KR102166983B1 - Method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, a method for producing a polarizing film with an adhesive layer, and a method for producing an optical laminate - Google Patents

Method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, a method for producing a polarizing film with an adhesive layer, and a method for producing an optical laminate Download PDF

Info

Publication number
KR102166983B1
KR102166983B1 KR1020187024097A KR20187024097A KR102166983B1 KR 102166983 B1 KR102166983 B1 KR 102166983B1 KR 1020187024097 A KR1020187024097 A KR 1020187024097A KR 20187024097 A KR20187024097 A KR 20187024097A KR 102166983 B1 KR102166983 B1 KR 102166983B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polarizing film
polarizer
transparent resin
resin layer
meth
Prior art date
Application number
KR1020187024097A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20180104081A (en
Inventor
토모노리 우에노
사토시 미타
겐타로 이케시마
아츠시 키시
유스케 모테기
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20180104081A publication Critical patent/KR20180104081A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102166983B1 publication Critical patent/KR102166983B1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • H01L51/50
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details

Abstract

본 발명은 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름 및 상기 편보호 편광 필름의 편광자의 다른 면에 설치된 투명 수지층을 갖는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법으로서, 상기 편광자는 폴리비닐알코올계 수지를 포함하고, 두께가 10㎛ 이하이며, 상기 투명 수지층은 상기 편광자에 수지 성분 또는 투명 수지층을 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함하는 도공액을 도포하는 공정 및 얻어진 도포막을 고화 또는 경화하는 공정에 의해 형성되고, 상기 도공액의 도포 공정에 있어서, 상기 편광자의 폭 방향의 양단에서 내측으로 각각 20mm 미만의 영역에서 상기 도공액을 도포하지 않은 미도포 부분을 갖거나, 또는 상기 편광자의 폭 방향 전체에 걸쳐 도공액을 도포하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 제조 방법에 의하면, 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 컬 발생을 억제할 수 있다. The present invention is a method of manufacturing a single protective polarizing film having a protective film only on one side of the polarizer and a single protective polarizing film with a transparent resin layer having a transparent resin layer provided on the other side of the polarizer of the single protective polarizing film, wherein the polarizer is poly The process of applying a coating liquid containing a resin component or a curable component capable of constituting a transparent resin layer to the polarizer and solidifying the obtained coating film in the transparent resin layer, which contains a vinyl alcohol-based resin and has a thickness of 10 μm or less. Or formed by a process of curing, and in the coating process of the coating solution, the polarizer has an uncoated portion not applied with the coating solution in an area of less than 20 mm from both ends in the width direction to the inside, or the It is characterized in that the coating liquid is applied over the entire width direction of the polarizer. According to the production method of the present invention, the occurrence of curl of the piece protective polarizing film with a transparent resin layer can be suppressed.

Description

투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법, 점착제층 부착 편광 필름의 제조 방법, 광학 적층체의 제조 방법Method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, a method for producing a polarizing film with an adhesive layer, and a method for producing an optical laminate

본 발명은 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 투명 수지층상에 점착제층이 형성된 점착제층 부착 편광 필름의 제조 방법, 당해 점착제층 부착 편광 필름을 이용한 광학 적층체의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름, 점착제층 부착 편광 필름은 단독으로 또는 이를 적층한 광학 적층체로서 액정 표시 장치(LCD), 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다. The present invention relates to a method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer. In addition, the present invention relates to a method for producing a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the transparent resin layer of the single protective polarizing film with a transparent resin layer, and a method for producing an optical laminate using the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer. The unprotected polarizing film with a transparent resin layer and the polarizing film with an adhesive layer obtained by the production method of the present invention may be used alone or as an optical laminate obtained by laminating the same as an image display device such as a liquid crystal display device (LCD) or an organic EL display device. Can be formed.

시계, 휴대 전화, PDA, 노트북, PC용 모니터, DVD 플레이어, TV 등에서는 액정 표시 장치가 급격하게 시장 전개하고 있다. 액정 표시 장치는 액정의 스위칭에 의한 편광 상태를 가시화시킨 것이며, 그 표시 원리로부터 편광자가 이용된다. In watches, mobile phones, PDAs, notebook computers, PC monitors, DVD players, and TVs, liquid crystal displays are rapidly expanding the market. A liquid crystal display device visualizes a polarization state by switching of a liquid crystal, and a polarizer is used from the display principle.

편광자로서는 고투과율, 고편광도를 가지는 점에서, 예컨대, 폴리비닐알코올 필름에 요오드를 흡착시켜, 연신한 구조의 요오드계 편광자가 가장 일반적으로 널리 사용되고 있다. 이와 같은 편광자는 기계적 강도가 극단적으로 약하고, 열이나 수분에 의해 수축해버려 편광 기능이 현저하게 저하되는 단점을 갖고 있다. 따라서, 얻어진 편광자는 즉시 접착제가 도공된 보호 필름과 접착제를 개재하여 첩합(貼合)되어 편광 필름으로서 이용되고 있다. As a polarizer, since it has high transmittance and high polarization, for example, an iodine polarizer having a structure in which iodine is adsorbed to a polyvinyl alcohol film and stretched is most commonly used. Such a polarizer has a disadvantage in that the mechanical strength is extremely weak and the polarization function is remarkably deteriorated due to shrinkage due to heat or moisture. Accordingly, the obtained polarizer is immediately bonded to each other via an adhesive-coated protective film and an adhesive, and is used as a polarizing film.

한편, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치는 박형화가 진행되고 있으며, 편광 필름에 대해서도 박형화가 요구되고 있다. 따라서, 박형화는 편광자에 대해서도 이루어지고 있다. 또한 박형화는 편광자의 편면에만 보호 필름을 설치하고, 다른 편측에는 보호 필름을 설치하지 않은 편보호 편광 필름을 이용함으로써 이루어질 수 있다. 이와 같은 편보호 편광 필름은 편광자의 양면에 보호 필름을 설치한 양보호 편광 필름에 비하면, 보호 필름이 한 장 적기 때문에 박화형(薄化型)을 도모할 수 있다. On the other hand, image display devices, such as a liquid crystal display, are progressing thinning, and thinning is also required for a polarizing film. Therefore, thinning is also achieved for the polarizer. In addition, thinning can be achieved by using a protective film provided only on one side of the polarizer and a non-protective polarizing film on the other side. Such a single protective polarizing film can achieve a thinner shape because it has one less protective film than a positive polarizing film provided with a protective film on both sides of a polarizer.

한편, 편보호 편광 필름은 열 충격에 의한 내구성이 불충분하기 때문에, 편광자 측에 보호층(투명 수지층)을 설치한 것이 제안되어 있다(예컨대, 특허 문헌 1,2 참조). On the other hand, since the single protective polarizing film has insufficient durability due to thermal shock, it has been proposed that a protective layer (transparent resin layer) is provided on the side of the polarizer (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

또한, 편광성 적층 필름을 제조하는 방법으로서, 기재 필름의 폭 방향의 양단에서 내측으로 각각 0.5cm 이상의 영역에서 수지 용액을 도포하지 않은 미도포 부분을 설치하여 수지층을 형성하고, 얻어진 적층 필름으로부터 상기 미도포 부분을 절단하여 제거하고, 그 후 연신 처리, 염색 처리를 실시하여 편광성 적층 필름을 제조하는 방법이 제안되어 있다(예컨대, 특허 문헌 3 참조). In addition, as a method of manufacturing a polarizing laminated film, a resin layer was formed by providing an uncoated portion to which a resin solution was not applied in an area of 0.5 cm or more from both ends in the width direction of the base film to the inside, and from the obtained laminated film. A method of manufacturing a polarizing laminated film by cutting and removing the uncoated portion and then performing stretching treatment and dyeing treatment has been proposed (see, for example, Patent Document 3).

특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 제2010-009027호Patent Document 1: Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-009027 특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 제2013-160775호Patent document 2: Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2013-160775 특허 문헌 3 : 일본 공개특허공보 제2011-212550호Patent Document 3: Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-212550

특허 문헌 1, 2에 있어서 편보호 편광 필름에 보호층(투명 수지층)이 형성되어 있지만, 이와 같은 편광 필름은 컬(curl) 되는 경우가 많고, 얻어진 편광 필름을 반송한 때에, 편광 필름 단부에 꺾임이 발생하거나 당해 꺾임에 기인하여 파단이 발생하거나 또한, 타부재에 적층 시에 구겨짐 등의 문제가 발생하는 경우가 있었다. In Patent Documents 1 and 2, a protective layer (transparent resin layer) is formed on the single protective polarizing film, but such a polarizing film is often curled, and when conveying the obtained polarizing film, the polarizing film ends There are cases where a break occurs, a break occurs due to the break, or a problem such as wrinkle occurs when stacking on another member.

특허 문헌 3의 편광성 적층 필름의 제조 방법에서는, 미도포 부분을 0.5cm 이상 형성하고 당해 미도포 부분을 삭제함으로써, 얻어진 필름의 휘어짐 현상을 억제하는 것이다. 특허 문헌 3의 방법에서는 미도포 부분을 삭제하는 공정이 필요하여 제조 공정이 번잡하였다.In the manufacturing method of the polarizing laminated film of Patent Document 3, by forming an uncoated portion of 0.5 cm or more and removing the uncoated portion, the resulting film is prevented from warping. In the method of Patent Document 3, a process of removing the uncoated portion was required, and the manufacturing process was complicated.

따라서, 본 발명에 있어서는 컬의 발생을 억제할 수 있는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 점착제층 부착 편광 필름의 제조 방법, 광학 적층체의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. Therefore, in this invention, it aims at providing the manufacturing method of the piece protective polarizing film with a transparent resin layer which can suppress the occurrence of curl. In addition, it is an object of the present invention to provide a method for producing a polarizing film with an adhesive layer and a method for producing an optical laminate.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 하기의 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법에 의해 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하고, 본 발명에 이르렀다.As a result of intensive examination, the inventors of the present invention discovered that the above problem could be solved by the method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer described below, and reached the present invention.

즉, 본 발명은 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름 및 상기 편보호 편광 필름의 편광자의 다른 면에 설치된 투명 수지층을 갖는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법으로서,That is, the present invention is a method for producing a single protective polarizing film having a protective film only on one side of the polarizer and a single protective polarizing film with a transparent resin layer having a transparent resin layer provided on the other surface of the polarizer of the single protective polarizing film

상기 편광자는 폴리비닐알코올계 수지를 포함하고, 두께가 10㎛ 이하이며, The polarizer includes a polyvinyl alcohol-based resin, and has a thickness of 10 μm or less,

상기 투명 수지층은 상기 편광자에 수지 성분 또는 투명 수지층을 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함하는 도공액을 도포하는 공정 및 얻어진 도포막을 고화(固化) 또는 경화하는 공정에 의해 형성되고,The transparent resin layer is formed by a process of applying a coating liquid containing a resin component or a curable component capable of constituting the transparent resin layer to the polarizer and a process of solidifying or curing the obtained coating film,

상기 도공액의 도포 공정에 있어서, 상기 편광자의 폭 방향의 양단에서 내측으로 각각 20mm 미만의 영역에서 상기 도공액을 도포하지 않은 미도포 부분을 갖거나, 또는 상기 편광자의 폭 방향 전체에 걸쳐 도공액을 도포하는 것을 특징으로 하는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법에 관한 것이다.In the coating process of the coating solution, the polarizer has an uncoated portion not coated with the coating solution in an area of less than 20 mm from both ends in the width direction of the polarizer, or the coating solution over the entire width direction of the polarizer It relates to a method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, characterized in that applying.

상기 도공액의 도포가 상기 편광자의 폭 방향 전체에 걸쳐 도공액을 도포함으로써 이루어지는 것이 바람직하다. It is preferable that the coating solution is applied by applying the coating solution over the entire width direction of the polarizer.

상기 편광자의 폭이 1,100∼2,000mm인 것이 바람직하다.It is preferable that the width of the polarizer is 1,100 to 2,000 mm.

상기 투명 수지층이 상기 도포막을 고화함으로써 형성되는 것이고, 당해 고화가 건조에 의해 이루어지는 것이 바람직하다. It is preferable that the transparent resin layer is formed by solidifying the coating film, and the solidification is performed by drying.

상기 건조 온도가 120℃ 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the drying temperature is 120°C or less.

상기 건조 시간이 180초 이내인 것이 바람직하다.It is preferable that the drying time is within 180 seconds.

상기 도공액이 수지 성분을 포함하는 도공액이고, 상기 수지 성분이 폴리비닐알코올계 수지인 것이 바람직하다. It is preferable that the said coating liquid is a coating liquid containing a resin component, and the said resin component is a polyvinyl alcohol-type resin.

또한, 본 발명은 상기 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 투명 수지층상에 점착제층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광 필름의 제조 방법에 관한 것이다. Further, the present invention relates to a method for producing a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer on the transparent resin layer of the piece protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by the above-described production method.

또한, 본 발명은 상기 제조 방법에 의해 얻어진 점착제층 부착 편광 필름을 권취(卷取)하지 않고 상기 점착제층을 개재하여 광학 부재에 첩합시키는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 적층체의 제조 방법에 관한 것이다. In addition, the present invention relates to a method for manufacturing an optical laminate comprising a step of bonding the polarizing film with an adhesive layer obtained by the above manufacturing method to an optical member via the pressure-sensitive adhesive layer without winding up. About.

본 발명의 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법은 수지 성분 또는 투명 수지층을 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함하는 도공액을 편광자에 도포 할 때에, 상기 편광자의 폭 방향의 양단에서 내측으로 각각 20mm 미만의 영역에서 상기 도공액을 도포하지 않은 미도포 부분을 갖거나, 또는 상기 편광자의 폭 방향 전체에 걸쳐 도공액을 도포하기 때문에, 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 컬 발생을 억제할 수 있다. 또한, 상기 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 투명 수지층에 점착제층을 설치한 점착제층 부착 편광 필름도, 컬 발생이 억제되어 있는 것이다. 따라서, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름이나 점착제층 부착 편광 필름은 제조 후, 롤 등에 권취하지 않고 화상 표시 장치 등에 이용하는 광학 부재에 적층할 수 있다. In the method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer of the present invention, when a coating liquid containing a resin component or a curable component capable of constituting a transparent resin layer is applied to a polarizer, from both ends in the width direction of the polarizer to the inside. Each has an uncoated portion in an area of less than 20 mm, to which the coating solution is not applied, or the coating solution is applied over the entire width direction of the polarizer, thereby suppressing the occurrence of curling of the unprotected polarizing film with the obtained transparent resin layer. can do. Further, the polarizing film with an adhesive layer in which an adhesive layer is provided on the transparent resin layer of the single protective polarizing film with the transparent resin layer is also suppressed from occurrence of curl. Accordingly, the single protective polarizing film with a transparent resin layer or the polarizing film with an adhesive layer obtained by the production method of the present invention can be laminated on an optical member used for an image display device or the like without being wound up on a roll or the like after production.

도 1은 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 개략 단면도의 일례이다.
도 2는 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 개략 단면도의 일례이다.
1 is an example of a schematic cross-sectional view of a piece protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by the production method of the present invention.
2 is an example of a schematic cross-sectional view of a piece protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by the production method of the present invention.

1. 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법 1. Method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer

본 발명의 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법은,The manufacturing method of the piece protective polarizing film with the transparent resin layer of this invention,

편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름 및 상기 편보호 편광 필름의 편광자의 다른 면에 설치된 투명 수지층을 갖는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름을 제조할 수 있고,A single protective polarizing film having a protective film on only one side of the polarizer and a single protective polarizing film with a transparent resin layer having a transparent resin layer provided on the other side of the polarizer of the single protective polarizing film can be prepared,

상기 편광자는 폴리비닐알코올계 수지를 포함하며, 두께가 10㎛ 이하이고, The polarizer includes a polyvinyl alcohol-based resin, and has a thickness of 10 μm or less,

상기 투명 수지층은 상기 편광자에 수지 성분 또는 투명 수지층을 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함하는 도공액을 도포하는 공정 및 얻어진 도포막을 고화 또는 경화하는 공정에 의해 형성되며, The transparent resin layer is formed by a process of applying a coating liquid containing a resin component or a curable component capable of constituting the transparent resin layer to the polarizer and a process of solidifying or curing the obtained coating film,

상기 도공액의 도포 공정에 있어서, 상기 편광자의 폭 방향의 양단에서 내측으로 각각 20mm 미만의 영역에서 상기 도공액을 도포하지 않은 미도포 부분을 갖거나, 또는 상기 편광자의 폭 방향 전체에 걸쳐 도공액을 도포하는 것을 특징으로 한다. In the coating process of the coating solution, the polarizer has an uncoated portion not coated with the coating solution in an area of less than 20 mm from both ends in the width direction of the polarizer, or the coating solution over the entire width direction of the polarizer It is characterized in that to apply.

본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름을 도 1, 2를 참조하면서 설명한다. 다만, 본 발명은 이들의 도면에 한정되는 것은 아니다. A single protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by the production method of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. However, the present invention is not limited to these drawings.

본 발명에서 이용하는 편보호 편광 필름(3)은 편광자(1)의 편면에만 보호 필름(2)를 갖는 것이다. 상기 편광자(1)와 보호 필름(2)은 접착제층, 점착제층, 언더코트층(프라이머층) 등의 개재층(도시하지 않음)을 개재하여 적층할 수 있다. 본 발명의 제조 방법은 상기 편보호 편광 필름(3)의 편광자(1)의 보호 필름(2)을 갖지 않는 면(다른 면)에 투명 수지층(4)을 형성하여 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름(10)을 제조하는 방법이다.The single protective polarizing film 3 used in the present invention has the protective film 2 only on one side of the polarizer 1. The polarizer 1 and the protective film 2 may be laminated through an intervening layer (not shown) such as an adhesive layer, an adhesive layer, and an undercoat layer (primer layer). The manufacturing method of the present invention is to form a transparent resin layer 4 on the side (the other side) that does not have the protective film 2 of the polarizer 1 of the single protective polarizing film 3 to form a single protective polarization with a transparent resin layer. It is a method of manufacturing the film 10.

투명 수지층(4)의 형성은 상기 편광자(1)에 수지 성분 또는 투명 수지층(4)을 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함하는 도공액을 도포하는 공정 및 얻어진 도포막을 고화 또는 경화하는 공정에 의해 형성된다. 상기 도공액의 도포 공정에 있어서, 도 1에 나타내는 바와 같이, 상기 편광자(1)의 폭 방향(도면 중의 A 방향)의 양단에서 내측으로 각각 20mm 미만의 영역에서 상기 도공액을 도포하지 않은 미도포 부분(5)을 갖거나, 또는 도 2에 나타내는 바와 같이, 상기 편광자(1)의 폭 방향 전체에 걸쳐 도공액을 도포하는 것(미도포 부분을 갖지 않음)을 특징으로 한다. 이와 같이 도포함으로써, 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름(10)의 컬 발생을 억제할 수 있고, 제조 후, 롤 등에 권취하지 않고 화상 표시 장치 등에 이용하는 광학 부재에 첩합시킬 수 있다. 또한, 여기서 편광자(1)의 폭 방향이란 편광자(1)의 연신 방향(반송 방향)에 직교하는 방향을 의미한다. The formation of the transparent resin layer 4 includes a step of applying a coating solution containing a resin component or a curable component capable of constituting the transparent resin layer 4 to the polarizer 1 and a step of solidifying or curing the obtained coating film. Formed by In the coating process of the coating solution, as shown in Fig. 1, the polarizer 1 is not coated in an area of less than 20 mm from both ends of the polarizer 1 in the width direction (direction A in the drawing). It has a part 5 or, as shown in FIG. 2, is characterized by applying a coating liquid over the entire width direction of the polarizer 1 (no uncoated part). By applying in this way, it is possible to suppress the occurrence of curl of the obtained piece protective polarizing film 10 with a transparent resin layer, and after manufacture, it can be bonded to an optical member used for an image display device or the like without being wound up on a roll or the like. In addition, the width direction of the polarizer 1 here means a direction orthogonal to the extending direction (transport direction) of the polarizer 1.

또한, 상기 도공에 있어서, 상기 미도포 부분을 갖는 경우, 미도포 부분은 편광자의 폭 방향의 양단에서 내측으로 각각 20mm 미만의 영역이고, 15mm 이하의 영역인 것이 바람직하며, 10mm 이하의 영역인 것이 보다 바람직하다. 미도포 부분을 상기 범위 내로 함으로써 얻어지는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 컬 발생을 억제할 수 있다는 점에서 바람직하다. 미도포 부분의 영역의 하한값은 특별히 한정되는 것이 아니고, 작으면 작을수록 바람직하며, 상기 편광자의 폭 방향 전체에 걸쳐 도공액을 도포하는 방법, 즉, 미도포 부분을 갖지 않는 것이 특히 바람직하다. Further, in the coating, when the uncoated portion is provided, the uncoated portion is an area of less than 20 mm, preferably 15 mm or less, and preferably 10 mm or less from both ends in the width direction of the polarizer. More preferable. It is preferable from the point of being able to suppress the curling of the piece protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by making the uncoated part fall within the said range. The lower limit of the area of the uncoated portion is not particularly limited, and the smaller the value is, the more preferable, and a method of applying the coating liquid over the entire width direction of the polarizer, that is, not having an uncoated portion is particularly preferable.

또한, 상기 도공에 있어서, 상기 미도포 부분을 갖는 경우, 미도포 부분은 편광자의 폭 방향의 양단에서 내측으로 각각 편광자의 폭에 대하여 5% 이하의 영역 인 것이 바람직하고, 편광자의 폭에 대하여 3% 미만의 영역인 것이 보다 바람직하며, 편광자의 폭에 대하여 2% 이하의 영역인 것이 보다 바람직하다. 미도포 부분을 상기 범위 내로 함으로써 얻어지는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 컬 발생을 억제할 수 있다는 점에서 바람직하다. 미도포 부분의 영역의 하한값은 특별히 한정되는 것이 아니고, 작으면 작을수록 바람직하며, 상기 편광자의 폭 방향 전체에 걸쳐 도공액을 도포하는 방법, 즉, 편광자의 폭에 대하여 0%(미도포 부분을 갖지 않음)가 특히 바람직하다. Further, in the coating, when the uncoated portion is provided, the uncoated portion is preferably 5% or less of the width of the polarizer from both ends in the width direction of the polarizer to the inside, and 3 with respect to the width of the polarizer. It is more preferable that it is a region less than %, and it is more preferable that it is a region of 2% or less with respect to the width of a polarizer. It is preferable from the point of being able to suppress the curling of the piece protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by making the uncoated part fall within the said range. The lower limit of the area of the uncoated portion is not particularly limited, and the smaller the value is, the more preferable, and a method of applying the coating solution over the entire width direction of the polarizer, that is, 0% with respect to the width of the polarizer (the uncoated portion is Not having) is particularly preferred.

이하, 본 발명의 제조 방법의 각 공정에 대하여 설명한다. Hereinafter, each step of the manufacturing method of the present invention will be described.

1-1. 도공액 도포 공정 1-1. Coating liquid application process

본 발명의 제조 방법은 상기 편보호 편광 필름(3)의 편광자(1)의 보호 필름(2)을 갖지 않는 면(다른 면)에 수지 성분 또는 투명 수지층을 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함하는 도공액을 도포하는 공정을 포함한다. 도포 방법은 상술하는 바와 같다.The manufacturing method of the present invention comprises a resin component or a curable component capable of constituting a transparent resin layer on the side (the other side) of the polarizer 1 of the single protective polarizing film 3 that does not have the protective film 2 It includes a step of applying a coating liquid. The application method is as described above.

(1) 편보호 편광 필름(1) single protection polarizing film

(1-1) 편광자(1-1) polarizer

본 발명에서는 두께 10㎛ 이하의 편광자를 이용한다. 편광자의 두께는 8㎛ 이하인 것이 바람직하고, 7㎛ 이하가 보다 바람직하며, 6㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 한편, 편광자의 두께는 2㎛ 이상이 바람직하고, 3㎛ 이상이 보다 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하며, 또한 치수 변화가 적기 때문에 열 충격에 대한 내구성이 우수하다.In the present invention, a polarizer having a thickness of 10 μm or less is used. The thickness of the polarizer is preferably 8 µm or less, more preferably 7 µm or less, and even more preferably 6 µm or less. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 2 µm or more, and more preferably 3 µm or more. Since such a thin polarizer has little thickness unevenness, excellent visibility, and little dimensional change, it has excellent durability against thermal shock.

편광자(1)는 폴리비닐알코올계 수지를 이용한 것이 사용된다. 편광자(1)로는, 예컨대, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포멀화(formalized) 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·비닐 아세테이트 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료의 이색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 이색성 물질로 이루어지는 편광자가 바람직하다.As the polarizer 1, a polyvinyl alcohol-based resin is used. As the polarizer 1, for example, in a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene/vinyl acetate copolymer-based partial saponification film, the dichroic property of iodine or dichroic dye. And polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a substance and uniaxially stretched, and a dehydration treatment product of polyvinyl alcohol or a dehydrochloric acid treatment product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신한 편광자는, 예컨대, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3∼7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되고, 요오드화 칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한, 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세하여도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 수행하여도 되고, 염색하면서 연신하여도 되며, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색하여도 된다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretched can be produced by, for example, dyeing by immersing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching to 3 to 7 times the original length. If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like, and may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed with water before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, it is possible to wash the surface of the polyvinyl alcohol-based film with an anti-contamination or blocking agent, and by swelling the polyvinyl alcohol-based film, there is an effect of preventing unevenness such as staining of dyeing. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. It can also be stretched in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

편광자(1)는 붕산을 함유하고 있는 것이 연신 안정성이나 광학 내구성 관점에서 바람직하다. 또한, 편광자(1)에 포함되는 붕산 함유량은 관통 크랙 및 나노 슬릿의 발생 억제, 확장 억제의 관점에서 편광자 전체량에 대하여 25중량% 이하가 바람직하고, 20중량% 이하가 보다 바람직하며, 18중량% 이하가 더욱 바람직하고, 16중량% 이하가 특히 바람직하다. 편광자(1)에 포함되는 붕산 함유량이 20중량%를 초과하는 경우에는 편광자(1)의 두께를 10㎛ 이하로 제어한 경우이더라도 편광자(1)의 수축 응력이 높아져 관통 크랙이 발생하기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 편광자(1)의 연신 안정성이나 광학 내구성의 관점에서, 편광자 전체량에 대한 붕산 함유량은 10중량% 이상인 것이 바람직하고, 12중량% 이상인 것이 보다 바람직하다.It is preferable from the viewpoint of stretching stability and optical durability that the polarizer 1 contains boric acid. In addition, the content of boric acid contained in the polarizer 1 is preferably 25% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, with respect to the total amount of the polarizer from the viewpoint of suppressing the occurrence of penetration cracks and nano slits and suppressing expansion. % Or less is more preferable, and 16 weight% or less is particularly preferable. When the content of boric acid in the polarizer 1 exceeds 20% by weight, even when the thickness of the polarizer 1 is controlled to be 10 μm or less, the shrinkage stress of the polarizer 1 increases, and penetration cracks are liable to occur. Not desirable. On the other hand, from the viewpoint of stretch stability and optical durability of the polarizer 1, the boric acid content with respect to the total amount of the polarizer is preferably 10% by weight or more, and more preferably 12% by weight or more.

박형의 편광자로는 대표적으로는 일본국 특허 제4751486호 명세서, 일본국 특허 제4751481호 명세서, 일본국 특허 제4815544호 명세서, 일본국 특허 제5048120호 명세서, 국제 공개 제2014/077599호 팜플렛, 국제 공개 제2014/077636호 팜플렛 등에 기재되어 있는 박형 편광자 또는 이들에 기재된 제조 방법으로부터 얻어지는 박형 편광자를 들 수 있다.Typical examples of the thin polarizer include Japanese Patent No. 4771486, Japanese Patent No. 44751481, Japanese Patent No. 4815544, Japanese Patent No. 5048120, International Publication No. 2014/077599, International Publication No. The thin polarizer described in Unexamined Publication No. 2014/077636 pamphlets or the like or the thin polarizer obtained from the manufacturing method described therein may be mentioned.

상기 편광자(1)는 단체 투과율(T) 및 편광도(P)에 의해 표시되는 광학 특성이 다음 식 P>-(100.929T-42.4-1)×100(단, T<42.3) 또는 P≥99.9(단, T≥42.3)의 조건을 만족하도록 구성된 것이 바람직하다. 상기 조건을 만족하도록 구성된 편광자는 일의적(一義的)으로는 대형 표시 소자를 이용한 액정 TV용의 디스플레이로서 요구되는 성능을 갖는다. 구체적으로는 콘트라스트비 1000:1 이상 또한 최대 휘도 500cd/m2 이상이다. 다른 용도로서는 예컨대, 유기EL 표시 장치의 시인 측에 첩합된다.The polarizer 1 has an optical characteristic represented by the single transmittance (T) and polarization degree (P) in the following formula: P>-(10 0.929T-42.4 -1)×100 (however, T<42.3) or P≥ It is preferable to be configured to satisfy the condition of 99.9 (however, T≥42.3). The polarizer configured to satisfy the above condition has a performance required as a display for a liquid crystal TV using a large display element, in a sense. Specifically, the contrast ratio is 1000:1 or more and the maximum luminance is 500 cd/m 2 or more. As another application, for example, it is attached to the viewer side of an organic EL display device.

상기 박형 편광자로서는 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도 고배율로 연신할 수 있고 편광 성능을 향상시킬 수 있다는 점에서 일본국 특허 제4751486호 명세서, 일본국 특허 제4751481호 명세서, 일본국 특허 제4815544호 명세서에 기재되어 있는 것과 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본국 특허 제4751481호 명세서, 일본국 특허 제4815544호 명세서에 기재되어 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다. 이들 박형 편광자는 폴리비닐알코올계 수지층과 연신용 수지 기재를 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제조법에 의해 얻어질 수 있다. 이 제조법이라면 폴리비닐알코올계 수지층이 얇아도 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능하게 된다.As the thin polarizer, it is possible to stretch at a high magnification and improve polarization performance among the manufacturing methods including the step of stretching and dyeing in the state of a layered body, so that the specification of Japanese Patent No. 4771486 and Japanese Patent No. 44751481 It is preferable that it is obtained by a manufacturing method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in the specification, Japanese Patent No. 4815544, and in particular, it is described in Japanese Patent No. 4751481 and Japanese Patent No. 4815544. It is preferably obtained by a manufacturing method including a step of auxiliary air stretching before stretching in an aqueous boric acid solution. These thin polarizers can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin layer and a resin substrate for stretching in the state of a laminate and a step of dyeing. With this manufacturing method, even if the polyvinyl alcohol-based resin layer is thin, it is supported by the resin substrate for stretching, so that it is possible to stretch without problems such as fracture due to stretching.

(1-2) 보호 필름(1-2) protective film

상기 보호 필름(2)을 구성하는 재료로는 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성(等方性) 등이 우수한 것이 바람직하다. 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 염화비닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 설폰계 폴리머, 폴리에테르설폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌설파이드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 또는 상기 폴리머의 혼합물 등도 상기 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다.The material constituting the protective film 2 is preferably those having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropic properties, and the like. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene or acrylonitrile-styrene copolymer (AS Styrene-based polymers such as resin), and polycarbonate-based polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo-based or norbornene structure, polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon or aromatic polyamide, imide-based polymers, and sulfone-based Polymer, polyethersulfone polymer, polyetheretherketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy Polymers or mixtures of these polymers are also examples of polymers that form the protective film.

또한, 보호 필름(2) 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는 예컨대, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은 50∼100질량%가 바람직하고, 50∼99질량%가 보다 바람직하며, 60∼98질량%가 더욱 바람직하고, 70∼97질량%가 특히 바람직하다. 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50질량% 미만의 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등이 충분하게 발현되지 않을 우려가 있다.Moreover, one or more types of arbitrary suitable additives may be contained in the protective film 2. Examples of the additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, color inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, colorants, and the like. The content of the thermoplastic resin in the protective film is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 50 to 99% by mass, still more preferably 60 to 98% by mass, and particularly preferably 70 to 97% by mass. When the content of the thermoplastic resin in the protective film is less than 50% by mass, there is a fear that the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently expressed.

상기 보호 필름(2)으로서는 위상차 필름, 휘도 향상 필름, 확산 필름 등도 이용할 수 있다. 위상차 필름으로서는 정면 위상차가 40nm 이상 및/또는 두께 방향 위상차가 80nm 이상의 위상차를 갖는 것을 들 수 있다. 정면 위상차는 통상적으로 40∼200nm의 범위로, 두께 방향 위상차는 통상적으로 80∼300nm의 범위로 제어된다. 보호 필름으로서 위상차 필름을 이용하는 경우에는 당해 위상차 필름이 편광자 보호 필름으로서도 기능하기 때문에 박형화를 도모할 수 있다.As the protective film 2, a retardation film, a brightness improving film, a diffusion film, or the like can also be used. Examples of the retardation film include those having a front retardation of 40 nm or more and/or a retardation in the thickness direction of 80 nm or more. The front retardation is usually controlled in the range of 40 to 200 nm, and the thickness direction retardation is typically controlled in the range of 80 to 300 nm. When using a retardation film as a protective film, since the said retardation film also functions as a polarizer protective film, thickness reduction can be aimed at.

위상차 필름으로서는 열가소성 수지 필름을 1축 또는 2축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름을 들 수 있다. 상기 연신의 온도, 연신 배율 등은 위상차값, 필름의 재료, 두께에 따라 적절히 설정된다.As the retardation film, a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a thermoplastic resin film is exemplified. The stretching temperature, stretching ratio, and the like are appropriately set according to the retardation value, the material of the film, and the thickness.

상기 보호 필름(2)의 두께는 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성(薄層性) 등의 관점에서 3∼200㎛인 것이 바람직하고, 나아가 3∼100㎛인 것이 바람직하다. 특히, 상기 보호 필름(미리 필름이 형성되어 있는 경우)의 두께는 반송성 관점에서 10∼60㎛가 바람직하고, 나아가 10∼50㎛인 것이 바람직하다. 한편, 상기 보호 필름(도포, 경화에 의해 형성하는 경우)의 두께는 반송성의 관점에서 3∼25㎛가 바람직하고, 나아가 3∼20㎛가 바람직하다. 상기 보호 필름은 복수매 또는 복수층으로 이용할 수도 있다. The thickness of the protective film 2 can be appropriately determined, but in general, it is preferably 3 to 200 µm from the viewpoint of workability such as strength and handling, thin layer properties, etc., and further 3 to It is preferably 100 μm. In particular, the thickness of the protective film (when a film is formed in advance) is preferably 10 to 60 µm from the viewpoint of transportability, and further preferably 10 to 50 µm. On the other hand, the thickness of the protective film (when formed by coating or curing) is preferably 3 to 25 µm, and further preferably 3 to 20 µm from the viewpoint of transportability. The protective film may be used in plural or plural layers.

상기 보호 필름(2)의 편광자(1)를 접착시키지 않는 면에는 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 설치할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은 보호 필름(2) 그 자체에 설치할 수 있는 것 외에, 별도로 보호 필름과는 별체(別體)의 것으로서 설치할 수도 있다.Functional layers such as a hard coat layer, an anti-reflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer or an anti-glare layer may be provided on the surface of the protective film 2 on which the polarizer 1 is not adhered. In addition, functional layers such as the hard coat layer, anti-reflection layer, anti-sticking layer, diffusion layer or anti-glare layer can be provided on the protective film 2 itself, and are separate from the protective film. It can also be installed.

(1-3) 개재층(1-3) Intervening layer

상기 보호 필름(2)과 편광자(1)는 접착제층, 점착제층, 언더코트층(프라이머층) 등의 개재층을 개재하여 적층할 수 있다. 이때, 개재층에 의해 양자를 공기 간극없이 적층하는 것이 바람직하다. 또한, 편광자(1)와 보호 필름(2)의 개재층은 도면 중에는 나타나 있지 않다. The protective film 2 and the polarizer 1 may be laminated through an intervening layer such as an adhesive layer, an adhesive layer, and an undercoat layer (primer layer). At this time, it is preferable to stack both with an intervening layer without air gap. In addition, the interposition layer of the polarizer 1 and the protective film 2 is not shown in the drawing.

접착제층은 접착제에 의해 형성된다. 접착제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 다양한 것을 이용할 수 있다. 상기 접착제층은 광학적으로 투명하면 특별히 제한되지 않고, 접착제로서는 수계(水系), 용제계, 핫멜트계, 활성 에너지선 경화형 등의 각종 형태의 것을 이용할 수 있지만, 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화형 접착제가 바람직하다.The adhesive layer is formed by the adhesive. The type of adhesive is not particularly limited, and a variety of adhesives can be used. The adhesive layer is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of adhesives such as water-based, solvent-based, hot-melt-based, and active energy ray-curable type can be used, but water-based adhesives or active energy ray-curable adhesives are preferable. Do.

수계 접착제로서는 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 수계 접착제는 통상적으로 수용액으로 이루어지는 접착제로서 이용되고, 통상적으로 0.5∼60중량%의 고형분을 함유하여 이루어진다.Examples of the water-based adhesive include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based, and water-based polyesters. The water-based adhesive is usually used as an adhesive made of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by weight of solid content.

활성 에너지선 경화형 접착제는 전자선, 자외선(라디칼 경화형, 양이온 경화형) 등의 활성 에너지선에 의해 경화가 진행하는 접착제이고, 예컨대 전자선 경화형, 자외선 경화형의 양태로 이용할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제는 예컨대, 광 라디칼 경화형 접착제를 이용할 수 있다. 광 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제를 자외선 경화형으로서 이용하는 경우에는 당해 접착제는 라디칼 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 함유한다.The active energy ray-curable adhesive is an adhesive in which curing proceeds by an active energy ray such as an electron beam or an ultraviolet ray (radical curing type, cation curing type), and can be used, for example, in an electron ray curing type or an ultraviolet curing type. As the active energy ray-curable adhesive, for example, a photo radical curable adhesive may be used. When a photo-radical curable active energy ray-curable adhesive is used as an ultraviolet curable adhesive, the adhesive contains a radical polymerizable compound and a photopolymerization initiator.

접착제의 도공 방식은 접착제의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절하게 선택된다. 도공 방식의 예로서는 예컨대, 리버스 코터, 그라비어 코터(다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 밖의 도공에는 디핑(dipping) 방식 등의 방식을 적절하게 사용할 수 있다.The method of applying the adhesive is appropriately selected depending on the viscosity of the adhesive or the desired thickness. Examples of the coating method include a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse or offset), a bar reverse coater, a roll coater, a die coater, a bar coater, a rod coater, and the like. For other coatings, a method such as a dipping method can be appropriately used.

또한, 상기 접착제의 도공은 수계 접착제 등을 이용하는 경우에는 최종적으로 형성되는 접착제층의 두께가 30∼300nm가 되도록 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 접착제층의 두께는 더욱 바람직하게는 60∼150nm이다. 한편, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하는 경우에는 상기 접착제층의 두께는 0.2∼20㎛가 되도록 이루어지는 것이 바람직하다. In addition, in the case of using a water-based adhesive or the like, the adhesive is preferably applied so that the thickness of the finally formed adhesive layer is 30 to 300 nm. The thickness of the adhesive layer is more preferably 60 to 150 nm. On the other hand, when using an active energy ray-curable adhesive, it is preferable that the thickness of the adhesive layer is 0.2 to 20 μm.

또한, 편광자(1)와 보호 필름(2)의 적층에 있어서, 보호 필름과 접착제층의 사이에는 이(易)접착층을 설치할 수 있다. 이접착층은 예컨대, 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이들 폴리머 수지는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 또한, 이접착층의 형성에는 다른 첨가제를 가하여도 된다. 구체적으로는, 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 들 수 있다.In addition, in the lamination of the polarizer 1 and the protective film 2, an easily adhesive layer can be provided between the protective film and the adhesive layer. The easily adhesive layer can be formed of, for example, various resins having a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone system, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, a polyvinyl alcohol skeleton, and the like. These polymer resins may be used alone or in combination of two or more. Further, other additives may be added to the formation of the easily adhesive layer. Specifically, stabilizers, such as a tackifier, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a heat-resistant stabilizer, etc. are mentioned.

이접착층은 통상적으로 보호 필름에 미리 설치하여 두고, 당해 보호 필름의 이접착층 측과 편광자를 접착제층에 의해 적층한다. 이접착층의 형성은, 이접착층의 형성재를 보호 필름상에 공지의 기술에 의해 도공, 건조함으로써 이루어진다. 이접착층의 형성재는 건조 후의 두께, 도공의 원활성 등을 고려하여 적당한 농도로 희석한 용액으로서, 통상적으로 조정된다. 이접착층은 건조 후의 두께는 바람직하게는 0.01∼5㎛, 더욱 바람직하게는 0.02∼2㎛, 더욱 바람직하게는 0.05∼1㎛이다. 또한, 이접착층은 복수층 설치할 수 있지만, 이 경우에도 이접착층의 총 두께는 상기 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.The easily adhesive layer is usually provided in advance on the protective film, and the easily adhesive layer side of the protective film and the polarizer are laminated by an adhesive layer. The formation of the easily-adhesive layer is performed by coating and drying the easily-adhesive layer-forming material on a protective film by a known technique. The forming material of the easily adhesive layer is a solution diluted to an appropriate concentration in consideration of the thickness after drying, smoothness of coating, and the like, and is usually adjusted. The thickness of the easily adhesive layer after drying is preferably 0.01 to 5 µm, more preferably 0.02 to 2 µm, and still more preferably 0.05 to 1 µm. In addition, although a plurality of easily adhesive layers may be provided, it is preferable that the total thickness of the easily adhesive layer is within the above range even in this case.

점착제층은 점착제로 형성된다. 점착제로는 각종의 점착제를 이용할 수 있고 예컨대, 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 상기 점착제의 종류에 따라, 점착성의 베이스 폴리머가 선택된다. 상기 점착제 중에서도 광학적 투명성이 우수하고 적절한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내며 내후성이나 내열성 등이 우수한 점에서 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.The adhesive layer is formed of an adhesive. As the pressure-sensitive adhesive, various pressure-sensitive adhesives can be used, for example, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a vinylalkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, a polyvinylpyrrolidone-based pressure-sensitive adhesive, a polyacrylamide-based pressure-sensitive adhesive, and a cellulose-based pressure-sensitive adhesive. have. According to the type of the pressure-sensitive adhesive, an adhesive base polymer is selected. Among the pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used in that they are excellent in optical transparency, appropriate wettability, cohesiveness and adhesive properties, and excellent weather resistance and heat resistance.

언더코트층(프라이머층)은 편광자(1)와 보호 필름(2)과의 밀착성을 향상시키기 위해 형성된다. 프라이머층을 구성하는 재료로는, 편광자(1)와 보호 필름(2)의 양쪽에 어느 정도 강한 밀착력을 발휘하는 재료라면 특별히 한정되지 않는다. 예컨대 투명성, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지 등이 이용된다. 열가소성 수지로서는 예컨대, 아크릴계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐알코올계 수지 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. The undercoat layer (primer layer) is formed to improve the adhesion between the polarizer 1 and the protective film 2. The material constituting the primer layer is not particularly limited as long as it is a material that exhibits some degree of strong adhesion to both the polarizer 1 and the protective film 2. For example, a thermoplastic resin having excellent transparency, thermal stability, and stretchability is used. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins, polyolefin resins, polyester resins, polyvinyl alcohol resins, or mixtures thereof.

(2) 도공액 (2) Coating liquid

도공액은 수지 성분 또는 투명 수지층을 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함한다. 당해 도공액을 편광자(1)에 도포하고, 고화 또는 경화함으로써 투명 수지층(4)을 형성할 수 있다. The coating liquid contains a resin component or a curable component capable of constituting a transparent resin layer. The transparent resin layer 4 can be formed by applying the said coating liquid to the polarizer 1, and solidifying or hardening.

또한, 상기 도공액(이하, 형성재라고 하기도 한다)의 형태는 액상을 나타내는 것이면 특별히 제한은 없고, 수계, 수분산계, 용제계, 무용제 중의 어느 것이어도 된다.In addition, the form of the coating liquid (hereinafter, also referred to as a forming material) is not particularly limited as long as it exhibits a liquid state, and any of aqueous, water-dispersible, solvent-free and non-solvent may be used.

상기 도공액은 점도가 낮은 쪽이 편광자(1)의 표면에 손상부가 존재하는 경우에, 당해 손상부에 침투하기 쉽기 때문에 유리하다. 상기 점도는 25℃에서 측정 한 값이 2000mPa·s 이하인 것이 바람직하고, 1000mPa·s 이하가 보다 바람직하며, 500mPa·s 이하가 더욱 바람직하고, 100mPa·s 이하가 특히 바람직하다. The coating solution is advantageous because the lower viscosity tends to penetrate the damaged part when the damaged part is present on the surface of the polarizer 1. The viscosity, as measured at 25°C, is preferably 2000 mPa·s or less, more preferably 1000 mPa·s or less, more preferably 500 mPa·s or less, and particularly preferably 100 mPa·s or less.

상기 도공액의 편보호 편광 필름(편광자 측)에 대한 도포는, 건조 후의 도포막(투명 수지층(4))의 두께가 0.2㎛ 이상이 되도록 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 투명 수지층(4)의 두께는 0.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.7㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 한편, 투명 수지층(4)이 지나치게 두꺼워지면 광학 신뢰성과 내수성이 저하하기 때문에 투명 수지층(4)의 두께는 3㎛ 이하인 것이 바람직하고, 3㎛ 미만인 것이 보다 바람직하며, 2㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that the coating solution is applied to the piece protective polarizing film (polarizer side) so that the thickness of the dried coating film (transparent resin layer 4) is 0.2 µm or more. The thickness of the transparent resin layer 4 is more preferably 0.5 μm or more, and even more preferably 0.7 μm or more. On the other hand, when the transparent resin layer 4 is too thick, the optical reliability and water resistance decrease, so the thickness of the transparent resin layer 4 is preferably 3 μm or less, more preferably less than 3 μm, and even more preferably 2 μm or less. Do.

상기 도공액의 도포 방법으로는 각종 방법이 이용된다. 구체적으로는, 예컨대, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비어 코트, 리버스 코트, 롤 브러쉬, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다. Various methods are used as a method of applying the coating solution. Specifically, for example, extrusion by roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Methods, such as a coat method, are mentioned.

상기 투명 수지층(4)의 형성 재료로는, 예컨대, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리우레탄계 수지, 실리콘계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리비닐알코올(PVA)계 수지, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지 재료는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있지만, 이들 중에서도 폴리우레탄계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하고, 폴리비닐알코올계 수지, 아크릴계 수지가 보다 바람직하다. As a material for forming the transparent resin layer 4, for example, polyester resin, polyether resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, silicone resin, polyamide resin, polyimide resin, polyvinyl alcohol (PVA) resin, acrylic resin, epoxy resin, etc. are mentioned. These resin materials may be used alone or in combination of two or more, but among them, at least one selected from the group consisting of polyurethane-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, acrylic resins, and epoxy-based resins is preferred. , Polyvinyl alcohol resin and acrylic resin are more preferable.

상기 도공액으로는 물에 용해 또는 분산된 수지 성분을 포함하는 도공액이 바람직하다. 물에 용해 또는 분산된 수지 성분은 상온(25℃)에서 물에 용해된 수지, 물에 용해 가능한 수지를 수계 용매에 용해시킨 것을 말한다. 도공액이 수계 또는 수분산계이면 편광자(1)의 표면에 손상부가 존재하는 경우에, 편광자(1)의 표면이 팽윤함으로써 손상부에 상기 도공액이 스며들기 때문에 유리하다. 즉, 도공액이 수계 또는 수분산계이면, 편광자를 구성하는 당해 손상부 주변의 폴리비닐알코올 분자의 배향성을 일부 완화함과 동시에, 당해 손상부 주변의 붕산 함유량을 저감할 수 있기 때문에 투명 수지층(4)의 두께가 작아도(예컨대 3㎛ 미만, 바람직하게는 2㎛ 이하이어도) 당해 손상부의 확대를 효과적으로 억제할 수 있다. As the coating solution, a coating solution containing a resin component dissolved or dispersed in water is preferable. A resin component dissolved or dispersed in water refers to a resin dissolved in water and a resin soluble in water at room temperature (25°C) dissolved in an aqueous solvent. If the coating liquid is water-based or water-dispersible, when a damaged part exists on the surface of the polarizer 1, the surface of the polarizer 1 swells, which is advantageous because the coating liquid soaks into the damaged part. That is, if the coating liquid is water-based or water-dispersible, the orientation of the polyvinyl alcohol molecules around the damaged portion constituting the polarizer can be partially relaxed and the boric acid content around the damaged portion can be reduced. Even if the thickness of 4) is small (for example, less than 3 µm, preferably less than 2 µm), the expansion of the damaged portion can be effectively suppressed.

물에 용해 또는 분산될 수 있는 수지 성분의 대표예로는, 예컨대, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리(메트)아크릴산, 폴리아크릴아미드, 메틸올화 멜라민 수지, 메틸올화 우레아 수지, 레졸형 페놀 수지, 폴리에틸렌옥사이드, 카르복시메틸셀룰로오스 등을 들 수 있다. 이는 단독으로 이용하여도 되고, 복수를 조합하여 이용하여도 된다. 상기 수지 성분으로는 폴리비닐알코올계 수지, 폴리(메트)아크릴산, 메틸올화 멜라민이 바람직하게 이용된다. 특히, 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지와의 밀착성의 관점에서 상기 수지 성분으로는 폴리비닐알코올계 수지가 바람직하다. 이하에서는, 폴리비닐알코올계 수지를 이용한 경우를 설명한다.Representative examples of resin components that can be dissolved or dispersed in water include, for example, polyvinyl alcohol resin, poly(meth)acrylic acid, polyacrylamide, methylolated melamine resin, methylolated urea resin, resol-type phenol resin, polyethylene. Oxide, carboxymethyl cellulose, and the like. These may be used alone, or may be used in combination of a plurality. As the resin component, polyvinyl alcohol-based resin, poly(meth)acrylic acid, and methylolated melamine are preferably used. In particular, from the viewpoint of adhesion to the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer, the resin component is preferably a polyvinyl alcohol-based resin. Hereinafter, a case where a polyvinyl alcohol-based resin is used will be described.

투명 수지층(4)은 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 형성재(도공액)로 형성하는 것이 바람직하다. 투명 수지층을 형성하는 폴리비닐알코올계 수지는 “폴리비닐알코올계 수지”인 한, 편광자가 함유하는 폴리비닐알코올계 수지와 동일하여도 상이하여도 된다.The transparent resin layer 4 is preferably formed of a forming material (coating liquid) containing a polyvinyl alcohol-based resin. The polyvinyl alcohol-based resin forming the transparent resin layer may be the same as or different from the polyvinyl alcohol-based resin contained in the polarizer, as long as it is a "polyvinyl alcohol-based resin".

상기 폴리비닐알코올계 수지로는, 예컨대, 폴리비닐알코올을 들 수 있다. 폴리비닐알코올은 폴리비닐아세테이트를 비누화함으로써 얻어진다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지로는 비닐아세테이트와 공중합성을 갖는 단량체와의 공중합체의 비누화물을 들 수 있다. 상기 공중합성을 갖는 단량체가 에틸렌일 경우에는, 에틸렌-비닐알코올 공중합체가 얻어진다. 또한, 상기 공중합성을 갖는 단량체로는 (무수)말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, (메트)아크릴산 등의 불포화 카복실산 및 그 에스테르류; 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀, (메트)알릴술폰산(소다), 술폰산소다(모노알킬말레이트), 디술폰산소다알킬말레이트, N-메틸올아크릴아미드, 아크릴아미드알킬술폰산알칼리염, N-비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈 유도체 등을 들 수 있다. 이들 폴리비닐알코올계 수지는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. Further, examples of the polyvinyl alcohol-based resin include saponified products of a copolymer of vinyl acetate and a copolymerizable monomer. When the copolymerizable monomer is ethylene, an ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained. Further, examples of the copolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, and (meth)acrylic acid, and esters thereof; Α-olefins such as ethylene and propylene, (meth)allylsulfonic acid (soda), sodium sulfonic acid (monoalkyl maleate), disulfonic acid sodium alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N- Vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone derivatives, and the like. These polyvinyl alcohol-based resins may be used alone or in combination of two or more.

상기 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 예컨대, 95몰% 이상의 것을 이용할 수 있지만, 내습열성이나 내수성을 만족시키는 관점에서는 비누화도는 99몰% 이상이 바람직하고, 나아가 99.7몰% 이상이 바람직하다. 비누화도는 비누화에 의해 비닐알코올 단위로 변환될 수 있는 단위 중에서 실제로 비닐알코올 단위로 비누화되어 있는 단위의 비율을 나타낸 것이며, 잔기는 비닐에스테르 단위이다. 비누화도는 JIS-K6726-1994에 준하여 구할 수 있다.The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin may be, for example, 95 mol% or more, but from the viewpoint of satisfying moist heat resistance and water resistance, the saponification degree is preferably 99 mol% or more, and further preferably 99.7 mol% or more. The degree of saponification represents the ratio of units that are actually saponified into vinyl alcohol units among units that can be converted into vinyl alcohol units by saponification, and the residue is a vinyl ester unit. The degree of saponification can be obtained according to JIS-K6726-1994.

상기 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는, 예컨대 500 이상의 것을 이용할 수 있지만, 내습열성이나 내수성을 만족시키는 관점에서는 평균 중합도는 1000 이상이 바람직하고, 1500 이상이 보다 바람직하며, 2000 이상이 더욱 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는 JIS-K6726에 준하여 측정된다.The average polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin can be, for example, 500 or more, but from the viewpoint of satisfying moist heat resistance and water resistance, the average polymerization degree is preferably 1000 or more, more preferably 1500 or more, and even more preferably 2000 or more. . The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is measured according to JIS-K6726.

또한, 상기 폴리비닐알코올계 수지로는 상기 폴리비닐알코올 또는 그 공중합체의 측쇄에 친수성의 관능기를 갖는 변성 폴리비닐알코올계 수지를 이용할 수 있다. 상기 친수성의 관능기로는, 예컨대 아세토아세틸기, 카르보닐기 등을 들 수 있다. 그 밖에 폴리비닐알코올계 수지를 아세탈화, 우레탄화, 에테르화, 그래프트화, 인산 에스테르화 등을 한 변성 폴리비닐알코올을 이용할 수 있다.In addition, as the polyvinyl alcohol-based resin, a modified polyvinyl alcohol-based resin having a hydrophilic functional group in the side chain of the polyvinyl alcohol or its copolymer may be used. Examples of the hydrophilic functional group include an acetoacetyl group and a carbonyl group. In addition, modified polyvinyl alcohol obtained by acetalization, urethanization, etherification, grafting, phosphoric acid esterification, etc. of a polyvinyl alcohol-based resin may be used.

투명 수지층(4) 또는 도공액(고형분) 중의 폴리비닐알코올계 수지의 비율은 80중량% 이상인 것이 바람직하고, 90중량% 이상이 보다 바람직하며, 95중량% 이상이 더욱 바람직하다.The ratio of the polyvinyl alcohol-based resin in the transparent resin layer 4 or the coating liquid (solid content) is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and even more preferably 95% by weight or more.

상기 도공액은 상기 폴리비닐알코올계 수지를 용매에 용해시킨 용액으로 조정된다. 용매로는 예컨대, 물, 디메틸술폭시드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세토, 아미드N-메틸피롤리돈, 각종 글리콜류, 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올류, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등의 아민류를 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다. 이들 중에서도 용제로서 물을 이용한 수용액으로 이용하는 것이 바람직하다. 상기 형성재(예컨대, 수용액)에서의, 상기 폴리비닐알코올계 수지의 농도는 특별히 제한은 없지만, 도공성이나 방치 안정성 등을 고려하면 0.1∼15중량%가 바람직하고, 0.5∼10중량%가 보다 바람직하다.The coating solution is prepared by dissolving the polyvinyl alcohol-based resin in a solvent. Examples of the solvent include water, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylaceto, amide N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. Can be lifted. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use it as an aqueous solution using water as a solvent. The concentration of the polyvinyl alcohol-based resin in the forming material (e.g., aqueous solution) is not particularly limited, but in consideration of coating properties and standing stability, 0.1 to 15% by weight is preferable, and 0.5 to 10% by weight is more desirable.

또한, 상기 도공액(예컨대, 수용액)에는, 첨가제를 첨가할 수 있다. 상기 첨가제로는 예컨대, 가소제, 계면 활성제 등을 들 수 있다. 가소제로는, 예컨대, 에틸렌글리콜이나 글리세린 등의 다가 알코올을 들 수 있다. 계면 활성제로는, 예컨대, 비이온 계면 활성제를 들 수 있다. 또한, 실란 커플링제, 티타늄 커플링제 등의 커플링제, 각종 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제, 내가수분해 안정제 등의 안정제 등을 배합할 수도 있다.In addition, an additive may be added to the coating liquid (eg, aqueous solution). Examples of the additives include plasticizers and surfactants. As a plasticizer, polyhydric alcohols, such as ethylene glycol and glycerin, are mentioned, for example. As a surfactant, a nonionic surfactant is mentioned, for example. Further, coupling agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, various tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat-resistant stabilizers, and stabilizers such as hydrolysis-resistant stabilizers may be blended.

이어서, 상기 투명 수지층(4)의 형성에 있어서, 투명 수지층을 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함하는 도공액을 이용하는 경우에 대하여 설명한다. 경화성 성분으로는 전자선 경화형, 자외선 경화형, 가시광선 경화형 등의 활성 에너지선 경화형과 열 경화형으로 크게 나눌 수 있다. 나아가, 자외선 경화형, 가시광선 경화형은 라디칼 중합 경화형과 양이온 중합 경화형으로 구분할 수 있다. 본 발명에 있어서, 파장 범위 10nm∼380nm 미만의 활성 에너지선을 자외선, 파장 범위 380nm∼800nm의 활성 에너지선을 가시 광선으로 표기한다. 상기 라디칼 중합 경화형의 경화성 성분은 열 경화형의 경화성 성분으로 이용할 수 있다.Next, in the formation of the transparent resin layer 4, a case where a coating liquid containing a curable component capable of constituting the transparent resin layer is used will be described. The curable component can be broadly divided into an active energy ray-curable type such as an electron beam curable type, an ultraviolet curable type, and a visible ray curable type, and a thermal curable type. Further, the ultraviolet curing type and the visible ray curing type can be classified into a radical polymerization curing type and a cationic polymerization curing type. In the present invention, active energy rays having a wavelength range of 10 nm to less than 380 nm are referred to as ultraviolet rays, and active energy rays having a wavelength range of 380 nm to 800 nm are referred to as visible rays. The radical polymerization curable curable component may be used as a thermosetting curable component.

(라디칼 중합 경화형 형성재) (Radical polymerization curable forming material)

상기 경화성 성분으로는 예컨대, 라디칼 중합성 화합물을 들 수 있다. 라디칼 중합성 화합물은 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 탄소-탄소 이중 결합의 라디칼 중합성의 관능기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들 경화성 성분은 단관능 라디칼 중합성 화합물 또는 이관능 이상의 다관능 라디칼 중합성 화합물 중의 어느 것도 이용할 수 있다. 또한, 이들 라디칼 중합성 화합물은 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이들 라디칼 중합성 화합물로는 예컨대, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, (메트)아크릴로일이란 아크릴로일기 및/또는 메타크릴로일기를 의미하고, “(메트)”는 이하 동일한 의미이다.Examples of the curable component include radical polymerizable compounds. The radical polymerizable compound includes a compound having a radically polymerizable functional group of a carbon-carbon double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Any of a monofunctional radical polymerizable compound or a difunctional or higher polyfunctional radical polymerizable compound can be used as these curable components. In addition, these radically polymerizable compounds may be used singly or in combination of two or more. As these radically polymerizable compounds, for example, a compound having a (meth)acryloyl group is preferable. In addition, in the present invention, (meth)acryloyl means an acryloyl group and/or a methacryloyl group, and "(meth)" has the same meaning as follows.

(단관능 라디칼 중합성 화합물) (Monofunctional radical polymerizable compound)

단관능 라디칼 중합성 화합물로는 예컨대, (메트)아크릴아미드기를 갖는 (메트)아크릴아미드 유도체를 들 수 있다. (메트)아크릴아미드 유도체는 편광자와의 밀착성을 확보함과 동시에 또한, 중합 속도가 빠르며 생산성이 우수하다는 점에서 바람직하다. (메트)아크릴아미드 유도체의 구체예로는 예컨대, N-메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드 등의 N-알킬기 함유(메트)아크릴아미드 유도체; N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드 등의 N-히드록시알킬기 함유(메트)아크릴아미드 유도체; 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드 등의 N-아미노알킬기 함유(메트)아크릴아미드 유도체; N-메톡시메틸아크릴아미드, N-에톡시메틸아크릴아미드 등의 N-알콕시기 함유(메트)아크릴아미드 유도체; 메르캅토메틸(메트)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 N-메르캅토알킬기 함유(메트)아크릴아미드 유도체 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴아미드기의 질소 원자가 복소환을 형성하고 있는 복소환 함유(메트)아크릴아미드 유도체로는 예컨대, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일피롤리딘 등을 들 수 있다.Examples of the monofunctional radical polymerizable compound include a (meth)acrylamide derivative having a (meth)acrylamide group. The (meth)acrylamide derivative is preferable in that the adhesion to the polarizer is secured, the polymerization rate is high, and the productivity is excellent. Specific examples of the (meth)acrylamide derivative include, for example, N-methyl (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl ( N-alkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives such as meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, and N-hexyl (meth)acrylamide; N-hydroxyalkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives such as N-methylol (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, and N-methylol-N-propane (meth)acrylamide; N-aminoalkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives such as aminomethyl (meth)acrylamide and aminoethyl (meth)acrylamide; N-alkoxy group-containing (meth)acrylamide derivatives such as N-methoxymethylacrylamide and N-ethoxymethylacrylamide; And N-mercaptoalkyl group-containing (meth)acrylamide derivatives such as mercaptomethyl (meth)acrylamide and mercaptoethyl (meth)acrylamide. In addition, as a heterocycle-containing (meth)acrylamide derivative in which the nitrogen atom of the (meth)acrylamide group forms a heterocycle, for example, N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-methacryl Roylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine, and the like.

상기 (메트)아크릴아미드 유도체 중에서도 편광자와의 밀착성 관점에서 N-히드록시알킬기 함유(메트)아크릴아미드 유도체가 바람직하고, 특히, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드가 바람직하다.Among the above (meth)acrylamide derivatives, an N-hydroxyalkyl group-containing (meth)acrylamide derivative is preferable from the viewpoint of adhesion to a polarizer, and in particular, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide is preferable.

또한, 단관능 라디칼 중합성 화합물로는 예컨대, (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 각종의 (메트)아크릴산 유도체를 들 수 있다. 구체적으로는 예컨대, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-니트로프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, t-펜틸(메트)아크릴레이트, 3-펜틸(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 4-메틸-2-프로필펜틸(메트)아크릴레이트, n-옥타데실(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산(탄소수 1∼20) 알킬에스테르류를 들 수 있다.Further, examples of the monofunctional radical polymerizable compound include various (meth)acrylic acid derivatives having a (meth)acryloyloxy group. Specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-nitropropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, t-pentyl (meth) Acrylate, 3-pentyl (meth)acrylate, 2,2-dimethylbutyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, 2 -(Meth)acrylic acid (carbon number 1 to 20) alkyl esters such as ethylhexyl (meth)acrylate, 4-methyl-2-propylpentyl (meth)acrylate, and n-octadecyl (meth)acrylate. have.

또한, 상기 (메트)아크릴산 유도체로는 예컨대, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트 등의 시클로알킬(메트)아크릴레이트; In addition, examples of the (meth)acrylic acid derivative include cycloalkyl (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate and cyclopentyl (meth)acrylate;

벤질(메트)아크릴레이트 등의 아랄킬(메트)아크릴레이트; Aralkyl (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate;

2-이소보닐(메트)아크릴레이트, 2-노보닐메틸(메트)아크릴레이트, 5-노보넨-2-일-메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-2-노보닐메틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트 등의 다환식(메트)아크릴레이트; 2-isobornyl (meth)acrylate, 2-norbornylmethyl (meth)acrylate, 5-norbornen-2-yl-methyl (meth)acrylate, 3-methyl-2-norbornylmethyl (meth)acrylic Polycyclic (meth)acrylates such as acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, and dicyclopentanyl (meth)acrylate;

2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-메톡시메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 알킬페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 알콕시기 또는 페녹시기 함유(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-methoxymethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxybutyl (meth)acrylate, ethylcarbitol ( Alkoxy groups, such as meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and alkylphenoxy polyethylene glycol (meth)acrylate, or phenoxy group-containing (meth)acrylate, etc. are mentioned.

또한, 상기 (메트)아크릴산 유도체로는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나, [4-(히드록시메틸)시클로헥실]메틸아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올 모노(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유(메트)아크릴레이트; In addition, as the (meth)acrylic acid derivative, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 2-hydroxybutyl ( Meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12 -Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as hydroxylauryl (meth)acrylate, [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methylacrylate, cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylate, 2- Hydroxyl group-containing (meth)acrylates such as hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate;

글리시딜(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유(메트)아크릴레이트; Epoxy group-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate glycidyl ether;

2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 할로겐 함유(메트)아크릴레이트; 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,2-trifluoroethylethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, hexafluoropropyl (meth) Halogen-containing (meth)acrylates such as acrylate, octafluoropentyl (meth)acrylate, heptadecafluorodecyl (meth)acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate;

디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트; Alkylaminoalkyl (meth)acrylates such as dimethylaminoethyl (meth)acrylate;

3-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-에틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-부틸-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트, 3-헥실-옥세타닐메틸(메트)아크릴레이트 등의 옥세탄기 함유(메트)아크릴레이트; 3-oxetanylmethyl(meth)acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl(meth)acrylate, 3-ethyl-oxetanylmethyl(meth)acrylate, 3-butyl-oxetanylmethyl(meth) ) Oxetane group-containing (meth)acrylates such as acrylate and 3-hexyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate;

테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 부티로락톤(메트)아크릴레이트 등의 복소환을 갖는 (메트)아크릴레이트나 히드록시피발산네오펜틸글리콜(메트)아크릴산 부가물, p-페닐페놀(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.(Meth)acrylates having heterocycles such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, butyrolactone (meth)acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate (meth)acrylic acid adduct, p-phenylphenol (meth) ) Acrylate, etc. are mentioned.

또한, 단관능 라디칼 중합성 화합물로는 (메트)아크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머를 들 수 있다.Further, examples of the monofunctional radical polymerizable compound include carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.

또한, 단관능 라디칼 중합성 화합물로는 예컨대, N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐, 메틸비닐피롤리돈 등의 락탐계 비닐모노머; 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사 졸, 비닐모르폴린 등의 질소 함유 복소환을 갖는 비닐계 모노머 등을 들 수 있다.Further, examples of the monofunctional radical polymerizable compound include lactam-based vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, and methylvinylpyrrolidone; Vinyl-based monomers having nitrogen-containing heterocycles such as vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, and vinylmorpholine.

또한, 단관능 라디칼 중합성 화합물로는 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물을 이용할 수 있다. 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물은 말단 또는 분자 중에 (메트)아크릴기 등의 활성 이중 결합기를 가지며, 또한 활성 메틸렌기를 갖는 화합물이다. 활성 메틸렌기로서는 예컨대, 아세토아세틸기, 알콕시말로닐기, 또는 시아노아세틸기 등을 들 수 있다. 상기 활성 메틸렌기가 아세토아세틸기인 것이 바람직하다. 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물의 구체예로는 예컨대, 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-아세토아세톡시프로필(메트)아크릴레이트, 2-아세토아세톡시-1-메틸에틸(메트)아크릴레이트 등의 아세토아세톡시알킬(메트)아크릴레이트; 2-에톡시말로닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 2-시아노아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, N-(2-시아노아세톡시에틸)아크릴아미드, N-(2-프로피오닐아세톡시부틸)아크릴아미드, N-(4-아세토아세톡시메틸벤질)아크릴아미드, N-(2-아세토아세틸아미노에틸)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 활성 메틸렌기를 갖는 라디칼 중합성 화합물은 아세토아세톡시알킬(메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다.Further, as the monofunctional radical polymerizable compound, a radical polymerizable compound having an active methylene group can be used. The radically polymerizable compound having an active methylene group is a compound having an active double bond group such as a (meth)acryl group at the terminal or in the molecule, and also having an active methylene group. Examples of the active methylene group include an acetoacetyl group, an alkoxymalonyl group, or a cyanoacetyl group. It is preferable that the active methylene group is an acetoacetyl group. Specific examples of the radically polymerizable compound having an active methylene group include, for example, 2-acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, 2-acetoacetoxypropyl (meth)acrylate, and 2-acetoacetoxy-1-methylethyl ( Acetoacetoxyalkyl (meth)acrylate such as meth)acrylate; 2-Ethoxymalonyloxyethyl (meth)acrylate, 2-cyanoacetoxyethyl (meth)acrylate, N-(2-cyanoacetoxyethyl)acrylamide, N-(2-propionylacetoxy Butyl)acrylamide, N-(4-acetoacetoxymethylbenzyl)acrylamide, N-(2-acetoacetylaminoethyl)acrylamide, and the like. The radically polymerizable compound having an active methylene group is preferably acetoacetoxyalkyl (meth)acrylate.

(다관능 라디칼 중합성 화합물) (Polyfunctional radical polymerizable compound)

또한, 이관능 이상의 다관능 라디칼 중합성 화합물로는 예컨대, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디아크릴레이트, 2-에틸-2-부틸프로판디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A에틸렌옥사이드 부가물 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A프로필렌옥사이드 부가물 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크리트, 환상 트리메틸올프로판포르말(메트)아크릴레이트, 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, EO변성 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가알코올과의 에스테르화물, 9,9-비스[4-(2-(메트)아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌을 들 수 있다. 구체예로는 아로닉스(Aronix) M-220, M-306(도아 고세이(주) 제조), 라이트 아크릴레이트1,9ND-A(쿄에이샤 화학(주) 제조), 라이트 아크릴레이트DGE-4A(쿄에이샤 화학(주) 제조), 라이트 아크릴레이트DCP-A(쿄에이샤 화학(주) 제조), SR-531(Sartomer사 제조), CD-536(Sartomer사 제조) 등을 들 수 있다. 또한 필요에 따라 각종의 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트나 각종의 (메트)아크릴레이트계 모노머 등을 들 수 있다.In addition, as a bifunctional or higher polyfunctional radical polymerizable compound, for example, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1, 9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol diacrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di(meth)acrylate, bisphenol A di(meth)acrylate, bisphenol A ethylene oxide Adduct di(meth)acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, tricyclodecane di Methanol di(meth)acre, cyclic trimethylolpropane formal (meth)acrylate, dioxane glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, (Meth)acrylic acid and polyhydric acid such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, EO-modified diglycerin tetra(meth)acrylate Esterified products with alcohol, and 9,9-bis[4-(2-(meth)acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene. Specific examples include Aronix M-220, M-306 (manufactured by Toa Kosei Co., Ltd.), light acrylate 1,9ND-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), and light acrylate DGE-4A. (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. make), light acrylate DCP-A (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. make), SR-531 (Sartomer Corporation make), CD-536 (Sartomer Corporation make), etc. are mentioned. . Further, if necessary, various types of epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, various (meth)acrylate-based monomers, and the like may be mentioned.

라디칼 중합성 화합물은 편광자와의 밀착성과 광학 내구성을 양립시키는 관점에서, 단관능 라디칼 중합성 화합물과 다관능 라디칼 중합성 화합물을 병용하는 것이 바람직하다. 통상적으로는 라디칼 중합성 화합물 100중량%에 대하여 단관능 라디칼 중합성 화합물 3∼80중량%와 다관능 라디칼 중합성 화합물 20∼97중량%의 비율로 병용하는 것이 바람직하다.As for the radical polymerizable compound, it is preferable to use a monofunctional radical polymerizable compound and a polyfunctional radical polymerizable compound together from the viewpoint of making the adhesiveness with a polarizer and optical durability compatible. Usually, it is preferable to use together in a ratio of 3 to 80 weight% of a monofunctional radically polymerizable compound and 20 to 97 weight% of a polyfunctional radically polymerizable compound with respect to 100 weight% of a radical polymerizable compound.

(라디칼 중합 경화형 형성재의 양태) (Mode of radical polymerization curable forming material)

라디칼 중합 경화형 형성재는 활성 에너지선 경화형 또는 열 경화형의 형성재로 이용할 수 있다. 활성 에너지선에 전자선 등을 이용하는 경우에는 당해 활성 에너지선 경화형 형성재는 광중합 개시제를 함유할 필요는 없지만, 활성 에너지선에 자외선 또는 가시광선을 이용하는 경우에는, 광중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 상기 경화성 성분을 열경화성 성분으로 이용하는 경우에는 당해 형성재는 열 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다.The radical polymerization curable forming material can be used as an active energy ray curable or thermally curable forming material. When an electron beam or the like is used for an active energy ray, the active energy ray-curable forming material does not need to contain a photoinitiator, but when an ultraviolet ray or visible ray is used for an active energy ray, it is preferable to contain a photoinitiator. On the other hand, when using the curable component as a thermosetting component, the forming material preferably contains a thermal polymerization initiator.

(광중합 개시제) (Photopolymerization initiator)

라디칼 중합성 화합물을 이용하는 경우의 광중합 개시제는 활성 에너지선에 의해 적절하게 선택된다. 자외선 또는 가시광선에 의해 경화시키는 경우에는 자외선 또는 가시광선 개열(開裂)의 광중합 개시제가 이용된다. 상기 광중합 개시제로는 예컨대, 벤질, 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논 등의 벤조페논계 화합물;4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤, α-히드록시-α,α'-디메틸아세토페논, 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등의 방향족 케톤 화합물; 메톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)-페닐]-2-모르폴리노프로판-1 등의 아세토페논계 화합물; 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인부틸에테르, 아니소인메틸에테르 등의 벤조인에테르계 화합물; 벤질디메틸케탈 등의 방향족 케탈계 화합물; 2-나프탈렌설포닐클로라이드 등의 방향족 설포닐클로라이드계 화합물; 1-페논-1,2-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐) 옥심 등의 광활성 옥심계 화합물; 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등의 티오크산톤계 화합물; 캄퍼퀴논; 할로겐화 케톤; 아실포스핀옥사이드; 아실포스포네이트 등을 들 수 있다.In the case of using a radical polymerizable compound, the photoinitiator is appropriately selected by active energy rays. In the case of curing by ultraviolet or visible light, a photopolymerization initiator of ultraviolet or visible light cleavage is used. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone compounds such as benzyl, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone; 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl(2-hydroxyl) Aromatic ketone compounds such as oxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α,α'-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, and α-hydroxycyclohexylphenyl ketone; Methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)-phenyl]-2-morpholinopropane Acetophenone compounds such as -1; Benzoin ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, and anisoin methyl ether; Aromatic ketal compounds such as benzyl dimethyl ketal; Aromatic sulfonyl chloride compounds such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; Photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,2-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl) oxime; Thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone Thioxanthone compounds such as santon, 2,4-diisopropyl thioxanthone, and dodecyl thioxanthone; Camphorquinone; Halogenated ketones; Acylphosphine oxide; Acyl phosphonate, etc. are mentioned.

상기 광중합 개시제의 배합량은 경화성 성분(라디칼 중합성 화합물)의 전체량 100중량부에 대하여 20중량부 이하이다. 광중합 개시제의 배합량은 0.01∼20중량부인 것이 바람직하고, 0.05∼10중량부가 보다 바람직하며, 0.1∼5중량부가 더욱 바람직하다.The blending amount of the photopolymerization initiator is 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component (radical polymerizable compound). The blending amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.05 to 10 parts by weight, and even more preferably 0.1 to 5 parts by weight.

또한, 경화성 성분으로서 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 가시광선 경화형으로 이용하는 경우에는 특히 380nm 이상의 광에 대하여 고감도인 광중합 개시제를 이용하는 것이 바람직하다. 380nm 이상의 광에 대하여 고감도인 광중합 개시제에 관해서는 후술한다.In addition, in the case of using in a visible light curing type containing a radical polymerizable compound as a curable component, it is particularly preferable to use a photopolymerization initiator that is highly sensitive to light of 380 nm or more. A photopolymerization initiator that is highly sensitive to light of 380 nm or more will be described later.

상기 광 중합 개시제로는 하기 화학식(1)로 표시되는 화합물; As the photopolymerization initiator, a compound represented by the following formula (1);

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018082897456-pct00001
Figure 112018082897456-pct00001

(식 중, R1 및 R2는 -H, -CH2CH3 ,-iPr 또는 Cl을 나타내고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하여도 된다)을 단독으로 사용하거나 혹은 화학식(1)로 표시되는 화합물과 후술하는 380nm 이상의 광에 대하여 고감도의 광중합 개시제를 병용하는 것이 바람직하다. 화학식(1)로 표시되는 화합물을 사용한 경우, 380nm 이상의 광에 대하여 고감도인 광중합 개시제를 단독으로 사용한 경우에 비해 밀착성이 우수하다. 화학식(1)로 표시되는 화합물 중에서도, R1 및 R2가 -CH2CH3인 디에틸티오크산톤이 특히 바람직하다. 당해 형성재(도공액) 중의 화학식(1)로 표시되는 화합물의 조성 비율은 경화성 성분의 전체량 100중량부에 대하여 0.1∼5중량부인 것이 바람직하고, 0.5∼4중량부인 것이 보다 바람직하며, 0.9∼3중량부인 것이 더욱 바람직하다.(In the formula, R 1 and R 2 represent -H, -CH 2 CH 3 , -iPr or Cl, and R 1 and R 2 may be the same or different.) or as formula (1) It is preferable to use together the compound to be displayed and a photoinitiator of high sensitivity to light of 380 nm or more described later. When the compound represented by the formula (1) is used, adhesion is excellent compared to the case where a photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more is used alone. Among the compounds represented by the formula (1), diethylthioxanthone in which R 1 and R 2 are -CH 2 CH 3 is particularly preferable. The composition ratio of the compound represented by the formula (1) in the forming material (coating liquid) is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 parts by weight, and 0.9 It is more preferably 3 parts by weight.

또한, 필요에 따라 중합 개시 보조제를 첨가하는 것이 바람직하다. 중합 개시 보조제로는 트리에틸아민, 디에틸아민, N-메틸디에탄올아민, 에탄올아민, 4-디메틸아미노벤조산, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀 등을 들 수 있고, 4-디메틸아미노벤조산에틸이 특히 바람직하다. 중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 그 첨가량은 경화성 성분의 전체량 100중량부에 대하여 통상적으로 0∼5중량부, 바람직하게는 0∼4중량부, 가장 바람직하게는 0∼3중량부이다.Moreover, it is preferable to add a polymerization initiation aid as needed. As a polymerization initiator, triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylaminobenzoic acid isoa Wheat, and the like, and ethyl 4-dimethylaminobenzoate is particularly preferred. When a polymerization initiation aid is used, the addition amount is usually 0 to 5 parts by weight, preferably 0 to 4 parts by weight, most preferably 0 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component.

또한, 필요에 따라 공지의 광중합 개시제를 병용할 수 있다. UV 흡수 기능을 갖는 보호 필름은 380nm 이하의 광을 투과하지 않기 때문에, 광중합 개시제로는 380nm 이상의 광에 대하여 고감도인 광중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1,2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴린일)페닐]-1-부타논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)-페닐)티타늄 등을 들 수 있다.In addition, a known photopolymerization initiator can be used in combination as necessary. Since the protective film having a UV absorbing function does not transmit light of 380 nm or less, it is preferable to use a photopolymerization initiator with high sensitivity to light of 380 nm or more as the photopolymerization initiator. Specifically, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-buta Non-1,2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2,4,6-trimethylbenzoyl -Diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro Ro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl) titanium and the like.

특히, 광중합 개시제로서 화학식(1)의 광중합 개시제에 더하여 추가로 하기 화학식(2)로 표시되는 화합물; In particular, as a photoinitiator, in addition to the photoinitiator of formula (1), a compound further represented by the following formula (2);

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018082897456-pct00002
Figure 112018082897456-pct00002

(식 중, R3, R4 및 R5는 -H, -CH3, -CH2CH3, -iPr 또는 Cl을 나타내고, R3, R4 및 R5는 동일 또는 상이하여도 된다)을 사용하는 것이 바람직하다. 화학식(2)로 표시되는 화합물로는 시판품이기도 한 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온(상품명:IRGACURE 907, BASF사 제조)을 바람직하게 사용할 수 있다. 그 밖에, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1(상품명:IRGACURE 369, BASF사 제조), 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴린일)페닐]-1-부타논(상품명:IRGACURE 379, BASF사 제조)이 감도가 높기 때문에 바람직하다.(In the formula, R 3 , R 4 and R 5 represent -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -iPr or Cl, and R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different) It is preferable to use. As the compound represented by the formula (2), 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: IRGACURE 907, manufactured by BASF), which is also a commercial product, is preferably used. Can be used. In addition, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1 (trade name: IRGACURE 369, manufactured by BASF), 2-(dimethylamino)-2-[(4 -Methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone (trade name: IRGACURE 379, manufactured by BASF) is preferred because of its high sensitivity.

(열 중합 개시제) (Thermal polymerization initiator)

열 중합 개시제로는, 열 개열에 의해 중합이 개시하지 않는 것이 바람직하다. 예컨대, 열 중합 개시제로는 10시간 반감기 온도가 65℃ 이상, 나아가 75∼90℃인 것이 바람직하다. 또한, 반감기란 중합 개시제의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 중합 개시제의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있으며 예컨대, 니혼 유시(주)의 “유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년5월)”등에 기재되어 있다.As a thermal polymerization initiator, it is preferable that polymerization does not start by thermal cleavage. For example, the thermal polymerization initiator preferably has a 10-hour half-life temperature of 65°C or higher, and further 75 to 90°C. In addition, the half-life is an index indicating the decomposition rate of the polymerization initiator, and refers to the time until the residual amount of the polymerization initiator becomes half. The decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life at an arbitrary temperature are described in the maker's catalog, for example, "Organic Peroxide Catalog 9th Edition (May 2003)" of Nippon Yushi Co., Ltd. It is described.

열 중합 개시제로는 예컨대, 과산화 라우로일(10시간 반감기 온도:64℃), 과산화 벤조일(10시간 반감기 온도:73℃), 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(10시간 반감기 온도:90℃), 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트(10시간 반감기 온도:49℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시카보네이트(10시간 반감기 온도:51℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(10시간 반감기 온도:48℃), t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥사이드(10시간 반감기 온도:64℃), 디-n-옥타노일퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(10시간 반감기 온도:66℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드(10시간 반감기 온도:73℃), t-부틸퍼옥시이소부틸레이트(10시간 반감기 온도:81℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산 등의 유기계 과산화물을 들 수 있다.Examples of the thermal polymerization initiator include lauroyl peroxide (10 hour half-life temperature: 64°C), benzoyl peroxide (10 hour half-life temperature: 73°C), 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3, 5-trimethylcyclohexane (10 hour half-life temperature: 90°C), di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (10 hour half-life temperature: 49°C), di(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di -sec-butylperoxycarbonate (10 hour half-life temperature: 51°C), t-butylperoxyneodecanoate (10 hour half-life temperature: 48°C), t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypival Rate, dilauroyl peroxide (10 hour half-life temperature: 64°C), di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (10 hour half-life Temperature: 66°C), di(4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide (10 hour half-life temperature: 73°C), t-butylperoxyisobutylate (10 hour half-life temperature: 81°C), 1, Organic peroxides, such as 1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane, are mentioned.

또한, 열 중합 개시제로는 예컨대, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(10시간 반감기 온도:67℃), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)(10시간 반감기 온도:67℃), 1,1-아조비스-시클로헥산-1-카르보니트릴(10시간 반감기 온도:87℃) 등의 아조계 화합물을 들 수 있다.In addition, as a thermal polymerization initiator, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile (10 hour half-life temperature: 67°C), 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile) (10 hour half-life temperature :67°C) and 1,1-azobis-cyclohexane-1-carbonitrile (10 hour half-life temperature: 87°C) and other azo compounds.

열 중합 개시제의 배합량은 경화성 성분(라디칼 중합성 화합물)의 전체량 100중량부에 대하여 0.01∼20중량부이다. 열 중합 개시제의 배합량은 나아가 0.05∼10중량부, 나아가 0.1∼3중량부인 것이 바람직하다.The blending amount of the thermal polymerization initiator is 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component (radical polymerizable compound). The blending amount of the thermal polymerization initiator is further preferably 0.05 to 10 parts by weight, further preferably 0.1 to 3 parts by weight.

(양이온 중합 경화형 형성재) (Cationic polymerization curable forming material)

양이온 중합 경화형 형성재의 경화성 성분으로는 에폭시기나 옥세타닐기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 에폭시기를 갖는 화합물은 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 알려진 각종 경화성 에폭시 화합물을 이용할 수 있다. 바람직한 에폭시 화합물로서 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기와 적어도 1개의 방향환을 갖는 화합물(방향족계 에폭시 화합물)이나 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 가지며, 그 중 적어도 1개는 지환식 환을 구성하는 인접하는 2개의 탄소 원자와의 사이에서 형성되어 있는 화합물(지환식 에폭시 화합물) 등을 예로 들 수 있다.Examples of the curable component of the cationic polymerization curable forming material include compounds having an epoxy group or an oxetanyl group. The compound having an epoxy group is not particularly limited as long as it has at least two epoxy groups in the molecule, and various generally known curable epoxy compounds can be used. As a preferred epoxy compound, a compound (aromatic epoxy compound) having at least two epoxy groups in the molecule and at least one aromatic ring or at least two epoxy groups in the molecule, of which at least one is adjacent 2 constituting an alicyclic ring A compound (alicyclic epoxy compound) formed between four carbon atoms and the like can be exemplified.

(광 양이온 중합 개시제) (Photo cationic polymerization initiator)

양이온 중합 경화형 형성재는 경화성 성분으로 상기에서 설명한 에폭시 화합물 및 옥세탄 화합물을 함유하고, 이들은 어느 것도 양이온 중합에 의해 경화하는 것인 점에서, 광 양이온 중합 개시제가 배합된다. 이 광 양이온 중합 개시제는 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온 종 또는 루이스산을 발생하여 에폭시기나 옥세타닐기의 중합 반응을 개시한다.The cationic polymerization curable forming material contains the above-described epoxy compound and oxetane compound as curable components, and both of these are cured by cationic polymerization, and thus a photo cationic polymerization initiator is blended. This photo cationic polymerization initiator generates a cationic species or Lewis acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams to initiate a polymerization reaction of an epoxy group or an oxetanyl group.

1-2. 고화 또는 경화 공정 1-2. Solidification or hardening process

본 발명의 제조 방법은, 얻어진 도포막을 고화 또는 경화하는 공정을 포함한다. 도포막을 고화 또는 경화함으로써 투명 수지층(4)을 형성할 수 있다. The production method of the present invention includes a step of solidifying or curing the obtained coating film. The transparent resin layer 4 can be formed by solidifying or curing the coating film.

상기 도공액이 수지 성분을 포함하는 도공액의 경우, 상기 투명 수지층(4)의 형성에 있어서, 상기 도공액을 도포한 후에는 당해 수지 성분에 종류에 따라 고화시킨다. 상기 수지 성분을 포함하는 도공액은 상기 수지 성분을 용제에 용해한 용액 또는 분산시킨 분산액이고, 예컨대, 수계의 용액, 수분산계의 분산액 또는 용제계의 용액으로 이용된다. 상기 고화는 상기 도공액 중에서 용제를 제거함으로써 투명 수지층(4)을 형성하는 것을 말한다. 예컨대, 상기 수지 성분이 폴리비닐알코올계 수지의 경우에는 상기 도공액은 수용액으로 이용할 수 있고, 가열(건조) 등에 의해 고화를 실시할 수 있다. 또한, 상기 수지 성분이 수용성 아크릴의 경우도 동일하게 고화를 실시할 수 있다. When the coating solution is a coating solution containing a resin component, in the formation of the transparent resin layer 4, after the coating solution is applied, the resin component is solidified according to the type. The coating liquid containing the resin component is a solution or dispersion obtained by dissolving the resin component in a solvent, and is used, for example, as an aqueous solution, an aqueous dispersion, or a solvent-based solution. The solidification refers to forming the transparent resin layer 4 by removing the solvent from the coating solution. For example, when the resin component is a polyvinyl alcohol-based resin, the coating solution may be used as an aqueous solution, and solidification may be performed by heating (drying) or the like. Further, even when the resin component is water-soluble acrylic, solidification can be similarly performed.

건조 온도는 특별히 한정되는 것이 아니고, 통상적으로 60∼200℃ 정도이지만, 본 발명에서는 컬 억제의 관점에서 120℃ 이하인 것이 바람직하고, 100℃ 이하가 보다 바람직하다. 건조 시간은 180초 이내인 것이 바람직하고, 120초 이내가 보다 바람직하며, 60초 이내가 더욱 바람직하다. The drying temperature is not particularly limited, and is usually about 60 to 200°C, but in the present invention, it is preferably 120°C or less, and more preferably 100°C or less from the viewpoint of curl suppression. The drying time is preferably within 180 seconds, more preferably within 120 seconds, and even more preferably within 60 seconds.

한편, 상기 투명 수지층(4)의 형성에 있어서 투명 수지층을 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함하는 도공액을 도포한 후에는, 당해 경화성 성분의 종류에 따라 당해 경화성 성분이 투명 수지층을 형성할 수 있는 경화를 실시한다. 상기 수지를 구성할 수 있는 경화성 성분을 포함하는 도공액은, 상기 경화성 성분이 도공액을 나타내는 것이면, 무용제계에서 이용될 수 있다. 또한, 상기 도공액은, 상기 경화성 성분을 용제에 용해한 용액을 이용할 수 있다. 또한, 상기 경화성 성분이 도공액을 나타내는 경우에도 용액으로 이용할 수 있다. 상기 용제로서는 이용하는 경화성 성분에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 예컨대, 상기 경화성 성분으로서, 아크릴계 수지를 형성하는 아크릴계 모노머를 이용하는 경우, 에폭시 수지를 형성하는 에폭시계 모노머를 이용하는 경우에는, 상기 경화성 성분을 포함하는 도공액에 활성 에너지선 조사(자외선 조사) 등에 의한 경화를 실시할 수 있다. On the other hand, in the formation of the transparent resin layer 4, after applying a coating solution containing a curable component capable of constituting the transparent resin layer, the curable component forms a transparent resin layer according to the type of the curable component. Curing as much as possible. The coating liquid containing a curable component capable of constituting the resin can be used in a solvent-free system as long as the curable component represents a coating liquid. In addition, as the coating liquid, a solution obtained by dissolving the curable component in a solvent can be used. Further, even when the curable component represents a coating liquid, it can be used as a solution. As the solvent, it can be appropriately selected according to the curable component to be used. For example, when an acrylic monomer forming an acrylic resin is used as the curable component, or when an epoxy monomer forming an epoxy resin is used, the coating solution containing the curable component is irradiated with active energy rays (ultraviolet irradiation). Curing can be performed.

상기 경화형 형성재(도공액)에 의한 투명 수지층(4)의 형성은 편광자의 면에 경화형 형성재를 도공하고, 그 후 경화함으로써 이루어진다. The formation of the transparent resin layer 4 by the curable forming material (coating liquid) is performed by coating a curable forming material on the surface of a polarizer and then curing.

편광자(1)는 상기 경화형 형성재를 도공하기 전에 표면 개질 처리를 하여도 된다. 구체적인 처리로는 코로나 처리, 플라즈마 처리, 비누화 처리에 의한 처리 등을 들 수 있다. The polarizer 1 may be subjected to a surface modification treatment before applying the curable forming material. Specific treatments include corona treatment, plasma treatment, and saponification treatment.

상기 경화형 형성재는 활성 에너지선 경화형 형성재 또는 열 경화형 형성재로서 이용된다. 활성 에너지선 경화형 형성재에서는 전자선 경화형, 자외선 경화형, 가시광선 경화형의 양태로 이용할 수 있다. 상기 경화형 형성재의 양태는 생산성의 관점에서 열 경화형 형성재보다도 활성 에너지선 경화형 형성재가 바람직하고, 나아가 활성 에너지선 경화형 형성재로는 가시광선 경화형 형성재가 생산성의 관점에서 바람직하다. The curable forming material is used as an active energy ray-curable forming material or a thermosetting forming material. The active energy ray-curable forming material can be used in an electron beam-curable type, an ultraviolet-curable type, or a visible ray-curable type. In the aspect of the above-described curable forming material, an active energy ray-curable forming material is preferable to a heat-curable forming material from the viewpoint of productivity, and further, as the active energy ray-curable forming material, a visible ray-curable forming material is preferable from the viewpoint of productivity.

(활성 에너지선 경화형) (Active energy ray curing type)

활성 에너지선 경화형 형성재에서는 편광자에 활성 에너지선 경화형 형성재를 도공한 후, 활성 에너지선(전자선, 자외선, 가시광선 등)을 조사하여 활성 에너지선 경화형 형성재를 경화하여 투명 수지층(4)을 형성한다. 활성 에너지선(전자선, 자외선, 가시광선 등)의 조사 방향은 임의의 적절한 방향에서 조사할 수 있다. 바람직하게는 투명 수지층(4) 측에서 조사한다.In the active energy ray-curable forming material, the active energy ray-curable forming material is applied to the polarizer, and then the active energy ray-curable forming material is cured by irradiating the active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, visible light, etc.) to the transparent resin layer (4). To form. The irradiation direction of the active energy ray (electron ray, ultraviolet ray, visible ray, etc.) can be irradiated from any suitable direction. Preferably, it irradiates from the transparent resin layer 4 side.

(전자선 경화형) (Electron beam hardening type)

전자선 경화형에 있어서, 전자선의 조사 조건은 상기 활성 에너지선 경화형 형성재를 경화할 수 있는 조건이라면 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다. 예컨대, 전자선 조사는 가속 전압이 바람직하게는 5kV∼300kV이고, 더욱 바람직하게는 10kV∼250kV이다. 가속 전압이 5kV 미만의 경우, 전자선이 투명 수지층(4) 최심부까지 닿지 않아 경화 부족이 될 우려가 있으며, 가속 전압이 300kV를 초과하면 시료를 통과하는 침투력이 지나치게 강하므로 보호 필름(2)이나 편광자(1)에 손상을 줄 우려가 있다. 조사선량으로는 5∼100kGy, 더욱 바람직하게는 10∼75kGy이다. 조사선량이 5kGy 미만의 경우는 투명 수지층(4)이 경화 부족이 되고, 100kGy를 초과하면 보호 필름이나 편광자에 손상을 주게 되어 기계적 강도의 저하나 황변이 발생하여 소정의 광학 특성을 얻을 수 없다.In the electron beam curing type, any suitable conditions may be employed as long as the irradiation condition of the electron beam is a condition capable of curing the active energy ray curing type forming material. For example, in electron beam irradiation, the acceleration voltage is preferably 5 kV to 300 kV, more preferably 10 kV to 250 kV. If the acceleration voltage is less than 5kV, there is a fear that the electron beam does not reach the deepest part of the transparent resin layer (4), which may lead to insufficient curing. If the acceleration voltage exceeds 300kV, the penetration force passing through the sample is too strong, so the protective film (2) There is a risk of damaging the polarizer (1). The irradiation dose is 5 to 100 kGy, more preferably 10 to 75 kGy. When the irradiation dose is less than 5 kGy, the transparent resin layer 4 becomes insufficiently cured, and when it exceeds 100 kGy, the protective film or polarizer is damaged, resulting in a decrease in mechanical strength or yellowing, and a predetermined optical property cannot be obtained. .

전자선 조사는 통상적으로 불활성 가스 중에서 조사가 이루어지지만, 필요하다면 대기 중이나 산소를 약간 도입한 조건에서 이루어져도 된다.Electron beam irradiation is usually carried out in an inert gas, but if necessary, it may be carried out in the atmosphere or under conditions in which oxygen is slightly introduced.

(자외선 경화형, 가시광선 경화형)(Ultraviolet ray curing type, visible ray curing type)

본 발명의 제조 방법에서는, 활성 에너지선으로서, 파장 범위 380nm∼450nm의 가시광선을 포함하는 것, 특히 파장 범위 380nm∼450nm의 가시광선의 조사량이 가장 많은 활성 에너지선을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에 관한 활성 에너지선으로는 갈륨 봉입 메탈할라이드 램프, 파장 범위 380∼440nm를 발광하는 LED 광원이 바람직하다. 또는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 백열 전구, 크세논 램프, 할로겐 램프, 카본 아크등, 메탈할라이드 램프, 형광등, 텅스텐 램프, 갈륨 램프, 엑시머 레이저 또는 태양광 등의 자외선과 가시광선을 포함하는 광원을 사용할 수 있고, 밴드 패스 필터(band pass filter)를 이용하여 380nm보다 단파장의 자외선을 차단하여 이용할 수도 있다.In the production method of the present invention, it is preferable to use, as the active energy ray, one containing visible light having a wavelength range of 380 nm to 450 nm, and in particular, an active energy ray having the largest irradiation amount of visible light having a wavelength range of 380 nm to 450 nm. As the active energy ray according to the present invention, a gallium-encapsulated metal halide lamp and an LED light source emitting light in a wavelength range of 380 to 440 nm are preferable. Or, low-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high-pressure mercury lamp, incandescent lamp, xenon lamp, halogen lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, fluorescent lamp, tungsten lamp, gallium lamp, excimer laser or ultraviolet and visible light such as sunlight A light source including a may be used, and ultraviolet rays having a wavelength shorter than 380 nm may be blocked using a band pass filter.

(열 경화형)(Heat curing type)

한편, 열 경화형 형성재에서는 가열함으로써 열 중합 개시제에 의해 중합을 개시하여 경화물층을 형성한다. 가열 온도는 열 중합 개시제에 따라 설정되지만, 60∼200℃정도, 바람직하게는 80∼150℃이다.On the other hand, in the thermosetting forming material, polymerization is initiated by a thermal polymerization initiator by heating to form a cured product layer. The heating temperature is set depending on the thermal polymerization initiator, but is about 60 to 200°C, preferably 80 to 150°C.

2. 점착제층 부착 편광 필름의 제조 방법2. Manufacturing method of polarizing film with adhesive layer

본 발명의 점착제층 부착 편광 필름의 제조 방법은 상기 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 투명 수지층(4)상에 점착제층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.The manufacturing method of the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is characterized by including a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer on the transparent resin layer 4 of the piece protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by the above manufacturing method.

(1) 점착제층 (1) adhesive layer

점착제층의 형성에는 적절한 점착제를 이용할 수 있으며, 그 종류에 특별한 제한은 없다. 점착제로는 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다.An appropriate pressure-sensitive adhesive can be used to form the pressure-sensitive adhesive layer, and there is no particular limitation on the kind. Examples of the adhesive include rubber-based adhesives, acrylic adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinylalkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, and cellulose-based adhesives.

이들 점착제 중에서도 광학적 투명성이 우수하고 적당한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내며 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 이와 같은 특징을 나타내는 것으로서 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.Among these pressure-sensitive adhesives, those having excellent optical transparency, moderate wettability, cohesiveness and adhesive properties, and excellent weather resistance and heat resistance are preferably used. As exhibiting such characteristics, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used.

점착제층을 형성하는 방법으로는 예컨대, 상기 점착제를 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 투명 수지층(4)상에 전사하는 방법, 또는 투명 수지층(4)에 상기 점착제를 도포하고, 중합용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 투명 수지층(4)상에 형성하는 방법 등으로 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는 적절하게 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 가하여도 된다.As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the pressure-sensitive adhesive is applied to a separator in which the pressure-sensitive adhesive has been peeled off, and the polymerization solvent is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer, and then transferred onto the transparent resin layer 4 or a transparent resin layer. It is produced by a method of forming an adhesive layer on the transparent resin layer 4 by applying the pressure-sensitive adhesive to (4) and drying and removing a polymerization solvent or the like. Further, in the application of the pressure-sensitive adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be appropriately added.

박리 처리한 세퍼레이터로는 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 이용된다. 이와 같은 라이너상에 점착제를 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로는 목적에 따라 적당하고 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 가열 건조하는 방법을 이용할 수 있다. 가열 건조 온도는 40℃∼200℃인 것이 바람직하고, 50℃∼180℃가 보다 바람직하며, 70℃∼170℃가 더욱 바람직하다. 가열 온도를 상기 범위로 함으로써 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.As the separator subjected to the release treatment, a silicone release liner is preferably used. In the process of forming the pressure-sensitive adhesive layer by applying and drying the pressure-sensitive adhesive on such a liner, a suitable and appropriate method may be adopted according to the purpose as a method of drying the pressure-sensitive adhesive. Preferably, a method of heating and drying the coating film can be used. The heating drying temperature is preferably 40°C to 200°C, more preferably 50°C to 180°C, and still more preferably 70°C to 170°C. By setting the heating temperature in the above range, a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesion properties can be obtained.

건조 시간은 적당하고 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은 5초∼20분이 바람직하고, 5초∼10분이 보다 바람직하며, 10초∼5분이 더욱 바람직하다.The drying time is suitable and an appropriate time can be adopted. The drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and even more preferably 10 seconds to 5 minutes.

점착제층의 형성 방법으로는 각종 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로는 예컨대, 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비어 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.Various methods can be used as a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, for example, extrusion coating by roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Methods, such as a law, are mentioned.

점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고 예컨대, 1∼100㎛ 정도이며, 2∼50㎛가 바람직하고, 2∼40㎛가 보다 바람직하며, 5∼35㎛가 더욱 바람직하다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is, for example, about 1 to 100 µm, preferably 2 to 50 µm, more preferably 2 to 40 µm, and even more preferably 5 to 35 µm.

상기 점착제층이 노출될 경우에는 실제 사용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점착제층을 보호하여도 된다.When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a peel-treated sheet (separator) until it is provided for actual use.

세퍼레이터의 구성 재료로는 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 직물, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽(薄葉)체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 이용된다.As a constituent material of the separator, for example, a plastic film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film, a porous material such as paper, fabric, and non-woven fabric, a net, a foam sheet, a metal foil, and an appropriate thin leaf such as a laminate thereof Although a (薄葉) body and the like are mentioned, a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.

이 플라스틱 필름으로는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고 예컨대, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체 필름 등을 들 수 있다.The plastic film is not particularly limited as long as it is a film capable of protecting the pressure-sensitive adhesive layer, and examples thereof include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer. A composite film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, etc. are mentioned.

상기 세퍼레이터의 두께는 통상적으로 5∼200㎛ 정도이고, 5∼100㎛ 정도가 바람직하다. 상기 세퍼레이터에는 필요에 따라 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 오염 방지 처리나 도포형, 니딩(kneading)형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 수행함으로써 상기 점착제층에서의 박리성을 보다 높일 수 있다.The thickness of the separator is usually about 5 to 200 µm, preferably about 5 to 100 µm. The separator may be treated to prevent release and contamination by silicon-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agents, silica powder, etc., or antistatic treatment such as coating type, kneading type, evaporation type, etc. . In particular, by appropriately performing a peeling treatment such as a silicone treatment, a long chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the separator, the peelability in the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.

(2) 표면 보호 필름 (2) surface protection film

본 발명의 편광 필름(편보호 편광 필름, 점착제층 부착 편광 필름을 포함함)에는 표면 보호 필름을 설치할 수 있다. 표면 보호 필름은 통상적으로 기재 필름 및 점착제층을 갖고, 당해 점착제층을 개재하여 편광 필름을 보호한다.A surface protective film can be provided on the polarizing film of the present invention (including a single protective polarizing film and a polarizing film with an adhesive layer). The surface protection film usually has a base film and an adhesive layer, and protects a polarizing film through the said adhesive layer.

표면 보호 필름의 기재 필름으로는 검사성이나 관리성 등의 관점에서 등방성을 갖는 또는 등방성에 가까운 필름 재료가 선택된다. 그 필름 재료로서는 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지와 같은 투명한 폴리머를 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리에스테르계 수지가 바람직하다. 기재 필름은 1종 또는 2종 이상의 필름 재료의 라미네이트체로서 이용할 수도 있고, 또한 상기 필름의 연신물을 이용할 수도 있다. 기재 필름의 두께는 일반적으로는 500㎛ 이하, 바람직하게는 10∼200㎛이다.As the base film of the surface protection film, a film material having isotropic or near isotropic is selected from the viewpoint of inspection properties and manageability. Examples of the film material include polyester resins such as polyethylene terephthalate films, cellulose resins, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, And transparent polymers such as acrylic resins. Among these, polyester resins are preferred. The base film may be used as a laminate of one or two or more film materials, or a stretched product of the film may be used. The thickness of the base film is generally 500 µm or less, preferably 10 to 200 µm.

표면 보호 필름의 점착제층을 형성하는 점착제로는 (메트)아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 점착제를 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 투명성, 내후성, 내열성 등의 관점에서 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 아크릴계 점착제가 바람직하다. 점착제층의 두께(건조 막 두께)는 필요시 되는 점착력에 따라 결정된다. 통상적으로 1∼100㎛ 정도, 바람직하게는 5∼50㎛이다.As the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film, appropriately select a pressure-sensitive adhesive made of a polymer such as (meth)acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer as the base polymer. Can be used. From the viewpoint of transparency, weather resistance, heat resistance, and the like, an acrylic pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer is preferable. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (dry film thickness) is determined according to the required adhesive strength. It is usually about 1 to 100 µm, preferably 5 to 50 µm.

또한, 표면 보호 필름에는 기재 필름에서의 점착제층을 설치한 면의 반대면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 저접착성 재료에 의해 박리 처리층을 설치할 수 있다.In addition, in the surface protective film, a peeling treatment layer can be provided on the opposite surface of the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided in the base film using a low-adhesive material such as silicone treatment, long chain alkyl treatment, or fluorine treatment.

3. 광학 적층체의 제조 방법 3. Manufacturing method of optical laminate

본 발명의 광학 적층체의 제조 방법은 상기 제조 방법에 의해 얻어진 점착제층 부착 편광 필름을 권취하지 않고, 상기 점착제층을 개재하여 광학 부재에 첩합시키는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다. The manufacturing method of the optical laminate of the present invention is characterized by including a step of bonding to an optical member via the pressure-sensitive adhesive layer without winding up the polarizing film with an adhesive layer obtained by the manufacturing method.

본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름이나 당해 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름을 이용한 점착제층 부착 편광 필름은 컬이 억제되어 있기 때문에 당해 필름을 롤 등에 권취하지 않고 그대로 다음 공정에서 사용할 수 있다. 즉, 점착제층을 개재하여 광학 부재에 첩합시킴으로써 광학 적층체를 제조할 수 있다. 종래의 제조 방법에 의해 (투명 수지층 부착) 편보호 편광 필름을 제조하면 필름의 단부에서 컬이 발생하는 경우가 있고, 컬이 발생하면 다음 공정으로 반송할 때에 필름 단부에 접힘이나 주름에 의한 필름의 파단이 발생하거나 하기 때문에, 그대로 다음 공정에 사용하는 것이 곤란하였다. Since curl is suppressed in the unprotected polarizing film with a transparent resin layer obtained by the production method of the present invention and the polarizing film with an adhesive layer using the unprotected polarizing film with the transparent resin layer, the film is not wound on a roll or the like, Can be used in the process. That is, an optical laminate can be manufactured by bonding to an optical member through an adhesive layer. When a single-protective polarizing film (attached with a transparent resin layer) is produced by a conventional manufacturing method, curling may occur at the end of the film, and if curling occurs, the film is folded or wrinkled at the end of the film when conveyed to the next process. Since rupture occurs, it was difficult to use as it is in the next step.

상기 광학 부재로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 반사판이나 반투과판, 위상차판(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 이용되기도 하는 것을 1층 또는 2층 이상 이용할 수 있다. 광학 적층체로서는, 특히 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 점착제층 부착 편광 필름에, 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광 필름 또는 반투과형 편광 필름, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 점착제층 부착 편광 필름에, 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광 필름 또는 원 편광 필름, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 점착제층 부착 편광 필름에, 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광 시야각 편광 필름 혹은 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 점착제층 부착 편광 필름에, 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광 필름이 바람직하다. The optical member is not particularly limited, but is used to form a liquid crystal display such as a reflective plate, a transflective plate, a retardation plate (including a wavelength plate such as 1/2 or 1/4), and a visual compensation film. One or two or more layers may be used. As the optical laminate, in particular, a reflective polarizing film or a semi-transmissive polarizing film obtained by laminating a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate further to the polarizing film with an adhesive layer obtained by the production method of the present invention, obtained by the production method of the present invention A wide viewing angle polarizing film comprising an elliptically polarizing film or a circular polarizing film obtained by laminating a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer and a retardation plate further, a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer obtained by the manufacturing method of the present invention, and a visual compensation film Alternatively, a polarizing film obtained by laminating a brightness improving film further on the polarizing film with an adhesive layer obtained by the production method of the present invention is preferable.

본 발명의 점착제층 부착 편광 필름에 상기 광학 부재를 적층한 광학 적층체는 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차적으로 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 적층체로 한 것은 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 광학 부재를 2층 이상 적층하는 경우에는, 점착제층 등의 적절한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기 점착제층 부착 편광 필름을 접착할 때에, 이들의 광학 축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다. The optical laminate in which the optical member is laminated on the polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be formed by sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display, etc., but the quality There is an advantage of improving the manufacturing process of a liquid crystal display device due to excellent stability and assembly work. In the case of laminating two or more layers of optical members, appropriate bonding means such as an adhesive layer can be used. When bonding the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer, these optical axes can be set to an appropriate arrangement angle depending on the desired retardation characteristics and the like.

본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름, 점착제층 부착 편광 필름 또는 광학 적층체는 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 이용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은 종래에 준하여 이루어질 수 있다. 즉, 액정 표시 장치는 일반적으로 액정 셀과 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름 또는 광학 필름 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에서는 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름, 점착제층 부착 편광 필름 또는 광학 적층체를 이용하는 점을 제외하고는 특별히 한정은 없고 기존에 준할 수 있다. 액정 셀에 관해서도, 예컨대, IPS형, VA형 등의 임의의 종류의 것을 이용할 수 있지만, 특히 IPS형에 바람직하다. The single protective polarizing film with a transparent resin layer, a polarizing film with an adhesive layer, or an optical laminate obtained by the production method of the present invention can be preferably used for formation of various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device may be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by properly assembling a liquid crystal cell, a single protective polarizing film or an optical film with a transparent resin layer, and constituent parts such as a lighting system as necessary to embed a driving circuit, but in the present invention There is no restriction|limiting in particular except for using the piece protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by the manufacturing method of this invention, the polarizing film with an adhesive layer, or an optical laminated body, and it may follow existing. Regarding the liquid crystal cell, for example, any kind of IPS type, VA type or the like can be used, but it is particularly preferable for the IPS type.

액정 셀의 편측 또는 양측에, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름, 점착제층 부착 편광 필름 또는 광학 적층체를 배치한 액정 표시 장치나 조명 시스템에 백 라이트 또는 반사판을 이용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름, 점착제층 부착 편광 필름 또는 광학 적층체는 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름, 점착제층 부착 편광 필름 또는 광학 적층체를 설치하는 경우, 이들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치를 형성할 때에는, 예컨대, 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백 라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.On one side or both sides of a liquid crystal cell, a backlight or a reflector is used in a liquid crystal display device or a lighting system in which a transparent resin layer-attached polarizing film obtained by the production method of the present invention, a polarizing film with an adhesive layer, or an optical laminate is disposed. It is possible to form an appropriate liquid crystal display device such as one. In that case, the single protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by the manufacturing method of this invention, the polarizing film with an adhesive layer, or the optical laminated body can be provided on one side or both sides of a liquid crystal cell. When a single protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by the production method of the present invention, a polarizing film with an adhesive layer, or an optical laminate is provided on both sides, these may be the same or different. In addition, when forming a liquid crystal display, for example, a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, etc. It can be placed above.

[실시예] [Example]

이하에, 본 발명을 실시예를 들어 설명하지만, 본 발명은 이하에 나타낸 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 각 예에서 부 및 %는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별한 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃, 65% R.H.이다. Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples shown below. In addition, in each example, both parts and% are based on weight. Unless otherwise specified below, the conditions for standing at room temperature are all 23°C and 65% R.H.

제조예 1(편광자의 제작)Manufacturing Example 1 (Production of a polarizer)

흡수율 0.75%, 유리 전이 온도(Tg) 75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께:100㎛) 기재의 편면에 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세토아세틸 변성 PVA(상품명:고세화이머 Z200, 중합도:1200, 아세토아세틸 변성도:4.6%, 비누화도:99.0몰% 이상, 니혼 고세이 화학 공업(주) 제조)를 9:1의 비율로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조하고 두께 11㎛의 PVA계 수지층을 형성하여 적층체를 제작하였다.Amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 μm) having an absorption rate of 0.75% and a glass transition temperature (Tg) of 75°C was subjected to corona treatment on one side of the substrate, and polyvinyl on the corona treated side Alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (trade name: high fimer Z200, polymerization degree: 1200, acetoacetyl modification degree: 4.6%, saponification degree: 99.0 mol% or more, Nippon Kosei Chemical Co., Ltd. ) Preparation) in a ratio of 9:1 was applied and dried at 25° C., and a PVA-based resin layer having a thickness of 11 μm was formed to prepare a laminate.

얻어진 적층체를 120℃의 오븐 내에서 주속이 상이한 롤 사이에서 세로 방향(길이 방향)으로 2.0배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched at a free end 2.0 times in the longitudinal direction (lengthwise direction) between rolls having different circumferential speeds in an oven at 120°C (air auxiliary stretching treatment).

이어서, 적층체를 액체 온도 30℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed for 30 seconds in an insolubilization bath having a liquid temperature of 30°C (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).

이어서, 액체 온도 30℃의 염색욕에 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는 물 100중량부에 대하여, 요오드를 0.2중량부를 배합하고, 요오드화 칼륨을 1.0중량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).Subsequently, the polarizing plate was immersed in a dyeing bath having a liquid temperature of 30° C. while adjusting the iodine concentration and immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance. In this example, 0.2 parts by weight of iodine was blended with respect to 100 parts by weight of water, and 1.0 parts by weight of potassium iodide was blended and immersed in an aqueous iodine solution for 60 seconds (dyeing treatment).

이어서, 액체 온도 30℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3중량부를 배합하고, 붕산을 3중량부를 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Then, it was immersed for 30 seconds in a crosslinking bath having a liquid temperature of 30°C (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid) with respect to 100 parts by weight of water (crosslinking treatment).

그 후, 적층체를 액체 온도 70℃의 붕산 수용액(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 5중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서 주속이 상이한 롤 사이에서 세로 방향(길이 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 1축 연신을 실시하였다(수중 연신 처리).Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous solution of boric acid at a liquid temperature of 70°C (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide) with a liquid temperature of 70°C. Uniaxial stretching was performed so that the total draw ratio became 5.5 times in (longitudinal direction) (underwater stretching treatment).

그 후, 적층체를 액체 온도 30℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여 요오드화 칼륨을 4중량부를 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Thereafter, the laminate was immersed in a washing bath having a liquid temperature of 30°C (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) (washing treatment).

이상으로부터, 두께 5㎛의 편광자를 포함하는 광학 필름 적층체를 얻었다. From the above, an optical film laminate including a polarizer having a thickness of 5 μm was obtained.

제조예 2(편보호 편광 필름의 제작) Production Example 2 (Preparation of a single protective polarizing film)

두께 40㎛의 락톤 환 구조를 갖는 (메트)아크릴 수지 필름의 이(易)접착 처리면에 코로나 처리를 실시한 것과 보호 필름으로서 이용하였다. Corona treatment was applied to the easily-adhesion-treated surface of a (meth)acrylic resin film having a lactone ring structure having a thickness of 40 µm and used as a protective film.

N-히드록시에틸아크릴아미드(HEAA) 40중량부와 아크릴로일모르폴린(ACMO) 60 중량부와 광 개시제(상품명:IRGACURE 819, BASF사 제조) 3중량부를 혼합하여 자외선 경화형 접착제를 조제하였다. 이것를 보호 필름용 접착제로 하였다.An ultraviolet curable adhesive was prepared by mixing 40 parts by weight of N-hydroxyethylacrylamide (HEAA), 60 parts by weight of acryloylmorpholine (ACMO), and 3 parts by weight of a photo initiator (trade name: IRGACURE 819, manufactured by BASF). This was made into the adhesive for protective films.

제조예 1에서 얻어진 광학 필름 적층체의 편광자의 표면에 상기 자외선 경화형 접착제를 경화 후의 접착제층의 두께가 1㎛가 되도록 도포하면서 상기 보호 필름을 첩합시킨 후, 활성 에너지선으로서 자외선을 조사하고 접착제를 경화시켰다. 자외선 조사는 갈륨 봉입 메탈할라이드 램프(조사 장치:Fusion UV Systems, Inc사 제조의 Light HAMMER 10, 밸브:V밸브, 피크 조도:1600mW/cm2, 적산 조사량:1000/mJ/cm2(파장 380∼440nm))를 사용하고 자외선의 조도는 Solatell사 제조의 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다. 이어서, 비정성 PET 기재를 박리하고, 박형 편광자를 이용한 편보호 편광 필름(총 두께 46㎛)을 제작하였다. After bonding the protective film while applying the UV-curable adhesive to the surface of the polarizer of the optical film laminate obtained in Preparation Example 1 so that the thickness of the cured adhesive layer becomes 1 μm, UV irradiation as an active energy ray was applied to the adhesive. Cured. UV irradiation is a gallium-enclosed metal halide lamp (irradiation device: Light HAMMER 10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc., valve: V valve, peak illuminance: 1600 mW/cm 2 , accumulated irradiation amount: 1000/mJ/cm 2 (wavelength 380 to 440nm)) was used, and the irradiance of ultraviolet rays was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell. Next, the amorphous PET substrate was peeled off, and a single protective polarizing film (total thickness of 46 µm) using a thin polarizer was prepared.

얻어진 편보호 편광 필름의 광학 특성은 단체 투과율 42.8%, 편광도 99.99%이었다. The optical properties of the obtained piece protective polarizing film were 42.8% of single transmittance and 99.99% of polarization degree.

<단체 투과율(T) 및 편광도(P)> <Single transmittance (T) and polarization degree (P)>

얻어진 편보호 편광 필름의 단체 투과율(T) 및 편광도(P)를 적분구 부착 분광 투과율 측정기((주)무라카미 색채 기술 연구소 Dot-3c)를 이용하여 측정하였다. The single-piece transmittance (T) and polarization degree (P) of the obtained single-protection polarizing film were measured using a spectral transmittance meter with an integrating sphere (Murakami Color Research Institute Dot-3c).

또한, 편광도(P)는 2매의 동일한 편광 필름을 양자의 투과축이 평행이 되도록 중첩시킨 경우의 투과율(평행 투과율:Tp) 및 양자의 투과축이 직교하도록 중첩시킨 경우의 투과율(직교 투과율:Tc)을 이하의 식에 적용함으로써 구할 수 있다.In addition, the degree of polarization (P) is the transmittance (parallel transmittance: Tp) when two identical polarizing films are stacked so that their transmission axes are parallel to each other, and the transmittance (orthogonal transmittance) when overlapping the transmission axes of both sheets is orthogonal. :Tc) can be obtained by applying to the following equation.

편광도(P)(%)={(Tp-Tc)/(Tp + Tc)}1/2 ×100 Polarization degree (P)(%)={(Tp-Tc)/(Tp + Tc)} 1/2 × 100

각 투과율은 글랜 테일러(Glan Taylor) 프리즘 편광자를 통해 얻어진 완전 편광을 100%로 하여, JIS Z8701의 2도 시야(C광원)에 의해 시감도 보정한 Y값으로 나타낸 것이다. Each transmittance is expressed as a Y value obtained by correcting the visibility according to the second degree field of view (C light source) of JIS Z8701 with 100% of the perfect polarized light obtained through a Glan Taylor prism polarizer.

제조예 3(투명 수지층을 형성하는 도공액의 제조) Production Example 3 (Preparation of a coating liquid forming a transparent resin layer)

중합도 2500, 비누화도 99.7몰%의 폴리비닐알코올 수지를 순수에 용해하여 고형분 농도 4중량%, 점도 60mPa·s(25℃)의 수용액(도공액)을 조제하였다. A polyvinyl alcohol resin having a polymerization degree of 2500 and a saponification degree of 99.7 mol% was dissolved in pure water to prepare an aqueous solution (coating solution) having a solid content concentration of 4% by weight and a viscosity of 60 mPa·s (25°C).

<점도 측정> <Viscosity measurement>

도공액의 점도는 VISCOMETER R85형 점도계 RE85L(토키 산업(주) 제조)를 이용하여 하기의 조건에서 측정하였다. The viscosity of the coating solution was measured under the following conditions using a VISCOMETER R85 viscometer RE85L (manufactured by Toki Industries, Ltd.).

측정 온도:25℃ Measurement temperature: 25℃

회전 수:0.5∼100rpm Number of revolutions: 0.5 to 100 rpm

콘 로터:1°34'×R24 Cone rotor: 1°34'×R24

실시예 1(투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제작) Example 1 (Preparation of a single protective polarizing film with a transparent resin layer)

제조예 2에서 얻어진 편보호 편광 필름의 편광자의 면(보호 필름이 설치되어 있지 않은 편광자 면)에 제조예 3에서 얻어진 도공액(투명 수지층의 형성재)을 그라비어 롤을 이용하여 두께가 25㎛가 되도록 도포하였다. 도포는 편보호 편광 필름의 폭 방향에서 전면에 수행하였다. 도포 후, 플로팅 방식 오븐을 이용하여 95℃에서 30초간 열풍 건조하여 두께 1㎛의 투명 수지층을 형성하고, 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름을 제작하였다. The coating solution (former for transparent resin layer) obtained in Preparation Example 3 was applied to the surface of the polarizer (the polarizer surface on which the protective film was not provided) of the single protective polarizing film obtained in Preparation Example 2 by using a gravure roll to have a thickness of 25 μm. It was applied so as to be. Application was performed on the entire surface in the width direction of the piece protective polarizing film. After coating, hot air drying was performed at 95° C. for 30 seconds using a floating oven to form a 1 μm-thick transparent resin layer, and a single protective polarizing film with a transparent resin layer was prepared.

실시예 2, 비교예 1 Example 2, Comparative Example 1

실시예 1에 있어서, 편보호 편광 필름의 폭 방향의 양단에서 내측을 향해, 표 1에 기재된 미도포 부분을 형성한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름을 제작하였다. In Example 1, a single protective polarizing film with a transparent resin layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the uncoated portion described in Table 1 was formed from both ends in the width direction of the single protective polarizing film toward the inside. .

실시예, 비교예에서 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름을 이용하여 이하의 평가를 실시하였다. 평가 결과는 표 1에 나타낸다. The following evaluation was performed using the piece protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by an Example and a comparative example. The evaluation results are shown in Table 1.

<컬의 발생> <Curl Occurrence>

얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름을, 투명 수지층이 위로 향한 상태에서 23℃, 55% R.H.의 조건하에서 권취 직후의 편광판 필름의 컬 량을 평가하였다. 컬 측정은 도공 단부 부분이 포함되도록 흡수축에 대하여 45도, 한 조각을 150mm의 마름모 모양으로 샘플 컷을 한 후, 수평 탁상에 투명 수지층 측이 위가 되도록 샘플을 셋팅하였다. 셋팅한 샘플의 도공 단부 부분의 컬을 자로 측정하고, 이하의 평가 기준에 따라 평가하였다. The obtained piece protective polarizing film with a transparent resin layer was evaluated for the curl amount of the polarizing plate film immediately after winding under conditions of 23°C and 55% R.H. with the transparent resin layer facing upward. For the curl measurement, a sample was cut into a rhombus shape of 45 degrees with respect to the absorption axis and a piece of 150 mm so that the coating end portion was included, and then the sample was set so that the transparent resin layer side was on a horizontal table. The curl of the coating end portion of the set sample was measured with a ruler, and evaluated according to the following evaluation criteria.

A:10mm 이하 A:10mm or less

B:10mm 초과 30mm 이하 B: More than 10mm and less than 30mm

C:30mm 초과 C: more than 30mm

[표 1] [Table 1]

Figure 112018082897456-pct00003
Figure 112018082897456-pct00003

실시예의 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름은 어느 것도 컬 발생이 억제되어 있었다. 한편, 비교예 1의 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름에서는 보호 필름 측이 볼록상, 투명 수지층 측이 오목상이 되도록 컬이 발생하였다. Curl generation was suppressed in any of the piece protective polarizing films with a transparent resin layer of Examples. On the other hand, in the single protective polarizing film with a transparent resin layer of Comparative Example 1, curls were generated so that the protective film side became convex and the transparent resin layer side became concave.

1 : 편광자
2 : 보호 필름
3 : 편보호 편광 필름
4 : 투명 수지층
5 : 미도포 부분
10 : 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름
A : 편광 필름의 폭 방향
1: polarizer
2: protective film
3: unprotected polarizing film
4: transparent resin layer
5: uncoated part
10: single protective polarizing film with transparent resin layer
A: the width direction of the polarizing film

Claims (9)

편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편보호 편광 필름 및 상기 편보호 편광 필름의 편광자의 다른 면에 설치된 투명 수지층을 갖는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법으로서,
상기 편광자는 폴리비닐알코올계 수지를 포함하고, 두께가 8㎛ 이하이며,
상기 투명 수지층은 상기 편광자에 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 도공액을 도포하는 공정 및 얻어진 도포막을 고화하는 공정에 의해 형성되고,
상기 투명 수지층은 폴리비닐알코올계 수지를 80중량% 이상 함유하고,
상기 도공액의 도포 공정에 있어서, 상기 편광자의 폭 방향의 양단에서 내측으로 각각 20mm 미만의 영역에서 상기 도공액을 도포하지 않은 미도포 부분을 갖거나, 또는 상기 편광자의 폭 방향 전체에 걸쳐서 도공액을 도포하는 것을 특징으로 하는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법.
A method for producing a single protective polarizing film having a protective film on only one side of the polarizer and a transparent resin layer having a transparent resin layer provided on the other side of the polarizer of the single protective polarizing film,
The polarizer includes a polyvinyl alcohol-based resin, and has a thickness of 8 μm or less,
The transparent resin layer is formed by a process of applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin to the polarizer and a process of solidifying the obtained coating film,
The transparent resin layer contains 80% by weight or more of a polyvinyl alcohol-based resin,
In the application process of the coating solution, the coating solution has an uncoated portion not coated with the coating solution in an area of less than 20 mm from both ends in the width direction of the polarizer, or the coating solution over the entire width direction of the polarizer A method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, characterized in that applying.
제 1 항에 있어서,
상기 도공액의 도포가 상기 편광자의 폭 방향 전체에 걸쳐 도공액을 도포함으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법.
The method of claim 1,
The method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, wherein the coating solution is applied by applying the coating solution over the entire width direction of the polarizer.
제 1 항에 있어서,
상기 편광자의 폭이 1,100∼2,000mm인 것을 특징으로 하는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법.
The method of claim 1,
The method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, characterized in that the width of the polarizer is 1,100 to 2,000 mm.
제 1 항에 있어서,
상기 고화가 건조에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법.
The method of claim 1,
A method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, wherein the solidification is performed by drying.
제 4 항에 있어서,
상기 건조 온도가 120℃ 이하인 것을 특징으로 하는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법.
The method of claim 4,
The method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, wherein the drying temperature is 120°C or less.
제 4 항에 있어서,
상기 건조 시간이 180초 이내인 것을 특징으로 하는 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 제조 방법.
The method of claim 4,
The method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, characterized in that the drying time is within 180 seconds.
삭제delete 제 1 항 내지 제 6 항 중의 어느 한 항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 투명 수지층 부착 편보호 편광 필름의 투명 수지층상에 점착제층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 편광 필름의 제조 방법. A polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer comprising a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer on the transparent resin layer of the piece protective polarizing film with a transparent resin layer obtained by the production method according to any one of claims 1 to 6 Manufacturing method. 제 8 항의 제조 방법에 의해 얻어진 점착제층 부착 편광 필름을 권취하지 않고, 상기 점착제층을 개재하여 광학 부재에 첩합시키는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 적층체의 제조 방법.

A method for producing an optical laminate, comprising a step of bonding the polarizing film with an adhesive layer obtained by the production method of claim 8 to an optical member through the pressure-sensitive adhesive layer.

KR1020187024097A 2016-03-17 2017-03-07 Method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, a method for producing a polarizing film with an adhesive layer, and a method for producing an optical laminate KR102166983B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016054127A JP6806453B2 (en) 2016-03-17 2016-03-17 A method for manufacturing a single-protective polarizing film with a transparent resin layer, a method for manufacturing a polarizing film with an adhesive layer, and a method for manufacturing an optical laminate.
JPJP-P-2016-054127 2016-03-17
PCT/JP2017/008984 WO2017159454A1 (en) 2016-03-17 2017-03-07 Method for producing one-side-protected polarizing film having transparent resin layer, method for producing polarizing film having adhesive layer, and method for producing optical laminate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180104081A KR20180104081A (en) 2018-09-19
KR102166983B1 true KR102166983B1 (en) 2020-10-16

Family

ID=59850306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187024097A KR102166983B1 (en) 2016-03-17 2017-03-07 Method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, a method for producing a polarizing film with an adhesive layer, and a method for producing an optical laminate

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6806453B2 (en)
KR (1) KR102166983B1 (en)
CN (1) CN108780179B (en)
TW (1) TWI743095B (en)
WO (1) WO2017159454A1 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102097142B1 (en) * 2017-09-28 2020-04-03 닛토덴코 가부시키가이샤 Device with reinforcing film
WO2020110819A1 (en) * 2018-11-28 2020-06-04 富士フイルム株式会社 Production method for optical laminate film roll, optical laminate film roll
JPWO2020138329A1 (en) * 2018-12-27 2021-10-14 日東電工株式会社 Polarizing plate and polarizing plate roll
CN113661421A (en) * 2019-04-09 2021-11-16 日东电工株式会社 Polarizing plate
JP2021076806A (en) * 2019-11-13 2021-05-20 日東電工株式会社 Manufacturing method of laminated polarization film
JPWO2022230889A1 (en) * 2021-04-30 2022-11-03

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008257025A (en) 2007-04-06 2008-10-23 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate, optical member provided with the same and liquid crystal display device
JP2015129936A (en) 2013-12-30 2015-07-16 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co.,Ltd. Polarizer, polarizer manufacturing method, polarizing plate including polarizer, and optical display device including polarizing plate

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4525069B2 (en) * 2003-03-31 2010-08-18 住友化学株式会社 Polarizing plate and manufacturing method thereof
CN100533186C (en) * 2006-05-16 2009-08-26 日东电工株式会社 Polarizing plate and image display including the same
JP2009037223A (en) * 2007-07-12 2009-02-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate and optical member
JP5324316B2 (en) * 2008-05-27 2013-10-23 日東電工株式会社 Adhesive polarizing plate, image display device, and manufacturing method thereof
KR100987058B1 (en) 2008-07-17 2010-10-11 에스케이커뮤니케이션즈 주식회사 Method and system for providing advertising service using the keywords of internet contents and program recording medium
JP4868266B2 (en) 2010-03-31 2012-02-01 住友化学株式会社 Method for producing laminated film and method for producing polarizing plate
JP5930636B2 (en) * 2011-09-27 2016-06-08 住友化学株式会社 Polarizer
JP2013160775A (en) 2012-02-01 2013-08-19 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizer and optical member
JP6045161B2 (en) * 2012-03-07 2016-12-14 日東電工株式会社 Manufacturing method of polarizing plate
US9329315B2 (en) * 2012-06-21 2016-05-03 Konica Minolta, Inc. Polarizing plate, method for manufacturing polarizing plate, and image display device
KR101919579B1 (en) * 2012-06-21 2018-11-19 동우 화인켐 주식회사 Polarizing plate and liquid crystal comprising the same display
WO2014204248A2 (en) * 2013-06-19 2014-12-24 주식회사 엘지화학 Base film
CN105339150B (en) * 2013-06-28 2018-09-07 株式会社可乐丽 Polyvinyl alcohol film and its manufacturing method
KR101696970B1 (en) * 2014-03-31 2017-01-17 제일모직주식회사 Polarizing plate, method for manufacturing the same and optical display comprising the same
CN108885297A (en) * 2016-03-29 2018-11-23 日东电工株式会社 Flexible polarizing coating, its manufacturing method and image display device

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008257025A (en) 2007-04-06 2008-10-23 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate, optical member provided with the same and liquid crystal display device
JP2015129936A (en) 2013-12-30 2015-07-16 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co.,Ltd. Polarizer, polarizer manufacturing method, polarizing plate including polarizer, and optical display device including polarizing plate

Also Published As

Publication number Publication date
CN108780179B (en) 2022-03-29
CN108780179A (en) 2018-11-09
TW201733806A (en) 2017-10-01
KR20180104081A (en) 2018-09-19
WO2017159454A1 (en) 2017-09-21
JP2017167428A (en) 2017-09-21
JP6806453B2 (en) 2021-01-06
TWI743095B (en) 2021-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102166983B1 (en) Method for producing a single protective polarizing film with a transparent resin layer, a method for producing a polarizing film with an adhesive layer, and a method for producing an optical laminate
US9841545B2 (en) Optical film with pressure sensitive adhesive on both sides and method for producing image display device using thereof, and method for suppressing curl of optical film with pressure sensitive adhesive on both sides
JP6077618B2 (en) Single protective polarizing film, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, image display device, and continuous production method thereof
JP6077619B2 (en) Single protective polarizing film, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, image display device, and continuous production method thereof
KR102567394B1 (en) One-side-protected polarizing film, adhesive-layer-equipped polarizing film, image display device, and method for continuously producing same
KR101883795B1 (en) Method for producing polarizing film
JP2023075141A (en) Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device
WO2016052549A1 (en) One-side-protected polarizing film, adhesive-layer-equipped polarizing film, image display device, and method for continuously producing same
KR102093814B1 (en) Manufacturing method of piece protective polarizing film with adhesive layer
WO2016052531A1 (en) One-side-protected polarizing film, adhesive-layer-equipped polarizing film, image display device, and method for continuously producing same
KR20180098351A (en) A pressure-sensitive adhesive layer-adhered protective polarizing film, an image display apparatus and a continuous manufacturing method thereof
JP6078132B1 (en) Manufacturing method of polarizing film
WO2016052538A1 (en) Method for producing polarizing film
JP6931518B2 (en) Single-sided protective polarizing film, polarizing film with adhesive layer, image display device and its continuous manufacturing method
KR20210028577A (en) Method for manufacturing laminated optical film
JP2021039275A (en) Laminated optical film and image display device
JP2021039265A (en) Laminated optical film and image display device
WO2016052534A1 (en) Polarizing film protected on one side, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, image display device, and continuous production process therefor
TWI603109B (en) Polarizing film manufacturing method
JP2021039274A (en) Laminated optical film and image display device

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant