KR102148055B1 - 사출 성형 조성물용 바인더 - Google Patents

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Abstract

본 발명은,
- 35 내지 54 부피% 의 폴리머계 베이스,
- 40 내지 55 부피% 의 왁스 혼합물, 및
- 대략 10 부피% 의 계면활성제
를 포함하는 사출 성형 조성물용 바인더로서, 이때 상기 폴리머계 베이스는 에틸렌 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 코폴리머, 또는 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 코폴리머, 또는 말레산 무수물을 포함하는 에틸렌의 코폴리머, 또는 이들 폴리머의 혼합물뿐 아니라 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 아크릴 수지도 포함하는 사출 성형 조성물용 바인더에 관한 것이다.

Description

사출 성형 조성물용 바인더 {BINDER FOR INJECTION-MOULDING COMPOSITION}
본 발명은 사출 성형용 바인더 조성물 및 성형 금속 또는 세라믹 부품 제조에 사용되기 위한 사출 성형 조성물 (공급 원료) 에 관한 것이다.
보석류 제작 및 시계류 제작 산업용 경질 재료들, 또는 의료, 전자제품, 전화기 또는 공구 산업, 또는 절삭 가공 인서트들, 소비재 산업과 같은 기술적 적용들용 경질 재료들, 그리고 특히 속명 무기 "세라믹들" 로 일반적으로 언급된 경질 재료들의 제조시에, 분말 야금 기술이 사용된다. 얻어진 무기 합성 재료는 여기서 "세라믹" 으로 불려질 것이고, 이 무기 합성 재료는, 재료의 성질에 상관없이, 사파이어, 루비, 인조 다이아몬드, 사파이어 글라스, 세라믹, 마이크로-마그넷, 금속, 합금 등일 것이다.
기본 원료들은 성질이 상이하고, 일반적으로 말하면, 적어도, 한편으로, 세라믹 분말 그리고 다른 한편으로, 사출 성형될 수 있고 모든 원료의 혼합물로 제조된 구성요소의 양호한 견고함을 제공할 수 있는 수지들 또는 플라스틱 재료들 등과 같은 유기 바인더들을 포함한다. 다른 첨가제들이 혼합물에 포함될 수도 있다. 이들 원료는 또한 고체, 분말, 액체 또는 페이스트와 같은 다른 질감들로 되어 있을 수도 있다. 혼합물의 구조는 또한 제조 중에, 특히 이에 한정되지는 않지만 수지의 상보적 구성요소가 중합 반응을 하게 될 때, 변할 수 있다.
무기 세라믹 성분의 전체 제조 과정은 적어도 하기의 단계들을 포함한다:
- 원료들을 준비하는 단계,
- 원료들을 혼합하는 단계 또는/및, 필요하다면, 두개씩 (또는 그 이상씩) 예비혼합하는 단계,
- 균일 혼합하는 단계,
- 과립화하는 단계,
- "미가공 (green)" 구성요소를 제조하도록 상기 혼합하는 단계와 상기 과립화하는 단계로부터 얻어진 소정량의 분말 또는 공급 원료 펠릿들을, 특히, 성형 챔버에서, 프레싱 또는 성형하는 단계 (상기 성형은 특히, 상기 혼합하는 단계와 상기 과립화하는 단계로부터 얻어진 상기 소정량의 분말 또는 공급원료 펠릿들을 가열하는 수단을 포함하는 스크류 인젝터에서, 압력하에서, 사출에 의해서 실시될 수도 있음),
- 혼합물의 특정 성분의 연소 또는 용해를 위해 오븐에서 탈지하는 단계 (debinding)
- 완성된 구성요소에 최종 일관성 (coherency) 을 부여하도록 소결하기 위하여 탈지후 상기 "미가공" 구성요소를 가열 처리하는 단계로서, 이 가열 처리가 최종 치수를 갖는 구성요소를 얻을 수 있게 하는 치수 수축을 발생시키는, 상기 가열 처리하는 단계,
- 상기 구성요소를 표면 마무리 처리하는 단계.
특히, 본 발명의 목적은 제어된 수축 계수를 갖는 높은 재생산가능한 품질의 제품을 얻기 위하여, 세라믹들 또는 금속들을 얻기 위한 분말 야금 혼합을 용이하게 하는 사출 성형 조성물용 최적의 바인더를 제공하는데 있다.
예를 들면, US 특허 제 5145900 호로부터, 본질적으로 폴리옥시메틸렌 및 폴리옥시메틸렌과 폴리옥솔란 코폴리머들의 혼합물로 형성된 유기 폴리머 바인더와 소결가능한 무기 분말을 포함하는 성형된 세라믹 부품들의 제조를 위한 열가소성 재료들 (공급 원료) 이 이미 공지되어 있다.
하지만 이들 공급원료들은, 예를 들면, 사출 성형을 위한 불충분한 유동성과 같은 여러 가지의 단점과, 제품이 갈라짐 또는 적층이 발생되는 성형된 형상들로 유지되는 문제점들을 갖고 있는 것으로 발견되었다. 이것은 특히 복잡한 형상들을 갖는 부품들에 대한 경우였다. 또한, 이들은, 특히 유기상의 최종 제거에서, 필수적으로 질산과 같은 공격적인 제품들을 사용함으로써 발생되는 환경적인 문제들에 책임이 있다. 게다가, 유기 바인더 제거 공정에서의 물의 사용은 공급원료들이 산화될 위험이 있는 금속 재료들을 함유하는 경우에 문제가 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기의 단점을 극복한 성형 조성물용 바인더를 제공하는 것이며, 보다 구체적으로는, 공급 원료의 균질성 및 유동성을 개선하여 보다 복잡한 형상의 금속 또는 세라믹 부품의 제조를 허용하고, 제조 사이클 시간을 줄이고, "미가공" 탈지체의 제조 스트레스 (취급 및 다양한 기계가공 작업들) 에 대한 기계적 저항을 증가시키며, 최종적으로는 유기 바인더 제거에 환경에 해로운 제품들을 사용할 필요성을, 간단한 열처리에 의해 제거될 수 있는 무공해성 용매로 상기 제품들을 대체함으로써 없애는 것을 겨냥한다.
따라서, 본 발명은,
- 35 내지 54 부피% 의 폴리머계 베이스,
- 40 내지 55 부피% 의 왁스 혼합물 또는 왁스와 팜유 (palm oil) 의 혼합물, 및
- 대략 10 부피% 의 계면활성제
를 포함하는 사출 성형 조성물용 바인더에 관한 것으로서,
상기 폴리머계 베이스는 에틸렌 및 메타크릴산 또는 아크릴산 코폴리머, 또는 말레산 무수물을 포함하는 에틸렌 코폴리머, 또는 이들 코폴리머들의 혼합물뿐 아니라 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 아크릴 수지를 포함하고, 바인더 성분들의 각각의 양은 함께 첨가시 100% 를 초과하지 않도록 한다.
바람직하게, 본 발명의 바인더는 2 내지 7 부피% 의 상기 코폴리머 또는 그들 혼합물 중 하나, 약 25 부피% 의 폴리에틸렌, 2 내지 15 부피% 의 폴리프로필렌 및 6 내지 15 부피% 의 아크릴 수지를 포함한다.
본 발명의 변형에 따르면, 사출 성형 조성물용 바인더는 하기를 포함하고:
- 35 내지 54 부피% 의 폴리머계 베이스,
- 40 내지 55 부피% 의 왁스 혼합물 또는 왁스와 팜유의 혼합물, 및
- 대략 10 부피% 의 계면활성제,
이때, 상기 폴리머계 베이스는 2 내지 7 부피% 의 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머, 대략 25 부피% 의 폴리에틸렌, 2 내지 15 부피% 의 폴리프로필렌 및 6 내지 15 부피% 의 아크릴 수지를 함유하고, 상기 바인더 성분들의 각각의 양은 함께 첨가시 100% 를 초과하지 않도록 한다.
상기 범위에서 (2 내지 7 부피%) 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머의 선택된 양이 특히 사출 후 금형에서 제거때 그의 형상을 유지하기에 충분히 견고한 '미가공' 성분들 (탈지 및 소결 전 사출 성형 부품) 을 제조하는데 있어서 중요하다는 점이 주목될 것이다; 이러한 측면은 부품 단면이 더 작을 수록 점점 더 중요하다. 전형적으로, 약 15% 의 상기 폴리머는 소 단면을 갖는 미가공 구성 요소를 위한 금형에서 제거되는 경우에 충분한 단단함을 제공하지 않는다.
바람직한 방법에 의하면, 에틸렌 및 메타크릴산 또는 아크릴산 코폴리머는 3 내지 10 중량% 의 메타크릴 또는 아크릴 코모노머를 함유하고, 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 코폴리머는 7 내지 18 중량% 의 비닐 아세테이트 코모노머를 포함하고, 에틸렌 및 무수물의 코폴리머는 용융점 100 내지 110℃ 의 에틸렌 및 말레산 무수물의 랜덤 코폴리머, 또는 용융점 130 내지 134℃ 의 HD 폴리에틸렌 및 개질 무수물의 코폴리머이다.
바람직하게, 아크릴 수지는 분자량이 50000 내지 220000 이고, 고유 점도는 0.21 내지 0.83 이고, 이는 이소부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 및 N-부틸 메타크릴레이트의 폴리머, 및 이소부틸 메타크릴레이트 및 N-부틸 메타크릴레이트의 코폴리머 및 N-부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트의 코폴리머, 또는 이들 폴리머 및/또는 코폴리머의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. '고유 점도'는 Cannon-Fenske 점도계로 20℃ 에서 측정된 50 ml 의 메틸렌 클로라이드 중 0.25 g 의 폴리머를 함유하는 용액의 점도를 의미한다.
유리하게도, 왁스는 카르나우바 왁스 (Carnauba wax) 또는 파라핀 왁스, 또는 팜유 또는 이들 요소의 혼합물, 전형적으로는 카르나우바 왁스와 파라핀 왁스의 혼합물 또는 카르나우바 왁스와 팜유의 혼합물이다. 또 다른 바람직한 특징에 따르면, 계면활성제는 N,N'-에틸렌 비스-스테아르아미드 또는 스테아르산 및 팔미트산의 혼합물 (스테아린), 또는 이들 요소의 혼합물이다.
또 다른 특징에 따르면, 계면활성제 및 아크릴 수지는 이소프로필 알코올 및/또는 테레벤틴 에센스 (essence) 에서 가용성이다.
본 발명은 또한 76 내지 96 중량% 의 무기 분말 및 4 내지 24 중량% 의 하기를 포함하는 바인더를 포함하는 성형 금속 또는 세라믹 부품의 제조에 이용되는 사출 성형 조성물 (공급 원료) 에 관한 것으로서:
- 35 내지 54 부피% 의 폴리머계 베이스,
- 40 내지 55 부피% 의 왁스 혼합물, 및
- 대략 10 부피% 의 계면활성제,
이때, 상기 폴리머계 베이스는 에틸렌 및 메타크릴 또는 아크릴산의 코폴리머, 또는 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 코폴리머, 또는 말레산 무수물을 포함하는 에틸렌의 코폴리머, 또는 이들 코폴리머의 혼합물뿐 아니라, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 아크릴 수지를 포함한다.
특정 특징에 따르면, 사출 성형 조성물의 무기 분말은 옥시드, 니트라이드, 카르바이드 또는 금속 분말, 또는 상기 분말들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택될 수 있고, 바람직하게 무기 분말은 알루미나 분말, 지르코늄 옥시드 분말, 크로뮴 카르바이드 분말, 티타늄 카르바이드 분말 또는 텅스텐 카르바이드 분말, 텅스텐 금속 또는 규소 니트라이드 분말, 스테인레스 스틸 분말, 티타늄 금속 분말 또는 이들 분말의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
사출 성형 조성물의 바람직한 구현예에 따르면, 사출 성형 조성물은 중량% 로 하기를 포함한다:
* 76 내지 88% 의 알루미나 및 12 내지 24% 의 상술된 본 발명에 따른 바인더, 또는
* 76 내지 88% 의 알루미나 및 0.1 내지 0.6 % 의 마그네슘 옥시드 및 12 내지 24% 의 본 발명의 바인더, 또는
* 58 내지 86.5% 의 지르코늄 옥시드 및 3.9 내지 4.6% 의 이트륨 옥시드 및 0.18 내지 18.5% 의 알루미나 및 9 내지 22% 의 본 발명의 바인더, 또는
* 61.5 내지 84% 의 지르코늄 옥시드 및 3.9 내지 4.6% 의 이트륨 옥시드 및 0.2 내지 9% 의 알루미나 및 2 내지 5.5% 의, 철 옥시드, 코발트 옥시드, 크로뮴 옥시드, 티타늄 옥시드, 망간 옥시드, 아연 옥시드 또는 상기 옥시드의 혼합물을 포함하는 목록에서의 무기 안료 (pigment), 및 9 내지 22% 의 본 발명의 바인더, 또는
* 88 내지 91% 의 크로뮴 또는 티타늄 카르바이드, 및 9 내지 12% 의 본 발명의 바인더, 또는
* 93 내지 96% 의 텅스텐 카르바이드 또는 텅스텐 금속 및 4 내지 7% 의 본 발명의 바인더, 또는
* 78 내지 85% 의 규소 니트라이드, 및 15 내지 22% 의 본 발명의 바인더.
본 발명을 이제 하기 비제한적인 실시예를 통해 상세히 예시할 것이다.
실시예 1
바인더의 폴리머 부분을 약 150℃ 의 온도에서 블랙 지르코늄 옥시드 분말 (예, St. Gobain Zir Black) 과 혼합하여 프리믹스를 생성한다. 상기 프리믹스에 왁스 및 계면활성제를 부가하고, 온도를 약 180℃ 로 추가로 증가시켜 일종의 균질한 페이스트를 형성하고, 그 후 고화될 때까지 냉각 및 과립화하고, 그 후 공지된 기술에 따른 인젝션에 의해 성형된 부품의 제조에 사용될 수 있는 공급 원료를 형성하도록 유지한다.
상기 기술은 전형적으로 캐버티부 (cavity) 를 갖춘 금형 내 가열을 이용하는 고압 사출 성형 조작을 포함한다. 부품을 캐버티부에서 냉각시킨 후 금형 밖으로 빼낸다. 전체 프로세스는 약 180℃ 에서 일어난다. 이때 '미가공' 구성요소를 소결하기 전 탈지한다. 탈지는 유기 바인더 부분을 부품에서 제거해 응집력을, 또는 다시 말해 '미가공' 부품의 성형된 형상을 유지하기에 충분한 바인더만을 남긴다. 바인더는 전형적으로 부품이 침지되는 용매를 가열함으로써 '미가공' 구성요소로부터 제거된다. 상기 작업 동안, 40% 이상의 바인더 화합물은 용해되어야 한다. 본 발명의 바인더로, '미가공' 구성요소는 전형적으로 용매 중에 침지되고, 약 70℃ 의 온도까지 가열된다. 상기 온도에서, 왁스 혼합물 또는 왁스 및 오일 혼합물이 열 분해되는 한편 계면활성제 및 아크릴 수지는 화학적으로 용해된다. 일단 탈지 작업이 완료되면, 부품은 다공성이다. 이후 상기 부품을 고온 오븐에 질서 있게 놓고, 우선 남은 바인더를 (전형적으로 400℃ 미만의 온도에서) 제거하고 (이때 이 조작은 탈지 동안 부품에 그대로 있는 다공성에 의해 촉진됨), 그 후 두 번째 단계로, 고온에서 부품을 소결한다.
상기 실시예에서, 더욱 구체적으로, 하기의 부피 조성으로 17.2 kg 의 지르코늄 분말 (86 중량%) 및 2.8 kg 의 바인더 (약 14 중량%) 를 사용하였다:
- 24% 의 HD 폴리에틸렌
- 10% 의 폴리프로필렌
- 4% 의 에틸렌 및 메타크릴산의 코폴리머 (이때, 6.5 중량% 의 메타크릴산, 예를 들어 DuPont 사의 "Nucrel (TM)" 와 같은 유형)
- 10% 의 이소부틸 메타크릴레이트 폴리머 수지 (분자량 195,000; 예를 들어, Lucite International 사의 'Elvacite (TM) 2045' 와 같은 유형)
- 1 % 의 n-부틸 및 이소부틸 메타크릴레이트 폴리머 수지 (분자량 195,000; 예를 들어 Lucite International 사의 'Elvacite (TM) 2046' 와 같은 유형)
- 11% 의 카르나우바 왁스
- 31% 의 파라핀 왁스 (예를 들어, Alpha Wax BV 사의 'Carisma 54T (TM)' 과 같은 유형)
- 6% 의 N, N' 에틸렌-비스(스테아르아미드)
- 3% 의 스테아르 팔미트산 혼합물 (예, Dubois 사의 스테아린 (Stearin) 과 같은 유형).
실시예 2
상기 실시예 1 에서와 같은 동일한 유형의 공급 원료는, 화이트 지르코늄 옥시드로 블랙 지르코늄 옥시드를 대체하고 각종 바인더 구성성분들에 대한 약간 상이한 값들을 이용하여, 보다 구체적으로는 하기와 같이 이용하여 제조한다:
- 26% 의 HD 폴리에틸렌
- 10% 의 폴리프로필렌
- 4% 의 에틸렌 및 메타크릴산의 코폴리머
- 11% 의 'Elvacite 2045' 수지
- 1% 의 'Elvacite 2046' 수지
- 11% 의 카르나우바 왁스
- 29% 의 파라핀 왁스
- 8% 의 N, N' 에틸렌-비스(스테아르아미드)
실시예 3
약간 상이한 부피 측정 비들을 갖는 동일한 유기 바인더 성분들을 다시 사용하여, 다른 공급 원료들을 다음의 표에 따라 다양한 세라믹의 또는 금속의 분말들, 보다 구체적으로 1.19 또는 1.30 의 수축 지수를 갖는 알루미나 (반투명;transl.), 또는 크롬 카르바이드 또는 티타늄 카르바이드, 텅스텐 카르바이드 (상이한 양) 및 텅스텐 금속으로 제조할 수 있다:
Figure 112015127829818-pct00001

Claims (12)

  1. - 35 내지 54 부피% 의 폴리머계 베이스,
    - 40 내지 55 부피% 의 왁스 혼합물 또는 왁스와 팜유 혼합물, 및
    - 7 내지 10 부피% 의 계면활성제
    를 포함하는 사출 성형 조성물용 바인더로서, 상기 바인더 성분의 각 양은 이들을 함께 첨가시 100% 를 초과하지 않게 하는 양이며, 이때 상기 폴리머계 베이스는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 아크릴 수지에 더하여, 에틸렌 및 메타크릴산 코폴리머, 또는 말레산 무수물을 포함하는 에틸렌 코폴리머, 또는 상기 코폴리머들의 혼합물을 포함하고, 계면활성제 및 아크릴 수지는 이소프로필 알코올 및/또는 테레벤틴 에센스에서 가용성인 것을 특징으로 하는, 바인더.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 바인더의 폴리머계 베이스는 2 내지 7 부피% 의 상기 코폴리머 또는 이의 혼합물 중 하나, 25 부피% 의 폴리에틸렌, 2 내지 15 부피% 의 폴리프로필렌 및 6 내지 15 부피% 의 아크릴 수지를 포함하는, 바인더.
  3. - 35 내지 54 부피% 의 폴리머계 베이스,
    - 40 내지 55 부피% 의 왁스 혼합물 또는 왁스와 팜유 혼합물, 및
    - 7 내지 10 부피% 의 계면활성제
    를 포함하는 사출 성형 조성물용 바인더로서, 바인더 성분의 각 양은 이들을 함께 첨가시 100% 를 초과하지 않게 하는 양이며, 이때 상기 폴리머계 베이스는 2 내지 7 부피% 의 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머, 25 부피% 의 폴리에틸렌, 2 내지 15 부피% 의 폴리프로필렌 및 6 내지 15 부피% 의 아크릴 수지를 포함하고, 계면활성제 및 아크릴 수지는 이소프로필 알코올 및/또는 테레벤틴 에센스에서 가용성인 것을 특징으로 하는, 바인더.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌 및 메타크릴산 또는 아크릴산 코폴리머는 3 내지 10 중량% 의 메타크릴 또는 아크릴 코모노머를 포함하고, 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 코폴리머는 7 내지 18 중량% 의 비닐 아세테이트 코모노머를 포함하고, 에틸렌 및 무수물의 코폴리머는 용융점이 100 내지 110℃ 인 에틸렌 및 말레산 무수물의 랜덤 코폴리머이거나, 용융점이 130 내지 134℃ 인 HD 폴리에틸렌 및 개질 무수물의 코폴리머인, 바인더.
  5. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 아크릴 수지는 분자량이 50000 내지 220000 이고, 이는 이소부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트 및 N-부틸 메타크릴레이트의 폴리머, 및 이소부틸 메타크릴레이트 및 N-부틸 메타크릴레이트의 코폴리머, 및 N-부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트의 코폴리머 또는 이들 폴리머 및/또는 코폴리머의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는, 바인더.
  6. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 왁스 혼합물은 카르나우바 왁스 및 파라핀 왁스를 포함하는, 바인더.
  7. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 계면활성제는 N,N'-에틸렌 비스(스테아르아미드) 또는 스테아르산 및 팔미트산의 혼합물, 또는 상기 요소의 혼합물인, 바인더.
  8. 삭제
  9. 76 내지 96 중량% 의 무기 분말 및 4 ~ 24 중량% 의 제 1 항 또는 제 3 항에 따른 바인더를 포함하는 성형 금속 또는 세라믹 부품의 제조에 이용되기 위한 사출 성형 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 무기 분말은 옥시드, 니트라이드, 카르바이드, 금속 분말 또는 그 혼합물을 포함하는 군 중에서 선택되는, 성형 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 무기 분말은 알루미나 분말, 지르코늄 옥시드 분말, 크롬 카르바이드 분말, 티타늄 카르바이드 분말 또는 텅스텐 카르바이드 분말, 텅스텐 금속 또는 규소 니트라이드 분말, 스테인레스 스틸 분말, 티타늄 금속 분말 또는 상기 분말의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는, 성형 조성물.
  12. 제 10 항에 있어서, 중량 퍼센트로 하기 중 어느 하나를 포함하는, 성형 조성물:
    * 76 내지 88 % 의 알루미나, 및 12 내지 24% 의 바인더,
    * 76 내지 88% 의 알루미나 및 0.1 내지 0.6% 의 마그네슘 옥시드 및 11.9 내지 23.9% 의 바인더,
    * 58 내지 86.5% 의 지르코늄 옥시드 및 3.9 내지 4.6% 의 이트륨 옥시드 및 0.18 내지 18.5% 의 알루미나 및 9 내지 22% 의 바인더,
    * 61.5 내지 84% 의 지르코늄 옥시드 및 3.9 내지 4.6% 의 이트륨 옥시드 및0.2 내지 9% 의 알루미나 및 2 내지 5.5% 의, 철 옥시드, 코발트 옥시드, 크로뮴 옥시드, 티타늄 옥시드, 망간 옥시드, 아연 옥시드 또는 상기 옥시드의 혼합물을 포함하는 목록에서의 무기 안료, 및 9 내지 22% 의 바인더,
    * 88 내지 91% 의 크롬 또는 티타늄 카르바이드, 및 9 내지 12% 의 바인더,
    * 93 내지 96% 의 텅스텐 카르바이드 또는 텅스텐 금속 및 4 내지 7% 의 바인더, 또는
    * 78 내지 85% 의 규소 니트라이드, 및 15 내지 22% 의 바인더.
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