KR102236534B1 - 편광자의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 출원에서는 가시광에 대한 낮은 직교 투과율과 근적외선에 대한 높은 직교 투과율을 나타내는 편광자 및 그를 포함하는 편광판을 제공할 수 있으며, 이러한 편광자 또는 편광판은, 가시광과 근적외선을 이용하는 다양한 기기에 사용될 수 있다.

Description

편광자의 제조 방법{Preparation Method of Polarizer}
본 출원은, 편광자의 제조 방법, 편광자, 편광판 및 상기 편광자 또는 편광판을 포함하는 기기에 관한 것이다.
증강현실(AR: Augmented Reality) 기기의 카메라에는 통상 2개의 센싱부가 있다. 하나는 피사체의 이미지를 인식하는 기사광 센서(Visible light sensor)이고, 다른 하나는 피사체와의 거리를 인식하는 근적외선 센서(NIR(Near Infrared) sensor)이다.
이미지를 인식하는 센서 부위에는 센서에 들어오는 가시광선의 양을 조절하기 위해서 액정셀이 적용되는데, 상기 액정셀은 2장의 크로스된 편광판의 사이에서 셔터 역할을 하면서 입사되는 가시광선의 양을 조절한다.
이미지까지의 거리를 인식하는 센싱에는 NIR 프로젝터와 NIR 센서가 사용되는데, NIR 프로젝터에서 조사된 근적외선(NIR)이 피사체로부터 반사되고, 반사된 근적외선을 센서에서 인식하여 피사체까지의 거리를 센싱한다.
증강현실용 기기의 카메라에서는 NIR 센서와 가시광 센서를 별도로 구성하는데, 그 이유는 가시광 센서에 적용되는 편광판의 근적외선에 대한 투과율이 낮기 때문이다.
본 출원은, 편광자의 제조 방법, 편광자, 편광판 및 상기 편광자 또는 편광판을 포함하는 기기를 제공한다.
본 출원에서는 가시광에 대한 낮은 직교 투과율과 근적외선에 대한 높은 직교 투과율을 나타내는 편광자 및 그를 포함하는 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다. 이러한 편광자 또는 편광판은, 근적외선과 가시광을 이용하는 다양한 기기에 적용될 수 있으며, 일 예시에서 증강현실 기기용 카메라에서 가시광 센서부와 근적외선 센서부를 일체화하여 기기를 구성하는 것에 이용될 수 있다.
본 출원은 편광자의 제조 방법에 대한 것이다. 본 명세서에서 용어 편광자와 편광판은 다른 의미를 가진다. 용어 편광자는, 예를 들면, PVA(poly(vinyl alcohol))계 필름과 같이 편광 기능을 나타내는 기능성 소자 자체를 의미하고, 편광판은 상기 편광자와 함께 다른 요소를 포함하는 소자를 의미한다. 상기에서 편광자와 함께 포함되는 다른 요소로는 편광자의 보호 필름, 광학 위상차 필름, 접착제층, 점착제층, 저반사(Low Reflection)층 또는 반사방지층(AR: Anti-Reflection Layer) 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원의 편광자는, 예를 들면, 흡수형 선형 편광자일 수 있고, 소위 PVA(poly(vinyl alcohol))계 편광자일 수 있다. 즉, 상기 편광자는, 흡착 배향된 이방 흡수성 물질을 포함하는 PVA계 필름일 수 있다. 상기에서 이방 흡수성 물질로는, 요오드 등의 이색성 색소가 예시될 수 있다. 본 명세서에서 상기와 같은 편광자는 PVA계 편광자로 불릴 수 있다.
통상 PVA계 편광자는 PVA계 필름을 염색 및 연신 공정에 적용하여 제조하고, 추가 공정으로서 필요한 경우에 팽윤, 가교, 세정 및/또는 건조 공정을 추가로 수행할 수도 있다.
따라서, 본 출원의 편광자의 제조 방법은, 상기 염색 및 연신 공정을 적어도 포함할 수 있다.
상기 염색 공정은 요오드화 칼륨이나 요오드 등의 이방 흡수성 물질을 포함하는 염색조 내에 PVA계 필름을 침지시켜 수행할 수 있다.
본 출원에서 적용되는 PVA계 필름으로는, 종래 편광자에 사용되고 있는 PVA계 필름이 사용될 수 있다. 이러한 PVA계 필름의 재료로는, PVA 또는 그 유도체를 들 수 있다. 상기 PVA의 유도체로는, 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등을 들 수 있고, 그 외에도 에틸렌 또는 프로필렌 등의 올레핀, 아크릴산, 메타크릴산 또는 크로톤산 등의 불포화 카르복실산 및 그 알킬 에스테르 또는 아크릴아미드 등에 의해 변성된 것을 들 수 있다. PVA의 중합도는 통상적으로 100 내지 10000 정도, 1000 내지 10000 정도이며, 비누화도는 80몰% 내지 100몰% 정도이지만, 이에 제한되는 것은 아니다. PVA계 필름으로는, 또한 에틸렌 아세트산비닐 공중합체 계열의 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름, PVA의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등이 예시될 수도 있다.
상기 PVA계 필름 중에는, 가소제 또는 계면 활성제 등의 첨가제가 포함되어 있을 수 있다. 상기에서 가소제로는, 폴리올이나 그 축합물 등이 예시될 수 있고, 예를 들면, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 또는 폴리에틸렌글리콜 등이 예시될 수 있다. 이러한 가소제가 사용될 경우에 그 비율은 특별히 제한되지 않으며, 통상적으로 PVA계 필름 중 대략 20 중량% 이하일 수 있다.
PVA계 필름의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 후술하는 각 광학적 특성이 만족될 수 있는 범위 내에서 적절히 선택될 수 있다.
염색 공정은 상기 PVA계 필름을 이방 흡수성 물질을 포함하는 염색조 내에서 수행할 수 있다.
본 출원에서 적용할 수 있는 이방 흡수성 물질의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 본 출원에서는 공지의 이방 흡수성 물질 중에서 목적하는 광학적 특성을 만족시킬 수 있는 것이 적절하게 선택될 수 있다. 이방 흡수성 물질의 예로는 요오드가 예시될 수 있다.
요오드가 적용되는 경우에 상기 염색은 상기 PVA계 필름을 이방 흡수성 물질인 요오드를 포함하는 용액인 염색액에 침지시켜서 수행할 수 있다. 염색액인 요요드 용액으로는, 예를 들면, 요오드 및 용해 보조제인 요오드화 화합물에 의해 요오드 이온을 함유시킨 수용액 등이 사용될 수 있다. 상기에서 요오드화 화합물로는, 예를 들어 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석 또는 요오드화티탄 등이 사용될 수 있다.
본 출원의 제조 방법의 하나의 측면에서는 상기 염색을 수행하는 염색액에서 요오드 농도를 제어하여 목적하는 특성의 편광자를 제조할 수 있다. 일 예시에서 상기 염색액 내의 요오드 농도는, 500 ppm 이하일 수 있다. 상기 농도는 다른 예시에서 약 480ppm 이하, 460ppm 이하, 440ppm 이하, 420ppm 이하 또는 400ppm 이하일 수 있으며, 약 10ppm 이상, 20 ppm 이상, 30 ppm 이상, 40 ppm 이상, 50 ppm 이상, 60 ppm 이상, 70 ppm 이상, 80 ppm 이상, 90 ppm 이상, 100 ppm 이상, 150 ppm 이상, 200 ppm 이상, 250 ppm 이상, 300 ppm 이상 또는 350 ppm 이상일 수 있다.
본 출원에서 말하는 염색액의 요오드 농도는 I2 성분의 농도이다. 이러한 I2 성분의 농도를 측정하는 방식은 공지이며, 예를 들면, RD-310(KURABO社) 등의 측정 기기를 사용하여 확인할 있다.
본 출원에서 적용되는 상기 요오드 농도는 통상적으로 수행되는 염색 공정에서의 요오드 농도 대비 낮은 농도이며, 이러한 범위로 요오드 농도를 조절함으로써, 목적하는 광학 특성, 예를 들면, 가시광에 대한 낮은 직교 투과율 및 근적외선에 대한 높은 직교 투과율을 동시에 달성할 수 있다.
염색 공정에서 요오드 용액의 온도는 통상적으로 20℃ 내지 50℃, 25℃ 내지 40℃ 정도이고, 침지 시간은 통상적으로 10초 내지 300초 또는 20초 내지 240초 정도이지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원의 제조 방법에서는 연신 공정이 수행된다. 이러한 연신 공정은 상기 염색 공정 후에 염색 공정과는 별도로 수행될 수도 있고, 염색액 내에서 연신을 수행하여 염색 공정과 연신 공정을 동시에 수행할 수도 있다. 연신은, 일반적으로 1 축 연신으로 수행하지만, 2축 연신 공정이 수행될 수도 있다. 연신 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 습윤식 연신 방식이 적용될 수 있다. 이러한 습윤식 연신 방법에서는, 예를 들어, 염색 후 연신을 수행하는 것이 일반적이나, 연신은 가교와 함께 수행될 수 있으며, 복수회 또는 다단으로 수행할 수도 있다.
습윤식 연신 방법에 적용되는 처리액에 요오드화칼륨 등의 요오드화 화합물을 함유시킬 수 있다. 연신에서 처리 온도는 통상적으로 25℃ 이상, 30℃ 내지 85℃ 또는 50℃ 내지 70℃의 범위 내 정도이고, 처리 시간은 통상 10초 내지 800초 또는 30초 내지 500초간이지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 필요한 경우에 처리액의 농도에 따라서 상기 처리액 내의 요오드 농도가 제어될 수도 있다.
연신 과정에서 총 연신 배율은 배향 특성 등을 고려하여 조절할 수 있고, PVA계 필름의 원래 길이를 기준으로 총 연신 배율이 3배 내지 10배, 4배 내지 8배 또는 5배 내지 7배 정도일 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 총 연신 배율은 연신 공정 이외의 팽윤 공정 등에 있어서도 연신을 수반하는 경우에는, 각 공정에 있어서의 연신을 포함한 누적 연신 배율을 의미할 수 있다. 이러한 총 연신 배율은, 배향성, 편광자의 가공성 내지는 연신 절단 가능성 등을 고려하여 적정 범위로 조절될 수 있다.
편광자의 제조 공정에서는 상기 염색 및 연신에 추가로 상기 공정을 수행하기 전에 팽윤 공정을 수행할 수도 있다. 팽윤에 의해서 PVA계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있고, 또한 이에 의해 염색 편차 등의 불균일을 줄일 수 있는 효과도 있다.
팽윤 공정에서는 통상적으로 물, 증류수 또는 순수 등이 사용될 수 있다. 당해 처리액의 주성분은 물이고, 필요하다면, 요오드화칼륨 등의 요오드화 화합물 또는 계면 활성제 등과 같은 첨가물이나, 알코올 등이 소량 포함되어 있을 수 있다.
팽윤 과정에서의 처리 온도는 통상적으로 20℃ 내지 45℃ 또는 20℃ 내지 40℃ 정도이지만 이에 제한되지 않는다. 팽윤 편차는 염색 편차를 유발할 수 있기 때문에 이러한 팽윤 편차의 발생이 가능한 억제되도록 공정 변수가 조절될 수 있다.
필요하다면, 팽윤 공정에서도 적절한 연신이 수행될 수 있다. 연신 배율은, PVA계 필름의 원래 길이를 기준으로 6.5배 이하, 1.2 내지 6.5배, 2배 내지 4배 또는 2배 내지 3배 정도일 수 있다. 팽윤 과정에서의 연신은, 팽윤 공정 후에 수행되는 연신 공정에서의 연신을 작게 제어할 수 있고, 필름의 연신 파단이 발생하지 않도록 제어할 수 있다.
편광자의 제조 과정에서는 추가로 가교 공정이 수행될 수 있다. 가교 공정은, 예를 들면, 붕소 화합물과 같은 가교제를 사용하여 수행할 수 있다. 이러한 가교 공정의 순서는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 상기 염색 및/또는 연신 공정과 함께 수행하거나, 그 전 또는 후에 별도로 진행할 수 있다. 가교 공정은 복수 회 실시할 수도 있다. 상기 붕소 화합물로는 붕산 또는 붕사 등이 사용될 수 있다. 붕소 화합물은, 수용액 또는 물과 유기 용매의 혼합 용액의 형태로 일반적으로 사용될 수 있고, 통상적으로는 붕산 수용액이 사용된다. 붕산 수용액에서의 붕산 농도는, 가교도와 그에 따른 내열성 등을 고려하여 적정 범위로 선택될 수 있다. 붕산 수용액 등에도 요오드화칼륨 등의 요오드화 화합물을 함유시킬 수 있다.
가교 공정은, 상기 PVA계 필름을 붕산 수용액 등에 침지함으로써 수행할 수 있는데. 이 과정에서 처리 온도는 통상적으로 25℃ 이상, 30℃ 내지 85℃ 또는 30℃ 내지 60℃ 정도의 범위이고, 처리 시간은 통상적으로 5초 내지 800초간 또는 8초 내지 500초간 정도이지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
편광자의 제조 과정에서는 추가적인 임의 공정으로서, 금속 이온 처리가 수행될 수 있다. 이러한 처리는, 예를 들면, 금속염을 함유하는 수용액에 PVA계 필름을 침지함으로써 실시한다. 이를 통해 평관자 내에 금속 이온을 함유시킬 수 있는데. 이 과정에서 금속 이온의 종류 내지는 비율을 조절함으로써도 PVA계 편광자의 색조 조절이 가능하다. 적용될 수 있는 금속 이온으로는, 코발트, 니켈, 아연, 크롬, 알루미늄, 구리, 망간 또는 철 등의 전이 금속의 금속 이온이 예시될 수 있고, 이 중 적절한 종류의 선택에 의해 색조의 조절이 가능할 수도 있다.
편광자의 제조 과정에서는 상기 염색 및 연신 후에 세정 공정이 진행될 수 있다. 이러한 세정 공정은, 요오드화칼륨 등의 요오드 화합물 용액에 의해 수행할 수도 있고, 물을 사용하여 수행할 수도 있다. 요오드 화합물 용액을 사용하여 세정 공정을 진행하는 경우에 필요에 따라 요오드 농도의 제어가 수행될 수도 있다.
물에 의한 세정과 요오드 화합물 용액에 의한 세정은 조합될 수도 있으며, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올 또는 프로판올 등의 액체 알코올을 배합한 용액도 사용될 수도 있다.
편광자의 제조 공정에서는 건조 공정이 수행될 수도 있다. 건조 공정에서는, 예를 들면, 편광자에 요구되는 수분율 등을 고려하여 적절한 온도에서 적절한 시간 동안 수행될 수 있고, 이러한 조건은 특별히 제한되지 않는다.
본 출원의 편광자의 제조 과정에서는 추가적인 공정으로서, 열처리 공정을 수행할 수 있다. 본 발명자들은 적절한 열처리 공정의 수행이 목적하는 광학 특성(높은 근적외선에 대한 직교 투과율 및 낮은 가시광에 대한 직교 투과율)을 달성하는 것에 유리한 것을 확인하였다. 상기 열처리 공정이 수행되는 시점은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 편광자의 연신 공정 후에 진행할 수 있다. 예를 들면, 연신 공정 후에 편광자의 건조 단계에서 상기 열처리가 수행되거나, 연신 후에 편광자에 보호 필름 등을 부착한 후의 적층체에 대해서 상기 열처리 공정이 수행될 수도 있다.
열처리 공정에서 열처리 온도는, 약 90℃ 이상, 약 95℃ 이상 또는 약 100℃ 이상일 수 있다. 이러한 범위에서의 열처리를 통해 목적하는 특성의 편광자를 제조할 수 있다. 상기 열처리 온도의 상한은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, 상기 열처리 온도는 약 200℃ 이하, 180℃ 이하, 160℃ 이하, 140℃ 이하 또는 120℃ 이하 정도일 수 있다.
열처리 시간은, 예를 들면, 약 20초 이상일 수 있다. 열처리 시간은 다른 예시에서 약 30초 이상, 40초 이상, 50초 이상, 60초 이상, 70초 이상, 80초 이상, 90초 이상, 100초 이상, 110초 이상, 120초 이상, 130초 이상, 140초 이상 또는 150초 이상일 수 있다. 열처리는, 예를 들면, 약 1,000초 이하, 900초 이하, 800초 이하, 700초 이하, 600초 이하, 500초 이하, 400초 이하 또는 300초 이하 정도일 수 있다. 이러한 열처리 공정을 수행하여 목적하는 광학 특성의 편광자를 보다 효과적으로 제조할 수 있다.
본 출원의 편광자의 제조 공정은, 추가적인 공정으로서, 편광판을 구성하는 임의의 구성을 도입하는 공정을 수행할 수도 있다. 이러한 추가적인 공정이 수행되는 방법은 엄밀히는 편광판의 제조 방법일 수 있으나, 편의상 편광자의 제조 방법으로 호칭한다.
하나의 예시에서 상기 제조 방법은, 편광자의 일면에 근적외선 반사방지층을 형성하는 공정을 추가로 수행할 수 있다.
근적외선 반사 방지층을 추가로 형성함으로써, 목적하는 광학 특성(낮은 가시광 직교 투과율 및 높은 근적외선 직교 투과율)을 보다 효과적으로 달성할 수 있다.
이러한 근적외선 반사 방지층을 형성하는 방식은 공지이며, 예를 들면, Ta2O5, SiO2, ZrO2, TiO2, Y2O3 및 Al2O3로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 재료를 사용하여 형성할 수 있다. 예를 들면, 상기 재료 중에서 선택된 어느 하나의 재료로 되는 층을 2층 이상 적층함으로써 상기 근적외선 반사 방지층의 형성이 가능하고, 필요하다면, 기타 다른 공지의 근적외선 반사 방지층도 적용될 수 있다.
상기 반사 방지층은, 편광자상에 직접 형성될 수도 있지만, 통상 편광자의 일면 또는 양면에 형성되는 보호 필름상에 형성된다.
따라서, 상기 제조 방법에서는, 상기 PVA계 필름의 적어도 일면에 보호 필름을 형성하는 단계를 추가로 수행할 수 있으며, 상기 보호 필름의 상기 PVA계 필름과 접하는 면과는 반대측의 면에 상기 반사방지층이 형성될 수 있다.
반사 방지층은, 보호 필름의 표면에 미리 형성되어 있을 수도 있고, 보호 필름이 편광자의 일면에 부착된 후에 그 보호 필름상에 형성될 수도 있다.
편광판에 포함될 수 있는 보호 필름으로는 공지의 재료의 필름이 사용될 수 있다. 이러한 재료로는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성 또는 등방성 등이 우수한 열 가소성 수지가 사용될 수 있다. 이러한 수지의 예로는, TAC(triacetyl cellulose) 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴계 수지, 노르보넨 수지 등의 고리형 폴리올레핀 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 또는 상기의 혼합물 등이 예시될 수 있다. 예를 들어, 상기 보호 필름은 편광자의 일면 또는 양면에 존재할 수 있는데, 양면에 존재하는 경우에 각 보호 필름은 동일한 것이거나 상이한 것일 수 있다. 또한, 필름 형태의 보호 필름 외에 (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계 또는 실리콘계 등의 열 또는 광 경화형 수지를 경화시킨 경화 수지층을 상기 보호 필름으로 적용할 수도 있다.
보호 필름의 두께는 적절히 조절될 수 있고, 통상 강도나 취급성 등의 작업성, 박형화 등의 관점에서 1 내지 500 ㎛, 1 내지 300 ㎛, 5 내지 200 ㎛ 또는 5 내지 150 ㎛의 범위 내로 조절될 수 있다.
상기 기술한 보호 필름은 접착제 등에 의해 편광자에 부착될 수 있는데, 이러한 보호 필름 등에는 코로나 처리, 플라즈마 처리, 프라이머 처리 또는 비누화 처리 등과 같은 접착 용이 처리가 수행되어 있을 수 있다.
편광자와 보호 필름 등의 접착을 위해서 사용되는 접착제로는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계 또는 수계 폴리에스테르 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 접착제로는 통상적으로 수계 접착제가 사용될 수 있으나, 부착되는 필름의 종류에 따라서는 무용제 타입의 광경화형 접착제가 사용될 수도 있다.
편광자 또는 편광판의 제조 과정에서는 상기 보호 필름이나 반사 방지층 외에도 편광판을 구성하는 다양한 구성을 적용하는 공정이 진행될 수도 있다. 이러한 구성으로는, 위상차 필름, 반사판, 하드코트층, 점착제층 또는 반투과판 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 구성을 적용하는 방식도 공지의 방식에 따른다.
본 출원은 또한 편광자에 대한 것이다. 본 출원의 편광자는 전술한 PVA계 편광자일 수 있다.
따라서, 상기 편광자는, 흡착 배향된 이방 흡수성 물질을 포함하는 PVA계 필름일 수 있다. 상기에서 이방 흡수성 물질로는, 요오드 등의 이색성 색소가 예시될 수 있다.
상기 편광자는 흡수형 선형 편광자로서, 적어도 면내 일방향으로 형성된 광흡수축과 상기 광흡수축과 대략 수직하여 형성되어 있는 광투과축을 포함할 수 있다.
상기 편광자는 전술한 본 출원의 방식에 의해 제조된 것일 수 있다.
상기 편광자는 가시광 영역의 광에 대한 직교 투과율(Tc)이 약 1% 이하, 약 0.9% 이하, 약 0.8% 이하, 약 0.7% 이하, 약 0.6% 이하, 약 0.5% 이하, 약 0.4% 이하, 약 0.3% 이하, 약 0.2% 이하, 약 0.1% 이하, 약 0.09% 이하, 약 0.08% 이하, 약 0.07% 이하, 약 0.06% 이하, 약 0.05% 이하, 약 0.04% 이하, 약 0.03% 이하, 약 0.02% 이하, 약 0.01% 이하, 약 0.009% 이하, 약 0.006% 이하, 약 0.005% 이하, 약 0.004% 이하, 약 0.001% 이하 또는 약 0.0009% 이하일 수 있다. 상기 투과율(Tc)은, 약 0.0001% 이상일 수 있다.
본 명세서에서 직교 투과율(Tc)은, 2장의 편광자를 중복시킨 상태에서 상기 각 편광자의 광흡수축이 0도에서 360도의 범위의 각도를 이루도록 중복 상태를 각도별로 스캔하면서 투과율을 측정하였을 때에 가장 최소값의 투과율을 나타내는 투과율(Tc)을 의미할 수 있다. 상기에서 중복되는 2장의 편광자 중 적어도 하나의 편광자는 본 출원에 따른 편광자이며, 다른 편광자는 본 출원에 따른 편광자이거나, 다른 편광자, 예를 들면, 측정 장비 내에 구비된 편광자일 수 있다.
또한, 본 명세서에서 언급하는 가시광에 대한 투과율은, 대략 380 nm 내지 780 nm 범위 내의 어느 한 파장의 광에 대한 투과율이거나, 상기 파장 범위 내의 투과율 중에서 최소 또는 최대 투과율이거나, 상기 파장 범위 내의 평균 투과율이거나, 혹은 약 550 nm 파장의 광에 대한 투과율일 수 있다.
상기 편광자는 근적외선 영역의 광에 대해서 높은 직교 투과율(Tc)을 나타낼 수 있다. 상기에서 직교 투과율(Tc)의 의미는 전술한 바와 같으며, 단지 측정 기준광이 근적외선이다. 일 예시에서 상기 편광자는, 대략 850nm 파장의 광에 대한 직교 투과율(Tc)이 약 70% 이상, 약 71% 이상, 약 72% 이상, 약 73% 이상, 약 74% 이상 또는 약 75% 이상일 수 있다. 상기 직교 투과율(Tc)은, 약 99% 이하, 95% 이하 또는 90% 이하 정도일 수 있다.
상기 편광자는 또한, 대략 860nm 파장의 광에 대한 직교 투과율(Tc)이 약 70% 이상, 약 71% 이상, 약 72% 이상, 약 73% 이상, 약 74% 이상 또는 약 75% 이상일 수 있다. 상기 직교 투과율(Tc)은, 약 99% 이하, 95% 이하 또는 90% 이하 정도일 수 있다.
상기 편광자는, 전술한 광학 특성을 나타내면서 편광자에 요구되는 다른 기능도 만족시킬 수 있다.
예를 들면, 상기 편광자는, 단체 투과율(Ts), 즉 무편광 광에 대한 투과율(Ts)이 약 35% 이상 또는 약 40% 이상일 수 있다. 상기 단체 투과율(Ts)은, 약 60% 이하, 약 55% 이하, 약 50% 이하 또는 약 45% 이하일 수 있다. 상기 단체 투과율(Ts)은, 예를 들면, 1장의 편광자에 대하여 측정한 투과율일 수 있다.
또한, 상기 편광자는, 편광도가 약 99.9% 이상 또는 약 99.99% 이상일 수 있다. 본 출원에서 편광도는 하기 수식 1에 따라 계산되는 수치이다.
[수식 1]
편광도(P) (%) = {(Tp - Tc)/(Tp + Tc)}1/2 Х 100
수식 1에서 Tp는 상기 편광자의 광 흡수축과 대략 평행하게 선편광된 광에 대한 상기 편광자의 투과율이고, Tc는 상기 직교 투과율이다.
수식 1에서 투과율(Tp)은, 다른 예시에서 2장의 편광자를 중복시킨 상태에서 상기 각 편광자의 광흡수축이 0도에서 360도의 범위의 각도를 이루도록 중복 상태를 각도별로 스캔하면서 투과율을 측정하였을 때에 최대값을 나타내는 시점에서의 투과율일 수 있고, 투과율(Tc)는 상기와 같은 각도별 스캔 시에 가장 최소의 투과율을 나타내는 시점의 투과율일 수 있다.
상기 언급한 단체 투과율과 편광도는, 가시광에 대한 물리량이고, 따라서 대략 380 nm 내지 780 nm 범위 내의 어느 한 파장의 광에 대한 물리량이거나, 상기 파장 범위 내의 최소 또는 최대 물리량이거나, 상기 파장 범위 내의 평균치이거나, 약 550 nm 파장의 광에 대한 수치일 수 있다.
본 출원은 또한 편광판에 대한 것이고, 상기 편광판은 상기 편광자를 적어도 포함할 수 있다.
본 출원의 편광판에 포함될 수 있는 다른 요소로는, 편광자의 보호 필름, 점착제층, 접착제층, 위상차 필름 또는 저반사층 등이 예시될 수 있다. 필요하다면, 상기 다른 요소의 조절을 통해 전체적인 편광판의 특성을 조절하고, 이에 따라 본 출원에서의 용도에 적합성을 개선할 수 있다.
예를 들면, 전술한 것과 같이 편광판 내, 즉 상기 편광자의 적어도 일면에 전술한 근적외선 반사방지층을 포함시켜서 목적하는 광학 물성을 보다 효과적으로 달성할 수 있다. 언급한 바와 같이 상기 반사방지층은, 편광자의 일면에 직접 형성되거나, 편광자의 일면에 형성되는 보호 필름의 외측 등에 형성될 수 있다.
본 출원은 또한, 상기 편광자 또는 편광판을 포함하는 기기에 대한 것이다. 본 출원의 편광자 또는 편광판이 적용될 수 있는 기기의 종류는 특별히 제한되지 않고, 가시광과 근적외선을 이용하는 다양한 기기에 적용될 수 있다.
본 출원의 편광자 또는 편광판이 적용될 수 있는 하나의 용도로서 증강 현실용 기기 또는 증강 현실용 기기의 카메라 등이 있다.
전술한 것과 같이 증강 현실용 기기 또는 그 카메라에는 가시광에 대한 센싱부와 근적외선에 대한 센싱부가 별도로 형성되는데, 그 이유는 가시광 센싱부에 광량 조절 장치로 적용되는 액정셀에 적용되는 편광판의 근적외선에 대한 투과율이 낮기 때문이다.
그렇지만, 본 출원의 편광자 및 편광판은 가시광 영역에서 낮은 직교 투과율을 보이면서, 근적외선 영역에서는 높은 직교 투과율을 보이기 때문에, 상기 가시광에 대한 센싱부와 근적외선에 대한 센싱부를 일체화한 구조를 구현할 수 있고, 그에 따라서 콤팩트하고, 가벼우며, 내부 공간의 활용도도 높은 카메라 및 기기의 제공이 가능하다.
상기 증강 현실용 기기 또는 카메라의 구성은 본 출원의 편광자 또는 편광판이 적용되고, 그에 따라 가시광에 대한 센싱부와 근적외선에 대한 센싱부가 일체화될 수 있다는 점을 제외하면, 특별한 제한 없이 공지의 구성 및 방법으로 구성할 수 있다.
일 예시에서 상기 증강 현실용 기기 또는 카메라는, 센서부, 광량 제어부 및 근적외선 프로젝터를 포함할 수 있다.
상기에서 적용되는 센서부, 광량 제어부 및 근적외선 프로젝터의 종류는 특별히 제한되지 않고, 공지의 구성이 적용될 수 있다.
예를 들면, 상기 센서부는, 적어도 피사체의 이미지를 인식하는 가시광 센싱부 및/또는 피사체까지의 거리를 인식하는 근적외선 센싱부를 포함하거나, 혹은 상기 피사체의 이미지를 인식하는 가시광 센싱부와 피사체까지의 거리를 인식하는 근적외선 센싱부가 일체화된 것으로서, 피사체의 이미지를 인식하는 가시광 센싱과 피사체까지의 거리를 인식하는 근적외선 센싱을 수행하는 센서부일 수 있다.
상기 광량 제어부는, 적어도 액정셀 및 상기 액정셀의 양측에 서로 광흡수축이 수직하도록 배치된 편광판을 포함할 수 있다.
이 때 상기 편광판은 양자 모두 혹은 적어도 1개가 본원의 상기 편광자를 포함하는 편광판이거나, 상기 본원의 편광판일 수 있다.
이러한 구성에서 예를 들어, 센서부로서 상기 일체화 센서부가 적용되는 경우에는, 상기 장치는, 상기 근적외선 프로젝터에서 출사된 근적외선이 피사체에서 반사된 후에 상기 광량 제어부를 통과하여 상기 센서부에서 센싱되도록 구성되어 있을 수 있다.
본 출원에서는 가시광에 대한 낮은 직교 투과율과 근적외선에 대한 높은 직교 투과율을 나타내는 편광자 및 그를 포함하는 편광판을 제공할 수 있으며, 이러한 편광자 또는 편광판은, 가시광과 근적외선을 이용하는 다양한 기기에 사용될 수 있다.
이하, 본 출원에 따른 실시예 등을 통하여 상기 편광자 등을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 이하에 제한되는 것은 아니다.
1. 물성의 측정
이하의 실시예 및 비교예에서 직교 투과율은 UV-3150 기기(Shimadzu社)를 사용하여 제조사의 매뉴얼에 따라 측정하였다. 측정 시에 가시광에 대한 직교 투과율의 기준 파장은 약 550 nm로 하였으며, 근적외선에 대한 직교 투과율의 기준 파장은 850 nm 또는 860 nm로 하였다.
실시예 1.
편광자는, 원반 필름으로서 평균 중합도가 약 2600 정도이고, 두께가 약 60 ㎛ 정도인 PVA(poly(vinyl alcohol)) 필름에 하기와 같은 팽윤, 염색, 가교, 연신 및 세정 공정을 수행하여 제조하였다. 팽윤은, 처리액으로는 순수를 사용하여, 상기 PVA 필름을 팽윤욕 내에 25℃에서 약 1분 동안 침지하여 수행하였다. 이어서 염색 공정은, 요오드 및 요오드화 칼륨의 농도가 조절된 염색액 내에 약 28℃에서 약 1분 동안 침지시켜서 수행하였다. 상기에서 염색액은 순수에 요오드(I2) 및 요오드화 칼륨(KI)을 약 1:10(I2:KI)의 중량 비율로 용해시켜서 제조하였으며, 상기 과정에 의해 제조된 염색액의 요오드(I2) 농도를 측정 기기(RD-310, KURABO社)로 확인한 결과 약 400 ppm 정도였다. 염색 공정에 이어서 가교 공정을 수행하였다. 가교 공정은, 가교욕의 처리액으로, 붕산을 약 1 중량%의 비율로 포함하는 수용액에 상기 PVA 필름을 침지하고, 약 38℃ 정도의 온도에서 약 0.9배 연신하여 수행하였으며, 연신 공정도 연신욕의 처리액으로, 붕산을 4 중량%의 농도로 포함하는 처리액 내에서 수행하였다. 연신 공정은, 약 58℃의 온도에서 수행하였고, 연신 배율은 약 2.7배 정도였다. 이어서 수용액으로 편광자를 세척하여 PVA계 편광자를 제조하였다. 이어서 상기 편광자의 양면에 공지의 TAC(Triacetyl cellulose) 필름을 부착하고, 직교 투과율을 측정하였다.
실시예 2.
실시예 1에서 제조된 편광자를 실시예 1의 세척 공정 후에 추가로 열처리하여 편광자를 제조하였다. 상기 세척 공정 후에 편광자를 적정 조건에서 건조한 후에 접착제로 상기 편광자의 양면에 공지의 TAC(Triacetyl cellulose) 필름을 부착한 후에 열처리를 진행하였다. 열처리는, 약 90℃의 온도에서 약 1분 정도 유지하여 수행하였다.
실시예 3.
실시예 1에서 제조된 편광자를 실시예 1의 세척 공정 후에 추가로 열처리하여 편광자를 제조하였다. 상기 세척 공정 후에 편광자를 적정 조건에서 건조한 후에 접착제로 상기 편광자의 양면에 공지의 TAC(Triacetyl cellulose) 필름을 부착한 후에 열처리를 진행하였다. 열처리는, 약 90℃의 온도에서 약 90초 정도 유지하여 수행하였다.
실시예 4.
실시예 1에서 제조된 편광자를 실시예 1의 세척 공정 후에 추가로 열처리하여 편광자를 제조하였다. 상기 세척 공정 후에 편광자를 적정 조건에서 건조한 후에 접착제로 상기 편광자의 양면에 공지의 TAC(Triacetyl cellulose) 필름을 부착한 후에 열처리를 진행하였다. 열처리는, 약 90℃의 온도에서 약 120초 정도 유지하여 수행하였다.
실시예 5.
실시예 1에서 제조된 편광자를 실시예 1의 세척 공정 후에 추가로 열처리하여 편광자를 제조하였다. 상기 세척 공정 후에 편광자를 적정 조건에서 건조한 후에 접착제로 상기 편광자의 양면에 공지의 TAC(Triacetyl cellulose) 필름을 부착한 후에 열처리를 진행하였다. 열처리는, 약 90℃의 온도에서 약 150초 정도 유지하여 수행하였다.
실시예 6.
실시예 1에서 제조된 편광자를 실시예 1의 세척 공정 후에 추가로 열처리하여 편광자를 제조하였다. 상기 세척 공정 후에 편광자를 적정 조건에서 건조한 후에 접착제로 상기 편광자의 양면에 공지의 TAC(Triacetyl cellulose) 필름을 부착한 후에 열처리를 진행하였다. 열처리는, 약 100℃의 온도에서 약 30초 정도 유지하여 수행하였다.
실시예 7.
실시예 1에서 제조된 편광자를 실시예 1의 세척 공정 후에 추가로 열처리하여 편광자를 제조하였다. 상기 세척 공정 후에 편광자를 적정 조건에서 건조한 후에 접착제로 상기 편광자의 양면에 공지의 TAC(Triacetyl cellulose) 필름을 부착한 후에 열처리를 진행하였다. 열처리는, 약 100℃의 온도에서 약 45초 정도 유지하여 수행하였다.
실시예 8.
실시예 1에서 제조된 편광자를 실시예 1의 세척 공정 후에 추가로 열처리하여 편광자를 제조하였다. 상기 세척 공정 후에 편광자를 적정 조건에서 건조한 후에 접착제로 상기 편광자의 양면에 공지의 TAC(Triacetyl cellulose) 필름을 부착한 후에 열처리를 진행하였다. 열처리는, 약 100℃의 온도에서 약 60초 정도 유지하여 수행하였다.
비교예 1.
실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하되, 염색액 내의 요오드 농도를 약 600 ppm 정도로 유지하여 편광자를 제조하였다.
상기 제조된 실시예 및 비교예의 편광자의 직교 투과율은 하기 표 1에 정리하였다.
가시광 직교 투과율(Tc) 850 nm 파장에 대한 직교 투과율(Tc) 860 nm 파장에 대한 직교 투과율(Tc)
실시예 1 1% 이하 70.65% 73.54%
실시예 2 1% 이하 74.14% 76.65%
실시예 3 1% 이하 75.84% 77.91%
실시예 4 1% 이하 76.13% 78.38%
실시예 5 1% 이하 77.42% 79.34%
실시예 6 1% 이하 74.05% 76.50%
실시예 7 1% 이하 76.12% 78.38%
실시예 8 1% 이하 76.54% 78.68%
비교예 1 1% 이하 56.62% 62.72%
상기 표 1의 결과로부터 본 출원에 의해서 높은 근적외선 직교 투과율과 낮은 가시광 직교 투과율의 편광자의 제조가 가능하며, 열처리 조건 등의 변경을 통해 상기 투과율의 자유로운 제어도 가능한 것을 알 수 있다.

Claims (13)

  1. 폴리비닐알코올계 필름을 요오드 농도가 500 ppm 이하인 염색조 내에서 염색하는 단계; 및 상기 폴리비닐알코올계 필름을 연신하는 단계를 포함하고,
    가시광 영역의 광에 대한 직교 투과율(Tc)이 1% 이하이고, 850 nm 파장의 광에 대한 직교 투과율(Tc)이 70% 이상인 편광자의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 염색조 내의 요오드 농도가 400 ppm 이하인 편광자의 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 폴리비닐알코올계 필름을 열처리하는 단계를 추가로 수행하는 편광자의 제조 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 열처리는 90℃ 이상의 온도에서 수행되는 편광자의 제조 방법.
  5. 제 3 항에 있어서, 열처리는 20초 이상 수행하는 편광자의 제조 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 폴리비닐알코올계 필름의 적어도 일면상에 적외선 반사방지층을 형성하는 단계를 추가로 수행하는 편광자의 제조 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 폴리비닐알코올계 필름의 적어도 일면에 보호 필름을 형성하는 단계를 추가로 수행하고, 적외선 반사방지층은 상기 보호 필름의 상기 폴리비닐알코올계 필름과 접하는 면과는 반대측의 면에 형성되는 편광자의 제조 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 적외선 반사방지층은, Ta2O5, SiO2, ZrO2, TiO2, Y2O3 및 Al2O3로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 사용하여 형성하는 편광자의 제조 방법.
  9. 가시광 영역의 광에 대한 직교 투과율(Tc)이 1% 이하이고, 850 nm 파장의 광에 대한 직교 투과율(Tc)이 70% 이상인 편광자.
  10. 제 9 항에 있어서, 860 nm 파장의 광에 대한 직교 투과율(Tc)이 70% 이상인 편광자.
  11. 제 9 항의 편광자 및 상기 편광자의 적어도 일면에 형성되어 있는 적외선 반사방지층을 포함하는 편광판.
  12. 피사체의 이미지를 인식하는 가시광 센싱과 피사체까지의 거리를 인식하는 근적외선 센싱을 수행하는 센서부;
    액정셀 및 상기 액정셀의 양측에 서로 광흡수축이 수직하도록 배치된 편광판을 포함하는 광량 제어부; 및
    근적외선 프로젝터를 포함하고,
    상기 근적외선 프로젝터에서 출사된 근적외선이 피사체에서 반사된 후에 상기 광량 제어부를 통과하여 상기 센서부에서 센싱되도록 구성되어 있으며,
    상기 편광판은, 제 9 항의 편광자를 포함하는 증강현실 기기용 카메라.
  13. 피사체의 이미지를 인식하는 가시광 센싱과 피사체까지의 거리를 인식하는 근적외선 센싱을 수행하는 센서부;
    액정셀 및 상기 액정셀의 양측에 서로 광흡수축이 수직하도록 배치된 편광판을 포함하는 광량 제어부; 및
    근적외선 프로젝터를 포함하고,
    상기 근적외선 프로젝터에서 출사된 근적외선이 피사체에서 반사된 후에 상기 광량 제어부를 통과하여 상기 센서부에서 센싱되도록 구성되어 있으며,
    상기 편광판은, 제11항의 편광판인 증강현실 기기용 카메라.
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