KR102209821B1 - 과립형 사료 첨가제 - Google Patents

Abstract

염기성 아미노산 및 화학식 1로 표시되는 음이온을 포함하고, 상기 염기성 아미노산에 대한 상기 음이온의 몰 비율이 0.1 초과 0.52 이하로, 흡습성 및 뭉침 현상을 저감시킬 수 있는 과립형 사료 첨가제에 관한 것이다.

Description

과립형 사료 첨가제{Granular feed additives}

본 기술은 염기성 아미노산 및 화학식 1로 표시되는 음이온을 포함하고, 상기 염기성 아미노산에 대한 상기 음이온의 몰 비율이 0.1 초과 0.52 이하로, 흡습성 및 뭉침 현상을 저감시킬 수 있는 과립형 사료 첨가제 조성물에 관한 것이다.

사료 첨가제는 특정 화합물의 일일 섭취량의 부족을 극복하기 위해 통상의 식이에 대한 보충제로서 섭취되는 것을 목적으로 하는 제품이다. 사육 동물의 축산학 성능을 향상시키기 위해 사육 동물 사료 첨가제에 아미노산을 보강하는 것이 일반적이다.

미생물 발효로부터 생성되는 사료 첨가제용 아미노산은 발효액(Broth) 내 기타 부산물들과 함께 존재하기 때문에, 아미노산의 함량을 증가시키기 위한 다양한 방법이 사용된다. 예를 들어, 아미노산 함량을 높이기 위해서 고함량으로 정제된 아미노산 수용액을 발효액과 혼합하여 과립을 제조할 수 있다. 하지만, 고함량 염기성 아미노산 수용액의 경우 친수성, 극성의 특성을 가지고 있기 때문에 최종 과립 제품은 흡습성이 높아 과립의 뭉침 현상을 야기시킨다. 이러한 뭉침 현상은 혼합 사료 공장에서 기술적으로 요구되는 가공 공정에 적합하지 않다. 또한, 염기성 아미노산 함량을 증가시키기 위해 발효액 내 불순물을 제거하기 위한 다수의 정제공정 및 염산을 투입한 결정화 공정을 이용하기도 한다. 이러한 방법으로 고함량의 사료 첨가제를 제조할 수 있지만, 다수의 정제 공정이 필요하고, 필수적으로 사용되는 시약이 폐기물로 배출되어 경제적, 환경적 문제를 발생시킨다.

따라서, 경제적인 방법으로 고함량 및 저흡습성을 지닌 염기성 아미노산을 포함하는 과립형 사료 첨가제의 개발이 필요하다.

본 발명은 염기성 아미노산 및 하기 화학식 1로 표시되는 음이온을 포함하고, 상기 염기성 아미노산에 대한 상기 음이온의 몰 비율이 0.1 초과 0.52 이하로, 흡습성 및 뭉침 현상의 방지 효과를 가지는 과립형 사료 첨가제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

[화학식 1]

H_nCO₃ ^(2-n)-

(상기 화학식 1에서 n은 0 또는 1)

일 양상은 염기성 아미노산 및 하기 화학식 1로 표시되는 음이온을 포함하고, 상기 염기성 아미노산에 대한 상기 음이온의 몰 비율이 0.1 초과 0.52 이하인, 과립형 사료 첨가제를 제공할 수 있다.

[화학식 1]

H_nCO₃ ^(2-n)-

(상기 화학식 1에서 n은 0 또는 1)

일 양상에 따른 과립형 사료 첨가제는 고함량의 염기성 아미노산을 포함하며 이산화탄소의 주입에 의해 화학식 1로 표시되는 음이온을 포함하므로 염기성 아미노산의 극성을 완화시킬 수 있다. 이에 따라 염기성 아미노산의 극성에 의해 발생하는 문제점인 흡습성 증가, 뭉침(lumping and caking) 현상을 저감시키는 효과를 나타낼 수 있다.

본 명세서에서 사용되는 용어, "사료 첨가제(feed additives)"는 대상 생물의 생산성 향상 또는 건강 증진을 위하여 사료에 첨가되는 물질을 의미할 수 있다. 상기 사료 첨가제 조성물은 당업계에 공지된 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 개별적으로 사용되거나 종래 공지된 사료 첨가제와 병용하여 사용될 수 있다. 상기 사료 첨가제 조성물은 적절한 조성비로 사료에 첨가될 수 있으며, 조성비는 당해 분야의 상식과 경험에 비추어 용이하게 결정될 수 있다. 상기 사료 첨가제 조성물은 닭, 돼지, 원숭이, 개, 고양이, 토끼, 소, 양, 염소 등의 동물용 사료에 첨가될 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.

일 실시예에 따르면 상기 사료 첨가제는 과립형일 수 있다.

일 실시예에 따르면, 상기 과립형 사료 첨가제는 염기성 아미노산을 포함할 수 있다. 상기 "염기성 아미노산(basic amino acids)"은 라이신, 아르기닌 및 히스티딘으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 염기성 아미노산은 L-라이신, L-아르기닌 및 L-히스타민으로 구성된 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 염기성 아미노산은 상기 라이신, 아르기닌, 히스타민 각각의, 염 형태 또는 유리 아미노산(free amino acids) 형태일 수 있다. 상기 염은 황산염, 염산염, 탄산염 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 염기성 아미노산은 물과 결합하기 쉬운 성질을 갖고, 극성일 수 있다. 따라서, 일반적으로 과립형 사료 첨가제 내 염기성 아미노산이 고함량 포함되는 경우 과립의 극성이 증가하여 흡습성 및 뭉침 현상이 증가하는 문제점이 발생할 수 있다. 상기 과립형 사료 첨가제는 과립 총 중량에 대하여 50 내지 90 중량%, 예를 들면 약 55 내지 89.5 중량%, 약 60 내지 89 중량%, 약 65 내지 88.5 중량%, 약 70 내지 88 중량%, 약 75 내지 87 중량%, 약 76 내지 86 중량%, 약 77 내지 85 중량%, 약 78 내지 84 중량%, 또는 약 79 내지 80 중량% 의 염기성 아미노산을 포함할 수 있다. 즉, 상기 과립형 사료 첨가제는 염기성 아미노산을 고함량으로 포함할 수 있고, 사료 첨가제는 전술한 범위로 상기 염기성 아미노산을 포함함으로써 운송 및 저장 상의 이점이 발생할 수 있다. 상기 과립형 사료 첨가제는 발효액을 정제, 농축한 아미노산 수용액을 사용함으로써 고함량 특성을 달성할 수 있고, 아미노산 수용액과 발효 농축액을 혼합하여 함량을 조절함으로써 사료 첨가제 내 포함된 아미노산 함량을 적절한 범위로 조절할 수 있다.

일 실시예에 따르면, 상기 과립형 사료 첨가제는 하기 화학식 1로 표시되는 음이온을 포함할 수 있다.

[화학식 1]

H_nCO₃ ^(2-n)-

(상기 화학식 1에서 n은 0 또는 1)

상기 화학식 1로 표시되는 음이온은 구체적으로는 중탄산이온(HCO₃ ^-) 또는 탄산이온(CO₃ ^2-)을 포함할 수 있다.

상기 음이온은 염기성 아미노산을 포함하는 수용액에 이산화탄소를 첨가함으로써 생성될 수 있다. 이산화탄소가 수용액의 수소 이온과 반응하여 탄산이온이 생성되고, 탄산이온이 중탄산이온으로 변환될 수 있다. 이 과정에서 과립형 사료 첨가제 조성물의 pH가 감소하거나 중화될 수 있다. 이에, 일 실시예에 따르면 상기 과립형 사료 첨가제는 탄산이온, 중탄산이온, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

일 실시예에 따르면, 상기 염기성 아미노산에 대한 상기 음이온의 몰 비율이 0.1 초과 0.52 이하일 수 있다.본 명세서에서 사용되는 용어, "염기성 아미노산에 대한 상기 음이온의 몰 비율"은 염기성 아미노산 대비 중탄산이온 또는 탄산이온의 몰 비율, HCO₃ ^-/염기성 아미노산, 또는 CO₃ ^2-/염기성 아미노산으로도 나타낼 수 있다.

상기 사료 첨가제에서, 염기성 아미노산에 대한 중탄산이온 또는 탄산이온의 몰 비율은 0.1 초과 0.52 이하일 수 있다.

상기 몰 비율이 0.1 이하인 경우 과립 내 중탄산이온 또는 탄산이온의 함량이 낮아 염기성 아미노산의 중화 효과가 떨어지므로 과립의 흡습성 또는 고화성 문제가 발생할 수 있다. 상기 몰 비율이 약 0.52 초과인 경우 과립의 함량이 낮아져 상품 가치가 현격히 저하지는 문제가 있다. 즉, 상기 과립형 사료 첨가제는 중탄산이온 또는 탄산이온을 포함하지 않는 과립형 사료 첨가제에 비하여 흡습성(hygroscopicity)이 개선된 것일 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어, "흡습성"은 수분을 흡수하거나 보습하려는 경향을 지칭한다. 통상적인 과립형 사료 첨가제, 특히 염기성 아미노산을 포함하는 과립형 사료 첨가제 조성물은 흡습성이 높아 뭉침 현상이 증가하여 상품가치가 떨어지므로, 본 발명에 의하면 사료 첨가제의 상품 가치가 향상될 수 있다.

상기 몰 비율은 구체적으로는 약 0.15 내지 0.5, 또는 약 0.2 내지 0.45일 수 있다.

상기 몰 비율은 과립을 물에 용해한 후, HPLC(high performance liquid chromatography)를 통해 얻어진 결과에 따라 계산될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 과립형 사료 첨가제에 포함되는 상기 과립의 크기는 축산학적 용도에 따라 선택될 수 있다.

일 실시예에 따르면, 상기 과립의 평균 직경은 0.1 내지 3.0 mm일 수 있고, 다른 실시예에 따르면 0.5 내지 3.0 mm일 수 있으나 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위에서 변형이 가능하다. 상기 과립의 평균 직경이 약 0.1 mm 미만인 경우 고화 정도가 심해지거나, 분진이 발생할 수 있다. 상기 과립의 평균 직경이 약 3.0 mm 초과인 경우 사료 제조 시 불균일하게 혼합되는 문제가 발생할 수 있다.

상기 과립은 불규칙적인 형태일 수 있고, 예를 들면 구형일 수 있다.

일 실시예에 따르면, 염기성 아미노산에 대한 중탄산이온 또는 탄산이온의 몰 비율이 0.1 초과 0.52 이하인 경우 흡습성이 개선되고, 뭉침 현상이 감소될 수 있다. 따라서, 상기 몰 비율을 0.1 초과 0.52 이하로 조정함으로써, 흡습성이 개선된 과립형 사료 첨가제를 제공할 수 있다.

일 실시예에 따르면, 상기 과립형 사료 첨가제의 pH는 8.5 내지 9.5일 수 있다. 다른 실시예에 따르면, 상기 과립형 사료 첨가제의 pH는약 8.5 내지 9.2일 수 있다. 상기 pH는 발효 공정에서 이산화탄소의 주입에 의해 감소된 것일 수 있다.

일 실시예에 따르면, 상기 과립형 사료 첨가제의 수분 함량은 과립 총 중량에 대하여 7 중량% 미만일 수 있다. 예를 들어 상기 과립형 사료 첨가제는 약 0.1 내지 7 중량%일 수 있다. 본 발명은 상기 염기성 아미노산 및 상기 화학식 1로 표시되는 음이온을 포함하고, 염기성 아미노산에 대한 상기 음이온의 몰 비율을 0.1 초과 0.52 이하로 함으로써 흡습성이 개선되는바, 수분 함량이 상기 범위로 소량의 수분만을 포함할 수 있다.

본 발명의 과립형 사료 첨가제는 이하에서 설명하는 방법으로 제조될 수 있다. 일 실시예에 따르면, 염기성 아미노산 수용액을 제조하는 단계; 중화 아미노산 수용액을 제조하는 단계; 발효액(broth)을 농축하는 단계; 상기 중화 아미노산 수용액 및 상기 농축 발효액을 포함하는 아미노산 혼합액을 제조하는 단계; 및 아미노산 혼합액을 과립화하는 단계에 의해 실시예의 과립형 사료 첨가제가 제조될 수 있다.

다른 실시예에 따르면, 염기성 아미노산 수용액을 제조하는 단계; 발효액(broth)을 농축하는 단계; 중화 아미노산 수용액을 제조하는 단계; 중화 아미노산 수용액 및 농축 발효액을 포함하는 아미노산 혼합액을 제조하는 단계; 및 아미노산 혼합액을 과립화하는 단계에 의해 실시예의 과립형 사료 첨가제가 제조될 수 있다.

일 실시예에 따르면, 상기 "아미노산 수용액"은 염기성 아미노산을 포함하는 발효액(broth)을 정제한 것을 의미할 수 있다. 구체적으로는, 상기 아미노산 수용액은 염기성 아미노산을 생산하는 균주를 배양하여 얻은 발효물을 여과, 정제, 농축하는 공정에 의해 얻어진 것일 수 있다.

상기 발효물은 균주의 발효에 의한 배양에 의해 달성되고, 발효는 페드-뱃치 공정 (fed-batch process) (피드 공정 (feed process)), 뱃치 공정 (회분 배양) 또는 반복 페드 뱃치 공정 (반복 피드 공정)에 의해 수행될 수 있다. 사용되는 발효 배지는 생산 균주의 요구조건에 따라 최적화될 수 있다. 상기 아미노산 수용액은 하기 특성을 가질 수 있다: 농도 약 560 내지 640 g/L, pH 약 10.2 내지 10.7, 비중 약 1.13 내지 1.14, 순도 약 95 내지 99 중량%.

상기 제조 방법에서, 염기성 아미노산을 생산하는 균주는 염기성 아미노산을 생산하는 균주로서 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위 내라면 그 종류는 제한되지 않으나, 구체적인 예를 들면 코리네박테리움속 균주를 포함할 수 있다.

또한, 상기 균주가 염기성 아미노산을 생산하는 조건은 염기성 아미노산의 생산양이 많지만 균주 축적량은 적은 조건일 수 있다.

상기 발효물은 여과될 수 있고, 구체적으로는 막을 이용하여 미생물을 분리해 낼 수 있다. 이어서, 미생물이 제거된 발효액은 구체적인 예를 들면 이온 교환 수지탑을 통과할 수 있고, 이에 따라 불순물을 제거하여 염기성 아미노산을 정제할 수 있다. 정제된 염기성 아미노의 농축 공정은 일 예로 염기성 아미노산을 포함하는 발효액(broth)을 진공 및/또는 건조 과정을 통해 농축하여 수행될 수 있다.

상기 "중화 아미노산 수용액"은 아미노산 수용액이 중화된 형태를 의미할 수 있다. 구체적으로, 상기 중화 아미노산 수용액은 아미노산 수용액에 HCO₃ ^- 또는 CO₃ ^2-가 더 포함된 것일 수 있다. 즉, 상기 중화 아미노산 수용액은 아미노산 수용액이 HCO₃ ^- 또는 CO₃ ^2-에 의해 중화된 형태일 수 있다.

상기 아미노산 수용액을 중화하는 단계에서, 중화는 아미노산 수용액에 이산화탄소를 첨가함으로써 수행될 수 있다. 상기 이산화탄소는 미생물의 발효 공정에서 발생한 이산화탄소일 수 있다. 아미노산 수용액에 이산화탄소를 주입하면 수용액 내 HCO₃ ^- 또는 CO₃ ^2-가 포함되어 염기성 아미노산을 중화하는 효과가 발생한다. 이러한 방법에 따르면, 발효 중 생성되는 이산화탄소를 사용할 수 있어 이산화탄소 배출이 저감되고 자원을 재활용할 수 있다.

또한, 종래 아미노산 수용액의 중화를 위해 사용하던 염산 사용 공정을 생략할 수 있으므로 정제 공정을 단순화 할 수 있다.

상기 중화된 아미노산 수용액은 하기 특성을 가질 수 있다: pH 약 8.9 내지 9.5, 비중 약 1.18 내지 1.20, 순도 약 82 내지 89 중량%.

본 명세서에서 "발효액(broth)을 농축하는 단계"는 발효 배지에서 염기성 아미노산의 분리 후 발효 배지의 발효액을 농축하는 것을 의미할 수 있다. 일 실시예에 따르면, 상기 "농축 발효액"은 염기성 아미노산을 포함하는 발효액(broth)을 진공 및/또는 건조 과정을 통해 농축한 것을 의미할 수 있다. 상기 농축 발효액은 염기성 아미노산을 생산하는 균주를 배양하여 얻은 발효물을 정제 과정 없이 진공, 가온 상태에서 발효액내 총 고형분이 약 50 내지 60 중량%가 되도록, 즉 고체 함량이 약 50 내지 60 중량%가 되도록 농축하는 공정에 의해 얻을 수 있다. 상기 "고체 함량"은 액체의 완전한 제거시에 남아있는 질량을 의미할 수 있다.

일 실시예에 따르면 상기 아미노산 수용액 및 농축 발효액을 포함하는 아미노산 혼합액을 제조하는 단계는 상온에서 아미노산 수용액 및 농축 발효액을 혼합하여 제조될 수 있다. 상기 혼합은 혼합액 산에 대한 음이온의 몰 비율이 약 0.15 이상 0.65 이하일 수 있다. 일 실시예에 따르면 상기 아미노산 혼합액의 과립화 공정은 예를 들면 아미노산 수용액 또는 농축 발효액을 과립기 내로 연속적으로 분사하고 분사에 의하여 형성되는 일정한 크기 범위의 입자가 유동층을 형성하도록 열풍을 연속적으로 공급함으로써 이루어질 수 있다. 이러한 공정을 위하여 통상의 유동층 순환 과립기 등이 이용될 수 있다. 과립화 조건은, 예를 들면, 주입 속도 약 5 내지 10 mL/분, 노즐 압력 약 1.2kg/cm², 온도 약 75 내지 80℃가 될 수 있으나, 여기에 한정되는 것은 아니다.

상기 과립형 사료 첨가제는 동물 사료의 제조에 사용하기에 적합할 수 있다. 예를 들면, 상기 사료 첨가제는 동물 사료 프리믹스(premix)의 일부 또는 동물 사료의 전구물질로서, 그 자체로 사료 물질과 혼합할 수 있다.

상기 과립형 사료 첨가제는 동물에게 단독으로 투여하거나 식용 담체 중에서 다른 사료 첨가제와 조합하여 투여할 수도 있다. 또한, 상기 사료 첨가제는 탑 드레싱으로서 또는 이들을 동물 사료에 직접 혼합하거나 또는 사료와 별도의 경구 제형으로 용이하게 동물에게 투여할 수 있다.

실시예에 따른 과립형 사료 첨가제는 고함량의 염기성 아미노산을 포함하면서도 염기성 아미노산에 의해 발생하는 흡습성, 뭉침 현상을 방지할 수 있다.

또한, 실시예에 따른 과립형 사료 첨가제는 염기성 아미노산을 중화시키기 위해 일반적으로 사용하는 염산 사용 공정을 생략할 수 있는바, 공정의 단순화가 가능하고 염산 사용에 따른 공정상 문제를 해결할 수 있다.

도 1은 일 양상의 과립형 사료 첨가제를 제조하는 단계를 나타낸 그림이다.

이하 본 발명을 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6

도 1은 일 양상의 고함량 염기성 아미노산을 포함하는 과립형 사료 첨가제를 제조하는 단계를 타나낸 그림이다. 이하 도 1을 참고하여 각 단계를 구체적으로 설명한다.

1. 아미노산 혼합액의 제조

하기 표 1 내지 2의 조성에 따라 아미노산 수용액과 농축 발효액을 준비하고, 이들을 혼합하여 혼합액을 준비하였다. 본 실시예에서는 염기성 아미노산의 예로 L-라이신을 사용하였다. 비교예 1 내지 6은 중화된 L-라이신 수용액 대신 L-라이신 수용액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 내지 6과 동일하다. 먼저 아미노산 수용액은 L-라이신을 포함하는 발효액을 정제하여 제조하였다. 발효액 제조를 위하여 pH 7.0 종배지 25mL에 L-라이신을 생산할 수 있는 코리네박테리움 속 균주 (Corynebacterium)를 20시간 동안 30℃에서 200rpm 조건으로 종균 배양을 실시하였다. 종배지는 증류수 1L 기준 포도당 20 g, 펩톤 10 g, 효모추출물 5 g, 요소 1.5 g, KH₂PO₄ 4 g, K₂HPO₄ 8g, MgSO₄·7H₂O 0.5 g, 바이오틴 100 μg, 티아민 HCl 1 ㎎, 칼슘-판토텐산 2 ㎎, 니코틴아미드 2 ㎎으로 구성하였다. 종균 배양을 통하여 획득된 종균은 pH 7.0 생산 배지에 4 % (v/v)로 접종하여 30℃에서 충분한 통기와 교반을 하며 투입된 포도당이 전부 소진때까지 배양 후 최종 발효액을 얻었다. 생산배지는 증류수 1L 기준 포도당 100 g, (NH₄)₂SO₄ 40 g, 대두 단백질 2.5 g, 옥수수 침지 고형분(Corn Steep Solids) 5 g, 요소 3 g, KH₂PO₄ 1 g, MgSO₄·7H₂O 0.5 g, 바이오틴 100 μg, 티아민 염산염 1 ㎎, 칼슘-판토텐산 2 ㎎, 니코틴아미드 3 ㎎, CaCO₃ 30 g으로 구성하였다. 배양이 완료된 후, 발효액 내의 L-라이신 농도는 HPLC(Waters 社, 2478)를 이용하여 분석하였다. 상기의 발효액 중 미생물은 0.1μm 사이즈의 막을 이용하여 제거하였다. 미생물이 제거된 발효액은 양이온 교환 수지탑을 통과하여 발효액 내의 L-라이신을 수지탑에 흡착 시켜 기타 불순물들로부터 L-라이신을 분리하였다. 흡착된 L-라이신은 약 2N의 암모니아수를 이용하여 수지탑에서 탈착시켜 회수 후 진공상태에서 가온하여 농축하는 과정에 의해 L-라이신 수용액을 제조하였다. 농축 후 L-라이신 수용액의 농도는 560 g/L, pH는 10.2, 비중은 1.13, 순도는 99 중량%이었다. 중화된 L-라이신 수용액은, 상기 L-라이신 수용액 35kg을 중화조에 투입 후 50℃ 온도 조건에서 5 부피%의 이산화탄소를 포함한 기체를 1000L/min으로 500rpm 교반 조건에서 10시간 동안 주입하였다. 이산화탄소 주입에 따른 중화 L-라이신 농도와 중탄산이온 또는 탄산이온 농도는 HPLC(Waters 社, 2478)를 이용하여 분석하였다. 중화된 L-라이신 수용액은 상기 L-라이신 수용액에 HCO₃ ^- 또는 CO₃ ^2-가 더 포함된 것이다. 중화된 L-라이신 수용액의 pH는 8.9, 비중은 1.20, 순도는 89 중량%이었다.

농축 발효액은 상기와 같이 제조한 발효액을 정제 공정을 거치지 않고 진공상태에서 가온하여 농축하여 제조하였다. 농축 후 발효액 내 총 고형분이 56 중량%가 되도록 하였다.

상기 L-라이신 수용액 또는 중화된 L-라이신 수용액은 표 1과 표 2에 명시된 비율에 따라 농축 발효액과 혼합하여 혼합액을 제조하였다. 혼합액 내 L-라이신과 HCO₃ ^- 또는 CO₃ ^2-의 농도를 HPLC(Waters 社, 2478)를 이용하여 분석하였다. 농도 분석 결과를 이용하여 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서 혼합액 내의 L-라이신에 대한 HCO₃ ^-의 몰 비율을 계산한 결과를 각각 표 1 및 표 2에 나타내었다.

	실시예 1		실시예 2		실시예 3		실시예 4		실시예 5		실시예 6
	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액
혼합액 내 라이신 비율 (%)	100	0	90	10	80	20	70	30	60	40	55	45
혼합액 내 HCO3 -/L-라이신 몰 비율	0.62		0.54		0.43		0.32		0.27		0.19

	비교예 1		비교예 2		비교예 3		비교예 4		비교예 5		비교예 6
	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액
혼합액 내 라이신 비율 (%)	100	0	90	10	80	20	70	30	60	40	55	45
혼합액 내 HCO3 -/L-라이신 몰 비율	0.04		0.02		0.02		0.05		0.03		0.02

표 1에 나타낸 바와 같이, L-라이신 수용액 비율이 증가함에 따라 혼합액 내 HCO₃ ^-/L-라이신 몰 비율이 감소하였다.

표 2에 나타낸 바와 같이, L-라이신 수용액 비율 변화에 따른 혼합액 내 HCO₃ ^-/L-라이신 몰 비율에는 유의적 변화가 없었다.

2. 과립의 제조

상기 표 1, 2에 명시한 혼합액을 과립화 하였다. 구체적으로, 준비된 혼합액은 유동층 순환 과립기로 5 mL/min로 주입, 노즐 압력 1.2kg/cm² 로 80℃의 과립기 내부로 분무되어 과립화하였다. 제조된 과립은 사별을 통하여 약 0.5 내지 3.0mm의 크기로 선별하였다.

2.1. 과립 내 L-라이신에 대한 HCO ₃ ^- 의 몰 비율 및 L-라이신 함량 분석

상기 실시예 1 내지 6, 비교예 1 내지 6의 과립 내 L-라이신에 대한 HCO₃ ^-의 몰 비율 및 L-라이신 함량을 분석하기 위해서, 미량의 과립을 1L 3차수에 용해한 후, HPLC(Waters 社, 2478)를 수행하고, 그 결과로부터 몰 비율을 계산하였다. 계산 결과를 하기 표 3 및 표 4에 나타내었다.

항목	실시예 1		실시예 2		실시예 3		실시예 4		실시예 5		실시예 6
	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액
	100	0	90	10	80	20	70	30	60	40	55	45
과립 pH (5 중량 %)	9.2		9.2		9.0		8.9		8.8		8.7
L-라이신 함량 (%)	81.6		80.1		80.6		79.5		79.3		79.7
과립 내HCO3 -/L-라이신 몰 비율	0.52		0.47		0.36		0.25		0.14		0.10

항목	비교예 1		비교예 2		비교예 3		비교예 4		비교예 5		비교예 6
	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액
	100	0	90	10	80	20	70	30	60	40	55	45
과립 pH (5 중량 %)	10.2		10.1		9.8		9.6		9.4		9.3
L-라이신 함량 (%)	98.4		94.2		90.2		86.6		83.2		81.7
과립 내HCO3 -/L-라이신 몰 비율	0.02		0.03		0.03		0.03		0.02		0.02

표 3 및 4에 나타낸 바와 같이, 과립 내 L-라이신에 대한 HCO₃ ^-의 몰 비율은 실시예 1 내지 6의 경우 0.1 내지 0.52의 범위이고, 비교예 1 내지 6의 경우 0.02 내지 0.03 수준으로 확인되었다.

또한, L-라이신 함량은 실시예 1 내지 6, 비교예 1 내지 6 모두에서 78% 이상으로 확인되어, 고함량인 것을 확인하였다.

2.2. 흡습성 및 고화성 평가

상기 실시예 1 내지 6, 비교예 1 내지 6의 흡습성 및 고화성을 평가하기 위해서, 각각의 과립 3g을 일회용 질량 접시에 담아 40℃, 60% 상대습도 조건에서 1주일 동안 보관한 후 질량 변화를 통하여 과립내 수분변화를 측정하였다.

추가적으로, 이렇게 수분을 흡수한 과립의 뭉침 현상(고화성)을 정량 평가하기 위하여, 1.7mm 망 크기를 지닌 체 위에 과립을 옮겨 진동기기를 이용하여 진동(50Hz 조건, 5min)후 체를 빠져나온 과립 질량을 측정하여 뭉침 정도를 측정하였다. 뭉침 정도는 다음의 식으로 계산하였다.

이 결과를 하기 표 5 및 6에 나타내었다.

항목	실시예 1		실시예 2		실시예 3		실시예 4		실시예 5		실시예 6
	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액	중화 L-라이신 수용액	농축 발효액
	100	0	90	10	80	20	70	30	60	40	55	45
1주일 후 수분 함량 (%)	2.7		3.7		4.4		5.4		5.7		6.9
1주일 후 뭉침정도 (%)	1.9		2.1		2.0		3.2		2.9		45.2

항목	비교예 1		비교예 2		비교예 3		비교예 4		비교예 5		비교예 6
	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액	L-라이신 수용액	농축 발효액
	100	0	90	10	80	20	70	30	60	40	55	45
1주일 후 수분 함량 (%)	11.2		10.3		10.4		10.1		10.1		10.2
1주일 후 뭉침정도 (%)	99		97		98		96		97		95

표 5 및 6에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 6은 비교예 1 내지 6에 비해서 수분 함량 및 뭉침 정도가 현저히 낮았다. 특히, L-라이신 수용액만을 이용한 경우(비교예 1), 흡습성이 가장 높은 것으로 확인되었으며, 비교예 1 내지 6 조성물에서 L-라이신 수용액의 비율이 증가함에 따라 과립의 흡습성이 증가되는 것으로부터 정제된 L-라이신의 극성이 과립의 흡습성을 증가시킴을 알 수 있었다.

한편, 실시예 1 내지 6 조성물에서, 중화 L-라이신 수용액의 비율이 감소함에 따라 수분 함량 및 뭉침 정도가 증가하였다. 즉, 과립 내 HCO₃ ^-의 비율이 높아짐에 따라 L-라이신의 극성이 완화되어 과립의 흡습성을 개선시킬 수 있음을 보여준다. 특히, 과립 내 HCO₃ ^-/L-라이신 몰 비율이 0.1 이하 수준으로 감소하게 되면 고화성이 급격하게 증가하였으므로, 고화성 문제를 해결하기 위해서는 HCO₃ ^-/L-라이신 몰 비율은 0.1 초과되어야 함을 알 수 있었다.

따라서, 실시예 1 내지 6 조성물을 통해 과립내 HCO₃ ^-의 비율이 0.1 초과 0.52 이하인 경우 과립의 흡습성을 완화시킬 수 있으며, 이로 인하여 흡습에 의한 뭉침 현상을 완화시킬 수 있음을 확인하였다.

Claims (6)

1. 염기성 아미노산 및 하기 화학식 1로 표시되는 음이온을 포함하고
   상기 염기성 아미노산에 대한 상기 음이온의 몰 비율이 0.1 초과 0.52 이하이고, 및
   상기 염기성 아미노산의 함량은 과립의 총 중량에 대하여 50 내지 90 중량%인, 과립형 사료 첨가제:
   [화학식 1]
   H_nCO₃ ^(2-n)-
   (상기 화학식 1에서 n은 1).
   
2. 청구항 1에 있어서, 상기 염기성 아미노산은 라이신, 아르기닌 및 히스티딘으로 구성된 군에서 선택된 1종 이상인 것인, 과립형 사료 첨가제.
   
3. 청구항 1에 있어서, 상기 과립은 평균 직경이 0.1 내지 3.0 mm인 것인, 과립형 사료 첨가제.
   
4. 청구항 1에 있어서, 상기 과립의 pH가 8.5 내지 9.5인, 과립형 사료 첨가제.
   
5. 청구항 1에 있어서, 상기 과립의 수분 함량은 상기 과립의 총 중량에 대하여 7 중량% 미만인, 과립형 사료 첨가제.
   
6. 삭제

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