KR102181603B1 - 감소된 광학 왜곡을 갖는 광변색성-이색성 필름의 제조 방법 - Google Patents

감소된 광학 왜곡을 갖는 광변색성-이색성 필름의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광변색성-이색성 층을 포함하는 광변색성-이색성 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 방법은, 열가소성 중합체 및 광변색성-이색성 화합물을 포함하는 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 생성하는 것을 포함한다. 선택적으로 하나 이상의 추가의 용융 열가소성 조성물이 생성되며, 그 각각은 독립적으로 추가의 열가소성 중합체를 포함한다. 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물로 이루어진 제 1 용융층(29), 및 각각 독립적으로 추가의 용융 열가소성 조성물로 이루어지는 하나 이상의 추가의 용융층(26, 32)을 포함하는 용융 스트림이 생성된다. 용융 스트림은 동일한 상대적 방향으로 이동하는 회전 롤(11) 및 연속 벨트(14) 사이로 통과한다. 상기 회전 롤 및 연속 벨트 사이로부터, 감소된/최소 광학 왜곡을 갖는 광변색성-이색성 필름이 (예를 들면, 연속적으로) 수득된다.

Description

감소된 광학 왜곡을 갖는 광변색성-이색성 필름의 제조 방법{METHOD OF PREPARING PHOTOCHROMIC-DICHROIC FILMS HAVING REDUCED OPTICAL DISTORTION}
본 발명은, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물로부터 생성된 제 1 용융층을 포함하는 용융 스트림이 회전 롤과 연속 벨트 사이로 통과되는, 감소된 광학 왜곡을 갖는 광변색성-이색성 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
통상적인 선형 편광 소자, 예를 들면, 선글라스용 선형 편광 렌즈 및 선형 편광 필터는 전형적으로, 선택적으로 이색성 염료와 같은 이색성 물질을 함유할 수 있는 편측 연신된 중합체 시트로부터 제조된다. 결과적으로, 통상적인 선형 편광 소자는 단일 선형 편광 상태를 갖는 정적 소자이다. 따라서, 통상적인 선형 편광 소자가 불규칙 편광 방사선 또는 적절한 파장의 반사된 방사선에 노출될 때, 소자를 통해 투과되는 방사선의 일부 비율은 선형 편광된다.
또한, 통상적인 선형 편광 소자는 전형적으로 착색된다. 전형적으로, 통상적인 선형 편광 소자는 정적 또는 고정 착색제를 함유하며, 화학 방사선에 대응하여 달라지지 않는 흡수 스펙트럼을 갖는다. 통상적인 선형 편광 소자의 색은 소자를 제조하기 위해 사용되는 정적 착색제에 따라 달라질 것이며, 가장 흔하게는 중성색(예를 들면, 갈색, 청색 또는 회색)이다. 따라서, 통상적인 선형 편광 소자는 반사광 눈부심을 감소시키는데 유용하지만, 그의 정적인 색조로 인해 이들은 전형적으로 저조도 조건하에서 사용하기에는 별로 적합하지 않을 것이다. 또한, 통상적인 선형 편광 소자는 단일의, 착색된 선형 편광 상태만을 갖기 때문에, 이들은 정보를 저장하거나 디스플레이하는 그의 능력에서 제한된다.
통상적인 광변색성 소자, 예를 들면, 통상적인 열 가역성 광변색성 물질을 사용하여 제조되는 광변색성 렌즈는 일반적으로, 화학 방사선에 대응하여, 제 1 상태, 예를 들면, "투명한 상태"로부터 제 2 상태, 예를 들면, "착색된 상태"로 전환되고, 열 에너지에 대응하여 제 1 상태로 다시 복귀될 수 있다. 따라서, 통상적인 광변색성 소자는 일반적으로 저조도 및 밝은 조건 둘 다에서 사용하기에 적합하다. 그러나, 선형 편광 필터를 포함하지 않는 통상적인 광변색성 소자는 일반적으로 방사선을 선형으로 편광시킬 수 없다. 어떤 상태에서든 통상적인 광변색성 소자의 이색비는 일반적으로 2보다 낮다. 그러므로, 통상적인 광변색성 소자는 반사광 눈부심을 통상적인 선형 편광 소자와 동일한 정도로 감소시킬 수 없다. 또한, 통상적인 광변색성 소자는 정보를 저장하거나 디스플레이하는데 제한된 능력을 갖는다.
적절하고 적어도 충분히 정렬되는 경우, 광변색성 및 이색성 둘 다를 제공하는 광변색성-이색성 화합물 및 물질이 개발되었다. 화학 방사선에 노출시, 적어도 충분히 정렬된 광변색성-이색성 화합물은 전형적으로 입사광의 색(또는 음영)과 선형 편광의 조합을 제공한다.
하나 이상의 광변색성-이색성 화합물을 포함하는 필름을 제조하는 것이 공지되어 있다. 상기 광변색성-이색성 필름은, 예를 들면, 라미네이션 또는 주형내 필름 사출 방법에 의해, 광변색성 및 이색성을 갖는 광학 제품을 제조하는데 사용될 수 있다. 상기 광변색성-이색성 필름의 제조는 흔히 바람직하지 않게 광변색성-이색성 필름 내 광학 왜곡의 도입이 수반된다. 광학 왜곡은, 고르지 않은 음영, 고르지 않은 선형 편광성, 및 물체 및/또는 직사광원 및/또는 간접광원을 필름을 통해 바라볼 때 관찰가능한 시각 왜곡과 같은 바람직하지 않은 성질을 갖는 광변색성-이색성 필름을 야기할 수 있다.
감소되거나 최소의 광학 왜곡을 갖는 광변색성-이색성 필름을 제조하는 새로운 방법을 개발하는 것이 바람직하다. 상기 새롭게 개발된 방법은 바람직한 수준의 광변색성 및 선형 평광성을 갖는 광변색성-이색성 필름을 제공하는 것이 또한 바람직하다.
본 발명에 따라서, 광변색성-이색성 층을 포함하는 광변색성-이색성 필름의 제조 방법이 제공된다. 상기 방법은, 열가소성 중합체 및 광변색성-이색성 화합물을 포함하는 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 생성하고, 선택적으로, 하나 이상의 추가의 용융 열가소성 조성물을 생성하는 것을 포함하며, 이때 각각의 추가의 열가소성 조성물은 독립적으로 추가의 열가소성 중합체를 포함한다. 상기 방법은 또한, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 포함하는 제 1 용융층, 및 선택적으로 하나 이상의 추가의 용융층을 포함하는 용융 스트림을 생성하는 것을 포함하며, 이때 각각의 추가의 용융층은 독립적으로 추가의 용융 열가소성 조성물을 포함한다. 또한, 상기 방법은 회전 롤 및 이동하고 있는 연속 벨트 사이로 그 둘 다와 접촉하여 용융 스트림을 통과시키는 것을 포함한다. 본 발명의 방법에서, 회전 롤은 제 1 방향으로 회전하고, 연속 벨트는 제 2 방향으로 이동하며, 상기 제 1 방향 및 제 2 방향은 각각 동일한 상대적 방향에 상응한다. 상기 회전 롤 및 연속 벨트 사이로부터, 예를 들면, 일부 태양에서, 연속적으로, 광변색성-이색성 필름이 수득된다. 상기와 같이 수득된 광변색성-이색성 필름은, 용융 스트림의 제 1 용융층으로부터 생성된 광변색성-이색성 층을 포함한다.
도 1은 일부 태양에서 본 발명에 따라 광변색성-이색성 필름을 제조하기 위해 사용될 수 있는 압출 조립체를 도식적으로 나타낸 것이고;
도 2는 도 1의 압출 조립체의 회전 롤, 연속 벨트 및 테이크업 롤을 도식적으로 나타낸 것이고;
도 3은 (화학 방사선에 의한 활성화후 가시 파장 영역에 걸친) 파장의 함수로서 평균 델타 흡광도를 그래프로 나타낸 것이며, 광변색성-이색성 화합물을 포함하는 광변색성-이색성 층에 대한 2개의 직교 평면에서 수득된 2개의 평균 차이 흡수 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 1 내지 3에서, 유사한 특징들은 달리 언급되지 않는 한 동일한 구조적 특징 및 성분을 말한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "화학 방사선" 및 유사한 용어들, 예를 들어, "화학 광선"은, 물질에서, 본원에서 더 상세히 논의되는 바와 같이 광변색성 물질을 한 형태 또는 상태에서 또 다른 형태 또는 상태로 전환시키는 것과 같은(이로 한정되지는 않는다) 반응을 야기할 수 있는 전자기 방사선을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "광변색성" 및 관련 용어, 예를 들면, "광변색성 화합물"은 적어도 화학 방사선의 흡수에 대응하여 달라지는 적어도 가시광선에 대한 흡수 스펙트럼을 갖는 것을 의미한다. 또한, 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "광변색성 물질"은 광변색성을 디스플레이하도록 개질(즉, 적어도 화학 방사선의 흡수에 대응하여 달라지는 적어도 가시광선에 대한 흡수 스펙트럼을 갖도록 개질)되고 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하는 임의의 물질을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, "광변색성 화합물/물질"은 열 가역적 광변색성 화합물/물질 및 비-열 가역적 광변색성 화합물/물질을 포함한다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어 "열 가역적 광변색성 화합물/물질"은 화학 방사선에 대응하여, 제 1 상태, 예를 들면, "투명한 상태"로부터 제 2 상태, 예를 들면, "착색된 상태"로 전환되고, 열 에너지에 대응하여 제 1 상태로 다시 복귀될 수 있는 화합물/물질을 의미한다. 본원에서 사용된 바와 같은 용어 "비-열 가역적 광변색성 화합물/물질"은 화학 방사선에 대응하여, 제 1 상태, 예를 들면, "투명한 상태"로부터 제 2 상태, 예를 들면, "착색된 상태"로 전환되고, 착색된 상태의 흡수(들)과 실질적으로 동일한 파장(들)의 화학 방사선에 대응하여(예를 들면, 상기 화학 방사선에 불연속 노출) 제 1 상태로 다시 복귀될 수 있는 화합물/물질을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "이색성"은 적어도 투과된 방사선의 2개의 직교 평면 편광 성분들 중 하나를 다른 하나보다 더 강하게 흡수할 수 있는 것을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "광변색성-이색성" 및 유사한 용어들, 예를 들면, "광변색성-이색성 물질" 및 "광변색성-이색성 화합물"은 광변색성(즉, 적어도 화학 방사선에 대응하여 달라지는 적어도 가시광선에 대한 흡수 스펙트럼을 갖는) 및 이색성(즉, 적어도 투과된 방사선의 2개의 직교 평면 편광 성분들 중 하나를 다른 하나보다 더 강하게 흡수할 수 있는)을 둘 다 가지고/가지거나 제공하는 물질 및 화합물을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "이색비(dichroic ratio)"는 제 1 평면에서 선형으로 편광된 방사선의 흡광도 대 제 1 평면에 직교하는 평면에서 선형으로 편광된 동일 파장 방사선의 흡광도의 비를 말하며, 이때 제 1 평면은 최고 흡광도를 갖는 평면으로 간주된다.
용어 "상태"를 수식하기 위해 본원에서 사용된 바와 같은, 용어 "제 1" 및 "제 2"는 임의의 특정한 순서 또는 연대순을 말하기 위한 것이 아니라, 2개의 상이한 조건 또는 성질을 말한다. 비-제한적 예시로, 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물의 제 1 상태 및 제 2 상태는 하나 이상의 광학 성질, 예를 들면, 가시광선 및/또는 UV 방사선의 흡수 또는 선형 편광(이로 한정되지는 않는다)과 관련하여 상이할 수 있다. 따라서, 본원에 개시된 다양한 비-제한적 태양들에 따라서, 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물은 제 1 및 제 2 상태 각각에서 상이한 흡수 스펙트럼을 가질 수 있다. 예를 들면, 본원에서 제한하는 것은 아니지만, 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물은 제 1 상태에서는 투명할 수 있고 제 2 상태에서는 착색될 수 있다. 또는, 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물은 제 1 상태에서는 제 1 색을 가지고 제 2 상태에서는 제 2 색을 가질 수 있다. 또한, 하기에서 보다 상세히 논의되는 바와 같이, 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물은 제 1 상태에서 비-선형 편광(또는 "비-편광")될 수 있고 제 2 상태에서는 선형 편광될 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "광학적"은 광 및/또는 시각에 관한 것 또는 그와 관련된 것을 의미한다. 예를 들면, 본원에 개시된 다양한 비-제한적 태양들에 따라서, 광학 제품 또는 소자 또는 장치는, 안과용 제품, 소자 및 장치, 디스플레이 제품, 소자 및 장치, 창, 거울, 및 능동 및 수동 액정 셀 제품, 소자 및 장치로부터 선택될 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "안과용"은 눈 또는 시력에 관한 것 또는 그와 관련된 것을 의미한다. 안과용 제품 또는 요소의 비-제한 예로는, 분할 또는 비-분할 다중초점 렌즈일 수 있는 단초점 또는 다중초점 렌즈(예를 들면, 이중초점 렌즈, 삼중초점 렌즈 및 누진 렌즈(이로 한정되지는 않는다))를 포함한, 교정 및 비-교정 렌즈 뿐 아니라, 제한하지 않고, 콘택트 렌즈, 안내 렌즈, 확대 렌즈, 및 보호용 렌즈 또는 바이저를 포함하여, 시력을 교정, 보호 또는 향상(미용적으로 또는 달리)시키기 위해 사용되는 다른 요소가 포함된다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "안과용 기재"는 렌즈, 부분 성형 렌즈 및 렌즈 블랭크를 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "디스플레이"는 단어, 숫자, 기호, 디자인 또는 그림으로 정보를 육안으로 볼 수 있게 또는 기계-판독가능하게 나타내는 것을 의미한다. 디스플레이 제품, 소자 및 장치의 비-제한 예로는 스크린, 모니터 및 보안 요소, 예를 들어, 보안 마크가 포함된다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "창"은 그를 통한 방사선의 투과를 허용하도록 적합화된 개구부를 의미한다. 창의 비-제한 예로는 자동차 및 항공기 투명유리, 필터, 셔터 및 광 스위치가 포함된다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "액정 셀"은 배열될 수 있는 액정 물질을 함유하는 구조를 말한다. 능동 액정 셀은, 액정 물질이, 전기장 또는 자기장과 같은 외력의 적용에 의해, 배열된 상태와 무질서 상태 사이, 또는 2개의 배열된 상태 사이에서 가역적으로 및 조절가능하게 교환되거나 전환될 수 있는 셀이다. 수동 액정 셀은, 액정 물질이 배열된 상태를 유지하는 셀이다. 능동 액정 셀 소자 또는 장치의 비-제한 예는 액정 디스플레이이다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "코팅"은, 균일한 두께를 가질 수 있거나 가질 수 없고, 특히 중합체 시트를 배제하는 액체 또는 고체 입자상 유동성 조성물로부터 유도된 지지 필름을 의미한다. 비-제한적 예시로, 고체 입자상 유동성 조성물의 예는 분말 코팅 조성물이다. 본 발명의 방법에 따라 제조된 하나 이상의 예비성형된 광변색성-이색성 필름 또는 층을 포함하는 것 이외에, 본 발명에 따른 광변색성-이색성 제품은, 일부 태양에서, 각각 독립적으로 코팅일 수 있거나 또는 코팅 조성물로부터 생성될 수 있는 하나 이상의 선택적인 추가의 층, 예를 들면, 선택적인 프라이머 층 및 선택적인 탑코트 층을 포함할 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "시트"는 일반적으로 균일한 두께를 가지며 자가-지지할 수 있는 예비성형 필름을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "연결된"은, 물체와 직접 접촉하거나, 또는 그 중 적어도 하나가 물체와 직접 접촉하는 하나 이상의 다른 구조물 또는 물질을 통해 물체와 간접 접촉하는 것을 의미한다. 비-제한적 예시로, 본 발명에 따라 제조된 예비성형된 광변색성-이색성 필름 또는 층은, 예를 들면, 기재의 적어도 일부분과 직접 접촉(예를 들면, 인접 접촉)할 수 있거나, 또는 하나 이상의 다른 개재된(interposed) 구조물 또는 물질, 예를 들면, 프라이머 층 및/또는 커플링제 또는 접착제의 단분자 층을 통해 기재의 적어도 일부분과 간접 접촉할 수 있다. 예를 들면, 본원에서 제한하는 것은 아니지만, 예비성형된 광변색성-이색성 필름 또는 층은, 그 중 적어도 하나가 기재의 적어도 일부분과 직접 접촉하는 하나 이상의 다른 개재된 코팅, 중합체 시트 또는 그의 조합과 접촉할 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "감광성 물질"은, 인광성 물질 및 형광성 물질을 포함하여(이로 한정되지는 않는다), 전자기 방사선에 물리적 또는 화학적으로 반응하는 물질을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "비-감광성 물질"은, 정적 염료를 포함하여(이로 한정되지는 않는다), 전자기 방사선에 물리적 또는 화학적으로 반응하지 않는 물질을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 중합체의 분자량 값, 예를 들면, 중량평균 분자량(Mw), 수평균 분자량(Mn) 및 z-평균 분자량(Mz)은 적절한 표준물질, 예를 들면, 폴리스티렌 표준물질을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된다.
본원에서 사용된 바와 같이, 다분산 지수(PDI) 값은 중합체의 중량평균 분자량(Mw) 대 수평균 분자량(Mn)의 비(즉, Mw/Mn)를 나타낸다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "중합체"는 단독중합체(예를 들면, 단일 단량체 종으로부터 제조), 공중합체(예를 들면, 2개 이상의 단량체 종으로부터 제조), 블록 공중합체, 및 빗모양 그라프트 중합체, 별모양 그라프트 중합체 및 수지상 그라프트 중합체를 포함하나 이로 한정되지는 않는 그라프트 중합체를 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "(메트)아크릴레이트" 및 유사한 용어, 예를 들어, "(메트)아크릴산 에스터"는 메타크릴레이트 및/또는 아크릴레이트를 의미한다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "(메트)아크릴산"은 메타크릴산 및/또는 아크릴산을 의미한다.
달리 언급되지 않는 한, 본원에 개시된 모든 범위 및 비는 그 안에 포함되는 임의의 및 모든 부분범위 또는 부분비를 포함하는 것으로 이해해야 한다. 예를 들면, "1 내지 10"의 언급된 범위 또는 비는 1의 최소값과 10의 최대값 사이의(및 이들을 포함하여) 임의의 및 모든 부분범위; 즉, 1 이상의 최소값으로 시작하고 10 이하의 최대값으로 끝나는 모든 부분범위 또는 부분비, 예를 들면, 1 내지 6.1, 3.5 내지 7.8, 및 5.5 내지 10(이로 한정되지는 않는다)을 포함하는 것으로 간주되어야 한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 달리 언급되지 않는 한, 연결기, 예를 들면, 이가 연결기를 왼쪽에서 오른쪽으로 나타낸 것은 다른 적절한 배향, 예를 들어, 오른쪽에서 왼쪽 배향(이로 한정되지는 않는다)을 포함한다. 비-제한적 예시로, 이가 연결기를 왼쪽에서 오른쪽으로 나타낸 것,
Figure 112015097405016-pct00001
또는 동등하게 -C(O)O-는 그의 오른쪽에서 왼쪽으로 나타낸 것,
Figure 112015097405016-pct00002
또는 동등하게 -O(O)C- 또는 -OC(O)-를 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 관사 "한(a)", "한(an)" 및 "그(the)"는 달리 분명하고 명백하게 단일(또는 한개의) 언급대상으로 한정되지 않는 한 복수의 언급대상을 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 달리 언급되지 않는 한, "퍼센트 투과율"은 당해 분야에 공지된 기기, 예를 들면, 헌터랩(HunterLab)에서 상업적으로 입수한 울트라스캔 프로(ULTRASCAN PRO) 분광계를 사용하여, 분광계 사용 매뉴얼에 제공된 설명에 따라서 측정될 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "선형으로 편광시킨다"는 빛의 파동과 같은 전자기파의 전기장 벡터의 진동을 한 방향 또는 평면으로 국한시키는 것을 의미한다.
작업 실시예 이외에서, 또는 달리 언급되는 경우, 명세서 및 특허청구범위에서 사용된 성분들, 반응 조건 등의 양을 나타내는 모든 숫자들은 모든 경우에서 용어 "약"에 의해 수식되는 것으로 이해해야 한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 공간 또는 방향 용어, 예를 들면, "왼쪽", "오른쪽", "내부", "외부", "위", "아래" 등은 도면에서 묘사되는 바와 같은 본 발명과 관련된다. 그러나, 본 발명은 다양한 대체 배향들을 추정할 수 있음을 이해해야 하며, 따라서, 상기 용어들은 제한하는 것으로 간주되지 않아야 한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "위에 형성된", "위에 침착된", "위에 제공된", "위에 적용된", "위에 존재하는" 또는 "위에 위치하는"은 하부 요소 또는 하부 요소의 표면 위에 형성되거나, 침착되거나, 제공되거나, 적용되거나, 존재하거나 또는 위치하지만 하부 요소 또는 하부 요소의 표면과 반드시 직접(또는 인접) 접촉할 필요는 없는 것을 의미한다. 예를 들면, 기재 "위에 위치하는" 층은 위치하거나 형성된 층과 기재 사이에 위치한 같거나 다른 조성의 하나 이상의 다른 층, 코팅 또는 필름의 존재를 배제하지 않는다.
본원에 언급된 허여된 특허 및 특허출원과 같은(이로 한정되지는 않는다) 모든 문서는, 달리 언급되지 않는 한, 전체로 "참고로 인용"되는 것으로 간주될 것이다.
본 발명의 방법은 열가소성 중합체 및 하나 이상의 광변색성-이색성 화합물을 포함하는 용융 열가소성 광변색-이색성 조성물을 생성하는 것을 포함한다. 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물의 열가소성 중합체는 단일 열가소성 중합체 또는 2개 이상의 열가소성 중합체들의 혼합물을 포함할 수 있다.
일부 태양에서, 본 발명의 방법은 또한 선택적으로 하나 이상의 추가 용융 열가소성 조성물을 생성하는 것을 포함한다. 각각의 추가의 용융 열가소성 조성물은 독립적으로 추가의 열가소성 중합체를 포함한다. 각각의 추가의 열가소성 중합체는 단일 열가소성 중합체 또는 2개 이상의 열가소성 중합체들의 혼합물을 포함할 수 있다. 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물의 열가소성 중합체 및 각각의 추가 용융 열가소성 조성물의 추가의 열가소성 중합체는 같거나 다를 수 있다.
일부 태양에서, 각각의 추가 용융 열가소성 조성물(및 상응하게 각각의 추가의 용융층, 및 각각의 추가의 층)은 각각 독립적으로, 하나 이상의 광변색성-이색성 화합물, 하나 이상의 광변색성 화합물, 및 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물, 제 1 용융층 및/또는 제 1 층에 관하여 본원에서 더 기술되는 바와 같은 하나 이상의 첨가제 중 적어도 하나를 포함한다. 일부 태양에서, 각각의 추가의 용융 열가소성 조성물(및 상응하게 각각의 추가의 용융층, 및 각각의 추가의 층)은 각각 광변색성-이색성 화합물을 함유하지 않는다. 일부 추가의 태양에서, 각각의 추가의 용융 열가소성 조성물(및 상응하게 각각의 추가의 용융층, 및 각각의 추가의 층)은 각각 광변색성-이색성 화합물 및 광변색성 화합물을 함유하지 않는다.
용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물의 열가소성 중합체 및 각각의 추가의 용융 열가소성 조성물의 추가의 열가소성 중합체는, 각 경우에서 및 일부 태양에서, 독립적으로 매우 다양한 열가소성 중합체로부터 선택될 수 있다. 상기 열가소성 중합체의 비-제한 예로는 다음이 포함된다: 플리카보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리사이클릭 알켄, 폴리우레탄, 폴리(우레아)우레탄, 폴리티오우레탄, 폴리티오(우레아)우레탄, 폴리올(알릴 카보네이트), 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 다이아세테이트, 셀룰로스 트라이아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 폴리알켄, 폴리알켄-비닐 아세테이트(예를 들면, 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트) 공중합체), 폴리(비닐아세테이트), 폴리(비닐 알콜), 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(비닐포르말), 폴리(비닐아세탈), 폴리(비닐리덴 클로라이드), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리에스터, 폴리설폰, 폴리올레핀, 폴리에터, 폴리(에터-아미드) 블록 공중합체, 그의 폴리실록산 공중합체, 이들의 혼합물 및/또는 그의 조합.
본 발명에 유용한 열가소성 중합체는 각각 독립적으로 당해 분야에 공지된 방법, 예를 들면, 부가 중합 및 축합 중합(이로 한정되지는 않는다)에 의해 제조될 수 있다. 중합 방법의 보다 특정한 비-제한 예로는 유리 라디칼 중합, 리빙 중합, 음이온 중합, 리빙 음이온 중합, 양이온 중합, 리빙 양이온 중합, 리빙 라디칼 중합, 원자 전이 라디칼 중합 및 단일-전자 리빙 라디칼 중합이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
열가소성 중합체는, 일부 태양에서, 각각 독립적으로, 예를 들면, 선형 구조, 분지형 구조, 빗모양 구조, 별모양 구조, 수지상 구조, 및 이들의 조합으로부터 선택된 구조를 가질 수 있다. 2개 이상의 상이한 단량체로부터 제조될 때, 각각의 열가소성 중합체는, 일부 태양에서, 랜덤 열가소성 공중합체, 블록 열가소성 공중합체, 그의 조합, 및 동일한 열가소성 중합체 분자 내 그의 조합으로부터 선택될 수 있다. 비-제한적 예시로, 일부 태양에서, 빗모양 구조를 갖는 열가소성 공중합체는, 그로부터 2개 이상의 치아형(teeth) 분절이 연장되는 주쇄 분절을 갖는 것으로 설명될 수 있으며, 이때 상기 주쇄 분절은 랜덤 또는 블록 공중합체 구조를 가지며, 각각의 치아형분절은 독립적으로 랜덤 또는 블록 공중합체 구조를 갖는다.
용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물 및 각각의 추가의 용융 열가소성 조성물의 열가소성 중합체는 각각 독립적으로, 일부 태양에서, 카복실산기, 아민기, 에폭시드기(또는 옥시란기), 하이드록실기, 티올기, 카바메이트기, 아미드기, 우레아기, 이소시아네이트기(차단된 이소시아네이트기 포함), 머캅탄기, 에틸렌성 불포화를 갖는 기(예를 들면, 아크릴레이트기), 비닐기 및 이들의 조합을 포함하나 이로 한정되지는 않는 하나 이상의 작용기를 가질 수 있다.
일부 태양에서, 각각의 열가소성 중합체는 독립적으로 열가소성 폴리아미드 폴리알킬(메트)아크릴레이트 블록 공중합체로부터 선택될 수 있다. 열가소성 폴리아미드 폴리알킬(메트)아크릴레이트 블록 공중합체의 예로는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 7,282,551 B2 호의 4단 24행부터 9단 18행까지에 기술된 것들이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 본 발명의 일부 태양에서 사용될 수 있는 열가소성 중합체의 또 다른 예는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 6,096,375 호의 18단 8행부터 19단 5행까지에 기술되어 있다.
용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물 및 각각의 추가의 용융 열가소성 조성물의 열가소성 중합체는 각각 독립적으로, 적어도 부분적으로, 열가소성 탄성중합체성 중합체를 포함할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "열가소성 탄성중합체성 중합체"는, 적어도 부분적으로 가역적으로 변형되거나 연신될 수 있도록 고도의 탄성력 및 탄성을 갖는 열가소성 중합체를 의미한다. 일부 태양에서, 연신될 때, 열가소성 탄성중합체성 중합체의 분자는 정렬되고(또는 정렬되어지고) 결정성 배열의 양상을 취할 수 있으며; 해제시, 열가소성 탄성중합체성 중합체는 적어도 어느 정도 무질서 상태로 돌아갈 수 있다.
본 발명의 일부 태양에서 사용될 수 있는 열가소성 탄성중합체성 중합체의 한 부류는 열가소성 탄성 블록 공중합체를 포함한다. 본 발명의 일부 태양에서 사용될 수 있는 열가소성 탄성 블록 공중합체는 에터 블록, 아미드 블록, 우레탄 블록, 에스터 블록, 우레아 블록 및 그의 2개 이상의 조합으로부터 선택된 블록(또는 분절)을 갖는다. 본 발명의 일부 태양에서 사용될 수 있는 열가소성 탄성 블록 공중합체의 예로는 폴리(에터-아미드) 블록 공중합체, 폴리(에스터-에터) 블록 공중합체, 폴리(에터-우레탄) 블록 공중합체, 폴리(에스터-우레탄) 블록 공중합체 및/또는 폴리(에터-우레아) 블록 공중합체가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 본 발명의 일부 태양에서 사용될 수 있는 상업적으로 시판하는 열가소성 탄성 블록 공중합체의 예로는 베이어 머티리얼 사이언스(Bayer Material Science) LLC에서 상표명 데스모판(DESMOPAN) 및 텍신(TEXIN)으로; 로열 DSM(Royal DSM)에서 상표명 아르니텔(ARNITEL)로; 및 아토피나 케미칼스(Atofina Chemicals) 또는 코디스 코포레이션(Cordis Corporation)에서 상표명 페박스(PEBAX)로 시판하는 것들이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 어떤 이론에 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 일부 태양에서, 열가소성 탄성 블록 공중합체는, 편측 및/또는 양측 연신에 적용시 본 발명의 광변색성-이색성 필름의 연신율을 유지시키고 안정화시키는 역할을 하는 수소 결합을 나타내는 것으로 생각된다.
본 발명의 일부 태양에 따라서, 열가소성 중합체 및 각각의 추가의 열가소성 중합체는, 각 경우에서 독립적으로, 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리카보네이트, 열가소성 폴리에스터, 열가소성 폴리올레핀, 열가소성 (메트)아크릴레이트, 열가소성 폴리아미드, 열가소성 폴리설폰, 열가소성 폴리(아미드-에터) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에스터-에터) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에터-우레탄) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에스터-우레탄) 블록 공중합체 및 열가소성 폴리(에터-우레아) 블록 공중합체 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물 및 각각의 추가의 용융 열가소성 조성물은 적절한 방법에 따라 제조될 수 있다. 비-제한적 예시로 및 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물에 관하여, 그의 성분들, 예를 들면, 열가소성 중합체(들), 광변색성-이색성 화합물(들) 및 선택적인 첨가제(들)은, 일부 태양에서, 트윈-쉘 건식 블렌더와 같은 적절한 건식 블렌더를 사용하여 함께 건식-블렌딩될 수 있다. 일부 태양에서, 비-제한적 예시로 및 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물에 관하여, 그의 성분들, 예를 들면, 열가소성 중합체(들), 광변색성-이색성 화합물(들) 및 선택적인 첨가제(들)은, 해머밀 또는 제트밀과 같은 적절한 장치에서 액체 질소의 존재하에서와 같은 극저온 혼합에 의해 배합될 수 있다. 조성물의 성분들이 충분히 건식 블렌딩되거나, 아니면 배합/혼합된 후에, 이들은 선택적으로 기계적 혼합과 같은 추가의 혼합 조건하에서, 승온에 적용될 수 있다. 승온은 전형적으로 건식 블렌딩된 조성물의 용융 열가소성 조성물로의 전환을 야기하도록 선택된다. 승온에 노출시 기계적 혼합은, 예를 들면, 패들, 블레이드, 나선형 블레이드, 임펠러, 단축 혼합기, 왕복 단축 혼합기, 이축 공회전 혼합기, 이축 역회전 혼합기 및 이들의 조합에 의해 달성될 수 있다.
일부 태양에 따라서, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물은, 하나 이상의 열가소성 중합체를 광변색성-이색성 화합물(들) 및 선택적으로, 본원에서 더 상세히 기술되는 바와 같은 하나 이상의 첨가제를 포함하는 광변색성-이색성 마스터 배치와 배합함으로써 제조된다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 마스터 배치는 하나 이상의 열가소성 중합체, 광변색성-이색성 화합물(들) 및 선택적으로 하나 이상의 첨가제로 이루어진다. 광변색성-이색성 화합물(들) 및 선택적인 첨가제(들)은, 광변색성-이색성 마스터 배치의 총중량을 기준으로, 생성된 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물에서보다 더 큰 중량%와 같은 양으로 광변색성-이색성 마스터 배치에 존재한다. 유사하게. 일부 태양에서, 각각의 추가의 용융 열가소성 조성물은 하나 이상의 열가소성 중합체를 하나 이상의 첨가제 및 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함하는 첨가제 마스터 배치와 배합함으로써 제조될 수 있다. 첨가제(들)은, 첨가제 마스터 배치의 총중량을 기준으로, 생성된 추가의 용융 열가소성 조성물에서보다 더 큰 중량%와 같은 양으로 첨가제 마스터 배치에 존재한다.
본 발명의 방법은 하나 이상의 층으로 이루어지는 용융 스트림을 생성하는 것을 포함한다. 용융 스트림은 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 포함하는 제 1 용융층을 포함한다. 일부 태양에서, 용융 스트림은 하나 이상의 추가의 용융층을 포함하며, 여기서 각각의 추가의 용융층은 독립적으로 추가의 용융 열가소성 조성물을 포함한다. 용융 스트림이 2개 이상의 용융층을 포함할 때, 각각의 용융층은 하나 이상의 다른 용융층에 인접한다. 일부 태양에서, 용융 스트림은, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물 및 선택적으로 하나 이상의 추가의 용융 열가소성 조성물을 다이, 예를 들면, 압출기 다이에 통과시킴으로써 생성된다.
본 발명의 일부 태양에 따라서, 용융 스트림은 다이, 예를 들어, 압출기 다이에서 생성되고 그로부터 유출되는 용융 압출물이다. 일부 태양에서, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물은 말단부를 갖는 압출기에서 생성되고, 각각의 선택적인 추가의 용융 열가소성 조성물은 각각 말단부를 갖는 하나 이상의 추가의 압출기에서 생성된다. 압출기의 말단부 및 각각의 추가 압출기의 말단부는 다이와 유체 연통되어 있으며, 용융 스트림은 다이로부터 유출되는 용융 압출물이다.
비-제한적 예시로 및 도 1과 관련하여, 말단부(38)를 갖는 제 1 압출기(35)를 포함하는 압출 조립체(1)가 도시되어 있다. 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물은, 일부 태양에서, 제 1 압출기(35)에서 생성된다. 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 생성하기 위해 사용되는 공급 물질, 예를 들면, 제 1 공급 조성물은 제 1 압출기(35) 내에 그 길이를 따라 하나 이상의 지점에서, 예를 들면, 공급구(36)를 통해 도입될 수 있다. 제 1 압출기(35)는 단축 압출기, 이축 동방향-회전 압출기 및 이축 역회전 압출기로부터 선택될 수 있다. 제 1 압출기(35)는, 일부 태양에서, 하나 이상의 온도 제어 대역을 갖는 가열된 배럴을 포함한다. 제 1 공급 조성물이 제 1 압출기(35)의 가열 대역을 통과할 때 상기 조성물은 용융 및 혼합되고, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물로서 말단부(38)로부터 유출된다. 제 1 압출기(35)의 말단부(38)는 제 1 도관(41)을 통해 다이(53)와 유체 연통되어 있다. 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물은 제 1 압출기(35)의 말단부(38)로부터 제 1 도관(41)을 통해 다이(53)로 이동한다. 일부 태양에서, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물은, 제 1 압출기(35) 내의 스크류 또는 스크류들의 회전으로부터 야기되는 압력에 의해 제 1 도관(41)을 통해 구동된다. 제 1 도관(41)은, 일부 태양에서, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 제 1 도관(41)을 통해서 및 다이(53) 내로 및 다이를 통해 추진시키는 것을 촉진하는 펌프(도시되지 않음)를 포함할 수 있다. 제 1 도관(41)은, 일부 태양에서, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물이 용융 상태에서 그를 통과하도록 유지시키는 역할을 하는 가열 재킷(도시되지 않음)을 포함할 수 있다.
일부 추가의 태양에서, 광변색성-이색성 화합물(들) 및 선택적인 첨가제는, 가열 배럴의 길이를 따라 하나 이상의 지점, 예를 들면, 추가의 공급구(도시되지 않음)에서 제 1 압출기(35) 내에 도입된다. 광변색성-이색성 화합물(들) 및 선택적인 첨가제는 각각 하나 이상의 마스터 배치의 형태로 제 1 압출기(35)의 가열 배럴의 길이를 따라 도입될 수 있다.
각각의 추가의 용융 열가소성 조성물은, 일부 태양에서, 각각 하나 이상의 추가의 압출기에서 생성될 수 있다. 또한 도 1과 관련하여, 압출 조립체(1)는 말단부(47)를 갖는 제 2 압출기(44)를 추가로 포함한다. 추가의 용융 열가소성 조성물은, 일부 태양에서, 제 2 압출기(44)에서 생성된다. 추가의 용융 열가소성 조성물을 생성하기 위해 사용되는 공급 물질, 예를 들면, 제 2 공급 조성물은 그의 길이를 따라 하나 이상의 지점에서, 예를 들면, 공급구(45)를 통해 제 2 압출기(44)에 도입될 수 있다. 제 2 압출기(44)는 단축 압출기, 이축 동방향-회전 압출기 및 이축 역회전 압출기로부터 선택될 수 있다. 제 2 압출기(44)는, 일부 태양에서, 하나 이상의 온도 제어 대역을 갖는 가열 배럴을 포함할 수 있다. 제 2 공급 조성물이 제 2 압출기(44)의 가열 대역을 통과할 때 상기 조성물은 용융 및 혼합되고, 추가의 용융 열가소성 조성물로서 말단부(47)로부터 유출된다. 제 2 압출기(44)의 말단부(47)는 제 2 도관(50)을 통해 다이(53)와 유체 연통되어 있다. 추가의 용융 열가소성 조성물은 제 2 압출기(44)의 말단부(47)로부터 제 2 도관(50)을 통해 다이(53)로 이동한다. 일부 태양에서, 추가의 용융 열가소성 조성물은, 제 2 압출기(44) 내의 스크류 또는 스크류들의 회전으로부터 야기되는 압력에 의해 제 2 도관(50)을 통해 구동된다. 제 2 도관(50)은, 일부 태양에서, 추가의 용융 열가소성 조성물을 제 2 도관(44)을 통해서 및 다이(53) 내로 및 다이를 통해 추진시키는 것을 촉진시키는 펌프(도시되지 않음)를 포함할 수 있다. 제 2 도관(50)은, 일부 태양에서, 추가의 용융 열가소성 조성물이 용융 상태에서 그를 통과하도록 유지시키는 역할을 하는 가열 재킷(도시되지 않음)을 포함할 수 있다.
일부 추가의 태양에서, 선택적인 첨가제는, 가열 배럴의 길이를 따라 하나 이상의 지점, 예를 들면, 추가의 공급구(도시되지 않음)에서 제 2 압출기(44) 내에 도입된다. 선택적인 첨가제는 각각 하나 이상의 마스터 배치의 형태로 제 2 압출기(44)의 가열 배럴의 길이를 따라 도입될 수 있다.
다이(53)는, 그를 통해, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 포함하는 제 1 층을 최소한 포함하는 용융 압출물의 형태인 용융 스트림으로 이동하는 용융 열가소성 조성물(들)을 생성하는 역할을 한다. 일부 태양에서, 다이는, 하나 이상의 용융 열가소성 조성물이 다이에서 유출되기 전에 통과하는 하나 이상의 필터를 포함한다. 다이 내의 필터(들)은, 일부 태양에서, 그를 통과하는 용융 열가소성 조성물(들)로부터 입자, 예를 들면, 수지 겔 입자를 제거하는 역할을 한다. 용융 압출물은 또한 하나 이상의 추가의 용융층을 포함할 수 있으며, 여기에서 각각의 추가 용융층은 독립적으로 추가의 용융 열가소성 조성물을 포함한다.
다이(53)는 그로부터 용융 압출물이 유출되는 출구 개구부, 예를 들면, 출구 슬롯(도 1에서 보이지 않음)과 유체 연통되어 있는 하나 이상의 내부 채널(도시되지 않음)을 포함한다. 도 1 및 도 2와 관련하여, 용융 압출물(17)은 다이(53)로부터 유출되는 것으로 도시되어 있다. 용융 압출물(17)은 3개의 별개의 층을 갖는 다층 압출물이다. 용융 압출물(17)은 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 포함하는 제 1 용융층(29)을 포함한다. 용융 압출물(17)의 제 1 용융층(29)은 용융 압출물(17)의 외부 표면을 한정하는 2개의 별개의 추가 용융층(26 및 32) 사이에 개재된다. 도 1 및 도 2에 도시된 비-제한적 태양에서, 2개의 별개의 추가 용융층(26 및 32)은 각각 제 2 압출기(44)에서 생성되는 동일한 추가의 용융 열가소성 조성물을 포함한다. 다이(53)는, 제 2 압출기(44)에서 생성된 추가의 용융 열가소성 조성물을 용융 압출물(17)의 외층(26 및 32)을 형성하는 2개의 별개의 추가 용융 스트림으로 분리하는 역할을 하는 내부 채널(도시되지 않음)을 포함한다.
본 발명의 방법에서, 용융 스트림(또는 용융 압출물)은 회전 롤과 이동하고 있는 연속 벨트 사이로 이들 둘 다와 접촉하여 통과된다. 회전 롤은 제 1 방향으로 회전하고, 연속 벨트는 제 2 방향으로 이동하며, 제 1 방향 및 제 2 방향은 각각 동일한 상대적 방향에 해당한다.
도 1과 관련하여, 비-제한적 예시로, 용융 압출물(17) 형태의 용융 스트림은 회전 롤(11)과 이동하고 있는 연속 벨트(14) 사이로 이들 둘 다와 접촉하여 통과된다. 회전 롤(11)은 아치형 화살표(59)로 나타낸 제 1 방향으로 회전하고, 연속 벨트(14)는 화살표(56)로 나타낸 제 2 방향으로 이동한다. 롤(11)의 제 1 방향(59) 및 연속 벨트(14)의 제 2 방향(56)은 각각 화살표(62)로 나타낸 동일한 상대적 방향에 해당한다. 롤(11) 및 연속 벨트(14)는 각각 동일한 상대적 방향(62)으로 이동하며, 본 발명의 일부 태양에서, 서로에 반대방향으로 이동하지 않는다.
본 발명의 일부 태양에 따라서, 연속 벨트는, 용융 스트림이 회전 롤과 연속 벨트 사이로 이들 둘 다와 접촉하여 통과할 때, 용융 스트림에 실질적으로 균일한 압력을 제공한다. 연속 벨트는, 일부 태양에서, 용융 스트림이 회전 롤과 연속 벨트 사이로 이들 둘 다와 접촉하여 통과할 때, 용융 스트림의 폭 및/또는 용융 스트림의 길이에 걸쳐 실질적으로 균일한 압력을 제공한다. 일부 태양에 따라서, 연속 벨트는, 용융 스트림이 회전 롤과 연속 벨트 사이로 이들 둘 다와 접촉하여 통과할 때, 용융 스트림의 폭 및 용융 스트림의 길이 둘다에 걸쳐 실질적으로 균일한 압력을 제공한다. 일부 추가의 태양에서, 연속 벨트는, 용융 스트림이 회전 롤과 연속 벨트 사이로 이들 둘 다와 접촉하여 통과할 때, 용융 스트림의 임의의 두 지점 위에(또는 사이에) 실질적으로 균일한 압력을 제공한다.
연속 벨트에 의해 제공된 압력은, 일부 태양에서, 하나 이상의 접촉 압력 센서를 롤의 외부 표면 상의 다양한 위치에 동시에 또는 연속적으로 배치한 다음, 접촉 센서(들)이 그 사이에 압축적으로 위치하도록 롤과 연속 벨트를 배치함으로써 측정될 수 있다. 접촉 압력 센서는, 일부 태양에서, 탄성중합체성 중합체 시트가 롤과 연속 벨트 사이에 실질적으로 균일한 두께를 제공하도록, 일시적으로 롤의 적어도 일부분 위에 위치하는 탄성중합체성 중합체 시트 내에 매립될 수 있다. 접촉 압력 측정치는 통계적으로(이동하지 않는 롤 및 벨트 사용) 또는 동적으로(둘 다 이동하는 롤과 연속 벨트 사용) 수득될 수 있다. 일부 태양에서, 접촉 압력 측정치는 롤과 연속 벨트 사이를 통과하는 용융 스트림의 존재 또는 부재하에서 수득될 수 있다. 이어서, 롤의 외부 표면 상의 다양한 지점 위에서의 압력 측정치를 비교할 수 있다.
일부 태양에서, 용어 "실질적으로 균일한 압력"은, 롤의 외부 표면의 임의의 두 지점(롤과 연속 벨트 사이에 위치) 사이의 압력이 1% 이하, 또는 0.5% 이하, 또는 0.25% 이하, 또는 0.15% 이하, 또는 0.1% 이하, 또는 0.05% 이하, 또는 0% 내지 상기 나열된 임의의 상한 %값까지 만큼 달라지는 것을 의미한다. 상응하게, 연속 벨트에 의해 용융 스트림에 제공되는 실질적으로 균일한 압력은, 용융 스트림의 임의의 두 지점(롤과 연속 벨트 사이에 위치)에 대해(또는 사이에서), 1% 이하, 또는 0.5% 이하, 또는 0.25% 이하, 또는 0.15% 이하, 또는 0.1% 이하, 또는 0.05% 이하, 또는 0% 내지 상기 나열된 임의의 상한 %값까지 만큼 달라진다.
일부 태양에 따라서, 본 발명의 방법에 의해 제조된 광변색성-이색성 필름은 실질적으로 균일한 두께를 갖는다. 광변색성-이색성 필름은 그의 임의의 폭을 가로질러서 및/또는 그의 임의의 길이를 따라 실질적으로 균일한 두께를 가질 수 있다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름은 그의 임의의 폭을 가로질러서 및 그의 임의의 길이를 따라 둘 다로 실질적으로 균일한 두께를 갖는다. 용어 "실질적으로 균일한 두께"는, 일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름 상의 임의의 두 지점 사이에서의 두께가 5% 이하, 2.5% 이하, 2.0% 이하, 1.5% 이하, 1.0% 이하, 0.5% 이하, 0.25% 이하, 0.2% 이하, 0.15% 이하, 0.1% 이하, 또는 0.05% 이하만큼 달라지는 것을 의미한다. 광변색성-이색성 필름의 두께에서의 변화량은 0%일 수 있지만, 일부 태양에서, 상기 변화량은 0%보다 크다, 예를 들면, 0%보다 크고 상기 나열한 임의의 상한 %값 이하이다. 광변색성-이색성 필름의 두께는, 접촉 게이지 및 비-접촉 게이지를 포함하나 이로 한정되지는 않는 당해 분야에 공지된 장치를 사용하여 측정될 수 있다.
본 발명의 일부 태양에 따라서 제조된 광변색성-이색성 필름은, 일부 태양에서, 나열되는 값들을 포함하여, 1 내지 1000 ㎛, 또는 2 내지 400 ㎛, 또는 3 내지 200 ㎛, 또는 5 내지 50 ㎛의 두께를 가질 수 있다.
본 발명의 일부 태양에 따라서 제조된 광변색성-이색성 필름의 각 층은 독립적으로, 나열되는 값들을 포함하여, 0.25 내지 1000 ㎛, 또는 0.5 내지 200 ㎛, 또는 0.75 내지 100 ㎛, 또는 1 내지 20 ㎛의 두께를 가질 수 있다.
일부 태양에 따라서, 회전 롤은 외부 표면을 가지며, 연속 벨트는 외부 표면을 갖는다. 회전 롤의 외부 표면의 일부분 및 연속 벨트의 외부 표면의 일부분은 서로 대향하고 있다. 상응하게, 용융 스트림은 회전 롤의 외부 표면의 일부분과 서로에 대향하고 있는 연속 벨트의 상기 외부 표면의 일부분 사이로 그 둘 다 접촉하여 통과한다.
비-제한적 예시로 및 도 2와 관련하여, 회전 롤(11)은 외부 표면(68)을 가지고, 연속 벨트(14)는 외부 표면(71)을 갖는다. 회전 롤(11)의 외부 표면(68)의 일부분 및 연속 벨트(14)의 외부 표면(71)의 일부분은 서로에 대향하고 있다. 롤(11)의 외부 표면(68)의 일부분(양방향의 아치형 화살표(74)로 나타냄) 및 연속 벨트(14)의 외부 표면(71)의 일부분(양방향의 아치형 화살표(77)로 나타냄)은 서로에 대해 대향하고 있다. 용융 압출물(17)로 나타낸 용융 스트림은 회전 롤(11)의 외부 표면(68)의 상기 부분(74)과 서로에 대향하고 있는 연속 벨트(14)의 외부 표면(71)의 일부분(77) 사이로 그 둘다와 접촉하여 통과한다.
본 발명의 방법에서 사용되는 연속 벨트 장치는 당해 분야에 공지된 방법에 의해 선형으로 및 연속적으로 이동될 수 있다. 일부 태양에서, 연속 벨트의 내부 표면은, 그 중 하나 이상이 모터(도시하지 않음)에 회전가능하게 연결될 수 있는 적어도 3개의 롤러위로 그와 접촉하여 선형으로 이동된다. 각각의 롤러는, 연속 벨트의 외부 표면과 대향하고 있는 회전 롤의 외부 표면의 범위를 조정하도록 독립적으로 배치가능할 수 있다. 또한 도 2와 관련하여, 연속 벨트(14)의 내부 표면(89)은 3개의 롤러(80), (83) 및 (86) 위로 선형으로 이동된다. 롤러(80), (83) 및 (86) 중 하나 이상은 롤러를 회전시키는 모터에 회전가능하게 연결되어, 연속 벨트(14)의 선형 동작을 야기할 수 있다. 가역적으로 배치가능한(예를 들면, 하나 이상의 배치가능한 롤러에 의해) 연속 벨트에 더하여 또는 그에 대안적으로, 회전 롤(예를 들면, 회전 롤(11))의 회전 축(예를 들면, 92)은, 일부 태양에서, 연속 벨트(예를 들면, 14)에 대해 가역적으로 배치가능할 수 있다. 일부 태양에서, 회전 롤의 회전축은 실질적으로 연속 벨트에 대해 고정되어 있다.
일부 태양에서, 회전 롤의 외부 표면의 10% 이상 75% 이하(또는 20% 이상 및 70% 이하, 또는 30% 이상 및 60% 이하)가 연속 벨트의 외부 표면과 대향하고 있다. 비-제한적 예시로 및 도 2와 관련하여, 회전 롤(11)의 외부 표면(68)의 10% 이상 75% 이하가, 본 발명의 방법의 일부 태양에서, 연속 벨트(14)의 외부 표면(71)과 대향하고 있다.
본 발명의 일부 태양에 따라서, 회전 롤의 외부 표면 및 연속 벨트의 외부 표면은 각각 독립적으로 50 ㎛ 이하, 또는 40 ㎛ 이하, 또는 30 ㎛ 이하, 또는 25 ㎛ 이하, 또는 20 ㎛ 이하, 또는 15 ㎛ 이하, 또는 10 ㎛ 이하, 또는 5 ㎛ 이하, 또는 0 ㎛보다 큰 값, 예를 들면, 0.01 ㎛로부터 상기 나열된 임의의 상한값까지의 표면 거칠기 값(Ra)을 갖는다.
광변색성-이색성 필름의 각각의 외부 표면은, 일부 태양에 따라서, 독립적으로, 50 ㎛ 이하, 또는 40 ㎛ 이하, 또는 30 ㎛ 이하, 또는 25 ㎛ 이하, 또는 20 ㎛ 이하, 또는 15 ㎛ 이하, 또는 10 ㎛ 이하, 또는 5 ㎛ 이하, 또는 0 ㎛보다 큰 값, 예를 들면, 0.01 ㎛로부터 상기 나열된 임의의 상한값까지의 표면 거칠기 값(Ra)을 갖는다. 비-제한적 예시로 및 도 1과 관련하여, 광변색성-이색성 필름(23)은 제 1 외부 표면(95') 및 제 2 외부 표면(98')을 가지며, 이들은 각각, 일부 태양에서, 50 ㎛ 이하의 표면 거칠기 값(Ra)을 가질 수 있다.
일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름은, 도 1의 광변색성-이색성 층(29')(또는 제 1 고체층(29'))과 같은 광변색성-이색성 층 단독(하나 이상의 추가 층의 부재하에)에 의해 한정된다. 상기 비-제한적 태양에서, 광변색성-이색성 층의 각각의 외부 표면은 독립적으로, 50 ㎛ 이하, 또는 40 ㎛ 이하, 또는 30 ㎛ 이하, 또는 25 ㎛ 이하, 또는 20 ㎛ 이하, 또는 15 ㎛ 이하, 또는 10 ㎛ 이하, 또는 5 ㎛ 이하, 또는 0 ㎛보다 큰 값, 예를 들면, 0.01 ㎛로부터 상기 나열된 임의의 상한값까지의 표면 거칠기 값(Ra)을 갖는다.
회전 롤의 외부 표면 및 연속 벨트의 외부 표면은, 일부 태양에서, 각각 독립적으로 탄성중합체성 중합체, 금속 및 이들의 조합에 의해 한정된다. 회전 롤의 외부 표면 및/또는 연속 벨트의 외부 표면을 한정할 수 있는 탄성중합체성 중합체의 예로는 실리콘 고무, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리프로필렌 및 이들의 조합이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
회전 롤의 외부 표면 및 연속 벨트의 외부 표면은, 일부 태양에 따라서, 각각 독립적으로 금속에 의해 한정된다. 일부 추가의 비-제한적 태양에 따라서, 회전 롤의 외부 표면 및 연속 벨트의 외부 표면은 각각 독립적으로 스테인리스 스틸에 의해 한정된다. 일부 추가의 태양에 따라서, 회전 롤의 외부 표면 및 연속 벨트의 외부 표면은 각각 독립적으로 니켈 코팅된 스테인리스 스틸에 의해 한정된다. 비-제한적 예시로 및 도 2와 관련하여, 회전 롤(11)은 외부 표면(68)을 가지고, 연속 벨트(14)는 외부 표면(71)을 갖는다.
회전 롤은, 일부 태양에 따라서, 원주 속도로 회전하고, 연속 벨트는 선 속도로 이동하며, 회전 롤의 원주 속도와 연속 벨트의 선 속도는 실질적으로 동등하다. 회전 롤의 원주 속도는 회전 롤의 외부 표면(예를 들면, 회전 롤(11)의 외부 표면(68))이 회전되는 속도이다. 일부 태양에서, 회전 롤의 원주 속도 및 연속 벨트의 선 속도를 실질적으로 동등하게 유지하는 것은, 용융 스트림이 회전 롤과 연속 벨트 사이를 통과할 때 용융 압출물내에 도입되는 응력의 양을 최소화하며, 상응하게 감소되거나 최소의 광학 왜곡을 갖는 광변색성-이색성 필름의 생성을 야기한다. 회전 롤의 원주 속도 및 연속 벨트의 선 속도는, 일부 태양에서, 각각 직접적으로, 예를 들면, 레이저를 사용하여 측정될 수 있다.
회전 롤의 원주 속도 및 연속 벨트의 선 속도와 관련하여, 용어 "실질적으로 동등한"은, 일부 태양에서, 그의 속도가 10% 이하, 또는 5% 이하, 또는 1% 이하, 또는 0.5% 이하, 또는 0.1% 이하로 달라지는 것을 의미한다. 회전 롤의 원주 속도 및 연속 벨트의 선 속도는, 일부 태양에서, 동등할 수 있으며, 이 경우에 그 사이의 변화량은 0%이거나, 또는 이들은 0%, 또는 0%보다 큰 백분율(예를 들면, 0.01%, 또는 0.02%, 또는 0.05%)로부터 상기 나열된 상한 퍼센트값 중 하나까지의 백분율만큼 달라질 수 있다.
본 발명의 방법에 있어서, 용융 스트림은 적어도, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 포함하는(또는 그로부터 생성되는) 제 1 용융층을 포함한다. 용융 스트림의 제 1 용융층은 단일층 제 1 용융층일 수 있거나, 또는 그의 각 층이 독립적으로 하나 이상의 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 포함하는(또는 그로부터 생성되는) 다층 제 1 용융층일 수 있다. 일부 태양에 따라서, 용융 스트림의 제 1 용융층은 단일층 제 1 용융층이다.
일부 태양에 따라서, 용융 스트림은 또한 하나 이상의 추가의 용융층을 포함할 수 있으며, 여기서 각각의 추가의 용융층은 독립적으로 본원에서 전술한 바와 같이 추가의 용융 열가소성 조성물을 포함한다(또는 독립적으로 그로부터 생성된다). 용융 스트림의 각각의 추가의 용융층은 독립적으로 단일층의 추가 용융층, 또는 그 각각의 층이 독립적으로 하나 이상의 추가의 용융 열가소성 조성물을 포함하는(또는 그로부터 생성되는) 다층의 추가 용융층일 수 있다. 일부 태양에서, 용융 스트림의 각각의 추가의 용융층은 단일층 추가 용융층이다.
본 발명의 방법의 일부 태양에서, 용융 스트림의 각각의 용융층은 회전 롤과 연속 벨트 사이에서 수득되는 광변색성-이색성 필름의 층(또는 고체 층)에 상응한다. 용융 스트림의 제 1 용융층은 생성된 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층(또는 고체 광변색성-이색성 층)에 상응한다. 용융 스트림의 각각의 추가 용융층은, 존재하는 경우, 생성된 광변색성-이색성 필름의 추가의 층(또는 추가의 고체 층)에 상응한다. 일부 태양에서, 용융 스트림의 각각의 추가 용융층은 광변색성-이색성 화합물을 함유하지 않으며, 상응하게, 생성된 광변색성-이색성 필름의 각각의 추가 층(또는 각각의 추가의 고체 층)은 광변색성-이색성 화합물을 함유하지 않는다.
본 발명의 방법의 일부 태양에 따라서, 용융 스트림은 단지 제 1 용융층 만으로 이루어지며, 상응하게 광변색성-이색성 층은 광변색성-이색성 필름을 한정하고, 또한 상응하게, 광변색성-이색성 층의 외부 표면은, 각각 50 ㎛ 이하의 표면 거칠기 값(Ra)을 가질 수 있는 광변색성-이색성 필름의 외부 표면을 한정한다.
본 발명의 방법의 일부 태양에서, 용융 스트림은 제 1 용융층, 제 1 추가 용융층 및 제 2 추가 용융층을 포함한다. 제 1 추가 용융층 및 제 2 추가 용융층은 각각 독립적으로 하나 이상의 추가 용융 열가소성 조성물(및 상응하게 하나 이상의 추가 용융층)을 포함한다(또는 각각 독립적으로 그로부터 생성된다). 일부 태양에서, 제 1 용융층은 제 1 추가 용융층과 제 2 추가 용융층 사이에 개재된다. 상응하게, 본 발명의 방법의 일부 태양에서, 생성된 광변색성-이색성 필름은, 제 1 추가 층(또는 제 1 추가 고체 층) 및 제 2 추가 층(또는 제 2 추가 고체 층) 사이에 개재된 광변색성-이색성 층(또는 제 1 고체 층)을 포함한다.
비-제한적 예시로 및 도 1 및 도 2와 관련하여, 용융 스트림(17)은, 압출기(35)에서와 같이 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물로부터 생성되는 제 1 용융층(29)을 포함한다. 도시된 바와 같은 용융 스트림(17)은 또한, 각각 독립적으로 추가 압출기(44)에서와 같이 추가 용융 열가소성 조성물로부터 생성되는 제 1 추가 용융층(26) 및 제 2 추가 용융층(32)을 포함한다. 제 1 추가 용융층(26)은 용융 스트림/압출물(17)의 제 1 외부 표면(95)을 갖는다(또는 한정한다). 제 2 추가 용융층(32)은 용융 스트림/압출물(17)의 제 2 외부 표면(98)을 갖는다(또는 한정한다).
또한 도 1 및 도 2와 관련하여, 용융 스트림(17)은 회전 롤(11)과 연속 벨트(14) 사이를 통과하여, 회전 롤(11)과 연속 벨트(14) 사이로부터 수득되는 광변색성-이색성 필름(23)의 생성을 야기한다. 광변색성-이색성 필름(23)은 실온에서, 예를 들면, 약 25 ℃에서 실질적으로 고체이다. 도면들에 도시된 바와 같이, 광변색성-이색성 필름(23)은 제 1 추가 층(26')과 제 2 추가 층(32') 사이에 개재된 광변색성-이색성 층(29')(또는 제 1 고체 층(29'))을 포함한다. 광변색성-이색성 필름(23)의 광변색성-이색성 층(29')은 용융 스트림(17)의 제 1 용융층(29)에 상응한다(및 그로부터 생성된다). 광변색성-이색성 필름(23)의 제 1 추가 층(26') 및 제 2 추가 층(32')은 각각 용융 스트림(17)의 제 1 추가 용융층(26) 및 제 2 추가 용융층(32)에 상응한다(및 각각 그로부터 생성된다). 또한 상응하게, 용융 스트림(17)의 제 1 추가 용융층(26)의 제 1 외부 표면(95)은 광변색성-이색성 필름(23)의 제 1 추가 층(26)의 제 1 외부 표면(95')에 상응하고, 용융 스트림(17)의 제 2 추가 용융층(32)의 제 2 외부 표면(98)은 광변색성-이색성 필름(23)의 제 2 추가 층(32)의 제 1 외부 표면(98')에 상응한다.
본 발명의 일부 태양에서 용융 스트림(또는 용융 압출물)은 승온, 예를 들면, 나열되는 값들을 포함하여, 150 내지 400 ℃, 예를 들면, 200 내지 350 ℃, 또는 250 내지 325 ℃를 갖는다. 용융 스트림의 고체 광변색성-이색성 필름으로의 전환을 촉진하기 위해, 회전 롤은, 일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름의 용융 또는 변형 온도 이하의 온도, 예를 들면, 150 ℃ 미만, 또는 100 ℃ 미만, 또는 50 ℃ 미만, 또는 25 ℃ 미만으로 냉각된다. 일부 태양에서, 하나 이상의 열 전달 유체가 회전 롤의 하나 이상의 내부 챔버 내에 도입될 수 있다. 일부 태양에서, 회전 롤은 각각 상이한 온도에서 유지되는 다수의 표면적 대역들을 갖는다. 비-제한적 예시로 및 도 2와 관련하여, 용융 압출물(17)이 그의 부분(74)을 통해 회전 롤(11)의 외부 표면과 접촉하는 지점으로부터의 회전 롤(11)의 외부 표면 부분은, 광변색성-이색성 필름(23)의 용융 또는 변형 온도 미만인 하나 이상의 온도에서 유지될 수 있는 회전 롤(11)의 외부 표면의 나머지 부분보다 고온에서 유지될 수 있다. 일부 태양에서, 회전 롤(11) 또는 선택적인 테이크업 롤(20)로부터 제거되는 필름은 광변색성-이색성 필름(23)의 용융 또는 변형 온도 이상의 온도를 가지며, 상기 필름은 하나 이상의 추가의 냉각 단계, 예를 들면, 당해 분야에 공지된 급냉(나타내지 않음)에 적용되며, 이것은 광변색성-이색성 필름(23)의 생성을 제공한다.
광변색성-이색성 필름은 본 발명의 방법에서 용융 스트림(또는 용융 압출물)로부터 생성된다. 상응하게, 광변색성-이색성 필름의 각각의 층은 용융 스트림의 상응하는 용융 층으로부터 생성된다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름은, 용융 스트림을 용융 스트림의 융점 미만인 온도, 예를 들면, 실온으로 냉각시킴으로써 용융 스트림(또는 용융 압출물)으로부터 생성된다. 상응하게, 광변색성-이색성 필름의 각 층은, 용융 스트림의 각각의 상응하는 용융층을 각각의 상기 상응하는 용융층의 융점 미만인 온도, 예를 들면, 실온으로 냉각시킴으로써 생성된다. 광변색성-이색성 층은, 제 1 용융층을 그의 융점 미만인 온도로 냉각시킴으로써 용융 스트림의 제 1 용융층으로부터 생성된다. 광변색성-이색성 필름의 각각의 추가 층은 용융 스트림의 상응하는 추가 용융층을 각각의 상기 상응하는 추가 용융층의 융점 미만인 온도로 냉각시킴으로써 생성된다.
회전 롤과 연속 벨트 사이로부터 광변색성-이색성 필름을 수득하는 것을 촉진하기 위해, 압출 조립체는, 일부 태양에서, 회전 롤로부터 광변색성-이색성 필름을 제거하는 역할을 하는 하나 이상의 테이크업 롤을 추가로 포함할 수 있다. 하나 이상의 테이크업 롤에 대안적으로 또는 그에 더해, 일부 태양에서, 회전 롤(14)로부터 광변색성-이색성 필름(23)을 분리하고/하거나 제거하기 위해, 회전 롤(14)의 외부 표면(68)의 일부분과 접촉하여, 예를 들면, 아치형 화살표(59)의 부근에, 하나 이상의 블레이드(도시하지 않음)가 제공될 수 있다.
비-제한적 예시로 및 도 1 및 도 2와 관련하여, 압출 조립체(1)는 추가로 선택적인 테이크업 롤(20)을 포함한다. 테이크업 롤(20)은 아치형 화살표(101)로 나타낸 바와 같이 회전 롤(11)의 방향과 반대 방향으로 회전한다. 일부 태양에서, 테이크업 롤(20)은 회전 롤(11)과 실질적으로 동일한 원주 속도에서 회전한다. 테이크업 롤(20)은 회전 롤(11)에 인접하여 배치되지만 그에 접하지는 않는다. 광변색성-이색성 필름(23)은 접촉에 의해 회전 롤(11)로부터 테이크업 롤(20)로 전달되고, 이어서 테이크업 롤(20)로부터 제거되고, 회수 롤(도시하지 않음) 상에서의 회수와 같은 추가의 처리를 위해 화살표(65)로 나타낸 방향으로 보내진다. 테이크업 롤(20)의 표면은, 일부 태양에서, 예를 들면, 그의 하나 이상의 내부 챔버내로 하나 이상의 열 교환 유체의 도입에 의해 온도 제어될 수 있다.
본 발명의 일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름은, 실질적으로 제조 직후에, 투명유리 및 렌즈, 예를 들면, 안과용 렌즈와 같은 제품으로 더 가공되고/되거나 혼입될 수 있다. 일부 추가의 태양에서, 광변색성-이색성 필름은 저장된 후 나중에 제품으로 더 가공되고/되거나 혼입될 수 있다. 본 발명의 방법에 따라 제조된 광변색성-이색성 필름이 적용될 수 있는 추가 처리의 예로는 다음이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다: 절단; 성형; 편측 연신; 양측 연신; 하나 이상의 광변색성 화합물, 하나 이상의 광변색성-이색성 화합물 및/또는 하나 이상의 정적 착색제 또는 염료에 의한 함침; 광변색성-이색성 층으로부터 하나 이상의 추가 층의 분리; 및 이들 중 2가지 이상의 조합.
하나 이상의 광변색성 화합물, 하나 이상의 광변색성-이색성 화합물 및/또는 하나 이상의 정적 착색제 또는 염료를 광변색성-이색성 내에 함침시키는 것은, 일부 태양에서, 운반 유체(또는 용매) 및 하나 이상의 광변색성-이색성 화합물 및/또는 하나 이상의 정적 착색제 또는 염료를 포함하는 용액 또는 혼합물을, 가열하거나 하지 않고, 광변색성-이색성 필름의 표면에 적용하는 것을 포함할 수 있다. 적용된 용액 또는 혼합물은 일정 시간 동안(이 시간동안 화합물의 일부가 필름내에 함침된다) 광변색성-이색성 필름의 표면과 접촉한 채 방치된 후, 필름 표면에서 과량을 물질이 세척될 수 있다.
일부 태양에 따라서, 본 발명의 방법은, 회수 롤 상에 광변색성-이색성 필름을 회수하여 권취 롤을 형성하고; 선택적으로 권취 롤을 저장하는 것을 추가로 포함한다. 도 1 및 도 2와 관련하여, 회수 롤(도시되지 않음) 및 상응하게 권취 롤(도시되지 않음)은, 일부 태양에서, 화살표(65)로 나타낸 방향을 따라, 압출 조립체(1)에 대해 공정의 더 하류에 위치한다.
일부 추가의 태양에 다라서, 광변색성-이색성 필름은 제 1 추가 층과 제 2 추가 층(본원에서 전술한 바와 같음) 사이에 개재된 광변색성-이색성 층을 포함하고, 본 발명의 방법은 회수 롤 상에 광변색성-이색성 필름을 회수하여 권취 롤을 형성하고; 선택적으로 권취 롤을 저장하는 것을 추가로 포함한다. 제 1 추가 층은 광변색성-이색성 필름의 제 1 외부 표면을 한정하고, 제 2 추가 층은 광변색성-이색성 필름의 제 2 외부 표면을 한정한다. 제 1 외부 표면 및/또는 제 2 외부 표면은 미세홈(micro-groove)을 포함한다. 미세홈은, 일부 태양에서, 권취 롤 상에 존재하는 광변색성-이색성 필름의 중첩/인접 층들 사이에서 가스(예를 들면, 공기)가 방출되도록 치수화된다.
일부 태양에서, 별개의 중간층이 권취 롤 상에 존재하는 광변색성-이색성 필름의 중첩층들 사이에 개재된다. 중간층은, 일부 태양에서, 종이로 이루어질 수 있다. 중간층은, 일부 태양에서, 0.01 내지 5 ㎛의 두께를 갖는다.
권취 롤의 중첩층들 사이에서 가스를 방출시키는 것은 감소되거나 최소화된 광학 왜곡을 갖는 광변색성-이색성 필름을 제공한다. 어떤 이론에 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 권취 롤의 중첩/인접 층들 사이에 포집된 가스(예를 들면, 기포의 형태)의 존재는, 광변색성-이색성 필름의 하나 이상의 층 내에, 예를 들면, 그의 광변색성-이색성 층 내에 물리적 응력 및/또는 왜곡의 도입을 야기할 수 있는 것으로 생각된다. 상기 물리적 왜곡의 존재는, 본원에서 더 상세히 기술되는 바와 같이, 일부 태양에서 광변색성-이색성 층 단독에 의해 한정되는 최종 광변색성-이색성 필름 내에 바람직하지 않은 수준의 광학 왜곡을 야기할 수 있다. 일부 태양에서, 미세홈의 적어도 일부는, 미세홈이 존재하는 추가 층의 가장자리와 유체 연통되어 있으며, 이것은 권취 롤의 중첩/인접 층들 사이에 포획된 가스(존재하는 경우)가 중첩/인접 층들 사이에서 방출되게 한다.
비-제한적 예시로 및 도 1과 관련하여, 광변색성-이색성 필름(23)의 제 1 추가 층(26')은 광변색성-이색성 필름(23)의 제 1 외부 표면(95')을 한정하고, 광변색성-이색성 필름(23)의 제 2 추가 층(32')은 광변색성-이색성 필름(23)의 제 2 외부 표면(98')을 한정한다. 제 1 외부 표면(95') 및/또는 제 2 외부 표면(98')은 각각 독립적으로 미세홈(도시되지 않음)을 포함할 수 있다. 미세홈은 하나 이상의 반복 패턴, 하나 이상의 랜덤 패턴 및 이들의 조합의 형태로 존재할 수 있다.
미세홈은, 에칭(예를 들면, 화학적 에칭, 및/또는 화학 방사선 에칭, 예를 들어, 레이저 에칭 및/또는 에너지빔 에칭) 및/또는 임프린팅을 포함하나 이로 한정되지는 않는 방법에 의해 제 1 추가 층 및/또는 제 2 추가 층의 외부 표면에 형성될 수 있다. 미세홈의 임프린팅은, 일부 태양에서, 용융 스트림의 하나 이상의 외부 표면을 그 접촉 표면의 미세홈 패턴의 역상을 갖는 롤 및/또는 연속 벨트와 접촉시킴으로써 달성될 수 있다. 일부 태양에서, 연속 벨트의 외부 표면 및/또는 회전 롤의 외부 표면은 각각 독립적으로 그 안에 미세홈 역상을 갖는다. 연속 벨트 및/또는 회전 롤에 대안적으로 또는 그에 더하여, 하나 이상의 또 다른 롤 및/또는 연속 벨트(도시되지 않음)가, 그의 제 1 및/또는 제 2 외부 표면에 하나 이상의 미세홈 패턴을 제공하기 위해 용융 스트림 및/또는 광변색성-이색성 필름의 외부 표면과 접촉될 수 있다. 광변색성-이색성 필름의 추가 층의 외부 표면과 접촉될 때, 추가의 롤(들) 및/또는 추가의 연속 벨트(들)은 외부 표면내에 미세홈 패턴의 임프린팅을 촉진하기 위해 가열될 수 있다.
광변색성-이색성 필름이 광변색성-이색성 층 및 하나 이상의 추가 층을 포함할 때, 본 발명의 방법은, 일부 태양에서, 광변색성-이색성 층으로부터 각각의 추가 층을 제거하고; 광변색성-이색성 층을 단독으로 보존하는 것을 포함하며, 이 경우에 생성된 최종 광변색성-이색성 필름은 광변색성-이색성 층에 의해 한정된다. 각각의 추가 층은, 일부 태양에서, 다음을 포함하지만 이로 한정되지는 않는 방법에 의해 광변색성-이색성 층으로부터 제거된다: 온도 감소, 예를 들면, 신속한 온도 감소 또는 저온 충격 처리; 용매 팽윤; 용매 용해; 편측 연식; 양측 연신; 추가 층과 광변색성-이색성 층을 서로로부터 물리적으로 떼어놓기; 및 이들 중 2가지 이상의 조합.
광변색성-이색성 필름의 추가 층 또는 추가 층들은, 일부 태양에서, 그 안에 바람직하지 않은 수준의 광학 왜곡을 야기할 수 있는 손상으로부터, 하부 및/또는 내부 및/또는 사이에 낀 광변색성-이색성 층을 보호하는 하나 이상의 보호층으로서의 역할을 한다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름의 제조 및/또는 처리는 그 안에 광학 왜곡의 바람직하지 않은 증가를 야기할 수 있는 응력 및/또는 결함의 도입을 야기할 수 있다. 결함 및/또는 응력은, 용융 스트림이 회전 롤과 연속 벨트 사이를 압축되어 통과할 때 광변색성-이색성 필름 내에 도입될 수 있다. 대안적으로 또는 그에 더하여, 결함 및/또는 응력은, 회전 롤로부터의 필름의 인발 및/또는 회수 롤 상에서 필름의 회수와 함께 광변색성-이색성 필름내에 도입될 수 있다. 광변색성-이색성 필름이 하나 이상의 추가 층(예를 들면, 그 사이에 광변색성-이색성 층이 끼어 있는 제 1 및 제 2 추가 층)을 포함할 때, 제조 및/또는 결함 및/또는 응력(존재하는 경우)의 제조후 처리가 취해지고/지거나 외부/바깥쪽 추가 층(들)에 의해 차단됨으로써, 광변색성-이색성 층 내에/위에 상기 결함의 도입/영향을 최소화하거나 방지할 수 있다.
일부 추가 태양에 따라서, 광변색성-이색성 필름은 제 1 추가 층과 제 2 추가 층(본원에서 상기 기술된 바와 같음) 사이에 개재된 광변색성-이색성 층을 포함하고, 본 발명의 방법은 광변색성-이색성 층으로부터 제 1 추가 층 및 제 2 추가 층을 제거하고; 상기 광변색성-이색성 층을 보존하는 것을 추가로 포함하며, 이 경우에 보존된 광변색성-이색성 층은 광변색성-이색성 필름을 한정한다.
광변색성-이색성 필름이 제 1 추가 층과 제 2 추가 층(본원에서 상기 기술된 바와 같음) 사이에 개재된 광변색성-이색성 층을 포함할 때, 본 발명의 방법은, 일부 태양에서, 다음을 추가로 포함한다: 광변색성-이색성 필름을 편측 연신 및/또는 양측 연신으로부터 선택된 연신에 적용하고(이때, 상기 연신은 광변색성-이색성 층으로부터 제 1 추가 층의 분리 및 광변색성-이색성 층으로부터 제 2 추가 층의 분리를 야기한다); 광변색성-이색성 층으로부터 제 1 추가 열가소성 층 및 제 2 추가 열가소성 층을 분리하고; 광변색성-이색성 층을 보존한다(이때, 보존된 광변색성-이색성 층은 광변색성-이색성 필름을 한정한다).
광변색성-이색성 필름은, 실질적으로 상기 광변색성-이색성 필름의 생성 직후에, 또는 그의 회수 및 선택적인 저장(예를 들면, 회수 롤 상에서의 회수에 이어 권취 롤의 선택적인 저장) 후에, 편측 연신 또는 양측 연신에 적용될 수 있다.
본 발명의 방법에 따라 생성된 광변색성-이색성 필름의 다양한 층들은, 일부 태양에서, 각각 독립적으로, 본원에서 상기에 나열된 부류 및 예로부터 선택된 하나 이상의 열가소성 중합체를 포함할 수 있다. 일부 태양에 따라서, 용융 스트림은 제 1 추가 용융층과 제 2 추가 용융층 사이에 개재된 제 1 용융층을 포함한다. 상응하게, 일부 태양에 따라서, 광변색성-이색성 필름은 제 1 추가층과 제 2 추가층 사이에 개재된 광변색성-이색성 층을 포함한다.
광변색성-이색성 필름의 제 1 및 제 2 추가 층 및 광변색성-이색성 층의 열가소성 중합체는 각각 독립적으로, 일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름이 편측 및/또는 양측 연신에 적용될 때 제 1 및 제 2 추가 층이 광변색성-이색성 층으로부터 분리되도록 선택된다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 층은 열가소성 블록 공중합체를 포함하고, 제 1 추가 층 및 제 2 추가 층은 각각 열가소성 블록 공중합체를 함유하지 않는다. 일부 추가의 태양에 따라서, 광변색성-이색성 층은, 예를 들면, 열가소성 폴리(에터-아미드) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에스터-에터) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에터-우레탄) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에스터-우레탄) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에터-우레아) 블록 공중합체 및 이들 중 2개 이상의 조합으로부터 선택된 열가소성 블록 공중합체를 포함한다. 제 1 추가 층 및 제 2 추가 층은, 일부 태양에서, 각각 열가소성 블록 공중합체를 함유하지 않으며, 각각 독립적으로, 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리카보네이트, 열가소성 폴리에스터, 열가소성 폴리올레핀(예를 들면, 열가소성 폴리알킬렌, 열가소성 비닐아세테이트 및 열가소성 알킬렌-비닐 아세테이트 공중합체), 열가소성 (메트)아크릴레이트, 열가소성 폴리아미드, 열가소성 폴리설폰 및 이들 중 2개 이상의 조합으로부터 선택된 열가소성 중합체를 포함한다. 또 다른 추가의 태양에 따라서, 제 1 추가 층 및 제 2 추가 층은 각각 열가소성 블록 공중합체를 함유하지 않으며, 각각 독립적으로 열가소성 폴리(C2-C8 선형 또는 분지형 알킬렌-비닐 아세테이트) 공중합체, 예를 들면, 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트) 공중합체로부터 선택된 열가소성 랜덤 공중합체를 포함한다.
용융 스트림의 제 1 용융층은, 일부 태양에서, 용융 열가소성 블록 공중합체, 예를 들면, 용융 열가소성 폴리(에터-아미드) 블록 공중합체를 포함하고, 제 1 추가 용융층 및 제 2 추가 용융층은 각각 독립적으로 용융 열가소성 폴리(알킬렌-비닐 아세테이트) 공중합체, 예를 들면, 용융 열가소성 폴리(C2-C8 선형 또는 분지형 알킬렌-비닐 아세테이트) 공중합체, 예를 들면, 용융 열가소성 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트) 공중합체를 포함한다. 제 1 추가 용융층 및 제 2 추가 용융층은, 일부 추가 태양에서, 각각 용융 열가소성 블록 공중합체를 함유하지 않는다.
본 발명의 일부 태양에 따라 제조되는 광변색성-이색성 필름은 다음을 포함한다: 하나 이상의 열가소성 블록 공중합체, 예를 들면, 열가소성 폴리(에터-아미드) 블록 공중합체를 포함하는 광변색성-이색성 층; 하나 이상의 열가소성 폴리(알킬렌-비닐 아세테이트) 공중합체, 예를 들면, 열가소성 폴리(C2-C8 선형 또는 분지형 알킬렌-비닐 아세테이트) 공중합체, 예를 들어, 열가소성 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트) 공중합체를 포함하는 제 1 추가 층; 및 하나 이상의 열가소성 폴리(알킬렌-비닐 아세테이트) 공중합체, 예를 들면, 열가소성 폴리(C2-C8 선형 또는 분지형 알킬렌-비닐 아세테이트) 공중합체, 예를 들어, 열가소성 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트) 공중합체를 포함하는 제 2 추가 층(여기서, 광변색성-이색성 층은 제 1 및 제 2 추가 층 사이에 개재된다). 제 1 추가 층 및 제 2 추가 층은, 일부 추가 태양에서, 각각 열가소성 블록 공중합체를 함유하지 않는다.
본 발명의 방법의 일부 태양에서 사용될 수 있는 열가소성 폴리(에터-아미드) 블록 공중합체의 예로는 아르케마 인코포레이티드(Arkema Inc.)에서 상업적으로 시판하는 페박스(PEBAX) 열가소성 블록 공중합체, 예를 들면, 페박스 5533 SA 01 열가소성 폴리(에터-아미드) 블록 공중합체가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 본 발명의 방법의 일부 태양에서 사용될 수 있는 열가소성 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트)의 예로는 아르케마 인코포레이티드에서 상업적으로 시판하는 에바테인(EVATANE) 열가소성 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트) 공중합체, 예를 들면, 에바테인 20-20 열가소성 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트) 공중합체가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
광변색성-이색성 필름이 광변색성-이색성 층 및 하나 이상의 추가 층을 포함할 때, 일부 태양에서, 광변색성-이색성 층은 각각의 추가의 층보다 큰 두께를 갖는다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 층은 다음의 배수만큼 각각의 추가 층보다 큰 두께를 갖는다: 1.2 이상, 또는 1.5 이상, 또는 2.0 이상, 또는 2.5 이상, 또는 3.0 이상; 50 이하, 또는 20 이하, 또는 15 이하, 또는 12 이하, 또는 10 이하; 및 상기 나열된 값들을 포함하여 상기 나열된 상한값 및 하한값의 임의의 조합.
일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름은 광변색성-이색성 층 및 하나 이상의 추가의 층을 포함하며, 이때, 각 경우에서 나열되는 값들을 포함하여, 광변색성-이색성 층은 50 내지 500 ㎛, 또는 75 내지 300 ㎛, 또는 100 내지 250 ㎛의 두께를 가지며; 각각의 추가의 층은 독립적으로 1 내지 45 ㎛, 또는 5 내지 40 ㎛, 또는 10 내지 30 ㎛의 두께를 갖는다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 광변색성-이색성 필름은, 다른 방법, 예를 들면, 2개의 역회전 롤 사이로 용융 스트림 또는 압출물을 통과시키는 것을 포함하는 방법(이로 한정되지는 않는다)에 의해 제조된 광변색성-이색성 필름에 비해, 감소되거나 최소의 광학 왜곡을 갖는다. 일부 태양에서, 광학 왜곡 수준은 광변색성-이색성 필름의 육안 검사에 의해 주관적으로 측정된다. 광변색성-이색성 필름의 육안 검사는. 일부 태양에서, 백색과 같은 중성색을 갖는 테이블 위에 배치된 광원, 예를 들면, 아크등을 포함하는 렌즈 검사 장치를 사용하여 수행된다. 광원은 조명을 밑의 탁자 쪽으로 하향으로 유도하도록 배치되며, 일부 태양에서, 수직으로 조정가능하다. 광변색성-이색성 필름은 테이블 위에 또는 테이블과 광원 사이에 배치되며, 전형적으로 광원 위에 위치하는 관찰자의 육안으로 시각적으로 관찰된다. 상기 렌즈 검사 장치에 의해 육안으로 관찰될 수 있는 광학 왜곡 결함은, 음영, 와류, 반사, 굴절, 간섭, 회절 및 이들 중 2가지 이상의 조합을 포함하나 이로 한정되지는 않는다. 일부 태양에서, 광학 왜곡 결함에 대해 육안으로 검사되는 광변색성-이색성 필름은 하나 이상의 추가 층의 부재하에 광변색성-이색성 층 단독에 의해 한정된다. 본 발명의 방법에 따라 제조된 것과 같은 광변색성-이색성 필름을 육안으로 검사하기 위해 사용될 수 있는 렌즈 검사 장치의 예는 프랙티컬 시스템즈 인코포레이티드(Practical Systems Inc.)에서 상업적으로 시판하는 렌즈 검사 시스템(Lens Inspection System)(Arc Lamp) 모델 BTX75LISII이다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 광변색성-이색성 필름은 광변색성 및/또는 이색성을 나타낼 수 있다. 파장 또는 파장의 범위, 및/또는 입사 전자기 에너지의 에너지(또는 강도)에 따라서, 본 발명의 방법에 따라 제조된 광변색성-이색성 필름은 다양한 광변색성 및/또는 이색성 반응을 제공하여, 다양한 관찰가능한 색, 색 강도 및/또는 편광 효과를 제공할 수 있다. 본 발명의 방법에 따라 제조된 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 화합물(들)은 각각 독립적으로 광변색성 활성화(예를 들면, 착색된 상태로의 전환) 및/또는 이색성 활성화(입사 전자기 방사선의 적어도 부분적 선형 편광화를 야기)의 임의의 조합이 일어날 수 있다.
일부 태양에서, 광변색-이색 화합물(들) 또는 그의 적어도 일부는, 광변색성-이색성 필름이 직사 일광에 노출될 때와 같이 광변색성 활성화(예를 들면, 착색된 상태로 전환) 및 이색성 활성화가 일어난다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 화합물(들) 또는 그의 적어도 일부는, 광변색성-이색성 필름이 제한된 범위의 파장 및/또는 감소된 에너지를 갖는 화학 방사선에 노출될 때, 예를 들면, 자동차 전면유리 또는 창과 같은 유리판이 화학 방사선 공급원과 광변색성-이색성 필름 사이에 개재될 때, 광변색성 활성화(예를 들면, 착색된 상태로 전환) 및/또는 이색성 활성화가 일어난다. 일부 추가의 태양에서, 광변색성-이색성 화합물(들)은, 광변색성-이색성 필름이 형광과 같은 주위 실내광에 노출될 때와 같이, 실질적으로 광변색성 활성화 및 실질적으로 이색성 활성화가 일어나지 않는다.
광변색성-이색성 필름은, 본 발명의 일부 태양에서, 제 1 상태에서 비-편광될 수 있고(즉, 필름은 빛 파동의 전기장 벡터의 진동을 한 방향으로 국한시키지 않을 것이다), 투과 방사선과 관련하여 제 2 상태에서 선형 편광될 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "투과 방사선"은 물체의 적어도 일부분을 통과하는 방사선을 말한다. 본원에서 제한하는 것은 아니지만, 투과 방사선은 자외선, 가시광선, 적외선 또는 그의 임의의 조합일 수 있다. 따라서, 본 발명의 다양한 비-제한적 태양에 따라서, 광변색성-이색성 필름은 제 1 상태에서 비-편광되고 제 2 상태에서 선형 편광됨으로써,제 2 상태에서 선형 편광 자외선을 투과시키거나, 선형 편광 가시광선을 투과시킬 수 있거나, 또는 그의 조합일 수 있다.
또 다른 비-제한적 태양에 따라서, 광변색성-이색성 필름은 제 1 상태에서 제 1 흡수 스펙트럼, 제 2 상태에서 제 2 흡수 스펙트럼을 가질 수 있고, 제 1 및 제 2 상태 둘 다에서 선형 편광될 수 있다.
일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름은 적어도 한 상태에서 1.5 이상의 평균 이색비를 가질 수 있다. 일부 추가의 태양에서, 광변색성-이색성 필름은 적어도 한 상태에서 1.5 이상 내지 50(또는 그 이상) 범위의 평균 이색비를 가질 수 있다. 용어 "이색비"는 제 1 평면에서 선형 편광된 방사선의 흡광도 대 제 1 평면에 직교하는 평면에서 선형 편광된 방사선의 흡광도의 비를 말하며, 이때 제 1 평면은 최고 흡광도를 갖는 평면으로 간주된다. 따라서, 이색비(및 하기에 기술되는 평균 이색비)는 방사선의 2개의 직교 평면 편광 성분들 중 하나가 물체 또는 물질, 예를 들면, 광변색성-이색성 필름에 의해 얼마나 강하게 흡수되는지의 지표이다.
광변색성-이색성 화합물을 포함하는 광변색성-이색성 필름(또는 층)의 평균 이색비는 하기에 나타내는 바와 같이 측정될 수 있다. 예를 들면, 광변색성-이색성 화합물을 포함하는 광변색성-이색성 층의 평균 이색비를 측정하기 위해, 광변색성-이색성 층을 갖는 기재가 광학대 상에 배치되고, 광변색성-이색성 층은 광변색성-이색성 화합물의 활성화에 의해 선형 편광 상태에 놓인다. 활성화는 광변색성-이색성 층을 포화 또는 거의 포화 상태(즉, 층의 흡수성이 측정이 이루어지는 시간 간격에 걸쳐 실질적으로 변화하지 않는 상태)에 도달하기에 충분한 시간동안 UV 방사선에 노출시킴으로써 달성된다. 흡수 측정은, 하기의 순서로, 광학대에 수직인 평면(0°편광면 또는 방향으로 지칭)에서 선형 편광되는 광선 및 광학대에 평행한 평면(90°편광면 또는 방향으로 지칭)에서 선형 편광되는 광선에 대해 3초 간격으로 일정 시간에 걸쳐(전형적으로 10 내지 300 초) 행한다: 0°, 90°, 90°, 0°등. 광변색성-이색성 층에 의한 선형 편광의 흡광도는 시험한 모든 파장에 대해 각각의 시간 간격에서 측정되고, 동일 범위의 파장에서의 비활성화 흡광도(즉, 비활성화 상태에서 코팅의 흡광도)를 감하여서 0°및 90°편광면의 각각에서 활성화 상태의 광변색성-이색성 층에 대한 흡수 스펙트럼을 수득하여 포화 또는 거의 포화 상태에서 코팅에 대한 각 편광면에서의 평균 차이 흡수 스펙트럼을 수득한다.
비-제한적 예시로 및 도 3과 관련하여, 대표적인 광변색성-이색성 층의 한 편광면에서의 평균 차이 흡수 스펙트럼(일반적으로 부호 (104)로 나타냄)이 도시되어 있다. 평균 흡수 스펙트럼(일반적으로 부호 (107)로 나타냄)은 직교 편광면에서 동일한 광변색성-이색성 층에 대해 수득된 평균 차이 흡수 스펙트럼이다.
광변색성-이색성 층에 대해 수득된 평균 차이 흡수 스펙트럼에 근거하여, 광변색성-이색성 층에 대한 평균 이색비를 다음과 같이 수득한다. λmax - vis +/- 5 nm에 상응하는 미리결정된 범위의 파장(일반적으로 도 3에서 부호 (110)으로 나타냄)에서 각 파장에서의 광변색성-이색성 층의 이색비는 하기 식(수학식 1)에 따라서 산출되며, 상기에서 λmax - vis는 층이 임의 평면에서 최고 평균 흡광도를 가진 파장이다:
[수학식 1]
DRλi = Ab1 λi /Ab2 λi
수학식 1과 관련하여, DRλi는 파장 λi에서의 이색비이고, Ab1 λi는 더 높은 흡광도를 갖는 편광 방향(즉, 0°또는 90°)으로 파장 λi에서의 평균 흡수이고, Ab2 λi는 나머지 편광 방향으로 파장 λi에서의 평균 흡수이다. 앞에서 논의한 바와 같이, "이색비"는 제 1 평면에서 선형 편광된 방사선의 흡광도 대 제 1 평면에 직교하는 평면에서 선형 편광된 동일 파장 방사선의 흡광도의 비를 말하며, 이때 제 1 평면은 최고 흡광도를 갖는 평면으로 간주된다.
이어서, 광변색성-이색성 층에 대한 평균 이색비("DR")를, 하기 식(수학식 2)에 따라 미리 결정된 범위의 파장(즉, λmax - vis +/- 5 nm)에 걸쳐 개별적 이색비를 평균함으로써 산출된다:
[수학식 2]
DR = (ΣARλi)/ni
수학식 2와 관련하여, DR은 층에 대한 평균 이색비이고, ARλi는 미리결정된 범위의 파장내 각각의 파장에 대한 개별적 이색비(상기 수학식 1에서 측정된 바와 같음)이고, ni는 평균한 개별적 이색비의 숫자이다. 평균 이색비를 측정하는 상기 방법에 대한 보다 상세한 설명은, 본원에 특별히 참고로 인용된 미국 특허 제 7,256,921 호 102단, 38행부터 103단, 15행까지에서 실시예에 제공되어 있다.
일부 태양에서, 본 발명의 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물(들)은 각각 독립적으로 적어도 부분적으로 정렬될 수 있다. 앞에서 논의한 바와 같이, 용어 "광변색성-이색성"은, 그 성질이 계측에 의해 적어도 탐지가능한, 특정 조건하에서 광변색성 및 이색성(즉, 선형 편광) 특성을 둘 다 나타내는 것을 의미한다. 따라서, "광변색성-이색성 화합물"은, 그 성질이 계측에 의해 적어도 탐지가능한, 특정 조건하에서 광변색성 및 이색성(즉, 선형 편광) 특성을 둘 다 나타내는 화합물이다. 따라서, 광변색성-이색성 화합물은 적어도 화학 방사선에 대응하여 달라지는 적어도 가시광선에 대한 흡수 스펙트럼을 가지며, 적어도 투과 방사선의 2개의 직교 평면 편광 성분들 중 하나를 다른 하나보다 더 강하게 흡수할 수 있다. 또한, 본원에 논의된 통상적인 광변색성 화합물과 같이, 본원에 개시된 광변색성-이색성 화합물들은 각각 독립적으로 열 가역적일 수 있다. 즉, 광변색성-이색성 화합물은 각각 독립적으로 화학 방사선에 대응하여 제 1 상태에서 제 2 상태로 전환되고, 열 에너지에 대응하여 제 1 상태로 다시 복귀될 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 일부 태양에서, 용어 "화합물"은 2개 이상의 원소, 성분, 구성요소 또는 부분들의 연합에 의해 생성된 물질을 의미하며, 제한하지 않고, 2개 이상의 원소, 성분, 구성요소 또는 부분들의 연합에 의해 생성된 분자 및 거대분자(예를 들면, 중합체 및 올리고머)를 포함한다.
비-제한적 예시로, 본 발명의 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층은 제 1 흡수 스펙트럼을 갖는 제 1 상태, 제 1 흡수 스펙트럼과 상이한 제 2 흡수 스펙트럼을 갖는 제 2 상태를 가지며, 적어도 화학 방사선에 대응하여 제 1 상태로부터 제 2 상태로 전환되고 열 에너지에 대응하여 제 1 상태로 다시 복귀되도록 개질될 수 있다. 또한, 광변색성-이색성 화합물(들)은 제 1 상태 및 제 2 상태 중 하나 또는 둘 다에서 이색성(즉, 선형 편광)일 수 있다. 예를 들면, 필요한 것은 아니지만, 광변색성-이색성 화합물(들)은 각각 독립적으로 활성화 상태에서 선형 편광되고 탈색되거나 변색된 상태(활성화되지 않거나 비활성화된 상태)에서 비-편광될 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "활성화된 상태"는 광변색성-이색성 화합물의 적어도 일부분이 제 1 상태에서 제 2 상태로 전환되게 하는 충분한 화학 방사선에 노출될 때의 광변색성-이색성 화합물을 말한다. 또한, 필요한 것은 아니지만, 광변색성-이색성 화합물(들)은 제 1 및 제 2 상태 둘 다에서 이색성일 수 있다. 본원에서 제한하는 것은 아니지만, 예를 들면, 광변색성-이색성 화합물(들)은 각각 활성화 상태 및 탈색된 상태 둘 다에서 가시광선을 선형 편광시킬 수 있다. 또한, 광변색성-이색성 화합물(들)은 활성화 상태에서 가시광선을 선형 편광시킬 수 있고, 탈색된 상태에서 UV 방사선을 선형 편광시킬 수 있다.
필요한 것은 아니지만, 본 발명의 다양한 비-제한적 태양에 따라서, 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물(들)은 이색비 검사 방법(DICHROIC RATIO TEST METHOD)에 따라서 측정시 활성화 상태에서 1.5 이상의 평균 이색비를 가질 수 있다. 본 발명의 다른 비-제한적 태양에 따라서, 광변색성-이색성 화합물(들)은 이색비 검사 방법에 따라 측정시 활성화 상태에서 2.3보다 큰 평균 이색비를 가질 수 있다. 또 다른 비-제한적 태양에 따라서, 광변색성-이색성 층의 적어도 부분적으로 정렬된 광변색성-이색성 화합물(들)은 이색비 검사 방법에 따라 측정시 활성화 상태에서 1.5 내지 50 범위의 평균 이색비를 가질 수 있다. 다른 비-제한적 태양에 따라서, 광변색성-이색성 층의 적어도 부분적으로 정렬된 광변색성-이색성 화합물(들)은 이색비 검사 방법에 따라 측정시 활성화 상태에서 4 내지 20 범위의 평균 이색비, 또는 3 내지 30 범위의 평균 이색비, 또는 2.5 내지 50 범위의 평균 이색비를 가질 수 있다. 그러나, 보다 전형적으로, 적어도 부분적으로 정렬된 광변색성-이색성 화합물(들)의 평균 이색비는 본 발명의 광변색성-이색성 필름에 목적하는 성질을 부여하기에 충분한 임의의 평균 이색비를 가질 수 있다. 그로부터 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물(들)이 선택될 수 있는 적당한 광변색성-이색성 화합물의 비-제한 예는, 일부 태양에서, 본원 하기에서 상세히 기술된다.
광변색성-이색성 화합물의 평균 이색비를 측정하기 위한 이색비 검사 방법은, 코팅된 물질의 흡광도를 측정하는 대신 정렬된 액정 물질 및 특정 광변색성-이색성 화합물을 함유하는 셀 조립체를 검사하는 것을 제외하고, 상기 광변색성-이색성 화합물을 함유하는 광변색성-이색성 층의 평균 이색비를 측정하기 위해 사용되는 방법과 근본적으로 동일하다. 일부 태양에서, 이색비 검사 방법은 본원 실시예에서 더 상세히 기술된 절차에 따라 수행된다.
일부 태양에서, 비-제한적 예시로, 셀 조립체는 20 ㎛ +/- 1 ㎛ 만큼 이격되어 있는 2개의 대향하고 있는 유리 기재를 포함할 수 있다. 상기 기재는 2개의 대향 가장자리를 따라 밀봉되어 셀을 형성한다. 유기 기재 각각의 내부 표면은, 그 표면이 러빙(rubbing) 의해 적어도 부분적으로 배열된 폴리이미드 코팅으로 코팅된다. 광변색성-이색성 화합물의 정렬은, 광변색성-이색성 화합물 및 액정 매질을 셀 조립체 내에 도입하고 액정 매질을 러빙된 폴리이미드 표면에 맞춰 정렬시킴으로써 달성된다. 일단 액정 매질 및 광변색성-이색성 화합물이 정렬되면, 셀 조립체를 광학대(실시예에서 상세히 기술됨) 위에 놓고, 평균 차이 흡수 스펙트럼을 수득하기 위해 셀 조립체의 비활성 흡광도를 활성 흡광도로부터 감하는 것을 제외하고 코팅 기재에 대해 전술한 방식으로 평균 이색비를 측정한다.
이색성 화합물은 평면 편광의 2개 직교 성분중 하나를 선택적으로 흡수할 수 있지만, 일반적으로 순(net) 선형 편광 효과를 달성하기 위해 이색성 화합물의 분자를 적절하게 배치하거나 배열시킬 필요가 있다. 유사하게, 일반적으로 순 선형 편광 효과를 달성하기 위해 광변색성-이색성 화합물의 분자를 적절히 배치하거나 배열시킬 필요가 있다. 즉, 일반적으로, 활성화 상태의 광변색성-이색성 화합물의 분자의 장축이 일반적으로 서로에 평행하도록 광변색성-이색성 화합물의 분자를 정렬시킬 필요가 있다. 따라서, 본원에 개시된 다양한 비-제한적 태양에 따라서, 광변색성-이색성 화합물(들)은 적어도 부분적으로 정렬된다. 또한, 광변색성-이색성 화합물의 활성화 상태가 상기 물질이 존재하는 이색성 상태에 상응하는 경우, 광변색성-이색성 화합물은, 활성화 상태의 광변색성-이색성 화합물의 분자의 장축이 정렬되도록 적어도 부분적으로 정렬될 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "정렬시키다"는 또 다른 물질, 화합물 또는 구조와의 상호작용에 의해 적절한 배열 또는 위치로 이동시키는 것을 의미한다.
또한, 본원에서 제한하는 것은 아니지만, 광변색성-이색성 층은 다수의 광변색성-이색성 화합물을 포함할 수 있다. 본원에서 제한하는 것은 아니지만, 2개 이상의 광변색성-이색성 화합물이 함께 사용될 때, 광변색성-이색성 화합물은 목적하는 색 또는 색조를 제공하기 위해 서로를 보완하도록 선택될 수 있다. 예를 들면, 광변색성-이색성 화합물들의 혼합물이, 특정 활성화 색, 예를 들면, 거의 중성 회색 또는 거의 중성 갈색을 달성하기 위한 본 발명의 특정 비-제한적 태양에 따라 사용될 수 있다. 예를 들면, 중성 회색과 갈색을 한정하는 파라미터를 기술하고 있는, 본원에 특별히 참고로 인용된 미국 특허 제 5,645,767 호, 12단 66행부터 13단 19행까지를 참조하시오. 추가로 또는 대안적으로, 본 발명의 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층은 상호보완적인 선형 편광 상태를 갖는 광변색성-이색성 화합물들의 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 광변색성-이색성 화합물은, 목적하는 범위의 파장에 걸쳐 빛을 편광시킬 수 있는 광변색성-이색성 필름을 제공하기 위해, 목적하는 범위의 파장에 걸쳐 상호보완적 선형 편광 상태를 갖도록 선택될 수 있다. 또한, 달성된 전체 선형 편광을 강화하거나 증대시키기 위해, 동일한 파장에서 필수적으로 동일한 편광 상태를 갖는 상호보완적 광변색성-이색성 화합물들의 혼합물을 선택할 수 있다. 예를 들면, 일부 비-제한적 태양에 따라서, 본 발명의 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층은 2개 이상의 적어도 부분적으로 정렬된 광변색성-이색성 화합물을 포함할 수 있으며, 여기서 적어도 부분적으로 정렬된 광변색성-이색성 화합물 각각은 상호보완적 색; 및/또는 상호보완적 선형 편광 상태를 갖는다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층 및 각각의 선택적인 추가 층은 각각 독립적으로, 상기 층의 가공, 성질 또는 성능 중 하나 이상을 촉진할 수 있는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 첨가제의 비-제한적 예로는 염료, 중합 억제제, 용매, 가소제, 광안정화제(예를 들면, 자외선 흡수제, 및 장해 아민 광안정화제(HALS)와 같은 광 안정화제(이로 한정되지는 않는다)), 열 안정화제, 이형제, 레올로지 조절제, 레벨링제(예를 들면, 계면활성제(이로 한정되지는 않는다)), 유리 라디칼 소거제, 및 접착 촉진제(예를 들면, 헥산다이올 다이아크릴레이트 및 커플링제), 정렬 촉진제, 수평 정렬제, 및/또는 운동 촉진 첨가제가 포함된다.
첨가제들은 독립적으로, 본 발명의 상기 일부 태양에서, 나열되는 값들을 포함하고 나열되는 하한 및 상한값의 임의의 조합을 포함하여, 각 경우에서 층의 중량을 기준으로, 0 내지 40 중량%, 또는 0.1 내지 25 중량%, 또는 0.5 내지 15 중량%, 또는 0.75 내지 10 중량%, 또는 1 내지 5 중량%의 양으로, 광변색성-이색성 필름의 각 층에 존재할 수 있다.
광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층 및/또는 선택적인 추가 층에 존재할 수 있는 염료의 예로는 상기 특정 층에 목적하는 색 또는 다른 광학 성질을 제공할 수 있는 유기 염료가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 일부 태양에서, 하나 이상의 추가 층은, 화학 방사선이 하부의 광변색성-이색성 층에 도달하는 것을 방지하거나 도달하는 화학 방사선의 양을 최소화시켜 광변색성-이색성 필름의 저장시 그 안에서 광변색성-이색성 화합물(들)의 활성화를 최소화하거나 방지하는 역할을 하는 하나 이상의 염료 및/또는 하나 이상의 자외선 흡수제를 포함한다. 저장시 하부의 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물의 활성화를 최소화하거나 방지하는 것은, 본 발명의 일부 태양에 따라서, 추가의 층(들), 예를 들면, 제 1 및 제 2 추가 층이 광변색성-이색성 층으로부터 제거된 후 그 안에서 광변색성-이색성 화합물의 유효 수명을 연장시킬 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "정렬 촉진제"는 첨가되는 물질의 정렬 속도 및 균일성 중 적어도 하나를 촉진할 수 있는 첨가제를 의미한다. 광변색성-이색성 층에 존재할 수 있는 정렬 촉진제의 비-제한적 예로는 본원에 특별히 참고로 인용된 미국 특허 제 6,338,808 호 및 미국 특허 공개공보 제 2002/0039627 호에 기술된 것들이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
본 발명의 일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름의 하나 이상의 층, 예를 들면, 광변색성-이색성 층에 사용될 수 있는 수평 정렬(또는 배향)제는, 상기 층, 예를 들면, 광변색성-이색성 층의 수평면에 실질적으로 평행한 광변색성-이색성 화합물의 세로축을 정렬시키는 것을 촉진한다. 본 발명의 일부 태양에서 사용될 수 있는 수평 정렬제의 예로는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 7,315,341 B2 호의 13단 58행부터 23단 2행까지에 개시된 것들이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
본 발명의 방법에 따라서 제조된 광변색성-이색성 필름의 하나 이상의 층, 예를 들면, 광변색성-이색성 층에 존재할 수 있는 운동 촉진 첨가제의 비-제한적 예로는 에폭시-함유 화합물, 유기 폴리올 및/또는 가소제가 포함된다. 상기 운동 촉진 첨가제의 보다 특정한 예는 본원에 특별히 참고로 인용된 미국 특허 제 6,433,043 호 및 미국 특허 공개공보 제 2003/0045612 호에 개시되어 있다.
본 발명의 광변색성-이색성 필름의 다양한 층, 예를 들면, 용융 광변색성-이색성 층 및/또는 각각의 추가 용융층을 생성하는데 존재할 수 있는 용매의 예로는 다양한 용융 열가소성 조성물의 고체 성분들을 용해시키는 것을 촉진하는 것들이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 용매의 예로는 다음이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다: 프로필렌 글리콜 모노메틸 에터 아세테이트 및 그의 유도체(다우앤올(DOWANOL, 등록상표) 공업 용매로서 판매), 아세톤, 아밀 프로피오네이트, 아니솔, 벤젠, 부틸 아세테이트, 사이클로헥산, 에틸렌 글리콜의 다이알킬 에터, 예를 들면, 다이에틸렌 글리콜 다이메틸 에터 및 그의 유도체(셀로솔브(CELLOSOLVE, 등록상표) 공업 용매로 판매), 다이에틸렌 글리콜 다이벤조에이트, 다이메틸 설폭사이드, 다이메틸 폼아미드, 다이메톡시벤젠, 에틸 아세테이트, 이소프로필 알콜, 메틸 사이클로헥사논, 사이클로펜타논, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 프로피오네이트, 프로필렌 카보네이트, 테트라하이드로푸란, 톨루엔, 자일렌, 2-메틸옥시에틸 에터, 3-프로필렌 글리콜 메틸 에터, 및 이들의 혼합물.
일부 태양에서, 그로부터 용융 열가소성 조성물이 생성되는 전구체 열가소성 조성물(예를 들면, 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물 및/또는 추가의 용융 열가소성 조성물)에 하나 이상의 용매가 존재한다. 용매(들)은, 일부 태양에서, 용융 열가소성 조성물의 생성 전에 및/또는 그와 동시에 제거될 수 있다. 일부 태양에서, 용매(들)은 당해 분야에 공지된 방법, 예를 들면, 증류, 감압 조건하에서의 증류 및 박막 증발에 의해 관련된 용융 열가소성 조성물의 생성 전에 전구체 열가소성 조성물로부터 제거될 수 있다. 일부 추가 태양에서, 용매(들)은 휘발 압출기와 같은 당해 분야에 공지된 방법에 의해 관련 용융 열가소성 조성물의 생성과 동시에 전구체 열가소성 조성물로부터 제거될 수 있다.
추가의 비-제한적 태양에 따라서, 하나 이상의 층, 예를 들면, 광변색성-이색성 층은 하나 이상의 통상적인 이색성 화합물을 포함한다. 적절한 통상적인 이색성 화합물의 예로는 아조메틴, 인디고이드, 티오인디고이드, 메로시아닌, 인단, 퀴노프탈론 염료, 페릴렌, 프탈로페린, 트라이페노다이옥사진, 인돌로퀴녹살린, 이미다조-트리아진, 테트라진, 아조 및 (폴리)아조 염료, 벤조퀴논, 나프토퀴논, 안트로퀴논 및 (폴리)안트로퀴논, 안트로피리미디논, 요오드 및 요오데이트가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 추가의 비-제한적 태양에서, 이색성 물질은 또 다른 물질과 하나 이상의 공유 결합을 형성할 수 있는 하나 이상의 반응성 작용기를 포함할 수 있다. 이색성 물질이 가질 수 있는 상기 작용기의 예로는, 일부 태양에서, 알콕시, 폴리알콕시, 알킬, 하나 이상의 중합성 기로 종결된 폴리알킬 치환체 및 이들의 조합이 포함된다. 제 1 및/또는 제 2 추가 층은, 일부 태양에서, 각각 독립적으로 하나 이상의 상기 통상적인 이색성 화합물을 포함할 수 있다.
존재하는 경우, 일부 태양에 따라서, 하나 이상의 통상적인 이색성 화합물은 광변색성-이색성 필름의 층에, 각 경우에서 층의 총 중량을 기준으로, 0.1 중량% 이상 및 25 중량% 이하, 예를 들면, 0.5 내지 20 중량%, 또는 1 내지 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름의 하나 이상의 층, 예를 들면, 광변색성-이색성 층은 하나 이상의 통상적인 광변색성 화합물을 포함한다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "통상적인 광변색성 화합물"은 열 가역적 및 비-열 가역적(예를 들면, 화학광선 가역적, 예를 들어, 광-가역적)인 광변색성 화합물을 둘 다 포함한다. 일반적으로, 본원에서 제한하는 것은 아니지만, 2개 이상의 통상적인 광변색성 물질이 서로와 함께 또는 광변색성-이색성 화합물과 함께 사용될 때, 목적하는 색 또는 색조를 제공하기 위해 서로를 보완하도록 다양한 물질들이 선택될 수 있다. 예를 들면, 광변색성 화합물들의 혼합물이, 특정 활성화 색, 예를 들면, 거의 중성 회색 또는 거의 중성 갈색을 달성하기 위해 본원에 개시된 특정 비-제한적 태양에 따라 사용될 수 있다. 예를 들면, 중성 회색 및 갈색을 한정하는 파라미터를 기술하고 있는, 본원에 특별히 참고로 인용된 미국 특허 제 5,645,767 호, 12단 66행 내지 13단 19행을 참조하시오. 제 1 및/또는 제 2 추가 층은, 일부 태양에서, 각각 독립적으로 하나 이상의 상기 통상적인 광변색성 화합물을 포함할 수 있다.
존재하는 경우, 일부 태양에 따라서, 하나 이상의 통상적인 광변색성 화합물은 광변색성-이색성 필름의 층에, 각 경우에서 층의 총 중량을 기준으로, 0.1 중량% 이상 및 25 중량% 이하, 예를 들면, 0.5 내지 20 중량%, 또는 1 내지 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
일부 태양에 따라서, 광변색성-이색성 층은 통상적인 광변색성 화합물을 함유하지 않는다.
광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층에 포함될 수 있는 광변색성-이색성 화합물의 비-제한적 예로는 다음이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다:
(PCDC-1) 3-페닐-3-(4-(4-(3-피페리딘-4-일-프로필)피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-2) 3-페닐-3-(4-(4-(3-(1-(2-하이드록시에틸)피페리딘-4-일-프로필)피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-3) 3-페닐-3-(4-(4-(4-부틸-페닐카바모일)-피페리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-4) 3-페닐-3-(4-([1,4']비피페리디닐-1'-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-([1,4']비피페리디닐-1'-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-5) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페리딘-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-6) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4'-옥틸옥시-비페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-7) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15, 16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-8) 3-페닐-3-(4-[4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7, 8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일]-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-[4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일]-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-9) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4'-옥틸옥시-비페닐-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-10) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실옥시페닐카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-11) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(2-플루오로벤조일옥시)벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-12) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-13) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-14) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)벤조일옥시)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-15) 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐)-피페라진-1-일))페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(3-페닐프로프-2-이노일옥시)페닐)피페라진-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-16) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-17) 3-페닐-3-[4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시]-13-에틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-18) 3-페닐-3-(4-[4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일]-페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-[4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16, 17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일]-)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-19) 3-페닐-3-[4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(3-페닐-3-[4-(피롤리딘-1-일)페닐]-13,13-다이메틸-6-메톡시-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란-7-일)-피페라딘-1-일)옥시카보닐)페닐)페닐)카보닐옥시)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-20) 3-[2-메틸페닐]-3-페닐-5-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3H-나프토[2,1-b]피란;
(PCDC-21) 3-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-3-페닐-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3H-나프토[2,1-b]피란;
(PCDC-22) 3-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-3-페닐-7-(4-페닐-(펜-1-옥시)카보닐)-3H-나프토[2,1-b]피란;
(PCDC-23) 3-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-3-페닐-7-(N-(4-((4-다이메틸아미노)페닐)다이아제닐)페닐)카바모일-3H-나프토[2,1-b]피란;
(PCDC-24) 2-페닐-2-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-벤조푸로[3',2':7,8]벤조[b]피란;
(PCDC-25) 2-페닐-2-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-벤조티에노[3',2':7,8]벤조[b]피란;
(PCDC-26) 7-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11, 12,13,14,15,16,17-테트라하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-2-페닐-2-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-6-메톡시카보닐-2H-벤조[b]피란;
(PCDC-27) 2-페닐-2-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-9-하이드록시-8-메톡시카보닐-2H-나프토[2,1-b]피란;
(PCDC-28) 2-페닐-2-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-9-하이드록시-8-(N-(4-부틸-페닐)카바모일-2H-나프토[2,1-b]피란;
(PCDC-29) 2-페닐-2-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-9-하이드록시-8-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-2H-나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-30) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스피로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-31) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-[N-(4-부틸페닐)카바모일]-피페리딘-1-일)-스피로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-32) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)-스피로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-33) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-스피로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-34) 1,3,3,5,6-펜타메틸-7'-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-스피로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-35) 1,3-다이에틸-3-메틸-5-메톡시-6'-(4-(4'-헥실옥시-비페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스피로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-36) 1,3-다이에틸-3-메틸-5-[4-(4-펜타데카플루오로헵틸옥시-페닐카바모일)-벤조일옥시]-6'-(4-(4'-헥실옥시-비페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스피로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-37) 2-페닐-2-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-5-카보메톡시-8-(N-(4-페닐)페닐)카바모일-2H-나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-38) 2-페닐-2-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-5-카보메톡시-8-(N-(4-페닐)페닐)카바모일-2H-플루오안테노[1,2-b]피란;
(PCDC-39) 2-페닐-2-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-5-카보메톡시-11-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14, 15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]페닐)-2H-플루오안테노[1,2-b]피란;
(PCDC-40) 1-(4-카복시부틸)-6-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-3,3-다이메틸-6'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스피로[(1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4',5':6,7]인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-41) 1-(4-카복시부틸)-6-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-3,3-다이메틸-7'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스피로[(1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4',5':6,7]인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-42) 1,3-다이에틸-3-메틸-5-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]페닐)-6'-(4-(4'-헥실옥시-비페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스피로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-43) 1-부틸-3-에틸-3-메틸-5-메톡시-7'-(4-(4'-헥실옥시-비페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스피로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(PCDC-44) 2-페닐-2-[4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐]-5-메톡시카보닐-6-메틸-2H-9-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-(1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4',5':6,7])나프토[2,1-b]피란;
(PCDC-45) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-3H,13H-[1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4",5":6,7][인데노[2',3':3,4]]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-46) 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-3H,13H-[1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4",5":5,6][인데노[2',3':3,4]]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-47) 4-(4-((4-사이클로헥실리덴-1-에틸-2,5-다이옥소피롤린-3-일리덴)에틸)-2-티에닐)페닐-(4-프로필)벤조에이트;
(PCDC-48) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-1-(4-(4-헥실페닐)카보닐옥시)페닐)-2,5-다이옥소피롤린-3-일리덴)에틸)-2-티에닐)페닐-(4-프로필)벤조에이트;
(PCDC-49) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-2,5-다이옥소-1-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라지닐)페닐)피롤린-3-일리덴)에틸)-2-티에닐)페닐 (4-프로필)벤조에이트;
(PCDC-50) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-2,5-다이옥소-1-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라지닐)페닐)피롤린-3-일리덴)에틸)-1-메틸피롤-2-일)페닐 (4-프로필)벤조에이트;
(PCDC-51) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-2,5-다이옥소-1-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]페닐)피롤린-3-일리덴)에틸)-1-메틸피롤-2-일)페닐 (4-프로필)벤조에이트;
(PCDC-52) 4-(4-메틸-5,7-다이옥소-6-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라지닐)페닐)스피로[8,7a-다이하이드로티아페노[4,5-f]이소인돌-8,2'-아다만탄-2-일)페닐 (4-프로필)페닐 벤조에이트;
(PCDC-53) N-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10, 11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]페닐-6,7-다이하이드로-4-메틸-2-페닐스피로(5,6-벤조[b]티오펜다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데칸);
(PCDC-54) N-사이클로메틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라지닐)페닐)-4-메틸스피로(5,6-벤조[b]티오펜다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데칸);
(PCDC-55) N-페닐에틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-4-메틸스피로(5,6-벤조[b]티오펜다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데칸);
(PCDC-56) N-페닐에틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-4-사이클로프로필스피로(5,6-벤조[b]티오펜다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데칸);
(PCDC-57) N-페닐에틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-4-사이클로프로필 스피로(5,6-벤조[b]플루로다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데칸);
(PCDC-58) N-시아노메틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-2-페닐스피로(5,6-벤조[b]티오펜다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데칸);
(PCDC-59) N-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11, 12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐-6,7-다이하이드로-2-(4-메톡시페닐)페닐-4-메틸스피로(5,6-벤조[b]티오펜다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데칸);
(PCDC-60) N-시아노메틸-2-(4-(6-(4-부틸페닐)카보닐옥시-(4,8-다이옥사비사이클로[3.3.0]옥트-2-일))옥시카보닐)페닐]-6,7-다이하이드로-4-사이클로프로필스피로(5,6-벤조[b]티오펜다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데칸);
(PCDC-61) 6,7-다이하이드로-N-메톡시카보닐메틸-4-(4-(6-(4-부틸페닐)카보닐옥시-(4,8-다이옥사비사이클로[3.3.0]옥트-2-일))옥시카보닐)페닐-2-페닐스피로(5,6-벤조[b]티오펜다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데칸); 및
(PCDC-62) 3-페닐-3-(4-피롤리디닐페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-오닐페닐카보닐옥시)페닐)옥시카보닐)페녹시)헥실옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란.
일부 추가의 태양에서, 본 발명의 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물(들)은 다음 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다:
(PCDC-a1) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤즈아미도)페닐]-13,13-다이메틸-12-브로모-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a2) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페녹시)카보닐)페닐]-6,13,13-트라이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a3) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-피페리디노페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루로메틸-11,13,13-트라이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a4) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤즈아미도)페닐]-5,7-다이플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a5) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-피페리디노페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-5,7-다이플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a6) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-5,7-다이플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a7) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-피페리디노페닐)-10-[4-((4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페녹시)카보닐)페닐]-12-브로모-5,7-다이플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a8) 3-페닐-3-(4-피페리디노페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-12-브로모-5,7-다이플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a9) 3-페닐-3-(4-피페리디노페닐)-10-[4-((4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페녹시)카보닐)페닐]-12-브로모-5,7-다이플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a10) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-피페리디노페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-12-브로모-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a11) 3,3-비스(4-메톡시다이노페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-12-브로모-6,7-다이메톡시-11,13,13-트라이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a12) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(4-트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루로메틸-12-브로모-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a13) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-10,12-비스[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a14) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-5,7-다이플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a15) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a16) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-5,7-다이플루오로-12-브로모-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a17) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루오로메틸-13-메틸-13-부틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a18) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-5,7-다이플루오로-12-브로모-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a19) 3-페닐-3-(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a20) 3-페닐-3-(4-모르폴리노페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a21) 3,3-비스(4-플루오로페닐)-10-[4-(4-(4-트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루오로메틸-12-브로모-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a22) 3,3-비스(4-플루오로페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a23) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-부톡시페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a24) 3-(4-플루오로페닐)-13,13-다이메틸-3-(4-모르폴리노페닐)-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a25) 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-플루오로페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a26) 3-(4-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3-페닐-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a27) 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-플루오로페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-(((트랜스,트랜스-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-일)옥시)카보닐)페닐)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a28) 3-(4-플루오로페닐)-13-하이드록시-13-메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3-(4-부톡시페닐)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로 인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a29) 3-(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3-(4-(트라이플루오로메톡시)페닐)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a30) 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-6-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a31) 3-(4-모르폴리노페닐)-3-페닐-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a32) 3-(4-모르폴리노페닐)-3-(4-플루오로페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a40) 12-브로모-3-(4-부톡시페닐)-3-(4-플루오로페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-((4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐)옥시)벤즈아미도)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a41) 3-(4-부톡시페닐)-5,7-다이클로로-11-메톡시-3-(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a42) 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-플루오로페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-((4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐)옥시)벤즈아미도)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a43) 5,7-다이클로로-3,3-비스(4-하이드록시페닐)-11-메톡시-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a44) 6,8-다이클로로-3,3-비스(4-하이드록시페닐)-11-메톡시-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a45) 3-(4-부톡시페닐)-5,8-다이플루오로-3-(4-플루오로페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a46) 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-플루오로페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐)피페라진-1-일)-6-(트라이플루오로메틸)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a47) 3-(4-모르폴리노페닐)-3-(4-메톡시페닐)-10,7-비스[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)페닐]-5-플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a48) 3-(4-모르폴리노페닐)-3-(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)-2-(트라이플루오로메틸)페닐]-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a49) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)-2-(트라이플루오로메틸)페닐]-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a50) 3-(4-모르폴리노페닐)-3-(4-메톡시페닐)-10-[4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)페닐)벤즈아미도)-2-(트라이플루오로메틸)페닐]-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a51) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-10-(2-메틸-4-(트랜스-4-((4'-((트랜스-4-펜틸사이클로헥실)비페닐-4-일옥시)카보닐)사이클로헥산카복스아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a52) 3-(4-(4-(4-부틸페닐)피페라진-1-일)페닐)-3-(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)비페닐-4-일카복스아미도)-2-(트라이플루오로메틸)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a53) 3-(4-(4-(4-부틸페닐)피페라진-1-일)페닐)-3-(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-10-(2-메틸-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)비페닐-4-일카복스아미도)페닐)-7-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤즈아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a54) 3-(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-7,10-비스(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)비페닐-4-일카복스아미도)페닐)-3-페닐-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a55) 3-p-톨릴-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-13,13-다이메틸-7-(4'-(트랜스,트랜스-4'-펜틸비(사이클로헥산-4-)카보닐옥시)비페닐카보닐옥시)-10-(4,4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)비페닐-4-일카복스아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a56) 10-(4-(((3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-다이메틸-17-((R)-6-메틸헵탄-2-일)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시)카보닐)피페라진-1-일)-3-(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-3-(4-모르폴리노페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a57) 6-메톡시-3-(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-3-(4-((S)-2-메틸부톡시)페닐)-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)비페닐-4-일카복스아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-a58) 6-메톡시-3-(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-3-(4-((S)-2-메틸부톡시)페닐)-7-(4'-(트랜스,트랜스-4'-펜틸비(사이클로헥산-4-)카보닐옥시)비페닐카보닐옥시)-10-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)비페닐-4-일카복스아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 및
(PCDC-a59) 6-메톡시-3-(4-메톡시페닐)-13,13-다이메틸-3-(4-((S)-2-메틸부톡시)페닐)-10-(4-(((3R,3aS,6S,6aS)-6-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)비페닐카보닐옥시)헥사하이드로푸로[3,2-b]푸란-3-일옥시)카보닐)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란.
일부 추가의 태양에서, 본 발명의 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물(들)은 다음 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다:
(PCDC-b1) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(4'-((4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤조일)옥시)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b2) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-(4'-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)벤조일옥시))-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b3) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(4'-((4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤조일)옥시)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b4) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-(4'-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)벤조일옥시))-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b5) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(4'-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시))-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b6) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-((트랜스,트랜스)-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b7) 3,3-비스(4-플루오로페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(4'-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b8) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(4'-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b9) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-모르폴리노페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(4'-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b10) 3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)-3-페닐-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(4'-(4-(2-하이드록시에톡시)벤조일옥시)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-[1,1'-비페닐]-4-카보닐옥시)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b11) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(3-페닐프로피올로일옥시)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b12) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-13-메톡시-13-에틸-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b13) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,13-다이메톡시-7-(4-(4-(트랜스,트랜스-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-13-트라이플루오로메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b14) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-(트랜스,트랜스-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-13-하이드록시-13-트라이플루오로메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b15) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,7-다이(4-(4-(트랜스,트랜스-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-13-메톡시-13-트라이플루오로메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b16) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-((트랜스,트랜스)-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-13-플루오로-13-트라이플루오로메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b17) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-7-(2-메틸-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-11-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b18) 3-(4-부톡시페닐)-3-(4-메톡시페닐)-7-(2-메틸-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-11-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b19) 3-(4-(N-모르폴리닐)페닐)-3-페닐-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b20) 3-(4-플루오로페닐)-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이플루오로-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b21) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b22) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b23) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤즈아미도)페닐)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b24) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤즈아미도)벤즈아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b25) 3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b26) 3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤즈아미도)페닐)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b27) 3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(4-((트랜스,트랜스)-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카복스아미도)벤즈아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b28) 3-(4-메톡시페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(트랜스-4-(((4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일)옥시)카보닐)사이클로헥산카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b29) 3-(4-N-모르폴리닐페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(4'-트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b30) 3-(4-N-모르폴리노페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(트랜스-4-(((4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일)옥시)카보닐)사이클로헥산카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b31) 3-(4-N-모르폴리노페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b32) 3-(4-N-모르폴리노페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(2-메틸-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b33) 3-(4-N-모르폴리노페닐)-3-(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b34) 3-페닐-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤즈아미도-2-(트라이플루오로메틸)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b35) 3,3-비스(4-플루오로페닐)-6-메톡시-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b36) 3,3-비스(4-플루오로페닐)-6-메톡시-7-(트랜스-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일옥시카보닐)사이클로헥산카보닐옥시)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b37) 3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(트랜스-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일옥시카보닐)사이클로헥산카보닐옥시)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b38) 3-(4-(N-모르폴리노)페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(트랜스-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일옥시카보닐)사이클로헥산카보닐옥시)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b39) 3-(4-(N-모르폴리노)페닐)-3-페닐-6-메톡시-7-(4-(4-((트랜스,트랜스)-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)벤조일옥시)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b40) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-((트랜스,트랜스)-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)벤조일옥시)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b41) 3-(4-(플루오로페닐)-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-((트랜스,트랜스)-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)벤조일옥시)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b42) 3-(4-(플루오로페닐)-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-6-메톡시-7-(트랜스-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일옥시카보닐)사이클로헥산카보닐옥시)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b43) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6,13-다이메톡시-7-(트랜스-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일옥시카보닐)사이클로헥산카보닐옥시)-13-에틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b44) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-(트랜스,트랜스-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b45) 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-(트랜스,트랜스-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b46) 3,3-비스(4-플루오로페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-(트랜스,트랜스-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b47) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-N-모르폴리노페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-(트랜스,트랜스-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b48) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-(트랜스-4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일옥시카보닐)사이클로헥산카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b49) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-(트랜스-4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-페닐옥시카보닐)-사이클로헥산카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-10,12-다이(트라이플루오로메틸)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b50) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-페녹시카보닐)페닐)-11-메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b51) 3-(4-(플루오로페닐)-3-(4-(피페리딘-1-일)페닐)-6-메틸-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-11-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b52) 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-6-메틸-7-(4-(4'-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)-[1,1'-비페닐]-4-일카복스아미도)페닐)-11-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b53) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-6-메톡시-7-(4-(4-(트랜스,트랜스-4'-펜틸-[1,1'-비(사이클로헥산)]-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)-11-트라이플루오로메틸-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(PCDC-b54) 3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)-3-페닐-6-메톡시-7-(4-((4-(트랜스-4-프로필사이클로헥실)페녹시)카보닐)페녹실옥시카보닐)-13,13-다이메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 및
(PCDC-b55) 3,3-비스(4-메톡시페닐)-7-(4-([1,1':4',1"-터페닐]-4-일카바모일)피페라진-1-일)-6,13-다이메톡시-13-트라이플루오로메틸-3,13-다이하이드로-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란.
보다 일반적으로, 본 발명에 따라 제조된 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물(들)은 다음을 포함한다: (a) 예를 들면, 피란, 옥사진 및 풀지드(fulgide)로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 광변색성기(PC); 및 (b) 상기 광변색성기에 결합된 하나 이상의 연장제 또는 기. 상기 광변색성-이색성 화합물은 미국 특허 제 7,342,112 B1 호 5단 35행부터 14단 54행까지; 및 표 1에 상세히 기술되어 있으며, 상기 특허의 인용된 부분은 본원에 참고로 인용된다. 다른 적절한 광변색성 화합물 및 그의 제조를 위한 반응 도식은 미국 특허 제 7,342,112 B1 호 23단 37행부터 78단 13행까지에서 찾을 수 있으며, 상기 특허의 인용 부분은 본원에 참고로 인용된다.
그로부터 광변색성-이색성 화합물의 광변색성(PC) 기가 선택될 수 있는 열 가역적 광변색성 피란의 비-제한적 예로는 벤조피란, 나프토피란, 예를 들면, 나프토[1,2-b]피란, 나프토[2,1-b]피란, 인데노-융합 나프토피란, 예를 들면, 미국 특허 제 5,645,767 호에 개시된 것들, 및 헤테로사이클릭-융합 나프토피란, 예를 들면, 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 5,723,072, 5,698,141, 6,153,126, 및 6,022,497 호에 개시된 것들; 스피로플루오레노[1,2-b]피란, 예를 들면, 스피로-9-플루오레노[1,2-b]피란; 페난트로피란; 퀴노피란; 플루오로안테노피란; 스피로피란, 예를 들면, 스피로(벤즈인돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)벤조피란, 스피로(인돌린)나프토피란, 스피로(인돌린)퀴노피란 및 스피로(인돌린)피란이 포함된다. 나프토피란 및 상호보완적 유기 광변색성 물질의 보다 특정한 예는 본원에 특별히 참고로 인용된 미국 특허 제 5,658,501 호에 기술되어 있다. 스피로(인돌린)피란은 또한 본원에 참고로 인용된 문헌 [Techniques in Chemistry, Volume III, "Photochromism", Chapter 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971]에 기술되어 있다.
그로부터 PC기가 선택될 수 있는 광변색성 옥사진의 비-제한적 예로는 벤즈옥사진, 나프트옥사진 및 스피로-옥사진, 예를 들면, 스피로(인돌린)나프트옥사진, 스피로(인돌린)피리도벤즈옥사진, 스피로(벤즈인돌린)피리도벤즈옥사진, 스피로(벤즈인돌린)나프트옥사진, 스피로(인돌린)벤즈옥사진, 스피로(인돌린)플루오르안테녹사진 및 스피로(인돌린)퀴녹사진이 포함된다. 그로부터 PC가 선택될 수 있는 광변색성 풀지드의 비-제한적 예로는 풀지마이드, 및 미국 특허 제 4,931,220 호(본원에 특별히 참고로 인용됨)에 개시된 3-푸릴 및 3-티에닐 풀지드 및 풀지마이드, 및 임의의 전술한 광변색성 물질/화합물의 혼합물이 포함된다.
일부 태양에 따라서, 광변색성-이색성 화합물은 2개 이상의 광변색성 화합물(PC)을 포함할 수 있고, 이 경우에 PC는 개개 PC 상의 연결기 치환체를 통해 서로에 연결될 수 있다. 예를 들면, PC는 중합성 광변색성 기, 또는 호스트 물질("상용성화 광변색성 기")과 상용가능하도록 개질된 광변색성 기일 수 있다. 그로부터 PC가 선택될 수 있고 본 발명의 다양한 비-제한적 태양들과 함께 유용한 중합성 광변색성 기의 비-제한적 예는 본원에 특별히 참고로 인용된 미국 특허 제 6,113,814 호에 개시되어 있다. 그로부터 PC가 선택될 수 있고 본 발명의 다양한 비-제한적 태양들과 함께 유용한 상용성화 광변색성 기의 비-제한적 예는 본원에 특별히 참고로 인용된 미국 특허 제 6,555,028 호에 개시되어 있다.
다른 적절한 광변색성 기 및 상호보완적 광변색성 기는 미국 특허 제 6,080,338 호 2단, 21행 내지 14단, 43행; 제 6,136,968 호 2단, 43행 내지 20단, 67행; 제 6,296,785 호 2단, 47행 내지 31단, 5행; 제 6,348,604 호 3단, 26행 내지 17단, 15행; 제 6,353,102 호 1단, 62행 내지 11단, 64행; 및 제 6,630,597 호 2단, 16행 내지 16단, 23행에 기술되어 있으며; 전술한 특허들의 개시내용은 본원에 참고로 인용된다.
본 발명의 일부 태양에서, 광변색성-이색성 화합물은 하나 이상의 제 1 광변색성 잔기(또는 제 1 PC 잔기/기)를 포함하고, 각각의 광변색성 잔기는 독립적으로 인데노-융합 나프토피란, 나프토[1,2-b]피란, 나프토[2,1-b]피란, 스피로플루오로에노[1,2-b]피란, 페난트로피란, 퀴놀리노피란, 플루오로안테노피란, 스피로피란, 벤즈옥사진, 나프트옥사진, 스피로(인돌린)나프트옥사진, 스피로(인돌린)피리도벤즈옥사진, 스피로(인돌린)플루오르안테녹사진, 스피로(인돌린)퀴녹사진, 풀지드, 풀지마이드, 다이아릴에텐, 다이아릴알킬에텐, 다이아릴알케닐에텐, 열 가역적 광변색성 화합물, 및 비-열 가역적 광변색성 화합물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
광변색성-이색성 화합물(들)은, 광변색성-이색성 필름이 목적하는 광학 성질, 예를 들면, 목적하는 수준의 광변색성 활성 및 목적하는 수준의 이색성 활성을 나타내도록 하는 양(또는 비)으로 광변색성-이색성 층에 존재할 수 있다. 광변색성-이색성 층에 존재하는 광변색성-이색성 화합물(들)의 특정한 양은 중요하지 않으나, 일부 태양에서, 목적하는 효과를 제공하기에 적어도 충분한 양이 존재해야 한다. 비-제한적 예시로, 광변색성-이색성 층에 존재하는 광변색성-이색성 화합물(들)의 양(들)은, 특정 광변색성-이색성 화합물의 흡수 특성, 광변색성 활성화시 특정 광변색성-이색성 화합물의 색 및 강도, 및 이색성 활성화시 특정 광변색성-이색성 화합물의 이색성 활성 수준과 같은(이로 한정되지는 않는다) 다양한 요인들에 따라 달라질 수 있다.
본 발명의 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층은, 일부 태양에서, 하나 이상의 광변색성-이색성 화합물을, 광변색성-이색성 층의 중량을 기준으로, 0.01 내지 40 중량%, 또는 0.05 내지 15, 또는 0.1 내지 5 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명의 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물(들)은 당해 분야에 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 화합물(들)은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 7,256,921 호의 35단 28행부터 66단 60행까지에 제공된 설명에 따라서 제조될 수 있다.
일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층은, 적어도 부분적으로 배열된 매트릭스 상; 및 적어도 부분적으로 배열된 게스트 상을 포함하는 상-분리된 중합체를 추가로 포함한다. 광변색성-이색성 층의 게스트 상은 광변색성-이색성 화합물을 포함하고, 광변색성-이색성 화합물은 상기 광변색성-이색성 층의 게스트 상의 적어도 일부분과 적어도 부분적으로 정렬된다.
본 발명의 일부 태양에 따라서, 광변색성-이색성 층은, 적어도 부분적으로 배열된 이방성 물질 및 중합체 물질을 포함하는 상호침투 중합체 망상구조를 추가로 포함한다. 광변색성-이색성 층의 이방성 물질은 광변색성-이색성 화합물을 포함하고, 광변색성-이색성 화합물은 광변색성-이색성 층의 이방성 물질의 적어도 일부분과 적어도 부분적으로 정렬된다.
본 발명의 일부 태양에서, 광변색성-이색성 층은 이방성 물질을 추가로 포함한다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "이방성"은 하나 이상의 상이한 방향으로 측정시 값이 상이한 하나 이상의 성질을 갖는 것을 의미한다. 따라서, "이방성 물질"은 하나 이상의 상이한 방향으로 측정시 값이 상이한 하나 이상의 성질을 갖는 물질이다. 광변색성-이색성 층에 포함될 수 있는 이방성 물질의 비-제한적 예로는 본원에 더 기술된 바와 같은 액정 물질이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
일부 태양에서, 광변색성-이색성 층의 이방성 물질은 액정 물질을 포함한다. 액정 물질의 부류로는 액정 올리고머, 액정 중합체, 메소겐성 화합물 및 이들의 조합이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
액정 물질은, 그의 구조로 인해, 일반적으로 기본 방향을 취하도록 배열되거나 정렬될 수 있다. 보다 특히, 액정 분자는 막대- 또는 원반-유사 구조, 휘지 않는 장축 및 강한 쌍극자를 갖기 때문에, 액정 분자는, 상기 분자의 장축이 일반적으로 공통축에 평행한 배향을 취하도록 외력 또는 또 다른 구조와의 상호작용에 의해 배열되거나 정렬될 수 있다. 예를 들면, 액정 물질의 분자들을 자기장, 전기장, 선형 편광 적외선, 선형 편광 자외선, 선형 편광 가시광선 또는 전단력에 의해 정렬시키는 것이 가능하다. 또한, 액정 분자를 배향된 표면에 맞춰 정렬시키는 것도 가능하다. 예를 들면, 액정 분자는, 예를 들어, 러빙(rubbing), 그루빙(grooving) 또는 광-배향 방법에 의해 배향된 표면에 적용될 수 있고, 이어서 액정 분자의 각각의 장축이 일반적으로 표면 배향의 기본 방향에 평행한 배향을 취하도록 정렬될 수 있다. 이방성 물질로 사용하기에 적당한 액정 물질의 예로는 액정 중합체, 액정 예비중합체, 액정 단량체 및 액정 메소겐이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "예비중합체"는 부분 중합된 물질을 의미한다.
그로부터 이방성 물질이 선택될 수 있는 액정 중합체 및 예비중합체로는 주쇄 액정 중합체 및 예비중합체, 및 측쇄 액정 중합체 및 예비중합체가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 주쇄 액정 중합체 및 예비중합체에 있어서, 막대- 또는 원반-유사 액정 메소겐은 주로 중합체 주쇄내에 위치한다. 측쇄 액정 중합체 및 예비중합체의 경우, 막대- 또는 원반-유사 액정 메소겐은 주로 중합체의 측쇄내에 위치한다.
그로부터 이방성 물질이 선택될 수 있는 액정 중합체 및 예비중합체의 예로는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 알릴, 알릴 에터, 알킨, 아미노, 무수물, 에폭시드, 수산화물, 이소시아네이트, 차단된 이소시아네이트, 실록산, 티오시아네이트, 티올, 우레아, 비닐, 비닐 에터 및 그의 블렌드로부터 선택된 작용기를 갖는 주쇄 및 측쇄 중합체 및 예비중합체가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 그로부터 이방성 물질이 선택될 수 있는 광가교결합성 액정 중합체 및 예비중합체의 예로는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 알킨, 에폭시드, 티올 및 그의 블렌드로부터 선택된 작용기를 갖는 중합체 및 예비중합체가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
그로부터 이방성 물질이 선택될 수 있는 액정 메소겐으로는 열가소성 액정 메소겐 및 리오트로픽(lyotropic) 액정 메소겐이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다. 제 1 및 제 2 배향층에 독립적으로 포함될 수 있는 액정 메소겐의 또 다른 부류로는 기둥형(또는 막대-유사) 액정 메소겐 및 원반형(또는 원반-유사) 액정 메소겐이 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
일부 태양에서, 광변색성-이색성 층은 (i) 적어도 부분적으로 단량체성 메소겐성 화합물로부터 제조된 액정 올리고머 및/또는 중합체; 및/또는 (ii) 각각의 경우에 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 7,910,019 B2 호의 표 1에 43 내지 90단에 개시된 바와 같은, 메소겐성 화합물을 포함한다.
본 발명의 일부 태양에 따라서, 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물(들)은, 그 자체가 적어도 부분적으로 배열된 광변색성-이색성 층의 이방성 물질과의 상호작용에 의해 적어도 부분적으로 정렬된다. 비-제한적 예시로, 광변색성-이색성 화합물의 적어도 일부분은, 이색성 상태의 광변색성-이색성 화합물의 장축이 필수적으로 광변색성-이색성 층의 이방성 물질의 기본 방향에 평행하도록 정렬될 수 있다. 또한, 필요한 것은 아니지만, 광변색성-이색성 화합물(들)은 광변색성-이색성 층의 적어도 부분적으로 배열된 이방성 물질의 적어도 일부분에 결합되거나 또는 그와 반응할 수 있다.
광변색성-이색성 층의 이방성 물질을 배열시키거나 또는 상기 물질에 배열을 도입하는 방법은, 이방성 물질을 자기장, 전기장, 선형 편광 자외선, 선형 편광 적외선, 선형 편광 가시광선 및 전단력 중 하나 이상에 노출시키는 것을 포함하나, 이로 한정되지는 않는다.
이방성 물질의 적어도 일부분을 배열시킴으로써, 광변색성-이색성 층의 이방성 물질내에 함유되거나 그렇지 않으면 이방성 물질에 결합된 광변색성-이색성 화합물의 적어도 일부분을 적어도 부분적으로 정렬시키는 것이 가능하다. 필요한 것은 아니지만, 광변색성-이색성 화합물은 활성화된 상태인 동안 적어도 부분적으로 정렬될 수 있다. 일부 태양에서, 이방성 물질의 정렬 및/또는 광변색성-이색성 화합물의 정렬은 각각 독립적으로, 광변색성-이색성 층의 제조 전에, 제조시에 또는 제조 후에 일어날 수 있다.
광변색성-이색성 화합물 및 관련 이방성 물질은 각각 독립적으로 광변색성-이색성 층의 제조시에 정렬되고 배열될 수 있다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 층은, 제조되고 있을 때(그 융점 아래로 냉각되기 전에) 및/또는 제조된 후에(그 융점 아래로 냉각된 후에) 연신, 예를 들면, 편측 또는 양측 연신에 적용될 수 있다. 일부 태양에서, 회전 롤 및 연속 벨트에 의해 부여된 전단력은 광변색성-이색성 화합물 및 관련 이방성 물질의 정렬을 야기할 수 있다. 또 다른 태양에서, 용융 스트림이 회전 롤과 접촉하기 전에 수직으로 낙하할 때 화학 방사선에 용융 스트림(또는 용융 압출물)의 노출은, 광변색성-이색성 화합물을 활성화 상태로 전환시킬 수 있으며, 활성화 상태인 동안 광변색성-이색성 화합물의 적어도 부분적인 정렬도 또한 달성될 수 있다.
일부 태양에 따라서, 이방성 물질은, 광변색성-이색성 화합물이 목적하는 속도로 제 1 상태에서 제 2 상태로 전환되게 하도록 개질될 수 있다. 일반적으로, 통상적인 광변색성 화합물은 화학 방사선에 대응하여 하나의 이성질체 형태에서 또 다른 이성질체 형태로의 전환이 일어날 수 있으며, 이때 각각의 이성질체 형태는 특징적인 흡수 스펙트럼을 갖는다. 본 발명의 광변색성-이색성 필름의 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물은 유사한 이성질체 전환이 일어날 수 있다. 어떤 이론에 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 상기 이성질체 전환(및 역 전환)이 일어나는 속도 또는 속력은 부분적으로 특정 광변색성-이색성 화합물("호스트"로 지칭될 수 있음) 주위의 국부적 환경의 성질에 따라 달라진다. 본원에서 제한하는 것은 아니지만, 분명한 증거에 근거하여, 광변색성-이색성 화합물의 전환 속도는 부분적으로 각 호스트의 쇄 분절의 유연성, 및 보다 특히 각 호스트의 쇄 분절의 이동성 또는 점도에 따라 달라지는 것으로 생각된다. 상응하게, 어떤 이론에 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 광변색성-이색성 화합물의 전환 속도는 일반적으로, 강성 또는 경성 쇄 분절을 갖는 호스트에서보다 유연성 쇄 분절을 갖는 호스트에서 더 빠른 것으로 생각된다. 따라서, 일부 태양에 따라서, 이방성 물질이 호스트일 때, 이방성 물질은 광변색성-이색성 화합물이 목적하는 속도로 다양한 이성질체 상태 사이에서 전환되게 하도록 개질될 수 있다. 예를 들면, 이방성 물질은 이방성 물질의 분자량을 조정함으로써 개질될 수 있다.
일부 태양에 따라서, 광변색성-이색성 층의 광변색성-이색성 화합물(들)은 비교적 유연성 쇄 분절을 갖는 이방성 물질, 예를 들면, 액정 물질로 캡슐화되거나 오버코팅된 후, 비교적 경성 쇄 분절을 갖는 또 다른 물질에 분산되거나 분포될 수 있다. 캡슐화 이방성 물질은 적어도 부분적으로 배열될 수 있다. 예를 들면, 캡슐화 광변색성-이색성 화합물은 비교적 경성 쇄 분절을 갖는 액정 중합체에 분산되거나 분포될 수 있으며, 그 후에 혼합물이 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물중에 혼입될 수 있다.
본 발명의 광변색성-이색성 필름은 많은 광변색성-이색성 제품을 제조하기 위해 사용되거나 또는 상기 제품의 부품으로 사용될 수 있다. 상기 광변색성-이색성 제품의 예로는 광학 제품 또는 소자, 디스플레이 제품 또는 소자, 창, 거울, 포장재, 예를 들면, 쉬링크랩, 및 능동 및 수동 액정 셀 제품 또는 소자가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
광변색성-이색성 제품은, 라미네이션 방법, 필름-삽입 성형 방법 및 이들의 조합을 포함하나 이로 한정되지는 않는 방법에 의해 본 발명의 광변색성-이색성 필름을 사용하여 제조될 수 있다. 일부 태양에 따라서, 라미네이션 방법은 하나 이상의 광변색성-이색성 필름을 기재의 하나 이상의 표면에 적용시키는 것을 포함하며, 이에 의해 광변색성-이색성 제품이 제조된다. 하나 이상의 접착제 층이 선택적으로 기재와 광변색성-이색성 필름 사이에 존재할 수 있다. 일부 태양에서, 광변색성-이색성 필름은 승온의 적용에 의해 기재에 부착될 수 있다. 필름-삽입 성형 방법은, 일부 태양에서, 하나 이상의 광변색성-이색성 필름을 주형 내에 삽입하고, 열가소성 및/또는 열경화성 조성물을 주형내에 도입하고(예를 들면, 사출), 성형된 광변색성-이색성 제품을 주형으로부터 꺼내는 것을 포함한다. 광변색성-이색성 필름은 주형의 내부 표면에 접하고/하거나; 주형의 내부 안에서 유지되도록 위치할 수 있다.
안과용 제품 또는 요소의 예로는 분할 또는 비-분할 다중초점 렌즈일 수 있는, 단초점 또는 다중초점 렌즈(예를 들면, 이중초점 렌즈, 삼중초점 렌즈 및 누진 렌즈(이로 한정되지는 않는다))를 포함한 교정 및 비-교정 렌즈뿐 아니라, 제한하지 않고 콘택트 렌즈, 안내 렌즈, 확대 렌즈, 보호용 렌즈 및 바이저, 예를 들어, 보호용 바이저를 포함하여, 시력을 교정, 보호 또는 향상(미용적으로 또는 달리)시키기 위해 사용되는 다른 요소가 포함되나 이로 한정되지는 않는다.
디스플레이 제품, 소자 및 장치의 예로는 스크린, 모니터, 및 제한하지 않고 보안 마크 및 인증 마크를 포함한 보안 요소가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
창의 예로는 자동차 및 항공기 투명유리, 필터, 셔터 및 광 스위치가 포함되나 이로 한정되지는 않는다.
일부 태양에서, 광변색성-이색성 제품은 보안 요소일 수 있다. 보안 요소의 예로는 기재의 적어도 일부분에 연결되는 보안 마크 및 인증 마크, 예를 들면, 액세스(access) 카드 및 패스, 예를 들면, 티켓, 배지, 인증 또는 회원 카드, 직불 카드 등; 유통 증권 및 비-유통 증권, 예를 들면, 환어음, 수표, 채권, 지폐, 양도성 예금증서, 공채 증서 등; 정부 문서, 예를 들면, 통화, 자격증, 신분증, 복지 카드, 비자, 여권, 공인 인증서, 증서 등; 소비재, 예를 들면, 소프트웨어, 콤팩트 디스크("CD"), 디지털-비디오 디스크("DVD"), 전기기기, 가전 제품, 운동 기구, 자동차 등; 신용 카드; 및 상표, 라벨 및 포장재가 포함되나, 이로 한정되지는 않는다.
또 다른 태양에서, 보안 요소는 투명 기재 및 반사 기재로부터 선택된 기재의 적어도 일부분에 연결될 수 있다. 또는, 반사 기재가 필요한 또 다른 태양에 따라서, 기재가 반사성이 아니거나 의도한 용도에 충분히 반사성이 아닌 경우, 보안 마크가 적용되기 전에 반사성 물질이 먼저 기재의 적어도 일부분에 적용될 수 있다. 예를 들면, 반사성 알루미늄 코팅이 기재의 적어도 일부분에 적용된 후에 그 위에 보안 요소가 성형될 수 있다. 추가적으로 또는 대안적으로, 보안 요소는 비착색 기재, 착색 기재, 광변색성 기재, 착색된-광변색성 기재, 선형 편광, 원형 편광 기재 및 타원형 편광 기재로부터 선택된 기재의 적어도 일부분에 연결될 수 있다.
또한, 전술한 태양에 따른 보안 요소는, 미국 특허 제 6,641,874 호에 기술된 바와 같이, 시야각 의존적 특징을 갖는 다층 반사성 보안 요소를 제조하기 위해 하나 이상의 다른 코팅 또는 필름 또는 시트를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에서 보다 특별히 기술되며, 실시예는 그에 많은 수정 및 변화가 당해 분야에 숙련된 자에게 명백할 것이므로 오직 예시를 위한 것이다. 달리 언급되지 않는 한, 모든 부 및 모든 백분율은 중량 기준이다.
실시예
파트 1은 광변색성-이색성 염료를 함유하는 페박스(등록상표) 5533 SA 01의 단층 필름의 제조를 나타낸다. 파트 2는 이색비 검사 방법을 사용한 필름의 성능을 기술한다.
파트 1.
10.01 g의 2,2-다이(4-플루오로페닐)-5-((2-메톡시)에톡시카보닐)-6-메틸-8-[(4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤조일옥시)페닐)사이클로헥실옥시)카보닐]-2H-나프토[1,2-b]피란 염료 및 10.01 g의 2-(4-피페리디노페닐)-2-페닐-5-메톡시카보닐-6-메틸-8-[(4-(4-(4-(트랜스-4-펜틸사이클로헥실)벤조일옥시)페닐)사이클로헥실옥시)카보닐]-2H-나프토[1,2-b]피란 염료 및 380.5 g의 극저온 미분쇄된 페박스 5533 SA 01 중합체를 프리즘(PRISM)에 의해 제조된 압출기를 사용하여 스트랜드로 압출시킴으로써 광변색성-이색성 염료-함유 마스터 배치를 먼저 제조하였다. 용융 스트랜드를 이어서 수조를 통해 냉각시켰다. 상기 스트랜드는 이어서 송풍기를 사용하여 건조시키고, 이어서 쉬어(SCHEER, 등록상표) 모델 SGS 50 스트랜드 제립기를 사용하여 과립으로 세단하였다. 이어서, 39.95 g의 페박스 5533 SA 01을 상기 과립에 첨가하여 목적하는 염료 농도를 달성하였다.
상기 마스터 배치를 콜린(COLLIN, 등록상표) 45 mm 단축 압출기의 빈 호퍼내에 가하였다. 필름 압출에 적절한 용융물 조건을 제공하기 위해 압출기 배럴 온도를 4개의 가열 대역을 통해 저온에서 더 고온으로 상승시켰다. 이어서, 용융 중합체를 공급블록 및 이어서 압출 다이에 공급하였다. 용융 온도는, 64 바의 용융 압력 및 220 ℃의 다이 온도 하에, 205 ℃로 측정되었다.
이어서 생성된 용융 필름을, 20 ℃의 냉각 롤 온도, 250 N의 조임력(clamping force) 및 70 N의 슬리브 장력하에, 일정 속도에서 유지된, 회전 금속 냉각 롤 및 장력하의 연속 연마 금속 벨트로 이루어진 캘린더에 공급하였다.
필름의 절편들을 릴로이드 인스트루먼츠, 리미티드(Lloyd Instruments, Ltd.)에 의해 공급되는 바와 같은 인장 시험기를 사용하여 원래 길이의 5배의 연신비로 연신시켰다. 샘플들을 인장 시험기에 클램핑되어 있는 동안 2 분동안 약 120 ℃의 온도에서 어닐링시켰다. 열은 약 10 cm의 거리에서 유지된 적외선 열 램프에 의해 공급되었다. 샘플을 이어서 인장 시험기에서 꺼내고 그의 이색성을 측정하였다.
파트 2.
이색비 검사 방법
다음과 같이 실시예 1에서 제조된 샘플에 대한 평균 이색비(DR)를 측정하기 위해 이색비 검사 방법에 광학대를 사용하였다. 검사 전에, 6개의 샘플을 적어도 7 cm x 4 cm인 절편으로 절단하고 목적을 위해 제조된 알루미늄 프레임 클램프에서 유지시켰다. 클램핑된 샘플을, 스펙트로닉스 코포레이션(Spectronics Corp.)에 의해 공급된 일련의 4개의 UV 튜브 BLE-7900B로부터 15 센티미터(cm)의 거리에서 5 분동안 활성화 방사선에 노출시킨 다음, 제네랄 일렉트릭(General Electric)에 의해 공급된 일련의 4개의 UV리스 튜브 F40GO로부터 15 cm의 거리에 30 분간 두었다. 그 후에 클램핑된 샘플을 광학대 상의 스프링이 장착된 홀더에 두었다. 광학대는, 샘플 표면에 대해 300도의 입사각에 배치된 활성화 광원[데이터 수집시 잠깐 폐쇄되어 미광이 데이터 수집 과정을 방해하지 않는 멜레스 그리엇(Melles Griot) 04 IES 211 고속 컴퓨터 제어 셔터, 단파장 방사선을 제거하는 스코트(Schott) 3 mm KG-2 대역-통과 필터, 강도 감쇠를 위한 중성 밀도 필터(들), 및 빔 시준을 위한 집광 렌즈가 장착된 오리엘(Oriel) 모델 66011 300-와트 제논(Watt Xenon) 아크등]을 포함하였다.
반응 측정치를 모니터링하기 위해 사용되는 섬유 광 케이블이 장착된, 오션 옵틱스(Ocean Optics)로부터의 HL-2000 텅스텐 할로겐 램프를 샘플 표면에 수직한 방식으로 배치하였다. 광원의 선형 편광화는, 광선을 케이블의 말단으로부터 컴퓨터 구동된 전동 회전 스테이지에 유지된 목스테크, 프로플럭스 폴라라이저(Moxtek, Proflux Polarizer)(폴리테크(Polytech) PI로부터의 모델 M-061-PD)를 통과시킴으로써 달성되었다. 모니터링 빔은 하나의 편광면(0°)이 광학대 테이블의 평면에 수직이고 제 2 편광면(90°)이 광학대 테이블의 평면에 평행하도록 세팅되었다. 샘플은 실험실 공기 조정 시스템에 의해 유지되는 공기중 실온(73 ± 5 ℉)에서 실행되었다.
측정을 수행하기 위해, 샘플을 활성화 광원으로부터의 1.25 W/m2의 UVA에 300 초동안 노출시켜 광변색성-이색성 화합물을 활성화시켰다. 검출기 시스템(모델 SED033 검출기, B 필터 및 확산장치)을 갖는 국제 광 조사 방사계(International Light Research Radiometer)(모델 IL-1700)를 사용하여 각 검사전 노출을 확인하였다. 0° 편광면에서 편광된 모니터링원으로부터의 광선은 이어서 샘플을 통과하고, 단일 기능 섬유 광 케이블을 사용하여 오션 옵틱스 2000 분광계에 연결된, 2" 적분구 상에 집속되었다. 샘플 통과후 스펙트럼 정보는 오션 옵틱스 울베이스(Ocean Optics OOlBase) 32 및 울컬러(OOlColor) 소프트웨어 및 PPG 적정 소프트웨어를 사용하여 수집하였다. 광변색성-이색성 화합물이 활성화된 동안, 편광 시트의 위치는 앞뒤로 회전되어 모니터링 광원으로부터 90°편광면 및 이면으로 광선을 편광시켰다. 데이터는 활성화시 3초 간격으로 수집하였다. 각 검사에서, 편광자의 회전은 다음 순서의 편광면에서 데이터를 회수하도록 조정되었다: 0°, 90°, 90°, 0°등.
비활성화 또는 탈색 상태 및 활성화 또는 착색 상태 사이의 광학 밀도의 변화의 측면에서 반응 측정치는, 초기 비활성화 투과율을 설정하고, 제논 램프(들)로부터 셔터를 개방하고, 선택된 시간 간격으로 활성화를 통한 투과율을 측정함으로써 측정되었다. 실제 투과율 측정시에, 제논 빔을 간단히 폐쇄시켜 광 산란을 방지하였다.
흡수 스펙트럼을 수득하고 이고르 프로(Igor Pro) 소프트웨어(웨이브메트릭스(WaveMetrics)에서 시판)를 사용하여 각 샘플에 대해 분석하였다. 검사된 각 파장에 대한 0 시간(즉, 비활성화) 흡수 측정치를 감함으로써 각 샘플의 흡광도 변화를 계산하였다. 평균 흡광도 값은, 활성화 프로필 영역에서의 각 샘플에 대한 각각의 시간 간격에서 취한 흡광도를 평균함으로써, 각 샘플에 대해 광변색성 반응이 포화되거나 거의 포화된 활성화 프로필 영역(즉, 흡광도가 시간 경과에 따라서 증가하지 않거나 별로 증가하지 않은 영역)에서 수득되었다(선택된 각 파장에 대해 5 내지 100개 데이터 점수들을 평균하였다). 최대-가시선 +/- 5 nm에 상응하는 미리결정된 범위의 파장에서의 평균 흡광도 값을 0°및 90°편광화를 위해 선택하고, 더 큰 평균 흡광도를 더 작은 평균 흡광도로 나눔으로써 상기 범위의 각 파장에 대한 이색비를 산출하였다. 선택된 각 파장에 대해, 5 내지 100개 데이터 점수들을 평균하였다. 이어서, 상기 개별적 이색비들을 평균함으로써 샘플에 대한 평균 이색비를 산출하였다. 하기에 보고된 람다 최대치 또는 최대 람다는, 교차 편광 상태에서의 샘플에 대해 흡광도의 피크가 관찰된 파장이다(샘플 편광 방향은 목스테크, 프로플럭스 폴라라이저에 대해 90도이다). 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1] 이색비 검사 결과
Figure 112015097405016-pct00003

본 발명을 그의 특정 태양들의 특정한 세부사항에 관해 기술하였다. 상기 세부사항은 첨부된 특허청구범위에 포함되는 한 및 포함되는 정도까지를 제외하고 본 발명의 범위에 대한 제한으로 간주되지 않는다.

Claims (22)

  1. 광변색성(photochromic)-이색성(dichroic) 층을 포함하는 광변색성-이색성 필름의 제조 방법으로서,
    (a) 열가소성 중합체 및 광변색성-이색성 화합물을 포함하는 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 생성하고,
    선택적으로, 각각 독립적으로 추가의 열가소성 중합체를 포함하는 하나 이상의 추가의 용융 열가소성 조성물을 생성하고;
    (b) 상기 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물을 포함하는 제 1 용융층, 및 선택적으로, 각각 독립적으로 추가의 용융 열가소성 조성물을 포함하는 상기 하나 이상의 추가의 용융층을 포함하는 용융 스트림을 생성하고;
    (c) 상기 용융 스트림을, 회전 롤과 이동하고 있는 연속 벨트 사이로 그 둘 다와 접촉하여 통과시킴으로써 광변색성-이색성 필름에 전단력을 부여하되, 이때 상기 회전 롤은 제 1 방향으로 회전하고, 상기 연속 벨트는 제 2 방향으로 이동하며, 상기 제 1 방향 및 상기 제 2 방향은 각각 동일한 상대적 방향에 상응하고, 상기 회전 롤은 20℃ 내지 50℃ 미만 범위의 온도로 냉각되고;
    (d) 상기 회전 롤과 상기 연속 벨트 사이로부터 상기 광변색성-이색성 필름을 수득하되, 이때 상기 광변색성-이색성 필름은 상기 광변색성-이색성 층을 포함하고, 상기 광변색성-이색성 층은 상기 제 1 용융층으로부터 생성되고, 상기 광변색성-이색성 필름의 각각의 외부 표면이 독립적으로 50 ㎛ 이하의 표면 거칠기 값(Ra)을 갖는
    것을 포함하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 용융 열가소성 광변색성-이색성 조성물이, 말단부를 갖는 압출기에서 생성되고,
    각각의 선택적인 추가의 용융 열가소성 조성물이, 각각 말단부를 갖는 하나 이상의 추가의 압출기에서 생성되고,
    상기 압출기의 말단부 및 각각의 추가 압출기의 말단부가 다이와 유체 연통(fluid communication)되고,
    상기 용융 스트림이 상기 다이로부터 유출되는 용융 압출물인, 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 회전 롤이 외부 표면을 가지고, 상기 연속 벨트가 외부 표면을 가지며,
    상기 회전 롤의 상기 외부 표면의 일부분 및 상기 연속 벨트의 상기 외부 표면의 일부분이 서로 대향하고(in facing opposition),
    상기 용융 스트림이, 서로 대향하고 있는 상기 회전 롤의 상기 외부 표면의 상기 일부분 및 상기 연속 벨트의 상기 외부 표면의 상기 일부분 사이로 그 둘 다와 접촉하여 통과하는, 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 회전 롤의 상기 외부 표면 및 상기 연속 벨트의 상기 외부 표면이 각각 독립적으로 50 ㎛ 이하의 표면 거칠기 값(Ra)을 갖는, 방법.
  5. 삭제
  6. 제 3 항에 있어서,
    상기 회전 롤의 상기 외부 표면 및 상기 연속 벨트의 상기 외부 표면이 각각 독립적으로 탄성중합체성 중합체, 금속 및 이들의 조합에 의해 한정되는, 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 탄성중합체성 중합체가 실리콘 고무, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리프로필렌 및 이들의 조합으로부터 선택되는, 방법.
  8. 제 3 항에 있어서,
    상기 회전 롤의 상기 외부 표면 및 상기 연속 벨트의 상기 외부 표면이 각각 독립적으로 금속에 의해 한정되는, 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 금속이 스테인리스 스틸인, 방법.
  10. 제 3 항에 있어서,
    상기 회전 롤의 상기 외부 표면의 10% 이상 75% 이하가 상기 연속 벨트의 상기 외부 표면과 대향하는, 방법.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 회전 롤이 원주 속도(circumferential velocity)로 회전하고, 상기 연속 벨트가 선 속도(linear velocity)로 이동하고, 상기 회전 롤의 상기 원주 속도 및 상기 연속 벨트의 상기 선 속도가 실질적으로 동등한, 방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 연속 벨트가, 상기 용융 스트림이 상기 회전 롤과 상기 연속 벨트 사이로 그 둘 다와 접촉하여 통과할 때 상기 용융 스트림에 실질적으로 균일한 압력을 제공하는, 방법.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 열가소성 중합체 및 상기 추가의 열가소성 중합체가 각각 독립적으로 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리카보네이트, 열가소성 폴리에스터, 열가소성 폴리올레핀, 열가소성 (메트)아크릴레이트, 열가소성 폴리아미드, 열가소성 폴리설폰, 열가소성 폴리(에터-아미드) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에스터-에터) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에터-우레탄) 블록 공중합체, 열가소성 폴리(에스터-우레탄) 블록 공중합체 및 열가소성 폴리(에터-우레아) 블록 공중합체 중 하나 이상을 포함하는, 방법.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 용융 스트림이 상기 제 1 용융층으로 이루어지고, 상기 광변색성-이색성 층이 상기 광변색성-이색성 필름을 한정하는, 방법.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 광변색성-이색성 필름이 제 1 추가 층과 제 2 추가 층 사이에 개재된 상기 광변색성-이색성 층을 포함하고, 상기 제 1 추가 층 및 상기 제 2 추가 층이 각각 독립적으로 상기 추가의 용융층으로부터 생성되는, 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 광변색성-이색성 층이 열가소성 폴리(에터-아미드) 블록 공중합체를 포함하고,
    상기 제 1 추가 층이 열가소성 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트) 공중합체를 포함하고,
    상기 제 2 추가 층이 열가소성 폴리(에틸렌-비닐 아세테이트) 공중합체를 포함하는, 방법.
  17. 제 15 항에 있어서,
    회수 롤(collection roll) 상에 상기 광변색성-이색성 필름을 회수함으로써 권취 롤(wound roll)을 형성하고, 선택적으로 상기 권취 롤을 저장하는 것을 추가로 포함하되, 이때
    상기 제 1 추가 층이 상기 광변색성-이색성 필름의 제 1 외부 표면을 한정하고, 상기 제 2 추가 층이 상기 광변색성-이색성 필름의 제 2 외부 표면을 한정하고,
    상기 제 1 외부 표면 및 상기 제 2 외부 표면 중 적어도 하나가 미세홈(micro-grooves)을 포함하고,
    상기 미세홈이, 상기 권취 롤상에 존재하는 상기 광변색성-이색성 필름의 중첩 층들 사이로부터 가스가 방출되게 하도록 치수화되는(dimensioned), 방법.
  18. 제 15 항에 있어서,
    상기 광변색성-이색성 층으로부터 상기 제 1 추가 층 및 상기 제 2 추가 층을 제거하고, 상기 광변색성-이색성 층을 보존하는 것
    을 추가로 포함하되, 이때 상기 광변색성-이색성 층이 상기 광변색성-이색성 필름을 한정하는, 방법.
  19. 제 15 항에 있어서,
    상기 광변색성-이색성 필름을 편측(unilateral) 연신 및 양측(bilateral) 연신으로부터 선택된 연신에 적용하되, 이때 연신은 상기 광변색성-이색성 층으로부터 상기 제 1 추가 층의 분리 및 상기 광변색성-이색성 층으로부터 상기 제 2 추가 층의 분리를 야기하고,
    상기 광변색성-이색성 층으로부터 상기 제 1 추가 열가소성 층 및 상기 제 2 추가 열가소성 층을 제거하고,
    상기 광변색성-이색성 층을 보존하는
    것을 추가로 포함하되, 이때 상기 광변색성-이색성 층이 광변색성-이색성 필름을 한정하는, 방법.
  20. 제 1 항에 있어서,
    상기 광변색성-이색성 화합물이 하나 이상의 광변색성 잔기(moiety)를 포함하고, 각각의 광변색성 잔기가 독립적으로 인데노-융합 나프토피란, 나프토[1,2-b]피란, 나프토[2,1-b]피란, 스피로플루오로에노[1,2-b]피란, 페난트로피란, 퀴놀리노피란, 플루오로안테노피란, 스피로피란, 벤즈옥사진, 나프트옥사진, 스피로(인돌린)나프트옥사진, 스피로(인돌린)피리도벤즈옥사진, 스피로(인돌린)플루오르안테녹사진, 스피로(인돌린)퀴녹사진, 풀지드(fulgide), 풀지마이드(fulgimide), 다이아릴에텐, 다이아릴알킬에텐, 다이아릴알케닐에텐, 열 가역적(thermally reversible) 광변색성 화합물 및 비-열 가역적(non-thermally reversible) 광변색성 화합물, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 방법.
  21. 제 1 항에 있어서,
    상기 광변색성-이색성 층이 염료, 정렬 촉진제, 수평 정렬제, 운동(kinetic) 촉진 첨가제, 중합 억제제, 용매, 광 안정화제, 열 안정화제, 가소제, 이형제, 레올로지 조절제, 레벨링제, 유리 라디칼 소거제 및 접착 촉진제로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는, 방법.
  22. 제 1 항에 있어서,
    상기 광변색성-이색성 층이 아조메틴, 인디고이드, 티오인디고이드, 메로시아닌, 인단, 퀴노프탈론 염료, 페릴렌, 프탈로페린, 트라이페노다이옥사진, 인돌로퀴녹살린, 이미다조-트리아진, 테트라진, 아조 및 (폴리)아조 염료, 벤조퀴논, 나프토퀴논, 안트라퀴논 및 (폴리)안트라퀴논, 안트라피리미디논, 요오드 및 요오데이트로부터 선택된 하나 이상의 이색성 물질을 추가로 포함하는, 방법.
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