KR102147557B1 - 보안 및/또는 중요 문서용 데이터 시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 바람직하게는 책 형태의 보안 및/또는 중요 문서에 포함시키기 위한 데이터 시트(1)로서, 데이터 시트(1)가 유기 폴리머 재료로 형성된 적어도 2개의 적층된 층(2, 3)으로 구성되어 있고, 텍스타일(5)이 층들(2, 3) 사이와 층들(2, 3) 외부의 적어도 일부 영역에 배치되어 플랩(4)을 형성하며, 텍스타일(5)이 적어도 층들(2, 3) 사이의 영역에서 일면 또는 양면에 적어도 부분적으로 유기 결합제(6)에 의해 코팅 및/또는 함침되어 있고 결합제(6)에 의해 2개의 층(2, 3)과 결합되어 있는 데이터 시트(1)에 관한 것이다.

Description

보안 및/또는 중요 문서용 데이터 시트{DATASHEET FOR A SECURITY AND/OR VALUE DOCUMENT}
본 발명은 바람직하게는 책 형태의 보안 및/또는 중요 문서에 포함시키기 위한 데이터 시트로서, 유기 폴리머 재료로 형성된 적어도 2개의 적층된 층 및 상기 층들 사이와 외부의 적어도 일부 영역에 배치되어 플랩을 형성하는 텍스타일로 구성되어 있는 데이터 시트에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 데이터 시트를 제조하기 위한 방법 및 이러한 데이터 시트를 포함하는 보안 및/또는 중요 문서에 관한 것이다.
본 발명에 따른 데이터 시트는 전형적으로 책 형태의 문서 안에 포함된다. 본 발명의 의미에 있어서, 용어 "책 형태"는 또한 소책자를 포함하는 것으로 면수나 장수가 1 내지 50, 전형적으로는 5 내지 40일 수 있다. 이들 문서는 그 안에 본 발명에 따른 단 한 장의 데이터 시트를 포함하거나 보통 2장의 책 표지(딱딱하거나 얇은 표지) 사이에 배치되는 이러한 데이터 시트를 여러 장 포함할 수 있다. 상기 데이터 시트와 함께, 이와는 다른, 예를 들면 종이 재질을 기재로 하는 다른 데이터 시트들이 포함될 수 있다. 이러한 문서의 예로는 여권이 있지만 이 구조를 가진 다른 문서들을 포함한다.
이러한 데이터 시트에는 전형적으로 적어도 부분적으로 개별화 및/또는 개인화된 정보가 실려있다. 개별화는 예를 들면 문서와 관련한 일련번호를 의미한다. 개인화는 예를 들면 문서 소유자와 관련한 이름 또는 사진을 의미한다. 나아가 이러한 데이터 시트에는 보안 기능들(security features)이 포함될 수 있다. 이를 위해, 플라스틱 적층체를 구비한 데이터 시트로서 전형적으로 이용될 수 있는 종래의 모든 보안 기능들이 고려된다.
플랩 또는 힌지로서 텍스타일 직물을 이용하는 이러한 책 형태의 문서가 문헌 WO2006/079224에 공지되어 있다. 텍스타일 코어층을 갖지만 고가의 열가소성 플라스틱 층이 구비된 소책자 형태의 문서가 문헌 EP 1812244에 공지되어 있다. 가소화된 데이터 페이지를 갖고 굴곡/구부려지는 에지로서 양모 스트립을 사용하는 여권이 문헌 EP 2116390에 공지되어 있다.
예를 들어 문헌 EP 0688839 A2에는 하나의 원자에 이치환된 디히드록시-디-페닐 시클로알칸계 폴리카보네이트가 다른 분야와 관련하여 이미 알려져 있다. 이 종래기술에서는 이러한 폴리카보네이트가 스크린 인쇄 재료에 대해 결합제로서 이용되고 있다. 이 문헌에는 또한 이러한 폴리카보네이트를 제조하기 위한 방법들이 개시되어 있다. 이러한 폴리카보네이트는 또한 현재 보안 및/또는 중요 문서 분야에서 이용되고 있는데, 이와 관련하여 예를 들면 PCT 출원번호 PCT/DE 2007/001751을 가진 문헌을 참조한다.
이와 관련하여 공지된 보안 및/또는 중요 문서에서는 데이터 시트의 플랩의 신축성이 불충분하여 책을 "접어서 펼치는" 상황이 초래되는 단점이 있다. 나아가 예를 들면 TPU 플랩의 경우에는 TPU 내층과 PC 외층 사이에서 여권 카드가 탈리될 우려가 존재하는데, 이러한 우려는 예를 들어 코팅 또는 재료 변형과 같은 추가 노력에 의해 줄일 수 있다. 보안 및/또는 중요 문서를 제조하기 위한 텍스타일 직물 플랩 개념의 경우에, 여권이나 데이터 시트에 사용하고 있지 않는 직물 재료, 예를 들면 폴리에스테르를 전형적으로 사용하고 있다. 데이터 시트의 플랩 재료와 폴리머층을 견고하게 연결하기 위해서는 예를 들면 문헌 WO 2006079224에 기재되어 있는 바와 같이 절개부를 고비용으로 형성하여야 한다.
따라서 본 발명의 기술적 목적은 한편으로는 신축성이 높은 플랩을 포함하여 문서의 "접어 펼치는" 상황을 확실하게 방지하고 다른 한편으로는 단순한 생산성과 함께 데이터 시트의 모든 구성요소를 안전하게 서로 연결할 수 있는 데이터 시트를 구체화하는데 있다.
이 기술적 목적을 달성하기 위해서 본 발명은 바람직하게는 책 또는 소책자 유형의 보안 및/또는 중요 문서에 포함시키기 위한 데이터 시트로서, 유기 폴리머 재료로 형성된 적어도 2개의 적층된 층 및 상기 층들 사이와 외부의 적어도 일부 영역에 배치되어 플랩을 형성하는 텍스타일로 구성되어 있고 상기 텍스타일은 적어도 층들 사이의 영역에서 일면 또는 양면에 적어도 부분적으로 유기 결합제에 의해 코팅 및/또는 함침되어 있고 결합제에 의해 2개의 층과 결합되어 있는 데이터 시트를 교시하고 있다.
본 발명에 따른 데이터 시트에 의하면, 신축성이 높은 플랩이 최종 문서에서 힌지 플랩으로서 제공되고 데이터 시트의 층들과 특히 더욱 안전하게 연결될 수 있다. 본 발명에 따른 데이터 시트는 또한 비교적 단순한 방법으로 제조될 수 있다.
원칙적으로 상기 층들의 유기 폴리머는 보안 및/또는 중요 문서의 분야에서 사용되는 임의의 폴리머 재료일 수 있다. 이에 대한 예로는: 투명, 불투명 또는 투명하지 않은 폴리머 재료를 포함한다. 상기 층들의 유기 폴리머 재료는 예를 들면 PC(폴리카보네이트, 특히 비스페놀 A 폴리카보네이트), PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트), PMMA(폴리(메틸 메타크릴레이트)), TPU(열가소성 폴리우레탄 탄성체), PE(폴리에틸렌), PP(폴리프로필렌), PI(폴리이미드 또는 폴리-트랜스-이소프렌), PVC(폴리비닐 클로라이드), 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트와 메타크릴레이트, 비닐 에스테르, ABS 및 이러한 폴리머들의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 층들에 대해 PC를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
상기 플라스틱 필름에 대한 플라스틱 재료는 투명한 모든 열가소성 재료: 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트(PMMA;
Figure 112015064873424-pct00001
사의 Plexiglas®), 시클로올레핀 공중합체(COC; Ticona사의 Topas®; Nippon Zeon사의 Zenoex®; Japan Synthetic Rubber사의 Apel®), 폴리술폰(BASF사의 Ultrason®; Solvay사의 Udel®), 예를 들면 PET 또는 PEN과 같은 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 예를 들면 PC/CoPET, 폴리카보네이트/폴리시클로헥실 메탄올 시클로헥산 디카르복실레이트(PCCD; Sabic Innovative Plastics사의 Solix®), 폴리카보네이트/PBT(Xylex®)와 같은 폴리카보네이트/폴리에스테르-배합물을 포함할 수 있다.
바람직하게는 본 발명의 범위 내에서 상기 층들에 있는 열가소성 재료(들)은 디페놀계 폴리카보네이트 또는 코폴리카보네이트, 폴리- 또는 코폴리아크릴레이트, 폴리- 또는 코폴리메타크릴레이트, 스티렌과의 중합체 또는 공중합체, 열가소성 폴리우레탄, 폴리올레핀, 테레프탈산 또는 나프탈렌 디카르복실산의 중축합체 또는 공중축합체 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 디페놀계 폴리카보네이트 또는 코폴리카보네이트, 폴리- 또는 코폴리아크릴레이트, 폴리- 또는 코폴리메타크릴레이트, 테레프탈산 또는 나프탈렌 디카르복실산의 중축합체 또는 공중축합체 또는 이들의 혼합물이다.
기본적으로 상기 유기 결합제는 특히 적층 중에 층들의 유기 폴리머에 견고하고 안정하게 결합하는 임의의 결합제일 수 있다. 특히 상기 층들에 대한 재료로서 PC를 사용할 때, 결합제로서 특히 비스페놀 A, 바람직하게는 하나의 원자에 이치환된 디히드록시-디페닐 시클로알칸을 기재로 하는 폴리카보네이트 유도체가 바람직하다. 구체적으로, 폴리카보네이트 유도체로서 바람직하게 구성된 상기 결합제는 하기 화학식(I)의 관능성 카보네이트 구조를 함유할 수 있다.
Figure 112015064873424-pct00002
(I)
상기 식에서, R1과 R2는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬, C1-C8 알킬, C5-C6 시클로알킬, C6-C10 아릴, 바람직하게는 페닐과 C7-C12 아랄킬, 바람직하게는 페닐-C1-C4 알킬, 특히 벤질이고; m은 4 내지 7의 정수, 바람직하게는 4 또는 5이며; 각각의 X에 대해 독립적으로 선택할 수 있는 R3 과 R4는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C6 알킬이고; X는 탄소이고 n은 20보다 큰 정수이되, 단 적어도 하나의 원자 X에서 R3과 R4는 동시에 알킬이다.
1 내지 2개의 원자 X에서, 특히 하나의 원자 X에서, R3과 R4가 동시에 알킬인 것이 더욱 바람직하다. R3과 R4는 특히 메틸일 수 있다. 디페닐-치환된 C 원자(C1)에 대해 알파-위치에 있는 X 원자는 디알킬로 비치환될 수 있다. C1에 대해 베타-위치에 있는 X 원자는 알킬로 이치환될 수 있다. m은 4 또는 5인 것이 바람직하다. 상기 폴리카보네이트 유도체는 예를 들면 4,4'-(3,3,5-트리메틸 시클로헥산-1,1-디일)디페놀, 4,4'-(3,3-디메틸 시클로헥산-1,1-디일)디페놀 또는 4,4'-(2,4,4-트리메틸 시클로펜탄-1,1-디일)디페놀과 같은 모노머를 기재로 하여 형성될 수 있다.
본 발명에 따른 결합제는 예를 들면 그 개시 내용 전체가 본 명세서의 개시 내용에 포함되는 문헌 DE 38 32 396.6에 따라 하기 화학식(Ia)의 디페놀로부터 제조할 수 있다.
호모폴리카보네이트를 형성하기 위해 화학식(Ia)의 디페놀을 사용할 수 있을 뿐 아니라 코폴리카보네이트를 형성하기 위해 복수 개의 화학식(Ia)의 디페놀을 사용할 수 있다(라디칼, 기와 파라미터의 의미는 화학식(I)에서와 동일함).
Figure 112015064873424-pct00003
(Ia)
나아가 화학식(Ia)의 디페놀은 고분자량의 열가소성 방향족 폴리카보네이트 유도체를 제조하기 위해 다른 디페놀들, 예를 들면 하기 화학식(Ib)의 디페놀과 혼합하여 사용할 수 있다:
HO - Z - OH (Ib)
화학식(Ib)의 다른 적합한 디페놀들은 Z가 하나 또는 복수 개의 방향족 핵을 함유할 수 있고, 치환될 수 있으며, 지방족 라디칼 또는 화학식(Ia)의 지환족 라디칼 이외의 지환족 라디칼 또는 연결 원소로서 헤테로원자를 함유할 수 있는 C 원자수 6 내지 30개의 방향족 라디칼인 디페놀이다.
화학식(Ib)의 디페놀에 대한 예로는: 히드로퀴논, 레조르신, 디히드록시디페닐, 비-(히드록시페닐)-알칸, 비스-(히드록시페닐)-시클로알칸, 비스-(히드록시페닐)-술피드, 비스-(히드록시-페닐)-에테르, 비스-(히드록시페닐)-케톤, 비스-(히드록시페닐)-술폰, 비스-(히드록시페닐)-술폭시드, 알파,알파'-비스-(히드록시페닐)-디이소프로필벤젠 및 이들의 핵-알킬화된 화합물과 핵-할로겐화 화합물이 있다.
이들 및 다른 적합한 디페놀들이 예를 들면 그 개시 내용 전체가 본 명세서의 개시 내용에 포함되는 문헌 US-A 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 3 275 601, 2 991 273, 3 271 367, 3 062 781, 2 970 131과 2 999 846, 문헌 DE-A 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, FR-A 1 561 518 및 단행본 "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964"에 기재되어 있다.
바람직한 다른 디페놀들의 예로는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 알파,알파-비스-(4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 2,2-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 비스-(3,5-디메틸-4-디히드록시페닐)-메탄, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-디히드록시페닐)-프로판, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시-페닐)-술폰, 2,4-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시-페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(3,5-디메틸-4-디히드록시페닐)-시클로헥산, 알파,알파-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판과 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판이 있다.
특히 바람직한 화학식(Ib)의 디페놀의 예로는: 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)-프로판과 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산이 있다. 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판이 특히 바람직하다. 다른 디페놀들은 개별적으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
경우에 따라 함께 사용할 수 있는 화학식(Ib)의 다른 디페놀 대비 화학식(Ia)의 디페놀의 몰비는 100몰%(Ia) 대 0몰%(Ib) 내지 2몰%(Ia) 대 98몰%(Ib), 바람직하게는 100몰%(Ia) 대 0몰%(Ib) 내지 10몰%(Ia) 대 90몰%(Ib)이고, 특히 바람직하게는 100몰%(Ia) 대 0몰%(Ib) 내지 30몰%(Ia) 대 70몰%(Ib)이며, 특히 가장 바람직하게는 100몰%(Ia) 대 0몰%(Ib) 내지 50몰%(Ia) 대 50몰%(Ib)이다.
상기 고분자량의 폴리카보네이트는 공지의 폴리카보네이트 제조방법에 의해 화학식(Ia)의 디페놀로부터, 경우에 따라서 다른 디페놀들과 조합하여 제조할 수 있다. 상기 다양한 디페놀들은 통계적으로 뿐 아니라 블록별로 서로 연관시킬 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리카보네이트 유도체는 이미 공지된 방식으로 분기될 수 있다. 분기를 원할 때, 소량, 바람직하게는 0.05 내지 2.0몰%(사용 디페놀 대비)의 3-관능성 이상의 화합물을 특히 3개 이상의 페놀성 히드록실기와 공지 방식으로 축합하여 얻어질 수 있다. 3개 이상의 페놀성 히드록실기를 가진 몇몇 분기제로는: 플로로글루신, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵텐-2, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)-헵탄, 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)-벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)-에탄, 트리-(4-히드록시페닐)-페닐메탄, 2,2-비스-[4,4-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥실]-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐-이소프로필)-페놀, 2,6-비스-(2-히드록시-5-메틸-벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)-프로판, 헥사-[4-(4-히드록시페닐-이소프로필)-페닐]-오르토-테레프탈산 에스테르, 테트라-(4-히드록시페닐)-메탄, 테트라-[4-(4-디히드록시페닐-이소프로필)페녹시]-메탄과 1,4-비스-[4',4"-디히드록시트리페닐)-메틸]-벤젠이 있다. 상기 다른 3-관능성 화합물 중 일부는 2,4-디히드록시벤조산, 트리메식산, 시아누릭 클로라이드와 3,3-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드록인돌이다.
폴리카보네이트 유도체의 분자량을 이미 알려진 대로 조절하기 위한 사슬 종결제로서 단관능성 화합물을 통상의 농축물 중에서 사용할 수 있다. 적합한 화합물의 예로는 페놀, tert.-부틸페놀 또는 기타 알킬-치환된 페놀이 있다. 분자량 조절을 위해서 소량의 하기 화학식(Ic)의 페놀이 특히 적합하다.
Figure 112015064873424-pct00004
(Ic)
상기 식에서 R은 분지형 C8 및/또는 C9 알킬 라디칼이다.
알킬 라디칼 R에서 CH3 양성자의 양은 47 내지 89%이고 CH와 CH2 양성자의 양은 53 내지 11%의 양인 것이 바람직하고; R은 OH기에 대해 o- 및/또는 p-위치에 있는 것이 또한 바람직하고, 오르토 부분의 상한은 20%인 것이 특히 바람직하다. 상기 사슬 종결제는 일반적으로 디페놀의 사용량 대비 0.5 내지 10몰%, 바람직하게는 1.5 내지 8몰%의 양으로 사용된다.
바람직하게는, 상기 폴리카보네이트 유도체는 이미 공지된 방식으로 상 계면법(phase boundary method)에 따라 제조할 수 있다(cf. H. Schnell "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, page 33ff., Interscience Publ. 1964).
이 경우, 화학식(Ia)의 디페놀을 수성 알칼리 상에 용해시킨다. 다른 디페놀과 코폴리카보네이트를 제조하기 위해서 화학식(Ia)의 디페놀과 그외 다른 디페놀, 예를 들면 화학식(Ib)의 디페놀의 혼합물을 사용한다. 분자량 조절을 위해서 사슬 종결제, 예를 들면 화학식(Ic)의 사슬 종결제를 첨가할 수 있다. 다음, 불활성 유기상, 바람직하게는 폴리카보네이트를 용해시키는 유기상이 존재하는 상태에서 계면 축합법을 이용하여 포스겐과의 반응을 실시한다. 반응 온도는 0℃ 내지 40℃이다.
경우에 따라 함께 사용되는 분기제(바람직하게는 0.05 내지 2.0몰%)를 포스겐화 전에 수성 알칼리상 중의 디페놀과 함께 제공하거나 유기 용매 중에 첨가하여 용해시킬 수 있다. 화학식(Ia)의 디페놀과 경우에 따라 다른 디페놀(Ib) 이외에, 유기용매 중에 첨가하여 용해시킨 모노- 및/또는 비스-클로로-탄산 에스테르를 사용할 수도 있다. 이때, 상기 사슬 종결제와 분기제의 양은 화학식(Ia)와 경우에 따라 화학식(Ib)에 따른 디페놀레이트 라디칼의 몰량에 따라 다르고; 클로로탄산 에스테르를 함께 사용할 때, 공지된 방식으로 포스겐의 양을 적절히 감소시킬 수 있다.
상기 사슬 종결제와 경우에 따라 분기제와 클로로탄산 에스테르에 대해 적합한 유기용매의 예로는 메틸렌 클로라이드, 클로로벤젠, 특히 메틸렌 클로라이드와 클로로벤젠의 혼합물이 있다. 경우에 따라, 사용된 사슬 종결제와 결합제는 동일한 용매에 용해시킬 수 있다.
계면 축합을 위한 유기상으로서, 예를 들면 메틸렌 클로라이드, 클로로벤젠 및 메틸렌 클로라이드와 클로로벤젠의 혼합물이 제공된다.
수성 알칼리상으로서 예를 들면 NaOH 용액이 제공된다. 상 계면법에 따른 폴리카보네이트 유도체의 제조는 3차 아민, 특히 트리부틸아민 또는 트리에틸아민과 같은 3차 지방족 아민과 같은 촉매에 의해 종래의 방식으로 촉매화될 수 있고; 상기 촉매는 디페놀의 사용 몰 대비 0.05 내지 10몰%의 양으로 사용될 수 있다. 상기 촉매는 포스겐화 시작 전 또는 포스겐화 도중이나 후에도 첨가할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 유도체는 균질상에서 공지된 방법, 소위 피리딘법과 포스겐 대신에 예를 들면 디페닐 카보네이트를 사용하는 공지된 용융 에스테르교환 공정에 따라 제조할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 유도체는 선형 또는 분지형일 수 있고, 이들은 화학식(Ia)의 디페놀을 기재로 하는 호모폴리카보네이트 또는 코폴리카보네이트이다.
다른 디페놀, 특히 화학식(Ib)의 디페놀과 적절히 조합하여 폴리카보네이트 특성을 변경하는 것이 유리할 수 있다. 이러한 코폴리카보네이트에서, 화학식(Ia)의 디페놀은 디페놀 단위의 총량 100몰% 대비 100몰% 내지 2몰%의 양, 바람직하게는 100몰% 내지 10몰%의 양, 특히 100몰% 내지 30몰%의 양, 특히 바람직하게는 100몰% 내지 50몰%의 양으로 폴리카보네이트 유도체에 함유된다.
본 발명의 특히 유리한 구현예는 상기 폴리카보네이트 유도체가 비스페놀 A를 기재로 하는 모노머 단위(M1)와 하나의 원자에 이치환된 디히드록시-디페닐 시클로알칸을 기재로 하는 모노머 단위(M2), 바람직하게는 4,4'-(3,3,5-트리메틸 시클로헥산-1,1-디일)디페놀을 포함하는, 특히 이들로 이루어진 공중합체로서, 몰비 M2/M1이 바람직하게는 0.5보다 큰, 특히 0.8보다 큰, 예를 들면 1.0보다 큰 공중합체인 것을 특징으로 한다.
A) 본 발명에 따라 사용된 폴리카보네이트 유도체 1 내지 40wt%와 B) 유기 용매 또는 용매 혼합물 50 내지 99wt%를 함유하는 액상 제제가 특히 가장 바람직하다.
사용된 유기용매는 바람직하게는 무-할로겐 용매이다. 이들은 특히 메시틸렌, 1,2,4-트리메틸벤젠, 큐멘과 용매 나프타, 툴루엔, 자일렌과 같은 지방족, 지환족, 방향족 탄화수소; 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 메톡시프로필 아세테이트, 에틸-3-에톡시 프로피오네이트, 부틸글리콜 아세테이트와 같은 에스테르를 포함한다. 메시틸렌, 1,2,4-트리메틸벤젠, 큐멘과 용매 나프타, 톨루엔, 자일렌, 아세트산 메틸 에스테르, 아세트산 에틸 에스테르, 메톡시프로필 아세테이트, 부틸글리콜 아세테이트, 에틸-3-에톡시 프로피오네이트가 바람직하다. 메시틸렌(1,3,5-트리메틸벤젠), 1,2,4-트리메틸벤젠, 큐멘(2-페닐 프로판), 용매 나프타, 에틸-3-에톡시 프로피오네이트, 메톡시프로필 아세테이트와 부틸글리콜 아세테이트가 특히 가장 바람직하다.
적합한 용매 혼합물은 예를 들면 L1) 0 내지 10wt%, 바람직하게는 1 내지 5wt%, 특히 2 내지 3wt%의 메시틸렌, L2) 10 내지 50wt%, 바람직하게는 20 내지 50wt%, 특히 20 내지 40wt%의 1-메톡시-2-프로판올 아세테이트, L3) 0 내지 20wt%, 바람직하게는 1 내지 20wt%, 특히 7 내지 15wt%의 1,2,4-트리메틸벤젠, L4) 10 내지 50wt%, 바람직하게는 20 내지 50wt%, 특히 20 내지 40wt%의 에틸-3-에톡시 프로피오네이트, L5) 0 내지 10wt%, 바람직하게는 0.01 내지 2wt%, 특히 0.05 내지 0.5wt%의 큐멘 및 L6) 0 내지 80wt%, 바람직하게는 1 내지 40wt%, 특히 15 내지 25wt%의 용매 나프타를 포함하되, 성분 L1 내지 L6의 합은 항상 100wt%이다. 상기 용매 혼합물은 L2 및/또는 L4 대신에 또는 추가로 L7) 10 내지 50wt%, 바람직하게는 20 내지 50wt%, 특히 20 내지 40wt%의 부틸 글리콜 아세테이트를 함유하되, 사용된 성분 L1 내지 L7의 합은 항상 100wt%이다.
결합제와 이의 제조와 관련하여 상술한 용매 이외에, 층 또는 텍스타일을 코팅하기에 적합한 결합제 용액을 제조하기 위한 유기용매로서 예를 들면 인쇄기술, 특히 잉크젯 인쇄기술 분야의 모든 종래의 용매와 용매 혼합물이 고려된다. 그러나 10wt% 미만의 유기용매를 함유하는 수성 분산액을 사용할 수도 있다. 이 경우, 본 발명에 따른 성분들을 가진 결합제는 분산된 성막 입자를 포함한다. 응용 분야에 따라 상기 제제는 용액, 분산액, 유액 또는 페이스트일 수 있다. 이용할 코팅 기술을 고려하여 적절한 점도를 조정 및 선택하는 것은 당업자에게 있어 용이하다. 예를 들면 Evonik 또는 Byk사로부터 구입 가능한 착색제 및/또는 분산 첨가제를 첨가할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 또는 폴리카보네이트 유도체를 층과 결합제에 대해 사용하면, 적층에 의한 제조 중에 탈리로부터 보호되는 특히 안정한 PC 블록 복합체가 얻어진다.
본 발명의 또 다른 유리한 구현예에 있어서, 텍스타일은 적어도 층들 사이 또는 층들 외부의 영역에서 일면 또는 양면에 적어도 부분적으로 유기 결합제에 의해 코팅 및/또는 함침하되, 일면 또는 양면에 상기 일부 코팅 및/또는 함침에 의해, 바람직하게는 결합제의 도포에 의해 텍스타일 및/또는 층의 내면 또는 2개의 층의 2개의 내면에 인쇄층으로서 패턴을 형성한다. 이에 따라 궁극적으로는 예를 들면 투명 또는 불투명 층과 텍스타일과 함께 일종의 "워터마크", 즉 투과광으로 비춰봤을 때 볼 수 있고 이와 관련하여 보안 기능으로서 제공되는 패턴이 얻어진다. 본 구현예에 있어서, 예를 들면 UV 방사선에 의한 여기시 가시광을 방출하는 발광 물질 및/또는 입자를 결합제에 제공할 수도 있다. 종래의 모든 발광 물질 또는 입자가 고려된다. 이 경우, 데이터 시트를 UV 방사선으로 조사할 때, "워터마크"를 볼 수 있게 될 것이다. 이와 관련하여, 상기 패턴 자체는 가시광 조명시 검출 가능할 필요는 없다.
원칙적으로, 상기 결합제는 색 안료, 효과 안료, 시변각 안료와 발광 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 복수 개의 물질 또는 재료를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에 있어서, 적어도 하나의 전자회로가 상기 전자회로에 연결된 안테나와 함께 텍스타일 내부 또는 상부에 또는 텍스타일과 결합제 안에 매립된 층 사이에 배치되어 있다.
상기 텍스타일은 직물, 편물, 직포, 편직, 스티치 본드 직물, 부직물, 펠트, 평면 섬유 번들, 섬유망 또는 평면 섬유 배치일 수 있다. 재료는 예를 들면 폴리에스테르, 폴리아미드, 면 또는 유리섬유를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 텍스타일은 투명 또는 불투명한 섬유로부터 형성된다. 본 변형예에서, 상기 텍스타일의 섬유는 실질적으로 서로 평행하고 데이터 시트를 봤을 때 스트립 렌즈로서 작용함으로써 층 내부 또는 상부에 배치된 인쇄 이미지에 대해 시각적 효과를 만들어 낼 수 있다. 이러한 광학 효과는 서로 다른 각도에서 경사 효과, 3-D 효과, 모아레(
Figure 112015064873424-pct00005
) 패턴 또는 확대 또는 모션 효과를 포함한다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 데이터 시트를 제조하기 위한 방법으로서, 유기 폴리머 재료로 형성된 2개의 층과 텍스타일을 제공하고, 하나 또는 2개의 층의 일면의 적어도 일부 영역 및/또는 상기 텍스타일의 일면 또는 양면의 일부 영역에 액상 미경화 결합제 제제의 코팅을 도포, 특히 압인하고, 상기 층과 텍스타일을 서로 적층하고 코팅면이 서로 대면하도록 배치하되, 단 상기 텍스타일의 일부를 상기 2개의 층 외부로 플랩으로서 돌출시킨 다음, 상기 층과 텍스타일을 함께 적층시키고, 상기 결합제를 경화 또는 가교시키는 방법을 포함한다. 상기 플랩에는 결합제가 제공되거나 포함되어 있지 않을 수 있다. 상기 텍스타일은 층 사이의 일부 영역에만 또는 층 사이의 전체 영역에 배치될 수 있다.
상기 결합제 또는 상기 결합제를 함유하는 제제를 도포하기 위한 인쇄기술로서, 스크린 인쇄, 플렉소 인쇄, 옵셋 인쇄, 활판 인쇄, 그라비아 인쇄, 볼록 인쇄, 열승화 또는 잉크젯 인쇄와 같은 보안 및/또는 중요 문서 분야의 모든 종래 기술들을 이용할 수 있다. 이와 달리, 물론 스프레딩, 스퀴지 또는 롤러 이용, 스탬핑, 필름 캐스팅과 같은 캐스팅, 프린팅, 디핑, 롤링 또는 그리드 도포 공정, 스핀 코팅, 칼렌더링 등도 가능하다.
마지막으로, 본 발명은 본 발명에 따른 데이터 시트를 포함하되, 상기 데이터 시트가 플랩에 의해 바인딩 백 안에 포함, 특히 봉착 또는 접착되어 있는 보안 및/또는 중요 문서에 관한 것이다.
이하, 비제한적인 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 도면에서:
도 1: "워터마크"가 있는 본 발명에 따른 데이터 시트,
도 2: 폴리머-함유 플랩이 형성되어 있는 본 발명에 따른 데이터 시트,
도 3: 전자회로와 안테나가 구비되어 있는 본 발명에 따른 데이터 시트,
도 4: 일부 영역에만 텍스타일이 구비되어 있는 본 발명에 따른 데이터 시트,
도 5: 스트립 렌즈로서 구성된 투명 텍스타일 섬유가 구비되어 있는 본 발명에 따른 데이터 시트,
실시예 1: 사용 가능한 폴리카보네이트 유도체의 제조
실시예 1.1: 제1 폴리카보네이트 유도체의 제조
183.3g(0.80몰)의 비스페놀 A(2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판), 61.1g(0.20몰)의 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산, 336.6g(6몰)의 KOH와 2,700g의 물을 불활성 가스 분위기하에서 교반하면서 용해시킨다. 다음, 2,500ml의 메틸렌 클로라이드 중 페놀 1.88g의 용액을 첨가한다. 잘 교반한 용액에 포스겐 198g(2몰)을 pH 13 내지 14와 21 내지 25℃에서 도입한다. 다음, 1ml의 에틸 피페리딘을 첨가하고 45분 동안 더 교반한다. 비스페놀레이트가 없는 수상을 분리하고, 유기상을 인산으로 산성화한 후 중성이 될 때까지 수세하고, 용매로부터 분리한다.
얻어진 폴리카보네이트 유도체는 상대 용액 점도 1.255를 나타내었다.
실시예 1.2: 제2 폴리카보네이트 유도체의 제조
실시예 1.1에서와 같이 비스페놀 A 127.1g(0.56몰)과 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산의 혼합물 137.7g(0.44몰)을 반응시켜 폴리카보네이트를 얻었다.
상기 폴리카보네이트 유도체는 상대 용액 점도 1.263를 나타내었다.
실시예 1.3: 제3 폴리카보네이트 유도체의 제조
실시예 1에서와 같이 비스페놀 A 149.0g(0.65몰)와 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산의 혼합물 107.9g(0.35몰)을 반응시켜 폴리카보네이트를 얻었다.
상기 폴리카보네이트 유도체는 상대 용액 점도 1.263를 나타내었다.
실시예 2.1: 본 발명에 따라 사용한 제1 액상 제제의 제조
인쇄 기술에 의해 도포할 액상 제제로서 다음과 같은 용액을 제조한다: 실시예 1.3의 폴리카보네이트 17.5중량부, 하기 표의 용매들로 이루어진 혼합물 82.5중량부:
메시틸렌 2.4
1-메톡시-2-프로판올 아세테이트 34.95
1,2,4-트리메틸벤젠 10.75
에틸-3-에톡시 프로피오네이트 33.35
큐멘 0.105
용매 나프타 18.45
20℃에서 용액 점도가 800 mPas인 무색의 고점성 용액이 얻어졌다.
이 용액 92wt%에 톨루엔 중 발광물질(UV 여기시 가시광 영역에서 형광인 물질)(톨루엔 중 1.5wt%)의 시판 용액 8wt%를 첨가한다. 이 혼합물을 균질화하여 사용할 준비를 한다.
상기 폴리머 용액을 대체하여, 상응하는 양의 용액 APEC PUD 6581-9(Bayer Material Science)을 사용할 수도 있다.
실시예 2.2: 본 발명에 따라 사용한 제2 액상 제제의 제조
상기 발광물질로서 Honeywell사의 CD740 8 wt%를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2.1과 유사하게 제제를 제조한다.
실시예 2.3: 본 발명에 따라 사용한 제3 액상 제제의 제조
상기 발광물질로서 Honeywell사의 CD702 8 wt%를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2.1과 유사하게 제제를 제조한다.
실시예 2.4: 본 발명에 따라 사용한 제4 액상 제제의 제조
상기 발광물질을 생략한 것을 제외하고는 실시예 2.1과 유사하게 제제를 제조한다.
실시예 3: 본 발명에 따른 데이터 시트의 서로 다른 구현예들의 제조
다른 도면에서와 마찬가지로 도 1에는 본 발명에 따른 데이터 시트(1) 또는 적층 전 상기 데이터 시트의 구성요소들이 도시되어 있다. 먼저, 유기 폴리머 재료, 바람직하게는 투명 PC로 제조된 2개의 층(2, 3)을 도면에서 볼 수 있다. 상기 층들은 여러 개의 필름으로 형성할 수 있다. 나아가 층(2, 3) 또는 2개의 층(2, 3)의 상부 또는 내부에는 인쇄층(16) 및/또는 보안 기능이 제공될 수 있는데, 도 5 이외에는 단순화를 위해 도시하지 않았다. 이와 관련하여, 층은 일부 영역에서만 투명할 수도 있다. 그러나 원칙적으로는 상기 층들은 전체적으로 투명하지 않을 수도 있다. 또한 섬유(9), 예를 들면 유리섬유 또는 폴리아미드 섬유로 형성된 텍스타일(5)을 볼 수 있다. 마지막으로, 텍스타일(5) 위에 도포되어 상기 텍스타일을 함침시킬 수 있는(필요한 것은 아니지만) 결합제(6)가 있다. 결합제(6)는 텍스타일(5) 위에 인쇄기술, 일면 또는 2면 인쇄 또는 임의의 다른 종래의 코팅기술에 의해 도포할 수 있다. 마지막으로 층(2, 3)의 외부로 텍스타일(5)이 돌출됨으로써 플랩(4)을 형성하는 것을 볼 수 있다. 도시되어 있는 구성요소들을 도시되어 있는 이들의 배치로 적층하거나 이들을 적층함으로써 최종 데이터 시트(1)를 완성한다. 결합제(6)는 적층 전에 건조할 수 있지만, 이는 반드시 필요한 것은 아니다.
도 1의 구현예에 있어서, 인쇄공정을 기반으로 형성되는 패턴에 따라 결합제(6)는 인쇄 밀도가 서로 다른 영역을 갖고 있다. (건조된 결합제(6)와) 도시된 구성요소들의 복합체를 적층 장치(10)에 의해 적층하면, 결합제(6)와 2개의 층(2, 3)이 함께 결합된 다음, 최종 데이터 시트(1)에서 결합제(6)의 서로 다른 인쇄 밀도의 영역은 투과광에 의해 "워터마크" 패턴으로서 가시화된다. 본 구현예에 있어서, 적층 장치(10)는 2개의 금속 시트(11, 12)로 구성할 수 있다. 이들 금속 시트를 가열/냉각 프레스 결합체 안에서 종래의 방식으로 가압하면서 가열 및 냉각한다.
도 1의 구현예에서는 플랩(4)에 결합제가 제공되어 있지 않은 반면에, 도 2의 구현예에서는 플랩에 결합제(6)가 제공되거나 압인되어 있다. 이 경우, 적층을 위해서 적층 금속 시트가 플랩(4)의 영역에서 단차를 보상하는 대향 단턱(13, 14)을 포함하는 것이 좋다. 본 구현예에 있어서, 상기 플랩의 영역에서 "프린징(fringing)"을 방지할 수 있는 것이 유리하다.
도 3의 구현예에 있어서, 전기회로(7), 예를 들면 트랜스폰더가 결합제(6) 안에서 텍스타일 위에 내설되어 있고 상기 전기회로와 전기적으로 접속되는 안테나(8)가 제공되어 있다. 이들 구성요소는 적층 중에 데이터 시트(1)에 일체화된다. 이를 제외하고, 본 구현예는 도 1의 구현예에 상응한다.
상술한 구현예에 있어서 텍스타일(5)은 전체 데이터 시트(1)에 걸쳐 연장되어 있는 반면에, 도 4는 텍스타일(5)이 층(2, 3) 사이의 일부 영역에만 배치되어 있는 구현예를 도시하고 있다. 층(2, 3) 사이에 텍스타일이 없는 영역에는 텍스타일(5)의 두께를 가진 폴리머 필름(15), 바람직하게는 PC 필름이 삽입될 수 있지만 반드시 필요한 것은 아니다. 이 경우, 최종 적층된 데이터 시트(1)에서 균일한 두께가 확보된다.
마지막으로, 도 5는 섬유(9)가 투명하고 서로 평행하여 스트립 렌즈를 형성하는 텍스타일(5)을 구비한 구현예를 도시하고 있다. 이 경우, 층(2) 상부와 텍스타일 하부에 배치된 인쇄 이미지(16)는 그것을 바라보는 사람에게 시각적 효과를 준다.

Claims (14)

  1. 책 형태의 보안 및/또는 중요 문서에 포함시키기 위한 데이터 시트(1)로서,
    데이터 시트(1)가 유기 폴리머 재료로 형성된 적어도 2개의 적층된 층(2, 3)을 포함하고,
    텍스타일(5)이 층들(2, 3) 사이와 층들(2, 3) 외부의 적어도 일부 영역에 배치되어 플랩(4)을 형성하며,
    텍스타일(5)이 적어도 층들(2, 3) 사이의 영역에서 일면 또는 양면에 적어도 부분적으로 유기 결합제(6)에 의해 코팅 및/또는 함침되어 있고 결합제(6)에 의해 2개의 층(2, 3)과 결합되어 있으며,
    텍스타일(5)이 투명 또는 불투명한 섬유(9)로부터 형성되며,
    텍스타일(5)의 섬유(9)가 실질적으로 직선으로 서로 평행하고 데이터 시트(1)를 봤을 때 스트립 렌즈로서 작용함으로써 층들(2, 3) 중 적어도 하나의 내부 또는 상부에 배치된 인쇄 이미지에 대해 시각적 효과를 만들어 낼 수 있는 데이터 시트(1).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 유기 폴리머 재료가 PC(폴리카보네이트), PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트), PMMA(폴리(메틸 메타크릴레이트)), TPU(열가소성 폴리우레탄 탄성체), PE(폴리에틸렌), PP(폴리프로필렌), PI(폴리이미드), trans-PI(폴리-트랜스-이소프렌), PVC(폴리비닐 클로라이드), 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트와 메타크릴레이트, 비닐 에스테르, ABS와 이러한 폴리머들의 공중합체, 시클로올레핀 공중합체, 폴리술폰, 폴리에스테르, PET, PEN, 폴리카보네이트/폴리에스테르 배합물, PC/CoPET, 폴리카보네이트/폴리시클로헥실 메탄올 시클로헥산 디카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 데이터 시트(1).
  3. 제1항에 있어서,
    유기 결합제(6)가 폴리카보네이트 유도체인 데이터 시트(1).
  4. 제1항에 있어서,
    텍스타일(5)이 층들(2, 3) 사이 및/또는 층들(2, 3) 외부의 영역에서 층들(2, 3)의 일면 또는 양면에 부분적으로 유기 결합제(6)에 의해 코팅 및/또는 함침되어 있되, 일면 또는 양면에 상기 부분적 코팅 및/또는 함침에 의해 패턴이 형성되어 있는 데이터 시트(1).
  5. 제1항에 있어서,
    결합제(6)가 색 안료, 효과 안료, 시변각 안료와 발광 물질 또는 안료로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 복수 개의 물질 또는 재료를 추가로 포함하는 데이터 시트(1).
  6. 제1항에 있어서,
    적어도 하나의 전자회로(7)가 상기 전자회로에 연결된 안테나(8)와 함께 텍스타일(5) 내부 또는 상부에 적어도 배치되어 있는 데이터 시트(1).
  7. 제1항에 있어서,
    층들(2, 3) 중 적어도 하나가 투명 또는 불투명한 데이터 시트(1).
  8. 제1항에 있어서,
    텍스타일(5)이 직물, 편물, 직포, 편직, 스티치 본드 직물, 부직물, 펠트, 평면 섬유 번들, 섬유망 또는 평면 섬유 배치인 데이터 시트(1).
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 데이터 시트(1)를 제조하기 위한 방법으로서,
    유기 폴리머 재료로 형성된 2개의 층(2, 3)과 텍스타일(5)을 제공하고,
    층들(2, 3) 중 적어도 하나의 일면의 적어도 일부 영역 및/또는 텍스타일(5)의 일면 또는 양면의 일부 영역에, 액상 미경화 결합제(6)의 코팅을 도포하고,
    층들(2, 3)과 텍스타일(5)을 서로 적층하고 코팅면이 서로 대면하도록 배치하되, 단 텍스타일(5)의 일부를 2개의 층(2, 3) 외부로 플랩(4)으로서 돌출시킨 다음,
    층들(2, 3)과 텍스타일(5)을 함께 적층시키고,
    결합제(6)를 경화 또는 가교시키는, 데이터 시트(1)를 제조하기 위한 방법.
  10. 제9항에 있어서,
    플랩(4)에 결합제(6)가 제공되거나 결합제(6)가 포함되어 있지 않는, 데이터 시트(1)를 제조하기 위한 방법.
  11. 제9항에 있어서,
    텍스타일(5)을 2개의 층(2, 3) 사이의 일부 영역에만 배치하는, 데이터 시트(1)를 제조하기 위한 방법.
  12. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 데이터 시트(1)를 포함하되, 데이터 시트(1)가 플랩(4)에 의해 바인딩 백 안에 포함되어 있는 보안 및/또는 중요 문서.
  13. 삭제
  14. 삭제
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