KR102135600B1 - 향상된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

향상된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102135600B1
KR102135600B1 KR1020167010289A KR20167010289A KR102135600B1 KR 102135600 B1 KR102135600 B1 KR 102135600B1 KR 1020167010289 A KR1020167010289 A KR 1020167010289A KR 20167010289 A KR20167010289 A KR 20167010289A KR 102135600 B1 KR102135600 B1 KR 102135600B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dry weight
coating composition
polymer particles
coating
wax
Prior art date
Application number
KR1020167010289A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160070081A (ko
Inventor
차오차오 카이
시앙팅 동
주안 리
타오 왕
팅케 장
Original Assignee
롬 앤드 하아스 컴패니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롬 앤드 하아스 컴패니 filed Critical 롬 앤드 하아스 컴패니
Publication of KR20160070081A publication Critical patent/KR20160070081A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102135600B1 publication Critical patent/KR102135600B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09D131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09D133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

신규한 코팅 조성물이 개시되며, 상기 코팅 조성물은, 상기 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 건조 중량 당, i) 12% 내지 80%의 폴리머 입자로서, 상기 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 중합 단위로서, 3% 내지 70%의 비닐 아세테이트; 2% 내지 65%의 스티렌; 및 20% 내지 55%의 (메트)아크릴레이트 모노머를 포함하는, 상기 폴리머 입자; ii) 0.1% 내지 6%의 왁스; 및 iii) 14% 내지 55%의 안료를 포함한다. 또한 상기 코팅 조성물을 제조하는 방법이 개시된다.

Description

향상된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물 및 이의 제조방법 {COATING COMPOSITION WITH IMPROVED LIQUID STAIN REPELLENCY AND PROCESS FOR MAKING THE SAME}
본 발명은 향상된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
얼룩 반발성, 특히 액체 얼룩 반발성은 코팅 필름을 위한 중요한 성능 요건중의 하나이다. 얼룩 반발성은 액체 얼룩에 의해 습윤되는 내성, 얼룩에 의해 부착되는 내성, 및/또는 얼룩 제거의 용이성을 포함하는 얼룩 내성이다.
얼룩 반발성(stain repellency)은 코팅 제형에서 결합제 및 첨가제의 적절한 선택에 의해 달성된다. 왁스는 가장 흔히 사용되는 첨가제이다. 왁스는 건식 코팅 필름의 표면에 이동하여 그의 표면 장력을 감소시켜, 그의 얼룩 반발성을 향상시키는 경향이 있다.
비닐 아세테이트 (VA)는 비교적 저렴한 모노머이며, 에틸렌 또는 아크릴 모노머를 갖는 그의 폴리머는 통상 건축 코팅용 결합제로서 사용되고 있다. 그의 친수성 때문에, 이것은 액체 얼룩 반발성 요건을 갖는 코팅 제형에서 통상 사용되고 있지 않다. VA-기반 코팅 필름은 더욱 친수성인 경향이 있으므로, 보통 액체 얼룩 반발성이 불량하다. 이를 극복하기 위해, 더 많은 왁스가 제형에 필요하다.
따라서 향상된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물이 본 기술분야에서 아직도 요구되고 있다. 또한 이러한 코팅 조성물은 VA-기반 결합제를 포함하며 또한 비교적 낮은 왁스 함량을 갖는 것이 바람직하다.
발명의 요약
본 발명은, 코팅 조성물의 건조 중량 기준으로 건조 중량당, i) 중합단위로서, 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 3% 내지 70%의 비닐 아세테이트; 2% 내지 65%의 스티렌; 및 20% 내지 55%의 (메트)아크릴레이트 모노머를 포함하는 12% 내지 80%의 폴리머 입자; ii) 0.1% 내지 6%의 왁스; 및 iii) 14% 내지 55%의 안료를 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.
바람직한 구현예에서, 상기 폴리머 입자는, 중합단위로서, 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 0.1% 내지 40%의 베르사트산의 비닐 에스테르 및/또는 2-에틸 헥산산의 비닐 에스테르를 추가로 포함한다.
본 발명은 추가로 코팅 조성물을 제조하는 2단계 중합 방법을 제공한다.
본 발명의 코팅 조성물은, 코팅 조성물의 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 12% 내지 80%, 바람직하게는 15% 내지 70% 및 더 바람직하게는 20% 내지 60%의 폴리머 입자; 0.1% 내지 6%, 바람직하게는 0.3% 내지 4%, 및 더 바람직하게는 0.6% 내지 3%의 왁스; 및 14% 내지 55%, 바람직하게는 17% 내지 50%, 및 더 바람직하게는 20% 내지 40%의 안료를 포함한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 코팅 조성물은, 코팅 조성물의 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 0.1% 내지 70%, 바람직하게는 0.5% 내지 60%, 및 더 바람직하게는 1% 내지 50%의 익스텐더를 추가로 포함한다.
폴리머 입자
상기 폴리머 입자는, 중합단위로서, 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 3% 내지 70%, 바람직하게는 10% 내지 65%, 및 더 바람직하게는 30% 내지 60%의 비닐 아세테이트; 2% 내지 65%, 바람직하게는 3% 내지 40%, 및 더 바람직하게는 5% 내지 20%의 스티렌; 및 20% 내지 55%, 바람직하게는 25% 내지 50%, 및 더 바람직하게는 30% 내지 40%의 (메트)아크릴레이트 모노머를 포함한다.
(메트)아크릴레이트 모노머의 적절한 예는 부틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, n-헵틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 말레산 무수물, 및 아크릴로니트릴을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 폴리머 입자는, 중합단위로서, 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 0.1% 내지 40%, 바람직하게는 0.5% 내지 20%, 및 더 바람직하게는 1% 내지 10%의 베르사트산의 비닐 에스테르 및/또는 2-에틸 헥산산의 비닐 에스테르를 추가로 포함한다.
베르사트산의 비닐 에스테르는 하기 화학식(I)을 갖는 화합물이다:
Figure 112016037759710-pct00001
여기서 R1 또는 R2는 각각 독립적으로 C1-C10 알킬이다. 그의 적합한 예는 R1 또는 R2가 각각 총 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기인 화학식 (I) 화합물, 및 R1 또는 R2가 각각 모멘티브 정밀 화학물질 관리 (샹하이)회사로부터 VEOVATM 10, 및 VEOVA 9란 상품명으로 상업적으로 입수가능한 총 7개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기인 화학식(I) 화합물을 포함한다.
2-에틸 헥산산의 비닐 에스테르는 하기 화학식(II)를 갖는 화합물이다.
Figure 112016037759710-pct00002
여기서 R1은 C4 알킬이고 R2는 C2 알킬이다. 적합한 예는 모멘티브 정밀 화학물질 관리 (샹하이)회사로부터 VEOVA EH란 상품명으로 상업적으로 입수가능하다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 폴리머 입자는, 중합단위로서, 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 0.01% 내지 2%, 바람직하게는 0.05% 내지 1.5%, 및 더 바람직하게는 0.1% 내지 1%의 안정제 모노머를 추가로 포함한다.
바람직한 구현예에서, 결합제 조성물은, 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 0.01% 내지 5%, 바람직하게는 0.05% 내지 3%, 및 가장 바람직하게는 0.1% 내지 2%의 콜로이드성 안정제를 추가로 포함한다.
콜로이드성 안정제의 적합한 예는 하이드록시에틸 셀룰로오스 (HEC) 및 그의 유도체, 및 폴리비닐 알코올 (PVOH)을 포함한다.
안정제 모노머의 적합한 예는 나트륨 스티렌 설포네이트 (SSS), 나트륨 비닐 설포네이트 (SVS), 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 (AMPS), 아크릴아미드 (AM), 아크릴산 (AA), 메틸아크릴산 (MAA), 및 이타콘산 (IA)을 포함한다.
폴리머 입자의 중합은 당해분야에 공지된 임의의 방법, 예를 들면 에멀젼 중합, 미니-에멀젼 중합, 및 기계적 분산 기술에 의해 행할 수 있다. 중합 방법의 적합한 예는 US 7,579,081 B2, US 7,357,949 B2 및 WO 2010074865 A1에 기술된 것들을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 폴리머 입자는 2-단계 중합 방법에 의하여 제조된다. 이는 비닐 아세테이트 및 (메트)아크릴레이트 모노머를 중합하는 제1 단계 및 상기 수득된 제1 단계 중합 생성물 및 스티렌을 중합하는 제2 단계를 포함한다.
왁스
본 발명에서 사용되는 왁스는 바람직하게는 파라핀 왁스, 및 더 바람직하게는 용융된 정제된 파라핀 왁스 또는 다른 물질, 예컨대 폴리에틸렌 왁스, 카르나우바 왁스, 또는 에틸렌 아크릴산과의 혼합물이다. 바람직한 왁스는 46 내지 71℃의 융점 온도를 갖는다.
왁스는 왁스 에멀젼으로서 코팅 조성물 내에 첨가되거나, 또는 US 4368077에서와 같이 모노머 중에 용해시켜 첨가되거나, 다른 코팅 성분과 블렌딩하여 첨가될 수 있다.
왁스의 적합한 예는 왁스 에멀젼 예컨대 MICHEMTM 에멀젼 62330 (파라핀 왁스 및 폴리에틸렌의 블렌드 에멀젼), MICHEM 에멀젼 34935 (파라핀 왁스 및 에틸렌 아크릴산의 블렌드 에멀젼), MICHEM Lube 180 (파라핀 왁스 및 카르나우바 왁스의 블렌드 에멀젼), MICHEM 에멀젼 70950, 및 마이클만 사에서 상업적으로 입수가능한 MICHEM 에멀젼 71450, 및 카임 아디텍 서페이스 사(Keim Additec Surface GmbH)에서 상업적으로 입수가능한 ULTRALUBETM E-340을 포함한다.
왁스 에멀젼은 정제된 왁스를 그의 용융점 이상의 온도(고온)로 용융시켜 제조할 수 있다. 다음에 적절한 유화제 예컨대 스테아르산, 올레산, 디에틸아민 에탄올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올은 고온에서 용융된 왁스 중에 교반할 수 있다. 베이스, 예컨대 수산화칼륨 또는 수산화암모늄은 고온에서 에틸렌 글리콜 또는 물 중에 별도로 용해시킨 다음, 혼합기의 진탕 속도를 증가시키면서 용융된 왁스에 서서히 첨가할 수 있다. 모든 물/베이스 혼합물을 용융된 왁스에 첨가한 후에, 수득한 왁스 에멀젼은 균질기를 통과시킬 수 있다. 균질화 후에, 수득한 왁스 에멀젼을 예를 들면, 열 교환기를 통해 냉각한 다음 여과하고 포장한다.
안료 및 익스텐더
본 발명의 안료는 전형적으로 무기 안료 입자, 및 바람직하게는 코팅물의 불투명성 또는 은폐성에 물질적으로 기여할 수 있는 미립자 무기 물질이다. 그와 같은 물질은 전형적으로 1.8 또는 그 이상의 굴절율을 가지며 또한 이산화티타늄 (TiO2), 아연 옥사이드, 아연 설파이드, 바륨 설페이트, 및 바륨 카보네이트. 이산화티타늄 (TiO2)을 포함한다.
익스텐더는 전형적으로 1.8 또는 그 미만 및 1.3 이상의 굴절율을 갖는 미립자 무기 물질이며 또한 탄산칼슘, 점토, 칼슘 설페이트, 알루미노실리케이트, 실리케이트, 제올라이트, 마이카, 규조토, 고형 또는 중공 유리, 및 세라믹 비드를 포함한다.
코팅 조성물 첨가제
본 발명의 코팅 조성물은 적어도 하나의 통상적인 코팅 첨가제, 예컨대 유착 제제, 공용매, 계면활성제, 버퍼, 중화제, 증점제, 비-증점 유동학 조절제, 분산제, 휴멕턴트, 습윤제, 살흰곰팡이제, 살생물제, 가소제, 거품억제제, 발포방지제, 피막방지제, 착색제, 유동제, 가교결합제, 및 항산화제를 추가로 포함할 수 있다. 이들 첨가제의 용도는 당해기술에 공지되어 있다.
코팅 조성물의 제조
코팅 조성물의 제조는 특정의 가공처리 및 취급 특성을 갖는 코팅물 뿐만 아니라 원하는 특정을 갖는 최종 건식 코팅물을 제공하기 위해 정확한 비율로 적절한 코팅 성분들을 선택하고 혼합하는 방법을 포함한다.
코팅 조성물의 적용
코팅 조성물은 통상적인 도포방법, 예컨대 브러싱, 롤러 도포, 및 분무 방법, 예컨대 공기-분무화된 스프레이, 공기-보조 스프레이, 에어리스 스프레이, 고용적 저압 스프레이, 및 공기-보조 에어리스 스프레이에 의해 도포할 수 있다.
적합한 기판은 콘크리트, 시멘트 보드, 중간-밀도 파이버 보드(MDF) 및 입자 보드, 석고보드, 목재, 돌, 금속, 플라스틱, 벽지 및 직물, 등을 포함한다. 바람직하게는, 모든 기판은 수인성 또는 용매성 프라이머로 사전-프라이머 처리된다.
실시예
I. 원료
화합물 회사
DISPONILTMFES-32계면활성제 (FES-32) BASF Chemical Co., Ltd.
ECOSURFTMSA-9 계면활성제 (SA-9) The Dow Chemical Company
CELLOSIZETMQP-3L안정제 (QP-3L) The Dow Chemical Company
TERGITOLTM 15-S-40 계면활성제 (15-S-40) The Dow Chemical Company
VEOVATM 10 모노머 Momentive Specialty Chemicals Management (Shanghai) Co., Ltd.
SILQUESTTMA-171가교결합제 (A-171) Momentive Specialty Chemicals Management (Shanghai) Co., Ltd.
PRIMALTM E-2086 결합제 (E-2086) The Dow Chemical Company
TEGOTMFoamex825 소포제 Evonik Degussa (China) Co., Ltd.
KATHONTMLXE살생물제 The Dow Chemical Company
NOPCOTMNXZ소포제 San Nopco Ltd.
AMP-95 베이스 The Dow Chemical Company
OROTANTM1288분산제 The Dow Chemical Company
트리톤TM EF-106 습윤제 The Dow Chemical Company
ACRYSOLTMTT-935유동학 조절제 The Dow Chemical Company
NATROSOLTM250HBR유동학 조절제 Aqualon Biotechnology Co., Ltd.
TI-PURETM R-706 안료 Dupont China Holding Co., Ltd.
CC-700 익스텐더 Guangfu Building Materials Group (China)
CC-1000 익스텐더 Guangfu Building Materials Group (China)
텍사놀TM 유착제 Eastman Chemical Company
ULTRALUBETME-340왁스 에멀젼 Keim Additec Surface GmbH
표 - 약자
Figure 112016037759710-pct00003
II. 시험 절차
액체 얼룩 반발성
액체 얼룩 반발성은 액체 얼룩을 가진 코팅 표면을 습윤하는 어려움을 평가한다. 액체 얼룩 반발성을 측정하기 위하여 시험 코팅물은 흑색 비닐 차트 (The Leneta Co., Form P121-10N Leneta Scrub 시험 패널)상에, 또는 세라믹, 금속, 플라스틱 및 시멘트질 패널의 기판상에 캐스팅하였다. 코팅물은 7 일 동안 건조시켰다. 코팅된 기판은 액체 얼룩이 상부에서 시험 코팅물로 코팅된 기판의 하측으로 떨어지도록 수직으로 유지시켰다. 액체 얼룩 반발성은 육안으로 관찰하고 표 2에 나타낸 액체 얼룩 반발성 스코어로 나타냈다.
스코어 상태
10 물 방울의 습윤이나 접착이 관찰됨
8 1/3 습윤 영역이 개개의 작은 원형 물에 의해 관찰됨
6 3/4 습윤 영역이 개개의 작은 원형 물에 의해 관찰됨
5 습윤이 코팅 표면에서 관찰된 개개의 작은 원형 물 방울로 관찰됨
4 습윤이 코팅 표면에서 관찰된 개개의 작은 타원 물 방울로 관찰됨
3 습윤이 코팅 표면에서 관찰된 개개의 큰 물 방울로 관찰됨
2 습윤이 코팅 표면에서 친수성 얼룩의 별개의 트랙을 따라 관찰됨
1 습윤이 코팅 표면에서 친수성 얼룩의 더 얇은 트랙을 따라 관찰됨
0 습윤이 코팅 표면에서 친수성 얼룩의 전체 트랙을 따라 관찰됨
III. 실시예
폴리머 입자의 분산
분산물 1
중합은 2단계 중합이고 제1 단계 모노머 에멀젼 및 제2 단계 모노머 에멀젼을 포함하였다. 제1 단계 모노머 에멀젼은 먼저 415g의 탈이온수, 17.13g의 FES-32 및 11.09g의 15-S-40를 혼합한 다음, 14.16g의 SVS, 8.93g의 AM, 1.46g의 A-171, 1226.68g의 VA 및 538.24g의 BA를 첨가하여 제조하였다. 제2 모노머 에멀젼은 먼저 22g의 탈이온수, 3.00g의 FES-32를 혼합한 다음 0.94g의 GMAA, 52.40g의 BA 및 40.20g의 ST를 첨가하여 제조하였다.
16.80g의 FES-32, 18.68g의 SA-9 및 3.74g의 QP-3L 및 736.02g의 탈이온수를 기계적 교반기, 질소 가스 블랭킷, 온도계, 콘덴서, 가열 맨틀 및 온도 컨트롤러가 구비된 5L 4-목 둥근바닥 플라스크에 충전하였다. 플라스크의 내용물은 질소 분위기 하에 84℃로 가열하였다. 0.026g의 FeSO4 .7H2O (건조 중량), 0.18g의 EDTA (건조 중량) 및 8.53g의 탈이온수를 교반 플라스크에 첨가한 다음, 4.21g의 SPS 및 37.55g의 탈이온수중 0.38g의 나트륨 아세테이트 용액을 첨가하고, 4.74g의 탈이온수로 헹구었다. 제1 단계 모노머 에멀젼, 62.86g의 탈이온수 중에 용해된 3.43g의 SPS 용액, 및 62.86g의 탈이온수 중 0.75g의 IAA 및 2.78g 나트륨 아세테이트 용액을 플라스크에 140 분에 걸쳐 첨가하였다. 반응 온도는 75℃로 유지시켰다. 40g의 탈이온수를 사용하여 에멀젼 공급선를 헹구고 10g의 탈이온수를 사용하여 동시 공급선을 헹구었다. 플라스크를 20 분 동안 유지시켰다. 반응기의 내용물을 70℃로 냉각하고, 15.82g의 탈이온수 중 1.89g의 t-BHP, 및 15.82g의 탈이온수 중 1.45g의 SBS를 플라스크에 30 분에 걸쳐 첨가하고, 3.32g의 탈이온수를 사용하여 체이서 라인(chaser line)을 헹구었다. 암모니아를 첨가하여 pH를 약 8.0로 조절하고, 플라스크를 5 분 동안 유지시켰다.
제2 단계 모노머 에멀젼을 주전자에 배출시킨 다음, 16.66g의 탈이온수 중 1.70g의 t-BHP 용액 및 17.66g의 탈이온수 중 0.90g의 IAA 용액을 플라스크에 10 분에 걸쳐 첨가하였다. 온도를 62 내지 75℃로 유지시켰다. 30g의 탈이온수를 사용하여 탱크 및 공동-공급선를 헹구었다. 다음에 PRIMALTM E-2086 결합제를 플라스크에 배출시켰다.
플라스크 온도를 65℃로 냉각하고, 17.49g의 탈이온수 중 2.48g의 t-BHP에 이어서 20.14g의 탈이온수 중 1.31g의 IAA를 플라스크에 50 분에 걸쳐 첨가하였다. 플라스크를 10분 동안 유지시켰다. 플라스크 온도를 60℃로 냉각하고, 16.66g의 탈이온수 중 1.70g의 t-BHP에 이어서 17.66g의 탈이온수 중 0.90g의 IAA를 플라스크에 30 분에 걸쳐 첨가하였다. 이어서 플라스크를 10분 더 유지시켰다.
플라스크 온도가 45℃ 미만일 때, 6.99g의 탈이온수 중 12.22g의 KATHONTM LXE 살생물제 용액 및 1.2g의 FOAMASTERTM NXZ 소포제를 플라스크에 첨가하였다. 겔을 필터로 제거하고 수득한 분산물 1은 52.70% 고형물 및 258nm의 입자 크기를 가졌다.
분산물 2
분산물 1의 제조와 유사한 절차에 의해 분산물 2를 제조하였다. 제1 단계 모노머 에멀젼은 1032.99g의 VA, 452.41g의 BA, 11.92g의 SVS, 7.52g의 AM, 및 1.23g의 A-171을 함유하였다. 제2 단계 모노머 에멀젼은 93.48g의 ST, 276.95g의 BA 및 3.76g의 GMAA를 함유하였다. 수득한 분산물 2는 54.39 중량%의 고형물 및 274nm의 입자 크기를 가졌다.
분산물 3
분산물 1의 제조와 유사한 절차에 의해 분산물 3을 제조하였다. 제1 단계 모노머 에멀젼은 129.11g의 VA, 56.69g의 BA, 0.38g의 SVS, 및 0.94g의 AM를 함유하였다. 제2 단계 모노머 에멀젼은 706.82g의 ST, 943.37g의 BA 및 33.79g의 GAA를 함유하였다. 수득한 분산물 3는 48.32 중량%의 고형물 및 215nm의 입자 크기를 가졌다.
분산물 4
분산물 1의 제조와 유사한 절차에 의해, 분산물 4를 제조하였다. 제1 단계 모노머 에멀젼은 64.55g의 VA, 28.34g의 BA, 0.19g의 SVS 및 0.47g의 AM를 함유하였다. 제2 단계 모노머 에멀젼은 746.02g의 ST, 995.70g의 BA 및 35.67g의 GAA를 함유하였다. 수득한 분산물 3은 48.75 중량%의 고형물 및 237nm의 입자 크기를 가졌다.
분산물 5
분산물 1의 제조와 유사한 절차에 의하여, 분산물 5를 제조하였다. 제1 단계 모노머 에멀젼은 1032.99g의 VA, 226.21g의 BA, 225.07g의 VEOVA 10, 11.92g의 SVS, 7.52g의 AM, 및 1.23g의 A-171를 함유하였다. 제2 단계 모노머 에멀젼은 93.48g의 ST, 276.95g의 BA 및 3.76g의 GMAA를 함유하였다. 수득한 분산물 5는 53.95 중량% 고형물 및 350nm의 입자 크기를 가졌다.
분산물 6
분산물 6은, 건조중량당, 15%의 BA 및 85%의 VA를 포함하는 폴리머 입자 .
분산물의 조성은 표 3에 요약된다.
모노머 (폴리머 입자의 총 건조 중량을 기준으로 건조 중량%)
분산물 VA ST BA VEOVA 10 SVS MAA AA AM A-171
1 65.55 2.15 31.5 - 0.19 0.05 - 0.475 0.076
2 55.2 5 39.0 - 0.16 0.2 - 0.4 0.064
3 6.9 37.8 53.4 - 0.02 - 1.8 0.05 0.008
4 3.45 60.8 33.8 - 0.01 - 1.9 0.025 0.004
5 55.2 5 26.9 12.1 0.16 0.2 - 0.4 0.064
6 85 - 15 - - - - - -
코팅 조성물
코팅물 1
분산물 1을 함유하는 코팅물은 표 4에 요약된 성분들을 사용하여 제조하였다. 분쇄 물질은 고속 코울스(Cowles) 분산기를 사용하여 혼합하였다. 렛다운 물질을 종래의 랩 혼합기를 사용하여 첨가하였다. 렛다운 방법에서 ACRYSOLTM TT-935 유동학 조절제 및 AMP-95 베이스의 적절한 조절을 행하여, 수득한 코팅물이 90 내지 95의 KU 점도, 및 8.5 내지 9.0의 pH을 가졌다. 수득한 코팅물의 PVC은 35.7%이었다. 수득한 코팅물의 용적 고형물은 32.2%이었다.
코팅 제형
물질 중량(g)
분쇄
물 110.19
NATROSOLTM 250 HBR 유동학 조절제 2.00
AMP-95 베이스 0.51
OROTANTM 1288 분산제 3.22
KATHONTM LXE 살생물제 1.00
트리톤TM EF-106 습윤제 1.00
FOAMASTERTM NXZ 소포제 1.00
TI-PURETM R-706 안료 149.33
CC-1000 익스텐더 33.58
CC-700 익스텐더 105.90
렛다운
분산물 1 351.58
텍사놀TM 유착제 12.97
TEGOTM Foamex 825 소포제 1.00
AMP-95 베이스 0.4
KATHONTM LXE 살생물제 1.00
물 176.08
ACRYSOLTM TT-935 유동학 조절제 9.24
ULTRALUBETM E-340 왁스 에멀젼 40
총 1000
코팅 특성
총 PVC 35.7%
용적 고형물 32.23%
중량 고형물 47.41%
코팅물 2
분산물 1을 함유하는 코팅물 2는 코팅물 2에서 파라핀 왁스 에멀젼 (ULTRALUBETM E-340) 부하는 3%인 것을 제외하고는, 코팅물 1의 제조 절차에 따라 제조하였다. 또한, 렛다운 방법에서 ACRYSOL TT-935 유동학 조절제 및 AMP-95 베이스의 중량의 적절한 조정을 행함으로써, 수득한 코팅물은 90 내지 95의 KU 점도 및 8.5 내지 9.0의 pH를 가졌다. 또한 물 및 결합제 중량의 적절한 조정을 행함으로써, 수득한 코팅물은 32.2%의 고형물 및 35.7%의 PVC를 가졌다.
코팅물 3 내지 코팅물 9
분산물 2 내지 분산물 6을 함유하는 코팅물 3 내지 코팅물 9 (표 5에 나타낸 바와 같음)은 코팅물 3 내지 9에서 파라핀 왁스 에멀젼 (ULTRALUBE E-340) 부하가 각각 4%, 3%, 1%, 0.4%, 0.2% 및 5%인 것을 제외하고는 코팅물 1의 제조절차에 따라 제조하였다. 렛다운 방법에서 ACRYSOL TT-935 유동학 조절제 및 AMP-95 베이스의 적절한 조정을 행함으로써, 수득한 코팅물은 90 내지 95의 KU 점도 및 8.5 내지 9.0의 pH를 가졌다. 물 및 결합제 중량의 적절한 조정를 행함으로써, 수득한 코팅물은 32.2%의 용적 고형물 및 35.7%의 PVC를 가졌다.
코팅물 9는 비교 실시예이었다.
코팅물 분산물 왁스
(코팅 조성물의 총 건조중량 기준으로 건조중량 %)		 액체 얼룩 반발성
(실온에서 4일간 건조된 필름)
1 1 4.22% 6
2 1 3.16% 6
3 2 4.22% 4
4 2 3.16% 4
5 3 1.05% 2
6 4 1.05% 5
7 4 0.42% 5
8 5 0.42% 4
9* 6 4.22% 1
* 비교 실시예 .
상기 표의 결과는 각각 분산물 1 내지 5를 포함하는 코팅물 1-8이 양호한 액체 얼룩 반발성을 제공하였다는 것을 나타냈다. 코팅물 9는 15% BA 및85% VA로 구성된 분산물 6을 포함하는 비교 실시예이었다. ST를 사용하지 않고, (코팅물 9에서와 동일한 왁스부하) 코팅물 1에 비하여 코팅물 9는 더 불량한 액체 얼룩 반발성을 가졌다. 코팅물 5에 비해 코팅물 6은 폴리머 입자에서 더 높은 ST 부하를 가졌으며, 왁수 부하가 동일한 경우에도 더 양호한 액체 얼룩 반발성을 초래하였다. 코팅물 3(동일한 ST 부하)에 비하여 VEOVA 10을 포함하는 코팅물 8은 더 낮은 왁스 부하를 갖는 유사한 액체 얼룩 반발성을 달성하였다. 코팅물 4에 비하여 코팅물 7은 더 높은 ST 부하 및 더 낮은 왁스 부하를 가져서 유사한 액체 얼룩 반발성을 달성하였다.

Claims (9)

  1. 코팅 조성물로서,
    상기 코팅 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 건조 중량 당,
    i) 12% 내지 80%의 폴리머 입자로서, 상기 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 중합 단위로서, 3% 내지 70%의 비닐 아세테이트; 2% 내지 65%의 스티렌; 및 20% 내지 55%의 (메트)아크릴레이트 모노머를 포함하는, 상기 폴리머 입자;
    ii) 0.1% 내지 6%의 왁스; 및
    iii) 14% 내지 55%의 안료를 포함하는, 코팅 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리머 입자는, 상기 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 중합 단위로서, 10% 내지 65%의 상기 비닐 아세테이트; 및 3% 내지 40%의 상기 스티렌; 및 25% 내지 50%의 상기 (메트)아크릴레이트 모노머를 포함하는, 코팅 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 코팅 조성물의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 0.1% 내지 70%의 익스텐더를 추가로 포함하는, 코팅 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리머 입자는, 상기 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 중합 단위로서, 0.1% 내지 40%의 베르사트산의 비닐 에스테르 및 또는 2-에틸 헥산산의 비닐 에스테르를 추가로 포함하고,
    상기 베르사트산의 비닐 에스테르는 하기 화학식 (I)을 갖는 화합물이고:
    Figure 112016037759710-pct00004

    (상기 식 중에서,
    R1 또는 R2 각각은 독립적으로 C1 내지 C10 알킬이다), 그리고
    상기 2-에틸 헥산산의 비닐 에스테르는 하기 화학식 (II)을 갖는 화합물:
    Figure 112016037759710-pct00005

    (상기 식 중에서,
    R1은 C4 알킬이고, 그리고 R2은 C2 알킬이다)인, 코팅 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 베르사트산의 비닐 에스테르 및/또는 상기 2-에틸 헥산산의 비닐 에스테르는, 상기 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 0.5% 내지 20%로 존재하는, 코팅 조성물.
  6. 청구항 4 또는 5에 있어서, 화학식 (I)의 R1 및 R2는 총 6개의 탄소 원자를 각각 함유하는 알킬기이거나, 총 7개의 탄소 원자를 각각 함유하는 알킬기인, 코팅 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리머 입자는 상기 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 중합 단위로서, 0.01% 내지 2%의 안정제 모노머를 추가로 포함하는, 코팅 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리머 입자의 총 건조 중량 기준으로 건조 중량당, 0.01% 내지 5%의 콜로이드성 안정제를 추가로 포함하는, 코팅 조성물.
  9. 청구항 1의 코팅 조성물의 제조 방법으로서,
    상기 폴리머 입자는, 상기 비닐 아세테이트 및 상기 (메트)아크릴레이트 모노머를 중합하는 제1 단계, 및 상기 수득된 제1 단계 중합 생성물 및 스티렌을 중합하는 제2 단계를 포함하는 2-단계 중합 방법에 의하여 제조되는, 제조 방법.
KR1020167010289A 2013-10-10 2013-10-10 향상된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물 및 이의 제조방법 KR102135600B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2013/084942 WO2015051513A1 (en) 2013-10-10 2013-10-10 Coating composition with improved liquid stain repellency and process for making the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160070081A KR20160070081A (ko) 2016-06-17
KR102135600B1 true KR102135600B1 (ko) 2020-07-20

Family

ID=52812435

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167010289A KR102135600B1 (ko) 2013-10-10 2013-10-10 향상된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물 및 이의 제조방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10005921B2 (ko)
EP (1) EP3055368B1 (ko)
KR (1) KR102135600B1 (ko)
CN (1) CN105579534B (ko)
AU (1) AU2013402858B2 (ko)
BR (1) BR112016006596B1 (ko)
CA (1) CA2926144C (ko)
WO (1) WO2015051513A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015051514A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Rohm And Haas Company Coating composition with improved liquid stain repellency
CN112166132B (zh) * 2018-06-07 2023-05-05 国际人造丝公司 聚合物分散体、它们的制备和用途
US20240336800A1 (en) 2023-04-05 2024-10-10 Columbia Insurance Company Stain resistant architectural compositions

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060188656A1 (en) 2005-02-22 2006-08-24 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous intermediate coating composition and method for forming multilayer coating film

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3300429A (en) * 1963-06-17 1967-01-24 Rohm & Haas Aqueous polymeric blends containing ureido monomer
GB1158733A (en) 1965-12-27 1969-07-16 Celanese Coatings Co Vinyl Polymer Emulsions
US3687884A (en) 1970-08-03 1972-08-29 Westvaco Corp Alkali-swellable polyvinyl acetate grafted latexes comprising vinyl acetate, an aliphatic ester of an unsaturated monocarboxylic acid styrene, and an unsaturated monocarboxylic acid
US4219454A (en) 1978-09-05 1980-08-26 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl acetate copolymer emulsions for paint
US4368077A (en) 1979-12-26 1983-01-11 Polysar International, S.A. Latex compositions and products made therefrom
US5087487A (en) 1989-07-10 1992-02-11 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Non-thermoplastic binder for use in processing textile articles
CN1040990C (zh) * 1993-07-15 1998-12-02 中国科学院兰州化学物理研究所 单组份防污涂料
US5549869A (en) 1995-04-12 1996-08-27 Nippon Eisei Center Co., Ltd. Method of creating a barrier to wood materials and wooden structures from attack by humidity, fungi and insects
DE19959415C2 (de) 1999-12-09 2002-03-07 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Vorbindung von Fasermaterialien
US7357949B2 (en) 2001-12-21 2008-04-15 Agion Technologies Inc. Encapsulated inorganic antimicrobial additive for controlled release
FR2840298B1 (fr) 2002-05-30 2005-04-08 Chryso Sas Composition de traitement de surfaces de mortiers ou betons frais assurant simultanement retention d'eau et capacite d'adhesion renforcee
US7579081B2 (en) 2004-07-08 2009-08-25 Rohm And Haas Company Opacifying particles
CN100551978C (zh) 2007-02-09 2009-10-21 重庆大学 生物防污和导电防污相结合的防腐防污方法
EP1978063A1 (en) 2007-04-05 2008-10-08 YKI, Ytkemiska Institutet AB An aqueous hydrophobic coating composition comprising a fatty acid or a salt thereof
AU2009330594B2 (en) 2008-12-16 2014-09-11 Dow Global Technologies Llc A coating composition comprising polymer encapsulated metal oxide opacifying pigments and a process of producing the same
CA2689182A1 (en) 2008-12-29 2010-06-29 Alistair John Mclennan Vinyl acetate / neoalkanoic acid vinyl ester copolymers and uses thereof
CA2689190A1 (en) 2008-12-29 2010-06-29 Alistair John Mclennan Vinyl acetate/ vinyl 2-ethylhexanoate co-polymer binder resins
EP2403397B1 (en) 2009-02-19 2014-05-07 S.M Balance Holdings Eyeglasses for treatment of a defined condition
CN102443318B (zh) 2010-10-05 2016-02-10 精工爱普生株式会社 白色系油墨组合物
CN102746601B (zh) * 2011-04-18 2014-11-26 罗门哈斯公司 耐水白涂料用共聚物分散体
CN102964898B (zh) * 2011-08-05 2016-05-25 罗门哈斯公司 具有改进的亲水污渍排斥性的水性涂料组合物
EP2578647B1 (en) 2011-10-03 2017-06-14 Rohm and Haas Company Coating composition with high pigment volume content opaque polymer particle and a polymer encapsulated TiO2 particle
CN104080813B (zh) 2011-12-22 2016-11-23 塞拉尼斯销售德国有限公司 聚合物分散体,其制备和用途
US9029469B2 (en) 2012-06-19 2015-05-12 Celanese Emulsions Gmbh Wood protection paints
WO2015051514A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Rohm And Haas Company Coating composition with improved liquid stain repellency

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060188656A1 (en) 2005-02-22 2006-08-24 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous intermediate coating composition and method for forming multilayer coating film

Also Published As

Publication number Publication date
AU2013402858B2 (en) 2018-02-15
KR20160070081A (ko) 2016-06-17
EP3055368B1 (en) 2019-08-14
BR112016006596A2 (pt) 2017-08-01
BR112016006596B1 (pt) 2021-11-16
CN105579534B (zh) 2019-04-02
EP3055368A1 (en) 2016-08-17
US10005921B2 (en) 2018-06-26
CA2926144A1 (en) 2015-04-16
WO2015051513A1 (en) 2015-04-16
EP3055368A4 (en) 2017-05-10
US20160222246A1 (en) 2016-08-04
CN105579534A (zh) 2016-05-11
CA2926144C (en) 2020-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2554609B1 (en) Aqueous coating composition for improved liquid stain repellency
EP2945991B1 (en) Coatings composition with pigment and adsorbing vinyl acetate binders
EP3194515B1 (en) Poly(vinyl acetate) dispersion, and paint formulation comprising thereof
AU2018247305A1 (en) Coating composition with improved liquid stain repellency
EP3472250B1 (en) Coating composition with improved liquid stain repellency
KR102135600B1 (ko) 향상된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물 및 이의 제조방법
AU2013402858A1 (en) Coating composition with improved liquid stain repellency and process for making the same
KR102452026B1 (ko) 폴리머 입자 및 가교결합성 폴리머 입자를 흡착하는 수성 분산물
AU2018204667A1 (en) Binder composition and coating composition made thereof
CN108431147B (zh) 用于耐久涂料的聚合物分散体和包含所述聚合物分散体的涂料

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant