KR102205991B1 - 콜레스테릭 중합체 입자를 포함하는 층 또는 물품 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 임의적으로 연속 상에 분산되어 있는 콜레스테릭 액정 중합체 입자를 포함하는 층 또는 물품, 이러한 층 또는 물품에 사용되는 콜레스테릭 중합체 입자, 이러한 층 또는 물품의 제조 방법, 및 윈도우 또는 액정 디스플레이(LCD)와 같은 전자광학 장치에서 광학 소자로서 이러한 층 또는 물품의 용도에 관한 것이다.

Description

콜레스테릭 중합체 입자를 포함하는 층 또는 물품{LAYER OR ARTICLE COMPRISING CHOLESTERIC POLYMER PARTICLES}

본 발명은, 임의적으로 연속 상에 분산되어 있는 콜레스테릭 액정 중합체 입자를 포함하는 층 또는 물품, 이러한 층 또는 물품에 사용되는 콜레스테릭 중합체 입자, 이러한 층 또는 물품의 제조 방법, 및 윈도우(window) 또는 액정 디스플레이(LCD)와 같은 전자광학 장치에서 광학 소자로서 이러한 층 또는 물품의 용도에 관한 것이다.

콜레스테릭 액정(ChLC)은 분자의 장축에 대한 수직 축 주변의 나선형 꼬임인 디렉터를 나타낸다. 이러한 LC 분자의 초분자 정렬 및 고유 복굴절 때문에, ChLC는 매우 흥미로운 광학 특성을 가진다. 예를 들어, ChLC는 특정 파장의 환형 편광에서와 같이 나선과 동일한 방향으로 비편광된 입사광의 50 %를 반사시키고, 입사광의 나머지 50 %는 콜레스테릭 나선을 투과할 것이다. 반사된 빛의 중앙 파장 λ는 하기 방정식에 따라 ChLC 물질의 평균 굴절률 n 및 나선의 피치 p와 관련 있다:

λ= p·n

나선형 피치 p가 온도에 의존하기 때문에, 반사된 빛의 파장 λ 역시 온도 변화에 따라 변할 것이다. 이러한 반사 파장의 온도 의존성은 예를 들어 서모크로픽(thermochromic) 적용에 사용될 수 있다. 그러나, 동시에 이는 안정한 광학 효과가 요구되는 특정 적용, 예컨대 색채 여과기, 반사 편광기, 보안 소자, 화장품 또는 페인트에 사용되는 콜레스테릭 필름 또는 콜레스테릭 안료 플레이크에 대한 광학 성능 안정성에 불편할 수 있다.

그러므로, 이러한 적용에 대해, 선행기술은, 이들의 콜레스테릭 상에서 중합되거나 가교되는 중합된 ChLC를 사용할 것을 제안하였다. 결과적으로 나선형으로 꼬인 분자 구조는 영구히 고정되고, 반사 파장은 온도에 독립적이게 된다.

콜레스테릭 중합체 포일을 제조하기 위해, 기재 상에 중합가능한 ChLC 물질을 제공하고, ChLC 분자를 거시적으로 균일한 배향으로 정렬하고, 이어서 정렬된 ChLC 물질을 중합시키는 것이 요구된다. 그러나, 이러한 방법은 시간 및 비용 소모적이고, 특히 중합된 포일 내에 ChLC를 균일하게 정렬시키는 것을 보증하는데 종종 각별한 노력이 요구된다.

선행기술에서는 광학적, 장식적 또는 보안 적용, 예를 들어 콜레스테릭 포일 또는 프린팅 잉크를 위한 안료로서 사용될 수 있는 편평한 콜레스테릭 안료 플레이크를 사용할 것을 제안하였다. 이러한 콜레스테릭 플레이크는 보통 상기 언급한 바와 같이 중합된 ChLC 포일로부터 제조되고, 이는 기재로부터 제거되고 크러슁되거나 밀링되어 목적 크기의 플레이크가 된다. 다시 이러한 방법은 시간 및 비용 소모적이고, 플레이크 내에 균일한 정렬을 만드는데 요구되는 수고 이외에, 또한 균일한 크기 및 형태의 플레이크를 얻기 위한 특정 밀링 및/또는 체질 기술을 적용하는 것이 필요하다. 또한 편평한 플레이크 내의 ChLC 물질은 보통 이의 두께 방향에 수직인 콜레스테릭 나선 축으로 배향된다. 그러므로, 상기 플레이크를 포함하는 코팅으로부터의 시트 또는 포일을 형성하는 경우, 플레이크가 코팅되어 기재에 주로 평행하게 배향되어 우수한 품질의 반사를 보증하여야 한다.

예를 들어, 선행기술은, WO 1997/000600 A2, DE 19602848 A1, WO 2008/128714 A1 및 JP 2005-187542 A1에서 중합된 필름을 크러슁하여 얻은 콜레스테릭 안료 플레이크, DE 19802795 A1에서 형판 기술에 의해 얻은 콜레스테릭 안료 입자, CA 1108838에서 온도에 따라 색채를 변화시키는 캡슐화된 ChLC, CH 491533 및 US 2009/0190091 A1에서 장식용 적용 또는 화장품에서의 이러한 ChLC의 용도, US 3734597에서 LCD의 대비 색채를 강화시키기 위해 연속 중합 매트릭스 내에 분산시킨 콜레스테릭 액적, 또는 WO 2012/886841 A1, JP 11315146 A1, WO 2011/048989 A1, 및 JP 2002155241 A에서 콜레스테릭 층으로 코팅된 비액정 입자(유기 또는 무기)를 개시한다. 그러나, 상기 언급된 제품의 일부는 연질 물질, 예컨대 액적 및 캡슐화된 ChLC에 기초한 것이고, 이는 피치를 온도 및 외부 자극에 민감하게 하는 반면, 콜레스테릭 플레이크는 종종 한정되지 않거나 불규칙한 측면 형태 및 이들 측면 수치의 넓은 분포를 가져 균질한 입자 크기 및 형태를 달성하기 위해서는 독특한 밀링 및 체질 기술이 요구된다.

그러므로, 여전히 기계적, 화학적, 및 열적 영향에 안정하고, 온도 독립적 광학 특성을 가지고, 균일한 크기 및 형태를 나타내며 제조하기 쉬운 개선된 ChLC 중합체 입자에 대한 요구가 있다. 또한, 이러한 ChLC 중합체 입자로부터의 층 또는 물품의 간단하고 시간 및 비용 효과적인 제조 방법에 대한 요구가 있다. 본 발명의 목적은 이러한 개선된 층, 물품 및 ChLC 중합체 입자, 및 이러한 층, 물품 및 ChLC 중합체 입자의 개선된 제조 방법을 제공하는 것이다.

본 발명은 이러한 목적이 이후 개시되고 청구된 ChLC 층 또는 물품, ChLC 중합체 입자 및 이들의 제조 방법에 의해 달성될 수 있다는 것을 발견하였다.

특히 본 발명은 이러한 목적이, 키랄 도판트와 혼합된 아키랄 반응성 메소겐(RM) 또는 키랄 RM의 유화액 또는 현탁액 광중합에 의해 고체 콜레스테릭 중합체 입자를 합성함으로써 달성될 수 있다는 것을 발견하였다. 이러한 고체 콜레스테릭 입자는 내부에서 동결되는 콜레스테릭 순서를 가진 중합 공정으로부터 직접적으로 수득되어 이러한 콜레스테릭 액정 구조의 광학 특성이 영구적으로 고정되고 외부 자극, 예컨대 온도 변화, 기계적 스트레스 또는 화학 시약에 대해 안정하게 유지된다. 그 외에, 매우 간단한 여과 및 세척 공정만이 추가 사용에 요구된다. 상기 입자는 등방성 또는 이방성 연속 상 중의 분산액으로서 또는 용매가 첨가되는 경우 다시 재분산될 수 있는 분말로서 저장될 수 있다. 연속 상은 극성 또는 비극성 용매, 중합가능하거나 중합된 매트릭스 또는 액정과 같은 이방성 액체일 수 있다. 분산된 입자를 가진 액체 또는 매트릭스는 코팅되거나 기재 상에 캐스트(cast)되어 필름, 포일 또는 다른 형태의 물품을 형성할 수 있고, 이는 예를 들어 광학 활성 필름, 렌즈, 열 절연 시트 또는 전자광학 장치에서의 성분으로서 사용될 수 있다. 입자 및/또는 이러한 입자 함유 액체 또는 매트릭스는 또한 잉크, 페인트, 안료 또는 첨가제, 장식용, 화장품 또는 보안 적용, 또는 광학 또는 전자광학 장치 또는 이의 성분으로서 직접적으로 사용될 수 있다.

고체 콜레스테릭 입자의 합성은 문헌[Ciparrone et al, Adv. Mater. 2011, 23, 5773-5778, Lab Chip, 2013, 13, 459-467]에 매우 최근에 보고되었다. 그러나, 이러한 입자를 포함하는 층 또는 물품의 개시는 없다.

본 발명은 선택적인 브래그(Bragg) 빛 반사를 나타내고, 하나 이상의 반응성 메소겐 및 하나 이상의 키랄 첨가제를 포함하는 조성물을 불균질 중합시키거나 하나 이상의 키랄 반응성 메소겐을 불균질 중합시킴으로써 수득될 수 있는, 콜레스테릭 중합체 입자를 포함하는 층 또는 물품에 관한 것이다.

본 발명은 추가적으로 상기 및 하기 기술된 콜레스테릭 중합체 입자를 포함하는 층 또는 물품에 관한 것이고, 이때 콜레스테릭 중합체 입자는 연속 상에 분산된다.

본 발명은 추가적으로 광학 소자로서 상기 및 하기에 기술된 층 또는 물품의 용도, 및 상기 및 하기에 기술된 층 또는 물품을 포함하는 광학 소자에 관한 것이다.

광학 소자는, 비제한적으로, 광학 지연제(retarder), 광학 보상기, 선형 편광판, 환형 편광판, 미러, 시준기(collimator), 산광기, 빔 분리기, 반사기, 색 여과기, 단색 필름, 다색 필름, 정렬층, 편광 조절된 렌즈, IR 반사 필름 또는 열 절연 필름을 포함한다.

본 발명은 추가적으로, 상기 및 하기에 기술된 층 또는 물품 또는 광학 소자를 포함하는, 전자광학 장치, 광학 데이터 저장 장치 또는 윈도우에 관한 것이다.

전자광학 장치는, 비제한적으로, LC 디스플레이, 자동입체 3D 디스플레이, 전자영동 디스플레이 또는 유기 발광 다이오드(OLED)를 포함한다.

도 1a는, 예시적으로 본 발명에 따른 구형의 중합체 입자를 나타낸다.
도 1b는, 예시적으로 본 발명에 따른 장축 타원형의 중합체 입자를 나타낸다.
도 1c는, 예시적으로 본 발명에 따른 유사-환상면체(quasi-toroidal) 형의 중합체 입자를 나타낸다.
도 2는 실시예 1에 따른 중합체 입자를 가진 녹색 시트의 반사 스펙트럼을 나타낸다.
도 3은 실시예 2에 따른 중합체 입자를 가진 청색 시트의 반사 스펙트럼을 나타낸다.
도 4는 실시예 4에 따른 중합체 입자를 가진 다색 브로드밴드 시트의 좌우 환형 편광에 대해 기록한 투과 스펙트럼을 나타낸다.

용어의 정의

본원에 사용된 용어 "입자" 및 "중합체 입자"는 상호교환적으로 사용되고, 균일한 형태 및 정의된 수치를 갖는 단리된 다수의 고체 입자를 의미하고, 이는 바람직하게는 단량체 물질로부터 중합 공정, 바람직하게는 불균질 중합 공정에 의해 직접적으로 수득된다. 본 발명에 따른 입자는 광학적으로 이방성 특성을 가지고, 바람직하게는 이방성 형태이다. 달리 언급이 없다면, 상기 및 하기에 논의된 입자는 콜레스테릭 중합체 입자이다.

이에 반해, 본원에 사용된 용어 "플레이크"는, 당업게에 보통 이해되어 있는바와 같이, 정의된 두께 및 보통 정의되지 않은 측면 수치를 갖는 편평한(예컨대, 조각 같은) 입자를 의미하고, 이는 보통 중합가능한 물질 층을 기재 상에 코팅 또는 그렇지 않으면 침착시키는 단계, 임의적으로 상기 물질을 균일한 배향으로 정렬시키는 단계, 상기 정렬된 물질을 중합시켜 중합체 포일(foil)을 형성하는 단계, 생성된 중합체 포일을 기재로부터 분리시키는 단계, 및 이를 크러슁(cushing) 및 임의적으로 체질하여 플레이크를 얻는 단계를 포함하는 다단계 공정에 의해 수득된다.

본원에 사용된 용어 "불균질 중합"은, 비제한적으로, 유화 중합 및 현탁 중합을 포함하는, 불균질 매질(즉, 둘의 비혼화성 상을 포함하는 매질)에서의 중합을 의미한다.

본원에 사용된 용어 "유화 중합"은, 중합 개시제는 중합 매질에 가용성인 반면, 단량체는 중합 매질에서 낮은 용해도를 갖는 중합을 의미한다. 미리 중합 매질에 첨가되는 계면활성제와 같은 유화제를 사용하여, 상기 단량체는 중합 매질에서 액적 또는 미셸로 유화된다. 상기 단량체가 상기 액적 또는 미셸로부터 확산되어 나옴으로써 중합 매질에서 중합이 개시된다.

본원에 사용된 용어 "현탁 중합"은 단량체 및 개시제가 중합 매질에 불용성인 중합을 의미한다. 유화가 행해진 후, 둘 모두 액적 내에 포함된다. 중합은 단량체 액적 내에서 개시되고, 통상적인 현장(in-situ) 벌크 중합에 비교될 수 있다.

본원에 사용된 용어 "균질 중합"은, 비제한적으로, 분산액 중합을 포함하는 균질 매질(예컨대, 오직 하나의 상만으로 구성된 매질)에서의 중합을 의미한다.

본원에 사용된 용어 "분산액 중합"은 단량체 및 개시제 둘다 중합체 매질에 가용성인 중합을 의미한다. 중합은 중합 매질에서 개시되고, 상기 중합체는 중합 매질로부터 침전된다.

본원에 사용된 용어 "장축 타원형" 및 "장축 타원형의"는 회전타원체이거나 구형을 가진 입자를 의미하고, 이때 도 1b에 예시적으로 도시된 바와 같이 "럭비공" 형태와 같이 세로 축이 가로 직경보다 크다.

본원에 사용된 용어 "환상면체(toroidal)"는, 형태의 평면에 평행하고 "도넛" 형태와 같이 형태를 가로지르지 않는 형태 외부의 축을 중심으로 평면 기하학적 형태를 회전시켜 발생되는 형태를 가진 입자를 의미한다. 본원에 사용된 용어 "유사-환상면체"는 도 1c에 예시적으로 도시된 바와 같이, 환상면체와 유사한 형태의 입자를 의미하지만, 환상면체 또는 "도넛"으로 둘러싸인 부분이 또한 입자를 형성하는 물질(보통, 박막)으로 채워진, 예컨대 "적혈구" 형태이다.

본원에 사용된 용어 "연속 상"은 본 발명에 따른 중합체 입자가 분산되어 있는 임의의 매질, 예를 들어 액체, 액정 매질, 용매, 중합가능한 매질 또는 중합체를 포함한다. 연속 상은 광학적으로 등방성이거나 이방성, 예를 들어 유기 용매, 액정 매질, 등방성 중합체 또는 중합체 망상, 또는 액정 중합체 또는 중합체 망상일 수 있다. 연속 상은 또한, 중합체 입자가 제조되는 중합 매질일 수 있다.

본원에 사용된 용어 "층"은, 강성 또는 가요성일 수 있고, 본 발명에 따른 중합체 입자를 포함하는 시트 또는 포일과 같은 고체 층을 포함하고, 이때 중합체 입자는 또한 고체 또는 고체화된 연속 상, 예컨대 중합체 매트릭스에 분산될 수 있다. 용어 "층"은 또한, 점성 또는 액체 연속 상에 분산된 본 발명에 따른 중합체 입자를 포함하는 액체 또는 점성 층을 포함한다. 상기 층은 또한 지지체 기재 상에 또는 두 기재 사이에 제공될 수 있거나, 고체 껍질 내에 캡슐화될 수 있다.

본원에 사용된 용어 "물품"은 본 발명에 따른 중합체를 포함하는 임의의 형태의 물품 또는 물체, 바람직하게는 층 이외에 예를 들어 렌즈를 포함하고, 이는 고체 또는 고체화된 연속 상, 예컨대 중합체 매트릭스 내에 분산되거나 물품의 형태를 가진 고체 껍질 내에 캡슐화되는 점성 또는 액체 연속 상 내에 분산될 수 있다.

본원에 사용된 용어 "광학 소자"는, 빛 특성을 개질하는데 사용되는 임의의 필름, 코팅 또는 성형 물품을 포함하고, 이러한 개질은 비제한적으로, 투과성 또는 반사성의 변경을 통한 빛 강도의 변경, 파장 또는 파장 분포의 변경, 편광 상태의 변경, 빛의 일부 또는 전부의 전파 방향의 변경, 또는 예를 들어 빛의 집중, 시준 또는 산란에 의한 강도의 공간 분포의 변경을 포함한다.

본원에 사용된 용어 "반응성 메소겐(RM)"은 바람직하게는 단량체 화합물인 중합가능한 메소게닉(mesogenic) 또는 액정 화합물을 의미한다.

본원에 사용된 조성물 또는 혼합물의 "주요 성분"은 조성물 또는 혼합물에서 가장 높은 중량% 농도를 가지는 화합물을 의미한다. 예를 들어, 상기 및 하기에 기술된 RM 혼합물에서, 바람직하게 주요 성분은 아키랄 이중반응성 또는 단일반응성 RM일 것이다.

본원에 사용된 용어 "액정", "메소겐" 및 "메소게닉 화합물"은 적합한 조건의 온도, 압력 및 농도 하에서 중간상으로서 또는 특히 LC 상으로서 존재할 수 있는 화합물을 의미한다.

본원에 사용된 용어 "메소게닉 기"는 액정(LC) 상 거동을 유도하는 능력을 가진 기를 의미한다. 메소게닉 기, 특히 비-친양쪽성 유형의 것은 보통 칼라미틱(즉, 막대 형태 또는 라스(lath) 형태) 또는 디스코틱이다. 메소게닉 기를 포함하는 화합물이 필연적으로 스스로 LC 상을 나타내야 하는 것은 아니다. 이들은 또한 다른 화합물과의 혼합물일 경우만 또는 메소게닉 화합물 또는 이들의 혼합물이 중합되는 경우만 LC 상 거동을 나타내는 것도 가능하다. 단순화를 위하여, 용어 "액정"은 이제부터 메소게닉 및 LC 물질 모두에 사용된다.

바람직하게는, 본 발명에 사용되고 개시된 메소게닉 기 및 화합물은 칼라미틱 기 및 화합물로부터 선택된다.

액정 및 메소겐과 연관된 용어 및 정의 전반에 대해 문헌 [Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)] 및 [C. Tschierske, G. Pelzl and S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368]을 참조한다.

이제부터 하나의 중합가능한 작용기를 가진 중합가능한 화합물을 또한 "단일반응성" 화합물로, 둘의 중합가능한 작용기를 가진 화합물을 "이중반응성" 화합물로, 둘 초과의 중합가능한 작용기를 가진 화합물을 "다중반응성" 화합물로 지칭한다. 또한, 중합가능한 작용기가 없는 화합물은 "비반응성" 화합물로 지칭한다.

본원에 사용된 용어 "스페이서" 또는 "스페이서 기"(또한, "Sp"로 축약함)는 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 문헌 [Pure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)] 및 [C.Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368]을 참조한다. 달리 언급이 없다면, 상기 및 하기의 용어 "스페이서" 또는 "스페이서 기"는, 중합가능한 메소게닉 화합물("RM")에서 메소게닉 기와 중합가능한 기를 연결하는 유연한 유기 기를 나타낸다.

본원에 사용된 용어 "RM 혼합물"은 둘 이상의 RM을 포함하고, 임의적으로 추가적인 물질을 포함하는 혼합물을 의미한다.

본원에 사용된 용어 "나선형 꼬임력(HTP)"은 키랄 화합물이 액정 호스트 물질에서 나선형으로 꼬인 분자 구조를 유도하는 효과를 의미한다. HTP는, 하기 방정식에 의해 가장 실질적인 적용에 충분한 제1차 근사해석에 의해 얻는다:

상기 식에서, c는 호스트 물질에서 키랄 화합물의 농도이고, p는 나선형 피치(pitch)이다.

발명의 상세한 설명

본 발명에 따른 중합체 입자는, RM 또는 둘 이상의 RM을 포함하는 RM 혼합물(이때 바람직하게 하나 이상의 RM은 둘 이상의 중합가능한 작용기를 가진다)을 중합시킴으로써 제조된다. 입자가 가교되고 콜레스테릭 중간상이 동결된 결과, 이로써 콜레스테릭 순서로부터 유도된 광학 특성은 각각 단리된 입자에 고유하다.

원칙상, 입자는 적합한 RM 또는 RM 혼합물을 선택함으로써 모든 스펙트럼을 아우르는 선택적인 브래그 반사를 나타낼 수 있다. 바람직하게, 상기 입자는 주요성분으로서 아키랄 이중반응성 또는 단일반응성 메소겐을 갖는 물질을 중합시킴으로써 수득된다. 콜레스테릭 순서는 바람직하게는, 비반응성 또는 반응성 키랄 도판트를 아키랄 RM에 첨가함으로써 제공된다. 본 발명을 높은 HTP 값의 화합물로만 제한하는 것은 아니지만, 이러한 키랄 도판트는 소량만 사용하기 위해 높은 나선형 꼬임력(HTP) 값으로 선택된다. 대안적이거나 또는 추가적으로 키랄 RM은 또한 아키랄 RM에 추가적이거나 대안적으로 사용될 수 있다.

입자의 콜레스테릭 내부 분자 순서는 광학, 장식용 또는 보안 목적으로 사용될 수 있는 주목할만한 광학 효과를 나타낸다. 예를 들어, 이들을 포함하는 입자 또는 층 또는 물품은 보안 문서를 확인하는데 사용될 수 있고, 이때 양쪽의 환형 편광의 방향을 분별할 수 있는 광학 현미경으로 판독함으로써, 표시된 기재를 확인할 수 있다. 입자는, 빛이 입자의 나선형 꼬임에 대해 반대 센스(sense)로 편광되는 경우 빛의 독특한 반사 패턴을 나타낸다. 상기 입자는, 각각의 입자 상단에서 중앙 지점으로서 우방향으로 회전하는 편광(RHP)에 대해 빛 반사, 및 반대 센스에 대해 각각의 입자 상단에서 고리-유사 페턴의 반사를 나타낸다. 콜레스테릭 플레이크에 대한 일반적인 거동이 나선형 꼬임에 대해 반대 센스를 가진 빛을 이동시켜 어두운 텍스쳐를 야기하기 때문에 반사의 후자 패턴은 추가적인 보안 수준으로서 사용될 수 있다.

분자 디렉터의 방사상 배열 때문에, 다른 입자에 대한 각각의 입자의 위치는 중요하지 않고, 반사된 빛은 항상 시트에 수직이 된다. 이 때문에, 정렬층은 입자로부터 코팅된 층 또는 시트의 제조에 요구되지 않는다.

본 발명에 따른 중합체 입자는 바람직하게는 상기 및 하기에 기술된 RM 또는 RM 혼합물로부터 제조된다.

바람직한 실시태양에서, RM 혼합물은 단일-, 이중- 또는 다중반응성 중합가능한 비-메소게닉 화합물로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함한다. 단일반응성 중합가능한 비-메소게닉 화합물의 전형적인 예는 알킬아크릴레이트 및 알킬메타크릴레이트이다. 이중반응성 비-메소게닉 화합물의 전형적인 예는 1 개 내지 20 개의 탄소 원자의 알킬 기를 가진 알킬다이아크릴레이트 또는 알킬다이메타크릴레이트이다. 다중반응성 비-메소게닉 화합물의 전형적인 예는 트라이메틸프로판트라이메타크릴레이트 또는 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트이다.

단일 RM이 사용되는 경우, 단일반응성 또는 이중- 또는 다중반응성 RM일 수 있지만, 바람직하게는 이중- 또는 다중반응성 RM으로부터 선택된다.

RM 혼합물이 사용되는 경우, 바람직하게는 하나 이상의 단일반응성 RM 및 하나 이상의 이중- 또는 다중반응성 RM을 포함한다.

이중- 및 다중반응성 RM은 바람직하게는 하기 화학식 I로부터 선택된다:

[화학식 I]

P¹-Sp¹-MG-Sp²-P²

상기 식에서, P¹ 및 P²는 서로 독립적으로 중합가능한 기를 나타내고, Sp¹ 및 는 Sp²는 서로 독립적으로 스페이서 기 또는 단일 결합이고, MG는 메소게닉 기이고, 이는 바람직하게는 하기 화학식 II로부터 선택된다:

[화학식 II]

-(A¹-Z¹)_n-A²-

상기 식에서,

A¹ 및 A²는, 다중 출현의 경우 서로 독립적으로, 임의적으로 N, O 및 S로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하고 임의적으로 L에 의해 단일- 또는 다중치환된 방향족 또는 지환족 기를 나타내고,

L은, P-Sp-, F, Cl, Br, I, -CN, -N0₂, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR⁰⁰R⁰⁰⁰, -C(=O)X⁰, -C(=O)OR⁰⁰, -C(=O)R⁰, -NR⁰⁰R⁰⁰⁰, -OH, -SF₅, 1 개 내지 12 개, 바람직하게는 1 개 내지 6 개의 탄소 원자를 가진 임의적으로 치환된 실일, 아릴 또는 헤테로아릴, 또는 1 개 내지 12 개, 바람직하게는 1 개 내지 6 개의 탄소 원자를 가진 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알콕시, 알킬카본일, 알콕시카본일, 알킬카본일옥시 또는 알콕시카본일옥시이고, 이때 하나 이상의 H 원자가 임의적으로 F 또는 Cl로 치환되고,

R⁰⁰ 및 R⁰⁰⁰은 서로 독립적으로 H 또는 1 개 내지 12 개의 탄소 원자를 가진 알킬을 나타내고,

X⁰은 할로겐, 바람직하게는 F 또는 Cl이고,

Z¹은, 다중 출현의 경우 서로 독립적으로, -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-COO-, -CO-NR⁰⁰-, -NR⁰⁰-CO-, -NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰⁰, -NR⁰⁰-CO-O-, -O-CO-NR⁰⁰-, -OCH₂-, -CH₂0-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂0-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH₂CH₂-, -(CH₂)_n1, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰⁰-, -CY¹=CY²-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합, 바람직하게는 -COO-, -OCO- 또는 단일 결합을 나타내고,

Y¹ 및 Y²는 서로 독립적으로 H, F, Cl 또는 CN을 나타내고

n은 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 1 또는 2, 가장 바람직하게는 2이고,

n1은 1 내지 10의 정수, 바람직하게는 1, 2, 3 또는 4이다.

바람직한 기 A¹ 및 A²는, 비제한적으로, 퓨란, 피롤, 티오펜, 옥사졸, 티아졸, 티아다이아졸, 이미다졸, 페닐렌, 사이클로헥실렌, 바이사이클로옥틸렌, 사이클로헥세닐렌, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 아줄렌, 인단, 플루오렌, 나프탈렌, 테트라하이드로나프탈렌, 안트라센, 펜안트렌 및 다이티에노티오펜을 포함하고, 이들 모두는 상기 정의된 L 기 1, 2, 3 또는 4 개로 치환되거나 비치환된다.

특히 바람직한 기 A¹ 및 A²는, 1,4-페닐렌, 피리딘-2,5-다이일, 피리미딘-2,5-다이일, 티오펜-2,5-다이일, 나프탈렌-2,6-다이일, 1,2,3,4-테트라하이드로-나프탈렌-2,6-다이일, 인단-2,5-다이일, 바이사이클로옥틸렌 또는 1,4-사이클로헥실렌으로부터 선택되고, 이때 하나 또는 둘의 비인접 CH₂ 기는 임의적으로 O 및/또는 S로 치환되고, 이때 이러한 기는 상기 정의된 L 기 1, 2, 3 또는 4 개로 치환되거나 비치환된다.

바람직한 화학식 I의 RM은 하기 화학식 Ia로부터 선택된다:

[화학식 Ia]

상기 식에서,

P⁰은, 다중 출현의 경우 서로 독립적으로, 중합가능한 기, 바람직하게는 아크릴, 메타크릴, 옥세탄, 에폭시, 비닐, 비닐옥시, 프로페닐 에터 또는 스티렌 기이고,

Z^O은 -COO-, -OCO-, -CH₂CH₂-, -CF₂0-, -OCF₂-, -C≡C-, -CH=CH-,-OCO-CH=CH-, -CH=CH-COO- 또는 단일 결합이고,

L은, 각각의 경우에 동일하거나 상이하게 화학식 I에서 L¹에 해당되는 의미 중 하나를 가지고, 바람직하게는 다양한 경우에서 서로 독립적으로 F, Cl, CN 또는 임의적으로 1 개 내지 5 개의 탄소 원자를 가진 할로겐화된 알킬, 알콕시, 알킬카본일, 알콕시카본일, 알킬카본일옥시 또는 알콕시카본일옥시로부터 선택되고,

r은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,

x 및 y는 서로 독립적으로 0이거나, 동일하거나 상이한 1 내지 12의 정수이고,

z는 0 또는 1이고, 인접한 x 또는 y가 0인 경우 z는 0이다.

매우 바람직한 화학식 I의 RM은 하기 화학식으로부터 선택된다:

[화학식 Ia1]

[화학식 Ia2]

[화학식 Ia3]

[화학식 Ia4]

[화학식 Ia5]

[화학식 Ia6]

[화학식 Ia7]

[화학식 Ib]

[화학식 Ic]

[화학식 Id]

[화학식 Ie]

상기 식에서, P⁰, L, r, x, y 및 z는 화학식 Ia에서 정의된 바와 같다.

화학식 Ia1, Ia2 및 Ia3의 화합물, 특히 화학식 Ia1의 화합물이 특히 바람직하다.

RM 혼합물에서 이중- 또는 다중반응성 RM, 바람직하게는 화학식 I 및 이의 하위 화학식의 화합물의 농도는 바람직하게는 5 중량% 내지 95 중량%이다. 단일반응성 RM은 바람직하게는 하기 화학식 III으로부터 선택된다:

[화학식 III]

P¹-Sp¹-MG-R

상기 식에서, P¹, Sp¹ 및 MG는 화학식 I에서 정의된 바와 같고,

R은 P-Sp-, F, Cl, Br, I, -CN, -N0₂, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=O)NR⁰⁰R⁰⁰⁰, -C(=O)X, -C(=O)OR⁰, -C(=O)R⁰⁰, -NR⁰⁰R⁰⁰⁰, -OH, -SF₅, 1 개 내지 12 개, 바람직하게는 1 개 내지 6 개의 탄소 원자를 가진 임의적으로 치환된 실일, 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알콕시, 알킬카본일, 알콕시카본일, 알킬카본일옥시 또는 알콕시카본일옥시를 나타내고, 이때 하나 이상의 H 원자는 임의적으로 F 또는 Cl로 치환되고,

X는 할로겐, 바람직하게는 F 또는 Cl이고;

R⁰⁰ 및 R⁰⁰⁰은 서로 독립적으로 H 또는 1 개 내지 12 개의 탄소 원자를 가진 알킬이다.

바람직하게 화학식 II의 RM은 하기 화학식으로부터 선택된다:

[화학식 II1]

[화학식 II2]

[화학식 II3]

[화학식 II4]

[화학식 II5]

[화학식 II6]

[화학식 II7]

[화학식 II8]

[화학식 II9]

[화학식 II10]

[화학식 II11]

[화학식 II12]

[화학식 II13]

[화학식 II14]

[화학식 II15]

[화학식 II16]

[화학식 II17]

[화학식 II18]

[화학식 II19]

[화학식 II20]

[화학식 II21]

[화학식 II22]

[화학식 II23]

[화학식 II24]

[화학식 II25]

[화학식 II26]

[화학식 II27]

상기 식에서, P⁰, L, r, x, y 및 z는 화학식 Ia에서 정의된 바와 같고,

R⁰은, 1 개 이상의, 바람직하게는 1 개 내지 15 개의 탄소 원자를 가진 임의적으로 불소화된 알킬, 알콕시, 티오알킬, 알킬카본일, 알콕시카본일, 알킬카본일옥시 또는 알콕시카본일옥시이거나, Y⁰ 또는 P-(CH₂)_y-(O)_z-를 나타내고,

X⁰은 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR⁰¹-, -NR⁰¹-CO-, -NR⁰¹-CO-NR⁰¹-, -OCH₂-, -CH₂0-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰¹-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH=CH-, COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고;

Y⁰은 F, Cl, CN, N0₂, OCH₃, OCN, SCN, SF₅, 1 개 내지 4 개의 탄소 원자를 가진 임의적으로 불소화된 알킬카본일, 알콕시카본일, 알킬카본일옥시 또는 알콕시카본일옥시이거나, 1 개 내지 4 개의 탄소 원자를 가진 단일-, 올리고- 또는 다중불소화된 알킬 또는 알콕시이고;

A는, 다중 출현의 경우 서로 독립적으로, 1, 2, 3 또는 4 개의 L 기로 치환되거나 치환되지 않은 1,4-페닐렌, 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌이고;

R⁰¹ 및 R⁰²는 서로 독립적으로 H, R⁰ 또는 Y⁰이고;

u 및 v는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이고;

w는 0 또는 1이고,

상기 식에서 벤젠 및 나프탈렌 고리는 부가적으로 하나 이상의 동일하거나 상이한 L 기로 치환될 수 있다.

화학식 II1, II2, II3, II4, II5, II6, II7, II8, II9 및 II10의 화합물, 특히 II1, II4, II6, II7 및 II8의 화합물이 특히 바람직하다.

RM 혼합물에서 단일반응성 RM의 농도는 바람직하게는 5 중량% 내지 95 중량%이다.

화학식 I, II, III 및 이들의 바람직한 하위 화학식에서, L 및 L^{1 -3}은 바람직하게는 F, Cl, CM, N0₂ 또는 1 개 내지 12 개의 탄소 원자를 가지고 알킬 기가 임의적으로 과불화된 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알콕시, 알킬카본일, 알콕시카본일, 알킬카본일옥시 또는 알콕시카본일옥시, 또는 P-Sp-로부터 선택된다.

매우 바람직한 L 및 L^{1 -3}은 F, Cl, CN, N0₂, CH₃, C₂H₅, C(CH₃)₃, CH(CH₃)₂, CH₂CH(CH₃)C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, COCH₃, COC₂H₅, COOCH₃, COOC₂H₅, CF₃, OCF₃, OCHF₂, 0C₂F₅ 또는 P-Sp-, 특히 F, Cl, CN, CH₃, C₂H₅, C(CH₃)₃, CH(CH₃)₂, OCH₃, COCH₃ 또는 OCF₃, 가장 바람직하게는 F, Cl, CH₃, C(CH₃)₃, OCH₃ 또는 COCH₃ 또는 P-Sp-로부터 선택된다.

화학식

의 치환된 벤젠 고리는 바람직하게는, 서로 독립적으로 상기 정의된 의미 중 하나인 L을 가진

또는

이다.

화학식 I, II, III 및 이들의 바람직한 하위 화학식에서, 알킬 또는 알콕시(즉 말단의 CH₂ 기가 -O-로 치환됨) 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 바람직하게 직쇄는 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8 개의 탄소 원자를 가지고, 따라서 바람직하게는 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜톡시, 헥속시, 헵톡시 또는 옥톡시이고, 또한 예를 들어 메틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트라이데실, 테트라데실, 펜타데실, 논옥시, 데콕시, 운데콕시, 도데콕시, 트라이데콕시 또는 테트라데콕시로부터 선택된다.

옥사알킬(즉, 하나의 CH₂ 기가 -O-로 치환됨)은 바람직하게는, 예를 들어 직쇄 2-옥사프로필(=메톡시메틸), 2-(=에톡시메틸) 또는 3-옥사부틸(=2-메톡시에틸), 2-, 3- 또는 4-옥사펜틸, 2-, 3-, 4- 또는 5-옥사헥실, 2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-옥사헵틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-옥사옥틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-옥사노닐 또는 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 또는 9-옥사데실이다.

하나 이상의 CH₂ 기가 -CH=CH-로 치환된 알킬기는 직쇄이거나 분지쇄일 수 있다. 바람직하게는 2 개 내지 10 개의 탄소 원자를 가진 직쇄이고, 따라서 바람직하게 비닐, 프로프-1-, 또는 프로프-2-엔일, 부트-1-, 2- 또는 3-엔일, 펜트-1-, 2-, 3- 또는 4-엔일, 헥스-1-, 2-, 3-, 4- 또는 5-엔일, 헵트-1-, 2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-엔일, 옥트-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-엔일, 논 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-엔일, 데크-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 또는 9-엔일이다.

특히 바람직한 알켄일 기는 C₂-C₇-1E-알켄일, C₄-C₇-3E-알켄일, C₅-C₇-4-알켄일, C₆-C₇-5-알켄일 및 C₇-6-알켄일이고, 특히 C₂-C₇-1E-알켄일, C₄-C₇-3E-알켄일 및 C₅-C₇-4-알켄일이다. 특히 바람직한 알켄일 기의 예는 비닐, 1E-프로펜일, 1E-부텐일, 1E-펜텐일, 1E-헥센일, 1E-헵텐일, 3-부텐일, 3E-펜텐일, 3E-헥센일, 3E-헵텐일, 4-펜텐일, 4Z-헥센일, 4E-헥센일, 4Z-헵텐일, 5-헥센일, 6-헵텐일 등이다. 5 개 이하의 탄소 원자를 가진 기가 일반적으로 바람직하다.

하나의 CH₂ 기가 -O-로 치환되고 하나가 CO-로 치환된 알킬 기에서, 이러한 라디칼은 바람직하게는 인접해 있다. 따라서, 이러한 라디칼은 함께 카본일옥시 기-CO-O- 또는 옥시카본일 기-O-CO-를 형성한다. 바람직하게는 이러한 기는 직쇄이고, 2 개 내지 6 개의 탄소 원자를 가진다. 따라서 바람직하게는 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 부티릴옥시, 펜타노일옥시, 헥사노일옥시, 아세틸옥시메틸, 프로피오닐옥시메틸, 부티릴옥시메틸, 펜타노일옥시메틸, 2-아세틸옥시에틸, 2-프로피오닐옥시에틸, 2-부티릴옥시에틸, 3-아세틸옥시프로필, 3-프로피오닐옥시프로필, 4-아세틸옥시부틸, 메톡시카본일, 에톡시카본일, 프로폭시카본일, 부톡시카본일, 펜톡시카본일, 메톡시카본일메틸, 에톡시카본일메틸, 프로폭시카본일메틸, 부톡시카본일메틸, 2-(메톡시카본일)에틸, 2-(에톡시카본일)에틸, 2-(프로폭시카본일)에틸, 3-(메톡시카본일)프로필, 3-(에톡시카본일)프로필, 4-(메톡시카본일)-부틸이다.

둘 이상의 CH₂ 기가 -O- 및/또는 -COO-로 치환된 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 바람직하게는 직쇄이고, 3 개 내지 12 개의 탄소 원자를 가진다. 따라서, 바람직하게는 비스-카복시-메틸, 2,2-비스-카복시-에틸, 3,3-비스-카복시-프로필, 4,4-비스-카복시-부틸, 5,5-비스-카복시-펜틸, 6,6-비스-카복시-헥실, 7,7-비스-카복시-헵틸, 8,8-비스-카복시-옥틸, 9,9-비스-카복시-노닐, 10,10-비스-카복시-데실, 비스-(메톡시카본일)-메틸, 2,2-비스-(메톡시카본일)-에틸, 3,3-비스-(메톡시카본일)-프로필, 4,4-비스-(메톡시카본일)-부틸, 5,5-비스-(메톡시카본일)-펜틸, 6,6-비스-(메톡시카본일)-헥실, 7,7-비스-(메톡시카본일)-헵틸, 8,8-비스-(메톡시카본일)-옥틸, 비스-(에톡시카본일)-메틸, 2,2-비스-(에톡시카본일)-에틸, 3,3-비스-(에톡시카본일)-프로필, 4,4-비스-(에톡시카본일)-부틸, 5,5-비스-(에톡시카본일)-헥실이다.

CN 또는 CF₃으로 단일치환된 알킬 또는 알켄일 기는 바람직하게는 직쇄이다. CN 또는 CF₃에 의한 치환은 임의의 바람직한 위치일 수 있다.

할로겐으로 적어도 단일치환되는 알킬 또는 알켄일 기는 바람직하게는 직쇄이다. 할로겐은 바람직하게는 F 또는 Cl이고, 다중치환의 경우 바람직하게는 F이다. 생성된 기는 또한 과불소화된 기를 포함한다. 단일치환의 경우, F 또는 Cl 치환기는 임의의 바람직한 위치일 수 있지만, 바람직하게는 ω-위치이다. 말단 F 치환기를 가진 특히 바람직한 직쇄 기의 예는 플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 3-플루오로프로필, 4-플루오로부틸, 5-플루오로펜틸, 6-플루오로헥실 및 7-플루오로헵틸이다. 그러나, 다른 위치의 F가 배제되지 않는다.

R⁰ 및 R⁰⁰⁰은 바람직하게는 H로부터 선택되고, 1 개 내지 12 개의 탄소 원자를 가진 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다.

-CY¹=CY²-는 바람직하게는 -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -CH=C(CN)-이다.

할로겐은 F, Cl, Br 또는 I, 바람직하게는 F 또는 Cl이다.

R, R⁰, R¹ 및 R²는 아키랄 또는 키랄 기일 수 있다. 특히 바람직한 키랄 기는, 예를 들어 2-부틸(=1-메틸프로필), 2-메틸부틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, 특히 2-메틸부틸, 2-메틸부톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 2-에틸헥속시, 1-메틸헥속시, 2-옥틸옥시, 2-옥사-3-메틸부틸, 3-옥사-4-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 2-헥실, 2-옥틸, 2-노닐, 2-데실, 2-도데실, 6-메톡시옥톡시, 6-메틸옥톡시, 6-메틸옥타노일옥시, 5-메틸헵틸옥시카본일, 2-메틸부티릴옥시, 3-메틸발레로일옥시, 4-메틸헥사노일옥시, 2-클로르프로피오닐옥시, 2-클로로-3-메틸부티릴옥시, 2-클로로-4-메틸발레릴옥시, 2-클로로-3-메틸발레릴옥시, 2-메틸-3-옥사펜틸, 2-메틸-3-옥사헥실, 1-메톡시프로필-2-옥시, 1-에톡시프로필-2-옥시, 1-프로폭시프로필-2-옥시, 1-부톡시프로필-2-옥시, 2-플루오로옥틸옥시, 2-플루오로데실옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸, 2-플루오로메틸옥틸옥시이다. 2-헥실, 2-옥틸, 2-옥틸옥시, 1,1,1-트라이플루오로-2-헥실, 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸 및 1,1,1-트라이플루오로-2-옥틸옥시가 매우 바람직하다.

바람직한 아키랄 분지쇄 기는 이소프로필, 이소부틸(=메틸프로필), 이소펜틸(=3-메틸부틸), 이소프로폭시, 2-메틸-프로폭시 및 3-메틸부톡시이다.

화학식 I, II, III 및 이들의 바람직한 하위 화학식에서, 중합가능한 기 P, P¹, P² 및 P⁰은, 라디칼 또는 이온 쇄 중합과 같은 중합 반응, 다중첨가 또는 다중축합에 참여할 수 있거나, 또는 예를 들어 축합 또는 첨가에 의해 중합 유사 반응에서 중합체 백본에 그래프트될 수 있는 기를 나타낸다. 라디칼, 양이온성 또는 음이온성 중합과 같은 쇄 중합 반응에 대한 중합가능한 기가 특히 바람직하다. C-C 이중 또는 삼중 결합을 포함하는 중합가능한 기, 및 개환 반응에 의해 중합될 수 있는 중합가능한 기, 예컨대 옥세탄 또는 에폭사이드가 매우 바람직하다.

적합하고 바람직한 중합가능한 기 P, P¹, P² 및 P⁰은, 비제한적으로 CH₂=CW¹-COO-, CH₂=CW¹-CO-,

, CH₂=CW²-(O)_k1-, CH₃-CH=CH-O-, (CH₂=CH)₂CH-OCO-, (CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-, (CH₂=CH)₂CH-O-, (CH₂=CH-CH₂)₂N-, (CH₂=CH-CH₂)₂N-CO-, HO-CW²W³-, HS-CW²W³-, HW²N-, HO-CW²W³-NH-, CH₂=CW¹-CO-NH-, CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-, CH₂=CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- 및 W⁴W⁵W⁶Si-를 포함하고, 이때 W¹은 H, F, Cl, CN, CF₃, 페닐 또는 1 개 내지 5 개의 탄소 원자를 가진 알킬, 특히 H, Cl 또는 CH₃이고, W² 및 W³은 서로 독립적으로 H 또는 1 개 내지 5 개의 탄소 원자를 가진 알킬, 특히 H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고, W⁴, W⁵ 및 W⁶은 서로 독립적으로 Cl, 1 개 내지 5 개의 탄소 원자를 가진 옥사알킬 또는 옥사카본일알킬이고, W⁷ 및 W⁸은 서로 독립적으로 H, Cl 또는 1 개 내지 5 개의 탄소 원자를 가진 알킬이고, Phe는, 바람직하게는 상기 정의된 L 기(P-Sp-의 의미는 제외함) 하나 이상에 의해 임의적으로 치환된 1,4-페닐렌이고, k₁ 및 k₂는 서로 독립적으로 0 또는 1이다.

매우 바람직한 중합가능한 기 P, P¹, P² 및 P⁰은

로부터 선택되고, 이때 W¹은 H, F, Cl, CN, CF₃, 페닐 또는 1 개 내지 5 개의 탄소 원자를 가진 알킬, 특히 H, F, Cl 또는 CH₃이고, W² 및 W³은 서로 독립적으로 H 또는 1 개 내지 5개의 탄소 원자를 가진 알킬, 특히 H, 메틸, 에틸 또는 n-프로필이고, W⁴, W⁵ 및 W⁶은 서로 독립적으로 Cl, 1 개 내지 5 개의 탄소 원자를 가진 옥사알킬 또는 옥사카본일알킬이고, W⁷ 및 W⁸은 서로 독립적으로 H, Cl 또는 1 개 내지 5 개의 탄소 원자를 가진 알킬이고, Phe는, 바람직하게는 상기 정의된 L 기(P-Sp-의 의미는 제외함) 하나 이상에 의해 임의적으로 치환된 1,4-페닐렌이고, k₁ 및 k₂는 서로 독립적으로 0 또는 1이다.

가장 바람직한 중합가능한 기 P, P¹, P² 및 P⁰은

로부터 선택된다. 추가적으로 바람직한 P, P¹, P² 및 P⁰은 비닐옥시, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 플루오로아크릴레이트, 클로로아크릴레이트, 옥세탄 및 에폭사이드 기로 구성된 군으로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 옥세탄 기를 나타낸다.

중합은 당업자에게 공지된 방법 및 문헌, 예를 들어 [D. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem , 1991, 192, 59]에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.

화학식 I, II, III 및 이들의 바람직한 하위 화학식에서, 스페이서 기 Sp, Sp¹ 및 Sp²는 바람직하게는 화학식 Sp'-X'로부터 선택되어, 예를 들어, P-Sp-는 P-Sp'-X'이고, 이때

Sp'는, 임의적으로 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 단일- 또는 다중치환된, 1 개 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 개 내지 12 개의 탄소 원자를 가진 알킬렌이고, 이때 하나 이상의 비인접 CH₂ 기는 각각의 경우에 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자가 서로 직접적으로 연결되지 않는 방식으로, -O-, -S-, -NH-, -NR⁰-, -SiR⁰R⁰⁰-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR⁰-CO-O-, -O-CO-NR⁰-, -NR⁰-CO-NR⁰-, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 임의적으로 대체되고,

X'는 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR⁰-, -NR⁰-CO-, -NR⁰-CO-NR⁰-, -OCH₂-, -CH₂0-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰-, -CY¹=CY²-, -C≡C-, -CH=CH- COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고,

R⁰ 및 R⁰⁰은 서로 독립적으로 H 또는 1 개 내지 12 개의 탄소 원자를 가진 알킬이고,

Y¹ 및 Y²은 서로 독립적으로 H, F, Cl 또는 CN이다.

X'는 바람직하게는 -O-, -S-CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR⁰-, -NR⁰-CO-, -NR⁰-CO-NR⁰- 또는 단일 결합이다.

전형적인 Sp'기는, 예를 들어 -(CH₂)_p1-, -(CH₂CH₂0)_q1-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂- 또는 -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂- 또는 -(SiR⁰R⁰⁰-O)_p1-이고, 이때 p1은 2 내지 12의 정수이고, q1은 1 내지 3의 정수이고, R⁰ 및 R⁰⁰은 상기 기술된 의미를 가진다.

바람직한 Sp'기는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 옥타데실렌, 에틸렌옥시에틸렌, 메틸렌옥시-부틸렌, 에틸렌-티오에틸렌, 에틸렌-N-메틸-이미노에틸렌, 1-메틸알킬렌, 에테닐렌, 프로페닐렌 및 부테닐렌이다.

상기 중합가능한 기가 스페이서 기 Sp 없이 메소게닉 기에 직접적으로 부착된 화합물도 추가적으로 바람직하다.

다수의 기 P-Sp-, P¹-Sp¹- 등을 가진 화합물의 경우, 다수의 중합가능한 기 P, P¹ 및 다수의 스페이서 기 Sp 및 Sp¹은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.

또다른 바람직한 실시태양에서, 반응성 화합물은 둘 이상의 중합가능한 기 P 또는 P-Sp-(다작용성 중합가능한 기)로 치환된, 하나 이상의 말단 기 R^{0 ,1,2} 또는 치환기 L 또는 L^{1 -3}을 포함한다. 적합한 이러한 유형의 다작용성 중합가능한 기는, 예를 들어 US 7,060,200 B1 또는 US 2006/0172090 A1에 기재되어 있다. 하기 화학식으로부터 선택된 하나 이상의 다작용성 중합가능한 기를 포함하는 화합물이 매우 바람직하다:

상기 식에서,

알킬은 F, Cl, Br, I 또는 CN으로 단일- 또는 다중치환되거나 치환되지 않은 1 개 내지 12 개의 탄소 원자를 가진 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌이고, 이때 하나 이상의 비인접 CH₂ 기는 각각의 경우에 서로 독립적으로, O 및/또는 S 원자가 서로 직접적으로 연결되지 않는 방식으로, -O-, -S-, -NH-, -NR⁰-, -SiR⁰R⁰⁰-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -SO₂-, -CO-NR⁰-, -NR⁰-CO-, -NR⁰-CO-NR⁰⁰-, -CY¹=CY²- 또는 -C≡C-로 임의적으로 대체되고, R⁰ 및 R⁰⁰은 상기 기술된 의미를 가지거나 단일 결합을 나타내고,

aa 및 bb는 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6이고,

X'는 상기 정의된 바와 같고,

P¹ 내지 P⁵는 서로 독립적으로 상기 P에 기술된 의미 중 하나이다.

본 발명에 따른 콜레스테릭 중합체 입자의 제조에서, 키랄 RM 또는 RM 혼합물이 사용되고/되거나 키랄 첨가제가 아키랄 또는 키랄 RM 또는 RM 혼합물에 첨가된다. 키랄 첨가제는 중합되지 않거나 중합가능할 수 있는 키랄 화합물이다. 적합한 키랄 첨가제는 키랄 RM 및 키랄 도판트로부터 선택될 수 있고, 이들 중 다수는 당업자에게 공지되어 있고 상업적으로 입수가능하다.

적합한 중합되지 않는 키랄 화합물은, 예를 들어 R- 또는 S-811, R- 또는 S-1011, R- 또는 S-2011, R- 또는 S-3011, R- 또는 S-4011, R- 또는 S-5011, 또는 CB 15(모두 독일 다름슈타트 소재의 메르크 카게아아(Merck KGaA)로부터 입수가능함)와 같은 키랄 도판트이다.

적합한 중합가능한 키랄 화합물은, 예를 들어, 하기 나열된 키랄 RM (R1) 내지 (R10), 또는 중합가능한 키랄 물질 팔리오컬러(Paliocolor, 등록상표) LC756(독일 루드빅샤펜 소재의 바스프 아게로부터 입수가능함)이다.

상기 식에서, P는 상기 P⁰의 의미 중 하나이고, Z⁰, u, v, x, y, R⁰ 및 A는 상기 정의된 바와 같고, L¹ 및 L²는 서로 독립적으로 상기 기술된 L의 의미 중 하나이다.

고 HTP를 갖는 키랄 화합물, 특히 예를 들어 WO 98/00428에 기술된 솔비톨 기를 포함하는 화합물, 예를 들어 GB 2,328,207에 기술된 하이드로벤조인 기를 포함하는 화합물, 예를 들어 WO 02/94805에 기술된 키랄 바이나프틸 유도체, WO 02/34739에 기술된 키랄 바이나프톨 아세탈 유도체, 예를 들어 WO 02/06265에 기술된 키랄 타돌(TADDOL) 유도체, 및 예를 들어 WO 02/06196 또는 WO 02/06195에 기술된 하나 이상의 불소화된 연결 기 및 말단 또는 중앙 키랄 기를 포함하는 키랄 화합물이 매우 바람직하다.

40 ㎛^-1 이상, 매우 바람직하게는 60 ㎛^-1 이상, 가장 바람직하게는 80 ㎛^-1 이상의 HTP를 갖는 키랄 화합물이 특히 바람직하다.

화학식 (R8) 및 (R9)의 중합가능한 솔비톨과 같은 화합물 및 화학식 (R10)의 중합가능한 하이드로벤조인과 같은 화합물이 특히 바람직하다.

하기 화학식 M1 및 M2의 중합되지 않는 솔비톨 및 하이드로벤조인이 또한 바람직하다. 하기 화학식 M3 및 M4의 키랄 바이나프톨이 또한 바람직하다.

상기 식에서, P, Z⁰, A, L¹, L², v 및 x는 상기 기술된 의미를 가지고, R¹은 상기 기술된 R⁰의 의미 중 하나를 가지거나 P-Sp이고, R은 R⁰의 의미 중 하나를 가지고, m은 0, 1, 2 또는 3이고, r1 및 r2는 0, 1, 2, 3 또는 4이다.

R¹이 P-Sp인 화학식 M3의 화합물이 매우 바람직하다. m이 0 또는 1이고, Z⁰이 -COO-, -OCO- 또는 단일 결합이고, A가 하나 또는 둘의 L¹ 기로 임의적으로 치환된 1,4-페닐렌 또는 트랜스-1,4-사이클로헥실렌인 화학식 M3의 화합물이 또한 바람직하다.

키랄 첨가제가 없는 RM 또는 RM 혼합물은 네마틱(nematic) LC 상, 또는 스메틱(smetic) LC 상 및 네마틱 LC 상, 매우 바람직하게는 실온에서 네마틱 LC 상을 나타낸다.

키랄 첨가제가 있는 RM 또는 RM 혼합물은 바람직하게는 콜레스테릭 LC 상, 매우 바람직하게는 실온에서 콜레스테릭 LC 상을 나타낸다.

RM 또는 RM 혼합물은, 중합 개시제, 계면활성제, 안정제, 촉매, 증감제, 억제제, 쇄-전달제, 공-반응 단량체 또는 표면활성 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.

중합체 입자를 형성하기 위한 중합은 RM 또는 RM 혼합물을 열 또는 화학 방사선에 노출시킴으로써 달성될 수 있다. 화학 방사선은 UV광, IR광 또는 가시광과 같은 광선, X-선 또는 감마선 또는 고에너지 입자, 예컨대 이온 또는 전자를 가진 광선을 의미한다. 바람직한 중합은 UV 광선에 의해 수행된다. 화학 방사선의 공급원으로서, 예를 들어, 단일 UV 램프 또는 UV 램프 세트가 사용될 수 있다. 고 램프 공급원을 사용하는 경우, 경화 시간을 줄일 수 있다. 화학 방사선의 또 다른 가능한 공급원은 레이져, 예를 들어, UV, IR 또는 가시광 레이져이다.

중합체 입자는 바람직하게는 광 개시 또는 열 개시 중합으로, 바람직하게는 중합 개시제의 존재 하에 중합된다. 두 유형의 중합에 대한 적합한 개시제는 당업계에 주지된 것이다. 열 개시는 대규모로 입자를 생성하는데 특히 바람직하지만, 본 발명은 이러한 유형의 중합으로 제한되지 않는다.

바람직한 광개시제는 주변 온도에서 안정한 것이지만, 대기에서 안정하지 않은 광개시제도 또한 사용될 수 있다. 적합하고 바람직한 광개시제의 예는, 상업적으로 입수가능한 이가큐어(lrgacure, 등록상표), 또는 다로큐어(Darocure, 등록상표) 시리즈, 예를 들어 이가큐어(등록상표) 651, 이가큐어(등록상표) 907, 다로큐어(등록상표) 1173 또는 다로큐어(등록상표) 4265, 다로큐어(등록상표) 4265 또는 바포(BAPO) 유형의 개시제, 예컨대 이가큐어(등록상표) 819로부터 선택된다.

적합하고 바람직한 열 개시제의 예는 중합체를 부하하기 위한 것, 예컨대 2,2'-아지비스사이아노발레르산(ACVA)(와코 케미칼즈(Wako Chemicals)), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미드)다이하이드로클로라이드(V-50)(와코 케미칼즈), 암모늄 페록소다이설페이트(APS) 또는 보통의 열 개시제, 예컨대 2,2'-아조비스(2-메틸부티로나이트릴)(바조(Vazo)59)(와코 케미칼즈), 2,2'-아조비스(이소부티로나이트릴)(AIBN)일 수 있다.

합성 절차, RM 혼합물 중 첨가제의 유형 및 농도, 예를 들어 개시제의 더 높은 함량 또는 더 낮은 함량, 또는 특정 유형의 개시제의 사용, 및 추가적인 처리 및 공정 조건, 예를 들어 외부 자극(예컨대 압력 또는 광선)에 따라 입자의 형태를 조정하여, 예를 들어 이방성 형태를 가진 입자, 예컨대 장축 타원형 또는 유사-환상면체 입자, 또는 등방성 형태의 입자, 예컨대 구형 입자를 얻을 수 있다.

입자의 형태에 영향을 미치는 적합한 방법은 WO 2012/152409 A1에 기술되어 있다.

본 발명에 따른 중합체 입자는 바람직하게는 유화 중합, 현탁 중합 또는 분산액 중합에 의해 제조된다.

바람직한 실시태양에서, 중합체 입자는 하기 단계를 포함하는 유화액 또는 현탁 중합 공정에 의해 제조된다:

a) 하나의 RM(또는 둘 이상의 RM), 키랄 첨가제, 및 현탁 중합의 경우 개시제를 서로 혼합하고, 생성된 혼합물을 이의 등방성 상까지 가열시키고, 콜레스테릭 상을 나타내는 온도까지 냉각시키는 단계,

b) 생성된 혼합물을 용매 및 계면활성제(연속 상), 예를 들어 용매 중의 계면활성제 용액을 상기 혼합물에 또는 역으로 첨가하여 합치는 단계,

c) RM을, 예를 들어 상기 혼합물을 유화제와 교반시키고, 유화 중합의 경우 개시제를 첨가하여 유화시키는 단계, 및

d) RM을, 바람직하게는 열중합 또는 광중합에 의해 중합시키는 단계.

본 발명은 상기 및 하기에 기술된 중합체 입자를 제조하는 방법에 관한 것이다.

액체 용매의 성질은 사용된 계면활성제의 성질과 관련 있고, 이는 입자 내 분자의 앵커링(anchoring)(즉, 입자의 표면에 대해 분자의 수평의, 수직의 및 축퇴된 수평 또는 수직의 배치) 및 광학 특성을 결정한다.

바람직한 실시태양에서, 연속 상은 용매에 용해된 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 계면활성제(또한 단량체에 대한 유화제로서 작용함)는 극성 블록(block) 및 비극성 블록을 함유하여 중합 후 액체의 연속 상 내에 최종 중합체 입자를 분산시킨다. 계면활성제가 액정 상을 바꾸지 않으면서 동시에 유화액을 안정화시키는 것이 매우 중요하다. 단일 계면활성제 또는 둘 이상의 계면활성제 혼합물이 사용될 수 있다.

비이온성 계면활성제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈(PVP), 셀룰로즈 아세테이트, 하이드록시프로필셀룰로즈, 폴리옥시에틸렌 글리콜(PEG), 글리세롤 알킬 에스터, 방향족 블록, 예컨대 폴리스티렌 또는 폴리비닐나프탈렌, 및 폴리올레핀 블록, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 또는 폴리부타다이엔을 가진 블록 공중합체(예를 들어, 크라톤(Kraton, 등록상표) 및 셉톤(Septon, 등록상표) 계면활성제가 상업적으로 입수가능함)가 바람직하다. 그러나, 계면활성제의 다른 유형, 예컨대 양이온성(예컨대, 트라이메틸헥사데실 암모늄 클로라이드, 세트리모늄 클로라이드 또는 벤즈에토늄 클로라이드) 또는 음이온성 계면활성제(예컨대, 나트륨 도데실 설페이트(SDS), 나트륨 라우레쓰 설페이트(SLS) 또는 퍼플루오로옥탄 설포네이트(PFOS))(당업자에게 주지됨)가 또한 입자의 제조 공정에서 사용하기에 적합하다.

연속 상(즉, 중합 매질)은 합성에 사용되는 용매 중의 하나 이상의 계면활성제 용액, 예를 들어 도데칸 중의 크라톤 용액 또는 에탄올 중의 PVP 용액이다. 중합 매질로서 사용된 연속 상은 또한 최종 중합체 입자에 대한 분산 매질로서 사용될 수 있다. 연속 상을 적절하게 선택함으로써 연속 상은 입자 및 이를 포함하는 층 또는 물품의 추가적인 적용에 있어서 추가적인 목적으로 사용될 수 있다.

예를 들어, 본 발명의 바람직한 실시태양에서, 연속 상은 낮은 유전 상수, 바람직하게는 10 미만, 더욱 바람직하게는 5 미만의 유전 상수를 가진 유기 용매를 포함한다. 이러한 유형의 적합한 용매는, 예를 들어, 비극성 탄화수소 용매, 예를 들어 아이소파(lsopar) 시리즈(엑손 모빌(Exxon-Mobil)), 노르파(Norpar), 쉘-솔(Shell-Sol)(쉘), 솔-트롤(Sol-Trol)(쉘), 나프타 및 다른 페트롤륨 용매 및 장쇄 알칸, 예컨대 도데칸, 테트라데칸, 데칸 및 노난이다. 이러한 용매에 분산된 입자는 전자-광학 장치의 활성 층에 사용하기에 적합하다. 입자가 전류에 대해 수직 방향으로 균질하게 전환되는 것이 낮은 전압에서 관찰된다.

본 발명의 또 다른 바람직한 실시태양에서, 연속 상은 물을 포함한다. 수 중 입자의 최종 분산액은, 입자가 생체적합성 용매에 분산되고 어떠한 세척 공정도 필요하지 않기 때문에, 생체 적용에 사용될 수 있다. 중합체 입자를 약물-전달에 사용한 예는 US 5302397A 또는 US8367116 B2에 기술되어 있다.

바람직한 실시태양에서, 도 1a에 예시적으로 도시되어 있는 바와 같이, 중합체 입자는 구형을 가진다. 또 다른 바람직한 실시태양에서, 도 1b에 예시적으로 도시되어 있는 바와 같이, 중합체 입자는 이방성 형태, 매우 바람직하게는 장축 타원형을 가지거나, 도 1c에 예시적으로 도시되어 있는 바와 같이, 유사-환상면체 형태를 가진다.

중합체 입자는 단일분산(즉, 단일 모드 크기를 가짐) 또는 다중분산(즉, 이중 모드 또는 더 큰 크기 분산을 가짐)일 수 있다. 이중 모드 크기를 가진 구형 입자는 예를 들어 도 1a에 나타나 있다.

중합체 입자의 크기는 목적 적용에 따라 다양할 수 있다. 중합체 입자는 특히 바람직하게 15 내지 50 ㎛, 더욱 바람직하게는 6 내지 10 ㎛, 가장 바람직하게는 1 내지 5 ㎛의 직경을 가진다.

구형의 입자는, 상기 기술한 바와 같이, 단계 a) 내지 d)를 포함하는 불균질 중합 공정에 의해 직접적으로 제조될 수 있다.

이방성 형태, 예컨대 장축 타원형 또는 유사-환상면체 형태의 입자는 상기 기술한 바와 같이, 단계 a) 내지 d)를 포함하는 불균질 중합 공정에 의해 직접적으로 제조될 수 있고, 이때 형태 이방성은 WO 2012/152409 A1에 기술된 바와 같이, 개시제를 변경함으로써 수득될 수 있다.

층 또는 물품의 제조 또는 저장 목적을 위해, 본 발명에 따른 중합체는 바람직하게는 연속 상에 분산된다. 연속 상은 바람직하게는 액체, 용매, 예컨대 물 또는 유기 용매, 액정 매질, 중합가능한 매질 또는 중합체이다. 연속 상은 또한 중합체 입자의 제조에 사용되는 중합 매질일 수 있다.

연속 상은 광학적으로 등방성 또는 이방성, 예를 들어 유기 용매, 액정 매질, 등방성 중합체 또는 중합체 망상, 또는 액정 중합체 또는 중합체 망상일 수 있다. 바람직하게는 연속 상은 광학적으로 등방성이고 투명하다.

적합하고 바람직한 액체의 예는 도데칸, 에탄올, 물, 헵탄, 페트롤, 톨루엔, 이소프로판올, 메탄올, 아세토나이트릴, 다이메틸포름아미드, 메타메틸메타크릴레이트, 반응성의 메소겐 혼합물(RMM) 또는 단일의 액정, 예를 들어 메르크로부터의 5CB 또는 BL006이다. 다양한 비율의 다양한 액체의 혼합물 또한 가능하다.

바람직하게는 연속 상은 케톤, 알코올, 방향족 용매, 지방족 탄화수소, 지환족 탄화수소 또는 할로겐화된 탄화수소, 매우 바람직하게는 도데칸, 메탄올, 에탄올 및 물로부터 선택된다.

본 발명의 바람직한 실시태양에서, 연속 상은 낮은 유전 상수(ε)를 가진 하나 이상의 유기 용매, 예를 들어, 도데칸(ε=2) 또는 헵탄(ε=1.9)을 포함하거나 이로 구성된다.

본 발명의 또 다른 바람직한 실시태양에서, 연속 상은 물 또는 수성 상이다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 연속 상은, 극성 블록 및 비극성 블록을 포함하는 계면활성제를, 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 농도로 포함하여 중합체 입자를 분산시킨다. 바람직한 계면활성제는 블록, 그래프트, 분지되거나 빗-유사 구조의 일부 형태를 가져 입자의 표면의 물리적 또는 화학적 흡착을 최대화시킨다. 길거나 분지된 지방족 꼬리는 계면활성제의 입체 안정화를 증가시키는데 바람직하다. 바람직한 계면활성제는, 바람직하게는 방향족 블록, 예를 들어 폴리스티렌 또는 폴리비닐나프탈렌 및 다른 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 또는 폴리부타다이엔을 가진 유형 A-B 또는 A-B-A의 블록 공중합체이다. 상업적으로 입수가능한 크라톤 G 1701 및 셉톤 1001이 적절한 예이다. 그러나, 상기 언급한 바와 같이, 다른 계면활성제, 예컨대 명확한 극성 및 비극성 블록을 가진 폴리비닐피롤리돈, 셀룰로즈 아세테이트, 하이드록시프로필셀룰로즈, 폴리옥시에틸렌 글리콜이 사용될 수 있다. 계면활성제가 사용하는 용매에 용해되어야 하고 중간상에 영향을 미치지 않는 것이 중요하다.

본 발명에 따른 중합체 입자는, 예를 들어 등방성 또는 이방성 액체인 연속 상에 분산되거나 등방성 또는 이방성 액체에 분산될 수 있는 분말로서 저장될 수 있다.

바람직한 실시태양에서, 중합체 입자는, 바람직하게는 유기 용매로부터 선택되는 하나 이상의 용매에 분산된다. 용매는 바람직하게는, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥산온; 아세테이트, 예컨대 메틸, 에틸 또는 부틸 아세테이트 또는 메틸 아세토아세테이트; 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올 또는 이소프로필 알코올; 방향족 용매, 예컨대 톨루엔 또는 자일렌; 지방족 탄화수소, 예컨대 도데칸, 데칸, 헵탄 또는 헥산; 지환족 탄화수소, 예컨대 사이클로펜탄 또는 사이클로헥산; 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 다이- 또는 트라이클로로메탄; 글리콜 또는 이의 에스터, 예컨대 PGMEA(프로필 글리콜 모노메틸 에터 아세테이트), γ-부티로락톤으로부터 선택된다. 또한, 상기 용매의 둘, 셋 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수도 있다. 용매 또는 용매의 혼합물은 계면활성제, RM 및 개시제의 용해도, 사용되는 합성 절차 및 유전 상수 필요값에 따라 선택된다.

본 발명에 따른 중합체 입자는 통상적인 기술, 예컨대 코팅, 프린팅, 압출 또는 연신 기술에 의해 얻은 임의의 유형의 물품 또는 코팅된 층의 제조에 도입될 수 있다.

층, 필름, 포일 또는 시트의 제조에 있어서, 중합체 입자는 바람직하게는, 액체, 예를 들어 용매 또는 용매 혼합물에 분산되고, 이는 이어서 기재 상에 침착된다.

본 발명은 또한, 콜레스테릭 중합체 입자를 액체 중에 분산시키고, 상기 콜레스테릭 중합체 입자를 가진 액체를 기재 상에 침착시키고, 임의적으로 상기 액체를 제거함으로써 층, 물품, 필름, 포일 또는 시트를 제조하는 방법에 관한 것이다.

기재로서, 예를 들어 유리 또는 석영 시트 또는 플라스틱 필름이 사용될 수 있다. 적합한 플라스틱 기재는, 예를 들어 폴리에스터 필름, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 또는 폴리에틸렌-나프탈레이트(PEN), 폴리비닐알코올(PVA), 폴리카보네이트(PC) 또는 트라이아세틸셀룰로즈(TAC), 매우 바람직하게는 PET 또는 TAC 필름이다. 복굴절 기재로서, 예를 들어 단축으로 연신되는 플라스틱 필름이 사용될 수 있다. PET 필름은, 예를 들어, 멜리넥스(Melinex, 등록상표) 상품명으로 듀퐁 테이진 필름즈(DuPont Teijin Films)로부터 상업적으로 입수가능하다.

상기 액체를 통상적인 코팅 기술, 예컨대 스핀-코팅, 블레이드-코팅, 분사-코팅, 푸시-코팅, 캐스팅 코팅, 롤-코팅, 침지-코팅 또는 바-코팅에 의해 기재 상에 침착시킬 수 있다. 또한, 통상적인 프린팅 기술, 예컨대 스크린 프린팅, 오프셋(offset) 프린팅, 릴(reel)-대-릴 프린팅, 활판 프린팅, 그라비어 프린팅, 로토그라비아 프린팅, 플렉서 프린팅, 오목판 프린팅, 패드 프린팅, 열-밀봉 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 스탬프, 뜨거운 스탬프, 다이(die) 또는 프린팅 플레이트에 의한 프린팅에 의해 상기 액체를 기재 상에 침착시킬 수 있다.

이어서 상기 액체 또는 용매를 바람직하게는, 예를 들어, 가열시키거나, 저압에서 적용하여 증발시켜 기재 상에 중합체 입자 층을 남긴다.

본 발명의 또 다른 바람직한 실시태양에서, 중합체 입자는 중합가능한 물질을 포함하거나 이로 구성된 연속 상에서 분산되고, 이는 층이 기재 상에 침착된 후에 중합된다. 결과적으로, 중합체 입자가 중합된 매트릭스 내에 분산되고, 기질로부터 제거될 수도 제거되지 않을 수도 있는, 고체 시트 또는 포일이 형성된다.

중합체 매트릭스를 형성하는데 적합한 중합가능한 물질의 예는, 투명하고 높은 저항성 물질이고 다양한 유기 용매, 예컨대 페트롤, 톨루엔, 헵탄 또는 도데칸과 혼화성인 메타크릴레이트 또는 메타크릴레이트 혼합물이다. 아크리픽스(Acrifix, 등록상표) 화합물은 상업적으로 입수가능한 예이다.

연속 상의 중합은 당업자에게 공지된 통상적인 방법에 의해 달성될 수 있고, 이는 상기 언급된 바와 같이 중합체 입자의 제조를 위해 사용되는 중합 방법 및 시약 및 조건을 포함한다.

중합체 입자는 또한 고온에서 예를 들어 실온까지 냉각시킴에 의해 고체화되거나 경질화되는 중합체의 유리 온도 초과의 온도에서 점성 물질 내에 분산될 수 있다.

본 발명에 따른 중합체 입자를 포함하는 층 또는 시트의 두께는, 바람직하게는 0.1 내지 100 ㎛, 매우 바람직하게는 15 내지 60 ㎛이다.

층 이외의 형태, 예를 들어 렌즈와 같은 형태를 가진 물품은, 예를 들어 성형 기술을 사용하여 중합가능하거나 중합되거나 고체화되거나 경질화된 연속 상 중 중합체 입자의 분산액으로부터 제조될 수 있다.

본 발명은 또한 중합가능하거나 중합되거나 고체화되거나 경질화된 연속 상 중 콜레스테릭 중합체 입자의 분산액을 성형시킴으로써 물품을 제조하는 방법에 관한 것이다.

적합하고 바람직한 성형 기술은, 예를 들어, 사출 성형, 압출, 취입 성형, 압축 성형, 목적 형태의 금형 내에 입자의 간단 봉입, 또는 회전 성형이다.

중합체 입자 이외에, 연속 상은 또한 중합 개시제, 계면활성제, 안정제, 촉매, 증감제, 억제제, 쇄-전달제, 공-반응 단량체 또는 표면활성 화합물, 윤활제, 습윤제, 분산제, 소수화제, 접착제, 유동개선제, 탈기제 또는 소포제, 탈기기, 희석제, 반응성 희석제, 보조제, 착색제, 염료, 안료 및 나노입자로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.

본 발명의 층 및 물품은 광학, 전자광학 또는 전자 장치 또는 이의 성분에 사용될 수 있다. 예를 들어, 이들은 광학 소자, 예컨대 광학 지연제, 광학 보상기, 선형 편광판, 환형 편광판, 미러, 시준기, 산광기, 빔 분리기, 반사기, 색 여과기, 단색 필름, 다색 필름, 정렬층, 자동입체 3D 디스플레이의 편광 조절된 렌즈, 또는 윈도우용 열 절연 시트 또는 IR 반사 필름에 사용될 수 있다.

본 발명의 층 및 물품은, 예를 들어 전자광학 디스플레이, 특히 액정 디스플레이(LCD), 자동입체 3D 디스플레이, 유기 발광 다이오드(OLED), 광학 데이타 저장 장치 및 윈도우 어플리케이션으로부터 선택된 장치에 사용될 수 있다.

LC 디스플레이는, 비제한적으로 수직 정렬을 가진 디스플레이, 예컨대 DAP(정렬 상의 변형), ECB(전기 제어 복굴절), CSH(색채 수퍼 호메오트로픽), VA(수직 정렬), VAN 또는 VAC(수직 정렬 네마틱 또는 콜레스테릭), MVA(수직 정렬된 다중-도메인), PVA(패턴화된 수직 정렬) 또는 PSVA(수직 정렬 안정화된 중합체) 모드; 벤드 또는 하이브리드 정렬을 가진 디스플레이, 예컨대 0CB(광학적으로 보상된 벤드 셀 또는 광학적으로 보상된 복굴절), R-OCB(반사 OCB), HAN(하이브리드 정렬된 네마틱) 또는 pi-셀(π-셀) 모드; 꼬인 정렬을 가진 디스플레이, 예컨대 TN(꼬인 네마틱), HTN(고도로 꼬인 네마틱), STN(수퍼 꼬인 네마틱), AMD-TN(활성 매트릭스 구동된 TN) 모드; IPS(평면 내 전환) 모드의 디스플레이 또는 광학 등방성 상에서 전환을 가진 디스플레이를 포함한다.

상기 및 하기의 %는 달리 지시가 없는 한 중량%이다. 모든 온도는 섭씨 온도이다. m.p는 용융점을 나타내고, cl.p는 등명점을 나타내고, T_g는 유리 전이 온도를 나타낸다. 또한, C는 결정 상태, N은 네마틱 상, S는 스멕틱 상, I는 등방성 상을 나타낸다. 이러한 축약어 간의 데이타는 전이 온도를 나타낸다. △n은, 589 nm 및 20 ℃에서 측정한, 광학 이방성 또는 복굴절(△n = n_e - n_o, 이때 n_o는 종방향 분자 축에 평행한 굴절률을 나타내고, n_e는 이에 수직의 굴절률을 나타낸다)을 나타낸다. 광학 및 전자광학 데이타는 달리 언급이 없다면 20 ℃에서 측정한다. "등명점" 및 "등명 온도"는 LC 상으로부터 등방성 상으로 전이되는 온도를 의미한다.

달리 언급이 없는 한, 상기 및 하기에 언급된 RM 혼합물 또는 RM 혼합물 중 고체 성분의 %는 혼합물에서의 고체의 총량, 즉 임의의 용매를 제외한 총량을 의미한다.

달리 언급이 없는 한, 모든 광학, 전자광학 특성 및 물리적 변수, 예컨대 복굴절, 유전율, 전기 전도도, 전기 저항률 및 시트 저항은 20 ℃의 온도를 지칭한다.

달리 언급이 없는 한, 본원에서 사용된 바와 같이 용어의 복수형은 단수형을 포함하는 것으로 간주되고, 그 역도 마찬가지이다.

본원의 발명의 설명 및 청구범위에 걸쳐, 용어 "포함하다" 및 "함유하다" 및 상기 용어의 변형, 예를 들어 "포함하는" 및 "함유하는"은 "비제한적으로 포함하는"을 의미하고, 이는 다른 성분을 배제하려는 의도가 아니다(배제하지 않는다).

본 발명의 상기 실시태양에 대한 변형이 여전히 본 발명의 범위 내의 범주 안에서 이루어질 수 있음을 이해하여야 한다. 본원에 개시된 각각의 요소는, 달리 언급이 없는 한, 동일, 균등 또는 유사한 목적을 나타내는 대안적인 요소로 대체될 수 있다. 그러므로, 달리 언급이 없는 한, 개시된 각각의 요소는 일련의 일반적인 균등 또는 유사한 요소의 예 중 하나일 뿐이다.

본원에 개시된 모든 요소는, 이러한 요소 및/또는 단계 중 적어도 일부가 상호 배타적인 조합을 제외하고 임의의 조합으로 조합될 수 있다. 특히, 본 발명의 바람직한 요소는 본 발명의 모든 양태에 적용될 수 있고, 임의의 조합으로 사용될 수 있다. 마찬가지로, 비본질적인 조합으로 기술된 요소는 (조합이 아닌) 개별적으로 사용될 수 있다.

하기 실시예는, 본 발명을 제한함 없이 본 발명을 설명하려는 의도이다. 이후에 본원에 기술되는 방법, 구조 및 특성은 또한, 앞서 명세서 또는 실시예에 명쾌하게 기재된 것을 제외하고 본 발명에서 청구한 물질에 적용되거나 이로 변경될 수 있다.

실시예

하기 실시예에서, 중합체 입자는 유화 중합 또는 현탁 중합에 의해 제조된다. 이러한 두 합성 방법의 차이는, 중합 이전에 콜레스테릭 액적에서의 개시제의 (유화 중합의 경우) 부재 또는 (현탁 중합의 경우) 존재이다. 유화액 또는 현탁액의 제조는 하나 이상의 RM, 키랄 도판트, (필요시) 개시제, 및 억제제로 구성된 혼합물을 등방석 액체 상태까지 가열함으로써 시작된다. 생성된 혼합물을 바람직한 시간에 도달케 하고, 이어서 유화액 또는 현탁액을 제조하기 위해 연속 상에 용해된 계면활성제를 첨가한다. 최종적으로, 광중합은 1 시간 30 분 동안 광학 필터(254-450 nm)의 통상적인 UV-램프로 개시한다.

실시예 1: 단색 시트(녹색)

이중반응성 RM257(3 g), 단일반응성 RM520(2 g), 키랄 도판트 BDH1281(녹색)(235.5 mg)(둘다 독일 다름슈타트 소재의 메르크 카게아아로부터 입수가능함), 및 이가큐어(등록상표) 907(200 mg)(광개시제, 독일 루드빅샤펜 소재의 바스프 아게로부터 입수가능함)을 등방성 상태까지 가열하고, 90 ℃까지 냉각하였다. 90 ℃에서 크라톤 G 1701 EU(300 mg)(35 질량%의 결합된 스트렌을 가진 스티렌 및 에틸렌/프로필렌, S-E/P에 기초한 선형 이중블록 공중합체)(계면활성제) 및 도데칸(45 mL)의 용액을 콜레스테릭 혼합물에 첨가하고, 20 분 동안 14600 rpm에서 실버슨(Silverson) 균질기로 유화시켰다. 유화액을 90 ℃로 예열된 플라스크로 옮기고, 섬유 광학 케이블에 결합된 UV-램프에 의해 광개시를 개시하였다. 생성된 유화액을 균질하게 활성화시키기 위해, 유리 조각을 섬유 광학 케이블에 결합시키고, 유화액에 도입하였다. 2 시간 후, 반응 생성물을 실온까지 냉각하고, 생성된 반응 혼합물을 50 ㎛ 천으로 여과시켰다.

입자(5.86 ± 2.97 ㎛)를 톨루엔으로 옮겨 PMMA에 기초한 중합성 매트릭스와의 혼화성을 보증하고, 상기 용액을 10 분 동안 80 rpm에서 PI 유리 상에 스핀-코팅시켰다.

시트는 녹색 반사색을 나타낸다.

도 2는 실시예 1에 따른 중합체 입자를 가진 녹색 시트의 반사 스펙트럼을 나타낸다.

실시예 2: 단색 시트(청색)

RM257(3 g), RM520(2 g), BDH1281(청색)(300 mg) 및 이가큐어(등록상표) 369(150 mg)를 등방성 상태까지 가열하고, 90 ℃까지 냉각하였다. 90 ℃에서 크라톤 G 1701 EU(350 mg) 및 도데칸(45 mL)의 용액을 콜레스테릭 혼합물에 첨가하고, 20 분 동안 14600 rpm에서 실버슨 균질기로 유화시켰다. 유화액을 90 ℃로 예열된 플라스크로 옮기고, 섬유 광학 케이블에 결합된 UV-램프에 의해 광개시를 개시하였다. 생성된 유화액을 균질하게 활성화시키기 위해, 유리 조각을 섬유 광학 케이블에 결합시키고, 유화액에 도입하였다. 2 시간 후, 반응 생성물을 실온까지 냉각하고, 생성된 반응 혼합물을 50 ㎛ 천으로 여과시켰다.

입자(3.81 ± 1.64 ㎛)를 톨루엔으로 옮겨 PMMA에 기초한 중합성 매트릭스와의 혼화성을 보증하고, 상기 용액을 10 분 동안 80 rpm에서 PI 유리 상에 스핀-코팅시켰다.

시트는 청색 반사색을 나타낸다.

도 3은 실시예 2에 따른 중합체 입자를 가진 청색 시트에 대해 기록된 반사 스펙트럼을 나타낸다.

실시예 3: 단색 시트(적색)

RM257(5 g), BDH1281(적색)(187.5 mg) 및 이가큐어(등록상표) 907(200 mg)을 150 ℃까지 가열하고, 90 ℃까지 냉각하였다. 90 ℃에서 크라톤 G 1701 EU(300 mg) 및 도데칸(45 mL)의 용액을 콜레스테릭 혼합물에 첨가하고, 8 분 동안 9000 rpm에서 실버슨 균질기로 유화시켰다. 유화액을 90 ℃로 예열된 플라스크로 옮기고, 섬유 광학 케이블에 결합된 UV-램프에 의해 광개시를 개시하였다. 생성된 유화액을 균질하게 활성화시키기 위해, 유리 조각을 섬유 광학 케이블에 결합시키고, 유화액에 도입하였다. 2 시간 후, 반응 생성물을 실온까지 냉각하고, 생성된 반응 혼합물을 50 ㎛ 천으로 여과시켰다.

5 내지 25 ㎛ 크기의 다중분산 입자를 수득하였다.

실시예 4: 다색 시트

적색, 녹색 및 청색 선택적인 브래그 반사를 가진 콜레스테릭 입자를 실시예 1에 기술된 바와 같이 제조하였다.

상기 입자를 페트롤로 옮겨 MMA에 기초한 중합성 매트릭스와의 혼화성을 보증하고, 85.3 mg(1:1:1#R:G:B 입자)/mL의 중합체 입자로부터 0.2 mL를 30 초 동안 500 rpm에서 PI 유리 상에 스핀-코팅시켰다.

도 4는 실시예 4에 따른 중합체 입자를 가진 다색 브로드밴드 시트의 좌우 원형 편광에 대해 기록된 투과 스펙트럼이다.

실시예 5: 열-차단 시트

RM257(5 g), BDH1281(85 mg) 및 이가큐어(등록상표) 907(200 mg)을 150 ℃까지 가열하고, 90 ℃까지 냉각하였다. 90 ℃에서 크라톤 G 1701 EU(300 mg) 및 도데칸(45 mL)의 용액을 콜레스테릭 혼합물에 첨가하고, 8 분 동안 9000 rpm에서 실버슨 균질기로 유화시켰다. 유화액을 90 ℃로 예열된 플라스크로 옮기고, 섬유 광학 케이블에 결합된 UV-램프에 의해 광개시를 개시하였다. 생성된 유화액을 균질하게 활성화시키기 위해, 유리 조각을 섬유 광학 케이블에 결합시키고, 유화액에 도입하였다. 2 시간 후, 반응 생성물을 실온까지 냉각하고, 생성된 반응 혼합물을 50 ㎛ 천으로 여과시켰다.

5 내지 25 ㎛ 크기의 다중분산 입자를 수득하였다.

실시예 6: 보안용 광학체

녹색 선택적인 브래그 반사를 가진 콜레스테릭 입자를 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조하였다. 입자를 제조하기 전에 콜레스테릭 혼합물은 보통의 콜레스테릭 물질, 예컨대 필름의 나선형 꼬임과 동일한 센스(RPH에 상응하는 상부 그림)를 갖는 원형 편광만을 반사시키고 다른 센스(LHP에 상응하는 상부 그림)를 투과하는 콜레스테릭 플레이크로서 거동한다. 콜레스테릭 입자의 경우, 원형 편광기 없이 광의 반사 패턴이 관찰되고, 이는 오른쪽 회전의 원형 편광(RPH에 상응함) 및 반대 센스에 대한 각각의 입자의 상부의 고리-유사 패턴의 반사(LHP에 상응함)와 동일하였다.

실시예 7: 수 중 수득된 콜레스테릭 입자

RM257(5 g), BDH1281(187.5 mg) 및 이가큐어(등록상표) 907(200 mg)을 150 ℃까지 가열하고, 90 ℃까지 냉각하였다. 90 ℃에서 폴리비닐피롤리돈(PVP)(300 mg) 및 물(45 mL)의 용액을 콜레스테릭 혼합물에 첨가하고, 8 분 동안 유화시켰다. 유화액을 90 ℃로 예열된 플라스크로 옮기고, 섬유 광학 케이블에 결합된 UV-램프에 의해 광개시를 개시하였다. 생성된 유화액을 균질하게 활성화시키기 위해, 유리 조각을 섬유 광학 케이블에 결합시키고, 유화액에 도입하였다. 2 시간 후, 반응 생성물을 실온까지 냉각하고, 생성된 반응 혼합물을 50 ㎛ 천으로 여과시켰다.

생성된 입자(5 내지 25 ㎛)를 바람직한 코팅 기술로 표면에 코팅시키기 위해 준비하였다.

실시예 8: 에탄올 중 수득된 콜레스테릭 입자

RM257(2.5 g), BDH1281(117.75 mg) 및 폴리비닐피롤리돈(PVP)(250 mg)(계면활성제)을 에탄올(30 mL)에 용해시켰다. 반응 혼합물을 80 ℃까지 가열하고, 바조(Vazo) 59(100mg)를 첨가하였다. 2 시간 후, 반응 생성물을 실온까지 냉각하고, 생성된 반응 혼합물을 50 ㎛ 천으로 여과시켰다.

생성된 입자(5 내지 25 ㎛)를 바람직한 코팅 기술로 표면에 코팅시키기 위해 준비하였다.

Claims (15)

1. 구형, 장축 타원형(prolate spherical) 또는 유사-환상면체(quasi-toroidal) 형을 가지는 콜레스테릭 중합체 입자를 포함하는 요소로서,
   상기 콜레스테릭 중합체 입자는 선택적인 브래그(Bragg) 빛 반사를 나타내고,
   상기 콜레스테릭 중합체 입자는 하나 이상의 단일반응성 메소겐, 하나 이상의 이중반응성 또는 다중반응성 메소겐, 하나 이상의 광개시제 및 하나 이상의 키랄 첨가제를 포함하는 조성물을 불균질 중합시킴으로써 수득될 수 있고,
   상기 요소는 층 또는 물품인, 요소.
2. 제1항에 있어서,
   상기 콜레스테릭 중합체 입자가 연속 상에 분산되어 있는, 요소.
3. 제2항에 있어서,
   상기 연속 상이 액체, 액정 매질, 용매, 중합가능한 매질 또는 중합체인, 요소.
4. 제2항에 있어서,
   상기 연속 상이 광학적으로 등방성이고 투명한, 요소.
5. 제2항에 있어서,
   상기 연속 상이 10 미만의 유전상수를 가진 하나 이상의 유기 용매를 포함하는, 요소.
6. 제2항에 있어서,
   상기 연속 상이 케톤, 알코올, 방향족 용매, 지방족 탄화수소, 지환족 탄화수소 또는 할로겐화된 탄화수소로부터 선택된, 요소.
7. 제1항에 있어서,
   단색의 빛 반사를 나타내는, 요소.
8. 삭제
9. 제1항에 있어서,
   상기 콜레스테릭 중합체 입자가 하기 단계를 포함하는 현탁 중합 공정에 의해 제조되는, 요소:
   a) 하나 이상의 단일반응성 메소겐, 하나 이상의 이중반응성 또는 다중반응성 메소겐, 광개시제 및 키랄 첨가제를 서로 혼합하고, 생성된 혼합물을 이의 등방성 상까지 가열시키고, 혼합물을 콜레스테릭 상을 나타내는 온도까지 냉각시키는 단계,
   b) 상기 혼합물을 용매 및 계면활성제와 혼합하는 단계,
   c) 반응성 메소겐들을 유화시키는 단계, 및
   d) 반응성 메소겐들을 광중합에 의해 중합시키는 단계.
10. 콜레스테릭 중합체 입자를 액체 중에 분산시키고, 분산된 콜레스테릭 중합체 입자를 가진 액체를 기재 상에 침착시키고, 임의적으로 상기 액체를 제거함으로써, 제1항 내지 제7항 및 제9항 중 어느 한 항에 따른 요소를 제조하는 방법.
11. 제1항 내지 제7항 및 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    광학 소자 또는 열적(thermal) 필름에 사용되는, 요소.
12. 제1항 내지 제7항 및 제9항 중 어느 한 항에 따른 요소를 포함하는 광학 소자.
13. 제12항에 있어서,
    광학 지연제(retarder), 광학 보상기, 선형 편광판, 환형 편광판, 미러, 시준기(collimator), 산광기(diffuser), 빔 분리기(beam splitter), 반사기, 색 여과기, 단색 필름, 다색 필름, 정렬층, 편광 조절된 렌즈 또는 IR 반사기인, 광학 소자.
14. 제1항 내지 제7항 및 제9항 중 어느 한 항에 따른 요소를 포함하는 장치로서, 상기 장치가 전자광학 장치, 광학 데이터 저장 장치 또는 윈도우(window)인, 장치.
15. 제14항에 있어서,
    상기 전자광학 장치가 LC 디스플레이, 자동입체(autostereoscopic) 3D 디스플레이, 전자영동 디스플레이 또는 유기 발광 다이오드(OLED)인, 장치.

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