JP2021039275A - Laminated optical film and image display device - Google Patents

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Katsunori Takada
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Abstract

To provide a laminated optical film which offers reduced reflectance from external light and superior visibility, and to provide an image display device, in particular an organic EL display device, having the same.SOLUTION: A laminated optical film is provided, comprising at least a polarizer and a second optical film laminated together via an adhesive layer, the polarizer being disposed on the outer side relative to the second optical film. The adhesive layer exhibits a refractive index RF1 in a polarizer transmission axis on a polarizer-side surface F1 and a refractive index RF2, different from the refractive index RF1, in the polarizer transmission axis direction on a second optical film-side surface F2. A difference between RF1 and a refractive index of the polarizer in the polarizer transmission axis direction is 0.05 or less, and a difference between RF2 and a refractive index of the second optical film in the polarizer transmission axis direction is 0.05 or less.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、接着剤層を介して、少なくとも偏光子および第2光学フィルムが積層された積層光学フィルムに関する。当該積層光学フィルムは画像表示装置、特には有機EL表示装置用として好適である。 The present invention relates to a laminated optical film in which at least a polarizer and a second optical film are laminated via an adhesive layer. The laminated optical film is suitable for an image display device, particularly an organic EL display device.

画像表示装置の表示画面における外光反射や背景の映り込みによる視認性不良を改善するために、表示パネルの視認側に円偏光板が配置された表示装置が知られている。特許文献1および2には、黒表示における斜め方向からの入射光の反射を低減し、優れた斜め方向の反射色相を実現した偏光フィルムおよび上記偏光フィルムを備えた表示装置が提案されている。 A display device in which a circular polarizing plate is arranged on the visual side of a display panel is known in order to improve visibility defects due to reflection of external light or reflection of a background on the display screen of the image display device. Patent Documents 1 and 2 propose a polarizing film that reduces reflection of incident light from an oblique direction in black display and realizes an excellent oblique reflected hue, and a display device including the polarizing film.

特開2015−111236号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-11136 特開2015−210459号公報JP-A-2015-210459

しかしながら、特許文献1および2に記載される偏光フィルムを用いた表示装置は、反射光にムラが生じ、視認性が不十分であるという問題があった。 However, the display devices using the polarizing films described in Patent Documents 1 and 2 have a problem that the reflected light becomes uneven and the visibility is insufficient.

上記実情に鑑み、本発明の課題は外光からの反射率が低減され、視認性に優れた積層光学フィルムおよび該積層光学フィルムを備えた画像表示装置、特には有機EL表示装置を提供することにある。 In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a laminated optical film having reduced reflectance from external light and excellent visibility, and an image display device provided with the laminated optical film, particularly an organic EL display device. It is in.

上記課題は下記構成により解決可能である。すなわち本発明は、接着剤層を介して、少なくとも偏光子および第2光学フィルムが積層された積層光学フィルムであって、前記偏光子が前記第2光学フィルムよりも外側に位置するものであり、前記接着剤層は、偏光子側表面F1における偏光子透過軸方向の屈折率RF1と第2光学フィルム側表面F2における偏光子透過軸方向の屈折率RF2とが異なるものであり、前記RF1と前記偏光子の偏光子透過軸方向の屈折率との差が0.05以内であり、前記RF2と前記第2光学フィルムの偏光子透過軸方向の屈折率との差が0.05以内であることを特徴とする積層光学フィルムに関する。 The above problem can be solved by the following configuration. That is, the present invention is a laminated optical film in which at least a polarizing element and a second optical film are laminated via an adhesive layer, and the polarizer is located outside the second optical film. the adhesive layer is for a polarizer refractive index of the polarizer transmission axis direction in the side surface F1 R F1 and refractive index R F2 of the polarizer transmission axis of the second optical film surface F2 are different, said R difference between F1 and the polarizer polarizer transmission axis direction of the refractive index of is within 0.05, the difference between the polarizer transmission axis direction of the refractive index of the second optical film and the R F2 0.05 The present invention relates to a laminated optical film characterized by being within.

上記積層光学フィルムにおいて、前記第1光学フィルムの厚みが20μm以下であり、前記第2光学フィルムの厚みが30μm以下であることが好ましい。 In the laminated optical film, the thickness of the first optical film is preferably 20 μm or less, and the thickness of the second optical film is preferably 30 μm or less.

上記積層光学フィルムにおいて、前記接着剤層の厚みが5μm以下であることが好ましい。 In the laminated optical film, the thickness of the adhesive layer is preferably 5 μm or less.

また本発明は、前記記載の積層光学フィルムを備えた画像表示装置、特には有機EL表示装置に関する。 The present invention also relates to an image display device provided with the above-mentioned laminated optical film, particularly an organic EL display device.

画像表示装置は2枚以上の光学フィルムが積層された積層光学フィルムを備え、かかる積層光学フィルムを構成する各光学フィルムは、通常、接着剤層を介して積層される。本発明者らが鋭意検討した結果、従来から存在する積層光学フィルムの備える接着剤層は、一方の光学フィルム側(これを「表側」と表現する)および他方の光学フィルム側(これを「裏側」と表現する)で屈折率が同じであり、表側光学フィルムと接着剤層との界面、および裏側光学フィルムと接着剤との界面での反射を抑制すべく、接着剤層の屈折率を表側と裏側とで異ならせるという概念はこれまで存在しなかった。 The image display device includes a laminated optical film in which two or more optical films are laminated, and each optical film constituting the laminated optical film is usually laminated via an adhesive layer. As a result of diligent studies by the present inventors, the adhesive layer provided in the conventionally existing laminated optical film includes one optical film side (this is referred to as "front side") and the other optical film side (this is referred to as "back side"). The refractive index of the adhesive layer is set to the front side in order to suppress reflection at the interface between the front side optical film and the adhesive layer and the interface between the back side optical film and the adhesive. Until now, the concept of making optics different from the other side did not exist.

本発明においては、偏光子が第2光学フィルムよりも外側面(視認側面)に位置するため、外光、特には自然光が偏光子を透過して入射する場合、透過光は偏光子透過軸方向の偏光となる。ここで、本発明においては、各光学フィルムと接着剤層との界面での反射を抑制すべく、かかる接着剤層として表側と裏側とで屈折率が異なるものを使用する。具体的には、偏光子側表面F1における偏光子透過軸方向の屈折率RF1と第2光学フィルム側表面F2における偏光子透過軸方向の屈折率RF2とが異なる接着剤層を使用し、かつRF1と偏光子の偏光子透過軸方向の屈折率との差を0.05以内、RF2と第2光学フィルムの偏光子透過軸方向の屈折率との差を0.05以内となるように設計している。このため、偏光子と接着剤層との界面、および第2光学フィルムと接着剤層との界面での反射を著しく抑制することができるため、視認性が向上する。 In the present invention, since the polarizer is located on the outer surface (visual side surface) of the second optical film, when external light, particularly natural light, is transmitted through the polarizer and is incident, the transmitted light is in the direction of the polarizer transmission axis. It becomes the polarized light of. Here, in the present invention, in order to suppress reflection at the interface between each optical film and the adhesive layer, those adhesive layers having different refractive indexes on the front side and the back side are used. Specifically, the use of an adhesive layer and the polarizer transmission axis direction of the refractive index R F2 is different in the polarizer transmission refractive index of the axis R F1 and the second optical film side surface F2 of the polarizer surface F1, and within 0.05 the difference between the polarizer transmission axis direction of the refractive index of the polarizer and R F1, is within 0.05 the difference between the R F2 polarizer transmission axis direction of the refractive index of the second optical film It is designed to be. Therefore, the reflection at the interface between the polarizer and the adhesive layer and the interface between the second optical film and the adhesive layer can be remarkably suppressed, so that the visibility is improved.

一般に、積層光学フィルムが薄いほど反射光にムラが発生し易く、問題視されるところ、特に本発明に係る積層光学フィルムは、偏光子および第2光学フィルム、さらには接着剤層の厚みが薄くても、外光、特には自然光の反射率を低減することが可能となり、視認性も向上する。したがって、本発明に係る積層光学フィルムは、画像表示装置、特には有機EL表示装置用として特に有用である。 In general, the thinner the laminated optical film, the more uneven the reflected light is likely to occur, which is regarded as a problem. In particular, the laminated optical film according to the present invention has a thin polarizer, a second optical film, and an adhesive layer. However, it is possible to reduce the reflectance of external light, especially natural light, and the visibility is also improved. Therefore, the laminated optical film according to the present invention is particularly useful for an image display device, particularly an organic EL display device.

従来から存在する積層光学フィルムを備えた画像表示装置での外光からの反射の一例を示す図The figure which shows an example of the reflection from the outside light in the image display device which provided with the laminated optical film which exists conventionally. 本発明に係る積層光学フィルムを備えた画像表示装置の一例を示す図The figure which shows an example of the image display apparatus provided with the laminated optical film which concerns on this invention.

本発明においては、接着剤層を介して、少なくとも偏光子および第2光学フィルムが積層された積層光学フィルムにおいて、各光学フィルムと接着剤層との界面での反射を抑制すべく、かかる接着剤層として表側と裏側とで屈折率が異なるものを使用することに特徴がある。かかる特徴に関し、従来の積層光学フィルムを備えた画像表示装置と対比しつつ、以下に説明する。 In the present invention, in a laminated optical film in which at least a polarizer and a second optical film are laminated via an adhesive layer, such an adhesive is used to suppress reflection at the interface between each optical film and the adhesive layer. It is characterized in that a layer having a different refractive index on the front side and the back side is used. Such a feature will be described below in comparison with a conventional image display device provided with a laminated optical film.

図1は、従来から存在する積層光学フィルムを備えた画像表示装置での外光(自然光)Lからの反射光Lの一例を示す図である。図1に示す画像表示装置Mは、有機発光ダイオード7を備える有機EL画像表示装置であり、第1接着剤層4を介して偏光子3および第2光学フィルム5が積層された積層光学フィルム10を備える。図1に示す従来の構成の場合、第1接着剤層4は、表側および裏側の屈折率が同じであり、偏光子3の屈折率と第1接着剤層4の屈折率との違い、さらには第1接着剤層4と第2光学フィルム5の屈折率との違いが原因となり、偏光子3と第1接着剤層4との界面、および第1接着剤層4と第2光学フィルム5との界面で外光(自然光)Lが反射してしまうため、反射光にムラが生じ、視認性が不十分となる。 Figure 1 is a diagram showing an example of a reflected light L R from an external light (natural light) L of the image display apparatus having a multilayer optical film that exists conventionally. The image display device M shown in FIG. 1 is an organic EL image display device including an organic light emitting diode 7, and is a laminated optical film 10 in which a polarizer 3 and a second optical film 5 are laminated via a first adhesive layer 4. To be equipped with. In the case of the conventional configuration shown in FIG. 1, the first adhesive layer 4 has the same refractive index on the front side and the back side, the difference between the refractive index of the polarizer 3 and the refractive index of the first adhesive layer 4, and further. Is due to the difference between the refractive indexes of the first adhesive layer 4 and the second optical film 5, the interface between the polarizer 3 and the first adhesive layer 4, and the first adhesive layer 4 and the second optical film 5. Since the external light (natural light) L is reflected at the interface with the light, the reflected light becomes uneven and the visibility becomes insufficient.

図2は、本発明に係る積層光学フィルムを備えた画像表示装置の一例を示す図である。図2に示す画像表示装置Mは、有機発光ダイオード7を備える有機EL画像表示装置であり、偏光子3が第2光学フィルム5よりも外側に位置するように、第1接着剤層4を介して偏光子3および第2光学フィルム5が積層された積層光学フィルム10を備える。なお、本発明において積層光学フィルムは、3枚以上の光学フィルムで構成されてもよく、図2(a)に示す実施形態では、画像表示装置Mは、最外側面(視認側面)から有機発光ダイオード7に向かって順に、透明保護フィルム(第1光学フィルム)1→第2接着剤層2→偏光子3→第1接着剤層4→位相差フィルム(第2光学フィルム)5→粘着剤層6を備える。図2(b)に示すとおり、本発明に係る積層光学フィルム10が備える第1接着剤層4は、偏光子側表面F1における偏光子透過軸方向の屈折率RF1と第2光学フィルム側表面F2における偏光子透過軸方向の屈折率RF2とが異なり、かつRF1と偏光子の偏光子透過軸方向の屈折率との差が0.05以内、RF2と第2光学フィルムの偏光子透過軸方向の屈折率との差が0.05以内に設計されている。これにより、本発明に係る積層光学フィルム10では、偏光子と接着剤層との界面、および接着剤層と第2光学フィルムとの界面での外光(自然光)Lの反射率が低減され、視認性に優れる。 FIG. 2 is a diagram showing an example of an image display device provided with a laminated optical film according to the present invention. The image display device M shown in FIG. 2 is an organic EL image display device including the organic light emitting diode 7, and the polarizer 3 is located outside the second optical film 5 via the first adhesive layer 4. A laminated optical film 10 in which a polarizing element 3 and a second optical film 5 are laminated is provided. In the present invention, the laminated optical film may be composed of three or more optical films, and in the embodiment shown in FIG. 2A, the image display device M emits organic light from the outermost surface (visual side surface). Transparent protective film (first optical film) 1 → second adhesive layer 2 → polarizer 3 → first adhesive layer 4 → retardation film (second optical film) 5 → adhesive layer in order toward the diode 7. 6 is provided. As shown in FIG. 2 (b), the first adhesive layer 4 in the multilayer optical film 10 according to the present invention, the refractive index R F1 and the second optical film side surface of the polarizer transmission axis direction of the polarizer side surface F1 It is different from the polarizer transmission axis direction of the refractive index R F2 in F2, and the difference between the polarizer transmission axis direction of the refractive index of the polarizer and R F1 is within 0.05, polarizers and R F2 second optical film The difference from the refractive index in the transmission axis direction is designed to be within 0.05. As a result, in the laminated optical film 10 according to the present invention, the reflectance of external light (natural light) L at the interface between the polarizer and the adhesive layer and the interface between the adhesive layer and the second optical film is reduced. Excellent visibility.

<第1接着剤層>
以下に、本発明に係る積層光学フィルムが備える接着剤層について説明する。本発明において、接着剤層の厚みは薄い方が好ましく、具体的には接着剤層の厚みが5μm以下であることが好ましく、0.5〜3μmであることがより好ましい。
<First adhesive layer>
The adhesive layer included in the laminated optical film according to the present invention will be described below. In the present invention, the thickness of the adhesive layer is preferably thin, specifically, the thickness of the adhesive layer is preferably 5 μm or less, and more preferably 0.5 to 3 μm.

本発明に係る積層光学フィルムが備える接着剤層は、表側と裏側とで屈折率が異なる点が特徴である。具体的には、偏光子側表面F1における偏光子透過軸方向の屈折率RF1と第2光学フィルム側表面F2における偏光子透過軸方向の屈折率RF2とが異なり、かつRF1と偏光子の偏光子透過軸方向の屈折率との差が0.05以内、RF2と第2光学フィルムの偏光子透過軸方向の屈折率との差が0.05以内に設計されている。偏光子と接着剤層との界面、および第1光学フィルムと接着剤層との界面での反射をさらに抑制するため、RF1と偏光子の偏光子透過軸方向の屈折率との差を0.03以内とすることがより好ましく、RF2と第2光学フィルムの偏光子透過軸方向の屈折率との差を0.03以内とすることがより好ましい。 The adhesive layer included in the laminated optical film according to the present invention is characterized in that the refractive index differs between the front side and the back side. Specifically, different from the polarizer transmission axis direction of the refractive index R F2 in the polarizer transmission refractive index of the axis R F1 and the second optical film side surface F2 of the polarizer side surface F1, and the polarizer and R F1 difference within 0.05 with the polarizer transmission axis direction of the refractive index of the difference between the R F2 polarizer transmission axis direction of the refractive index of the second optical film is designed within 0.05. The interface between the polarizer and the adhesive layer, and to further suppress the reflection at the interface between the first optical film and the adhesive layer, the difference between the polarizer transmission axis direction of the refractive index of the polarizer and R F1 0 more preferably to .03 less, and more preferably the difference between the R F2 polarizer transmission axis direction of the refractive index of the second optical film to more than 0.03.

なお、本発明において、接着剤層の偏光子側表面F1(または第2光学フィルム側表面F2)における「偏光子透過軸方向の屈折率」は、プリズムカプラーSPA−4000(サイロンテクノロジー社製)を用いて、接着剤層の各表面側の偏光子透過軸方向の屈折率を測定した。測定温度は23℃、測定波長は532nmとした。 In the present invention, the "refractive index in the direction of the polarizer transmission axis" on the polarizer side surface F1 (or the second optical film side surface F2) of the adhesive layer is the prism coupler SPA-4000 (manufactured by Cylon Technology Co., Ltd.). The refractive index in the direction of the polarizer transmission axis on each surface side of the adhesive layer was measured. The measurement temperature was 23 ° C. and the measurement wavelength was 532 nm.

本発明において、接着剤層は前記特徴を満たすものであれば、どのような材料設計であってもよいが、特に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射して得られた硬化物層により形成されたものであることが好ましい。なお、表側と裏側とで偏光子透過軸方向の屈折率が異なる接着剤層の製造方法の一例については後述する。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、電子線硬化型、紫外線硬化型、可視光線硬化型などに大別することができる。さらには、紫外線硬化型、可視光線硬化型接着剤は、ラジカル重合硬化型接着剤とカチオン重合型接着剤に区分出来る。本発明において、波長範囲10nm〜380nm未満の活性エネルギー線を紫外線、波長範囲380nm〜800nmの活性エネルギー線を可視光線として表記する。 In the present invention, the adhesive layer may have any material design as long as it satisfies the above characteristics, and is particularly obtained by irradiating the active energy ray-curable adhesive composition with active energy rays. It is preferably formed by a cured product layer. An example of a method for producing an adhesive layer having different refractive indexes in the direction of the polarizer transmission axis on the front side and the back side will be described later. The active energy ray-curable adhesive composition can be roughly classified into an electron beam-curable type, an ultraviolet-curable type, a visible light-curable type and the like. Further, the ultraviolet curable type adhesive and the visible light curable type adhesive can be classified into a radical polymerization curable type adhesive and a cationic polymerization type adhesive. In the present invention, active energy rays having a wavelength range of 10 nm to less than 380 nm are referred to as ultraviolet rays, and active energy rays having a wavelength range of 380 nm to 800 nm are referred to as visible light.

ラジカル重合硬化型接着剤を構成する化合物としては、ラジカル重合性化合物が挙げられる。ラジカル重合性化合物は、(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の炭素−炭素二重結合のラジカル重合性の官能基を有する化合物が挙げられる。これら硬化性成分は、単官能ラジカル重合性化合物または二官能以上の多官能ラジカル重合性化合物のいずれも用いることができる。また、これらラジカル重合性化合物は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらラジカル重合性化合物としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好適である。本発明において使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、主成分として(メタ)アクリロイル基を有する化合物を含有することが好ましく、具体的には活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を100重量%としたとき、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を50重量%以上含有することが好ましく、80重量%以上含有することがより好ましい。なお、本発明において、(メタ)アクリロイルとは、アクリロイル基および/またはメタクリロイル基を意味し、「(メタ)」は以下同様の意味である。 Examples of the compound constituting the radical polymerization curable adhesive include a radical polymerizable compound. Examples of the radically polymerizable compound include compounds having a radically polymerizable functional group of a carbon-carbon double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group. As these curable components, either a monofunctional radical-polymerizable compound or a bifunctional or higher-functional polyfunctional radical-polymerizable compound can be used. In addition, these radically polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more. As these radically polymerizable compounds, for example, compounds having a (meth) acryloyl group are suitable. The active energy ray-curable adhesive composition used in the present invention preferably contains a compound having a (meth) acryloyl group as a main component, and specifically, the total amount of the active energy ray-curable adhesive composition is used. When it is 100% by weight, the compound having a (meth) acryloyl group is preferably contained in an amount of 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more. In addition, in this invention, (meth) acryloyl means acryloyl group and / or methacryloyl group, and "(meth)" has the same meaning below.

単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、(メタ)アクリルアミド基を有する(メタ)アクリルアミド誘導体が挙げられる。(メタ)アクリルアミド誘導体は、偏光子や各種の透明保護フィルムとの接着性を確保するうえで、また、重合速度が速く生産性に優れる点で好ましい。(メタ)アクリルアミド誘導体の具体例としては、例えば、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヘキシル(メタ)アクリルアミド等のN−アルキル基含有(メタ)アクリルアミド誘導体;N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール−N−プロパン(メタ)アクリルアミド等のN−ヒドロキシアルキル基含有(メタ)アクリルアミド誘導体;アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド等のN−アミノアルキル基含有(メタ)アクリルアミド誘導体;N−メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチルアクリルアミド等のN−アルコキシ基含有(メタ)アクリルアミド誘導体;メルカプトメチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトエチル(メタ)アクリルアミド等のN−メルカプトアルキル基含有(メタ)アクリルアミド誘導体;などが挙げられる。また、(メタ)アクリルアミド基の窒素原子が複素環を形成している複素環含有(メタ)アクリルアミド誘導体としては、例えば、N−アクリロイルモルホリン、N−アクリロイルピペリジン、N−メタクリロイルピペリジン、N−アクリロイルピロリジン等があげられる。 Examples of the monofunctional radically polymerizable compound include (meth) acrylamide derivatives having a (meth) acrylamide group. The (meth) acrylamide derivative is preferable in terms of ensuring adhesiveness to a polarizer and various transparent protective films, and also in terms of high polymerization rate and excellent productivity. Specific examples of the (meth) acrylamide derivative include, for example, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and N. N-alkyl group-containing (meth) acrylamide derivatives such as -butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide; N-methylol (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-methylol-N- N-hydroxyalkyl group-containing (meth) acrylamide derivatives such as propane (meth) acrylamide; N-aminoalkyl group-containing (meth) acrylamide derivatives such as aminomethyl (meth) acrylamide and aminoethyl (meth) acrylamide; N-methoxymethyl N-alkoxy group-containing (meth) acrylamide derivatives such as acrylamide and N-ethoxymethylacrylamide; N-mercaptoalkyl group-containing (meth) acrylamide derivatives such as mercaptomethyl (meth) acrylamide and mercaptoethyl (meth) acrylamide; Be done. Examples of the heterocyclic (meth) acrylamide derivative in which the nitrogen atom of the (meth) acrylamide group forms a heterocycle include N-acrylloylmorpholine, N-acrylloylpiperidin, N-methacryloylpiperidin, and N-acrylloylpyridine. And so on.

前記(メタ)アクリルアミド誘導体のなかでも、偏光子や各種の透明保護フィルムとの接着性の点から、N−ヒドロキシアルキル基含有(メタ)アクリルアミド誘導体が好ましく、また、単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシ基を有する各種の(メタ)アクリル酸誘導体が挙げられる。具体的には、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、2−メチル−2−ニトロプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、t−ペンチル(メタ)アクリレート、3−ペンチル(メタ)アクリレート、2,2−ジメチルブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、4−メチル−2−プロピルペンチル(メタ)アクリレート、n−オクタデシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸(炭素数1−20)アルキルエステル類が挙げられる。 Among the (meth) acrylamide derivatives, an N-hydroxyalkyl group-containing (meth) acrylamide derivative is preferable from the viewpoint of adhesion to a polarizer and various transparent protective films, and the monofunctional radical polymerizable compound is preferable. For example, various (meth) acrylic acid derivatives having a (meth) acryloyloxy group can be mentioned. Specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-nitropropyl (meth) acrylate, n-butyl ( Meta) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) acrylate, 3-pentyl (meth) acrylate, 2,2-Dimethylbutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 4-methyl-2-propylpentyl ( Examples thereof include (meth) acrylic acid (1-20 carbon atoms) alkyl esters such as meta) acrylate and n-octadecyl (meth) acrylate.

また、前記(メタ)アクリル酸誘導体としては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート等のアラルキル(メタ)アクリレート;2−イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ノルボルニルメチル(メタ)アクリレート、5−ノルボルネン−2−イル−メチル(メタ)アクリレート、3−メチル−2−ノルボルニルメチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレ−ト、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレ−ト、等の多環式(メタ)アクリレート;2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−メトキシメトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、アルキルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシ基またはフェノキシ基含有(メタ)アクリレート;等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid derivative include cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate and cyclopentyl (meth) acrylate; aralkyl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate; 2-isobornyl. (Meta) acrylate, 2-norbornylmethyl (meth) acrylate, 5-norbornen-2-yl-methyl (meth) acrylate, 3-methyl-2-norbornylmethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) ) Polycyclic (meth) acrylates such as acrylicate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylicate, dicyclopentanyl (meth) acrylicate, etc .; 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxy Ethyl (meth) acrylate, 2-methoxymethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, alkylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, etc. An alkoxy group- or phenoxy group-containing (meth) acrylate; and the like.

また、前記(メタ)アクリル酸誘導体としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや、[4−(ヒドロキシメチル)シクロヘキシル]メチルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート;2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,2−トリフルオロエチルエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のハロゲン含有(メタ)アクリレート;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;3−オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3−メチルーオキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3−エチルーオキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3−ブチルーオキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3−ヘキシルーオキセタニルメチル(メタ)アクリレート等のオキセタン基含有(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ブチロラクトン(メタ)アクリレート、などの複素環を有する(メタ)アクリレートや、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール(メタ)アクリル酸付加物、p−フェニルフェノール(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid derivative include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 4-. Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxybutyl (meth) acrylates, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylates, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylates, 10-hydroxydecyl (meth) acrylates, and 12-hydroxylauryl (meth) acrylates. , [4- (Hydroxymethyl) cyclohexyl] methyl acrylate, cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate and other hydroxyl group-containing (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate, 4-Hydroxybutyl (meth) acrylate Epoxy group-containing (meth) acrylate such as glycidyl ether; 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl ethyl (meth) acrylate, tetra Halogen-containing (meth) acrylates such as fluoropropyl (meth) acrylate, hexafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate. ) Acrylate; Alkylaminoalkyl (meth) acrylate such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate; 3-oxytenylmethyl (meth) acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-ethyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate , 3-Butyl-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-hexyluoxetanylmethyl (meth) acrylate and other oxetane group-containing (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, butyrolactone (meth) acrylate, and other heterocycles. (Meta) acrylate having (meth) acrylate, neopentyl glycol (meth) acrylic acid adduct of hydroxypivalate, p-phenylphenol (meth) acrylate and the like can be mentioned.

また、単官能ラジカル重合性化合物としては、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。 Examples of the monofunctional radically polymerizable compound include carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.

また、単官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、N−ビニルピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム、メチルビニルピロリドン等のラクタム系ビニルモノマー;ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等の窒素含有複素環を有するビニル系モノマー等が挙げられる。 Examples of the monofunctional radically polymerizable compound include lactam-based vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, and methylvinylpyrrolidone; vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazin, and vinylpyrazine. Examples thereof include vinyl-based monomers having a nitrogen-containing heterocycle such as vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, and vinylmorpholin.

また、単官能ラジカル重合性化合物としては、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物を用いることができる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、末端または分子中に(メタ)アクリル基などの活性二重結合基を有し、かつ活性メチレン基を有する化合物である。活性メチレン基としては、例えばアセトアセチル基、アルコキシマロニル基、またはシアノアセチル基などが挙げられる。前記活性メチレン基がアセトアセチル基であることが好ましい。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物の具体例としては、例えば2−アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、2−アセトアセトキシプロピル(メタ)アクリレート、2−アセトアセトキシ−1−メチルエチル(メタ)アクリレートなどのアセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレート;2−エトキシマロニルオキシエチル(メタ)アクリレート、2−シアノアセトキシエチル(メタ)アクリレート、N−(2−シアノアセトキシエチル)アクリルアミド、N−(2−プロピオニルアセトキシブチル)アクリルアミド、N−(4−アセトアセトキシメチルベンジル)アクリルアミド、N−(2−アセトアセチルアミノエチル)アクリルアミドなどが挙げられる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物は、アセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレートであることが好ましい。 Further, as the monofunctional radically polymerizable compound, a radically polymerizable compound having an active methylene group can be used. A radically polymerizable compound having an active methylene group is a compound having an active double bond group such as a (meth) acrylic group at the terminal or in the molecule and having an active methylene group. Examples of the active methylene group include an acetoacetyl group, an alkoxymalonyl group, a cyanoacetyl group and the like. The active methylene group is preferably an acetoacetyl group. Specific examples of the radically polymerizable compound having an active methylene group include 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, 2-acetoacetoxypropyl (meth) acrylate, 2-acetacetoxy-1-methylethyl (meth) acrylate and the like. Acetacetoxyalkyl (meth) acrylate; 2-ethoxymalonyloxyethyl (meth) acrylate, 2-cyanoacetoxyethyl (meth) acrylate, N- (2-cyanoacetoxyethyl) acrylamide, N- (2-propionylacetoxybutyl) Acrylamide, N- (4-acetoacetoxymethylbenzyl) acrylamide, N- (2-acetoacetylaminoethyl) acrylamide and the like can be mentioned. The radically polymerizable compound having an active methylene group is preferably acetoacetoxyalkyl (meth) acrylate.

また、二官能以上の多官能ラジカル重合性化合物としては、例えば、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジアクリレート、2−エチル−2−ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオぺンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリート、環状トリメチロールプロパンフォルマル(メタ)アクリレート、ジオキサングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、EO変性ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、9,9−ビス[4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレンがあげられる。具体例としては、アロニックスM−220(東亞合成社製)、ライトアクリレート1,9ND−A(共栄社化学社製)、ライトアクリレートDGE−4A(共栄社化学社製)、ライトアクリレートDCP−A(共栄社化学社製)、SR−531(Sartomer社製)、CD−536(Sartomer社製)等が挙げられる。また必要に応じて、各種のエポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレートや、各種の(メタ)アクリレート系モノマー等が挙げられる。 Examples of the bifunctional or higher polyfunctional radical polymerizable compound include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,9. -Nonandiol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol diacrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide adduct di (meth) ) Acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, cyclic tri Methylolpropanformal (meth) acrylate, dioxane glycol di (meth) acrylate, trimethylpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate , Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, esterified product of (meth) acrylic acid such as EO-modified diglycerin tetra (meth) acrylate and polyhydric alcohol, 9,9-bis [4- (2- (meth) acryloyl) Oxyethoxy) phenyl] Fluorene can be mentioned. Specific examples include Aronix M-220 (manufactured by Toagosei), Light Acrylate 1,9ND-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Light Acrylate DGE-4A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Light Acrylate DCP-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.). , SR-531 (manufactured by Sartomer), CD-536 (manufactured by Sartomer) and the like. Further, if necessary, various epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, various (meth) acrylate-based monomers and the like can be mentioned.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、活性エネルギー線に電子線などを用いる場合には、当該活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は光重合開始剤を含有することは必要ではないが、活性エネルギー線に紫外線または可視光線を用いる場合には、光重合開始剤を含有するのが好ましい。 When an electron beam or the like is used for the active energy ray, the active energy ray-curable adhesive composition does not need to contain a photopolymerization initiator, but is active. When ultraviolet rays or visible rays are used for the energy rays, it is preferable to contain a photopolymerization initiator.

ラジカル重合性化合物を用いる場合の光重合開始剤は、活性エネルギー線によって適宜に選択される。紫外線または可視光線により硬化させる場合には紫外線または可視光線開裂の光重合開始剤が用いられる。前記光重合開始剤は単独で使用してもよいが、複数の光重合開始剤を混合して使用する場合、硬化速度や硬化性を調整することができるため好ましい。前記光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物;4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチルアセトフェノン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オンなどの芳香族ケトン化合物;メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフエノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)−フェニル]−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系化合物;べンゾインメチルエーテル、べンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、べンゾインブチルエーテル、アニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタールなどの芳香族ケタール系化合物;2−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物;1−フェノン−1,1―プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどの光活性オキシム系化合物;チオキサンソン、2−クロロチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジクロロチオキサンソン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソン、ドデシルチオキサントンなどのチオキサンソン系化合物;カンファーキノン;ハロゲン化ケトン;アシルホスフィノキシド;アシルホスフォナートなどがあげられる。 When a radically polymerizable compound is used, the photopolymerization initiator is appropriately selected by the active energy ray. When curing by ultraviolet rays or visible light, a photopolymerization initiator that cleaves ultraviolet rays or visible light is used. The photopolymerization initiator may be used alone, but when a plurality of photopolymerization initiators are mixed and used, the curing rate and curability can be adjusted, which is preferable. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone compounds such as benzyl, benzophenone, benzoylbenzoic acid, and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone; 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2). -Propyl) ketone, α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl]- 2-Hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, 2-hirodoxy-1-{4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane Aromatic ketone compounds such as -1-one; methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) -phenyl] -2-Acetphenone compounds such as morpholinopropane-1; benzophenone compounds such as venzoin methyl ether, benzoine ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoine butyl ether, anisoin methyl ether; benzyl dimethyl Aromatic ketal compounds such as ketal; aromatic sulfonyl chloride compounds such as 2-naphthalene sulfonyl chloride; photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propandion-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime Thioxanson, 2-chlorothioxanson, 2-methylthioxanson, 2,4-dimethylthioxanson, isopropylthioxanson, 2,4-dichlorothioxanson, 2,4-diethylthioxanson, 2, Examples thereof include thioxanthone compounds such as 4-diisopropylthioxanthone and dodecylthioxanthone; benzophenone; ketone halide; acylphosphinoxide; acylphosphonate and the like.

前記光重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を100重量%としたとき、20重量%以下である。光重合開始剤の配合量は、0.01〜20重量%であるのが好ましく、さらには、0.05〜10重量%、さらには0.1〜5重量%であるのが好ましい。 The blending amount of the photopolymerization initiator is 20% by weight or less when the total amount of the active energy ray-curable adhesive composition is 100% by weight. The blending amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight, and further preferably 0.1 to 5% by weight.

また本発明の積層光学フィルム用硬化型接着剤を、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有する可視光線硬化型で用いる場合には、特に380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤を用いることが好ましい。380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤については後述する。 Further, when the curable adhesive for laminated optical films of the present invention is used in a visible light curable type containing a radically polymerizable compound as a curable component, a photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more in particular. Is preferably used. A photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more will be described later.

前記光重合開始剤としては、下記一般式(1)で表される化合物; The photopolymerization initiator is a compound represented by the following general formula (1);

Figure 2021039275
(式中、RおよびRは−H、−CHCH、−iPrまたはClを示し、RおよびRは同一または異なっても良い)を単独で使用するか、あるいは一般式(1)で表される化合物と後述する380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤とを併用することが好ましい。一般式(1)で表される化合物を使用した場合、380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤を単独で使用した場合に比べて接着性に優れる。一般式(1)で表される化合物の中でも、RおよびRが−CHCHであるジエチルチオキサントンが特に好ましい。接着剤中の一般式(1)で表される化合物の組成比率は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を100重量%としたとき、0.1〜5重量%であることが好ましく、0.5〜4重量%であることがより好ましく、0.9〜3重量%であることがさらに好ましい。
Figure 2021039275
(In the formula, R 1 and R 2 indicate -H, -CH 2 CH 3 , -iPr or Cl, and R 1 and R 2 may be the same or different), or the general formula (in the formula) may be used alone. It is preferable to use the compound represented by 1) in combination with a photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more, which will be described later. When the compound represented by the general formula (1) is used, the adhesiveness is excellent as compared with the case where a photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more is used alone. Among the compounds represented by the general formula (1), diethylthioxanthone in which R 1 and R 2 are −CH 2 CH 3 is particularly preferable. The composition ratio of the compound represented by the general formula (1) in the adhesive is preferably 0.1 to 5% by weight when the total amount of the active energy ray-curable adhesive composition is 100% by weight. , 0.5 to 4% by weight, more preferably 0.9 to 3% by weight.

また、必要に応じて重合開始助剤を添加することが好ましい。重合開始助剤としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、N−メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが挙げられ、4−ジメチルアミノ安息香酸エチルが特に好ましい。重合開始助剤を使用する場合、その添加量は、硬化性成分の全量100重量部に対して、通常0〜5重量部、好ましくは0〜4重量部、最も好ましくは0〜3重量部である。 In addition, it is preferable to add a polymerization initiation aid as needed. Examples of the polymerization initiator include triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, etc. , And ethyl 4-dimethylaminobenzoate is particularly preferable. When a polymerization initiation aid is used, the amount added is usually 0 to 5 parts by weight, preferably 0 to 4 parts by weight, and most preferably 0 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the curable component. is there.

また、必要に応じて公知の光重合開始剤を併用することができる。UV吸収能を有する透明保護フィルムは、380nm以下の光を透過しないため、光重合開始剤としては、380nm以上の光に対して高感度な光重合開始剤を使用することが好ましい。具体的には、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウムなどが挙げられる。 In addition, a known photopolymerization initiator can be used in combination if necessary. Since the transparent protective film having a UV absorbing ability does not transmit light of 380 nm or less, it is preferable to use a photopolymerization initiator having high sensitivity to light of 380 nm or more as the photopolymerization initiator. Specifically, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 , 2- (Dimethylamino) -2-[(4-Methylphenyl) Methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine Oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (η5-2,4-cyclopentadiene-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-) 1-yl) -phenyl) titanium and the like can be mentioned.

特に、光重合開始剤として、一般式(1)の光重合開始剤に加えて、さらに下記一般式(2)で表される化合物; In particular, as the photopolymerization initiator, in addition to the photopolymerization initiator of the general formula (1), a compound represented by the following general formula (2);

Figure 2021039275
(式中、R、RおよびRは−H、−CH、−CHCH、−iPrまたはClを示し、R、RおよびRは同一または異なっても良い)を使用することが好ましい。一般式(2)で表される化合物としては、市販品でもある2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(商品名:Omnirad907 メーカー:IGMresins)が好適に使用可能である。その他、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(商品名:Omnirad369 メーカー:IGMresins)、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン(商品名:Omnirad379 メーカー:IGMresins)が感度が高いため好ましい。
Figure 2021039275
(In the formula, R 3 , R 4 and R 5 indicate -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -iPr or Cl, and R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different). It is preferable to use it. As the compound represented by the general formula (2), 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one (trade name: Omnirad907, manufacturer: IGMresins), which is also a commercially available product, is preferable. Can be used for. In addition, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (trade name: Omnirad369 manufacturer: IGMresins), 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) Methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (trade name: Omnirad379, manufacturer: IGMresins) is preferable because of its high sensitivity.

本発明においては、上記光重合開始剤の中でも、ヒドロキシル基含有光重合開始剤を使用することが好ましい。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、重合開始剤としてヒドロキシル基含有光重合開始剤を含有する場合、偏光子側のA成分の濃度が高い接着剤層への溶解性が高まり、接着剤層の硬化性が高まる。ヒドロキシル基を有する光重合開始剤としては、例えば2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン(商品名「DAROCUR1173」、IGMresins社製)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名「Omnirad184」、IGMresins社製)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名「Omnirad2959」、IGMresins社製) 、2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン(商品名「Omnirad127」、IGMresins社製)などが挙げられる。特に1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンはA成分の濃度が高い接着剤層への溶解性が特に優れるためより好ましい。 In the present invention, among the above photopolymerization initiators, it is preferable to use a hydroxyl group-containing photopolymerization initiator. When the active energy ray-curable adhesive composition contains a hydroxyl group-containing photopolymerization initiator as a polymerization initiator, the solubility in the adhesive layer having a high concentration of the A component on the polarizer side is enhanced, and the adhesive layer is increased. Increases the curability of. Examples of the photopolymerization initiator having a hydroxyl group include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone (trade name "DAROCUR1173", manufactured by IGMresins), 1-hydroxycyclohexylphenylketone (trade name "Omnirad184", manufactured by IGMresins). ), 1- [4- (2-Hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one (trade name "Omnirad2959", manufactured by IGMresins), 2-hirodoxy-1- {4- [4- (2-Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane-1-one (trade name "Omnirad 127", manufactured by IGMresins) and the like can be mentioned. In particular, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone is more preferable because it has particularly excellent solubility in an adhesive layer having a high concentration of component A.

本発明において使用する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、前記ラジカル重合性化合物に係る硬化性成分に加えて、(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーを含有することができる。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中にアクリル系オリゴマー成分を含有することで、該組成物に活性エネルギー線を照射・硬化させる際の硬化収縮を低減し、接着剤と、偏光子および透明保護フィルムなどの被着体との界面応力を低減することができる。その結果、接着剤層と被着体との接着性の低下を抑制することができる。硬化物層(接着剤層)の硬化収縮を十分に抑制するためには、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の全量を100重量%としたとき、アクリル系オリゴマーの含有量を5〜30重量%とすることが好ましく、10〜20重量%とすることがより好ましい。 The active energy ray-curable adhesive composition used in the present invention can contain an acrylic oligomer obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer in addition to the curable component of the radically polymerizable compound. By containing an acrylic oligomer component in the active energy ray-curable adhesive composition, the curing shrinkage when the composition is irradiated with the active energy ray and cured is reduced, and the adhesive, the polarizer and the transparent protection are protected. It is possible to reduce the interfacial stress with an adherend such as a film. As a result, it is possible to suppress a decrease in the adhesiveness between the adhesive layer and the adherend. In order to sufficiently suppress the curing shrinkage of the cured product layer (adhesive layer), the content of the acrylic oligomer is 5 to 30 weight by weight when the total amount of the active energy ray-curable adhesive composition is 100% by weight. %, More preferably 10 to 20% by weight.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、塗工時の作業性や均一性を考慮した場合、低粘度であることが好ましいため、(メタ)アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマーも低粘度であることが好ましい。低粘度であるアクリル系オリゴマーとしては、重量平均分子量(Mw)が15000以下のものが好ましく、10000以下のものがより好ましく、5000以下のものが特に好ましい。一方、偏光子および透明保護フィルム間に介在する接着剤組成物の成分の偏在をより進行させるためには、アクリル系オリゴマー(A)の重量平均分子量(Mw)が500以上であることが好ましく、1000以上であることがより好ましく、1500以上であることが特に好ましい。アクリル系オリゴマー(A)を構成する(メタ)アクリルモノマーとしては、具体的には例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、2−メチル−2−ニトロプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、S−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、t−ペンチル(メタ)アクリレート、3−ペンチル(メタ)アクリレート、2,2−ジメチルブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、4−メチル−2−プロピルペンチル(メタ)アクリレート、N−オクタデシル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸(炭素数1−20)アルキルエステル類、さらに、例えば、シクロアルキル(メタ)アクリレート(例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレートなど)、アラルキル(メタ)アクリレート(例えば、ベンジル(メタ)アクリレートなど)、多環式(メタ)アクリレート(例えば、2−イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ノルボルニルメチル(メタ)アクリレート、5−ノルボルネン−2−イル−メチル(メタ)アクリレート、3−メチル−2−ノルボルニルメチル(メタ)アクリレートなど)、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピルメチル−ブチル(メタ)メタクリレートなど)、アルコキシ基またはフェノキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類(2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−メトキシメトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートなど)、エポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、グリシジル(メタ)アクリレートなど)、ハロゲン含有(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,2−トリフルオロエチルエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレートなど)、アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート(例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど)などが挙げられる。これら(メタ)アクリレートは、単独使用または2種類以上併用することができる。アクリル系オリゴマー(A)の具体例としては、東亞合成社製「ARUFON」、綜研化学社製「アクトフロー」、IGMresins社製「JONCRYL」などが挙げられる。 Since the active energy ray-curable adhesive composition preferably has a low viscosity in consideration of workability and uniformity during coating, the acrylic oligomer obtained by polymerizing a (meth) acrylic monomer also has a low viscosity. Is preferable. As the acrylic oligomer having a low viscosity, those having a weight average molecular weight (Mw) of 15,000 or less are preferable, those having a weight average molecular weight (Mw) of 10000 or less are more preferable, and those having a weight average molecular weight (Mw) of 5000 or less are particularly preferable. On the other hand, in order to further promote the uneven distribution of the components of the adhesive composition between the polarizer and the transparent protective film, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic oligomer (A) is preferably 500 or more. It is more preferably 1000 or more, and particularly preferably 1500 or more. Specific examples of the (meth) acrylic monomer constituting the acrylic oligomer (A) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and 2 -Methyl-2-nitropropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, S-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) acrylate, 3-pentyl (meth) acrylate, 2,2-dimethylbutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2 (Meta) acrylic acid (1-20 carbon atoms) alkyl esters such as −ethylhexyl (meth) acrylate, 4-methyl-2-propylpentyl (meth) acrylate, N-octadecyl (meth) acrylate, and further, for example, cyclo. Alkyl (meth) acrylates (eg, cyclohexyl (meth) acrylates, cyclopentyl (meth) acrylates, etc.), aralkyl (meth) acrylates (eg, benzyl (meth) acrylates, etc.), polycyclic (meth) acrylates (eg, 2- Isobornyl (meth) acrylate, 2-norbornylmethyl (meth) acrylate, 5-norbornen-2-yl-methyl (meth) acrylate, 3-methyl-2-norbornylmethyl (meth) acrylate, etc.), hydroxyl group Contains (meth) acrylic acid esters (eg, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropylmethyl-butyl (meth) methacrylate, etc.), alkoxy group or phenoxy group (containing) Meta) Acrylate esters (2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxymethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, etc.), epoxy group-containing (meth) acrylic acid esters (eg, glycidyl (meth) acrylate, etc.), halogen-containing (meth) acrylic acid esters (eg, 2,2,2- Trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2 , 2-Trifluoroethyl ethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, hexafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, etc.), Alkylaminoalkyl (Meta) acrylate (for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and the like) and the like can be mentioned. These (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the acrylic oligomer (A) include "ARUFON" manufactured by Toagosei Co., Ltd., "Actflow" manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and "JONCRYL" manufactured by IGMresins.

アクリル系オリゴマーが液体である場合は、接着剤組成物への溶解性を考慮する必要がないため好適に用いられる。アクリル系オリゴマーは、ガラス転移温度(Tg)が25℃未満の場合に通常液体である。また、接着剤組成物との相溶性と接着剤層中の成分の偏在を両立するためには、アクリル系オリゴマーは極性官能基を含有することが好ましい。極性官能基としてはヒドロキシル基、エポキシ基、カルボキシル基、アルコキシシリル基などが挙げられる。具体的に例えば、「ARUFON UHシリーズ」、「ARUFON UCシリーズ」、「ARUFON UFシリーズ」、「ARUFON UGシリーズ」、「ARUFON USシリーズ」(いずれも東亞合成社製)などが挙げられる。中でも、偏光子との相互作用による接着性の向上が見込まれることから、エポキシ基を含有することが好ましい。具体的に例えば、「ARUFON UG−4000」、「ARUFON UG−4010」(いずれも東亞合成社製)が挙げられる。 When the acrylic oligomer is a liquid, it is preferably used because it is not necessary to consider the solubility in the adhesive composition. Acrylic oligomers are usually liquid when the glass transition temperature (Tg) is less than 25 ° C. Further, in order to achieve both compatibility with the adhesive composition and uneven distribution of components in the adhesive layer, the acrylic oligomer preferably contains a polar functional group. Examples of the polar functional group include a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group and an alkoxysilyl group. Specific examples thereof include "ARUFON UH series", "ARUFON UC series", "ARUFON UF series", "ARUFON UG series", and "ARUFON US series" (all manufactured by Toagosei Co., Ltd.). Above all, it is preferable to contain an epoxy group because it is expected that the adhesiveness will be improved by the interaction with the polarizer. Specific examples thereof include "ARUFON UG-4000" and "ARUFON UG-4010" (both manufactured by Toagosei Co., Ltd.).

<偏光子>
本発明において使用する偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。
<Polarizer>
The polarizer used in the present invention is not particularly limited, and various types of polarizers can be used. As the polarizer, for example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, an ethylene / vinyl acetate copolymerization system partially saponified film, and two colors such as iodine and a bicolor dye are used. Examples thereof include those obtained by adsorbing a sex material and uniaxially stretching, and polyene-based oriented films such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrogenated product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable.

なお、本発明において偏光子の「偏光子透過軸方向の屈折率」は、プリズムカプラーSPA−4000(サイロンテクノロジー製)を用いて、偏光子の面内の屈折率のうち、透過軸方向の屈折率を測定し、これを偏光子透過軸方向の屈折率とした。測定温度は23℃、測定波長は532nmとした。 In the present invention, the "refractive index in the direction of the polarizing element transmission axis" of the polarizer is the refractive index in the direction of the transmission axis among the refractive indexes in the plane of the polarizer using the prism coupler SPA-4000 (manufactured by Cylon Technology). The rate was measured and used as the refractive index in the direction of the polarizer transmission axis. The measurement temperature was 23 ° C. and the measurement wavelength was 532 nm.

偏光子の厚みは一般に1〜30μmであるが、前記のとおり、積層光学フィルムが薄いほど反射光にムラが発生し易いため、特に本発明においては、偏光子が薄型偏光子であることが好ましく、具体的には厚みが20μm以下であることが好ましく、1〜12μmであることがより好ましい。 The thickness of the polarizer is generally 1 to 30 μm, but as described above, the thinner the laminated optical film, the more uneven the reflected light is likely to occur. Therefore, particularly in the present invention, it is preferable that the polarizer is a thin polarizer. Specifically, the thickness is preferably 20 μm or less, and more preferably 1 to 12 μm.

薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51−069644号公報や特開2000−338329号公報や、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。 Typical examples of the thin polarizing element include JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO2010 / 100917 pamphlet, PCT / JP2010 / 00146, or Japanese Patent Application No. 2010-. Examples thereof include the thin polarizing film described in the specification of No. 269002 and the specification of Japanese Patent Application No. 2010-263692. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, also referred to as PVA-based resin) layer and a resin base material for stretching in a laminated state and a step of dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching because it is supported by the stretching resin base material.

前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、WO2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、または特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。 Among the manufacturing methods including a step of stretching in a laminated state and a step of dyeing, the thin polarizing film can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved. It is preferably obtained by a production method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in JP2010 / 00460, or in Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692, particularly preferably. It is preferably obtained by a production method including a step of auxiliary stretching in the air before stretching in an aqueous boric acid solution described in Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692.

<第2光学フィルム>
第2光学フィルムは特に限定はないが、例えば反射フィルムや半透過フィルム、位相差フィルム(1/2や1/4などの波長フィルムを含む)、視角補償フィルムなどの画像表示装置などの形成に用いられることのある光学層を用いることができる。本発明においては、第2光学フィルムの厚みは薄い方が好ましく、具体的には30μm以下であることが好ましく、1〜20μmであることがより好ましい。
<Second optical film>
The second optical film is not particularly limited, but is used for forming an image display device such as a reflective film, a transflective film, a retardation film (including a wavelength film such as 1/2 or 1/4), or a viewing angle compensation film. An optical layer that may be used can be used. In the present invention, the thickness of the second optical film is preferably thin, specifically 30 μm or less, and more preferably 1 to 20 μm.

なお、本発明において位相差フィルム(第2光学フィルム)の「偏光子透過軸方向の屈折率」は、プリズムカプラーSPA−4000(サイロンテクノロジー製)を用いて、位相差フィルムの面内の屈折率のうち、位相差フィルムよりも外側に位置する偏光子の透過軸方向での屈折率を測定し、これを偏光子透過軸方向の屈折率とした。測定温度は23℃、測定波長は532nmとした。 In the present invention, the "refractive index in the direction of the polarizer transmission axis" of the retardation film (second optical film) is the in-plane refractive index of the retardation film using a prism coupler SPA-4000 (manufactured by Cylon Technology). Of these, the refractive index of the polarizer located outside the retardation film in the transmission axis direction was measured, and this was taken as the refractive index in the polarizer transmission axis direction. The measurement temperature was 23 ° C. and the measurement wavelength was 532 nm.

本発明に係る積層光学フィルムは、接着剤層の表側と裏側とで偏光子透過軸方向の屈折率が異なる点が特徴である。かかる接着剤層を備える積層光学フィルムは、例えば下記製造方法により製造することができる。
接着剤層を介して、少なくとも偏光子および第2光学フィルムが積層された積層光学フィルムの製造方法であって、接着剤層は、第1接着剤組成物の第1硬化物層および第2接着剤組成物の第2硬化物層を含むものであり、前記第1接着剤組成物と前記第2接着剤組成物とは少なくとも一部が異なる成分を含有するものであり、前記偏光子の貼合面に前記第1接着剤組成物を塗工する第1工程と、前記第2光学フィルムの貼合面に前記第2接着剤組成物を塗工する第2工程と、前記偏光子の前記第1接着剤組成物塗工面および前記第2光学フィルムの前記第2接着剤組成物塗工面を貼り合わせる第3工程と、前記偏光子面側または前記第2光学フィルム面側から活性エネルギー線を照射して、前記偏光子と前記第2光学フィルムとを接着させる第4工程とを含む製造方法。
The laminated optical film according to the present invention is characterized in that the refractive index in the polarizer transmission axis direction differs between the front side and the back side of the adhesive layer. The laminated optical film provided with such an adhesive layer can be produced, for example, by the following production method.
A method for producing a laminated optical film in which at least a polarizer and a second optical film are laminated via an adhesive layer, wherein the adhesive layer is a first cured product layer and a second adhesive of the first adhesive composition. It contains a second cured product layer of the agent composition, and the first adhesive composition and the second adhesive composition contain at least a part of a different component, and the binder is applied. The first step of applying the first adhesive composition to the mating surface, the second step of applying the second adhesive composition to the laminating surface of the second optical film, and the above-mentioned of the polarizer. The third step of bonding the coated surface of the first adhesive composition and the coated surface of the second adhesive composition of the second optical film, and the active energy rays from the polarizer surface side or the second optical film surface side. A manufacturing method including a fourth step of irradiating and adhering the polarizer and the second optical film.

前記製造方法では、接着剤層が第1接着剤組成物の第1硬化物層および第2接着剤組成物の第2硬化物層を含み、かつ第1接着剤組成物と第2接着剤組成物とは少なくとも一部が異なる成分を含有するものであるため、偏光子側表面F1における面内屈折率RF1と第2光学フィルム側表面F2における面内屈折率RF2とで異なる接着剤層が形成される。ここで、偏光子の偏光子透過軸方向の屈折率および第2光学フィルムの偏光子透過軸方向の屈折率は、予め測定することが可能であり、第1接着剤組成物の第1硬化物層の偏光子側表面F1における偏光子透過軸方向の屈折率RF1および第2光学フィルム側表面F2における偏光子透過軸方向の屈折率RF2も、それぞれ最適な配合設計を行うことにより、任意の値に設計可能である。したがって、前記製造方法では、RF1と偏光子の透過軸方向の屈折率との差が0.05以内であり、RF2と第2光学フィルムの偏光子透過軸方向の屈折率との差が0.05以内である接着剤層を備える積層光学フィルムを製造することができる。 In the production method, the adhesive layer includes a first cured product layer of the first adhesive composition and a second cured product layer of the second adhesive composition, and the first adhesive composition and the second adhesive composition. since object and are those which contain at least partially different components, different adhesives layer in the in-plane refractive index R F2 in the polarizer plane refractive index in the side surface F1 R F1 and the second optical film surface F2 Is formed. Here, the refractive index of the polarizer in the direction of the polarizer transmission axis and the refractive index of the second optical film in the direction of the polarizer transmission axis can be measured in advance, and the first cured product of the first adhesive composition can be measured. polarizer transmission axis direction of the refractive index R F2 in the polarizer transmission axis direction of the refractive index R F1 and the second optical film side surface F2 of the polarizer side surface F1 of the layers also, by performing the optimum mix design, respectively, optionally Can be designed to the value of. Therefore, in the manufacturing method, the difference between the transmission axis direction of the refractive index of the polarizer and R F1 is within 0.05, the difference between the polarizer transmission axis direction of the refractive index of the R F2 second optical film A laminated optical film having an adhesive layer of 0.05 or less can be produced.

なお、前記第1工程において、塗工した前記第1接着剤組成物に対し、前記偏光子面側または前記偏光子の前記第1接着剤組成物塗工面側から活性エネルギー線を照射し、前記第1接着剤組成物を硬化させて、予め前記第1硬化物層を形成してもよく、塗工した前記第1接着剤組成物を風乾する、さらには塗工した前記第1接着剤組成物が溶剤を含有する場合は、溶剤を除去することにより、予め未硬化の第1接着剤組成物の塗工層を形成してもよい。 In the first step, the coated first adhesive composition is irradiated with active energy rays from the polarizer surface side or the first adhesive composition coated surface side of the polarizer, and the above. The first adhesive composition may be cured to form the first cured product layer in advance, the coated first adhesive composition may be air-dried, and the coated first adhesive composition may be formed. When the product contains a solvent, the coating layer of the uncured first adhesive composition may be formed in advance by removing the solvent.

本発明に係る積層光学フィルムにおいて、前記第1工程および/または第2塗工工程(塗工行程)前に偏光子および第2光学フィルムの表面改質処理を行ってもよい。具体的な処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理による処理などが挙げられる。 In the laminated optical film according to the present invention, the surface modification treatment of the polarizer and the second optical film may be performed before the first step and / or the second coating step (coating process). Specific treatments include corona treatment, plasma treatment, and saponification treatment.

また、前記第1工程および/または第2塗工工程(塗工行程)において、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の塗工方式は、組成物の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗工方式の例として、例えば、リバースコーター、グラビアコーター(ダイレクト,リバースやオフセット)、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。その他、塗工には、デイッピング方式などの方式を適宜に使用することができる。 Further, in the first step and / or the second coating step (coating process), the coating method of the active energy ray-curable adhesive composition is appropriately selected depending on the viscosity of the composition and the target thickness. To. Examples of the coating method include a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse and offset), a bar reverse coater, a roll coater, a die coater, a bar coater, a rod coater and the like. In addition, a method such as a dipping method can be appropriately used for coating.

前記第3工程(貼合工程)において、塗工した活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を介して、2種類の異なる光学フィルムを貼り合わせる。光学フィルムの貼り合わせは、例えばロールラミネーターなどにより行うことができる。 In the third step (bonding step), two different types of optical films are bonded together via the coated active energy ray-curable adhesive composition. The optical film can be bonded by, for example, a roll laminator or the like.

前記第4工程(接着行程)において、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、電子線硬化型、紫外線硬化型、可視光線硬化型の態様で用いることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物としては、可視光線硬化型接着剤組成物が生産性の観点から好ましい。 In the fourth step (adhesion process), the active energy ray-curable adhesive composition can be used in an electron beam-curable type, an ultraviolet-curable type, or a visible light-curable type. As the active energy ray-curable adhesive composition, a visible light-curable adhesive composition is preferable from the viewpoint of productivity.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物では、例えば偏光子と位相差フィルムとを貼り合わせた後に、活性エネルギー線(電子線、紫外線、可視光線など)を照射し、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化して接着剤層を形成する。活性エネルギー線(電子線、紫外線、可視光線など)の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができる。好ましくは、位相差フィルム側から照射する。偏光子側から照射すると、偏光子が活性エネルギー線(電子線、紫外線、可視光線など)によって劣化するおそれがある。 In the active energy ray-curable adhesive composition, for example, after bonding a polarizer and a retardation film, an active energy ray (electron beam, ultraviolet rays, visible light, etc.) is irradiated to form an active energy ray-curable adhesive composition. The object is cured to form an adhesive layer. The irradiation direction of the active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, visible light, etc.) can be any suitable direction. Preferably, the irradiation is performed from the retardation film side. When irradiated from the polarizer side, the polarizer may be deteriorated by active energy rays (electron beam, ultraviolet rays, visible light, etc.).

電子線硬化型において、電子線の照射条件は、上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは5kV〜300kVであり、さらに好ましくは10kV〜250kVである。加速電圧が5kV未満の場合、電子線が接着剤まで届かず硬化不足となるおそれがあり、加速電圧が300kVを超えると、試料を通る浸透力が強すぎて、位相差フィルムや偏光子にダメージを与えるおそれがある。照射線量としては、5〜100kGy、さらに好ましくは10〜75kGyである。照射線量が5kGy未満の場合は、接着剤が硬化不足となり、100kGyを超えると、位相差フィルムや偏光子にダメージを与え、機械的強度の低下や黄変を生じ、所定の光学特性を得ることができない。 In the electron beam curing type, any appropriate conditions can be adopted as the electron beam irradiation conditions as long as the above-mentioned active energy ray-curable adhesive composition can be cured. For example, in electron beam irradiation, the acceleration voltage is preferably 5 kV to 300 kV, and more preferably 10 kV to 250 kV. If the acceleration voltage is less than 5 kV, the electron beam may not reach the adhesive and curing may be insufficient. If the acceleration voltage exceeds 300 kV, the penetrating power through the sample is too strong and damages the retardation film and the polarizer. May be given. The irradiation dose is 5 to 100 kGy, more preferably 10 to 75 kGy. When the irradiation dose is less than 5 kGy, the adhesive is insufficiently cured, and when it exceeds 100 kGy, the retardation film and the polarizer are damaged, the mechanical strength is lowered and yellowing occurs, and the predetermined optical characteristics are obtained. I can't.

電子線照射は、通常、不活性ガス中で照射を行うが、必要であれば大気中や酸素を少し導入した条件で行ってもよい。位相差フィルムの材料によるが、酸素を適宜導入することによって、最初に電子線があたる位相差フィルム面にあえて酸素阻害を生じさせ、位相差フィルムへのダメージを防ぐことができ、接着剤にのみ効率的に電子線を照射させることができる。 The electron beam irradiation is usually performed in an inert gas, but if necessary, it may be performed in the atmosphere or under the condition that a small amount of oxygen is introduced. Depending on the material of the retardation film, by appropriately introducing oxygen, oxygen inhibition can be caused on the surface of the retardation film to which the electron beam first hits, and damage to the retardation film can be prevented, only for the adhesive. The electron beam can be efficiently irradiated.

本発明に係る積層光学フィルムを製造する際、活性エネルギー線として、波長範囲380nm〜450nmの可視光線を含むもの、特には波長範囲380nm〜450nmの可視光線の照射量が最も多い活性エネルギー線を使用することが好ましい。紫外線硬化型、可視光線硬化型において、紫外線吸収能を付与した位相差フィルム(紫外線不透過型位相差フィルム)を使用する場合、およそ380nmより短波長の光を吸収するため、380nmより短波長の光は活性エネルギー線硬化型接着剤に到達せず、その重合反応に寄与しない。さらに、位相差フィルムによって吸収された380nmより短波長の光は熱に変換され、位相差フィルム自体が発熱し、積層光学フィルムのカール・シワなど不良の原因となる。そのため、本発明において紫外線硬化型、可視光線硬化型を採用する場合、活性エネルギー線発生装置として380nmより短波長の光を発光しない装置を使用することが好ましく、より具体的には、波長範囲380〜440nmの積算照度と波長範囲250〜370nmの積算照度との比が100:0〜100:50であることが好ましく、100:0〜100:40であることがより好ましい。本発明に係る活性エネルギー線としては、ガリウム封入メタルハライドランプ、波長範囲380〜440nmを発光するLED光源が好ましい。あるいは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、白熱電球、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザーまたは太陽光などの紫外線と可視光線を含む光源を使用することができ、バンドパスフィルターを用いて380nmより短波長の紫外線を遮断して用いることもできる。偏光子と位相差フィルムとの間の接着剤層の接着性能を高めつつ、積層光学フィルムのカールを防止するためには、ガリウム封入メタルハライドランプを使用し、かつ380nmより短波長の光を遮断可能なバンドパスフィルターを介して得られた活性エネルギー線、またはLED光源を使用して得られる波長405nmの活性エネルギー線を使用することが好ましい。 When producing the laminated optical film according to the present invention, as the active energy ray, one containing visible light having a wavelength range of 380 nm to 450 nm, particularly an active energy ray having the largest irradiation amount of visible light having a wavelength range of 380 nm to 450 nm is used. It is preferable to do so. In the ultraviolet curable type and the visible light curable type, when a retardation film having an ultraviolet absorbing ability (ultraviolet opaque retardation film) is used, it absorbs light having a wavelength shorter than about 380 nm, and therefore has a wavelength shorter than 380 nm. Light does not reach the active energy ray-curable adhesive and does not contribute to its polymerization reaction. Further, the light having a wavelength shorter than 380 nm absorbed by the retardation film is converted into heat, and the retardation film itself generates heat, which causes defects such as curl and wrinkles of the laminated optical film. Therefore, when the ultraviolet curable type or the visible light curable type is adopted in the present invention, it is preferable to use a device that does not emit light having a wavelength shorter than 380 nm as an active energy ray generator, and more specifically, a wavelength range of 380. The ratio of the integrated illuminance of about 440 nm to the integrated illuminance of the wavelength range of 250 to 370 nm is preferably 100: 0 to 100: 50, and more preferably 100: 0 to 100:40. As the active energy ray according to the present invention, a gallium-filled metal halide lamp and an LED light source that emits a wavelength range of 380 to 440 nm are preferable. Alternatively, with ultraviolet rays such as low-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high pressure mercury lamp, incandescent lamp, xenon lamp, halogen lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, fluorescent lamp, tungsten lamp, gallium lamp, excima laser or sunlight. A light source containing visible light can be used, and a bandpass filter can be used to block ultraviolet rays having a wavelength shorter than 380 nm. In order to prevent curling of the laminated optical film while improving the adhesive performance of the adhesive layer between the polarizer and the retardation film, a gallium-filled metal halide lamp can be used and light with a wavelength shorter than 380 nm can be blocked. It is preferable to use an active energy ray obtained through a band pass filter or an active energy ray having a wavelength of 405 nm obtained by using an LED light source.

紫外線硬化型または可視光線硬化型において、紫外線または可視光線を照射後に活性エネルギー線硬化型接着剤を加温すること(照射後加温)も好ましく、その場合40℃以上に加温することが好ましく、50℃以上に加温することがより好ましい。 In the ultraviolet curable type or the visible light curable type, it is also preferable to heat the active energy ray-curable adhesive after irradiation with ultraviolet rays or visible light (warming after irradiation), and in that case, it is preferable to heat to 40 ° C. or higher. , It is more preferable to heat to 50 ° C. or higher.

本発明において使用する活性エネルギー線硬化型接着剤は、特に偏光子と波長365nmの光線透過率が5%未満である位相差フィルムとを接着する接着剤層を形成する場合に好適に使用可能である。ここで、本発明に係る活性エネルギー線硬化型接着剤は、上述した一般式(1)の光重合開始剤を含有することによって、UV吸収能を有する位相差フィルム越しに紫外線を照射して、接着剤層を硬化形成することができる。よって、偏光子の両面にUV吸収能を有する位相差フィルムを積層した積層光学フィルムにおいても、接着剤層を硬化させることができる。ただし、当然ながら、UV吸収能を有さない位相差フィルムを積層した積層光学フィルムにおいても、接着剤層を硬化させることができる。なお、UV吸収能を有する位相差フィルムとは、380nmの光に対する透過率が10%未満である位相差フィルムを意味する。 The active energy ray-curable adhesive used in the present invention can be suitably used particularly when forming an adhesive layer for adhering a polarizer and a retardation film having a light transmittance of less than 5% at a wavelength of 365 nm. is there. Here, the active energy ray-curable adhesive according to the present invention irradiates ultraviolet rays through a retardation film having a UV absorbing ability by containing the photopolymerization initiator of the general formula (1) described above. The adhesive layer can be cured and formed. Therefore, the adhesive layer can be cured even in a laminated optical film in which a retardation film having a UV absorbing ability is laminated on both sides of a polarizer. However, as a matter of course, the adhesive layer can be cured even in a laminated optical film in which a retardation film having no UV absorption ability is laminated. The retardation film having a UV absorbing ability means a retardation film having a transmittance of less than 10% with respect to light at 380 nm.

位相差フィルムへのUV吸収能の付与方法としては、位相差フィルム中に紫外線吸収剤を含有させる方法や、位相差フィルム表面に紫外線吸収剤を含有する表面処理層を積層させる方法が挙げられる。 Examples of the method of imparting the UV absorbing ability to the retardation film include a method of incorporating an ultraviolet absorber in the retardation film and a method of laminating a surface treatment layer containing an ultraviolet absorber on the surface of the retardation film.

紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、従来公知のオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。 Specific examples of the ultraviolet absorber include conventionally known oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salt compounds, triazine compounds and the like. ..

<第2接着剤層>
図2に示す実施形態において、第2接着剤層2は、前記第1接着剤層と同様に設計可能である。ただし、第2接着剤層2においても、各光学フィルムとの界面での反射を抑制すべく、表側と裏側とで屈折率が異なるものを使用することが好ましい。具体的には、透明保護フィルム1側表面F3における面内屈折率RF3と偏光子3側表面F4における面内屈折率RF4とが異なる接着剤層を使用し、かつRF3と透明保護フィルム1の面内平均屈折率との差を0.05以内、RF4と偏光子3の面内平均屈折率との差を0.05以内となるように設計することが好ましい。この場合、画像表示装置M全体で反射率が低減され、視認性が著しく向上する。なお、本発明において偏光子の「面内平均屈折率」は、プリズムカプラーSPA−4000(サイロンテクノロジー製)を用いて、偏光子の面内の屈折率のうち、透過軸方向の屈折率および吸収軸方向の屈折率を測定し、これら平均値を偏光子の面内平均屈折率とする。測定温度は23℃、測定波長は532nmとする。
<Second adhesive layer>
In the embodiment shown in FIG. 2, the second adhesive layer 2 can be designed in the same manner as the first adhesive layer. However, it is preferable to use a second adhesive layer 2 having different refractive indexes on the front side and the back side in order to suppress reflection at the interface with each optical film. Specifically, by using the transparent protective film 1 side plane refractive index in-plane refractive index R F3 in the polarizer 3 side surface F4 at the surface F3 R F4 is different from the adhesive layer, and a transparent protective and R F3 film It is preferable to design so that the difference from the in-plane average refractive index of 1 is within 0.05 and the difference between RF4 and the in-plane average refractive index of the polarizer 3 is within 0.05. In this case, the reflectance is reduced in the entire image display device M, and the visibility is remarkably improved. In the present invention, the "in-plane average refractive index" of the polarizer is the refractive index in the transmission axis direction and the absorption of the in-plane refractive index of the polarizer using the prism coupler SPA-4000 (manufactured by Cylon Technology). The refractive index in the axial direction is measured, and these average values are taken as the in-plane average refractive index of the polarizer. The measurement temperature is 23 ° C. and the measurement wavelength is 532 nm.

<透明保護フィルム>
透明保護フィルムの厚みは薄い方が好ましく、具体的には30μm以下であることが好ましく、1〜20μmであることがより好ましい。透明保護フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどが挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物なども上記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などが挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50〜100重量%、より好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは60〜98重量%、特に好ましくは70〜97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性などが十分に発現できないおそれがある。
<Transparent protective film>
The thickness of the transparent protective film is preferably thin, specifically 30 μm or less, and more preferably 1 to 20 μm. The transparent protective film preferably has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropic property, and the like. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, and styrene such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin). Examples thereof include based polymers and polystyrene polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide-based polymers, and sulfone-based polymers. , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, allylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above. Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the transparent protective film. The transparent protective film may contain one or more of any suitable additives. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, an antioxidant, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a coloring agent and the like. The content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .. When the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is 50% by weight or less, the high transparency inherent in the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.

また、透明保護フィルムとしては、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、例えば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換および/または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が挙げられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムが挙げられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光フィルムの歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。 Further, as the transparent protective film, a polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and a side Examples thereof include resin compositions containing a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted phenyl and a nitrile group in the chain. Specific examples include a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of a resin composition or the like can be used. Since these films have a small phase difference and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to distortion of the polarizing film can be eliminated, and since the moisture permeability is small, they are excellent in humidification durability.

なお、本発明において透明保護フィルムの「面内平均屈折率」は、プリズムカプラーSPA−4000(サイロンテクノロジー製)を用いて、透明保護フィルムの面内の屈折率のうち、進相軸方向の屈折率および遅相軸方向の屈折率を測定し、これら平均値を面内平均屈折率とした。測定温度は23℃、測定波長は532nmとした。 In the present invention, the "in-plane average refractive index" of the transparent protective film is the refraction in the phase-advancing axis direction among the in-plane refractive indexes of the transparent protective film using the prism coupler SPA-4000 (manufactured by Cylon Technology). The index and the refractive index in the slow axis direction were measured, and these average values were taken as the in-plane average refractive index. The measurement temperature was 23 ° C. and the measurement wavelength was 532 nm.

<粘着剤層>
図2に示す実施形態において、前述した透明保護フィルム(第1光学フィルム)1、第1接着剤層2、偏光子(第2光学フィルム)3、第2接着剤層4および位相差フィルム(第3光学フィルム)5を備える積層光学フィルムは、粘着剤層6を介して有機発光ダイオード7に積層されている。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
<Adhesive layer>
In the embodiment shown in FIG. 2, the transparent protective film (first optical film) 1, the first adhesive layer 2, the polarizer (second optical film) 3, the second adhesive layer 4, and the retardation film (third) are described above. The laminated optical film including the 3 optical film) 5 is laminated on the organic light emitting diode 7 via the adhesive layer 6. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, a polymer based on an acrylic polymer, a silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive that has excellent optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesiveness, and has excellent weather resistance and heat resistance can be preferably used.

粘着層は、異なる組成または種類などのものの重畳層として偏光フィルムや光学フィルムの片面または両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光フィルムや光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚みなどの粘着層とすることもできる。粘着層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、1〜200μmが好ましく、特に1〜100μmが好ましい。 The adhesive layer can also be provided on one or both sides of a polarizing film or an optical film as a superimposing layer of different compositions or types. Further, when provided on both sides, adhesive layers having different compositions, types and thicknesses can be formed on the front and back surfaces of the polarizing film or the optical film. The thickness of the adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use, adhesive strength, etc., and is generally 1 to 500 μm, preferably 1 to 200 μm, and particularly preferably 1 to 100 μm.

粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止などを目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚み条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体などの適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデンなどの適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。 The exposed surface of the adhesive layer is temporarily covered with a separator for the purpose of preventing contamination until it is put into practical use. As a result, it is possible to prevent the adhesive layer from coming into contact with the adhesive layer in the usual handling state. As the separator, except for the above-mentioned thickness condition, for example, an appropriate thin leaf body such as a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a non-woven fabric, a net, a foam sheet or a metal leaf, or a laminate thereof may be used as a silicone-based or long separator. Appropriate conventional ones such as those coated with an appropriate release agent such as chain alkyl type, fluorine type and molybdenum sulfide can be used.

<画像表示装置>
本発明の積層光学フィルムは有機EL画像装置や液晶表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。画像表示装置の形成は、従来に準じて行い得る。すなわち画像表示装置は一般に、有機発光ダイオードや液晶セルと積層光学フィルム、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による積層光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。
<Image display device>
The laminated optical film of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as an organic EL image device and a liquid crystal display device. The image display device can be formed according to the conventional method. That is, the image display device is generally formed by appropriately assembling components such as an organic light emitting diode, a liquid crystal cell, a laminated optical film, and, if necessary, a lighting system, and incorporating a drive circuit. Is not particularly limited except that the laminated optical film according to the present invention is used, and can be the same as the conventional one.

本発明の積層光学フィルムを液晶表示装置に用いる場合、液晶セルの片側または両側に積層光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による積層光学フィルムは液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に積層光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層または2層以上配置することができる。 When the laminated optical film of the present invention is used in a liquid crystal display device, an appropriate liquid crystal display such as a liquid crystal display device in which laminated optical films are arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a lighting system using a backlight or a reflector. The device can be formed. In that case, the laminated optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When laminated optical films are provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming the liquid crystal display device, for example, an appropriate component such as a diffuser plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffuser plate, and a backlight is placed in one layer or at an appropriate position. Two or more layers can be arranged.

以下に示す実施例1〜3および比較例1では、シミュレーションにより積層光学フィルムをモデル設計した。シミュレーションには、市販の液晶シミュレーターである「LCDマスター(シンテック社製)」を用いた。また、光学計算アルゴリズムは4×4ジョーンズマトリクス法とした。また、積層光学フィルムへの第1光学フィルム側からの入射光(ランダム光)としては380nm〜780nmのものを使用した。 In Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 shown below, a laminated optical film was model-designed by simulation. A commercially available liquid crystal simulator "LCD Master (manufactured by Shintech)" was used for the simulation. The optical calculation algorithm was the 4 × 4 Jones matrix method. Further, as the incident light (random light) from the first optical film side to the laminated optical film, one having 380 nm to 780 nm was used.

(偏光子)
偏光子として、550nmの偏光子透過軸方向の屈折率が1.52である偏光子(厚み5μm)のものを使用した。
(Polarizer)
As the polarizer, a polarizer (thickness 5 μm) having a refractive index of 1.52 in the polarizer transmission axis direction at 550 nm was used.

(第2光学フィルム(位相差フィルム))
第2光学フィルムとして、550nmの偏光子透過軸方向の屈折率が1.65である位相差フィルム(厚み1.5μm)のものを使用した。
(Second optical film (phase difference film))
As the second optical film, a retardation film (thickness 1.5 μm) having a refractive index of 1.65 in the polarizer transmission axis direction at 550 nm was used.

実施例1〜3
LCDマスターを用いて、偏光子側表面F1における面内屈折率RF1および第2光学フィルム側表面F2における面内屈折率RF2が表1に記載の値となる接着剤層を設計し、かかる接着剤層を介して第1光学フィルムおよび第2光学フィルムが積層された積層光学フィルムを設計し、積層光学フィルムへの第1光学フィルム側からランダム光を照射した際の反射率を算出した。結果を表1に示す。
Examples 1-3
Using LCD Master, to design the adhesive layer plane refractive index R F2 in plane refractive index R F1 and the second optical film side surface F2 of the polarizer side surface F1 has a value shown in Table 1, according A laminated optical film in which the first optical film and the second optical film were laminated via an adhesive layer was designed, and the reflectance when the laminated optical film was irradiated with random light from the first optical film side was calculated. The results are shown in Table 1.

比較例1
LCDマスターを用いて、厚み方向で面内屈折率が一定である接着剤層(単層の接着剤層)を設計し、かかる接着剤層を介して第1光学フィルムおよび第2光学フィルムが積層された積層光学フィルムを設計し、その反射率を算出した。結果を表1に示す。
Comparative Example 1
Using the LCD master, an adhesive layer (single-layer adhesive layer) having a constant in-plane refractive index in the thickness direction is designed, and the first optical film and the second optical film are laminated via the adhesive layer. The laminated optical film was designed and the refractive index was calculated. The results are shown in Table 1.

Figure 2021039275
Figure 2021039275

表1の結果から、実施例1〜3に係る積層光学フィルムでは、|R(a)−RF1|および|R(b)−RF2|が0.05以内に設計されているため、外光(ランダム光)が積層光学フィルムに入射した場合の反射率が低く、視認性に優れることが分かる。一方、従来の積層光学フィルムに該当する比較例に係る積層光学フィルムでは、|R(b)−RF2|が0.05を超えるため、反射率が大きく、視認性が悪いことが分かる。
From the results in Table 1, in the laminated optical films according to Examples 1 to 3, | R (a) −R F1 | and | R (b) −R F2 | are designed within 0.05, so that they are outside. It can be seen that when light (random light) is incident on the laminated optical film, the reflectance is low and the visibility is excellent. On the other hand, in the laminated optical film according to the comparative example corresponding to the conventional laminated optical film, since | R (b) −R F2 | exceeds 0.05, it can be seen that the reflectance is large and the visibility is poor.

Claims (5)

接着剤層を介して、少なくとも偏光子および第2光学フィルムが積層された積層光学フィルムであって、
前記偏光子が前記第2光学フィルムよりも外側に位置するものであり、
前記接着剤層は、偏光子側表面F1における偏光子透過軸方向の屈折率RF1と第2光学フィルム側表面F2における偏光子透過軸方向の屈折率RF2とが異なるものであり、
前記RF1と前記偏光子の偏光子透過軸方向の屈折率との差が0.05以内であり、前記RF2と前記第2光学フィルムの偏光子透過軸方向の屈折率との差が0.05以内であることを特徴とする積層光学フィルム。
A laminated optical film in which at least a polarizer and a second optical film are laminated via an adhesive layer.
The polarizer is located outside the second optical film and is located outside the second optical film.
The adhesive layer is for a polarizer refractive index of the polarizer transmission axis direction in the side surface F1 R F1 and refractive index R F2 of the polarizer transmission axis of the second optical film surface F2 are different,
The difference between the R F1 and the polarizer polarizer transmission axis direction of the refractive index of is within 0.05, the difference between the polarizer transmission axis direction of the refractive index of the second optical film and the R F2 is 0 A laminated optical film characterized by being within .05.
前記偏光子の厚みが20μm以下であり、前記第2光学フィルムの厚みが30μm以下である請求項1に記載の積層光学フィルム。 The laminated optical film according to claim 1, wherein the thickness of the polarizer is 20 μm or less, and the thickness of the second optical film is 30 μm or less. 前記接着剤層の厚みが5μm以下である請求項1または2に記載の積層光学フィルム。 The laminated optical film according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the adhesive layer is 5 μm or less. 請求項1〜3のいずれかに記載の積層光学フィルムを備えた画像表示装置。 An image display device comprising the laminated optical film according to any one of claims 1 to 3. 請求項1〜3のいずれかに記載の積層光学フィルムを備えた有機EL表示装置。 An organic EL display device comprising the laminated optical film according to any one of claims 1 to 3.
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