KR102165215B1 - Silicone adhesive sheet for sealing a solar cell and method for producing a solar cell module using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 각각 강성 또는 가요성을 갖는 수광면 패널 및 배면 패널 사이에 배치되는 복수의 태양 전지 셀을 밀봉하는 실리콘 접착제 시트이며, 경화 후의 실리콘 접착제 시트를 수광면 패널과의 JIS K6256에 의한 180도 필 접착 강도가 2.5N/cm 이상인 것을 특징으로 하는 미가황 상태의 태양 전지 밀봉용 실리콘 접착제 시트를 제공한다.
본 발명의 실리콘 고무 조성물을 포함하는 접착제 시트는 압출 성형, 캘린더 성형 등이 가능한 밀라블(millable) 타입의 접착제 시트이고, 수광면 패널, 제1 실리콘 접착제 시트, 복수의 태양 전지 셀, 제2 실리콘 접착제 시트, 및 배면 패널을 적층하여 진공 라미네이터를 이용하여 모듈화할 수 있다. 또한, 접착성도 양호하고, 라미네이트 종료 후, 셀의 밀봉성이 높은 모듈을 종래의 액상 실리콘을 이용하지 않고 간편하게 얻을 수 있다.
The present invention is a silicone adhesive sheet for sealing a plurality of solar cells arranged between a light receiving surface panel and a rear panel having rigidity or flexibility, respectively, and the silicone adhesive sheet after curing is 180 degrees according to JIS K6256 with the light receiving surface panel. It provides a silicone adhesive sheet for sealing solar cells in an unvulcanized state, characterized in that the peel adhesive strength is 2.5 N / cm or more.
The adhesive sheet containing the silicone rubber composition of the present invention is a millable type adhesive sheet capable of extrusion molding, calender molding, etc., and a light-receiving surface panel, a first silicone adhesive sheet, a plurality of solar cells, and a second silicone The adhesive sheet and the back panel may be laminated to be modularized using a vacuum laminator. In addition, a module having good adhesion and high sealing property of the cell can be obtained simply without using conventional liquid silicone after lamination is completed.

Description

태양 전지 밀봉용 실리콘 접착제 시트 및 그를 이용한 태양 전지 모듈의 제조 방법{SILICONE ADHESIVE SHEET FOR SEALING A SOLAR CELL AND METHOD FOR PRODUCING A SOLAR CELL MODULE USING THE SAME}A silicon adhesive sheet for solar cell sealing and a method of manufacturing a solar cell module using the same TECHNICAL FIELD [0002] TECHNICAL FIELD The method for manufacturing a solar cell module using the same is a solar cell and a method of manufacturing a solar cell module using the same.

본 발명은 특히 단결정 실리콘이나 다결정 실리콘을 이용하여 형성된 태양 전지를 신뢰성 높게 밀봉하는 데 유용한 실리콘 접착제 시트, 및 이를 이용한 태양 전지 모듈의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention particularly relates to a silicon adhesive sheet useful for reliably sealing a solar cell formed using monocrystalline silicon or polycrystalline silicon, and a method of manufacturing a solar cell module using the same.

최근 들어, 태양광을 이용한 에너지 자원으로서 태양광 발전에 대한 관심이 높아지고 있다. 여기서 태양 전지의 발전 소자는 일반적으로 실리콘 등의 반도체를 포함하고, 태양 전지 모듈은 개개의 태양 전지 셀을 전기적으로 상호 접속한 상태에서 수광면 유리 기판 등에 적재된다.In recent years, interest in photovoltaic power generation has been increasing as an energy resource using sunlight. Here, the power generation element of a solar cell generally includes a semiconductor such as silicon, and the solar cell module is mounted on a light-receiving surface glass substrate or the like in a state in which individual solar cell cells are electrically interconnected.

이 때, 태양 전지 셀은 그 광이 닿는 표면 또는 이면측이 봉입 재료로 덮임으로써, 외적 환경, 예를 들면 비, 바람, 눈, 먼지 등으로부터 보호받게 된다. 봉입 재료로서 일반적으로는 시트상이어서 취급하기 쉽고, 저비용 등의 관점에서 열가소성 수지인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA)가 사용되고 있다. EVA를 이용하여 태양 전지를 모듈화하는 것은 수광면/EVA 시트/태양 전지 셀/EVA/배면 패널(백 시트)을 적층한 것을 진공 라미네이터에 넣고, 130 내지 150℃에서 15 내지 30분 프레스하는 방법이 일반적이다.At this time, the solar cell is protected from an external environment such as rain, wind, snow, dust, etc. by covering the surface or the back side of the solar cell to which the light is touched with a sealing material. As a sealing material, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), which is a thermoplastic resin, is generally used in the form of a sheet, which is easy to handle, and from the viewpoint of low cost. To modularize a solar cell using EVA, a method of putting the laminated light-receiving surface/EVA sheet/solar cell/EVA/back panel (back sheet) into a vacuum laminator and pressing at 130 to 150°C for 15 to 30 minutes It is common.

그러나, 밀봉재로서 EVA를 사용한 경우, 특히 고온 고습 환경 하에서 아세트산이 발생하기 때문에, 이 발생 아세트산이 원인이 되어 태양 전지 셀 전극을 부식하는 등의 영향에 의해 발전 성능이 열화된다는 문제가 있었다. 특히, 태양 전지는 수십년 단위의 장기 사용이 기대되기 때문에, 경시 열화는 보증의 관점에서 조속한 해소가 요망되고 있다.However, when EVA is used as the sealing material, since acetic acid is generated in a high-temperature, high-humidity environment in particular, there is a problem that the generated acetic acid is the cause and the power generation performance is deteriorated due to influences such as corrosion of the solar cell electrode. In particular, since a solar cell is expected to be used for a long period of time in units of several decades, the deterioration over time is required to be resolved promptly from the viewpoint of a guarantee.

또한, EVA는 상기 문제에 그치지 않고, UV 내성이 낮아, 장기간 옥외에 폭로됨으로써 변색이 생겨 황색 또는 갈색이 되기 때문에, 외관을 손상시킨다는 문제도 있었다.In addition, EVA is not limited to the above problems, and has low UV resistance, and discoloration occurs when exposed to outdoors for a long period of time, resulting in yellow or brown color, which also impairs the appearance.

이들 문제가 생기지 않는 밀봉재로서 실리콘을 들 수 있다. 예를 들면, 실리콘을 밀봉재로서 사용한 경우, 아세트산의 발생이 없음으로써 전극 부식이 억제될 뿐만 아니라, 황색 또는 갈색의 변색 문제도 해소된다. 또한, EVA와 같이 저온에서 탄성률이 급격히 상승하는 것과 같은 일이 없고, 전극의 접속의 신뢰성도 높아진다. 예를 들면, 비특허문헌 1에서는, 옥외에 29년 폭로된 실리콘 밀봉 태양 전지 모듈의 재평가가 행해져, 최대 출력의 저하가 불과 -0.22%/년으로 매우 높은 신뢰성을 갖는 것이 소개되어 있다.Silicone is mentioned as a sealing material which does not generate these problems. For example, when silicone is used as a sealing material, not only the electrode corrosion is suppressed by generation of acetic acid, but also the problem of discoloration of yellow or brown color is solved. In addition, there is no such thing as an abrupt increase in the elastic modulus at a low temperature as in EVA, and the reliability of connection of electrodes is also increased. For example, in Non-Patent Literature 1, a re-evaluation of a silicon-encapsulated solar cell module exposed outdoors for 29 years is conducted, and a decrease in the maximum output is only -0.22%/year, which has very high reliability.

실리콘 밀봉 태양 전지를 얻기 위해, 지금까지 다양한 밀봉 방법이 검토되어 왔다. 일본 특허 공표 2007-527109호 공보(특허문헌 1)에서는 기판 상에 코팅된 액상의 실리콘 재료 상 또는 실리콘 재료 중에, 접속된 태양 전지를 다축 로봇에 의해 배치하고, 그 후에 실리콘 재료를 경화함으로써 기포를 넣지 않고 봉입하는 것이 제안되어 있다. 또한, 일본 특허 공표 2011-514680호 공보(특허문헌 2)에서는, 이동 가능한 플레이트를 가진 셀 프레스를 사용하여, 진공 하에서 태양 전지 셀을 경화 또는 반경화의 실리콘 상에 배치함으로써 기포를 넣지 않고 봉입하는 것이 제안되어 있다. 한편, 국제 공개 2009/091068호(특허문헌 3)에서는, 유리 기판에 밀봉제, 태양 전지 소자, 실리콘 액상 물질을 배치하고, 마지막으로 이면 보호 기판을 겹쳐서 가적층체로 하고, 실온의 진공 하에서 가압 밀착시켜 밀봉하는 방법이 제안되어 있지만, 이 방법에서는 태양 전지 모듈의 실용 크기로의 전개는 어렵다고 생각된다. 그러나, 어느 방법에서든 태양 전지 셀 밀봉 공정에 있어서 액상 실리콘을 도포 또는 포팅하는 번잡한 공정을 포함한다. 이것은 최근 태양 전지의 모듈화에 EVA 시트를 이용하고 있는 제조 업체에서는 도저히 받아들일 수 없는 현실이 있다. 또한, 도포, 포팅에 최적인 저점도의 실리콘을 이용한 경화물은 EVA에 비해 물리 강도가 약하고, 또한 접착 강도도 낮다는 점에서, 장기간의 옥외 폭로 또는 가속 열화 시험(85℃/85% RH)에서의 밀봉 신뢰성의 확보가 과제가 된다.In order to obtain a silicon sealed solar cell, various sealing methods have been studied so far. In Japanese Patent Publication No. 2007-527109 (Patent Document 1), a connected solar cell is placed on a liquid silicone material or in a silicone material coated on a substrate by a multi-axis robot, and then the silicone material is cured to form air bubbles. It is proposed to enclose without putting. In addition, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-514680 (Patent Document 2), using a cell press having a movable plate, the solar cell is placed on a cured or semi-cured silicone under vacuum to enclose without air bubbles. Is proposed. On the other hand, in International Publication No. 2009/091068 (Patent Document 3), a sealant, a solar cell element, and a silicon liquid material are disposed on a glass substrate, and finally, a back surface protection substrate is stacked to form a temporary laminate, and pressurized and adhered under vacuum at room temperature. Although a method of making and sealing is proposed, it is considered that it is difficult to expand the solar cell module to a practical size in this method. However, any method includes a cumbersome process of applying or potting liquid silicon in the solar cell sealing process. This is a reality that cannot be easily accepted by manufacturers using EVA sheets for modularization of solar cells. In addition, cured products using low-viscosity silicone, which are optimal for coating and potting, have weaker physical strength and lower adhesive strength than EVA. Therefore, long-term outdoor exposure or accelerated deterioration test (85°C/85% RH) Securing the reliability of the sealing becomes a problem.

일본 특허 공표 2007-527109호 공보Japanese Patent Publication No. 2007-527109 일본 특허 공표 2011-514680호 공보Japanese Patent Publication No. 2011-514680 국제 공개 2009/091068호International Publication No. 2009/091068

이토 아쯔오, 오와다 히로토, 후리하타 도모요시, 김향배, 야마카와 나오키, 야기누마 아쯔시, 이마타키 도모오, 와타나베 모모키, 사카모토 사다오: 제9회 차세대 태양광 발전 시스템 심포지움 예고집, 2012, p.54Atsuo Ito, Hiroto Owada, Tomoyoshi Furihata, Hyangbae Kim, Naoki Yamakawa, Atsushi Yaginuma, Tomono Imataki, Momoki Watanabe, Sadao Sakamoto: The 9th Next Generation Solar Power System Symposium Preview, 2012 , p.54

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 특히 수광면 패널과의 접착 강도가 높은 실리콘 고무 조성물을 시트상으로 가공하고, 이 시트를 통하여 태양 전지 셀을 밀봉함으로써, 취급이 용이하고 밀봉성이 높은 태양 전지 밀봉용 실리콘 접착제 시트 및 그를 이용한 태양 전지 모듈의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and in particular, by processing a silicone rubber composition having high adhesive strength with a light-receiving surface panel into a sheet, and sealing the solar cell through this sheet, handling is easy and sealing property is high. An object of the present invention is to provide a solar cell sealing silicone adhesive sheet and a method of manufacturing a solar cell module using the same.

본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 수광면 패널에 대한 경화물의 접착 강도가 2.5N/cm 이상인 실리콘 고무 조성물을 시트상으로 가공하여 실리콘 접착제 시트를 형성하고, 수광면 패널, 제1 실리콘 접착제 시트, 복수의 태양 전지 셀(태양 전지 스트링스), 제2 실리콘 접착제 시트, 배면 패널을 적층하고, 진공·가열 하에서 가압함으로써, 종래의 액상 실리콘을 이용하지 않고 태양 전지 모듈이 얻어지는 것을 발견하여 본 발명에 이르렀다.The inventors of the present invention repeated intensive studies to achieve the above object, and as a result of processing a silicone rubber composition having an adhesive strength of 2.5 N/cm or more of a cured product to a light-receiving surface panel into a sheet to form a silicone adhesive sheet, , By laminating a first silicone adhesive sheet, a plurality of solar cell (solar cell strings), a second silicone adhesive sheet, and a back panel, and pressing under vacuum and heating, a solar cell module is obtained without using conventional liquid silicone. Found this and came to the present invention.

즉, 본 발명은 하기의 태양 전지 밀봉용 실리콘 접착제 시트 및 그를 이용한 태양 전지 모듈의 제조 방법을 제공한다.That is, the present invention provides the following silicone adhesive sheet for solar cell sealing and a method of manufacturing a solar cell module using the same.

〔1〕각각 강성 또는 가요성을 갖는 수광면 패널 및 배면 패널의 사이에 배치되는 복수의 태양 전지 셀을 밀봉하는 실리콘 접착제 시트로서, 경화 후의 실리콘 접착제 시트와 수광면 패널의 JIS K6256에 의한 180도 필 접착 강도가 2.5N/cm 이상인 것을 특징으로 하는 미가황 상태의 태양 전지 밀봉용 실리콘 접착제 시트.(1) A silicone adhesive sheet for sealing a plurality of solar cells disposed between a light-receiving panel and a back panel having rigidity or flexibility, respectively, and 180 degrees according to JIS K6256 of the silicone adhesive sheet and the light-receiving panel after curing. A silicone adhesive sheet for sealing solar cells in an unvulcanized state, characterized in that the peel adhesive strength is 2.5 N/cm or more.

〔2〕(A)

Figure 112014082572913-pat00001
(2) (A)
Figure 112014082572913-pat00001

(식 중, R1은 동일 또는 이종의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기를 나타내고, a는 1.95 내지 2.05의 양수임)(In the formula, R 1 represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group of the same or different types, and a is a positive number of 1.95 to 2.05)

로 표시되고, 중합도가 100 이상인 오르가노폴리실록산 100 질량부,100 parts by mass of organopolysiloxane represented by and having a degree of polymerization of 100 or more,

(B) 비표면적이 50m2/g 이상인 보강성 실리카 10 내지 150 질량부,(B) 10 to 150 parts by mass of reinforcing silica having a specific surface area of 50 m 2 /g or more,

(C) 1분자 중에 규소 원자와 결합한 수소 원자를 적어도 2개 함유하고, 알콕시기, 에폭시기, (메트)아크릴기를 함유하지 않는 오르가노하이드로젠폴리실록산 0.1 내지 30 질량부,(C) 0.1 to 30 parts by mass of an organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule and not containing an alkoxy group, an epoxy group, or a (meth)acrylic group,

(D) 히드로실릴화 반응 촉매 촉매량,(D) catalyst amount of hydrosilylation reaction catalyst,

(E) 접착 부여제 0 내지 10 질량부(E) 0 to 10 parts by mass of an adhesion imparting agent

를 함유하는 실리콘 고무 조성물을 포함하는 〔1〕에 기재된 실리콘 접착제 시트.The silicone adhesive sheet according to [1] containing a silicone rubber composition containing.

〔3〕(E) 성분의 배합량이 (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.01 내지 10 질량부이고, (E) 성분이 알콕시기, 에폭시기, 아크릴(메타크릴)기 중 어느 하나를 1개 이상 포함하는 〔2〕에 기재된 태양 전지 밀봉용 실리콘 접착제 시트.(3) The blending amount of the component (E) is 0.01 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the component (A), and the component (E) contains at least one of an alkoxy group, an epoxy group, and an acrylic (methacrylic) group. The solar cell sealing silicone adhesive sheet according to [2].

〔4〕두께가 0.3 내지 2.5mm인 〔1〕 내지 〔3〕 중 어느 하나에 기재된 실리콘 접착제 시트.[4] The silicone adhesive sheet according to any one of [1] to [3] having a thickness of 0.3 to 2.5 mm.

〔5〕캘린더 롤 또는 압출 성형 가공에 의해 형성된 〔1〕 내지 〔4〕 중 어느 하나에 기재된 실리콘 접착제 시트.[5] The silicone adhesive sheet according to any one of [1] to [4] formed by a calendar roll or extrusion processing.

〔6〕수광면 패널, 〔1〕 내지 〔5〕 중 어느 하나에 기재된 제1 실리콘 접착제 시트, 복수의 태양 전지 셀, 〔1〕 내지 〔5〕 중 어느 하나에 기재된 제2 실리콘 접착제 시트, 배면 패널을 적층한 후, 진공 라미네이터를 이용하여 진공 하에 가열 가압함으로써 모듈화하는 것을 특징으로 하는, 태양 전지가 제1 및 제2 실리콘 접착제 시트의 경화물에 의해 밀봉된 실리콘 밀봉 태양 전지 모듈의 제조 방법.[6] the light-receiving panel, the first silicone adhesive sheet according to any one of [1] to [5], a plurality of solar cells, the second silicone adhesive sheet according to any one of [1] to [5], and the back surface A method of manufacturing a silicone-encapsulated solar cell module in which a solar cell is sealed by a cured product of the first and second silicone adhesive sheets, characterized in that the panels are laminated and then subjected to modularization by heating and pressing under vacuum using a vacuum laminator.

〔7〕〔6〕에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 실리콘 밀봉 태양 전지 모듈.[7] A silicon-sealed solar cell module obtained by the production method according to [6].

본 발명의 실리콘 고무 조성물을 포함하는 접착제 시트는 압출 성형, 캘린더 성형 등이 가능한 밀라블(millable) 타입의 접착제 시트이며, 수광면 패널, 제1 실리콘 접착제 시트, 복수의 태양 전지 셀, 제2 실리콘 접착제 시트, 및 배면 패널을 적층하여 진공 라미네이터를 이용하여 모듈화할 수 있다. 또한, 접착성도 양호하고, 라미네이트 종료 후, 셀의 밀봉성이 높은 모듈을 종래의 액상 실리콘을 이용하지 않고 간편하게 얻을 수 있다.The adhesive sheet comprising the silicone rubber composition of the present invention is a millable adhesive sheet capable of extrusion molding, calender molding, etc., and a light-receiving surface panel, a first silicone adhesive sheet, a plurality of solar cells, and a second silicone The adhesive sheet and the back panel may be laminated to be modularized using a vacuum laminator. In addition, a module having good adhesion and high sealing property of the cell can be obtained simply without using conventional liquid silicone after lamination is completed.

도 1은 본 발명에 따른 실리콘 밀봉 태양 전지 모듈의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른, 진공 라미네이터에 세팅하는 적층체의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3은 접착 시험용 피착체 유리에 마스킹 테이프를 붙인 예를 나타내는 평면도이다.
도 4는 접착 시험편의 단면도이다.
도 5는 접착 시험의 도중 상태를 나타내는 단면도이다.
1 is a cross-sectional view showing an example of a silicon-sealed solar cell module according to the present invention.
2 is a cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention to be set in a vacuum laminator.
3 is a plan view showing an example in which a masking tape is applied to an adherend glass for an adhesion test.
4 is a cross-sectional view of an adhesion test piece.
5 is a cross-sectional view showing a state in the middle of an adhesion test.

본 발명에 따른 실리콘 접착제 시트는 복수의 태양 전지 셀(상기 복수의 셀을 서로 접속하여 이루어지는 태양 전지 스트링스)을 밀봉하기 위한 것이다. 태양 전지 셀을 밀봉한 실리콘 접착제 시트는, 수광면 패널과 이면 패널에 샌드위치되어 태양 전지 모듈이 형성되는 것이다.The silicone adhesive sheet according to the present invention is for sealing a plurality of solar cells (solar cell strings formed by connecting the plurality of cells to each other). The silicon adhesive sheet sealing the solar cell is sandwiched between the light-receiving panel and the back panel to form a solar cell module.

도 1은 이러한 실리콘 밀봉 태양 전지 모듈의 일례를 나타내는 것으로, 도면 중 (1)이 수광면 패널, (2)가 이면 패널, (3)이 태양 전지 셀 스트링스이고, (10)이 실리콘 접착제 시트이다.1 shows an example of such a silicon-sealed solar cell module, in which (1) is a light-receiving panel, (2) is a back panel, (3) is a solar cell strings, and (10) is a silicone adhesive sheet. .

여기서, 태양 전지 스트링스가 밀봉되어 있는 상태의 실리콘 접착제 시트는 가황(경화)된 것(경화 시트)이고, 본 발명에 따른 실리콘 접착제 시트는 미가황의 실리콘 고무 조성물을 포함하는 실리콘 접착제 시트(미경화 시트)이지만, 그의 경화 후의 실리콘 접착제 시트(경화 시트)와 수광면 패널의 180도 필 접착 강도가 JIS K6256에 의한 측정법으로 2.5N/cm 이상, 바람직하게는 3.0N/cm 이상인 것이다. 그의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상 10N/cm 이하이다.Here, the silicone adhesive sheet in the state in which the solar cell strings are sealed is vulcanized (cured) (cured sheet), and the silicone adhesive sheet according to the present invention is a silicone adhesive sheet (uncured sheet) comprising an unvulcanized silicone rubber composition. ), but the 180 degree peel adhesive strength between the cured silicone adhesive sheet (cured sheet) and the light-receiving surface panel is 2.5 N/cm or more, preferably 3.0 N/cm or more by the measurement method according to JIS K6256. The upper limit thereof is not particularly limited, but is usually 10 N/cm or less.

이 경우, 실리콘 고무 조성물의 경화형은 어느 것이어도 좋고, 유기 과산화물 경화형, 자외선 경화형, 축합 반응 경화형 등을 들 수 있지만, 특히 부가 반응 경화형의 것이 반응 부생성물에 의한 변색의 우려가 없다는 점에서 바람직하다.In this case, any curing type of the silicone rubber composition may be used, and an organic peroxide curing type, an ultraviolet curing type, a condensation reaction curing type, etc. are exemplified, but the addition reaction curing type is particularly preferable in that there is no fear of discoloration due to reaction by-products. .

이 부가 경화형의 실리콘 고무 조성물로서는,As this addition curable silicone rubber composition,

(A)

Figure 112014082572913-pat00002
(A)
Figure 112014082572913-pat00002

(식 중, R1은 동일 또는 이종의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기를 나타내고, a는 1.95 내지 2.05의 양수임)(In the formula, R 1 represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group of the same or different types, and a is a positive number of 1.95 to 2.05)

로 표시되고, 중합도가 100 이상인 오르가노폴리실록산 100 질량부,100 parts by mass of organopolysiloxane represented by and having a degree of polymerization of 100 or more,

(B) 비표면적이 50m2/g 이상인 보강성 실리카 10 내지 150 질량부,(B) 10 to 150 parts by mass of reinforcing silica having a specific surface area of 50 m 2 /g or more,

(C) 1분자 중에 규소 원자와 결합한 수소 원자를 적어도 2개 함유하고, 알콕시기, 에폭시기, (메트)아크릴기를 함유하지 않는 오르가노하이드로젠폴리실록산 0.1 내지 30 질량부,(C) 0.1 to 30 parts by mass of an organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule and not containing an alkoxy group, an epoxy group, or a (meth)acrylic group,

(D) 히드로실릴화 반응 촉매 촉매량,(D) catalyst amount of hydrosilylation reaction catalyst,

(E) 접착 부여제 0 내지 10 질량부(E) 0 to 10 parts by mass of an adhesion imparting agent

를 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable to contain.

상기 실리콘 고무 조성물에 있어서, (A) 성분은 하기 평균 조성식 (I)로 표시되는 중합도가 100 이상인 오르가노폴리실록산이다.In the silicone rubber composition, the component (A) is an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 100 or more represented by the following average composition formula (I).

Figure 112014082572913-pat00003
Figure 112014082572913-pat00003

(식 중, R1은 동일 또는 이종의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기를 나타내고, a는 1.95 내지 2.05의 양수임)(In the formula, R 1 represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group of the same or different types, and a is a positive number of 1.95 to 2.05)

상기 평균 조성식 (I) 중, R1은 동일 또는 이종의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기를 나타내고, 통상 탄소수 1 내지 12, 특히 탄소수 1 내지 8의 것이 바람직하고, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 옥틸기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기 등의 알케닐기, 시클로알케닐기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 벤질기, 2-페닐에틸기 등의 아르알킬기, 또는 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자 또는 시아노기 등으로 치환한 기를 들 수 있고, 메틸기, 비닐기, 페닐기, 트리플루오로프로필기가 바람직하고, 특히 메틸기, 비닐기가 바람직하다. 또한, (메트)아크릴기는 포함하지 않는다.In the above average composition formula (I), R 1 represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group of the same or different types, and usually 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, specifically methyl group, ethyl group, propyl Alkyl groups such as groups, butyl groups, hexyl groups and octyl groups, cycloalkyl groups such as cyclopentyl groups and cyclohexyl groups, alkenyl groups such as vinyl groups, allyl groups, and propenyl groups, aryls such as cycloalkenyl groups, phenyl groups, and tolyl groups Group, an aralkyl group such as a benzyl group, a 2-phenylethyl group, or a group in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with a halogen atom or a cyano group, and the like, methyl group, vinyl group, phenyl group, trifluoropropyl A group is preferable, and a methyl group and a vinyl group are particularly preferable. In addition, a (meth)acryl group is not included.

구체적으로는, 상기 오르가노폴리실록산의 주쇄가 디메틸실록산 단위의 반복을 포함하는 것, 또는 이 주쇄를 구성하는 디메틸실록산 단위의 반복을 포함하는 디메틸폴리실록산 구조의 일부에 페닐기, 비닐기, 3,3,3-트리플루오로프로필기 등을 갖는 디페닐실록산 단위, 메틸페닐실록산 단위, 메틸비닐실록산 단위, 메틸-3,3,3-트리플루오로프로필실록산 단위 등을 도입한 것 등이 바람직하다.Specifically, the main chain of the organopolysiloxane includes repetition of dimethylsiloxane units, or a part of the dimethylpolysiloxane structure including repetition of dimethylsiloxane units constituting the main chain includes a phenyl group, a vinyl group, 3,3, A diphenylsiloxane unit having a 3-trifluoropropyl group or the like, a methylphenylsiloxane unit, a methylvinylsiloxane unit, a methyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane unit, or the like are introduced.

특히, 오르가노폴리실록산은 1분자 중에 2개 이상의 알케닐기, 시클로알케닐기 등의 지방족 불포화기를 갖는 것이 바람직하고, 특히 비닐기인 것이 바람직하다. 이 경우, 전체 R1 중 0.01 내지 20몰%, 특히 0.02 내지 10몰%가 지방족 불포화기인 것이 바람직하다. 또한, 이 지방족 불포화기는 분자쇄 말단에서 규소 원자에 결합해 있을 수도 있고, 분자쇄의 도중의 규소 원자에 결합해 있을 수도 있고, 그 둘 다일 수도 있지만, 적어도 분자쇄 말단의 규소 원자에 결합하고 있는 것이 바람직하다. 또한, a는 1.95 내지 2.05, 바람직하게는 1.98 내지 2.02, 보다 바람직하게는 1.99 내지 2.01의 양수이다.In particular, the organopolysiloxane preferably has two or more aliphatic unsaturated groups such as alkenyl groups and cycloalkenyl groups per molecule, and particularly preferably vinyl groups. In this case, it is preferable that 0.01 to 20 mol%, particularly 0.02 to 10 mol% of all R 1 are aliphatic unsaturated groups. In addition, this aliphatic unsaturated group may be bonded to a silicon atom at the end of the molecular chain, may be bonded to a silicon atom in the middle of the molecular chain, or both, but at least bonded to the silicon atom at the end of the molecular chain. It is desirable. In addition, a is a positive number of 1.95 to 2.05, preferably 1.98 to 2.02, more preferably 1.99 to 2.01.

(A) 성분의 오르가노폴리실록산은, 분자쇄 말단이 트리메틸실록시기, 디메틸페닐실록시기, 디메틸히드록시실록시기, 디메틸비닐실록시기, 메틸디비닐실록시기, 트리비닐실록시기 등의 트리오르가노실록시기로 봉쇄된 것을 바람직하게 들 수 있다.The organopolysiloxane of component (A) has triorganosiloxanes such as trimethylsiloxy group, dimethylphenylsiloxy group, dimethylhydroxysiloxy group, dimethylvinylsiloxy group, methyldivinylsiloxy group, trivinylsiloxy group, etc. What is blocked by time is preferably mentioned.

특히 바람직한 것으로서는 메틸비닐폴리실록산, 메틸페닐비닐폴리실록산, 메틸트리플루오로프로필비닐폴리실록산 등을 들 수 있다.Particularly preferred examples include methylvinylpolysiloxane, methylphenylvinylpolysiloxane, and methyltrifluoropropylvinylpolysiloxane.

이러한 오르가노폴리실록산은, 예를 들면 오르가노할로게노실란의 1종 또는 2종 이상을 (공)가수분해 축합함으로써, 또는 환상 폴리실록산(실록산의 3량체, 4량체 등)을 알칼리성 또는 산성의 촉매를 이용하여 개환 중합함으로써 얻을 수 있다. 이들은 기본적으로 직쇄상의 디오르가노폴리실록산이지만, (A) 성분으로서는 분자량(중합도)이나 분자 구조가 다른 2종 또는 3종 이상의 혼합물일 수도 있다.Such organopolysiloxanes are, for example, by (co)hydrolysis condensation of one or two or more organohalogenosilanes, or cyclic polysiloxanes (such as siloxane trimers and tetramers) as alkaline or acidic catalysts. It can be obtained by ring-opening polymerization by using. These are basically linear diorganopolysiloxanes, but as the component (A), they may be a mixture of two or three or more different in molecular weight (degree of polymerization) and molecular structure.

또한, 상기 오르가노폴리실록산의 중합도는 100 이상, 바람직하게는 100 내지 100,000, 특히 바람직하게는 3,000 내지 20,000이다. 또한, 이 중합도는 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 분석에 의한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 중합도로서 측정할 수 있다.Further, the degree of polymerization of the organopolysiloxane is 100 or more, preferably 100 to 100,000, and particularly preferably 3,000 to 20,000. In addition, this degree of polymerization can be measured as a weight average degree of polymerization in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) analysis.

(B) 성분의 BET 비표면적 50m2/g 이상의 보강성 실리카는 가황 전후의 기계적 강도가 우수한 고무 조성물을 얻기 위해 첨가되는 것이다. 이 경우, 실리콘 고무 조성물의 투명성 향상을 위해서는, BET 비표면적이 200m2/g 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 250m2/g 이상이다. BET 비표면적이 200m2/g 미만이면, 경화물의 투명성이 떨어지는 경우가 있다. 또한, 그의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상 500m2/g 이하이다. 단, 배면 패널측의 접착제 시트에 대해서는, 투명성을 필요로 하지 않는 경우 BET 비표면적이 50m2/g 이상인 것으로 충분하다.The reinforcing silica of the component (B) having a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more is added to obtain a rubber composition having excellent mechanical strength before and after vulcanization. In this case, in order to improve the transparency of the silicone rubber composition, the BET specific surface area is preferably 200 m 2 /g or more, more preferably 250 m 2 /g or more. If the BET specific surface area is less than 200 m 2 /g, the transparency of the cured product may be inferior. In addition, the upper limit thereof is not particularly limited, but is usually 500 m 2 /g or less. However, for the adhesive sheet on the back panel side, when transparency is not required, a BET specific surface area of 50 m 2 /g or more is sufficient.

이러한 (B) 성분의 보강성 실리카로서는, 연무질 실리카(건식 실리카 또는 퓸드 실리카), 침강 실리카(습식 실리카) 등을 들 수 있다. 또한, 이들 표면을 클로로실란, 알콕시실란, 헥사메틸디실라잔 등으로 소수화 처리한 것도 바람직하게 이용된다. 특히 헥사메틸디실라잔에 의한 처리가, 투명성이 높아져 바람직하다. 투명성을 높이기 위해서는, 보강성 실리카로서 연무질 실리카의 사용이 바람직하다. 보강성 실리카는 1종 단독으로 사용할 수도 있고 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the reinforcing silica of the component (B) include fumed silica (dry silica or fumed silica), precipitated silica (wet silica), and the like. Further, those obtained by hydrophobizing these surfaces with chlorosilane, alkoxysilane, hexamethyldisilazane or the like are preferably used. In particular, treatment with hexamethyldisilazane is preferable because transparency is high. In order to increase transparency, it is preferable to use aerosol silica as the reinforcing silica. Reinforcing silica may be used alone or in combination of two or more.

(B) 성분의 보강성 실리카로서는 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면 에어로실 130, 에어로실 200, 에어로실 300, 에어로실 R-812, 에어로실 R-972, 에어로실 R-974 등의 에어로실 시리즈(닛본 에어로실(주) 제조), 캐보실(Cabosil) MS-5, MS-7(캐봇사 제조), 레올로실 QS-102, 103, MT-10(도꾸야마사 제조) 등의 표면 미처리 또는 표면 소수화 처리된(즉, 친수성 또는 소수성의) 퓸드 실리카나, 도쿠실 US-F(도꾸야마사 제조), 닙실(NIPSIL)-SS, 닙실-LP(닛본 실리카(주) 제조) 등의 표면 미처리 또는 표면 소수화 처리된 침강 실리카 등을 들 수 있다.As the reinforcing silica of the component (B), commercially available products can be used. For example, Aerosil 130, Aerosil 200, Aerosil 300, Aerosil R-812, Aerosil R-972, Aerosil R-974, etc. Seal series (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Cabosil MS-5, MS-7 (manufactured by Cabot), Rheolosil QS-102, 103, MT-10 (manufactured by Tokuyama), etc. Untreated or surface hydrophobicized (i.e., hydrophilic or hydrophobic) fumed silica, Tokusil US-F (manufactured by Tokuyama), NIPSIL-SS, Nipsil-LP (manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.), etc. And precipitated silica subjected to untreated or surface hydrophobic treatment.

(B) 성분의 보강성 실리카의 배합량은, (A) 성분의 오르가노폴리실록산 100 질량부에 대하여 10 내지 150 질량부이고, 바람직하게는 30 내지 120 질량부이고, 더욱 바람직하게는 50 내지 100 질량부이다. (B) 성분의 배합량이 너무 적은 경우에는 가황 전후의 보강 효과가 얻어지지 않고, 또한 실리콘 접착제의 경화 후의 투명성이 저하된다. 너무 많은 경우, 실리콘 중합체 중으로의 실리카의 분산이 곤란해지는 동시에 시트상으로의 가공성이 나빠질 우려가 있다.The blending amount of the reinforcing silica of the component (B) is 10 to 150 parts by mass, preferably 30 to 120 parts by mass, and more preferably 50 to 100 parts by mass per 100 parts by mass of the organopolysiloxane of the component (A). It is wealth. When the blending amount of the component (B) is too small, the reinforcing effect before and after vulcanization is not obtained, and the transparency of the silicone adhesive after curing decreases. In the case where there is too much, there is a fear that dispersion of silica in the silicone polymer becomes difficult, and the workability into a sheet is deteriorated.

본 발명의 실리콘 고무 조성물의 (C) 성분의 오르가노하이드로젠폴리실록산은 1분자 중에 규소 원자와 결합한 수소 원자(SiH기)를 적어도 2개 함유하는 것으로, 하기 평균 조성식 (II)으로 표시되는 종래부터 공지된 오르가노하이드로젠폴리실록산이 적용 가능하다.The organohydrogenpolysiloxane of component (C) of the silicone rubber composition of the present invention contains at least two hydrogen atoms (SiH groups) bonded with silicon atoms in one molecule, and is represented by the following average composition formula (II). Known organohydrogenpolysiloxanes are applicable.

Figure 112014082572913-pat00004
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(여기서, R2는 탄소수 1 내지 6의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기이고, 바람직하게는 지방족 불포화 결합을 갖지 않는 것이다. 구체예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기 등의 알킬기, 시클로헥실기, 시클로헥세닐기, 페닐기 등의 비치환된 1가 탄화수소기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 시아노메틸기 등의 상기 1가 탄화수소기의 수소 원자의 적어도 일부가 할로겐 원자나 시아노기로 치환된 치환 알킬기 등의 치환된 1가 탄화수소기이다. 또한, 알콕시기, 에폭시기, (메트)아크릴기는 함유하지 않는다. b는 0.7 내지 2.1, c는 0.01 내지 1.0, 또한 b+c는 0.8 내지 3.0, 바람직하게는 b는 0.8 내지 2.0, c는 0.2 내지 1.0, 또한 b+c는 1.0 내지 2.5를 만족시키는 양수로 표시된다)(Here, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably does not have an aliphatic unsaturated bond. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. Of the hydrogen atom of the monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group such as an alkyl group, a cyclohexyl group, a cyclohexenyl group, and an unsubstituted monovalent hydrocarbon group such as a phenyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, and a cyanomethyl group. At least a part is a substituted monovalent hydrocarbon group such as a substituted alkyl group substituted with a halogen atom or a cyano group, etc. Also, it does not contain an alkoxy group, an epoxy group, or a (meth)acryl group, b is 0.7 to 2.1, c is 0.01 to 1.0 , In addition, b+c is represented by a positive number satisfying 0.8 to 3.0, preferably b is 0.8 to 2.0, c is 0.2 to 1.0, and b+c is 1.0 to 2.5.)

또한, 오르가노하이드로젠폴리실록산의 분자 구조는 직쇄상, 환상, 분지상, 삼차원 메쉬형 중 어느 구조여도 좋다. 이 경우, 1분자 중의 규소 원자의 수(또는 중합도)는 2 내지 300개, 특히 4 내지 200개 정도의 실온에서 액상인 것이 바람직하게 이용된다. 또한, 규소 원자에 결합하는 수소 원자(SiH기)는 분자쇄 말단에 있을 수도 있고, 측쇄에 있을 수도 있으며, 그 둘 다에 있을 수도 있고, 1분자 중에 적어도 2개(통상 2 내지 300개), 바람직하게는 3개 이상(예를 들면 3 내지 200개), 보다 바람직하게는 4 내지 150개 정도 함유하는 것이 사용된다.In addition, the molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane may be a linear, cyclic, branched, or three-dimensional mesh structure. In this case, the number of silicon atoms (or degree of polymerization) in one molecule is preferably in a liquid state at room temperature of 2 to 300, particularly 4 to 200. In addition, hydrogen atoms (SiH groups) bonded to the silicon atom may be at the end of the molecular chain, may be in the side chain, may be in both, and at least two per molecule (usually 2 to 300), Preferably, those containing 3 or more (for example, 3 to 200), more preferably 4 to 150, are used.

상기 (C) 성분의 오르가노하이드로젠폴리실록산으로서 구체적으로는 1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 메틸하이드로젠시클로폴리실록산, 메틸하이드로젠실록산·디메틸실록산 환상 공중합체, 트리스(디메틸하이드로젠실록시)메틸실란, 트리스(디메틸하이드로젠실록시)페닐실란, 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸하이드로젠실록산 공중합체, 양쪽 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 양쪽 말단 디메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸하이드로젠실록산 공중합체, 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠실록산·디페닐실록산 공중합체, 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠실록산·디페닐실록산·디메틸실록산 공중합체, 환상 메틸하이드로젠폴리실록산, 환상 메틸하이드로젠실록산·디메틸실록산 공중합체, 환상 메틸하이드로젠실록산·디페닐실록산·디메틸실록산 공중합체, (CH3)2HSiO1 /2 단위와 SiO4 /2 단위를 포함하는 공중합체, (CH3)2HSiO1 /2 단위와 SiO4 /2 단위와 (C6H5)SiO3 /2 단위를 포함하는 공중합체 등이나 상기 각 예시 화합물에 있어서, 메틸기의 일부 또는 전부가 에틸기, 프로필기 등의 다른 알킬기나 페닐기 등의 아릴기로 치환된 것 등을 들 수 있다.As the organohydrogenpolysiloxane of the component (C), specifically, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, methylhydrogencyclopolysiloxane, methylhydro Rozensiloxane-dimethylsiloxane cyclic copolymer, tris(dimethylhydrogensiloxy)methylsilane, tris(dimethylhydrogensiloxy)phenylsilane, methylhydrogenpolysiloxane with blocking trimethylsiloxy groups at both ends, dimethylsiloxane with blocking trimethylsiloxy groups at both ends Methylhydrogensiloxane copolymer, both terminal dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, both terminal dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, both terminal trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane-diphenyl Siloxane copolymer, both terminal trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane·diphenylsiloxane·dimethylsiloxane copolymer, cyclic methylhydrogenpolysiloxane, cyclic methylhydrogensiloxane·dimethylsiloxane copolymer, cyclic methylhydrogensiloxane·diphenylsiloxane · dimethylsiloxane copolymer, (CH 3) 2 copolymer comprising HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units, (CH 3) 2 HSiO 1 /2 units and SiO 4/2 units and (C 6 H 5 ) In the copolymer or the like containing SiO 3 /2 units, or in each of the above exemplary compounds, some or all of the methyl groups are substituted with other alkyl groups such as ethyl groups and propyl groups, and those in which an aryl group such as phenyl groups is substituted.

이 오르가노하이드로젠폴리실록산의 배합량은 (A) 성분의 오르가노폴리실록산 100 질량부에 대하여 0.1 내지 30 질량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10 질량부, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 10 질량부로 하는 것이 바람직하다.The blending amount of this organohydrogenpolysiloxane is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and still more preferably 0.3 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the organopolysiloxane of component (A). Do.

또한, 이 오르가노하이드로젠폴리실록산은 (A) 성분 중의 규소 원자에 결합한 알케닐기에 대한 (C) 성분 중의 규소 원자에 결합한 수소 원자(즉, SiH기)의 몰비(이하, SiH/SiVi의 몰비라 함)가 0.5 내지 15몰/몰, 바람직하게는 3 내지 12몰/몰, 보다 바람직하게는 4 내지 10몰/몰이 되는 양으로 배합하는 것이 바람직하다.In addition, this organohydrogenpolysiloxane is the molar ratio of the hydrogen atom (i.e., SiH group) bonded to the silicon atom in the component (C) to the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) (hereinafter, the molar ratio of SiH/SiVi). Is 0.5 to 15 mol/mol, preferably 3 to 12 mol/mol, and more preferably 4 to 10 mol/mol.

(D) 성분의 히드로실릴화 반응 촉매는 공지된 것이 적용 가능하고, 예를 들면 백금흑, 염화제2백금, 염화백금산, 염화백금산과 1가 알코올의 반응물, 염화백금산과 올레핀류의 착체, 백금 비스아세토아세테이트 등의 백금계 촉매, 팔라듐계 촉매, 로듐계 촉매 등을 들 수 있다. 또한, 이 히드로실릴화 반응 촉매의 배합량은 촉매량으로 할 수 있고, 통상 백금족 금속 질량으로 환산하여, (A) 성분과 (C) 성분의 합계에 대하여 5 내지 100ppm의 범위가 바람직하다. 1ppm 미만이면 부가 반응이 충분히 진행되지 않아 경화가 불충분해질 우려가 있고, 1,000ppm을 초과하는 양을 첨가하는 것은 비경제적이다.Known hydrosilylation catalysts for component (D) can be applied. For example, platinum black, platinum chloride, chloroplatinic acid, a reaction product of chloroplatinic acid and monohydric alcohol, a complex of chloroplatinic acid and olefins, platinum bis Platinum catalysts such as acetoacetate, palladium catalysts, and rhodium catalysts may be mentioned. In addition, the amount of the hydrosilylation reaction catalyst to be blended can be a catalytic amount, and is usually in the range of 5 to 100 ppm with respect to the total of the components (A) and (C) in terms of the mass of the platinum group metal. If it is less than 1 ppm, there is a fear that the addition reaction does not proceed sufficiently and the curing may be insufficient, and it is uneconomical to add an amount exceeding 1,000 ppm.

(E) 성분은, 태양 전지 패널이나 태양 전지 셀, 또는 표면이 불소 수지를 포함하는 백 시트에 대한 접착력 향상을 위해 첨가되는 것으로서, 알콕시기, 에폭시기, 아크릴(메타크릴)기 중 어느 하나 이상의 것을 포함하는 화합물인 것이 바람직하고, 이에 더하여 SiH기를 갖는 것이 더욱 바람직하다. (E) 성분의 첨가량은 (A) 성분 100 질량부에 대하여 0 내지 10 질량부인 것이 바람직하고, 배합하는 경우에는 0.01 내지 10 질량부, 바람직하게는 0.01 내지 8 질량부, 보다 바람직하게는 0.2 내지 5 질량부이다.The component (E) is added to improve adhesion to a solar panel, a solar cell, or a back sheet containing a fluororesin, and includes at least one of an alkoxy group, an epoxy group, and an acrylic (methacrylic) group. It is preferable that it is a containing compound, and in addition, it is more preferable to have a SiH group. The amount of the component (E) added is preferably 0 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of component (A), and when blended, 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 8 parts by mass, more preferably 0.2 to It is 5 parts by mass.

(E) 성분은 구체적으로는, 하기에 나타내는 것이 예시된다.As for the component (E), what is shown below is illustrated specifically.

Figure 112014082572913-pat00005
Figure 112014082572913-pat00005

이들 접착 부여제를 미량 첨가함으로써, 수광면 패널로서 널리 사용되는 유리, 및 동일한 세라믹에 포함되는 태양 전지 셀 표면(SiN막)이나 이면 전극(Al)에 대한 접착성도 향상되고, 가속 열화 시험, 예를 들면 85℃/85% RH 조건 하 방치 후의 접착성도 유지된다고 생각된다. 또한, 이들 접착 성분을 첨가한 경우라도 (C), (E) 성분의 오르가노하이드로젠폴리실록산 총량은 (A), (E) 성분 중의 규소 원자에 결합한 알케닐기 및 (메트)아크릴기의 합계에 대한 (C), (E) 성분 중의 규소 원자에 결합한 수소 원자(즉, SiH기)의 합계 몰비(SiH/SiVi의 몰비)가 0.5 내지 15몰/몰, 바람직하게는 3 내지 12몰/몰, 보다 바람직하게는 4 내지 10몰/몰이 되는 양으로 배합하는 것이 바람직하다.By adding a small amount of these adhesion-imparting agents, the adhesion to the surface of the solar cell (SiN film) or the back electrode (Al) of glass widely used as a light-receiving panel and the same ceramic is also improved, and accelerated deterioration test, eg For example, it is considered that the adhesiveness after leaving under 85°C/85% RH condition is also maintained. In addition, even when these adhesive components are added, the total amount of organohydrogenpolysiloxane in components (C) and (E) is the sum of alkenyl groups and (meth)acrylic groups bonded to silicon atoms in components (A) and (E). The total molar ratio (the molar ratio of SiH/SiVi) of the hydrogen atoms bonded to the silicon atoms in the components (C) and (E) (i.e., SiH groups) is 0.5 to 15 mol/mol, preferably 3 to 12 mol/mol, More preferably, it is preferable to blend in an amount of 4 to 10 mol/mol.

본 발명의 실리콘 접착제 조성물(실리콘 고무 조성물)에는, 상기 반응 촉매 이외에 경화 속도를 조정할 목적으로 부가 반응 제어제를 첨가할 수도 있다. 구체적으로는, 에티닐시클로헥산올이나 테트라메틸테트라비닐시클로테트라실록산을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 난연성 부여제, UV 흡수제, 착색제 등을 첨가할 수 있다.To the silicone adhesive composition (silicone rubber composition) of the present invention, in addition to the above reaction catalyst, an addition reaction control agent may be added for the purpose of adjusting the curing rate. Specifically, ethynylcyclohexanol and tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane are mentioned. Further, a flame retardant imparting agent, a UV absorber, a colorant, and the like can be added within a range that does not impair the object of the present invention.

본 발명의 실리콘 접착제 조성물은, 상술한 성분의 소정량을 2축 롤, 혼련기, 벤버리 믹서 등으로 혼련함으로써 얻을 수 있다.The silicone adhesive composition of the present invention can be obtained by kneading a predetermined amount of the above-described components with a twin-screw roll, a kneader, a Benbury mixer, or the like.

이와 같이 제조된 실리콘 접착제 조성물은 가소도 150 내지 1,000, 바람직하게는 200 내지 800, 보다 바람직하게는 250 내지 600이다. 가소도가 150보다 작으면 미경화 시트의 형상 유지가 곤란해지거나, 태크가 강하여 사용하기 어려워진다. 또한, 1,000을 초과하면 퍼석퍼석해져 시트화 공정이 곤란해진다. 또한, 가소도는 JIS K6249에 준한 방법으로 측정된 것이다.The silicone adhesive composition thus prepared has a plasticity of 150 to 1,000, preferably 200 to 800, and more preferably 250 to 600. If the degree of plasticity is less than 150, it becomes difficult to maintain the shape of the uncured sheet, or the tack is strong and it becomes difficult to use. In addition, when it exceeds 1,000, it becomes crumbly and the sheet formation process becomes difficult. In addition, the plasticity is measured by the method according to JIS K6249.

본 발명의 실리콘 접착제 조성물을 시트상으로 성형하는 경우, 성형 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 압출 성형, 캘린더 성형 등이 이용된다. 이 때, 실리콘 접착제 시트의 두께는 0.3 내지 2.5mm, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1.0mm이다. 0.3mm보다 얇은 경우, 후속 공정인 가열 경화·태양 전지 셀의 밀봉 공정에서 취출 전극이나 버스바 전극의 요철을 공극없이 밀봉하는 것이 곤란한 경우가 있고, 2.0mm보다 두꺼우면 접착제 시트의 질량이 높아져, 결과적으로 모듈의 질량이 증가하게 된다.In the case of molding the silicone adhesive composition of the present invention into a sheet, the molding method is not particularly limited, but extrusion molding, calender molding, and the like are used. At this time, the thickness of the silicone adhesive sheet is 0.3 to 2.5 mm, more preferably 0.3 to 1.0 mm. If it is thinner than 0.3 mm, it may be difficult to seal the unevenness of the take-out electrode or the busbar electrode without voids in the subsequent heat curing and solar cell sealing process.If it is thicker than 2.0 mm, the mass of the adhesive sheet increases, As a result, the mass of the module increases.

본 발명에 따른 실리콘 접착제 시트는 미경화 상태이기 때문에, 이른바 태양 전지용 EVA와 같은 표면이 매끈한 것이 아니라, 표면 태크를 가져 변형 가능한 것이다. 따라서, 시트화할 때, 적어도 한쪽 면에 라미네이트 필름을 실시하고, 권취 시에 시트끼리가 접착하지 않도록 가공하는 것이 바람직하다. 그리고, 모듈화 시에는 라미네이트 필름을 벗겨서 사용한다.Since the silicone adhesive sheet according to the present invention is in an uncured state, the surface of the so-called EVA for solar cells is not smooth, but can be deformed by having a surface tag. Therefore, when forming a sheet, it is preferable to apply a laminate film to at least one surface, and to process so that sheets do not adhere to each other during winding. In addition, when modularizing, the laminate film is peeled off and used.

이하, 본 발명에 따른 태양 전지의 모듈화 방법에 대하여 설명한다. 모듈화는 주로, i) 수광면측 패널 적층체의 형성, ii) 배면측 패널 적층체의 형성, iii), i) 및 ii)의 패널 적층체의 접합, iv) 진공 라미네이터를 이용한 태양 전지 셀의 봉입의 4 공정을 포함한다.Hereinafter, a method for modularizing a solar cell according to the present invention will be described. Modularization mainly involves i) formation of a light-receiving panel laminate, ii) formation of a rear panel laminate, iii), bonding of the panel laminates of i) and ii), iv) encapsulation of solar cells using a vacuum laminator. It includes 4 processes.

여기서, 수광면 패널이란, 태양광을 입사시키는 측이 되는 투명 부재이지만, 장기간 옥외 폭로되는 점에서 투명성, 내후성, 내충격성이 우수한 것이 요구된다. 수광면 패널로서는, 예를 들면 백판 강화 유리, 아크릴 수지, 불소 수지 또는 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있고, 특히 두께 3 내지 5mm 정도의 백판 강화 유리가 바람직하다.Here, the light-receiving surface panel is a transparent member serving as a side to which sunlight is incident, but is required to be excellent in transparency, weather resistance, and impact resistance in terms of being exposed outdoors for a long period of time. Examples of the light-receiving surface panel include a white plate tempered glass, an acrylic resin, a fluorine resin, or a polycarbonate resin, and particularly, a white plate tempered glass having a thickness of about 3 to 5 mm is preferable.

또한, 태양광 입사와 반대측이 되는 면인 배면측 패널에는, 상기 표면 패널과 마찬가지의 유리 외에도, 불소 수지나 PET 수지의 적층체를 포함하는 TPT 등의 백 시트도 사용할 수 있다. 또한, 태양 전지 모듈 내에 생기는 부분적인 핫스팟 현상을 완화하기 위해, 구리, 알루미늄, 철 등의 금속 시트, 실리카를 비롯하여 산화티탄, 알루미나, 질화알루미늄 등 높은 열전도성을 갖는 재료를 담지한 합성 수지를 이용할 수도 있다.In addition, in addition to the glass similar to the above-described surface panel, a back sheet such as TPT including a laminate of fluororesin or PET resin can be used for the rear panel, which is the side opposite to the incident sunlight. In addition, in order to mitigate the partial hot spot phenomenon that occurs in the solar cell module, a synthetic resin supporting materials having high thermal conductivity such as titanium oxide, alumina, and aluminum nitride, including metal sheets such as copper, aluminum, and iron, silica is used. May be.

[공정 i][Step i]

도 2에 나타낸 바와 같이, 수광면 패널(1)에 제1 미가황 실리콘 접착제 시트(10a)를 얹고, 그 위에 2 내지 60개의 태양 전지 셀이 접속된 셀 스트링스(3)를, 수광면을 밑으로 하도록 첩부한다. 이것을 수광면 패널 적층체로 한다. 여기서, 태양 전지 셀은 일반적인 단결정 실리콘 또는 다결정 실리콘 중에서 선택되는 1종 또는 2종의 실리콘 반도체를 이용하여 이루어지는 것으로, 태양 전지 셀 스트링스(3)는 여기서는 상기 태양 전지 셀을 탭선(4)으로 접속하여 조합 셀로 한 것을 들 수 있다.As shown in Fig. 2, a first unvulcanized silicone adhesive sheet 10a is placed on the light-receiving surface panel 1, and cell strings 3 to which 2 to 60 solar cells are connected are placed below the light-receiving surface. Attach it to do it. This is referred to as a light-receiving surface panel laminate. Here, the solar cell is made of one or two types of silicon semiconductors selected from general monocrystalline silicon or polycrystalline silicon, and the solar cell strings (3) are used to connect the solar cell to the tab line (4). What made it a combination cell is mentioned.

[공정 ii][Step ii]

배면 패널(2)에 제2 미경화 실리콘 접착제 시트(10b)를 첩부한다. 이것을 배면 패널 적층체로 한다.A second uncured silicone adhesive sheet 10b is affixed to the rear panel 2. This is referred to as a back panel laminate.

[공정 iii][Step iii]

수광면 패널 적층체의 셀 이면과 배면 패널 적층체의 실리콘 접착제 시트(10b)가 접하도록 접합시킨다.The back surface of the cell of the light-receiving panel laminate and the silicone adhesive sheet 10b of the rear panel laminate are bonded to each other.

[공정 iv] [Step iv]

공정 iii에서 제작한 「수광면 패널 적층체/배면 패널 적층체」를 진공 라미네이터에 세팅하고, 감압 공간 내에 일정 시간 탈포 후 가열하면서 가압하여 태양 전지 셀을 밀봉한다.The "light-receiving surface panel laminate/rear panel laminate" produced in step iii is set in a vacuum laminator, degassed for a certain period of time in a reduced pressure space, and then pressurized while heating to seal the solar cell.

여기서, 「수광면 패널/배면 패널 적층체」를 감압 공간 내에 배치하는 경우, 그의 감압도는 특별히 제한되지 않지만, -0.08 내지 -0.10MPa인 것이 바람직하다. 또한, 가열·가압 조건도 적절히 선정되지만, 70 내지 150℃, 특히 100 내지 130℃의 가열 하, 3 내지 5분의 진공 감압 후에 대기압에서 5 내지 30분 가압하는 것이 바람직하다. 이 가압 시에 실리콘 접착제 시트(10a, 10b)는 가교하여, 수광면 패널, 제1 실리콘 접착제 시트(10a), 태양 전지 셀 스트링스(3), 제2 실리콘 접착제 시트(10b), 및 배면 패널(2)이 접착한다. 가열 온도가 70℃보다 낮은 경우, 경화 속도가 느려 성형 시간 내에 가황이 완전히 완료되지 않을 가능성이 있고, 150℃보다 높은 경우, 경화 속도가 빨라져, 진공 배기 시간 중에 경화가 시작됨으로써 수광면 또는 배면 패널과의 사이에 공극이 남을 가능성이 있다. 여기서, 효과적으로 진공 감압하기 위해 미경화 실리콘 접착제 시트에 「지브라 형상」 또는 「마름모꼴 형상」의 요철을 형성하는 것이 유효하다.Here, when the "light-receiving surface panel/rear panel laminate" is disposed in the decompression space, the degree of decompression thereof is not particularly limited, but it is preferably -0.08 to -0.10 MPa. In addition, although heating/pressurization conditions are appropriately selected, it is preferable to pressurize at atmospheric pressure for 5 to 30 minutes after vacuum decompression for 3 to 5 minutes under heating at 70 to 150°C, particularly 100 to 130°C. During this pressurization, the silicone adhesive sheets 10a and 10b are crosslinked, and the light-receiving surface panel, the first silicone adhesive sheet 10a, the solar cell strings 3, the second silicone adhesive sheet 10b, and the rear panel ( 2) It adheres. If the heating temperature is lower than 70°C, the curing speed is slow and there is a possibility that vulcanization may not be completely completed within the molding time. If the heating temperature is higher than 150°C, the curing speed increases and curing starts during the vacuum evacuation time, and thus the light-receiving surface or the rear panel There is a possibility that a void remains between the family. Here, in order to effectively vacuum decompression, it is effective to form irregularities of "zebra shape" or "rhombic shape" on the uncured silicone adhesive sheet.

상기 공정을 거쳐 실리콘 밀봉 태양 전지가 모듈화된다. 이 모듈 주위에 알루미늄 합금이나 스테인리스 강재를 포함하는 프레임을 부착하고, 나사 등에 의해 고정함으로써, 내충격성이 부여된 모듈이 완성된다.Through the above process, the silicon encapsulated solar cell is modularized. A frame made of an aluminum alloy or stainless steel is attached around the module and fixed with screws or the like, thereby completing a module with impact resistance.

실시예Example

이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예로 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention is specifically described by showing examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[실시예 1][Example 1]

디메틸실록산 단위 99.825몰%, 메틸비닐실록산 단위 0.15몰%, 디메틸비닐실록산 단위 0.025몰%를 포함하고, 평균 중합도가 약 8,000인 오르가노폴리실록산 100 질량부, BET 비표면적 300m2/g의 건식 실리카 아로실(Arosil) 300(닛본 에어로실(주) 제조) 70 질량부, 분산제로서 헥사메틸디실라잔 16 질량부, 물 4 질량부를 첨가하고, 혼련기로 혼련하고, 170℃에서 2시간 가열 처리하여 컴파운드를 제조하였다. 상기 컴파운드 100부에 대하여 부가 가교 경화제로서 C-25A(백금 촉매)/C-25B(오르가노하이드로젠폴리실록산)(모두 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)를 각각 0.5 질량부/2.0 질량부를 2축 롤로 혼련 후 첨가하여 균일하게 혼합하여, 미경화 실리콘 접착제 조성물(실리콘 고무 조성물)을 얻었다. 또한, SiH/SiVi의 몰비는 5.4였다.100 parts by mass of organopolysiloxane containing 99.825 mol% of dimethylsiloxane units, 0.15 mol% of methylvinylsiloxane units and 0.025 mol% of dimethylvinylsiloxane units, and having an average polymerization degree of about 8,000, dry silica aro with a BET specific surface area of 300 m 2 /g 70 parts by mass of Arosil 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), 16 parts by mass of hexamethyldisilazane and 4 parts by mass of water were added as a dispersant, kneaded with a kneader, and heated at 170° C. for 2 hours to form a compound. Was prepared. C-25A (platinum catalyst)/C-25B (organohydrogenpolysiloxane) (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an addition crosslinking curing agent per 100 parts of the compound is 0.5 parts by mass/2.0 parts by mass, respectively. After kneading with a screw roll, it was added and mixed uniformly to obtain an uncured silicone adhesive composition (silicone rubber composition). In addition, the molar ratio of SiH/SiVi was 5.4.

[접착력 측정 샘플의 제작][Preparation of adhesion measurement sample]

도 3에 도시한 바와 같이, 125mm×25mm×5mm 두께의 청판 플로트 유리(5)의 표면에 70mm×25mm의 크기로 마스킹 테이프(6)를 붙였다(남은 55mm×25mm가 접착면). 이 유리를 금형 프레임에 넣고, 상기 균일하게 혼합한 실리콘 접착제 조성물 (7)을 두께가 1mm가 되도록 120℃, 70kgf/cm2의 조건으로 20분간 가열 경화하여, 도 4에 나타내는 접착력 측정 샘플을 얻었다.As shown in Fig. 3, a masking tape 6 was attached to the surface of the blue plate float glass 5 having a thickness of 125 mm × 25 mm × 5 mm in a size of 70 mm × 25 mm (the remaining 55 mm × 25 mm is the adhesive surface). This glass was put in a mold frame, and the uniformly mixed silicone adhesive composition (7) was heated and cured for 20 minutes under conditions of 120° C. and 70 kgf/cm 2 so that the thickness was 1 mm, thereby obtaining a sample for measuring adhesion shown in FIG. 4. .

[접착력의 측정][Measurement of adhesion]

스트로그래프(STROGRAPH) VE10(도요 세이끼(주) 제조)을 이용하여, 도 5에 나타낸 바와 같이 50mm/분의 속도로 고무와 유리를 잡아당겨 180도 필 시험을 행하였다.Using STROGRAPH VE10 (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), a 180 degree peel test was performed by pulling rubber and glass at a rate of 50 mm/min as shown in FIG. 5.

[태양 전지 모듈의 시험 제작][Test production of solar cell module]

상기 미경화 실리콘 접착제 조성물을 2축 롤로 0.7mm 두께로 시팅하였다. 얻어진 실리콘 접착제 시트의 양면에 이시지마 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 제조의 다이아 엠보싱 필름(엠보싱 NEF 타입; 두께 0.15mm)의 엠보싱 롤면을 고무 롤로 압박하여, 2매의 실리콘 접착제 시트의 양면에 엠보싱 가공을 실시하였다.The uncured silicone adhesive composition was sheeted to a thickness of 0.7 mm with a biaxial roll. On both sides of the obtained silicone adhesive sheet, an embossing roll surface of a diamond embossing film (embossed NEF type; thickness 0.15 mm) manufactured by Ishijima Chemical Co., Ltd. is pressed with a rubber roll, and embossing is performed on both sides of the two silicone adhesive sheets. Implemented.

다음으로, 상기 한쪽의 엠보싱 가공을 실시한 실리콘 접착제 시트의 한쪽 면의 엠보싱 필름을 박리한 후, 340mm×360mm의 수광면 패널로서 아사히 가라스(주) 제조의 백판 강화 유리 기판(이하, 유리 기판)에 고무 롤로 첩부하였다. 한편, 배면 패널로서, 250μm 두께의 단층의 PET 필름을 이용하여, 상기와 마찬가지로 하여 그의 한쪽 면에, 상기 다른 쪽의 엠보싱 가공을 실시한 실리콘 접착제 시트의 한쪽 면의 엠보싱 필름을 박리한 후, 고무 롤로 첩부하였다.Next, after peeling the embossing film on one side of the silicone adhesive sheet subjected to the embossing process on one side, a white plate tempered glass substrate manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. as a light-receiving surface panel of 340 mm x 360 mm (hereinafter, referred to as glass substrate) It was attached with a rubber roll. On the other hand, as the back panel, a single-layer PET film having a thickness of 250 μm was used in the same manner as described above, and the embossed film on one side of the silicone adhesive sheet subjected to the embossing process on the other side was peeled off on one side thereof, and then with a rubber roll. Attached.

다음으로, 상기 유리 기판 상에 첩부한 한쪽의 실리콘 접착제 시트의 다른 한쪽 면의 엠보싱 필름을 박리한 후, 그 위에 태양 전지 소자를 종횡 방향으로 2행 2열로 접속한 합계 4직렬의 단결정 실리콘 태양 전지 셀 스트링스를 적재하고, 추가로 상기 배면 패널에 첩부한 다른 쪽의 실리콘 접착제 시트의 다른 한쪽 면의 엠보싱 필름을 박리한 후, 그의 박리면을 밑으로 하여 태양 전지 셀 스트링스 상에 적재하였다. 이에 따라, 수광면 유리/실리콘 접착제 시트/태양 전지 셀/실리콘 접착제 시트/투명 PET의 일체 적층체가 얻어졌다.Next, after peeling the embossing film on the other side of the one silicon adhesive sheet affixed on the glass substrate, the solar cell elements are connected in two rows and two rows in the vertical and horizontal direction on the single crystal silicon solar cell of a total of 4 Cell strings were loaded, and the embossing film on the other side of the other silicone adhesive sheet affixed to the rear panel was peeled off, and then the peeling surface was placed on the solar cell strings with the peeling side down. Thereby, an integral laminate of the light-receiving surface glass/silicon adhesive sheet/solar cell/silicone adhesive sheet/transparent PET was obtained.

이 일체 적층체를 진공 라미네이터 장치에 넣고, 110℃ 가열 하, 3분간 감압한 후, 15분간 대기압에서 압착함으로써, 태양 전지 모듈이 얻어졌다. 이 태양 전지 모듈에 대하여 이하의 평가를 행하였다.This integrated laminate was put in a vacuum laminator device, heated at 110° C., reduced pressure for 3 minutes, and then compressed at atmospheric pressure for 15 minutes to obtain a solar cell module. The following evaluation was performed about this solar cell module.

[태양 전지 모듈의 외관 평가(공극·셀 균열)][Appearance evaluation of solar cell module (void/cell crack)]

수광면 유리와 경화한 실리콘 접착제 시트의 접착성을 평가하기 위해, 접착 계면에 커터의 날을 넣어 박리 시험을 행하였다. 이 때, 접착 양호한 것을 ○, 수광면 유리로부터 박리한 것을 ×로 하였다.In order to evaluate the adhesion between the light-receiving surface glass and the cured silicone adhesive sheet, a peel test was performed by putting a cutter blade at the adhesive interface. At this time, the thing which had good adhesion was set to ○, and what was peeled from the light-receiving surface glass was set to x.

태양 전지 모듈을 85℃/85%로 500시간의 내구 시험을 행하여, 외관 및 접착성의 평가를 행하였다. 수광면 및 수광면과 반대측의 면에 있어서, 간극 없이 밀봉되어 있는 상태를 「양호」, 공극이 남은 경우를 「불량」이라 하였다.The solar cell module was subjected to an endurance test of 85°C/85% for 500 hours to evaluate the appearance and adhesion. On the light-receiving surface and the surface opposite to the light-receiving surface, the state of being sealed without a gap was referred to as "good", and the case where the gap remained was referred to as "defective".

[실시예 2][Example 2]

실시예 1과 같이 제조한 컴파운드 100 질량부에, 디메틸실록산 단위 99.825몰%, 메틸비닐실록산 단위 0.15몰%, 디메틸비닐실록산 단위 0.025몰%를 포함하고, 평균 중합도가 약 8,000인 오르가노폴리실록산 10 질량부를 후첨가하여 컴파운드를 얻었다. 이것을 실시예 1과 동일하게 하여 조성물화하여, 접착 시험, 태양 전지의 성형을 행하였다. 또한, SiH/SiVi 몰비는 4.6이었다.In 100 parts by mass of the compound prepared as in Example 1, 10 mass of organopolysiloxanes containing 99.825 mol% of dimethylsiloxane units, 0.15 mol% of methylvinylsiloxane units and 0.025 mol% of dimethylvinylsiloxane units and having an average polymerization degree of about 8,000 After adding the part, a compound was obtained. This was made into a composition in the same manner as in Example 1, and an adhesion test and a solar cell were formed. In addition, the SiH/SiVi molar ratio was 4.6.

[실시예 3][Example 3]

실시예 1과 같이 제조한 컴파운드 100 질량부에, 상기 식 (i)의 화합물을 0.3 질량부 첨가하여 컴파운드를 얻었다. 이것을 실시예 1과 동일하게 하여 조성물화하여 접착 시험, 태양 전지의 성형을 행하였다. 또한, SiH/SiVi 몰비는 7.0이었다.To 100 parts by mass of the compound prepared as in Example 1, 0.3 parts by mass of the compound of formula (i) was added to obtain a compound. This was made into a composition in the same manner as in Example 1, and an adhesion test and a solar cell were molded. In addition, the SiH/SiVi molar ratio was 7.0.

[실시예 4][Example 4]

실시예 1과 같이 제조한 컴파운드 100 질량부에, C-153A(오르가노하이드로젠실록산)(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)를 1 질량부 첨가하여 컴파운드를 얻었다. 이것을 실시예 1과 동일하게 하여 조성물화하여 접착 시험, 태양 전지의 성형을 행하였다. 또한, SiH/SiVi 몰비는 8.6이었다.To 100 parts by mass of the compound prepared as in Example 1, 1 part by mass of C-153A (organohydrogensiloxane) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to obtain a compound. This was made into a composition in the same manner as in Example 1, and an adhesion test and a solar cell were molded. In addition, the SiH/SiVi molar ratio was 8.6.

[비교예 1][Comparative Example 1]

디메틸실록산 단위 99.825몰%, 메틸비닐실록산 단위 0.15몰%, 디메틸비닐실록산 단위 0.025몰%를 포함하고, 평균 중합도가 약 8,000인 오르가노폴리실록산 100 질량부, BET 비표면적 200m2/g의 건식 실리카 아로실 200(닛본 에어로실(주) 제조) 70 질량부, 분산제로서 디메틸-디메톡시실란 20 질량부, 비닐트리메톡시실란 0.6 질량부, pH3.5 염산수 6 질량부를 첨가하고, 혼련기로 혼련하고, 170℃에서 2시간 가열 처리하여 컴파운드를 제조하였다. 상기 컴파운드 100 질량부에 대하여, 부가 가교제로서 C-25A(백금 촉매)/C-25B(오르가노하이드로젠폴리실록산)(모두 신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)를 각각 0.5 질량부/2.0 질량부를 2축 롤로 혼련 후 첨가하고, 균일하게 혼합하여 미경화 실리콘 접착제 조성물을 얻었다. 이 때의 SiH/SiVi 몰비는 1.2였다. 이를 이용하여, 실시예 1과 동일한 접착 시험, 태양 전지의 성형을 행하였다.100 parts by mass of organopolysiloxane having an average polymerization degree of about 8,000, including 99.825 mol% of dimethylsiloxane units, 0.15 mol% of methylvinylsiloxane units, and 0.025 mol% of dimethylvinylsiloxane units, and dry silica aro with a BET specific surface area of 200 m 2 /g 70 parts by mass of yarn 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), 20 parts by mass of dimethyl-dimethoxysilane as a dispersant, 0.6 parts by mass of vinyltrimethoxysilane, and 6 parts by mass of pH 3.5 hydrochloric acid water were added, and kneaded with a kneader. , A compound was prepared by heat treatment at 170° C. for 2 hours. With respect to 100 parts by mass of the compound, 0.5 parts by mass/2.0 parts by mass of C-25A (platinum catalyst)/C-25B (organohydrogenpolysiloxane) (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an addition crosslinking agent The mixture was added after kneading with a twin-screw roll, and uniformly mixed to obtain an uncured silicone adhesive composition. The SiH/SiVi molar ratio at this time was 1.2. Using this, the same adhesion test and solar cell molding as in Example 1 were performed.

[비교예 2][Comparative Example 2]

디메틸실록산 단위 99.825몰%, 메틸비닐실록산 단위 0.15몰%, 디메틸비닐실록산 단위 0.025몰%를 포함하고, 평균 중합도가 약 8,000인 오르가노폴리실록산 100 질량부, BET 비표면적 200m2/g의 건식 실리카 아로실 200(닛본 에어로실(주) 제조) 60 질량부, 분산제로서 디메틸-디메톡시실란 10 질량부, 비닐트리메톡시실란 0.3 질량부, pH3.5 염산수 6 질량부를 첨가하고, 혼련기로 혼련하고, 170℃에서 2시간 가열 처리하여 컴파운드를 제조하였다. 이 조성물을 비교예 1과 동일하게 하여 미경화 실리콘 접착제 조성물을 얻었다. 이 때의 SiH/SiVi 몰비는 2.2였다. 이를 이용하여, 실시예 1과 동일한 접착 시험, 태양 전지의 성형을 행하였다.100 parts by mass of organopolysiloxane having an average polymerization degree of about 8,000, including 99.825 mol% of dimethylsiloxane units, 0.15 mol% of methylvinylsiloxane units, and 0.025 mol% of dimethylvinylsiloxane units, and dry silica aro with a BET specific surface area of 200 m 2 /g 60 parts by mass of yarn 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), 10 parts by mass of dimethyl-dimethoxysilane as a dispersant, 0.3 parts by mass of vinyltrimethoxysilane, and 6 parts by mass of pH 3.5 hydrochloric acid water were added, and kneaded with a kneader. , A compound was prepared by heat treatment at 170° C. for 2 hours. This composition was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain an uncured silicone adhesive composition. The SiH/SiVi molar ratio at this time was 2.2. Using this, the same adhesion test and solar cell molding as in Example 1 were performed.

Figure 112014082572913-pat00006
Figure 112014082572913-pat00006

본 발명의 실리콘 접착제 시트를 이용함으로써, 종래와 같은 취급하기 어려운 액상 실리콘을 이용하지 않고, 태양 전지 셀을 신뢰성 높게 효과적으로 밀봉하는 것이 가능해졌다. 또한, 실리콘 밀봉 모듈의 생산성을 대폭 향상시킬 수 있었다.By using the silicone adhesive sheet of the present invention, it has become possible to reliably and effectively seal a solar cell without using liquid silicone that is difficult to handle as in the prior art. In addition, the productivity of the silicone sealing module could be significantly improved.

1: 수광면 패널
2: 배면 패널
3: 태양 전지 셀 스트링스
10: 경화 후의 실리콘 접착제 시트
10a, 10b: 미경화 실리콘 접착제 시트
1: light-receiving panel
2: back panel
3: solar cell strings
10: silicone adhesive sheet after curing
10a, 10b: uncured silicone adhesive sheet

Claims (7)

수광면 패널, 제1 실리콘 접착제 시트, 복수의 태양 전지 셀, 제2 실리콘 접착제 시트, 배면 패널을 적층한 후, 진공 라미네이터를 이용하여 진공 하 가열 가압함으로써 모듈화하는 실리콘 밀봉 태양 전지 모듈의 제조 방법이며,
상기 제1 실리콘 접착제 시트 및 제2 실리콘 접착제 시트는, 각각 강성 또는 가요성을 갖는 수광면 패널 및 배면 패널 사이에 배치되는 복수의 태양 전지 셀을 밀봉하는 실리콘 접착제 시트로서, 경화 후의 실리콘 접착제 시트와 수광면 패널의 JIS K6256에 의한 180도 필 접착 강도가 2.5N/cm 이상인, 미가황 상태의 태양 전지 밀봉용 실리콘 접착제 시트인 것을 특징으로 하는,
태양 전지가 제1 및 제2 실리콘 접착제 시트의 경화물에 의해 밀봉된 실리콘 밀봉 태양 전지 모듈의 제조 방법.
It is a manufacturing method of a silicone encapsulated solar cell module by laminating a light-receiving surface panel, a first silicone adhesive sheet, a plurality of solar cells, a second silicone adhesive sheet, and a back panel, and then heating and pressing under vacuum using a vacuum laminator. ,
The first silicone adhesive sheet and the second silicone adhesive sheet are silicone adhesive sheets for sealing a plurality of solar cells disposed between a light-receiving surface panel and a rear panel having rigidity or flexibility, respectively, and the cured silicone adhesive sheet and It is characterized in that it is a silicone adhesive sheet for sealing solar cells in an unvulcanized state having a 180 degree peel adhesion strength of 2.5 N/cm or more according to JIS K6256 of the light-receiving panel,
A method of manufacturing a silicone-encapsulated solar cell module in which the solar cell is sealed by a cured product of the first and second silicone adhesive sheets.
제1항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 실리콘 밀봉 태양 전지 모듈.A silicon encapsulated solar cell module obtained by the manufacturing method according to claim 1. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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