KR102183190B1 - 신규한 화장료 색재 및 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리아미드 및/또는 폴리우레탄계 분체와 수용성 염료를 포함하는 신규한 색재에 관한 것이다. 본 발명의 신규한 색재는 수용성 염료를 무수 제형에 이용가능 하게 하여, 제한적인 염료의 사용범위를 넓힐 수 있고, 반사도가 우수하고, 형광을 발하는 특성을 갖는 점에서 화장료 분야에서 제한적으로 사용되어 오던 화장료 색재의 스펙트럼을 넓힐 수 있다.

Description

신규한 화장료 색재 및 이의 용도{NOVEL COSMETIC COLOR MATERIALS AND USE THEREOF}
본 발명은 신규한 화장료 색재 및 이의 용도에 관한 것이다.
입술을 칠하는 립스틱이나 글로스 등의 입술 화장료, 치크(볼연지) 또는 아이섀도 등의 메이크업 화장료는 그 사용자의 외관의 인상을 변화시키는 정도의 중요한 화장 효과를 발휘하는 화장료이며, 그 색은 제품을 선택함에 있어서 중요한 요소 중 하나이다. 최근 색채가 선명하고 투명한 인상의 메이크업 화장료가 요구되어 있으며, 예를 들면 휘도가 높은 형광 발색을 나타내는 립스틱 등이 주목받고 있다.
메이크업 화장료에는 일반적으로 유성 기재 및 색재(착색제)가 배합되지만, 이 중에 입술이나 피부에 적용했을 때의 발색을 담당하는 것은 색재이다.
화장료에 배합되는 색재에는 유기 합성 색소(타르 색소라고도 불림)와 무기 안료가 있고, 유기 합성 색소는 염료와 유기 안료로 분류된다. 유기 합성 색소 중 염료로는 수용성 염료와 오일에서 분산되는 형태의 유분산성 염료가 있으며, 유기 안료는 수용성 또는 난용성 염료를 불용화한 레이크 색소이다.
지금까지 무수제형에서 사용가능한 화장료 색소의 종류가 매우 적기 때문에 립스틱, 립글로스와 같은 입술용 화장료에서 다양한 색을 구현하는데 어려움이 있었다. 또한, 수용성 염료는 그 특성 상 무수 제형에 활용하는데 더욱 큰 한계가 있었다.
이와 관련해서, 종래 한국 공개공보 2017-0103966 호는 형광 발색이 가능한 메이크업 화장료를 개시하고 있으나, 이는 유분산성 염료의 색감을 개선할 수 있을 뿐, 수용성 염료에 적용할 수 없다는 한계가 있다.
따라서 글로벌 규제를 모두 통과할 수 있는 제한된 종류의 화장료 색소를 활용하여, 종래의 염료로 표현할 수 없었던 색감 표현의 스펙트럼을 넓힐 수 있는 색재 및 이의 제조방법에 대한 개발이 계속적으로 요구되고 있다.
상기한 현재 화장료 색재, 특히 무수 제형에서 색의 한계를 극복하고자, 본 발명은 립스틱 또는 립글로스와 같은 무수 제형의 화장료에 사용할 수 있는 수용성 염료 기반의 신규한 색재를 제공한다. 또한, 상기 신규 색재를 포함하는 화장료 조성물 및 이를 포함하는 입술용 화장료 조성물을 제공한다.
본 발명의 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 색재, 상기 색재를 포함하는 화장료 조성물을 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 폴리우레탄 분말 및 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 분말; 및 하기 구조식 1의 수용성 염료를 포함하는 색재를 제공한다.
[구조식 1]
Figure 112018096338215-pat00001
상기 구조식 1에서, R1은 산소(O) 또는 N(C2H5)2이면서, R1이 산소인 경우 n은 1이고, R1이 N(C2H5)2인 경우 n은 0이며; R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 브롬(Br) 또는 요오드 (I)이고; R4는 COO- 또는 SO3 - 이며; R5는 수소, 염소 또는 SO3 -이면서, R5가 수소 또는 염소인 경우 m은 0이고, R5가 SO3 -인 경우 m은 1이며, R6은 수소 또는 염소이고, X는 알루미늄, 칼슘, 나트륨 또는 칼륨이다.
또한, 본 발명은 상기 색재를 포함하는 화장료 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 색재를 포함하는 입술용 화장료 조성물을 제공한다.
본 발명의 수용성 염료; 및 폴리우레탄 또는 폴리아미드계 분말을 포함하는 색재는 형광 색감을 발현하면서, 반사도가 100이상이고 채도와 명도가 매우 높은 새로운 색감을 발휘하는 색재로, 본 발명의 색재를 이용하면 종래 무수 제형에 사용이 불가능했던 수용성 염료를 무수 제형에사용할 수 있어, 종래 유용성 염료 또는 레이크 색소로는 구현할 수 없는 색감의 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예 따라 제조된 색재와 기존의 수용성 염료의 색의 차이를 보여주는 사진이다.
도 2a, 2b, 2c 및 2d는 본 발명의 일 실시예 따라 제조된 색재와 기존의 수용성 염료의 형광분석 결과를 나타내는 그래프이다.
도 3a, 3b, 3c 및 3d는 본 발명의 일 실시예 따라 제조된 색재와 기존의 수용성 염료의 반사도 특성을 분석한 결과를 나타내는 그래프이다.
도 4는 본 발명의 일 실험예에서 제조된 비교예 색재의 반사도 특성을 분석한 결과를 나타내는 그래프이다.
도 5a 및 도 5b는 본 발명의 일 실시예 따라 제조된 색재 및 레이크 색소를 이용하여 제조한 립스틱의 색의 차이를 보여주는 사진이다.
본 발명의 발명자는 무수 제형에서 사용할 수 있는 염료의 한계를 극복하기 위해서, 수용성 염료 기반으로 무수 제형에서 사용할 수 있는 색재를 제조하기 위해 지속적인 노력을 거듭한 결과, 폴리우레탄 분말 및/또는 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말;과 수용성 염료를 함께 포함하는 색재를 이용하면 종래 수용성 염료가 갖지 않는 형광 특성을 내면서도 무수 제형에서도 분산성이 우수하여, 무수 제형의 메이크업 제품에도 적용 가능함을 확인하여 본 발명을 완성하였다. 본 발명의 색재를 이용하면 종래 무수 제형에는 사용하지 못했던 수용성 염료를 무수 제형에 사용할 수 있고, 종래의 염료에서 얻을 수 없었던 형광 특성도 얻을 수 있으며, 종래 레이크계 색소와 비교해서 채도 및 명도가 높은 선명한 색을 발현시킬 수 있어 메이크업 화장료의 색감을 개선시키고 구현 가능한 색상의 범위를 넓힐 수 있다는데 장점이 있다.
이하에서, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
다만, 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 이하에서 기술하는 특정 실시예 및 설명은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니다. 본 발명의 범위는 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 폴리우레탄 분말 및/또는 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말; 및 수용성 염료를 포함하는 색재에 관한 것이다.
본 발명은 상기 색재를 통해서 수용성 염료를 무수 제형에서도 사용할 수 있도록 하여, 현재까지 무수 제형에서 낼 수 없었던 확장된 스펙트럼의 색상을 발현하는 화장료를 제공할 수 있다는 점에서, 상기 색재는 화장료 색재일 수 있다.
본 발명의 색재는 반사도가 100 이상인 것 일 수 있다. 상기 반사도는 파장에 따라 색재가 빛을 반사하는 정도를 측정한 값이다. 반사도가 100을 초과하는 경우 반응 양의 빛 보다 많은 빛을 반사하는 것을 의미하므로, 반사도가 100 이상인 색재는 더욱 선명한 색을 발현할 수 있다는 점에서 화장료에 사용하는데 더욱 적합하다. 본 발명의 일 실시예에서, 본 발명의 색재가 600nm 내지 620nm 파장에서 반사도가 100을 초과하는 것을 확인하였다.
또한, 본 발명의 색재는 형광을 발현하는 특성을 갖는 것 일 수 있다.
본 발명의 색소는 폴리우레탄 분말 및/또는 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말과 수용성 염료가 결합된 형태 일 수 있고, 폴리우레탄 분말 및/또는 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말의 표면에 수용성 염료가 코팅된 형태일 수 있다. 분말의 표면에 수용성 염료가 결합된 본 발명의 색재를 포함하는 화장료 조성물은, 상기 분말과 수용성 염료를 단순히 포함하는 경우와 비교해서, 더욱 높은 반사도를 가질 수 있고, 형광 발현 특성도 가지며, 무수 제형의 화장료에서도 색재가 잘 분산되는 효과를 갖는다.
본 발명에서 수용성 염료는 화장료에 사용될 수 있는 염료 중에서 수용성 용매에 녹는 특성을 갖는 염료를 의미하며, 한국 식약처 등에서 화장료에 사용할 수 있는 것으로 규정하고 있는 염료를 중에서 수분해성 특성을 갖는 것을 의미한다.
바람직하게, 본 발명의 수용성 염료는 하기 구조식 1을 갖는 것 일 수 있다. 구조식 1의 화합물은 염 화합물일 수 있다.
[구조식 1]
Figure 112018096338215-pat00002
상기 구조식 1에서, R1은 산소(O) 또는 N(C2H5)2이면서, R1이 산소인 경우 n은 1이고, R1이 N(C2H5)2인 경우 n은 0이며; R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, 브롬(Br) 또는 요오드 (I)이고; R4는 COO- 또는 SO3 - 이며; R5는 수소, 염소 또는 SO3 -이면서, R5가 수소 또는 염소인 경우 m은 0이고, R5가 SO3 -인 경우 m은 1이며; R6은 수소 또는 염소이며, X는 알루미늄, 칼슘, 나트륨 또는 칼륨이다.
상기 구조식 1에서, R1이 산소(O)인 경우, R4는 COO- 이고, R5는 수소 또는 염소 일 수 있다. 또한, 이 경우 상기 구조식 1에서 두 개의 R1중 하나는 O-의 이온 형태를 나타낼 수 있다.
또는 상기 구조식 1에서, R1이 N(C2H5)2인 경우, R4 및 R5는 SO3 - 일 수 있다. 또한, 이 경우, 상기 구조식 1에서 두 개의 R1중 하나는 N(C2H5)2 + 이온 형태를 나타낼 수 있다. 본 발명의 색재에서 상기 구조식1의 구조를 갖는 수용성 염료가 폴리우레탄 분말 및/또는 폴리아미드 분말에 결합하여 새로운 색재를 이룰 수 있으며, 상기 색재는 종래 수용성 염료가 갖는 색의 특성 보다 현저히 개선된 색을 발현할 수 있고, 종래 레이크계 색소와 비교해서도 화장료에 포함하였을 때 명도 및 채도가 우수한 색을 발현하는 색재를 제공할 수 있다. 특히, 무수 제형에서도 우수한 분산성을 가져 화장료 조성물 중 특히 립스틱 등과 같은 무수 제형에도 효과적으로 사용될 수 있고, 종래 무수 제형에서 발휘할 수 있는 색의 스펙트럼을 넓혔다는 점에서 큰 의미가 있다.
상기 수용성 염료는 바람직하게는 적색104호의(1), 적색104호의(2), 적색103호의(1), 적색230호의(2), 등색207호, 적색106호, 황색202호의(1) 및 황색202호의(2)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 적색104호의(1)은 9-(3, 4, 5, 6-테트라클로로-2-카르복시페닐)-6-히드록시-2, 4, 5, 7-테트라브로모-3H-크산텐-3-온의 디나트륨염으로, 하기 화학식 1으로 나타낼 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112018096338215-pat00003
상기 적색104호의(2)는 9-(3, 4, 5, 6-테트라클로로-2-카르복시페닐)-6-히드록시-2, 4, 5, 7-테트라브로모-3H-크산텐-3-온의 디칼륨염으로, 하기 화학식 2로 나타낼 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112018096338215-pat00004
상기 적색103호의(1)은 9-(2-카르복시페닐)-6-히드록시-2, 4, 5, 7-테트라브로모-3H-크산텐-3-온의 디나트륨염으로, 하기 화학식 3으로 나타낼 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112018096338215-pat00005
상기 적색230호의(2)는 9-(2-카르복시페닐)-6-히드록시-2, 4, 5, 7-테트라브로모-3H-크산텐-3-온의 디칼륨염으로, 하기 화학식 4로 나타낼 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112018096338215-pat00006
상기 등색207호는 9-(2-카르복시페닐)-6-히드록시-4, 5-디요오드-3H-크산텐-3-온의 디나트륨염으로, 하기 화학식 5로 나타낼 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112018096338215-pat00007
상기 적색106호는 2-[[N, N-디에틸-6-(디에틸아미노)-3H-크산텐-3-이미니오]-9-일]-5-설포벤젠설포네이트의 모노나트륨염으로, 하기 화학식 6으로 나타낼 수 있다. 상기 적색106호는 산성적색(acid red) 52호로도 불릴 수 있다.
[화학식 6]
Figure 112018096338215-pat00008
상기 황색202호의(1)은 9-(2-카르복시페닐)-6-히드록시-3H-크산텐-3-온의 디나트륨염으로, 하기 화학식 7로 나타낼 수 있다.
[화학식 7]
Figure 112018096338215-pat00009
상기 황색202호의(2)는 9-올소-카르복시페닐-6-히드록시-3-이소크산톤의 디칼륨염으로, 하기 화학식 8로 나타낼 수 있다.
[화학식 8]
Figure 112018096338215-pat00010
본 발명의 수용성 염료는 상기 구조식 1의 구조를 공통 특성으로 포함함으로써, 수용성 염료 임에도 불구하고 폴리우레탄 분말 및/또는 폴리아미드 분말과 결합하여, 형광을 발현 하는 색재의 특성을 가질 수 있다.
본 발명에서 분말은 고체 입자 또는 고체 미립자가 집합된 상태에있는 물체를 의미하는 것으로 본 발명의 기술분야에서 통상적으로 사용되는 분체 또는 파우더 등과 혼용되어 사용될 수 있다.
본 발명에서 폴리우레탄 분말은 폴리우레탄계 분말을 모두 포함하는 것으로, 이소시아네이트기/OH그룹의 중합체일 수 있다.
보다 구체적인 예로, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)/트리메틸올헥실락톤 크로스폴리머(hexamethylene diisocyanate(HDI)/Trimethylol hexyllactone crosspolymer); 및 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)/폴리프로필렌 글라이콜(PPG)/폴리카프로락톤 크로스폴리머(hexamethylene diisocyanate(HDI)/polypropylene glycol(PPG)/Polycaprolactone crosspolymer)로 이루어진 군에서 선택된 하나의 분말일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리우레탄 분말은 첨가되는 조성물의 물성, 사용 상의 편의성 등을 고려하여 폴리우레탄 분말의 성질에 영향을 주지 않는 범위 내에서 실리카 또는 폴리메틸실세스퀴옥산(polymethylsilsesquioxane)과 같은 유/무기 입자를 더 포함할 수 있다.
또한, 상기 폴리우레탄 분말은 상업적으로 판매되는 것도 본 발명에 포함되며, 예를 들어 D-400(Toshiki), EPU-2X(헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실락톤 크로스폴리머 & 폴리메틸메타아크릴레이트, 실리카, SUNJIN BEAUTY SCIENCE) 또는 KSP-101(SHINETSU사) 등 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리우레탄 분말은 중량평균 분자량이 5,000 내지 300,000일 수 있고, 바람직하게는 7,000 내지 100,000일 수 있다. 상기 입자 크기를 만족하는 경우 반사도가 100 이상이고, 명도 및 채도가 높으며, 형광 발현 특성을 갖는 색재를 제공할 수 있다.
또한, 상기 폴리우레탄 분말의 평균 입자의 크기가 5㎛ 내지 30㎛ 일 수 있고, 바람직하게는 10㎛ 내지 20㎛일 수 있다. 상기 입자 크기를 만족하는 경우 반사도가 100 이상이고, 형광 발현 특성을 갖는 색재를 제공할 수 있다.
본 발명에서 폴리아미드 분말은 중량평균 분자량 20만 이상인 것 일 수 있다. 상기 분자량이 20만 미만인 경우, 본 발명의 수용성 염료와 반응했을 때 반사도 측면에서 그 우수성이 떨어진다. 또한, 본 발명의 폴리아미드 분말은 20만 이상의 높은 분자량을 통해 낮은 흡유능을 가지므로 조성물의 점증 효과를 낮추고, 화장료 조성물에 포함되는 경우 화장료의 광택감을 좋게하는 효과가 있다. 더욱이, 높은 분자량의 색재를 사용할 수 있어 화장료 제조 시 조절이 용이하며, 분산을 포함한 제조 과정을 용이하게 하는 효과가 있다.
상기 폴리아미드 분말은 나일론 분말을 사용할 수 있으며, 나일론-6, 나일론-11, 나일론-12, 나일론-66 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 상기 중량평균 분자량 의 조건을 만족한다면 상기 나일론의 종류에 제한되는 것은 아니다. 상기 공중합체는 일 예로, 나일론-6 및 12의 공중합체일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 색재는 바람직하게는 상기한 수용성 염료; 및 폴리우레탄 분말을 포함하는 것 일 수 있다. 수용성 염료와 폴리우레탄 분말을 함께 포함하는 본 발명의 색재는 반사도가 매우 높은 특성을 가져, 화장료에 포함하는 경우 더욱 우수한 발현 특성을 가질 수 있으며, 동시에 형광 특성을 갖는 색재를 제공할 수 있다.
본 발명의 색재는 바람직하게는 상기한 수용성 염료; 및 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말을 포함하는 것 일 수 있다. 수용성 염료와 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말을 함께 포함하는 본 발명의 색재는 낮은 흡유능으로 조성물의 점증 효과를 낮출 수 있고, 화장료에 포함하는 경우 광택감을 좋게하는 색재를 제공할 수 있다는 점에서 우수하다.
본 발명의 색재에서 상기 분말의 함량은 총 중량 대비 80 내지 99.99 중량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게 90 내지 99.9 중량%일 수 있고, 가장 바람직하게 95 내지 99.9 중량%일 수 있다. 분말의 함량이 99.99 중량%를 초과하면 색재의 색감의 세기가 상대적으로 저하되고, 분말의 함량이 80 중량% 미만이면 색재를 무수 제형의 메이크업 화장료 조성물에 사용하는데 어려움이 있으며, 색감의 차별성이 떨어진다.
본 발명의 색재에서 상기 수용성 염료의 함량은 색재 총 중량 대비 0.01 내지 20 중량% 인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게 0.1 내지 10 중량%일 수 있으며, 가장 바람직하게 0.1 내지 5 중량%일 수 있다. 염료의 함량이 0.01 중량% 미만이면 발색력이 저하되어 메이크업 화장료 조성물 제조 시 적당한 양을 사용하기 어렵고, 20 중량%를 초과하면 무수 제형에서 사용이 어려우며 본 발명의 색재가 갖는 종래 염료와의 색감의 차별성이 저하된다.
본 발명의 색재는 화장료 조성물에서 사용할 수 있는 색의 스펙트럼을 넓혔다는 점에서 우수한 특성을 갖는바, 본 발명은 상기 색재를 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다.
바람직하게 상기 화장료 조성물은 무수 제형의 화장료 조성물 일 수 있다. 또한, 상기 화장료 조성물은 색재를 포함한다는 점에서 메이크업용 또는 입술용 화장료 조성물 일 수 있다. 본 발명의 색재를 포함하는 화장료 조성물의 경우 본 발명의 색재가 반사도가 우수하고, 형광 색감을 발현하는 특성을 갖는바, 화장료 조성물의 명도 및 채도가 종래 레이크계 색소를 이용하는 경우보다 높은 장점이 있다. 따라서, 본 발명의 색재를 포함하는 화장료 조성물은 눈, 입 또는 기타 색조 메이크업 제품에서 우수한 색상의 발현을 나타낼 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물에서 상기 색재는 0.1 중량% 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 상기 화장료 조성물의 구체적인 용도에 따라 상기 색재의 함량이 달라질 수 있다. 일 예로, 상기 화장료 조성물이 입술용 조성물인 경우, 본 발명의 색재는 5 내지 50 중량%, 또는 15 내지 35중량%로 포함될 수 있다.
본 발명의 화장료 조성물은 상기 성분 외에 통상적으로 화장료 조성물에 포함될 수 있는 유지 성분, 보습제, 연화제, 계면활성제, 유기 및 무기 안료, 유기분체, 자외선 흡수제, 방부제, 점증제, 살균제, 산화방지제, 식물 추출물, pH 조정제, 알코올, 색소, 향료, 혈행 촉진제, 냉감제, 및 왁스 중 어느 하나 이상을 더 포함할 수 있고, 이에 한정되는 것은 아니다.
특히, 본 발명의 화장료 조성물이 입술용 화장용 조성물인 경우 왁스, 오일, 색소, 및 기타 첨가제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 왁스로는 칸데릴라왁스, 카나우바왁스, 세레신, 파라핀, 코코아버터, 폴리에틸렌, 마이크로크리스탈린왁스, 오조케라이트, 밀납 및 합성왁스 등이 있으며, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 입술용 조성물에서 상기 왁스는 3 내지 20 중량%로 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 오일 성분으로는 미네랄 오일 같은 광물성오일; 스쿠알렌, 라놀린 등의 동물성오일; 해바라기씨오일, 아보카도오일, 호호바오일, 올리브오일 및 피마자유 등의 식물성오일; 디페닐실록시페닐트리메치콘, 이소프로필미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, 세틸에칠헥사노에이트, 세틸미리스테이트, 폴리부텐, 폴리이소부텐, 하이드로제네이티드폴리이소부텐, 각종 폴리올, 트리-2-에틸헥실산글리세린, 트리글리세라이드계오일, 옥틸도데칸올 및 디이소스테아릴말레이트 등의 합성오일이 있으며, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에서는 화장료 조성물, 특히 입술 화장료 조성물에 사용 가능한 기타 성분으로서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 컨디셔닝제, 유성원료, 보습제, 항산화제, 자외선 흡수제, 방부제 또는 향료 등을 더 배합할 수도 있다.
이와 같은 조성의 화장료 조성물, 특히 입술 화장료 조성물은 통상의 제조방법에 의하여 가열, 혼합, 교반 등의 처리를 거침으로써 립스틱, 립글로스, 립밤 또는 립펜슬 등의 제조를 위한 입술 화장료 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명은 또한, 폴리우레탄 분말 및 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 분말; 및 수용성 염료를 혼합하여 색재를 제조하는 것; 및 상기 색재를 화장료 조성물에 첨가하여 입술용 화장품을 제조하는 방법을 제공할 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 분말 및 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 분말; 및 수용성 염료를 혼합하여 제조된 색재는 무수 제형에서도 분산성이 우수하고, 특히 종래의 염료로는 낼 수 없는 우수한 형광 특성을 가져, 색감이 좋고, 발현이 우수한 화장품의 제조를 가능하게 한다.
본 발명의 입술용 화장품 제조방법에서 상기 폴리아미드 분말인 20만 이상인 경우 흡유능이 낮아 조성물의 점증 효과를 낮추어, 입술용 화장품에서 광택감을 좋게하는 효과가 있다. 또한, 분산이 용이하여 화장품 제조의 효율을 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 제조예 및 실험예를 통해 상세히 설명한다. 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들에 한정되는 것은 아니다.
[ 제조예 1] 색재의 제조
제조예 1-1. 분체를 이용한 색재의 제조
수용성 염료에 용제로 정제수와 에탄올을 사용하여 염료를 용해시켰다. 상기 용해물에 폴리아미드계 분체로 나일론-12(ANYBES, 평균입자 크기 6-9㎛, 분자량 30만, ㈜SH에너지화학, 표 1); 폴리우레탄계열의 에이치디아이/트리메틸올헥실락톤크로스폴리머, 실리카(TOSHIKI 사; Plastic Powder D-400; 평균 입자 크기: 12-18㎛; 분자량: 10,000 이상, 표 1); 또는 실리카(선진화학; SUNSIL-130; 평균 입자 크기: 7㎛, 표 2)를 투입하고, 디스퍼 믹서(Disper mixer)를 이용하여 1000rpm으로 10분간 교반하면서 혼합반응을 하였다. 수용성 염료인 적색 104호의 (1) 또는 적색 103호의 (1)과 분체의 배합비는 표 1에 나타낸 바와 같다. 이후 용제를 증발시켜 색재를 얻었다.
성분 (중량%) 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 실시예9
에이치디아이/트리메틸올헥실락톤크로스폴리머, 실리카 - - 99.0 99.0 9.9 29.7 49.5 69.3 89.1
나일론-12 99.0 99.0 - - 89.1 69.3 49.5 29.7 9.9
적색104호의(1) 1.0 - 1.0 - 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
적색103호의(1) - 1.0 - 1.0 - - - - -
총계 100 100 100 100 100 100 100 100 100
성분 (중량%) 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4
실리카 - - 99.0 99.0
적색104호의 (1) 100.0 - 1.0 -
적색103호의 (1) - 100.0 - 1.0
총계 100 100 100 100
제조예 1-2. 적색227호를 포함하는 색재의 제조
수용성 염료로 적색227호(
Figure 112018096338215-pat00011
)를 사용한 것 외에는 실시예 1-1과 동일한 방법으로 나일론-12, 폴리우레탄계 분체 또는 실리카를 이용하여, 적색227호 염료를 포함하는 색재를 제조하였다.
성분 비교예5 비교예6 비교예7
에이치디아이/트리메틸올헥실락톤크로스폴리머, 실리카 99.0 - -
나일론-12 - 99.0 -
실리카 99.0
적색227호 1.0 1.0 1.0
총계 100 100 100
[ 실험예 1] 신규 색재의 특성 확인
제조예 1-1에따라 제조된 색재의 특성을 확인하기 위해서, 육안으로 비교예 1의 수용성 염료(적색 104호의(1))와 실시예 1의 색재(분자량 30만의 폴리아미드 분체+ 적색 104호의(1)) 및 실시예 3의 색재(폴리우레탄 분체+적색 104호의(1))의 색차를 비교 확인하고, 동일한 방법으로 비교예 2(적색 103호의(1))과 실시예 2의 색재(분자량 30만의 폴리아미드 분체+적색 103의(1)) 및 실시예 4의 색재(폴리우레탄 분체+적색 103호의(1))의 색차를 비교 확인하여 도 1에 나타내었다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 4의 색재와 비교예 1 또는 2의 종래 수용성 염료는 육안으로도 큰 색차를 나타내며, 특히 본 발명의 실시예 1 내지 4의 색재에만 형광 색감이 관찰되는 것을 알 수 있다.
또한, 시분해 형광분광광도계를 이용하여 비교예 1 및 2와 실시예 3 및 4의 각 색재의 형광을 분석하였다. 각 처리구별로 500nm에서 여기(excitation)를 주고, 가시광선 영역에서 빛의 강도(intensity)를 측정하였다.
그 결과, 도 2a 내지 2d에 나타낸 바와 같이, 500nm의 빛을 주었을 때 실시예 3의 색재와 실시예 4의 색재는 방출(emission)이 나타나는 것을 그래프로 확인할 수 있었다. 반면에 비교예 1과 비교의 2에서는 광원이 준 빛 외에 다른 빛이 관찰되지 않았다. 따라서, 실시예 3 및 4는 비교예 1(적색104호의(1)) 또는 비교예 2(적색103호의(1))와는 달리 빛 에너지를 받아 발광하는 형광 색재의 특성을 가짐을 알 수 있다.
[ 실험예 2] 염료의 반사도 분석
파장에 따른 빛의 반사도를 측정하는 결과값을 통해서 색재의 형광색감을 입증할 수 있으므로, 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 4의 각 염료를 MINOLTA CM512M3 색차계를 이용해서 파장에 따른 빛의 반사도를 측정하였다. 구체적으로 600nm 또는 620nm 부근에서 반사도를 측정하여, 하기 표 4에 나타내었다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 실시예9
반사도 152
(620nm)		 129
(600nm)		 176
(620nm)		 131
(600nm)		 155
(620nm)		 159
(620nm)		 165
(620nm)		 169
(620nm)		 173
(620nm)
비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6 비교예7
반사도 28
(620nm)		 15
(600nm)		 85
(620nm)		 70
(600nm)		 44
(620nm)		 42
(620nm)		 42
(620nm)
그 결과는 도 3a 내지 3d에 나타낸 바와 같이, 비교예 1 또는 2의 분체로 개질되지 않은 종래의 수용성 염료는 모든 구간에서 반사도가 100 미만이었고, 실리카를 포함하는 비교예 3 또는 4의 색재 역시 반사도가 100 미만인바, 본 발명에서 원하는 반사도 특성을 갖지 못함을 확인하였다. 그러나, 실시예 1 내지 9의 색재 모두 약 620nm 및 600nm 부근에서 100 이상의 반사도를 나타내는바, 이는 받은 양의 빛보다 더 많은 빛을 반사하는 것을 의미하므로, 모두 형광 색재 임을 의미한다. 특히, 폴리우레탄계열의 분체로 개질된 실시예 3 또는 4의 색재가 동일한 조건에서 폴리아미드 색재를 이용한 경우보다 더욱 우수한 반사도를 갖는 색재를 제조할 수 있음을 확인하였다. 이는, 본 발명의 색재를 이용해서 립스틱을 제조하였을 때도 동일한 경향성을 보였다.
더욱이, 표 5 또는 도 4에 나타낸 바와 같이, 적색227호를 포함하는 색재의 경우는 반사도가 100 미만이며, 육안으로 확인한 결과로도 형광 색재의 특성을 나타내지 않음을 알 수 있는바, 본 발명의 분체로 개질하여 형광 색재의 특성을 나타내는 것은, 본 발명의 구조식 1을 만족하는 일부 구조의 염료로만 얻을 수 있음을 알 수 있다.
[제조예 1] 무수제형의 화장품 제조
실시에 1 내지 4의 색재가 형광 색재로서 특성을 가짐을 확인 하였는바, 상기 색재를 무수제형에도 사용할 수 있는지 확인하기 위해, 실시예 3 및 4의 색재를 사용하여 립스틱을 제조하였다. 무수 제형의 제품에서 색상 발현 특성을 비교하기 위해서, 수용성 염료 적색104호의(1)과 적색103호의(1) 각각에 대한 레이크 색소 Red28 Lake와 Red22 Lake를 사용하여 립스틱을 제조하였다.
표 6에 나타낸 왁스와 오일 성분을 가온하여 왁스를 녹이고, 디스퍼 믹서(Disper mixer)를 이용하여 1000rpm으로 10분간 교반하여 혼합하였다. 이후 색소를 각각 투입하여, 디스퍼 믹서(Disper mixer)로 1000rpm 조건에서 10분간 추가 교반하였다. 이후 탈기하고 립스틱 몰드에 부어 냉각하여 립스틱을 완성하였다. 폴리우레탄 분체(에이치디아이/트리메틸올헥실락톤크로스폴리머, 실리카)는 제조예 1-1과 동일한 조건의 분체를 사용하였다.
성분 비교예8 비교예9 실시예10 실시예11
합성왁스, 에칠렌/프로필렌코폴리머 5.0 5.0 5.0 5.0
세레신 6.5 6.5 6.5 6.5
폴리글리세릴-2트리이소스테아레이트 잔량
트리에칠헥사노인 45.0 45.0 45.0 45.0
적색104호의(1) (Red28 Lake) 0.3 - - -
적색103호의(1) (Red22 Lake) - 0.3 - -
실시예3의 색재 - 30.0 -
실시예4의 색재 - - - 30.0
에이치디아이/트리메틸올헥실락톤크로스폴리머, 실리카 30.0 30.0 - -
총계 100
도 5a 및 5b에 나타낸 바와 같이, 비교예 8 및 9와 같이 종래의 레이크 색소를 무수제형에 사용한 경우와 본 발명의 실시예 3 또는 4의 색재를 사용한 경우(제조예 1 및 2), 제조된 립스틱에서 육안으로도 색깔의 차이가 관찰되었고, 특히, 비교예 8 및 9의 경우 화장료 조성물에서 폴리우레탄 분체로서 에이치디아이/트리메틸올헥실락톤크로스폴리머, 실리카를 포함 함에도 실시예 10 및 11의 각각의 립스틱과 색의 차이가 현저히 나타났다. 이는 본 발명의 표면 개질된 색재의 색 발현 특성이 폴리아미드 또는 폴리우레탄 분체와 염료의 단순 혼합에 의하여 나타나는 것은 아님을 의미한다.
[제조예 2] 화장료 조성물의 제조
다양한 화장료 색소 제조 시 사용한 염료의 종류와 그 비율을 변경하여, 5 가지의 동일한 방법으로 메이크업 화장료 색재를 제조하였다. 상기 방법과 동일하게 비교예(종래의 레이크 색소, 표 7에는 "미개질"항목으로 표시) 및 실시예(제조예 1-1에 따라 폴리우레탄 분체로 개질된 본 발명의 신규 색재, 표 7에는 "개질"로 표시)에 해당하는 화장료 조성물을 제조하여, 5가지 조건에서 조성물의 명도와 채도를 비교하였다. 하기 표는 먼셀 표색계의 값이며, MINOLTA CM512M3 색차계로 측정하여 얻은 값이다.
샘플
(함량은 총량 100g에 대한 중량%)		 명도 (Value) 채도(chroma)
미개질 개질 미개질 개질
샘플 1
(미개질: 적색103호의(1) 레이크 0.3 중량%;
개질: 적색103호의(1) 1% 포함 색재 30g 사용)		 5.66 6.84 12.48 15.93
샘플 2
(미개질: 적색103호의(1) 레이크 0.9 중량%;
개질: 적색103호의(1) 3% 포함 색재 30g 사용)		 5.03 5.73 13.22 14.72
샘플 3
(미개질: 적색104호의(1) 레이크 0.1 중량%;
개질: 적색104호의(1) 1% 포함 색재 10g 사용)		 4.65 6.24 13.58 17.68
샘플 4
(미개질: 적색104호의(1) 레이크 0.6 중량%;
개질: 적색104호의(1) 2% 포함 색재 30g 사용)		 4.32 5.46 13.03 17.54
샘플 5
(미개질: 적색104호의(1) 레이크 1.5 중량%;
개질: 적색104호의(1) 5% 포함 색재 30g 사용)		 3.97 4.41 12.57 14.04
상기 표 7의 샘플 1 내지 5에 사용된 색소 함량은 각각이 모두 동일하며, 상기 표 7에 나타낸 바에 따라, 본 발명에 따른 신규 화장료 색재를 포함하는 화장료 조성물의 명도와 채도가 종래 레이크 색소를 포함하는 경우와 비교해서 모두 증가함을 확인할 수 있었다. 따라서, 본 발명의 색재를 포함하는 화장료 조성물의 경우 더욱 선명하고 우수한 색의 발현 특성을 갖는 화장료 조성물을 제공할 수 있다.

Claims (9)

  1. 폴리우레탄 분말 및 중량평균 분자량 20만 이상의 폴리아미드 분말로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 분말; 및
    하기 구조식 1의 수용성 염료를 포함하는 색재:
    [구조식 1]
    Figure 112018096338215-pat00012

    상기 구조식 1에서,
    R1은 산소(O) 또는 N(C2H5)2이면서, R1이 산소인 경우 n은 1이고, R1이 N(C2H5)2인 경우 n은 0이며;
    R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, 브롬(Br) 또는 요오드 (I)이고;
    R4는 COO- 또는 SO3 - 이며;
    R5는 수소, 염소 또는 SO3 -이면서, R5가 수소 또는 염소인 경우 m은 0이고, R5가 SO3 -인 경우 m은 1이며,
    R6은 수소 또는 염소이고; X는 알루미늄, 칼슘, 나트륨 또는 칼륨이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리우레탄은 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)/트리메틸올헥실락톤 크로스폴리머(hexamethylene diisocyanate(HDI)/Trimethylol hexyllactone crosspolymer); 및 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)/폴리프로필렌 글라이콜(PPG)/폴리카프로락톤 크로스폴리머(hexamethylene diisocyanate(HDI)/polypropylene glycol(PPG)/Polycaprolactone crosspolymer)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인, 색재.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리아미드는 나일론-6, 나일론-11, 나일론-12, 나일론-66 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인, 색재.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 수용성 염료는 적색104호의(1), 적색104호의(2), 적색103호의(1), 적색230호의(2), 등색207호, 적색106호, 황색202호의(1) 및 황색202호의(2)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인, 색재.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 색재는 반사도가 100을 초과하는 것인 색재.
  6. 제1항에 있어서,
    폴리우레탄 분말; 및
    적색104호의(1), 적색104호의(2), 적색103호의(1), 적색230호의(2), 등색207호, 적색106호, 황색202호의(1) 및 황색202호의(2)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 수용성 염료를 포함하는 색재.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 색재를 포함하는 화장료 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화장료 조성물은 무수 제형인, 화장료 조성물.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 색재를 포함하는 입술용 화장료 조성물.
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