KR102259147B1 - A photo sensitive resin composition, a color filter comprising a black metrics, a column spacer or black column spacer prepared by using the composition, and a display devide comprising the color filter - Google Patents

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Abstract

본 발명은 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로,
상기 착색제는 유기 블랙 안료, 청색 안료 및 카본 블랙을 포함하며,
상기 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 착색제 25~55%를 포함하며,
상기 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 상기 유기 블랙 안료 3~25%, 상기 청색 안료 5~25%, 및 상기 카본 블랙 5~13% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터, 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치에 관한 것이다.
The present invention is a colored photosensitive resin composition comprising a colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator and a solvent,
The colorant includes an organic black pigment, a blue pigment and carbon black,
25 to 55% of a colorant based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition,
A colored photosensitive resin composition comprising 3 to 25% of the organic black pigment, 5 to 25% of the blue pigment, and 5 to 13% of the carbon black, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition, The present invention relates to a color filter including a black matrix, a column spacer or a black column spacer manufactured by using the same, and a display device including the color filter.

Description

착색 감광성 수지 조성물, 이를 사용하여 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터, 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치{A PHOTO SENSITIVE RESIN COMPOSITION, A COLOR FILTER COMPRISING A BLACK METRICS, A COLUMN SPACER OR BLACK COLUMN SPACER PREPARED BY USING THE COMPOSITION, AND A DISPLAY DEVIDE COMPRISING THE COLOR FILTER}A colored photosensitive resin composition, a black matrix prepared using the same, a color filter including a column spacer or a black column spacer, and a display device including the color filter TECHNICAL FIELD COLUMN SPACER OR BLACK COLUMN SPACER PREPARED BY USING THE COMPOSITION, AND A DISPLAY DEVIDE COMPRISING THE COLOR FILTER}

본 발명은 유기 블랙 안료,청색 안료 및 카본블랙을 포함하는 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물, 상기 조성물을 이용하여 제조되는 컬러필터 및 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a colored photosensitive resin composition comprising an organic black pigment, a colorant comprising a blue pigment and carbon black, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator and a solvent, a color filter prepared using the composition, and the color filter It relates to a display device comprising a.

컬러필터는 촬상(撮像)소자, 액정표시장치(LCD) 등의 각종 표시장치에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 급속히 확대되고 있다. 상기 촬상소자, 액정표시장치 등에 사용되는 컬러필터는 레드(Red), 그린(Green) 및 블루(Blue)의 3가지 컬러의 착색 패턴으로 이루어지거나, 옐로우(Yellow), 마젠타(Magenta) 및 시안(Cyan)의 3가지 컬러의 착색 패턴으로 이루어진다. A color filter is widely used in various display devices such as an imaging device and a liquid crystal display (LCD), and its application range is rapidly expanding. The color filter used in the image pickup device, liquid crystal display device, etc. is made of a coloring pattern of three colors of red, green, and blue, or yellow, magenta and cyan ( It consists of a coloring pattern of 3 colors of Cyan).

상기 컬러필터 각각의 착색 패턴은 일반적으로 안료 또는 염료 등의 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된다. 상기 착색 감광성 수지 조성물을 이용한 착색 패턴 가공은 통상적으로 리소그래피 공정으로 수행되고 있다. The coloring pattern of each of the color filters is generally formed using a coloring photosensitive resin composition including a colorant such as a pigment or dye, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator, and a solvent. The coloring pattern processing using the colored photosensitive resin composition is generally performed by a lithography process.

착색 감광성 수지는 컬러필터, 액정표시재료, 유기발광소자, 디스플레이 등의 필수적인 재료이다. 예로 컬러 액정 디스플레이의 컬러 필터에는 레드, 그린, 블루의 콘트라스트와 발색효과를 높이기 위해 착색 층간의 경계 부분에 흑색 감광성 조성물을 이용한 차광층을 형성한다. 또한 최근에는 어레이 기판상에 위치하여 블랙 매트릭스의 역할뿐만 아니라, 셀갭 유지용 스페이서도 형성하여 한번에 다양한 역할이 가능해 지도록 요구되고 있다. 이에 따라, 기본적인 차광을 위한 광학 효과뿐만 아니라, 탄성률 및 신뢰성이 좋은 특성을 필요로 한다. Colored photosensitive resins are essential materials for color filters, liquid crystal display materials, organic light emitting devices, displays, and the like. For example, in a color filter of a color liquid crystal display, a light blocking layer using a black photosensitive composition is formed at the boundary between the colored layers in order to enhance the contrast and color effect of red, green, and blue. In addition, recently, it is required to be positioned on an array substrate to not only serve as a black matrix, but also to form a spacer for maintaining a cell gap so that various roles can be performed at once. Accordingly, not only an optical effect for basic light blocking, but also characteristics of good elasticity and reliability are required.

이러한 요구에 맞추어 공개특허공보 제10-2010-0095633호에서는 착색제를 혼합하여 사용하여 차광성을 효과를 높인 감광성 수지 조성물이 기술되어 있다. 그러나, 종래기술로는 탄성률 및 신뢰성의 우수한 특성을 확보 하기 어려운 문제가 발생한다. 때문에, 우수한 차광 효과가 확보되면서도 신뢰성 및 탄성 회복률도 우수한 감광성 수지 조성물의 개발이 필요하다.In accordance with this requirement, Patent Publication No. 10-2010-0095633 discloses a photosensitive resin composition having improved light-shielding effect by mixing and using a colorant. However, there is a problem in that it is difficult to secure excellent properties of elastic modulus and reliability in the prior art. Therefore, it is necessary to develop a photosensitive resin composition that is excellent in reliability and elastic recovery while securing an excellent light-shielding effect.

대한민국 공개특허공보 제10-2010-0095633호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2010-0095633

본 발명은, 상기 종래 기술의 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 차광 효과 즉, 광특성이 우수하고, 저온경화가 가능하며, 고농도의 착색제를 포함하는 경우에도 신뢰성 및 탄성회복률이 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention has been devised to solve the problems of the prior art, and a colored photosensitive resin having excellent light-shielding effect, that is, optical properties, capable of low-temperature curing, and excellent reliability and elastic recovery even when a high concentration of colorant is included. It aims to provide a composition.

또한, 본 발명은 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터 상기 컬러 필터를 포함하는 표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a color filter including a black matrix, a column spacer, or a black column spacer made of a colored photosensitive resin composition, and a display device including the color filter.

본 발명은 The present invention

착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로,A colored photosensitive resin composition comprising a colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator, and a solvent,

상기 착색제는 유기 블랙 안료, 청색 안료 및 카본 블랙을 포함하며, The colorant includes an organic black pigment, a blue pigment and carbon black,

상기 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 착색제 25~55%를 포함하며, 25 to 55% of a colorant based on the total weight of the solids in the colored photosensitive resin composition,

상기 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 상기 유기 블랙 안료 3~25%, 상기 청색 안료 5~25%, 및 상기 카본 블랙 5~13% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.Provides a colored photosensitive resin composition comprising 3 to 25% of the organic black pigment, 5 to 25% of the blue pigment, and 5 to 13% of the carbon black based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition do.

본 발명은 상술한 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러 필터를 제공한다.The present invention provides a color filter comprising a black matrix, a column spacer, or a black column spacer prepared from the above-described colored photosensitive resin composition.

본 발명은 상술한 컬러 필터를 포함하는 표시장치를 제공한다. The present invention provides a display device including the above-described color filter.

본 발명은 광특성이 우수하고, 저온경화가 가능하며, 고농도의 착색제를 포함하는 경우에도 신뢰성 및 탄성회복률이 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 제공 한다. The present invention provides a colored photosensitive resin composition that has excellent optical properties, can be cured at a low temperature, and has excellent reliability and elastic recovery rate even when a high concentration of a colorant is included.

이하, 본 발명을 보다 자세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은, 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로, The present invention is a colored photosensitive resin composition comprising a colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator and a solvent,

상기 착색제는 유기 블랙 안료, 청색 안료 및 카본 블랙을 포함하며, The colorant includes an organic black pigment, a blue pigment and carbon black,

상기 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 착색제 25~55%를 포함하며, 25 to 55% of a colorant based on the total weight of the solids in the colored photosensitive resin composition,

상기 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 상기 유기 블랙 안료 3~25%, 상기 청색 안료 5~25%, 및 상기 카본 블랙 5~13% 를 포함하는 포함함으로써 광특성이우수하고, 저온경화가 가능하며, 고농도의 착색제를 포함하는 경우에도 신뢰성 및 탄성회복률이 우수한 착색 감광성 수지 조성물 제공한다.By including 3 to 25% of the organic black pigment, 5 to 25% of the blue pigment, and 5 to 13% of the carbon black based on the total solids weight of the colored photosensitive resin composition, the optical properties are excellent, and low-temperature curing is possible. It is possible and provides a colored photosensitive resin composition having excellent reliability and elastic recovery rate even when a high concentration of a colorant is included.

이하, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 구성하는 각 성분에 대하여 설명한다. Hereinafter, each component which comprises the coloring photosensitive resin composition of this invention is demonstrated.

착색제coloring agent

본 발명에서 착색제는 가시광선에 차광성이 있는 것을 사용하며, 본 발명의 착색제는 유기 블랙 안료, 청색 안료 및 카본블랙을 포함한다.In the present invention, a colorant having a light-shielding property to visible light is used, and the colorant of the present invention includes an organic black pigment, a blue pigment, and carbon black.

상기 유기 블랙 안료는 락탐 블랙, 아닐린 블랙 및 페릴렌 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하며, 바람직하게는 락탐 블랙을 포함한다. 보다 구체적으로 유기 블랙 안료는 100CF(Basf 社) 등일 수 있다. 상기 유기 블랙 안료를 포함함으로써 광학밀도를 향상시킬 수 있고, 유전율 및 투과도 측면에서도 유리하다.The organic black pigment includes at least one selected from the group consisting of lactam black, aniline black and perylene black, and preferably includes lactam black. More specifically, the organic black pigment may be 100CF (Basf Corporation) or the like. By including the organic black pigment, optical density can be improved, and it is advantageous in terms of dielectric constant and transmittance.

또한, 상기 청색 안료는 중심 금속을 포함하지 않는 화합물로, 상기 중심 금속을 포함하지 않는 청색 안료를 사용함으로써 공정상에 사용되는 액정과 접촉시 문제를 야기시키지 않아, 장비 구동에 이점을 확보할 수 있다. 본 발명에서 상기 청색 안료는 중심 금속을 포함하지 않는 화합물이라면 그 종류를 특별히 한정하는 것은 아니나, C.I. 피그먼트 블루 16, 60, 61 및/또는 66등으로 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하며, C.I. 피그먼트 블루 60을 사용하는 것이 더 바람직하다. In addition, the blue pigment is a compound that does not contain a central metal, and by using a blue pigment that does not contain the central metal, it does not cause a problem when in contact with the liquid crystal used in the process, thereby securing an advantage in driving equipment. have. In the present invention, if the blue pigment is a compound that does not contain a central metal, the type is not particularly limited, but C.I. It is preferable to use at least one selected from pigment blue 16, 60, 61 and/or 66, and the like, and C.I. It is more preferable to use Pigment Blue 60.

상기 카본블랙을 포함하는 경우 광학 밀도가 우수해 지는 효과를 얻을 수 있다. When the carbon black is included, an effect of improving optical density can be obtained.

본 발명은 추가로 바이올렛 안료 및 레드 안료 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. The present invention may further include any one or more of a violet pigment and a red pigment.

상기 바이올렛 안료는 400 내지 600nm 영역에서 투과율을 감소시켜 광학밀도(optical density, O.D)를 향상시키는 역할을 한다. 또한, 상기 바이올렛 안료의 사용을 통하여 유기 블랙 안료의 함량을 줄일 수 있어, 착색 감광성 수지 조성물의 신뢰성을 향상시킬 수 있다. 상기 바이올렛 안료는 그 종류를 특별히 한정하는 것은 아니나, C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36 및/ 또는 37등으로 구성되는 군으로 부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하며, C.I. 피그먼트 바이올렛 29를 사용 하는 것이 더 바람직하다. The violet pigment serves to improve optical density (O.D) by reducing transmittance in a region of 400 to 600 nm. In addition, the content of the organic black pigment may be reduced through the use of the violet pigment, and thus the reliability of the colored photosensitive resin composition may be improved. The violet pigment is not particularly limited in its kind, but C.I. It is preferable to use at least one selected from the group consisting of pigment violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36 and/or 37, and the like, and C.I. It is more preferable to use Pigment Violet 29.

상기 레드 안료는 광밀도를 향상시키는 역할을 한다. 상기 레드 안료는 그 종류를 특별히 한정하는 것은 아니나, C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 및 264 등을 들 수 있다. The red pigment serves to improve optical density. The red pigment is not particularly limited in its kind, but C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 and 264;

본 발명에서 상기 착색제는 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 25 내지 55 중량%로 포함되며, 바람직하게는 28 내지 50 중량%로 포함된다. 상기 착색제가 상기 범위 내로 포함되면 광학 밀도가 우수해지는 효과를 얻을 수 있다.In the present invention, the colorant is included in an amount of 25 to 55% by weight, preferably 28 to 50% by weight, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition. When the colorant is included within the above range, the optical density may be improved.

상기 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 상기 유기 블랙 안료 3~25%, 상기 청색 안료 5~25%, 및 상기 카본 블랙 5~13% 를 포함할 수 있으며, 상기 유기 블랙 안료 8~20%, 상기 청색 안료 8~22%, 및 상기 카본 블랙 6~11%로 포함될 경우 보다 바람직 하다. 3 to 25% of the organic black pigment, 5 to 25% of the blue pigment, and 5 to 13% of the carbon black may be included, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition, and the organic black pigment 8 to 20 %, 8 to 22% of the blue pigment, and 6 to 11% of the carbon black is more preferable.

상기 유기 블랙안료를 상기 범위 내로 포함할 경우,400~600nm 범위의 광특성에 문제가 발생하지 않으며, 신뢰성이 우수해 진다는 점에서 바람직하다. 또한 청색 안료를 상기 범위 내로 포함할 경우, 광학 밀도가 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있으며, 700~750nm 범위 및 400~600nm범위의 광특성에 문제가 발생하지 않는 다는 점에서 바람직하다. When the organic black pigment is included within the above range, a problem does not occur in optical characteristics in the range of 400 to 600 nm, and it is preferable in that reliability is improved. In addition, when the blue pigment is included within the above range, a colored photosensitive resin composition having excellent optical density can be obtained, and it is preferable in that there is no problem in the optical properties in the range of 700 to 750 nm and in the range of 400 to 600 nm.

상기 카본블랙을 상기 범위 내로 포함할 경우 광학밀도가 우수해 지며, 400~600nm 범위 및 950nm 범위에서의 광특성에 문제가 발생하지 않는 다는 점에서 바람직 하다. When the carbon black is included within the above range, the optical density is excellent, and it is preferable in that there is no problem in the optical properties in the range of 400 to 600 nm and the range of 950 nm.

본 발명은 추가 착색제로서 바이올렛 안료 및 레드 안료 중 어느 하나 이상을 더 포함할 수 있으며, 바이올렛 안료를 더 포함할 경우 광학밀도 및 신뢰성이 보다 우수한 효과를 갖는 착색 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다. 또한 레드 안료를더 포함할 경우 광특성이 향상 될 수 있다. The present invention may further include any one or more of a violet pigment and a red pigment as an additional colorant, and when the violet pigment is further included, it is possible to obtain a colored photosensitive resin composition having superior effects in optical density and reliability. In addition, when a red pigment is further included, optical properties may be improved.

상기 바이올렛 안료는 조성물에 포함된 고형분 총 중량에 대하여 3~15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 바이올렛 안료가 상기 중량비로 포함되면 광학 밀도 및 신뢰성이 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다. The violet pigment is preferably included in an amount of 3 to 15% by weight based on the total weight of the solids included in the composition. When the violet pigment is included in the above weight ratio, a colored photosensitive resin composition having excellent optical density and reliability may be obtained.

상기 레드 안료는 조성물에 포함된 고형분 총 중량에 대하여 3~15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 레드 안료가 상기 중량비로 포함되면 광학 밀도 및 신뢰성이 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다. The red pigment is preferably included in an amount of 3 to 15% by weight based on the total weight of the solids included in the composition. When the red pigment is included in the above weight ratio, it is possible to obtain a colored photosensitive resin composition having excellent optical density and reliability.

보다 구체적으로, 본 발명은 상기 착색 감광성 수지 조성물 중 유기 블랙안료: 청색 안료: 카본 블랙의 중량비는 1: 0.25 내지 3.3: 0.15 내지 1.7 로 혼합될 수 있다. 상기 범위 내로 혼합될 경우 혼합시 광 특성이 우수해 질 수 있으며, Near-IR에서 우수한 효과를 달성할 수 있다는 점에서 바람직하다. More specifically, in the present invention, the weight ratio of organic black pigment: blue pigment: carbon black in the colored photosensitive resin composition may be 1: 0.25 to 3.3: 0.15 to 1.7. When mixed within the above range, optical properties may be excellent when mixed, and it is preferable in that an excellent effect can be achieved in Near-IR.

또한, 추가 착색제를 포함할 경우, 상기 착색 감광성 수지 조성물 중 유기 블랙안료: 레드 안료 및 바이올렛 안료 중 하나 이상: 청색 안료: 카본 블랙의 중량비는 1: 0.1 내지 1.7: 0.25 내지 3.3: 0.15 내지 1.7 로 혼합될 수 있으며, 상기 범위 내로 혼합될 경우 광특성 및 광학밀도가 우수해 질 수 있다는 점에서 바람직하다. In addition, when an additional colorant is included, the weight ratio of organic black pigment: at least one of red pigment and violet pigment: blue pigment: carbon black in the colored photosensitive resin composition is 1: 0.1 to 1.7: 0.25 to 3.3: 0.15 to 1.7. It can be mixed, and when mixed within the above range, it is preferable in that optical properties and optical density can be improved.

본 발명에서 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분이란, 용제를 제거한 성분의 합계를 의미한다.In this invention, solid content in the coloring photosensitive resin composition means the sum total of the component from which the solvent was removed.

또한, 상기 착색제는 안료의 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 예로는 안료 분산제(a1)를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 상기 방법에 따라 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.In addition, as the colorant, it is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter of the pigment is uniformly dispersed. Examples of a method for uniformly dispersing the particle size of the pigment include a method of dispersing the pigment dispersant (a1) and containing the pigment dispersant (a1). According to the method, a pigment dispersion in a state in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained. have.

(a1)안료 분산제(a1) Pigment dispersant

상기 안료 분산제는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가하는 것으로 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성계, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The pigment dispersant is added to deagglomerate and maintain stability of the pigment, and specific examples of the pigment dispersant include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, polyamine surfactants, etc. , These can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

상기 양이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 스테아릴아민염산염 및 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등의 아민염 또는 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryl trimethylammonium chloride, or quaternary ammonium salts.

상기 음이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 라우릴알코올황산에스테르나트륨 및 올레일알코올황산에스테르나트륨 등의 고급 알코올 황산에스테르염류, 라우릴황산나트륨 및 라우릴황산암모늄 등의 알킬황산염류, 도데실벤젠술폰산나트륨 및 도데실나프탈렌술폰산나트륨 등의 알킬아릴술폰산염류 등을 들 수 있다.Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfate salts such as sodium lauryl alcohol sulfate and sodium oleyl alcohol sulfate, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate and Alkyl aryl sulfonates, such as sodium dodecyl naphthalene sulfonate, etc. are mentioned.

상기 비이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 그 밖의 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 공중합체, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르 및 폴리옥시에틸렌알킬아민 등을 들 수 있다.Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene/oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, etc. are mentioned.

그 외에 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르류, 폴리에틸렌글리콜디에스테르류, 소르비탄지방산에스테르류, 지방산변성폴리에스테르류, 3급아민변성폴리우레탄류 및 폴리에틸렌이민류 등을 들 수 있다.In addition, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, tertiary amine-modified polyurethanes, and polyethyleneimines are included. have.

또한, 상기 안료분산제는 부틸메타아크릴레이트(BMA) 또는 N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트(DMAEMA)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제 (이하, 아크릴레이트계 분산제)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 아크릴레이트계 분산제는 리빙 제어방법에 의해 제조된 것을 사용하는 것이 바람직하며, 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070 또는 DISPER BYK-2150 등을 들 수 있으며, 상기 아크릴레이트계 분산제는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In addition, the pigment dispersant preferably includes an acrylate-based dispersant (hereinafter, acrylate-based dispersant) including butyl methacrylate (BMA) or N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA). It is preferable to use the acrylate-based dispersant prepared by the living control method, and commercially available products include DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070 or DISPER BYK-2150, and the acrylic The rate-based dispersant may be used alone or in combination of two or more.

상기 안료 분산제는 아크릴레이트계 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산에스테르, 불포화폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물; 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. As the pigment dispersant, other resin type pigment dispersants may be used in addition to the acrylate-based dispersant. As the pigment dispersant of the other resin type, a pigment dispersant of known resin type, particularly polyurethane, polycarboxylic acid esters typified by polyacrylates, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acids (partially) amine salts, ammonium salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphate salts, esters of hydroxyl-containing polycarboxylic acids and modified products thereof, or free ) oily dispersants such as amides or salts thereof formed by the reaction of a polyester having a carboxyl group with a poly(lower alkyleneimine); water-soluble resins or water-soluble polymer compounds such as (meth)acrylic acid-styrene copolymer, (meth)acrylic acid-(meth)acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone; Polyester; modified polyacrylates; adducts of ethylene oxide/propylene oxide; and phosphate esters.

상기 다른 수지타입의 안료 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다. As a commercially available product of the above-mentioned other resin type pigment dispersant, as a cationic resin dispersant, for example, BYK (Big) Chemi Corporation's trade names: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; BASF trade names: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Trade names from Lubirzol: SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10; Kawaken Fine Chemicals' trade names: HINOACT T-6000, HINOACT T-7000, HINOACT T-8000; Trade names of Ajinomoto Corporation: AJISPUR PB-821, AJISPUR PB-822, AJISPUR PB-823; Trade names of Kyoeisha Chemical Corporation: FLORENE DOPA-17HF, fluorene DOPA-15BHF, fluorene DOPA-33, fluorene DOPA-44, etc. are mentioned.

상기한 아크릴레이트계 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 아크릴레이트계 분산제와 병용하여 사용할 수도 있다.In addition to the acrylate-based dispersant, other resin-type pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more, or may be used in combination with an acrylate-based dispersant.

상기 안료 분산제는 착색제 1 중량부에 대하여, 0 초과 1 중량부 이하로 포함되며, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량부로 포함된다. 상기의 0 초과 1 중량부 이하로 안료 분산제가 포함되면, 균일하게 분산된 안료를 얻을 수 있으므로 바람직하다.The pigment dispersant is included in an amount of more than 0 and 1 part by weight or less, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, based on 1 part by weight of the colorant. When the pigment dispersant is included in an amount greater than 0 and 1 part by weight or less, it is preferable because a uniformly dispersed pigment can be obtained.

(B)알칼리 가용성 수지(B) Alkali-soluble resin

상기 알칼리 가용성 수지는 통상적으로 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 착색 감광성 수지층의 비노광부를 알칼리 가용성으로 만들고, 착색제에 대한 결합제 수지 및 분산 매질로도 작용한다.The alkali-soluble resin generally makes the unexposed portion of the colored photosensitive resin layer formed by using the colored photosensitive resin composition alkali-soluble, and also functions as a binder resin for a colorant and a dispersion medium.

상기 알칼리 가용성 수지는 컬러필터의 제조를 위한 현상 단계에서 사용된 알칼리성 현상액에 용해 가능한 중합체라면 특별히 제한 없이 사용할 수 있으나, 본 발명에서는 에폭시기를 포함하는 알칼리 가용성 수지를 사용하는 것이 바람직하다.The alkali-soluble resin may be used without particular limitation as long as it is a polymer soluble in the alkaline developer used in the developing step for manufacturing the color filter, but in the present invention, it is preferable to use an alkali-soluble resin containing an epoxy group.

상기 알칼리 가용성 수지는 예를 들면 에폭시기를 포함하는 단량체, 및 상기 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다.As for the said alkali-soluble resin, the copolymer etc. of the monomer containing an epoxy group, and the other monomer copolymerizable with the said monomer are mentioned, for example.

상기 에폭시기를 포함하는 단량체는 구체적으로 예를 들어, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0,2,6]데칸-9-일아크릴레이트, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0,2,6]데칸-8-일아크릴레이트, 글리디실 메타아크릴레이트 및 4-하이드록시부틸 아크릴레이트 글리시딜에테르 등을 들 수 있다.The monomer containing the epoxy group is specifically, for example, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0,2,6]decan-9-ylacrylate, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0,2 and ,6]decan-8-yl acrylate, glycidyl methacrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether.

상기 에폭시기를 포함하는 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체로는 구체적으로 예를 들어, 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르류, 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르류, 카르복실산 비닐에스테르류, 불포화에테르류, 시안화 비닐 화합물, 불포화 아미드류, 불포화이미드류, 지방족 공액 디엔류 및 폴리실록산의 중합체 분자쇄의 말단에 모노아클릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체류를 들 수 있으며, 이들 단량체는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Specifically, as another monomer copolymerizable with the monomer containing the epoxy group, for example, unsaturated carboxylic acid aminoalkyl esters, unsaturated carboxylic acid glycidyl esters, carboxylic acid vinyl esters, unsaturated ethers, cyanide and vinyl compounds, unsaturated amides, unsaturated imides, aliphatic conjugated dienes, and macromonomers having a monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the end of the polymer molecular chain of polysiloxane, and these monomers are each alone or Two or more types may be mixed and used.

상기 알칼리 가용성 수지의 중량평균분자량은 3,000 내지 20,000이며, 바람직하게는 5,000 내지 15,000이다.The alkali-soluble resin has a weight average molecular weight of 3,000 to 20,000, preferably 5,000 to 15,000.

또한, 상기 알칼리 가용성 수지의 산가는 고형분 기준으로 50 내지 200mgKOH/g으로, 상기 범위 안에서 알칼리 현상에 대한 현상성이 우수하며, 잔사발생을 억제하고, 패턴의 밀착성을 향상시킬 수 있다.In addition, the acid value of the alkali-soluble resin is 50 to 200 mgKOH/g based on the solid content, and it has excellent developability against alkali development within the above range, suppresses the generation of residues, and improves the adhesion of the pattern.

상기 알칼리 가용성 수지는 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 5 내지 60 중량%로 포함되며, 20 내지 50 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 알칼리 가용성 수지의 함량이 상기한 범위 이내이면 패턴 형성이 용이하고, 해상도 및 잔막율이 향상되므로 때문에 바람직하다.The alkali-soluble resin is included in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition. If the content of the alkali-soluble resin is within the above range, it is preferable because the pattern formation is easy and the resolution and the remaining film rate are improved.

(C) 광중합성 화합물(C) photopolymerizable compound

상기 (C)광중합성 화합물은 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로, 3~10관능성 단량체 바람직하게는 4~8관능성 단량체를 포함할 수 있다. The (C) photopolymerizable compound is a compound that can be polymerized by the action of a photoinitiator, and may include 3 to 10 functional monomers, preferably 4 to 8 functional monomers.

상기 단관능성 단량체의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트 및 N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and N-vinylpi. and rollidone, but is not limited thereto.

상기 3~10관능성 단량체의 구체적인 예로는, 트리메틸올 프로판트리(메타) 아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리 (메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스 리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴 레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 및 디펜타 에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the 3-10 functional monomer include trimethylol propane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylol propane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylol propane tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol and hexa(meth)acrylate and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, but is not limited thereto.

3관능성 단량체의 구체적인 예로는, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the trifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di(meth)acrylate, and the like.

4관능성 단량체의 구체적인 예로는 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디트리메티롤프로판테트라아크릴레이트, 디트리메티롤프로판테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 에톡시화펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 글리세린테트라아크릴레이트, 글리세린테트라메타크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the tetrafunctional monomer include pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, ditrimethylol propane tetraacrylate, ditrimethylol propane tetramethacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, Tetramethylolmethane tetraacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, glycerol tetraacrylate, glycerol tetramethacrylate, etc. are mentioned.

5관능성 단량체의 구체적인 예로는 디펜타에리트리톨펜타크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타메타크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the 5-functional monomer include dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, and dipentaerythritol monohydroxypentamethacrylate. can

6관능성 단량체의 구체적인 예로는 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 들 수 있다. Specific examples of the 6-functional monomer include dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol hexamethacrylate.

이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에서 상기 “(메타)아크릴레이트”는 “아크릴레이트” 또는 “메타크릴레이트”를 의미한다.In the present invention, the “(meth)acrylate” means “acrylate” or “methacrylate”.

상기 광중합성 화합물은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 5 내지 50 중량%로 포함되며, 7 내지 45 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 광중합성 화합물은 상기 5 내지 50 중량% 범위에서 화소부의 강도나 평탄성을 양호하게 할 수 있다 The photopolymerizable compound is included in an amount of 5 to 50 wt%, preferably 7 to 45 wt%, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition of the present invention. The photopolymerizable compound may improve the strength or flatness of the pixel portion in the range of 5 to 50% by weight.

또한, 본 발명의 알칼리 가용성 수지와 광중합성 화합물은 1:1 내지 5:1의 중량비로 혼합되며, 바람직하게는 1.2:1 내지 3.7:1의 중량비로 혼합된다. 상기 알칼리 가용성 수지와 광중합성 화합물이 1:1 내지 5:1의 중량비로 혼합되면 공정성이 향상되며, 패턴 형성이 용이한 착색 감광성 수지 조성물을 제공할 수 있다.In addition, the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound of the present invention are mixed in a weight ratio of 1:1 to 5:1, preferably in a weight ratio of 1.2:1 to 3.7:1. When the alkali-soluble resin and the photopolymerizable compound are mixed in a weight ratio of 1:1 to 5:1, processability is improved, and a colored photosensitive resin composition that is easy to form a pattern can be provided.

(D)광중합 개시제(D) Photoinitiator

상기 광중합 개시제는 광중합성 화합물을 중합시킬 수 있는 것이라면 제한없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 중합특성, 개시효율, 흡수파장, 입수성, 가격 등을 고려하여 아세토페논계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심계 화합물 및 티오크산톤계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종이상의 화합물일 수 있다.The photopolymerization initiator can be used without limitation as long as it can polymerize the photopolymerizable compound, but preferably, considering polymerization characteristics, initiation efficiency, absorption wavelength, availability, price, etc., acetophenone-based compounds, benzoin-based compounds, benzophenones It may be at least one compound selected from the group consisting of a non-based compound, a triazine-based compound, a biimidazole-based compound, an oxime-based compound, and a thioxanthone-based compound.

상기 아세토페논계 화합물로는 구체적으로 예를 들어, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온 및 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.Specifically, as the acetophenone-based compound, for example, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-1-[4- (2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropane- 1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl ]propan-1-one and 2-(4-methylbenzyl)-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one; and the like.

상기 벤조인계 화합물로는, 구체적으로 예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 및 벤조이소부틸에테르 등을 들 수 있다.Specific examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoisobutyl ether.

상기 벤조페논계 화합물로는 구체적으로 예를 들어, 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.Specifically, as the benzophenone-based compound, for example, benzophenone, 0-benzoyl methyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4' -tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, etc. are mentioned.

상기 트리아진계 화합물로는, 구체적으로 예를 들어, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Specifically, as the triazine-based compound, for example, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloro) Rhomethyl)-6-(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3, 5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis( Trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-di Ethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, and 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(3,4 dimethoxyphenyl)ethenyl]-1 , 3,5-triazine and the like.

상기 비이미다졸 화합물로는 구체적으로 예를 들어, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다.Specifically, as the biimidazole compound, for example, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2) ,3-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl) ) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) )-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, or an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4',5,5' position is substituted with a carboalkoxy group, etc. can be heard

보다 바람직하게는, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 등을 들 수 있다.More preferably, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)-4 ,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole and the like.

상기 옥심 화합물로는 구체적으로 예를 들어, o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있으며, 시판품으로 바스프사의 OXE01, OXE02일 수 있다.Specific examples of the oxime compound include, for example, o-ethoxycarbonyl-α-oxyimino-1-phenylpropan-1-one, and commercially available products may be OXE01 and OXE02 manufactured by BASF.

상기 티오크산톤계 화합물은 구체적으로 예를 들어, 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다.The thioxanthone-based compound is specifically, for example, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythiok Santon etc. are mentioned.

상기 광중합 개시제는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서 상기 광중합 개시제는 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분총 중량에 대하여, 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%로 포함된다. In the present invention, the photopolymerization initiator is included in an amount of 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, based on the total solid weight of the colored photosensitive resin composition.

상기 0.1 내지 40 중량% 범위 내에서 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 상기 착색 감광성 수지 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도 및 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다. Within the range of 0.1 to 40 wt%, the color photosensitive resin composition is highly sensitive, so that the strength of the pixel unit formed using the color photosensitive resin composition and smoothness on the surface of the pixel unit may be improved.

또한, 본 발명에서는 광중합 개시제에 추가로 광중합 개시 보조제를 사용할 수 있다. In addition, in the present invention, a photopolymerization initiator auxiliary may be used in addition to the photopolymerization initiator.

상기 광중합 개시 보조제는 광중합 개시제에 의해 중합이 개시된 광중합성 화합물의 중합을 촉진시키기 위해 사용되는 화합물이며, 광중합 개시 보조제로는, 예를 들어 아민계 화합물 또는 알콕시안트라센계 화합물 등을 들 수 있다.The photopolymerization initiation adjuvant is a compound used to promote polymerization of a photopolymerizable compound whose polymerization is initiated by a photoinitiator, and examples of the photopolymerization initiation adjuvant include an amine-based compound or an alkoxyanthracene-based compound.

상기 아민계 화합물로는, 구체적으로 예를 들어, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤즈페논(통칭, 미힐러즈케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 및 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. Specific examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, benzoic acid 2 -Dimethylaminoethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl, N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzphenone (common name, Michler's ketone), 4,4'-bis (diethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(ethylmethylamino)benzophenone, etc. are mentioned, Among these, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone is preferable.

상기 알콕시안트라센계 화합물로는, 구체적으로 예를 들어, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센 및 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다. Specifically, as the alkoxyanthracene-based compound, for example, 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, and 2-ethyl-9,10- A diethoxy anthracene etc. are mentioned.

또한, 광중합 개시 보조제로서 시판되는 것을 사용할 수 있으며, 시판되는 광중합 개시 보조제로는, 상품명 「EAB-F」(제조원: 호도가야가가쿠고교가부시키가이샤) 등을 들 수 있다.Moreover, a commercially available thing can be used as a photoinitiation adjuvant, As a commercially available photoinitiation adjuvant, the brand name "EAB-F" (manufacturer: Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) etc. are mentioned.

상기 광중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 광중합 개시제 1몰에 대하여, 통상적으로 0 초과 10몰 이하, 0.01 내지 5몰로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 0 초과 10몰 이하의 범위로 광중합 개시 보조제를 사용하면, 착색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 착색 감광성 수지 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상될 수 있다. In the case of using the photopolymerization initiator auxiliary, it is preferably used in an amount of more than 0 and 10 moles or less, 0.01 to 5 moles, based on 1 mole of the photopolymerization initiator. When the photopolymerization initiation aid is used in the range of more than 0 and 10 moles or less, the sensitivity of the colored photosensitive resin composition may be higher, and productivity of a color filter formed using the colored photosensitive resin composition may be improved.

(E)용제 (E) Solvent

상기 용제는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 착색 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 아세테이트류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알코올류 또는 에스테르류 등이 바람직하다.As long as the solvent is effective in dissolving other components included in the colored photosensitive resin composition, the solvent used in the conventional colored photosensitive resin composition may be used without particular limitation, and in particular, ethers, acetates, aromatic hydrocarbons, ketones, Alcohols or esters are preferable.

상기 에테르류로는 예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르 및 에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류; Examples of the ethers include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether and ethylene glycol monobutyl ether;

디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르 및 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류 등을 들 수 있다.Diethylene glycol dialkyl ethers, such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether, etc. are mentioned.

상기 아세테이트류로는 예를 들어, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 아밀아세테이트, 메틸락테이트, 에틸락테이트, 부틸락테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시-1-부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 에틸렌글리콜디아세테이트, 메틸 3-메토시프로피오네이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 3-메톡시-1-부틸아세테이트, 1,2-프로필렌글리콜디아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노아세테이트, 디에틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노아세테이트, 프로필렌글리콜디아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌카보네이트 및 프로필렌카보네이트 등을 들 수 있다.Examples of the acetates include methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 3-methoxybutyl acetate, 3 -Methyl-3-methoxy-1-butyl acetate, methoxypentyl acetate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, methyl 3-methocypropionate, propylene glycol methyl ether acetate, 3-methoxy-1- Butyl acetate, 1,2-propylene glycol diacetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, 1,3-butylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether Acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoacetate, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monoacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl Ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene carbonate, propylene carbonate, etc. are mentioned.

상기 방향족 탄화수소류로는 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.

상기 케톤류로는 예를 들어, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논 등을 들 수 있다.Examples of the ketones include methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone.

상기 알콜류로는 예를 들어, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온 등을 들 수 있다.Examples of the alcohol include ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerin, and 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone.

상기 에스테르류로는 예를 들어, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.Examples of the esters include ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, and γ-butyrolactone.

상기 용제는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Each of the above solvents may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제는 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 사용하는 것이 바람직하고, 예를 들어, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시프로피온산메틸 등을 들 수 있다. The solvent is preferably an organic solvent having a boiling point of 100°C to 200°C in terms of applicability and dryness, for example, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, 3- Ethoxy ethyl propionate, 3-methoxymethyl propionate, etc. are mentioned.

상기 용제는 착색 감광성 수지 조성물 총 중량에 대하여 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 65 내지 85 중량%로 포함된다. 상기 용제가 상기 60 내지 90중량%의 범위로 포함되면 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음) 및 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해질 수 있다.The solvent is included in an amount of 60 to 90% by weight, preferably 65 to 85% by weight, based on the total weight of the colored photosensitive resin composition. When the solvent is included in the range of 60 to 90% by weight, good applicability when applied with a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater), and an inkjet coating device can be done

(F)첨가제 (F) Additives

본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 상기한 성분들 외에 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 당업자의 필요에 따라 다른 첨가제를 포함한다.The colored photosensitive resin composition of the present invention contains other additives according to the needs of those skilled in the art in a range that does not impair the object of the present invention in addition to the above components.

상기 첨가제는 구체적으로 예를 들면 다른 고분자 화합물, 열 개시제, 경화제, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 응집 방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.Specifically, the additive may further include at least one additive selected from the group consisting of, for example, other high molecular compounds, thermal initiators, curing agents, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, and anti-aggregation agents.

또한, 본 발명은 첨가제로서 특히 열 개시제를 추가로 포함하는 것이 보다 바람직 할 수 있다.상기 열 개시제는 열에 의한 경화반응을 일으켜 개시 효율을 극대화시키는 역할을 한다. 상기 열 개시제는 퍼옥사이드계 화합물일 수 있으며, 상기 열 개시제는 60 내지 100℃ 에서 경화 반응을 개시함에 따라 저온에서 도막의 물리적 성질을 향상시키는 것이 특징이다.In addition, in the present invention, it may be more preferable to further include, in particular, a thermal initiator as an additive. The thermal initiator serves to maximize the initiation efficiency by causing a curing reaction by heat. The thermal initiator may be a peroxide-based compound, and the thermal initiator improves the physical properties of the coating film at a low temperature by initiating a curing reaction at 60 to 100°C.

상기 열 개시제의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않으나, TAG-2713(K-PURE사), 테트라메틸부틸퍼옥시 네오데카노에이트(ex. Perocta ND, NOF사(제)), 비스(4-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(ex. Peroyl TCP, NOF사(제)), 디(2-에틸헥실)퍼옥시 카보네이트, 부틸퍼옥시 네오데카노에이트(ex. Perbutyl ND, NOF사(제)), 디프로필 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl NPP, NOF사(제)), 디이소프로필 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl IPP, NOF사(제)), 디에톡시에틸 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl EEP, NOF사(제)), 디에톡시헥실 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl OEP, NOF사(제)), 헥실 퍼옥시 디카보네이트(ex. Perhexyl ND, NOF사(제)), 디메톡시부틸 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl MBP, NOF사(제)), 비스(3-메톡시-3-메톡시부틸) 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl SOP, NOF사(제)), 디부틸 퍼옥시 디카보네이트, 디세틸(dicetyl)퍼옥시 디카보네이트, 디미리스틸 (dimyristyl)퍼옥시 디카보네이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시피발레이트(peroxypivalate), 헥실 퍼옥시 피발레이트(ex. Perhexyl PV, NOF사(제)), 부틸 퍼옥시 피발레이트(ex. Perbutyl, NOF사(제)), 트리메틸 헥사노일 퍼옥시드(ex. Peroyl 355, NOF사(제)), 디메틸 히드록시부틸 퍼옥시네오데카노에이트(ex. Luperox 610M75, Atofina(제)), 아밀 퍼옥시네오데카노에이트(ex. Luperox 546M75, Atofina(제)), 부틸 퍼옥시네오데카노에이트(ex. Luperox 10M75, Atofina(제)), t-부틸퍼옥시 네오헵타노에이트, 아밀퍼옥시 피발레이트(pivalate)(ex. Luperox 546M75, Alofina(제)), t-부틸퍼옥시 피발레이트, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 라우릴 퍼옥시드, 디라우로일(dilauroyl) 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드, 디벤조일 퍼옥시드, 2,2-비스(tert-부틸퍼옥시)부탄, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,5-비스(부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-1-메틸에틸)벤젠, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, tert-부틸 히드로퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시 이소프로필 카보네이트, 큐멘 히드록시퍼옥시드, 디큐밀 퍼옥시드, 라우로일 퍼옥시드, 2,4-펜타네디온 퍼옥시드, tert-부틸 퍼아세테이트(tert-butyl peracetate), 퍼아세틱산(peracetic acid), 및 포타슘 퍼술페이트(potassium persulfate)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.The specific kind of the thermal initiator is not particularly limited, but TAG-2713 (K-PURE Corporation), tetramethylbutylperoxy neodecanoate (ex. Perocta ND, NOF Corporation), bis(4-butylcyclo Hexyl) peroxydicarbonate (ex. Peroyl TCP, NOF Corporation (manufactured)), di(2-ethylhexyl)peroxy carbonate, butylperoxy neodecanoate (ex. Perbutyl ND, NOF Corporation (manufactured)), D Propyl peroxy dicarbonate (ex. Peroyl NPP, NOF Co., Ltd.), diisopropyl peroxy dicarbonate (ex. Peroyl IPP, NOF Co., Ltd.), diethoxyethyl peroxy dicarbonate (ex. Peroyl EEP) , NOF (manufactured by), diethoxyhexyl peroxy dicarbonate (ex. Peroyl OEP, NOF (manufactured)), hexyl peroxy dicarbonate (ex. Perhexyl ND, NOF (manufactured)), dimethoxybutyl per Oxydicarbonate (ex. Peroyl MBP, NOF Co., Ltd.), bis(3-methoxy-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate (ex. Peroyl SOP, NOF Co., Ltd.), dibutyl peroxy Dicarbonate, dicetyl peroxy dicarbonate, dimyristyl peroxy dicarbonate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxypivalate, hexyl peroxy pivalate (ex) Perhexyl PV, NOF (produced), butyl peroxypivalate (ex. Perbutyl, NOF (produced)), trimethyl hexanoyl peroxide (ex. Peroyl 355, NOF (produced)), dimethyl hydroxybutyl Peroxyneodecanoate (ex. Luperox 610M75, Atofina (produced)), amyl peroxyneodecanoate (ex. Luperox 546M75, Atofina (produced)), butyl peroxyneodecanoate (ex. Luperox 10M75, Atofina (agent), t-butylperoxy neoheptanoate, amylperoxy pivalate (ex. Luperox 546M75, Alofina (agent)), t-butylperoxy pivalate, t-amyl peroxy -2-ethylhexanoate, lauryl peroxide, dilauroyl peroxide, didecanoyl peroxide, benzoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, 2,2-bis(tert-butylperoxy) Butane, 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, 2,5-bis(butylperoxy)-2,5-dimethylhexane, 2,5-bis(tert-butylperoxy)-1- Methylethyl)benzene, 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, tert-butyl hydroperoxide, tert-butyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert -Butylperoxy isopropyl carbonate, cumene hydroxyperoxide, dicumyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,4-pentanedione peroxide, tert-butyl peracetate, peracetate It may be one or more selected from the group consisting of tic acid (peracetic acid), and potassium persulfate (potassium persulfate).

상기 열 개시제 함량과 관련하여, 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총중량에 대하여 1 내지 10중량%로 포함되는 것이 바람직하고 1 내지 5 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기와 같은 함량으로 포함되는 경우에는 공정성 및 언더컷에 보다 바람직하다.With respect to the content of the thermal initiator, it is preferably included in an amount of 1 to 10 wt%, more preferably 1 to 5 wt%, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition. When included in the above content, it is more preferable for fairness and undercut.

상기 열 개시제 및 광중합성 개시제는 1:1.1 내지 1:8의 중량비로 혼합될 수 있으며, 바람직하게는1:1.2 내지 1:2.8의 중량비로 혼합 될 수 있다. 상기 범위를 만족할 경우 가교도 형성 및 표면 조도에 영향을 주어, 신뢰성이 향상되는 효과를 얻을 수 있다.The thermal initiator and the photopolymerization initiator may be mixed in a weight ratio of 1:1.1 to 1:8, preferably 1:1.2 to 1:2.8 by weight. When the above range is satisfied, crosslinking degree formation and surface roughness are affected, thereby improving reliability.

상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로는 에폭시 수지 및 말레이미드 수지 등의 경화성 수지; 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르 및 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.Specific examples of the other polymer compound include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins; and thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester and polyurethane.

상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 구체적인 예로는 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물 및 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다.The curing agent is used for deep curing and increasing mechanical strength, and specific examples thereof include an epoxy compound, a polyfunctional isocyanate compound, a melamine compound, and an oxetane compound.

상기 경화제에서 에폭시 화합물의 구체적인 예로는 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔 (공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the epoxy compound in the curing agent include bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, novolak epoxy resin, other aromatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins , glycidyl ester-based resins, glycidylamine-based resins, or brominated derivatives of these epoxy resins, aliphatic, alicyclic or aromatic epoxy compounds other than epoxy resins and brominated derivatives thereof, butadiene (co)polymer epoxides, isoprene ( A co)polymer epoxidized product, a glycidyl (meth)acrylate (co)polymer, triglycidyl isocyanurate, etc. are mentioned.

상기 경화제에서 옥세탄 화합물의 구체적인 예로는 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있다.Specific examples of the oxetane compound in the curing agent include carbonate bisoxetane, xylenebisoxetane, adipate bisoxetane, terephthalate bisoxetane, and cyclohexanedicarboxylic acid bisoxetane.

상기 경화제는, 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. 상기 경화 보조 화합물은 예를 들면 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산발생제 등이 있다. 상기 다가 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 상기 에폭시 수지 경화제의 구체적인 예로는 시판품으로서 상품명(아데카하도나 EH-700)(아데카공업㈜ 제조), 상품명(리카싯도 HH)(신일본이화㈜ 제조), 상품명(MH-700)(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있다. 상기에서 예시한 경화제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The curing agent may be used in combination with a curing auxiliary compound capable of ring-opening polymerization of the epoxy group of the epoxy compound and the oxetane skeleton of the oxetane compound together with the curing agent. The curing auxiliary compound includes, for example, polyhydric carboxylic acids, polyhydric carboxylic acid anhydrides, and acid generators. As the polyhydric carboxylic acid anhydride, a commercially available epoxy resin curing agent may be used. Specific examples of the epoxy resin curing agent include a commercial product under a trade name (Adecahadona EH-700) (manufactured by Adeka Industrial Co., Ltd.), a trade name (Rikasiddo HH) (manufactured by Shin Nippon Ewha Co., Ltd.), trade name (MH-700) ( Manufactured by New Nippon Ewha Co., Ltd.) and the like. The curing agents exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 계면활성제는 감광성 수지 조성물의 피막 형성성을 보다 향상시키기 위해 사용할 수 있으며, 실리콘계 계면활성제 또는 불소계 계면활성제 등이 바람직하게 사용될 수 있다.The surfactant may be used to further improve the film-forming property of the photosensitive resin composition, and a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant may be preferably used.

상기 실리콘계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA 및 SH-8400 등, GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460 및 TSF-4452 등을 들 수 있다. 상기 불소계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 메가피스 F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 및 F-554(다이닛본 잉크 가가꾸 고교社), BM-1000, BM-1100(BM Chemie社), 프로라이드 FC-135/FC-170C/FC-430(스미토모 쓰리엠㈜) 등을 들 수 있다. 상기 예시된 계면활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The silicone surfactants are commercially available products such as DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA and SH-8400 manufactured by Dow Corning Toray Silicone, TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF- 4460 and TSF-4452; and the like. The fluorine-based surfactant is, for example, as a commercially available product, Megapiece F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 and F-554 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), BM-1000, BM -1100 (BM Chemie), Proride FC-135/FC-170C/FC-430 (Sumitomo 3M), and the like. Each of the surfactants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 밀착 촉진제는 기판과의 코팅성 및 밀착성을 증진시키기 위해 사용되는 첨가제로, 카르복실기, 메타크릴로일기, 이소시아네이트기, 에폭시기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 반응성 치환기를 포함하는 실란 커플링제를 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 구체적으로 예를 들어, 트리메톡시실릴 벤조산, γ-메타크릴 옥시프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐 트리메톡시실란, γ-이소시아네이트 프로필 트리에톡시실란, r-글리시독시 프로필 트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있다.The adhesion promoter is an additive used to enhance coatability and adhesion with a substrate, and a silane coupling agent comprising a reactive substituent selected from the group consisting of a carboxyl group, a methacryloyl group, an isocyanate group, an epoxy group, and combinations thereof. may include The silane coupling agent is specifically, for example, trimethoxysilyl benzoic acid, γ-methacryl oxypropyl trimethoxy silane, vinyltriacetoxysilane, vinyl trimethoxysilane, γ-isocyanate propyl triethoxysilane, r- glycidoxy propyl trimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, and the like.

상기 산화 방지제의 구체적인 예로는 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 및 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다.Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis(4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.

상기 자외선 흡수제의 구체적인 예로는 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸 및 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다.Specific examples of the ultraviolet absorber include 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chlorobenzothiazole and alkoxybenzophenone.

상기 응집 방지제의 구체적인 예로는 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.Specific examples of the aggregation inhibitor include sodium polyacrylate.

상기 첨가제는 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 총 중량에 대하여 0.01 내지 10 중량%로 포함되며, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 포함될 수 있다.The additive may be included in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight, based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition.

일예로, 착색제를 용제에 첨가한 후 나머지 조성 및 기타 첨가제를 첨가하여 교반을 통해 얻을 수 있다. 이때 상기 착색제는 안료 등을 미리 용제 또는 알칼리 가용성 수지에 용해시키거나 분산시킨 밀베이스 형태로 첨가될 수 있다. 첨가제는 용액 형태인 경우 착색제와 함께 용매에 미리 첨가될 수 있다.For example, after adding the colorant to the solvent, the remaining composition and other additives may be added and obtained through stirring. In this case, the colorant may be added in the form of a mill base in which a pigment or the like is dissolved or dispersed in a solvent or alkali-soluble resin in advance. The additive may be added in advance to the solvent together with the colorant when in solution form.

이렇게 제조된 착색 감광성 수지 조성물은 표시장치, 바람직하기로 액정 표시장치의 블랙 매트릭스, 셀갭 유지를 위한 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서의 제조에 바람직하게 사용될 수 있다.The colored photosensitive resin composition thus prepared can be preferably used for manufacturing a black matrix of a display device, preferably a liquid crystal display device, a column spacer for maintaining a cell gap, or a black column spacer.

본 발명은 또한, 상술한 착색 감광성 수지 조성물이 3.0μm의 두께를 갖는 경화막으로 형성시에 400~600nm 범위 파장에 대해 0.1% 이하의 광투과도를 나타내고; 700nm~750nm 범위 파장에 대해 10% 이하의 광투과도를 나타내며; 950nm 범위 파장에 대해 15% 이상의 광투과도를 나타내는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.The present invention also provides that the above-described colored photosensitive resin composition exhibits a light transmittance of 0.1% or less with respect to a wavelength in the range of 400 to 600 nm when formed into a cured film having a thickness of 3.0 µm; It exhibits a light transmittance of 10% or less for wavelengths ranging from 700 nm to 750 nm; It provides a colored photosensitive resin composition, characterized in that it exhibits a light transmittance of 15% or more with respect to a wavelength in the 950 nm range.

특히, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 블랙 컬럼 스페이서(블랙 매트릭스 일체형 스페이서)의 제조에 바람직하게 사용될 수 있으며, 상기 블랙 컬럼 스페이서는 블랙 매트릭스와 컬럼 스페이서를 각각 형성하는 것이 아니라, 하나의 패턴으로 블랙 매트릭스와 컬럼 스페이서가 일체로 형성된 것을 의미한다.In particular, the colored photosensitive resin composition of the present invention can be preferably used for manufacturing a black column spacer (black matrix-integrated spacer), wherein the black column spacer does not form a black matrix and a column spacer, respectively, but is black in one pattern. It means that the matrix and the column spacer are integrally formed.

본 발명은 또한, 상기 착색 감광성 수지 조성물 사용하여 제조된 블랙 매트릭, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터에 관한 것이다.The present invention also relates to a color filter comprising a black matrix, a column spacer, or a black column spacer prepared by using the colored photosensitive resin composition.

또한, 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치에 관한 것이다Also, it relates to a display device including the color filter.

포토리쏘그래피 방법에 따른 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 형성하는 통상의 패터닝 공정은 A typical patterning process for forming a black matrix, a column spacer, or a black column spacer according to a photolithography method is

a) 기판에 착색 감광성 수지 조성물을 도포하는 단계;a) applying a colored photosensitive resin composition to a substrate;

b) 용매를 건조하는 프리베이크 단계;b) a prebaking step of drying the solvent;

c) 얻어진 피막 위에 포토 마스크를 대어 활성 광선을 조사해 노광부를 경화시키는 단계;c) applying a photomask on the obtained film and irradiating actinic light to cure the exposed portion;

d) 알칼리 수용액을 이용하여 미노광부를 용해하는 현상 공정을 수행하는 단계; 및d) performing a developing process for dissolving the unexposed portion using an aqueous alkali solution; And

e) 건조 및 포스트 베이크 수행단계를 포함하여 이루어진다.e) drying and post-baking.

상기 기판은 유리 기판이나 폴리머 판이 사용된다. 유리 기판으로는, 특히 소다 석회 유리, 바륨 또는 스트론튬 함유 유리, 납유리, 알루미노규산 유리, 붕규산 유리, 바륨 붕규산 유리 또는 석영 등이 바람직하게 사용할 수 있다. 또 폴리머 판으로는, 폴리카보네이트, 아크릴, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에테르 설파이드 또는 폴리 설폰 등을 들 수 있다.The substrate is a glass substrate or a polymer plate is used. As a glass substrate, especially soda-lime glass, barium or strontium containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, etc. can be used preferably. Examples of the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide or polysulfone.

이때 도포는 원하는 두께를 얻을 수 있도록 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치를 이용한 습식 코팅 방법에 의해 수행될 수 있다.In this case, the coating may be performed by a wet coating method using an application device such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater), or an inkjet so as to obtain a desired thickness.

프리베이크는 오븐, 핫 플레이트 등에 의해 가열함으로써 행해진다. 이때 프리베이크에 있어서의 가열 온도 및 가열 시간은 사용하는 용제에 따라 적의 선택되어 예를 들면, 80 내지 150℃의 온도로 1 내지 30분간 행해진다.Prebaking is performed by heating with an oven, a hot plate, etc. At this time, the heating temperature and heating time in a prebaking are suitably selected according to the solvent to be used, and are performed at the temperature of 80-150 degreeC for 1 to 30 minutes, for example.

또 프리베이크 후에 행해지는 노광은, 노광기에 의해 행해져 포토 마스크를 통하여 노광함으로써 패턴에 대응한 부분만을 감광시킨다. 이때 조사하는 빛은, 예를 들면, 가시광선, 자외선, X선 및 전자선 등이 가능하다.Moreover, exposure performed after prebaking is performed by an exposure machine, and only the part corresponding to a pattern is exposed by exposing through a photomask. In this case, the irradiated light may be, for example, visible light, ultraviolet light, X-ray, electron beam, or the like.

노광 후의 알칼리 현상 비노광 부분의 제거되지 않는 부분의 착색 감광성 수지 조성물을 제거하는 목적으로 행해져 이 현상에 의해 원하는 패턴이 형성된다. 이 알칼리 현상에 적합한 현상액으로는, 예를 들면 알칼리 금속이나 알칼리 토류 금속의 탄산염의 수용액 등을 사용할 수 있다. 특히, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산 리튬 등의 탄산염을 1 내지 3 중량%를 함유하는 미만 알칼리 수용액을 이용하여 10 내지 50℃, 바람직하게는 20 내지 40℃의 온도 내에서 현상기 또는 초음파 세정기 등을 이용하여 수행한다.Alkali development after exposure It is performed for the purpose of removing the coloring photosensitive resin composition of the part which is not removed of an unexposed part, and a desired pattern is formed by this image development. As a developing solution suitable for this alkali development, the aqueous solution of the carbonate of an alkali metal or alkaline-earth metal, etc. can be used, for example. In particular, using an aqueous alkali solution containing less than 1 to 3 wt% of carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, etc., at a temperature of 10 to 50 ° C., preferably 20 to 40 ° C. Using a developer or ultrasonic cleaner, etc. to do it

포스트 베이크는 패터닝 된 막과 기판과의 밀착성을 높이기 위해서 수행하며, 80 내지 220℃에서 10 내지 120 분의 조건으로 열처리를 통해 이루어진다. 포스트 베이크는 프리베이크와 같게, 오븐, 핫 플레이트 등을 이용하여 수행한다.The post-baking is performed to increase adhesion between the patterned film and the substrate, and is performed through heat treatment at 80 to 220° C. for 10 to 120 minutes. The post-baking is performed using an oven, a hot plate, or the like, like the pre-bake.

이때 블랙 매트릭스의 막 두께로는, 0.2㎛ 내지 20㎛가 바람직하고, 0.5㎛ 내지 10㎛가 보다 바람직하고, 0.8㎛ 내지 5㎛가 특히 바람직하다.At this time, as a film thickness of a black matrix, 0.2 micrometer - 20 micrometers are preferable, 0.5 micrometer - 10 micrometers are more preferable, 0.8 micrometer - 5 micrometers are especially preferable.

또한, 컬럼 스페이서 및 블랙 컬럼 스페이서의 막 두께로는, 0.1㎛ 내지 8㎛가 바람직하고, 0.1㎛ 내지 6㎛가 보다 바람직하고, 0.1㎛ 내지 4㎛가 특히 바람직하다.Moreover, as a film thickness of a column spacer and a black column spacer, 0.1 micrometer - 8 micrometers are preferable, 0.1 micrometer - 6 micrometers are more preferable, 0.1 micrometer - 4 micrometers are especially preferable.

본 발명의 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서는 광학밀도, 밀착성, 전기 절연성, 차광성 등의 물성이 우수할 뿐만 아니라, 내열성 및 내용제성 등이 우수하여 액정 표시장치의 신뢰도를 향상시킬 수 있다.The black matrix, column spacer or black column spacer prepared from the colored photosensitive resin composition of the present invention has excellent physical properties such as optical density, adhesion, electrical insulation, and light-shielding property, as well as excellent heat resistance and solvent resistance, so that a liquid crystal display device can improve the reliability of

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are provided to explain the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.

제조예 1. 알칼리 가용성 수지의 제조Preparation Example 1. Preparation of alkali-soluble resin

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 깔때기 및 질소 도입관을 구비한 내용적 1L의 분리형 플라스크에 메톡시부틸아세테이트 277g을 투입하고 80℃로 승온시킨 후, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0,2,6]데칸-9-일아크릴레이트와 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0,2,6]데칸-8-일아크릴레이트를 50:50의 몰비로 혼합한 혼합물 301g, 메타크릴산 49g 및 아조비스디메틸발레로니트릴 23g을 메톡시부틸아세테이트 350g에 용해시킨 혼합 용액을 5 시간에 걸쳐서 적하하였다. 그 후, 3 시간 반응을 진행하여 알칼리 가용성 수지 용액(고형분(NV) 35 중량%)을 제조하였다. 상기 알칼리 가용성 수지의 산가(dry)는 69.8 KOH mg/g, 중량 평균 분자량(Mw)은 12,300, 분산도(Mw/Mn)는 2.1이었다.277 g of methoxybutyl acetate was put into a 1L separable flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux cooling tube, dropping funnel and nitrogen inlet tube, and the temperature was raised to 80° C., and then 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 301 g of a mixture of ,2,6]decan-9-ylacrylate and 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0,2,6]decan-8-ylacrylate in a molar ratio of 50:50, methacrylic A mixed solution in which 49 g of acid and 23 g of azobisdimethylvaleronitrile were dissolved in 350 g of methoxybutyl acetate was added dropwise over 5 hours. Then, reaction was advanced for 3 hours, and the alkali-soluble resin solution (solid content (NV) 35 weight%) was prepared. The alkali-soluble resin had an acid value (dry) of 69.8 KOH mg/g, a weight average molecular weight (Mw) of 12,300, and a degree of dispersion (Mw/Mn) of 2.1.

실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 7. 착색 감광성 수지 조성물 제조Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7. Preparation of colored photosensitive resin composition

착색제, 알칼리 가용성 수지, 분산제 및 용제를 혼합한 혼합물을 페인트 쉐이커에 상온에서 8시간 동안 분산처리 하였다. 0.1mm 지르코니아 비드를 이용하여 분산을 진행하였으며, 분산 종료 후 필터하여 착색 분산액을 제조하였다.A mixture of a colorant, an alkali-soluble resin, a dispersant and a solvent was dispersed in a paint shaker at room temperature for 8 hours. Dispersion was carried out using 0.1 mm zirconia beads, and after the dispersion was completed, a colored dispersion was prepared by filtering.

상기 착색 분산액과 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 혼합하여 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였으며, 그 함량을 하기 표 1에 나타내었다.A colored photosensitive resin composition was prepared by mixing the colored dispersion with an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator and a solvent, and the contents thereof are shown in Table 1 below.

[표 1][Table 1]

Figure 112019033728759-pat00001
Figure 112019033728759-pat00001

(단위: g)(Unit: g)

(주)(week)

OBP: 유기 블랙 안료(100CF; Basf 社)OBP: organic black pigment (100CF; Basf Corporation)

V29: C.I. 피그먼트 바이올렛 29V29: C.I. Pigment Violet 29

B60: C.I. 피그먼트 블루 60B60: C.I. Pigment Blue 60

B15:6: C.I. 피그먼트 블루 15:6B15:6: C.I. Pigment Blue 15:6

CB: 카본 블랙CB: Carbon Black

PI-R: Red pigment(R264, CLARIANT)PI-R: Red pigment (R264, CLARIANT)

알칼리 가용성 수지(B): 제조예 1에서 제조한 알칼리 가용성 수지Alkali-soluble resin (B): alkali-soluble resin prepared in Preparation Example 1

광중합성 화합물(M)(관능기로 (메타)아크릴레이트기 사용)Photopolymerizable compound (M) (using a (meth)acrylate group as a functional group)

M1: DPHA(DIPENTAERYTHRITOL HEXAACRYLATE, 6관능, 닛본 카야꾸)M1: DPHA (DIPENTAERYTHRITOL HEXAACRYLATE, 6 sensuality, Nippon Kayaku)

M2: Viscoat#802 (8관능, 오사카유기화학)M2: Viscoat#802 (8 functional, Osaka Organic Chemical)

광중합 개시제(PI): 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에타논-1-(O-아세틸옥심) (Irgacure OXE-02: Ciba사)Photoinitiator (PI): 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-ethanone-1-(O-acetyloxime) (Irgacure OXE-02: Ciba four)

D1: TAG-2713(K-PURE사)D1: TAG-2713 (K-PURE)

D2: F554(DIC사; 표면조정제)D2: F554 (DIC Corporation; surface conditioning agent)

S: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(용제)S: Propylene glycol monomethyl ether acetate (solvent)

실험예 1. 착색 감광성 수지 조성물의 물성 측정Experimental Example 1. Measurement of physical properties of colored photosensitive resin composition

1-1. 기판 제작1-1. Substrate fabrication

5cm X 5cm의 유리기판(코닝社)을 중성세제 및 물로 세정한 후 건조하였다. 상기 유리기판 상에 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 착색 감광성 수지 조성물 각각을 최종 막 두께가 3.0㎛가 되도록 스핀 코팅을 하고, 80 내지 120에서 선 소성하여 1 내지 2분간 건조하여 용제를 제거하였다. 그런 다음, 노광량 25 내지 35 mJ/cm2로 노광하여 패턴을 형성하고 알카리 수용액을 사용하여 비노광부를 제거하였다. 이어서 200 내지 250℃에서 후 소성을 10 내지 30분간하여 착색기판을 제조하였다.A 5 cm X 5 cm glass substrate (Corning) was washed with a neutral detergent and water, and then dried. Each of the colored photosensitive resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples was spin-coated on the glass substrate to have a final film thickness of 3.0 μm, pre-baked at 80 to 120 and dried for 1 to 2 minutes to remove the solvent . Then, the pattern was formed by exposure at an exposure amount of 25 to 35 mJ/cm 2 , and the unexposed portion was removed using an aqueous alkali solution. Then, post-baking was performed at 200 to 250° C. for 10 to 30 minutes to prepare a colored substrate.

1-2. 광특성 측정1-2. Measurement of optical properties

상기 1-1과 같은 제작 기준으로, 패턴 없이 전면에 흑색 감광성 수지가 도포 되도록 제작한 기판에 대하여 UV-vis(UV-2550, Shimadzu사)를 사용하여 광특성을 평가하였다. 광특성 평가시, 400~600nm에서는 광학밀도를 의미하고, 700~750nm 및 950nm에서는 근적외선(Near-IR) 영역으로 각 파장별 측정값을 확인하였다. 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Based on the same manufacturing standards as in 1-1, the optical properties were evaluated using UV-vis (UV-2550, Shimadzu Corporation) for a substrate manufactured so that a black photosensitive resin was applied to the entire surface without a pattern. In the evaluation of the optical properties, 400 to 600 nm meant optical density, and 700 to 750 nm and 950 nm were measured values for each wavelength in the near-IR region. The results are shown in Table 2 below.

<광특성 평가 기준 1: 400~600nm 파장 범위 내><Optical property evaluation criteria 1: within the 400-600 nm wavelength range>

◎: 우수, 0.1T% 이하◎: Excellent, 0.1T% or less

○: 양호, 0.1T% 초과 ~ 0.3T% 이하○: Good, more than 0.1T% ~ 0.3T% or less

△: 부족, 0.3T% 초과 ~ 0.5T% 이하△: insufficient, more than 0.3T% ~ 0.5T% or less

X: 악화, 0.5T% 초과 X: worse, more than 0.5T%

<광특성 평가 기준 2: 700~750nm 파장 범위 내 ><Optical characteristics evaluation criteria 2: within the wavelength range of 700 to 750 nm >

◎: 우수, 10T% 이하◎: Excellent, 10T% or less

○: 양호, 10T% 초과 ~ 12T% 이하○: Good, more than 10T% ~ 12T% or less

△: 부족, 12T% 초과 ~ 15T% 이하△: insufficient, more than 12T% ~ 15T% or less

X: 악화, 15T% 초과 X: worse, more than 15T%

<광특성 평가 기준 3: 950nm 파장 범위 내 ><Optical characteristic evaluation criteria 3: within the 950 nm wavelength range >

◎: 우수, 15T% 이상◎: Excellent, 15T% or more

○: 양호, 12T% 초과 ~ 15T% 미만○: good, more than 12T% ~ less than 15T%

△: 부족, 10T% 초과 ~ 12T% 이하△: insufficient, more than 10T% ~ 12T% or less

X: 악화, 10T% 이하 X: worse, 10T% or less

1-3. 신뢰성 측정1-3. Reliability measurement

상기 1-1과 같은 제작 기준으로, 패턴 없이 전면에 흑색 감광성 수지가 도포 되도록 제작한 기판을 3x3cm로 자른 후, 이를 NMP 용액에 침지시킨 후, 100℃에서 60분간 열을 가하였다. 그 후 NMP 용액만을 추출하여, NMP 용제에 용출 정도를 UV-vis spectrometer를 이용해 흡광도를 측정하여, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.Based on the same manufacturing standards as in 1-1, a substrate prepared to be coated with a black photosensitive resin on the entire surface without a pattern was cut into 3x3 cm, immersed in an NMP solution, and then heated at 100° C. for 60 minutes. After that, only the NMP solution was extracted, and the absorbance was measured using a UV-vis spectrometer to measure the degree of dissolution in the NMP solvent, and the results are shown in Table 2 below.

< 신뢰성 평가 기준>< Reliability Evaluation Criteria>

◎: 우수, 0.5 이하◎: Excellent, 0.5 or less

○: 양호, 0.5 초과 ~ 1.0 이하○: good, more than 0.5 to less than 1.0

△: 부족, 1.0 초과 ~ 1.5 이하△: insufficient, more than 1.0 and less than 1.5

X: 악화, 1.5 초과 X: worse, greater than 1.5

1-4. 탄성회복률 측정1-4. Elastic recovery rate measurement

상기 1-1과 같은 제작 기준으로, 컬럼스페이서 패턴이 있는 기판을 제작한다. 제작된 기판을 SNU(SIS-2000, SNU사)를 통해서, 기준상태에서의 패턴의 두께 및 높이를 측정한다. 이후, 경도계(Nano-indenter HM500, Fisher사)를 이용하여 패턴이 1㎛ 변형되는 지점까지 눌러준다. 경도계는 평면 압자를 이용하며, 2mN/sec의 속도로 눌러준다. 1㎛ 변형되는 지점에서 5초간 Holding Time을 갖는다. 이후, SNU(SIS-2000, SNU사)를 이용하여 패턴의 두께 및 높이를 측정하여 전과 후의 패턴의 두께 변화로 탄성회복률을 측정한다.A substrate having a column spacer pattern is manufactured according to the same manufacturing standards as in 1-1. The thickness and height of the pattern in the reference state are measured through the manufactured substrate by SNU (SIS-2000, SNU Corporation). Then, using a hardness tester (Nano-indenter HM500, Fisher Co.), press it down to the point where the pattern is deformed by 1 μm. The hardness tester uses a flat indenter and presses it at a speed of 2mN/sec. It has a holding time for 5 seconds at the point of 1㎛ deformation. Then, the thickness and height of the pattern are measured using SNU (SIS-2000, SNU Corporation), and the elastic recovery factor is measured by the change in the thickness of the pattern before and after.

< 탄성 회복률 평가 기준>< Elastic recovery rate evaluation criteria>

◎: 우수, 98% 이상◎: Excellent, 98% or more

○: 양호, 97% 이상 ~ 98% 미만○: Good, 97% or more to less than 98%

△: 부족, 96% 이상 ~ 97% 미만△: insufficient, 96% or more to less than 97%

X: 악화, 96% 미만X: worse, less than 96%

[표 2] [Table 2]

Figure 112019033728759-pat00002
Figure 112019033728759-pat00002

Claims (18)

착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 용제 및 열 개시제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로,
상기 착색제는 청색 안료 및 카본 블랙을 포함하며,
상기 착색 감광성 수지 조성물을 경화막으로 형성시 400 ~ 600nm 범위 파장에 대하여 0.1%이하의 광투과도를 나타내고,
700 ~ 750nm 범위 파장에 대해서는 10%이하의 광투과도를 나타내는 것을 특징으로 하는, 착색 감광성 수지 조성물.
A colored photosensitive resin composition comprising a colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator, a solvent, and a thermal initiator,
The colorant comprises a blue pigment and carbon black,
When the colored photosensitive resin composition is formed into a cured film, it exhibits a light transmittance of 0.1% or less with respect to a wavelength in the range of 400 to 600 nm,
The colored photosensitive resin composition, characterized in that it exhibits a light transmittance of 10% or less for a wavelength in the range of 700 to 750 nm.
청구항 1에 있어서, 상기 착색 감광성 수지 조성물을 경화막으로 형성시 950nm의 파장에 대해 15% 이상의 광투과도를 나타내는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the colored photosensitive resin composition exhibits a light transmittance of 15% or more with respect to a wavelength of 950 nm when the colored photosensitive resin composition is formed into a cured film.
청구항 1에 있어서, 상기 열 개시제는 퍼옥사이드계인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the thermal initiator is a peroxide type.
청구항 1에 있어서, 상기 열 개시제는 60 내지 100℃ 에서 경화 반응을 개시하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the thermal initiator initiates the curing reaction at 60 to 100°C.
청구항 1에 있어서, 상기 착색 감광성 수지 조성물은 상기 착색제로 유기 블랙 안료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition of claim 1, wherein the colored photosensitive resin composition further comprises an organic black pigment as the colorant.
청구항 5에 있어서, 상기 유기 블랙 안료는 락탐 블랙, 아닐린 블랙 및 페닐렌 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 5, wherein the organic black pigment comprises at least one selected from the group consisting of lactam black, aniline black, and phenylene black.
청구항 5에 있어서, 상기 착색 감광성 수지 조성물은 레드 안료 및 바이올렛 안료 중 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition of claim 5, wherein the colored photosensitive resin composition further comprises at least one of a red pigment and a violet pigment.
청구항 1에 있어서, 상기 청색 안료는 중심 금속을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the blue pigment does not contain a central metal.
청구항 1에 있어서, 상기 청색 안료는 C.I. 피그먼트 블루 16, 60, 61 및 66으로 구성되는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the blue pigment comprises at least one selected from the group consisting of CI pigment blue 16, 60, 61 and 66.
청구항 7에 있어서, 상기 바이올렛 안료는 C.I 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36 및 37으로 구성되는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition of claim 7, wherein the violet pigment comprises at least one selected from the group consisting of CI pigment violet 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36 and 37.
청구항 1에 있어서, 상기 알칼리 가용성 수지는 에폭시 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the alkali-soluble resin comprises an epoxy resin.
청구항 1에 있어서, 상기 착색 감광성 수지 조성물은 경화제, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제 및 응집 방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the colored photosensitive resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of a curing agent, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an aggregation inhibitor. .
청구항 1에 있어서, 상기 착색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 착색제 25 내지 55 중량%, 알칼리 가용성 수지 5 내지 60 중량%, 광중합성 화합물 5 내지 50 중량% 및 광중합 개시제 0.1 내지 40 중량%를 포함하고, 상기 착색 감광성 수지 조성물 총 중량에 대하여 용제 60 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The method according to claim 1, 25 to 55% by weight of a colorant, 5 to 60% by weight of an alkali-soluble resin, 5 to 50% by weight of a photopolymerizable compound, and 0.1 to 40% by weight of a photoinitiator based on the total weight of the solid content in the colored photosensitive resin composition and 60 to 90 wt% of a solvent based on the total weight of the colored photosensitive resin composition.
청구항 1에 있어서, 상기 열 개시제 및 광중합 개시제는 1:1.1 내지 1:8의 중량비로 혼합되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the thermal initiator and the photopolymerization initiator are mixed in a weight ratio of 1:1.1 to 1:8.
청구항 5에 있어서, 상기 착색제 중 유기 블랙 안료: 청색 안료: 카본 블랙의 중량비는 1: 0.25 내지 3.3: 0.15 내지 1.7로 혼합되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The colored photosensitive resin composition according to claim 5, wherein a weight ratio of the organic black pigment: the blue pigment: the carbon black in the colorant is 1: 0.25 to 3.3: 0.15 to 1.7.
청구항 7에 있어서, 상기 착색제 중 유기 블랙 안료: 레드 안료 및 바이올렛 안료 중 하나 이상: 청색 안료: 카본 블랙의 중량비는 1: 0.1 내지 1.7: 0.25 내지 3.3: 0.15 내지 1.7로 혼합되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
The coloring according to claim 7, wherein the weight ratio of organic black pigment: at least one of red pigment and violet pigment: blue pigment: carbon black in the colorant is 1: 0.1 to 1.7: 0.25 to 3.3: 0.15 to 1.7. A photosensitive resin composition.
청구항 1 내지 16항 중 어느 한 항의 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러 필터.
A color filter comprising a black matrix, a column spacer or a black column spacer prepared from the colored photosensitive resin composition of any one of claims 1 to 16.
청구항 17의 컬러 필터를 포함하는 표시장치.


A display device comprising the color filter of claim 17 .


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