 면에서, 열가소성 수지로서 폴리에스테르우레탄 수지를 사용하는 것이 바람직하다.In this embodiment, it is preferable to use a polyester urethane resin as a thermoplastic resin from the point of adhesiveness and compatibility with other resin.

폴리에스테르우레탄 수지는, 예를 들면 폴리에스테르폴리올과, 디이소시아네이트와의 반응에 의해 얻을 수 있다. 폴리에스테르우레탄 수지는 우레탄기 및 에스테르기를 그의 주쇄 중에 갖는 것이 바람직하다.Polyester urethane resin can be obtained by reaction of polyester polyol and diisocyanate, for example. It is preferable that a polyester urethane resin has a urethane group and an ester group in its main chain.

폴리에스테르폴리올은, 복수의 에스테르기 및 복수의 수산기를 갖는 중합체이다. 폴리에스테르폴리올은, 예를 들면 디카르복실산과 디올과의 반응에 의해 얻어진다. 디카르복실산으로서는 테레프탈산, 이소프탈산, 아디프산, 세박산 등의 방향족, 지방족 디카르복실산 등이 바람직하다. 디올로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 헥산디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜과 같은 글리콜류가 바람직하다.A polyester polyol is a polymer which has a some ester group and a some hydroxyl group. Polyester polyol is obtained by reaction of dicarboxylic acid and diol, for example. As dicarboxylic acid, aromatic, aliphatic dicarboxylic acids, such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, and sebacic acid, etc. are preferable. As diol, glycols like ethylene glycol, propylene glycol, 1, 4- butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol are preferable.

디이소시아네이트로서는 2,4-톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 등의 방향족, 지환족 또는 지방족의 디이소시아네이트가 적절하게 사용된다.Examples of diisocyanate include aromatics such as 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), and isophorone diisocyanate (IPDI). , alicyclic or aliphatic diisocyanates are suitably used.

폴리에스테르우레탄 수지는, 음이온성을 갖는 것이 바람직하다. 이에 의해, 접착 강도가 더욱 향상된다. 음이온성을 갖는 폴리에스테르우레탄 수지는, 폴리에스테르폴리올과 디이소시아네이트와의 반응시에, 측쇄에 술폰산기나 카르복실기를 갖는 디올이나 디아민류를 공중합함으로써 얻어진다. 즉, 폴리에스테르우레탄 수지는 술폰산기 또는 카르복실기를 갖는 것이 바람직하다.It is preferable that polyester urethane resin has anionicity. Thereby, adhesive strength improves further. Polyester urethane resin which has anionic property is obtained by copolymerizing the diol and diamine which have a sulfonic acid group or a carboxyl group in a side chain at the time of reaction of polyester polyol and diisocyanate. That is, the polyester urethane resin preferably has a sulfonic acid group or a carboxyl group.

폴리에스테르우레탄 수지는, 벤젠환 등을 포함하는 방향족기, 시클로헥산환 등을 포함하는 환상 지방족기 등을 갖는 것이 바람직하다.It is preferable that the polyester urethane resin has an aromatic group containing a benzene ring, etc., a cyclic aliphatic group containing a cyclohexane ring, etc.

폴리에스테르우레탄 수지는, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 방향족 폴리에스테르폴리올과 지방족 디이소시아네이트와의 반응에 의해 얻어지는 것과, 지방족 폴리에스테르폴리올과 방향족 디이소시아네이트와의 반응에 의해 얻어지는 것을 조합할 수 있다.A polyester urethane resin can be used in mixture of 2 or more types. For example, what is obtained by reaction of an aromatic polyester polyol and aliphatic diisocyanate, and what is obtained by reaction of an aliphatic polyester polyol and aromatic diisocyanate can be combined.

폴리에스테르우레탄 수지는, 중량 평균 분자량이 5000 내지 100000인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 5000 이상이면 필름상으로 성형할 때의 제막성이 향상되는 경향이 있고, 중량 평균 분자량이 100000 이하로 하면, 용제에의 용해성이나 상용성이 향상되어, 필름상으로 성형하기 위한 도공액을 제조하는 것이 용이하게 되는 경향이 있다.It is preferable that the weight average molecular weights of polyester urethane resin are 5000-100000. When the weight average molecular weight is 5000 or more, the film forming property at the time of molding into a film tends to be improved, and when the weight average molecular weight is 100000 or less, the solubility and compatibility in a solvent are improved, and coating for molding into a film shape It tends to become easy to prepare a liquid.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 열가소성 수지의 함유량은, 접속 저항과 접착성과의 밸런스의 관점에서, 회로 접속 재료 전량을 100질량부로 했을 때에 10 내지 50질량부가 바람직하고, 20 내지 40질량부가 바람직하고, 25 내지 35질량부가 보다 바람직하다. 또한, 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 열가소성 수지의 함유량은, 회로 접속 재료 전량을 100질량부로 했을 때에 30 내지 80질량부, 또는 35 내지 70질량부일 수도 있다.The content of the thermoplastic resin in the circuit connection material according to the present embodiment is preferably 10 to 50 parts by mass, and 20 to 40 parts by mass when the total amount of the circuit connection material is 100 parts by mass from the viewpoint of the balance between connection resistance and adhesiveness. addition is preferable, and 25-35 mass parts is more preferable. Moreover, when content of the thermoplastic resin in the circuit connection material which concerns on this embodiment makes 100 mass parts of circuit connection materials, 30-80 mass parts or 35-70 mass parts may be sufficient.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료는, 아미녹실 구조를 갖는 화합물을 추가로 함유할 수 있다. 이 경우, 회로 접속 재료의 보존 안정성을 보다 향상시킬 수 있다.The circuit connection material according to the present embodiment may further contain a compound having an aminooxyl structure. In this case, the storage stability of a circuit connection material can be improved more.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료는, 보존 안정성 향상을 위해 히드로퀴논, 메틸에테르히드로퀴논류 등의 중합 금지제를 함유할 수도 있다.The circuit connection material according to the present embodiment may contain polymerization inhibitors such as hydroquinone and methyl ether hydroquinones to improve storage stability.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료는 도전성 입자를 함유할 수도 있다. 도전성 입자로서는 Au, Ag, Ni, Cu, 땜납 등의 금속 입자, 카본 등을 들 수 있다. 또한, Ni 등의 전이 금속류의 표면을 Au 등의 귀금속류로 피복한 것일 수도 있다. 충분한 가용 시간을 얻기 위해서는, 표층은 Ni, Cu 등의 전이 금속류가 아닌 Au, Ag, 백금족의 귀금속류로 하는 것이 바람직하고, Au가 보다 바람직하다. 또한, 유리, 세라믹, 플라스틱 등의 비도전성 입자의 표면을 상기한 도전성 물질로 피복하는 등의 방법에 의해, 비도전성 입자 표면에 도통층을 형성하고, 추가로 최외층을 귀금속류로 구성한 것이나, 열 용융 금속 입자의 경우, 가열 가압에 의해 변형성을 가지므로 접속시에 전극과의 접촉 면적이 증가하여 신뢰성이 향상하므로 바람직하다.The circuit connection material which concerns on this embodiment may contain electroconductive particle. As electroconductive particle, metal particles, such as Au, Ag, Ni, Cu, and solder, carbon, etc. are mentioned. Moreover, the surface of transition metals, such as Ni, may be coat|covered with noble metals, such as Au. In order to obtain sufficient pot life, the surface layer is preferably made of noble metals of Au, Ag, and platinum group rather than transition metals such as Ni and Cu, and more preferably Au. In addition, a conductive layer is formed on the surface of the non-conductive particle by a method such as coating the surface of the non-conductive particle such as glass, ceramic, or plastic with the above-described conductive material, and the outermost layer is composed of noble metals, In the case of molten metal particles, since they have deformability by heating and pressing, the contact area with the electrode increases during connection, and reliability is improved, so it is preferable.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료는, 도전성 입자를 함유하지 않더라도 접속시에 서로 대향하는 회로 전극의 직접 접촉에 의해 접속을 얻을 수 있는 것이지만, 도전성 입자를 추가로 함유하면, 보다 안정된 접속을 얻을 수 있다.Although the circuit connection material according to the present embodiment does not contain conductive particles, connection can be obtained by direct contact of circuit electrodes opposing each other at the time of connection. However, when conductive particles are additionally included, more stable connection can be obtained. have.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서의 도전성 입자의 함유량은, 회로 접속 재료의 용도에 의해 적절히 설정되지만, 예를 들면 도전성 입자를 포함하는 회로 접속 재료 100부피부에 대하여 0.1 내지 30부피부의 범위로 할 수 있다. 과잉한 도전성 입자에 의한 인접 회로의 단락 등을 방지하기 위해서는, 도전성 입자의 함유량이 0.1 내지 10부피부인 것이 바람직하다.Although content of the electroconductive particle in the circuit connection material which concerns on this embodiment is suitably set according to the use of a circuit connection material, For example, 0.1-30 parts with respect to 100 parts of circuit connection material containing electroconductive particle. range can be In order to prevent the short circuit etc. of the adjacent circuit by excessive electroconductive particle, it is preferable that content of electroconductive particle is 0.1-10 parts by volume.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료는 충전재, 연화제, 촉진제, 노화 예방제, 착색제, 난연화제, 틱소트로픽제, 커플링제 등을 함유할 수 있다.The circuit connection material according to the present embodiment may contain a filler, a softener, an accelerator, an anti-aging agent, a colorant, a flame retardant, a thixotropic agent, a coupling agent, and the like.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 의하면, 회로 부재끼리를 120℃ 부근의 저온에서 접속한 경우에도, 충분한 접착 강도를 갖고, 고온 고습 환경하에서도 대향하는 전극 간의 접속 저항이 충분히 낮게 유지되어 있는 접속 신뢰성이 우수한 회로 접속 구조체를 얻을 수 있다.According to the circuit connection material according to the present embodiment, even when circuit members are connected at a low temperature of around 120° C., the connection has sufficient adhesive strength and the connection resistance between opposing electrodes is maintained sufficiently low even in a high temperature and high humidity environment. A circuit connection structure excellent in reliability can be obtained.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료가 상기의 효과를 발휘할 수 있는 이유에 대하여 본 발명자들은 이하와 같이 추정한다. 먼저, 디라우로일퍼옥시드를 많이 포함하는 회로 접속 재료를 사용하여 접속된 회로 접속 구조체는, 고온 고습에서의 신뢰성 시험 후에 접속부에 기포가 다발하고, 특히 협소 피치에서의 접속 신뢰성이 악화되는 것이 본 발명자들에 의해 확인되고 있다. 그로 인해, 고온 고습 환경하에서 접속한 전극 간의 접속 저항값이 상승하는 요인으로서, 회로 접속 재료에 대량으로 함유된 디라우로일퍼옥시드가 재료 표면에서 결정화 또는 국재화하는 것이 생각된다. 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료에 있어서는, 디라우로일퍼옥시드와 상기 화학식 (1)로 표시되는 라디칼 중합성 물질(제1 라디칼 중합성 물질)을 병용함으로써, 저온 접속시의 접착 강도가 확보되도록 디라우로일퍼옥시드를 배합한 경우에도, 특정한 구조를 갖는 제1 라디칼 중합성 물질에 의해 디라우로일퍼옥시드의 결정화 또는 국재화가 유효하게 억제되었기 때문에, 접착 강도와 접속 저항의 안정성을 양립할 수 있었다고 본 발명자들은 생각하고 있다.The present inventors estimate as follows about the reason that the circuit connection material which concerns on this embodiment can exhibit said effect. First, in a circuit connection structure connected using a circuit connection material containing a large amount of dilauroyl peroxide, after a reliability test at high temperature and high humidity, bubbles frequently occur in the connection portion, and in particular, connection reliability at a narrow pitch is deteriorated. It has been confirmed by the present inventors. Therefore, it is considered that the dilauroyl peroxide contained in a large amount in a circuit connection material crystallizes or localizes on the material surface as a factor which raises the connection resistance value between the electrodes connected in a high-temperature, high-humidity environment. In the circuit connection material according to the present embodiment, by using in combination dilauroyl peroxide and the radically polymerizable substance (first radically polymerizable substance) represented by the above formula (1), adhesive strength during low-temperature connection is ensured Even when dilauroyl peroxide is blended as much as possible, since crystallization or localization of dilauroyl peroxide is effectively suppressed by the first radically polymerizable substance having a specific structure, adhesive strength and stability of connection resistance The present inventors think that it was possible to make it compatible.

이어서, 본 발명에 따른 접착제 시트에 대하여 도면을 참조하면서 설명한다.Next, the adhesive sheet which concerns on this invention is demonstrated, referring drawings.

도 1은, 본 발명에 따른 접착제 시트의 일 실시 형태를 나타내는 모식 단면도이다. 도 1에 나타내는 접착제 시트(4)는 지지 필름(1)과, 지지 필름 상에 설치된 필름상 접착제(2)와, 필름상 접착제(2)의 지지 필름(1)과는 반대측의 면 상에 설치된 보호 필름(3)을 구비한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of the adhesive agent sheet which concerns on this invention. The adhesive sheet 4 shown in FIG. 1 is provided on the surface opposite to the support film 1 of the support film 1, the film adhesive 2 provided on the support film, and the support film 1 of the film adhesive 2. A protective film 3 is provided.

필름상 접착제(2)는, 상술한 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료와 동일한 성분을 포함하는 본 발명에 따른 접착제 조성물을 포함하고, 접착제 성분(5)과 접착제 성분(5) 중에 분산하고 있는 도전성 입자(7)를 포함한다. 여기서 접착제 성분이란, 접착제 조성물로부터 도전성 입자를 제외한 성분을 말한다.The film adhesive 2 contains the adhesive composition according to the present invention containing the same components as the circuit connection material according to the present embodiment described above, and is dispersed in the adhesive component 5 and the adhesive component 5 . particles (7). Here, an adhesive agent component means the component remove|excluding electroconductive particle from the adhesive composition.

지지 필름(1)으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리에틸렌이소프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리올레핀계 필름, 폴리아세테이트 필름, 폴리카르보네이트 필름, 폴리페닐렌술피드 필름, 폴리아미드 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 합성 고무계 필름, 액정 중합체 필름 등의 각종 필름을 사용하는 것이 가능하다. 상기의 필름은, 필요에 따라 표면에 코로나 방전 처리, 앵커 코팅 처리, 대전 방지 처리 등이 실시된 것일 수도 있다.As the support film 1, for example, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polyethylene isophthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyolefin type film, a polyacetate film, a polycarbonate film, polyphenylene sulfide. It is possible to use various films such as a film, a polyamide film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, a synthetic rubber film, and a liquid crystal polymer film. As for the said film, the corona discharge treatment, anchor coating treatment, antistatic treatment, etc. may be given to the surface as needed.

또한, 필름상 접착제(2)가 지지 필름(1)으로부터 용이하게 박리되도록, 지지 필름(1)의 표면에는 박리 처리제가 코팅되어 있을 수도 있다. 박리 처리제로서는 실리콘 수지, 실리콘과 유기계 수지와의 공중합체, 알키드 수지, 아미노알키드 수지, 장쇄 알킬기를 갖는 수지, 플루오로알킬기를 갖는 수지, 쉘락 수지 등의 각종 박리 처리제를 사용할 수 있다.Moreover, the peeling agent may be coated on the surface of the support film 1 so that the film adhesive 2 may peel from the support film 1 easily. As the release treatment agent, various release treatment agents such as silicone resins, copolymers of silicone and organic resins, alkyd resins, aminoalkyd resins, resins having a long-chain alkyl group, resins having a fluoroalkyl group, and shellac resins can be used.

지지 필름(1)의 두께는, 제작된 접착제 시트(4)의 보관, 사용시의 편리성 등을 고려하여, 4 내지 200㎛로 하는 것이 바람직하고, 재료 비용, 생산성 등을 고려하여, 15 내지 75㎛로 하는 것이 보다 바람직하다.The thickness of the support film 1 is preferably 4 to 200 µm in consideration of storage and use convenience of the produced adhesive sheet 4, and 15 to 75 µm in consideration of material cost, productivity, etc. It is more preferable to set it as micrometer.

필름상 접착제(2)는 지지 필름(1) 상에 도포 시공 장치를 사용하여, 본 발명에 따른 접착제 조성물을 함유하는 도포 시공 용액을 도포하고, 소정 시간, 열풍 건조시킴으로써 제작할 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 본 발명에 따른 접착제 조성물이 필름 형성재로서 상술한 열가소성 수지를 함유하는 것이 바람직하다.The film adhesive 2 can be produced by applying a coating solution containing the adhesive composition according to the present invention on the support film 1 using a coating apparatus, and drying it with hot air for a predetermined period of time. In this embodiment, it is preferable that the adhesive composition which concerns on this invention contains the above-mentioned thermoplastic resin as a film forming material.

필름상 접착제(2)의 두께는 10 내지 30㎛인 것이 바람직하다. 필름상 접착제(2)의 두께가 이러한 범위 내이면, 이방 도전 필름에 적합한 기존의 회로 사양의 대부분에 적용할 수 있다.It is preferable that the thickness of the film adhesive 2 is 10-30 micrometers. If the thickness of the film adhesive 2 is within this range, it can be applied to most of the existing circuit specifications suitable for the anisotropic conductive film.

필름상 접착제(2)는 2층 이상으로 구성될 수도 있다. 예를 들면, 도전성 입자를 함유하는 층과, 도전성 입자를 포함하지 않는 층과의 2층의 구성으로 한 경우, 가용 시간의 향상이나 입자 포착 효율의 향상을 도모할 수 있다.The film adhesive 2 may be composed of two or more layers. For example, when it is set as the two-layer structure of the layer containing electroconductive particle, and the layer which does not contain electroconductive particle, the improvement of pot life and the improvement of particle|grain capture|acquisition efficiency can be aimed at.

접착제 시트(4)는, 지지 필름(1) 상에 필름상 접착제(2)를 형성한 후, 그 위에 보호 필름(3)을 종래 공지된 라미네이터 등을 사용하여 접합함으로써 제작할 수 있다.The adhesive sheet 4 can be produced by forming the film adhesive 2 on the support film 1, and bonding the protective film 3 thereon using a conventionally well-known laminator etc.

보호 필름(3)으로서는, 지지 필름(1)과 동일한 필름을 들 수 있다. 그 중에서도 지지 필름보다도 높은 박리성을 갖는 필름이 보호 필름으로서 바람직하다. 보호 필름의 두께는, 제작된 접착제 시트(4)의 보관, 사용시의 편리성 등을 고려하여, 4 내지 200㎛로 하는 것이 바람직하고, 재료 비용이나 생산성을 고려하여, 15 내지 75㎛로 하는 것이 보다 바람직하다.As the protective film 3, the same film as the support film 1 is mentioned. Especially, the film which has peelability higher than a support film is preferable as a protective film. The thickness of the protective film is preferably 4 to 200 µm in consideration of the storage and use of the produced adhesive sheet 4, and 15 to 75 µm in consideration of material cost and productivity. more preferably.

이어서, 본 발명에 따른 회로 접속 구조체 및 그의 제조 방법에 대하여 설명한다.Next, the circuit connection structure which concerns on this invention and its manufacturing method are demonstrated.

도 2는, 회로 접속 구조체의 일 실시 형태를 나타내는 모식 단면도이다. 도 2에 나타내는 회로 접속 구조체(100)는, 제1 회로 기판(21) 및 상기 기판의 주면(21a) 상에 형성된 제1 회로 전극(제1 접속 단자)(22)을 갖는 제1 회로 부재(20)와, 제2 회로 기판(31) 및 상기 기판의 주면(31a) 상에 형성된 제2 회로 전극(제2 접속 단자)(32)를 갖는 제2 회로 부재(30)와, 제1 회로 부재(20)와 제2 회로 부재(30)와의 사이에 개재하여 이들을 접착하고 있는 접속부(10)를 구비한다. 제2 회로 부재(30)는 제2 회로 전극(32)이 제1 회로 전극(22)과 대향하도록 제1 회로 부재(20)와 대향 배치되어 있다.2 : is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of a circuit connection structure. The circuit connection structure 100 shown in Fig. 2 includes a first circuit member (21) having a first circuit board (21) and a first circuit electrode (first connection terminal) (22) formed on a main surface (21a) of the board. 20), a second circuit member 30 having a second circuit board 31 and a second circuit electrode (second connection terminal) 32 formed on a main surface 31a of the board, and a first circuit member A connecting portion (10) interposed between the (20) and the second circuit member (30) and bonding them is provided. The second circuit member 30 is disposed to face the first circuit member 20 such that the second circuit electrode 32 faces the first circuit electrode 22 .

접속부(10)는, 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료를 제1 회로 부재(20)와 제2 회로 부재(30)와의 사이에 개재시켜, 그 상태에서 제1 회로 부재(20) 및 제2 회로 부재(30)를 가압함으로써 형성된 것이고, 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료의 경화물이다. 또한, 본 실시 형태에서는, 도전성 입자를 포함하는 회로 접속 재료를 사용하여 접속부(10)를 형성한 경우의 일례를 나타내고 있고, 접속부(10)는 도전성 입자 이외의 성분에서 유래되는 절연층(11)과, 절연층(11) 내에 분산하고 있는 도전성 입자(7)로 구성된다.The connection part 10 interposes the circuit connection material which concerns on this embodiment between the 1st circuit member 20 and the 2nd circuit member 30, and the 1st circuit member 20 and the 2nd circuit in the state. It is formed by pressing the member 30, and is the hardened|cured material of the circuit connection material which concerns on this embodiment. In addition, in this embodiment, the example at the time of forming the connection part 10 using the circuit connection material containing electroconductive particle is shown, and the connection part 10 is the insulating layer 11 derived from components other than electroconductive particle. And it is comprised with the electroconductive particle 7 disperse|distributed in the insulating layer 11.

대향하는 제1 회로 전극(22) 및 제2 회로 전극(32)은, 도전성 입자(7)를 개재하여 전기적으로 접속되어 있다. 한편, 동일한 회로 기판 상에 형성된 제1 회로 전극(22)끼리 및 제2 회로 전극(32)끼리는 절연되어 있다.The opposing 1st circuit electrode 22 and the 2nd circuit electrode 32 are electrically connected via the electroconductive particle 7 . On the other hand, the first circuit electrodes 22 and the second circuit electrodes 32 formed on the same circuit board are insulated from each other.

제1 회로 기판(21) 및 제2 회로 기판(31)으로서는 반도체 칩, 저항체 칩, 콘덴서 칩 등의 칩 부품, 프린트 기판 등의 기판 등을 들 수 있다. 통상, 회로 부재에는 다수의 접속 단자가 설치되어 있지만, 접속 단자는 경우에 따라서는 단수일 수도 있다.As the 1st circuit board 21 and the 2nd circuit board 31, chip components, such as a semiconductor chip, a resistor chip, and a capacitor chip, board|substrates, such as a printed circuit board, etc. are mentioned. Usually, a plurality of connection terminals are provided in the circuit member, but in some cases, the number of connection terminals may be singular.

회로 기판으로서, 보다 구체적으로는 반도체, 유리 및 세라믹 등의 무기 재료의 기판, 플라스틱 기판, 유리/에폭시 기판 등을 들 수 있다. 회로 기판은, 이들 재료가 조합된 것일 수도 있다.As a circuit board, the board|substrate of inorganic materials, such as a semiconductor, glass and ceramics, a plastic board, glass/epoxy board|substrate, etc. are specifically mentioned more specifically. The circuit board may be a combination of these materials.

플라스틱 기판으로서는 폴리이미드 필름, 폴리카르보네이트(PC) 필름 및 폴리에스테르 필름을 들 수 있다. 저가격, 경량화의 관점에서는, 폴리카르보네이트(PC) 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 또는 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN)가 바람직하다.Examples of the plastic substrate include a polyimide film, a polycarbonate (PC) film, and a polyester film. From a viewpoint of low cost and weight reduction, a polycarbonate (PC) film, a polyethylene terephthalate (PET), or a polyethylene naphthalate (PEN) is preferable.

제1 회로 전극 및 제2 회로 전극은, 구리 등의 금속으로 형성된다. 보다 양호한 전기적 접속을 얻기 위해서는, 제1 회로 전극 및 제2 회로 전극 중 적어도 한쪽의 표면을 금, 은, 주석 및 백금족으로부터 선택되는 1종 이상의 금속으로 하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 구리/니켈/금과 같이 복수의 금속을 조합하여 다층 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 금층을 최표면층으로 할 수 있다.The first circuit electrode and the second circuit electrode are formed of a metal such as copper. In order to obtain a better electrical connection, it is preferable that the surface of at least one of the first circuit electrode and the second circuit electrode be made of one or more metals selected from the group consisting of gold, silver, tin and platinum. For example, a multilayer structure may be obtained by combining a plurality of metals such as copper/nickel/gold. In this case, the gold layer can be used as the outermost layer.

또한, 제1 회로 부재(20) 및 제2 회로 부재(30) 중 한쪽은, 유리 기판 또는 플라스틱 기판을 회로 기판으로서 갖고, ITO 등으로 형성된 접속 단자를 갖는 액정 디스플레이 패널일 수도 있다. 또한, 제1 회로 부재(20) 및 제2 회로 부재(30) 중 한쪽은, 폴리이미드 필름을 회로 기판으로서 갖는 플렉시블 프린트 배선판(FPC), 테이프 캐리어 패키지(TCP) 또는 칩 온 필름(COF), 또는 반도체 기판을 회로 기판으로서 갖는 반도체 실리콘 칩일 수도 있다. 이들 각종의 회로 부재를, 필요에 따라 적절히 조합하여 접속 구조체가 구성된다.Further, one of the first circuit member 20 and the second circuit member 30 may be a liquid crystal display panel having a glass substrate or a plastic substrate as a circuit board and having connection terminals made of ITO or the like. In addition, one of the first circuit member 20 and the second circuit member 30 is a flexible printed wiring board (FPC) having a polyimide film as a circuit board, a tape carrier package (TCP), or a chip-on film (COF); Or it may be a semiconductor silicon chip which has a semiconductor substrate as a circuit board. A connection structure is comprised by combining these various circuit members suitably as needed.

예를 들면, 제1 회로 부재가 핑거 전극, 버스 바 전극 등의 전극을 갖는 태양 전지 셀이고, 제2 회로 부재가 탭선일 때, 이들을 접속하여 얻어지는 접속 구조체는 태양 전지 셀, 탭선 및 이들을 접착하는 접속 부재(접착제 조성물의 경화물)를 구비하는 태양 전지 모듈이다.For example, when the first circuit member is a solar cell having an electrode such as a finger electrode, a bus bar electrode, and the second circuit member is a tab wire, a connection structure obtained by connecting them is a solar cell, a tab wire, and a method for bonding them. It is a solar cell module provided with the connection member (hardened|cured material of adhesive composition).

회로 접속 구조체(100)는, 예를 들면 제1 회로 부재(20), 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료 및 제2 회로 부재(30)를 이 순으로, 제1 접속 단자(22) 및 제2 접속 단자(32)가 서로 대치하도록 중첩시켜, 그 상태에서 가압 또는 추가로 가열함으로써 형성된다.The circuit connection structure 100 includes, for example, the first circuit member 20 , the circuit connection material according to the present embodiment, and the second circuit member 30 , in this order, the first connection terminal 22 and the second It is formed by superimposing the connection terminals 32 to face each other, and pressing or further heating in that state.

압력은 피착체에 손상을 끼치지 않는 범위라면, 특별히 제한은 받지 않지만, 일반적으로는 0.1 내지 10MPa가 바람직하다. 가열 온도는, 특별히 제한은 받지 않지만, 100 내지 200℃가 바람직하다. 이 가압 및 가열은 0.5초 내지 100초간의 범위에서 행하는 것이 바람직하고, 120 내지 180℃ 또는 130 내지 180℃, 3MPa, 10초의 가열에서도 접착시키는 것이 가능하다.The pressure is not particularly limited as long as it does not damage the adherend, but is generally preferably 0.1 to 10 MPa. Although the heating temperature in particular is not restrict|limited, 100-200 degreeC is preferable. It is preferable to carry out this pressurization and heating in the range of 0.5 second - 100 second, and it is possible to adhere|attach also by heating at 120-180 degreeC or 130-180 degreeC, 3 MPa, and 10 second.

또한, 도 3을 참조하면서, 본 실시 형태에 따른 회로 접속 구조체의 제조 방법에 대하여 설명한다. 본 실시 형태에 있어서는 먼저, 상술한 제1 회로 부재(20)와, 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료를 필름상으로 성형하여 이루어지는 필름상 접착제(40)를 준비한다(도 3의 (a) 참조). 본 실시 형태에 있어서는 회로 접속 재료가 도전성 입자(7)를 포함하고 있다. 접착제 성분(5)은, 회로 접속 재료로부터 도전성 입자를 제외한 성분을 나타낸다. 또한, 회로 접속 재료가 도전성 입자(7)를 함유하지 않는 경우에도, 그 회로 접속 재료는 절연성 접착제로서 이방 도전성 접착에 사용할 수 있다.Moreover, the manufacturing method of the circuit connection structure which concerns on this embodiment is demonstrated, referring FIG. In the present embodiment, first, the first circuit member 20 and the film adhesive 40 formed by molding the circuit connecting material according to the present embodiment into a film form are prepared (see Fig. 3(a)). ). In this embodiment, the circuit connection material contains the electroconductive particle 7 . The adhesive component (5) represents the component which removed the electroconductive particle from the circuit connection material. Further, even when the circuit connection material does not contain the conductive particles 7, the circuit connection material can be used for anisotropically conductive bonding as an insulating adhesive.

이어서, 필름상 접착제(40)를 제1 회로 부재(20)의 회로 전극(22)이 형성되어 있는 면 상에 싣는다. 이어서, 필름상 접착제(40)를, 도 3의 (a)의 화살표(A 및 B) 방향으로 가압하고, 필름상 접착제(40)를 제1 회로 부재(20)에 임시 접속한다(도 3의 (b) 참조). 이때, 가열하면서 가압할 수도 있다. 단, 가열 온도는 필름상 접착제(40) 중의 접착제 조성물의 경화 온도보다도 낮은 온도로 한다. 임시 접속시의 가열 온도는, 바람직하게는 50 내지 120℃이고, 보다 바람직하게는 60 내지 110℃이다. 또한, 임시 접속시의 압력은 0.1 내지 3MPa인 것이 바람직하다.Next, the film adhesive 40 is mounted on the surface in which the circuit electrode 22 of the 1st circuit member 20 is formed. Next, the film adhesive 40 is pressed in the direction of the arrows A and B in Fig. 3A, and the film adhesive 40 is temporarily connected to the first circuit member 20 (Fig. 3A). see (b)). At this time, you may pressurize while heating. However, the heating temperature is set to be lower than the curing temperature of the adhesive composition in the film adhesive 40 . The heating temperature at the time of temporary connection becomes like this. Preferably it is 50-120 degreeC, More preferably, it is 60-110 degreeC. Moreover, it is preferable that the pressure at the time of a temporary connection is 0.1-3 MPa.

본 실시 형태에 있어서는, 상술한 본 실시 형태에 따른 접착제 시트(4)를 사용하여 제1 회로 부재 상에 필름상 접착제를 배치할 수 있다. 구체적으로는, 접착제 시트(4)로부터 보호 필름(3)을 박리하여 노출된 필름상 접착제(2)를, 라미네이터를 사용하여 제1 회로 부재(20)에 접합한다. 부착 조건은, 예를 들면 가열 온도 70℃, 압력 1MPa, 접속 시간 2초로 할 수 있다. 부착 후, 지지 필름(1)은 박리된다.In this embodiment, a film adhesive can be arrange|positioned on the 1st circuit member using the adhesive agent sheet 4 which concerns on this embodiment mentioned above. Specifically, the film adhesive 2 exposed by peeling the protective film 3 from the adhesive sheet 4 is bonded to the first circuit member 20 using a laminator. The adhesion conditions can be, for example, a heating temperature of 70°C, a pressure of 1 MPa, and a connection time of 2 seconds. After attachment, the support film 1 is peeled off.

계속해서, 도 3의 (c)에 나타내는 바와 같이, 제2 회로 부재(30)를, 제2 회로 전극을 제1 회로 부재(20)를 향하도록 하여 필름상 접착제(40) 상에 싣는다. 이때 제1 및 제 2의 회로 전극이 서로 대향하도록 위치 정렬을 하고 나서, 제2 회로 부재 위로부터 가열, 가압함으로써 제2 회로 부재를 임시 고정할 수 있다. 이렇게 함으로써 계속되는 본 접속시의 전극의 위치 어긋남을 억제할 수 있다. 임시 고정시의 가열 온도는 필름상 접착제(40) 중의 접착제 조성물의 경화 온도보다도 낮은 온도로 하고, 스루풋 단축을 위해 위치 정렬로부터 임시 고정 완료까지의시간은 5초 이하인 것이 바람직하다. 또한, 임시 고정시의 가열 온도는, 바람직하게는 50 내지 100℃이고, 보다 바람직하게는 60 내지 90℃이다. 또한, 임시 고정시의 가열 온도는 50 내지 120℃이고, 60 내지 110℃일 수도 있다. 또한, 임시 고정시의 압력은 0.1 내지 3MPa인 것이 바람직하다.Then, as shown to FIG.3(c), the 2nd circuit member 30 is mounted on the film adhesive 40 with a 2nd circuit electrode facing the 1st circuit member 20. As shown in FIG. At this time, after aligning the positions so that the first and second circuit electrodes face each other, the second circuit member can be temporarily fixed by heating and pressing from above the second circuit member. By doing in this way, it is possible to suppress the displacement of the electrode during the subsequent main connection. The heating temperature at the time of temporary fixing is set to a temperature lower than the curing temperature of the adhesive composition in the film adhesive 40, and it is preferable that the time from alignment to completion of temporary fixing is 5 seconds or less in order to shorten the throughput. Moreover, the heating temperature at the time of temporary fixing becomes like this. Preferably it is 50-100 degreeC, More preferably, it is 60-90 degreeC. In addition, the heating temperature at the time of temporary fixing is 50-120 degreeC, and may be 60-110 degreeC. Moreover, it is preferable that the pressure at the time of temporary fixing is 0.1-3 MPa.

그리고, 필름상 접착제(40)를 가열하면서, 도 3의 (c)의 화살표(A 및 B) 방향으로 제1 회로 부재(20) 및 제2 회로 부재(30)를 통하여 가압한다. 이때의 가열 온도는, 중합 반응이 개시 가능한 온도로 한다. 본 실시 형태에 있어서는 접속 조건은 먼저 설명한 대로, 가열 온도 110 내지 160℃, 바람직하게는 115 내지 150℃, 보다 바람직하게는 120 내지 140℃, 압력 0.1 내지 10MPa, 바람직하게는 0.5 내지 5MPa, 접속 시간 0.5초 내지 120초간, 바람직하게는 4초 내지 30초간으로 할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 후 경화를 행할 수도 있다.And while heating the film adhesive 40, it presses through the 1st circuit member 20 and the 2nd circuit member 30 in the arrow (A and B) directions of FIG.3(c). The heating temperature at this time is set as the temperature at which the polymerization reaction can be started. In the present embodiment, the connection conditions are, as described earlier, a heating temperature of 110 to 160° C., preferably 115 to 150° C., more preferably 120 to 140° C., a pressure of 0.1 to 10 MPa, preferably 0.5 to 5 MPa, and a connection time. It is 0.5 second - 120 second, Preferably it can be set as 4 second - 30 second. Moreover, you may perform post-curing as needed.

이렇게 해서, 필름상 접착제(40)가 경화하고, 도 2에 나타내는 바와 같은 회로 접속 구조체가 얻어진다.In this way, the film adhesive 40 hardens|cures, and a circuit connection structure as shown in FIG. 2 is obtained.

본 실시 형태에 따른 회로 접속 구조체의 제조 방법에 의하면, 본 실시 형태에 따른 회로 접속 재료를 포함하는 필름상 접착제(40)를 사용함으로써, 상기의 저온 조건에서 접속한 경우에도, 회로 부재(20, 30)끼리를 충분한 접착 강도에서 접착할 수 있음과 함께, 전기적으로 접속한 회로 전극 간의 접속 저항을 충분히 저감할 수 있고, 나아가 고온 고습 환경하에 장기간 놓은 경우에도 접속 저항의 증대가 충분히 억제된 회로 접속 구조체를 얻을 수 있다.According to the manufacturing method of the circuit connection structure which concerns on this embodiment, by using the film adhesive 40 containing the circuit connection material which concerns on this embodiment, even when connected under the said low-temperature conditions, the circuit member 20, 30) can be adhered to each other with sufficient adhesive strength, and the connection resistance between the electrically connected circuit electrodes can be sufficiently reduced, and furthermore, circuit connection in which the increase in connection resistance is sufficiently suppressed even when placed in a high-temperature, high-humidity environment for a long period of time struct can be obtained.

본 실시 형태에 따른 접착제 조성물 및 접착제 시트는, 저온에서 충분한 접착 강도가 얻어짐과 함께 라디칼 중합 개시제에 기인하는 문제를 충분히 저감할 수 있는 점에서, 내열성이 낮은 재질을 포함하는 부재의 접착에 적합하다.The adhesive composition and adhesive sheet according to the present embodiment are suitable for bonding a member made of a material having low heat resistance in that sufficient adhesive strength can be obtained at a low temperature and problems caused by a radical polymerization initiator can be sufficiently reduced. Do.

[실시예][Example]

[접착제 시트의 제작][Production of adhesive sheet]

(실시예 1)(Example 1)

열가소성 수지로서 폴리에스테르우레탄 수지(UR-8200, 도요보 제조, 30% 용액)를 불휘발분 환산으로 40질량부, 에틸렌아세트산 비닐 공중합체(EV40W, 미쯔이 듀퐁 폴리케미컬 제조, 20% 용액)를 불휘발분 환산으로 10질량부, 제1 라디칼 중합성 물질로서 1,10-데칸디올디아크릴레이트(A-DOD-N, 신나까무라 가가꾸 고교제)를 5질량부, 제2 라디칼 중합성 물질로서, 우레탄 아크릴레이트 올리고머(UA5500, 신나까무라 가가꾸 고교 제조)의 톨루엔 용해품 70질량% 용액을 불휘발분 환산으로 33질량부, 제3 라디칼 중합성 물질로서 2-메타크릴옥시에틸애시드포스페이트(P-2M, 교에샤 가가꾸 제조)를 2질량부, 라디칼 중합 개시제로서 디라우로일퍼옥시드(퍼로일 L, 니찌유 제조)를 10질량부 및 폴리스티렌을 핵으로 하는 입자의 표면에, 두께 0.2㎛의 니켈층을 설치하고, 이 니켈층의 외측에, 두께 0.04㎛의 금층(금 도금)을 설치한 평균 입경 10㎛의 도전성 입자를 5질량부 혼합하였다. 이 혼합 용액을 어플리케이터에서 지지 필름으로서의 PET 필름 상에 도포하고, 70℃ 10분의 열풍 건조에 의해, 두께 20㎛의 필름상 접착제를 형성하여, 접착제 시트를 얻었다. 또한, 필름상 접착제에서의 도전성 입자의 부피 비율은 2부피%였다.As a thermoplastic resin, 40 parts by mass of polyester urethane resin (UR-8200, manufactured by Toyobo, 30% solution) in terms of non-volatile content, and an ethylene vinyl acetate copolymer (EV40W, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical, 20% solution) as a non-volatile matter In terms of conversion, 10 parts by mass of 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as a first radically polymerizable substance is 5 parts by mass, as a second radically polymerizable substance, urethane 33 parts by mass of a 70 mass % solution of an acrylate oligomer (UA5500, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) dissolved in toluene in terms of non-volatile content, 2-methacryloxyethyl acid phosphate (P-2M, 2 parts by mass (manufactured by Kyoesha Chemical), 10 parts by mass of dilauroyl peroxide (Peroyl L, manufactured by Nichiyu) as a radical polymerization initiator, and polystyrene as the nucleus on the surface of the particles having a thickness of 0.2 µm The nickel layer was provided and 5 mass parts of electroconductive particles of 10 micrometers in average particle diameter which provided the gold layer (gold plating) with a thickness of 0.04 micrometers were mixed in the outer side of this nickel layer. This mixed solution was apply|coated on the PET film as a support film with an applicator, and the film adhesive with a thickness of 20 micrometers was formed by hot air drying at 70 degreeC for 10 minutes, and the adhesive agent sheet was obtained. In addition, the volume ratio of the electroconductive particle in a film adhesive was 2 volume%.

(실시예 2)(Example 2)

1,10-데칸디올디아크릴레이트(A-DOD-N) 대신에 1,10-데칸디올디메타크릴레이트(DOD-N, 신나까무라 가가꾸 고교 제조)를 5질량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 시트를 얻었다.Implemented except that 5 parts by mass of 1,10-decanediol dimethacrylate (DOD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was blended in place of 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N). It carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive agent sheet.

(실시예 3)(Example 3)

1,10-데칸디올디아크릴레이트(A-DOD-N) 대신에 1,9-노난디올디아크릴레이트(A-NOD-N, 신나까무라 가가꾸 고교 제조)를 5질량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 시트를 얻었다.Except for blending 5 parts by mass of 1,9-nonanediol diacrylate (A-NOD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) instead of 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N), It carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive agent sheet.

(실시예 4)(Example 4)

1,10-데칸디올디아크릴레이트(A-DOD-N) 대신에 1,9-노난디올디메타크릴레이트(NOD-N, 신나까무라 가가꾸 고교 제조)를 5질량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 시트를 얻었다.Implemented except that 5 parts by mass of 1,9-nonanediol dimethacrylate (NOD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was blended in place of 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N). It carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive agent sheet.

(실시예 5)(Example 5)

1,10-데칸디올디아크릴레이트(A-DOD-N)의 배합량을 8질량부로 변경하고, 우레탄아크릴레이트 올리고머(UA5500)의 배합량을 30질량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 시트를 얻었다.In the same manner as in Example 1, except that the blending amount of 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N) was changed to 8 parts by mass and the blending amount of the urethane acrylate oligomer (UA5500) was changed to 30 parts by mass, An adhesive sheet was obtained.

(실시예 6)(Example 6)

우레탄 아크릴레이트 올리고머(UA5500)의 배합량을 27질량부로 변경하고, 제2 라디칼 중합성 물질로서 추가로 이소시아누르산 EO 변성 디아크릴레이트(M-215, 도아 고세이 제조)를 3질량부 배합하고, 디라우로일퍼옥시드의 배합량을 13질량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 시트를 얻었다.The compounding amount of the urethane acrylate oligomer (UA5500) is changed to 27 parts by mass, and 3 parts by mass of isocyanuric acid EO-modified diacrylate (M-215, manufactured by Toagosei) is further blended as a second radically polymerizable substance, Except having changed the compounding quantity of dilauroyl peroxide into 13 mass parts, it carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive agent sheet.

(실시예 7)(Example 7)

우레탄아크릴레이트 올리고머(UA5500)의 배합량을 30질량부로 변경하고, 제2 라디칼 중합성 물질로서 추가로 이소시아누르산 EO 변성 디아크릴레이트(M-215, 도아 고세이 제조)를 3질량부 배합하고, 디라우로일퍼옥시드의 배합량을 7질량부로 변경하고, 라디칼 중합 개시제로서 추가로 디-t-부틸퍼옥시헥사히드로테레프탈레이트(HTP-65W, 가야꾸 아쿠조 제조, 20% 용액)를 불휘발분 환산으로 3질량부 배합 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 시트를 얻었다.Change the blending amount of the urethane acrylate oligomer (UA5500) to 30 parts by mass, and further 3 parts by mass of isocyanuric acid EO-modified diacrylate (M-215, manufactured by Toagosei) as a second radically polymerizable substance, The compounding amount of dilauroyl peroxide was changed to 7 parts by mass, and di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate (HTP-65W, manufactured by Kayaku Akujo, 20% solution) was further added as a radical polymerization initiator as a nonvolatile matter. In terms of conversion, an adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts by mass was blended.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

1,10-데칸디올디아크릴레이트(A-DOD-N)를 배합하지 않고, 이소시아누르산 EO 변성 디아크릴레이트(M-215, 도아 고세이 제조)를 5질량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 시트를 얻었다.Examples except that 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N) was not blended, and 5 parts by mass of isocyanuric acid EO modified diacrylate (M-215, manufactured by Toagosei) was blended. It carried out similarly to 1, and obtained the adhesive agent sheet.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

1,10-데칸디올디아크릴레이트(A-DOD-N)를 배합하지 않고, 이소시아누르산 EO 변성 트리아크릴레이트(M-315, 도아 고세이 제조)를 5질량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 시트를 얻었다.Examples except that 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N) was not blended, and 5 parts by mass of isocyanuric acid EO-modified triacrylate (M-315, manufactured by Toagosei) was blended. It carried out similarly to 1, and obtained the adhesive agent sheet.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

1,10-데칸디올디아크릴레이트(A-DOD-N)를 배합하지 않고, 디시클로펜타디엔형 디아크릴레이트(DCP-A, 교에사 가가꾸 제조)를 5질량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 접착제 시트를 얻었다.Except that 1,10-decanediol diacrylate (A-DOD-N) was not blended, and 5 parts by mass of dicyclopentadiene-type diacrylate (DCP-A, manufactured by Kyoesa Chemicals) was blended, It carried out similarly to Example 1, and obtained the adhesive agent sheet.

실시예 및 비교예에 있어서의 필름상 접착제의 조성을 표 1에 나타내었다. 표 중의 단위는 질량부이다. 또한, 필름상 접착제에 있어서의 디라우로일퍼옥시드 및 제1 라디칼 중합성 물질(상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물)의 함유량에 대해서, 라디칼 중합성 물질의 총량 100질량부에 대한 디라우로일퍼옥시드의 비율(질량부)과, 디라우로일퍼옥시드 100질량부에 대한 제1 라디칼 중합성 물질의 비율(질량부)을 각각 표 2에 나타내었다.The composition of the film adhesive in an Example and a comparative example is shown in Table 1. Units in the table are parts by mass. In addition, with respect to content of the dilauroyl peroxide and the 1st radically polymerizable substance (compound represented by said general formula (1)) in a film adhesive, dilau with respect to 100 mass parts of total amounts of a radically polymerizable substance Table 2 shows the ratio (parts by mass) of royl peroxide and the ratio (parts by mass) of the first radically polymerizable substance with respect to 100 parts by mass of dilauroyl peroxide (parts by mass), respectively.

Figure 112014069194097-pat00004
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Figure 112014069194097-pat00005
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[회로 접속 구조체의 제작][Production of circuit connection structure]

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 3의 접착제 시트를 각각 사용하여, 두께 75㎛의 폴리이미드 상에 직접 형성된 라인 폭 50㎛, 피치 100㎛, 두께 18㎛의 구리 회로, 구리 표면에는 두께 0.1㎛의 주석 도금을 실시한 플렉시블 회로판(FPC)과, 이산화규소에 의해 표면을 덮은 PET 필름, 또는 은 페이스트에 의해 표면을 덮은 PET 필름을 120℃-2MPa-10초, 폭 2.0mm로 접속하였다. 이때, 미리 상기의 PET 필름 상에, 접착제 시트의 필름상 접착제의 접착면을 부착한 후, 70℃, 1MPa, 2초간 가열 가압하여 임시 접속하고, 그 후, 접착제 시트로부터 지지 필름인 PET 필름을 박리하여 FPC와 접속하였다.Using the adhesive sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, a copper circuit having a line width of 50 μm, a pitch of 100 μm and a thickness of 18 μm formed directly on a polyimide having a thickness of 75 μm, and a thickness of 0.1 on the copper surface A flexible circuit board (FPC) plated with mu m and a PET film having a surface covered with silicon dioxide or a PET film having a surface covered with a silver paste were connected at 120° C.-2 MPa-10 seconds and a width of 2.0 mm. At this time, after attaching the adhesive side of the film adhesive of the adhesive sheet on the PET film in advance, and heating and pressing at 70 ° C., 1 MPa, for 2 seconds to temporarily connect, after that, the PET film as a support film from the adhesive sheet It peeled and connected with FPC.

접착 강도의 평가에는 이산화규소 표면의 PET 필름과 FPC와의 회로 접속 구조체(FPC-SiO2 PET 필름)를, 접속 저항의 평가에는 은 페이스트 표면의 PET 필름과 FPC와의 회로 접속 구조체(FPC-Ag 페이스트 PET 필름)를 사용하였다.For evaluation of adhesive strength, a circuit connection structure (FPC-SiO 2 PET film) between a PET film on the surface of silicon dioxide and FPC was used, and a circuit connection structure between a PET film on a silver paste surface and FPC (FPC-Ag paste PET) for evaluation of connection resistance. film) was used.

[접착 강도의 측정][Measurement of adhesive strength]

제작한 회로 접속 구조체(FPC-SiO2 PET 필름)의 접착 강도를 JIS-Z0237에 준한 90도 박리법에 의해 측정하였다. 접착 강도의 측정 장치로서, 도요 볼드윈(주) 제조 「텐실론 UTM-4」(상품명)(박리 속도 50mm/min, 25℃)을 사용하였다. 얻어진 결과를 표 3에 나타내었다.Fabricated circuit connection structure (FPC-SiO 2 PET film) was measured by the 90 degree peeling method according to JIS-Z0237. As a measuring apparatus of adhesive strength, the Toyo Baldwin Co., Ltd. product "Tensilon UTM-4" (brand name) (peel rate 50 mm/min, 25 degreeC) was used. The obtained results are shown in Table 3.

[접속 저항의 측정][Measurement of connection resistance]

제작한 회로 접속 구조체(FPC-Ag 페이스트 PET 필름)의 대향하는 전극 간의 저항값을 접속 직후 및 85℃/85% RH의 환경하에서 250시간 유지하는 신뢰성 시험 후에 각각 멀티미터로 측정하였다. 저항값은 대향하는 회로 전극 간의 저항값 37점의 평균값과 최댓값을 측정하였다. 얻어진 결과를 표 3에 나타내었다.The resistance value between the opposing electrodes of the produced circuit connection structure (FPC-Ag paste PET film) was measured with a multimeter immediately after connection and after a reliability test held in an environment of 85°C/85% RH for 250 hours, respectively. The resistance value measured the average value and the maximum value of 37 resistance values between the circuit electrodes which oppose. The obtained results are shown in Table 3.

Figure 112014069194097-pat00006
Figure 112014069194097-pat00006

표 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 7의 접착제 시트에 의하면, 접착 강도가 5N/cm 이상임과 함께, 신뢰성 시험 후의 저항값의 최댓값이 평균값의 2배 이내인 회로 접속 구조체가 얻어졌다. 한편, 비교예 1 내지 3의 접착제 시트는, 접착 강도는 양호하지만, 회로 접속 구조체의 신뢰성 시험 후의 접속 저항의 편차가 커지고, 접속 신뢰성이 불충분하였다. 또한, 실시예의 접착제 시트는 비교예와 비교하여, 필름상 접착제 표면에서의 디라우로일퍼옥시드의 결정화가 경감되고 있었다.As shown in Table 3, according to the adhesive sheet of Examples 1-7, while the adhesive strength is 5 N/cm or more, the maximum value of the resistance value after a reliability test is less than twice the average value circuit connection structure was obtained. On the other hand, although the adhesive strength of the adhesive agent sheets of Comparative Examples 1-3 was favorable, the dispersion|variation in the connection resistance after the reliability test of a circuit connection structure became large, and connection reliability was inadequate. Further, in the adhesive sheet of Examples, crystallization of dilauroyl peroxide on the surface of the film adhesive was reduced as compared with Comparative Examples.

1…지지 필름, 2…필름상 접착제, 3…보호 필름, 4…접착제 시트, 5…접착제 성분, 7…도전성 입자, 10…접속부, 11…절연층, 20…제1 회로 부재, 21…제1 회로 기판, 22…제1 회로 전극(제1 접속 단자), 30…제2 회로 부재, 31…제2 회로 기판, 32…제2 회로 전극(제2 접속 단자), 40…필름상 접착제, 100…회로 접속 구조체.One… support film, 2... Film adhesive, 3... protective film, 4... adhesive sheet, 5... Adhesive component, 7... Electroconductive particles, 10... connection, 11... insulating layer, 20... A first circuit member, 21 ... A first circuit board, 22... 1st circuit electrode (1st connection terminal), 30... a second circuit member, 31 ... a second circuit board, 32... 2nd circuit electrode (2nd connection terminal), 40... Film adhesive, 100... circuit connection structure.

Claims (7)

라디칼 중합성 물질 및 라디칼 중합 개시제를 함유하는 접착제 조성물로서,
상기 라디칼 중합성 물질로서, 하기 화학식 (1)로 표시되는 제1 라디칼 중합성 물질과, (메트)아크릴로일기를 2 이상 갖는 상기 제1 라디칼 중합성 물질 이외의 제2 라디칼 중합성 물질을 함유하고,
상기 라디칼 중합 개시제로서, 디라우로일퍼옥시드를 함유하고,
상기 디라우로일퍼옥시드의 함유량은, 상기 접착제 조성물에 포함되는 라디칼 중합성 물질의 총량 100질량부에 대하여 15 내지 35질량부이고,
상기 제1 라디칼 중합성 물질의 함유량은, 상기 디라우로일퍼옥시드의 함유량 100질량부에 대하여 30 내지 100질량부인, 접착제 조성물.
Figure 112021015568024-pat00007

[화학식 (1) 중, X1 및 X2는 동일하거나 상이할 수도 있고, 아크릴로일기, 메타크릴로일기 또는 수소 원자를 나타내며, 적어도 한쪽은 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기이고, n은 8 내지 15의 정수를 나타냄]
An adhesive composition comprising a radical polymerizable material and a radical polymerization initiator, comprising:
As the radical polymerizable substance, a first radical polymerizable substance represented by the following formula (1) and a second radical polymerizable substance other than the first radical polymerizable substance having two or more (meth)acryloyl groups are contained. and,
As the radical polymerization initiator, containing dilauroyl peroxide,
The content of the dilauroyl peroxide is 15 to 35 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the radically polymerizable substance contained in the adhesive composition,
The adhesive composition, wherein the content of the first radically polymerizable substance is 30 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dilauroyl peroxide.
Figure 112021015568024-pat00007

[In formula (1), X 1 and X 2 may be the same or different, and represent an acryloyl group, a methacryloyl group or a hydrogen atom, at least one of which is an acryloyl group or a methacryloyl group, and n is 8 represents an integer of to 15]
제1항에 있어서, 열가소성 수지를 추가로 포함하는, 접착제 조성물.The adhesive composition of claim 1 , further comprising a thermoplastic resin. 서로 대향하는 회로 전극을 갖는 회로 부재끼리를 접속하기 위한 회로 접속 재료로서, 제1항 또는 제2항에 기재된 접착제 조성물을 포함하는, 회로 접속 재료.It is a circuit connection material for connecting circuit members which have mutually opposing circuit electrodes, Comprising: The circuit connection material containing the adhesive composition of Claim 1 or 2nd. 제1 기판 및 상기 기판의 주면 상에 형성된 제1 회로 전극을 갖는 제1 회로 부재와,
제2 기판 및 상기 기판의 주면 상에 형성된 제2 회로 전극을 갖고, 상기 제2 회로 전극과 상기 제1 회로 전극이 대향하도록 배치되며, 상기 제2 회로 전극이 상기 제1 회로 전극과 전기적으로 접속되어 있는 제2 회로 부재와,
상기 제1 회로 부재 및 상기 제2 회로 부재 사이에 개재하는 접속부
를 구비하고,
상기 접속부는 제3항에 기재된 회로 접속 재료의 경화물인, 회로 접속 구조체.
a first circuit member having a first substrate and a first circuit electrode formed on a main surface of the substrate;
It has a second substrate and a second circuit electrode formed on a main surface of the substrate, wherein the second circuit electrode and the first circuit electrode are disposed to face each other, and the second circuit electrode is electrically connected to the first circuit electrode a second circuit member comprising:
a connection portion interposed between the first circuit member and the second circuit member
to provide
The said connection part is a hardened|cured material of the circuit connection material of Claim 3, A circuit connection structure.
지지 필름과, 상기 지지 필름 상에 설치된 제1항 또는 제2항에 기재된 접착제 조성물을 포함하는 필름상 접착제를 구비하는, 접착제 시트.An adhesive sheet comprising a support film and a film adhesive comprising the adhesive composition according to claim 1 or 2 provided on the support film. 삭제delete 삭제delete
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