KR102109133B1 - 1,2-알칸디올의 제조 방법 - Google Patents
1,2-알칸디올의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102109133B1 KR102109133B1 KR1020190081073A KR20190081073A KR102109133B1 KR 102109133 B1 KR102109133 B1 KR 102109133B1 KR 1020190081073 A KR1020190081073 A KR 1020190081073A KR 20190081073 A KR20190081073 A KR 20190081073A KR 102109133 B1 KR102109133 B1 KR 102109133B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ether
- alkanediol
- glycol
- group
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/02—Formic acid
- C07C53/06—Salts thereof
Abstract
본원은, 1,2-알칸디올의 제조 방법에 관한 것이다.
Description
본원은, 1,2-알칸디올의 제조 방법에 관한 것이다.
직쇄의 탄소수가 10개 이하인 1,2-알칸디올은 보습 효과 이외에도 항균효과 및 계면활성제 효과가 있으므로 화장품 원료로 많이 사용되고 있다. 1990년대 초반에 탄소수가 5개인 1,2-펜탄디올이 화장품 산업에 알려지고 난 이후 탄소수가 6개인 1,2-헥산디올, 8개인 옥탄디올이 화장품 산업에 소개되었고 근래에는 탄소수가 10개인 1,2-데칸디올도 화장품의 보존제로서 사용될 수 있음이 알려졌다.
다양한 1,2-알칸디올의 제조 방법이 알려져 있으나, 말단에 있는 한 개의 이중결합을 가지고 있는 올레핀, 즉 1-알켄은 식물성 오일과 같은 여러 개의 이중결합을 가지고 있는 물질보다 반응성이 매우 낮은 것으로 알려져 있어 1-알켄으로 1,2-알칸디올을 만드는 경제적이고 공업화가 쉬운 공정의 개발이 계속 요구되어 왔다.
1,2-알칸디올을 제조하는 대표적인 방법은 1-알켄과 과산화유기산을 반응시켜 반응 중간물로서 에폭시 화합물을 만들거나 또는 반응 중간물로서 알킬유기산 에스테르를 만드는 것이데, 두 가지 방법 모두 저분자량 유기산에 산화제로서 과산화수소 수용액을 가하여, 반응기 내에서 바로 과산화유기산이 생성되도록 하고, 생성된 과산화유기산이 1-알켄에 반응하도록 하는 인 시투(in-situ) 반응을 채용하고 있다.
상기의 방법은 사용하는 유기산의 양에 따라서 세부적으로 나눌 수 있는데, (ⅰ) 상대적으로 소량의 저분자량 유기산과 과산화수소 수용액을 사용하여 1-알켄을 에폭시 화합물로 만들고, 이 에폭시 화합물을 가수분해하는 방법(하기 반응식 1) 과 (ⅱ) 1-알켄에 과량의 저분자량 유기산과 과산화수소 수용액을 사용하여 알킬유기산 에스테르를 만든 후, 생성된 알킬유기산 에스테르를 알칼리로써 가수분해하거나(하기 반응식 2a) 또는 산 촉매 하에 알코올과 반응시켜 에스테르 교환반응으로써 1,2-알칸디올을 수득하는 방법(하기 반응식 2b)으로 나뉘어진다.
상기 반응식 1의 방법에서 반응 중간물인 에폭시 화합물을 만드는데 통상 저분자량 유기산을 1-알켄 대비 1 배 몰 이하를 사용한다. 이 방법은 반응이 매우 느리고, 반응 중에 생성된 에폭시 화합물과 반응물인 저분자량 유기산이 반응하여 알킬유기산 에스테르가 부산물로 생성될 수 있다. 상기 반응은 매우 느리므로 촉매나 고농도의 과산화수소 수용액을 사용한다. US 3,404,163 A에서는 초산을 0.88 당량을 사용하였고, 반응성을 높이기 위하여 황산을 촉매로 사용하였으며 70%의 과산화수소 수용액을 사용하였다. 또한, 생성된 에폭시 화합물이 저분자량 유기산과 더 이상 반응하지 않게 하기 위하여 벤젠과 같은 비수용성 유기용매를 사용하며 천천히 교반하였다. 그러나 황산과 같은 촉매를 사용할 경우 부반응 역시 촉진될 뿐 아니라, 70%의 고농도 과산화수소 수용액은 취급상 매우 위험한 물질이다. 또한, 벤젠과 같은 유기용매를 사용하여 천천히 교반한다는 것은 환경적으로도 매우 불합리하며 반응시간이 길어져 공업화하기에는 매우 불합리한 방법이다.
상기의 단점을 극복하고자 US 5,268,493 A에서는 부반응 억제제로서 황산나트륨 등을 사용하였으나, 부반응물의 억제에는 그다지 효과적이지 못할 뿐 아니라 60%의 비교적 고농도의 과산화수소 수용액을 사용하므로, 이 방법 역시 공업화하기에는 불합리한 방법이다. 또한, 생성된 에폭시 화합물을 분리하는 방법에 대해서는 밝히지 않았다.
생성되는 에폭시 화합물은 반응성이 매우 커서 반응에 사용되는 저분자량 유기산과 반응하여 알킬유기산 에스테르를 생성하게 되는데 에폭시 화합물과 알킬유기산 에스테르를 분리하기 위하여 증류를 시행할 경우 온도에 의하여 여러 가지 부반응 물질이 생성되는 문제점이 있다. 또한, 에폭시 화합물을 최종 목적물인 1,2-알칸디올로 전환하는 가수분해 방법은 일반적으로 250℃ 내지 270℃의 높은 온도를 요구하고, 더불어 높은 압력을 필요로 하는 것으로 알려져 있으므로, 상기 반응식 1의 방법은 1,2-알칸디올을 만드는데 매우 불리한 방법임을 알 수 있다.
상기 반응식 2a 및 2b의 방법은 상기 반응식 1의 방법보다 많은 양의 저분자량 유기산을 사용하여 에폭시 화합물의 생성 없이 알킬유기산 에스테르까지 반응을 진행시키는 것이다. 생성된 반응 중간물인 알킬유기산 에스테르는 알칼리에서 쉽게 가수분해되거나, 산촉매 하에서 알코올과 에스테르 교환반응을 하여 1,2-알칸디올을 쉽게 만들 수 있어 공업적으로 널리 이용되어 왔다. US 2,138,917 A에서는 1-알켄 대비 15배 mol의 무수초산을 사용하여 중간물로서 알킬유기산 에스테르를 만든 후, 알코올성 알칼리로 가수분해하여 1,2-알칸디올을 얻었으며, US 2,492,201 A에서는 1-알켄 대비 8.9배 mol의 무수 개미산을 사용하여 중간물로서 알킬유기산 에스테르을 만든 후, 수용성 알칼리로 가수분해하였다. 이러한 상기 반응식 2a 방법은 부식성이 강한 초산 또는 개미산을 다량 사용하고 다량 사용한 초산 또는 개미산을 중화하기 위하여 많은 양의 알칼리가 필요하다는 단점을 가지고 있다. 또한, 중화의 결과로 생성된 다량의 염은 환경적으로 오염물질이다. 다량의 알칼리 사용과 다량의 염을 발생시키는 상기 반응식 2a 방법의 단점을 해소하기 위해, 상기 반응식 2b 방법이 US 6,281,394 B1 및 JP 2008007436 A로 소개되었는데 US 6,281,394 B1에서는 메탄올과 황산을 사용하였고, JP 2008007436 A에서는 메탄올과 p-톨루엔설포닉산을 사용하였다. 두 방법 모두 개미산을 중화하기 위한 알칼리의 양을 줄였지만, 유해한 메탄올을 다량 사용하여야 하는 문제점이 있다. 또한, 높은 온도에서 개미산 및 포름산메틸을 증류해 내어야 하는데, 개미산은 특히 높은 온도에서 부식성이 강하여 사용되는 장치를 심하게 손상하며, 부산물로 얻어지는 포름산메틸은 끓는점이 매우 낮은(32℃) 인화성이 높은 액체이므로, 이의 취급 및 처리가 매우 어려워 공업적으로 바람직한 방법이라고 할 수 없다.
본원은, 1-알켄을 저분자량 유기산과 비교적 저농도인 50% 이하의 과산수소를 이용하여 반응 혼합물을 만든 후, 고압 및 고온의 조건이 아닌 두 차례의 가수분해 방법으로써 1,2-알칸디올을 수득하는, 공업화가 용이하고 경제적인 1,2-알칸디올 제조 방법을 제공하고자 한다.
그러나, 본원이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본원의 제 1 측면은, 하기 화학식 1로서 표시되는 1-알켄을 과산화수소 존재 하에서 유기산과 반응시켜 반응 혼합물을 수득하고, 상기 반응 혼합물의 유기물 층에 알칼리 수용액을 가하여 제 1 차 가수분해를 수행하고, 상기 제 1 차 가수분해의 생성물을 가열하여 제 2 차 가수분해를 수행함으로써 하기 화학식 2로서 표시되는 1,2-알칸디올을 수득하는 것을 포함하는, 1,2-알칸디올의 제조 방법에 관한 것이다:
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 및 상기 화학식 2에서, 상기 R은 탄소수 1 내지 13의 선형 또는 분지형의 알킬기임.
본원의 구현예들에 따른 1,2-알칸디올의 제조 방법은, 종래의 방법인 상기 반응식1에 비하여 반응 중에 에폭시 화합물 이외에 알킬유기산 에스테르의 생성 억제의 노력이 필요하지 않고, 에폭시 화합물을 따로 분리할 필요가 없으며, 낮은 온도에서 가수분해를 수행하여 1,2-알칸디올을 제조할 수 있으므로, 공업적으로 매우 간단한 방법이다.
본원의 구현예들에 따른 1,2-알칸디올의 제조 방법은, 종래의 방법인 반응식 2에 비하여 저분자량 유기산과 알칼리를 적게 사용할 수 있으므로, 제조원가가 낮고 환경적으로 매우 유리한 방법이다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 “연결”되어 있다고 할 때, 이는 “직접적으로 연결”되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 소자를 사이에 두고 “전기적으로 연결”되어 있는 경우도 포함한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 “상에” 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 “포함”한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 “약”, “실질적으로” 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.
본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 “~(하는) 단계” 또는 “~의 단계”는 “~ 를 위한 단계”를 의미하지 않는다.
본원 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 “이들의 조합(들)”의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, “A 및/또는 B”의 기재는 “A 또는 B, 또는 A 및 B”를 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는, 1 내지 20 개의 탄소 원자, 1 내지 18개의 탄소 원자, 1 내지 16 개의 탄소 원자, 1 내지 14 개의 탄소 원자, 1 내지 12 개의 탄소 원자, 1 내지 10 개의 탄소 원자, 1 내지 8 개의 탄소 원자, 1 내지 5 개의 탄소 원자, 1 내지 3 개의 탄소 원자, 3 내지 8 개의 탄소 원자, 또는 3 내지 5 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기를 포함한다. 예를 들어, 상기 알킬기로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기(nPr), iso-프로필기(iPr), n-부틸기(nBu), tert-부틸기(tBu), iso-부틸기(iBu), sec-부틸기(sBu), 펜틸기, 헥실기, 이소헥실기, 헵틸기, 4,4-디메틸펜틸기, 옥틸기, 2,2,4-트리메틸펜틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 및 이들의 모든 이성질체들을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 아울러, 상기 알킬기 중 탄소수 2 이상의 알킬기는 적어도 하나의 탄소 대 탄소 이중 결합 또는 적어도 하나의 탄소 대 탄소 삼중 결합을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다. 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵실, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코사닐, 또는 이들의 가능한 모든 이성질체를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않을 수 있다.
본원 명세서 전체에서, 용어 "알칼리"는, 주기율표 1 족에 속하는 원소 중 성질이 비슷한 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘, 및 프랑슘을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이하, 본원의 구현예 및 실시예를 상세히 설명한다. 그러나, 본원이 이러한 구현예 및 실시예에 제한되지 않을 수 있다.
본원의 제 1 측면은 하기 화학식 1로서 표시되는 1-알켄을 과산화수소 존재 하에서 유기산과 반응시켜 반응 혼합물을 수득하고, 상기 반응 혼합물의 유기물 층에 알칼리 수용액을 가하여 제 1 차 가수분해를 수행하고, 상기 제 1 차 가수분해의 생성물을 가열하여 제 2 차 가수분해를 수행함으로써 하기 화학식 2로서 표시되는 1,2-알칸디올을 수득하는 것을 포함하는, 1,2-알칸디올의 제조 방법을 제공한다:
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 및 상기 화학식 2에서, 상기 R은 탄소수 1 내지 13의 선형 또는 분지형의 알킬기임.
본원의 일 구현예에 따른 1,2-알칸디올의 제조 방법은 세 단계로 구성될 수 있다. 구체적으로, 1-알켄을 저농도의 과산화수소 존재 하에서 저분자량 유기산과 반응시켜 에폭시 화합물과 저분자량 유기산 에스테르를 포함하는 반응 혼합물을 만든다 (하기 반응식 3):
[반응식 3]
상기 반응 혼합물을 층분리한 후 물 층을 제거하고, 유기물 층에 알칼리 수용액을 가하여 저분자량 유기산 에스테르를 제 1 차 가수분해하여 1,2-알칸디올과 저분자량 유기산 알칼리염으로 전환한다 (하기 반응식 4):
[반응식 4] (제 1 차 가수분해)
이후, 제 1 차 가수분해의 생성물을 가열함으로써 에폭시 화합물을 물과 반응시키는 제 2 차 가수분해를 수행하여 1,2-알칸디올을 제조할 수 있으며, 이 때. 상기 저분자량 유기산 알칼리염은 제 2 차 가수분해에서 촉매로 작용할 수 있다 (하기 반응식 5):
[반응식 5] (제 2 차 가수분해)
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 1-알켄의 과산화수소 존재 하에서 유기산과 반응은 약 50℃ 내지 약 90℃에서 수행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 구체적으로, 상기 1-알켄의 과산화수소 존재 하에서 유기산과 반응의 수행 온도는 약 50℃ 내지 약 90℃, 약 60℃ 내지 약 90℃, 약 70℃ 내지 약 90℃, 약 50℃ 내지 약 80℃, 약 60℃ 내지 약 80℃일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 화학식 1 및 상기 화학식 2에서, 상기 R은 탄소수 1 내지 13의 선형 또는 분지형의 알킬기인 것이다. 예를 들어, 상기 R은 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, iso-부틸기, neo-부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, n-펜틸기, iso-펜틸기, neo-펜틸기, n-헥실기, iso-헥실기, neo-헥실기, n-헵틸기, iso-헵틸기, neo-헵틸기, 4,4-디메틸펜틸기, n-옥틸기, iso-옥틸기, neo-옥틸기, 2-에틸헥실기, 2,2,4-트리메틸펜틸기, n-노닐기, iso-노닐기, neo-노닐기, n-데실기, iso-데실기, neo-데실기, n-운데실기, iso-운데실기, neo-운데실기, n-도데실기, iso-도데실기, neo-도데실기, n-트리데실기, iso-트리데실기, neo-트리데실기 및 이들의 모든 이성질체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 화학식 1 및 상기 화학식 2에서, 상기 R은 탄소수 5 내지 13의 선형 또는 분지형의 알킬기인 것이다. 예를 들어, 상기 R은 n-펜틸기, iso-펜틸기, neo-펜틸기, n-헥실기, iso-헥실기, neo-헥실기, n-헵틸기, iso-헵틸기, neo-헵틸기, 4,4-디메틸펜틸기, n-옥틸기, iso-옥틸기, neo-옥틸기, 2-에틸헥실기, 2,2,4-트리메틸펜틸기, n-노닐기, iso-노닐기, neo-노닐기, n-데실기, iso-데실기, neo-데실기, n-운데실기, iso-운데실기, neo-운데실기, n-도데실기, iso-도데실기, neo-도데실기, n-트리데실기, iso-트리데실기, neo-트리데실기 및 이들의 모든 이성질체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 유기산은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부틸산, 이소부틸산, 발레르산, 이소발레르산, 카프로산, 에난트산, 2,4-디메틸발레르산, 카프릴산, 2-에틸헥사노익산, 및 이들의 이성질체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 알칼리 수용액은 알칼리금속 수산화물을 포함하며, 상기 알칼리금속은 리튬(Li), 나트륨(Na), 칼륨(K), 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 과산화수소의 농도는 10% 내지 50%인 것일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 구체적으로, 상기 과산화수소의 농도는 10% 내지 50%, 10% 내지 45%, 10% 내지 40%, 10% 내지 35%, 10% 내지 30%, 5% 내지 50%, 10% 내지 50%, 15% 내지 50%, 20% 내지 50%, 25 내지 50%, 30 내지 50%, 15% 내지 45%, 15% 내지 40% 또는 20% 내지 40%일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 1-알켄 : 상기 유기산의 몰비는 약 1 : 0.5 내지 약 1 : 1.5이고, 상기 1-알켄 : 상기 과산화수소의 몰비는 약 1 : 1 내지 약 1 : 2.5일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 구체적으로, 상기 1-알켄 : 상기 유기산의 몰비는 약 1 : 0.5 내지 약 1 : 1.5, 약 1 : 1 내지 약 1 : 1.5 또는 약 1 : 0.5 내지 약 1 : 1일 수 있으며, 상기 1-알켄 : 상기 과산화수소의 몰비는 약 1 : 1 내지 약 1 : 2.5, 약 1 : 1.5 내지 약 1 : 2.5, 약 1 : 2 내지 약 1 : 2.5, 약 1 : 1 내지 약 1 : 2, 약 1 : 1 내지 약 1 : 1.5일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 반응 혼합물은 에폭시 화합물 및 유기산 에스테르를 포함하는 것이고, 상기 제 1 차 가수분해는, 상기 반응 혼합물의 유기물 층에 포함된 유기산 에스테르를 1,2-알칸디올로 전환시키고, 상기 유기산의 알칼리염을 생성시키는 것일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 제 1 차 가수분해는 약 40℃ 내지 약 80℃에서 수행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 구체적으로, 상기 제 1 차 가수분해는 약 40℃ 내지 약 80℃, 약 50℃ 내지 약 80℃, 약 60℃ 내지 약 80℃, 약 40℃ 내지 약 70℃, 약 40℃ 내지 약 60℃에서 수행되는 것일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 제 2 차 가수분해를 위한 가열은 100℃ 내지 180℃로 승온하여 수행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 구체적으로, 상기 제 2 차 가수분해를 위한 가열의 온도는 100℃ 내지 180℃, 110℃ 내지 180℃, 120℃ 내지 180℃, 130℃ 내지 180℃, 100℃ 내지 170℃, 100℃ 내지 160℃, 100℃ 내지 150℃, 110℃ 내지 170℃, 120℃ 내지 160℃, 130℃ 내지 150℃일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 제 1 차 가수분해는 상기 유기산의 알칼리염을 생성시키는 것이고, 상기 유기산의 알칼리염은 상기 제 2 차 가수분해에서 촉매로 작용하는 것일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 제 2 차 가수분해는 상기 반응 혼합물에 포함된 에폭시 화합물을 물과 반응시켜 1,2-알칸디올로 전환시키는 것일 수 있다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 제 2 차 가수분해는 글라이콜 에테르류를 포함하는 용매가 추가 포함된 상태에서 수행될 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 구체적으로, 상기 글라이콜 에테르류는 하기 화학식 3으로서 표시되는 글라이콜 에테르류, 하기 화학식 4로서 표시되는 글라이콜 에테르류, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다:
[화학식 3]
[화학식 4]
상기 R1 내지 R4는 탄소수 1 내지 5의 선형 또는 분지형의 알킬기이고 서로 동일하거나 또는 상이한 것이고, 상기 n은 1 내지 3의 정수임. 보다 구체적으로, 상기 R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 및 이들의 이성질체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 용매는 에틸렌글라이콜 디메틸에테르, 에틸렌글라이콜 디에틸에테르, 에틸렌글라이콜 디프로필에테르, 에틸렌글라이콜 디부틸에테르, 에틸렌글라이콜 에틸메틸에테르, 에틸렌글라이콜 메틸프로필에테르, 에틸렌글라이콜 메틸부틸에테르, 프로필렌글라이콜 디메틸에테르, 프로필렌글라이콜 디에틸에테르, 프로필렌글라이콜 디프로필에테르, 프로필렌글라이콜 디부틸에테르, 프로필렌글라이콜 에틸메틸에테르, 프로필렌글라이콜 메틸프로필에테르, 프로필렌글라이콜 메틸부틸에테르, 디에틸렌글라이콜 디메틸에테르, 디에틸렌글라이콜 디에틸에테르, 디에틸렌글라이콜 디프로필에테르, 디에틸렌글라이콜 디부틸에테르, 디에틸렌글라이콜 에틸메틸에테르, 디에틸렌글라이콜 메틸프로필에테르, 디에틸렌글라이콜 메틸부틸에테르, 디프로필렌글라이콜 디메틸에테르, 디프로필렌글라이콜 디에틸에테르, 디프로필렌글라이콜 디프로필에테르, 디프로필렌글라이콜 디부틸에테르, 디프로필렌글라이콜 에틸메틸에테르, 디프로필렌글라이콜 메틸프로필에테르, 디프로필렌글라이콜 메틸부틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 디메틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 디에틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 디프로필에테르, 트리에틸렌글라이콜 디부틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 에틸메틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 메틸프로필에테르, 트리에틸렌글라이콜 메틸부틸에테르, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 용매는 상기 혼합물에 포함된 에폭시 화합물 100 중량부에 대하여 50 중량부 내지 500 중량부로 포함되는 것일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 구체적으로, 상기 용매는 상기 혼합물에 포함된 에폭시 화합물 100 중량부에 대하여 약 50 중량부 내지 약 500 중량부, 약 50 중량부 내지 약 450 중량부, 약 50 중량부 내지 약 400 중량부, 약 50 중량부 내지 약 350 중량부, 약 50 중량부 내지 약 300 중량부, 약 50 중량부 내지 약 250 중량부, 약 50 중량부 내지 약 200 중량부, 약 50 중량부 내지 약 150 중량부, 약 50 중량부 내지 약 100 중량부, 약 100 중량부 내지 약 500 중량부, 약 100 중량부 내지 약 450 중량부, 약 100 중량부 내지 약 400 중량부, 약 100 중량부 내지 약 350 중량부, 약 100 중량부 내지 약 300 중량부, 약 100 중량부 내지 약 250 중량부, 약 100 중량부 내지 약 200 중량부, 약 100 중량부 내지 약 150 중량부, 약 150 중량부 내지 약 500 중량부, 약 150 중량부 내지 약 450 중량부, 약 150 중량부 내지 약 400 중량부, 약 150 중량부 내지 약 350 중량부, 약 150 중량부 내지 약 300 중량부, 약 150 중량부 내지 약 250 중량부, 약 150 중량부 내지 약 200 중량부, 약 200 중량부 내지 약 500 중량부, 약 200 중량부 내지 약 450 중량부, 약 200 중량부 내지 약 400 중량부, 약 200 중량부 내지 약 350 중량부, 약 200 중량부 내지 약 300 중량부, 약 200 중량부 내지 약 250 중량부, 약 250 중량부 내지 약 500 중량부, 약 250 중량부 내지 약 450 중량부, 약 250 중량부 내지 약 400 중량부, 약 250 중량부 내지 약 350 중량부, 또는 약 250 중량부 내지 약 300 중량부로 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 용매가 약 50 중량부 미만으로 사용되는 경우, 용매의 양이 부족하여 반응물이 충분히 섞이지 않아 반응이 충분히 일어나지 않을 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 상기 제 2 차 가수분해 반응은 약 3 시간 내지 약 24 시간 동안 진행되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본원의 일 구현예에 있어서, 본원의 1,2-알칸디올의 제조 방법에 따르면, 상기 반응 종료 후 상기 반응기 내 내용물 중 생성물인 상기 1,2-알칸디올의 함량은 가스크로마토그래피 분석 결과를 기준으로 약 85% 이상, 약 90% 이상, 약 95% 이상, 약 96% 이상, 약 97% 이상, 또는 약 98% 이상일 수 있다.
이하, 본원에 대하여 실시예를 이용하여 좀더 구체적으로 설명하지만, 하기 실시예는 본원의 이해를 돕기 위하여 예시하는 것일 뿐, 본원의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[
실시예
]
<반응 혼합물 제조>
실시예
1
500 ml 4구 플라스크에 온도계와 콘덴서를 부착하고, 1-옥텐 112.2 gr(1.0 mol), 85% 농도의 개미산 수용액 54.2 gr(1.0 mol) 및 톨루엔 100 gr을 넣고 70℃까지 승온하였다. 온도가 70℃에 도달하면 동일한 온도에서 10시간에 걸쳐 35% 농도의 과산화수소 175 gr(1.8mol)을 적하하였다. 동일한 온도에서 5시간 더 교반하고 냉각한 후, 층 분리 시행 및 물 층을 제거하고, 남은 유기물 층에서 톨루엔을 제거하는 작업을 통해 유기물 층을 농축하였다.상기 수득된 유기물 층을 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 에폭시화합물인 1,2-에폭시옥탄 58 중량%, 1,2-옥탄디올 28 중량%, 하이드록시옥틸개미산에스테르 12 중량%의 조성을 갖는 반응 혼합물을 얻었음을 확인하였으며, 상기 반응 혼합물로의 전환률은 97.5%이었다.
전환률= (생성된 1,2-에폭시알칸 무게(gr)/1,2-에폭시알칸 분자량 + 생성된 1,2-알칸디올 무게(gr)/1,2-알칸디올 분자량 + 생성된 하이드록시 알킬에스테르 무게(gr)/하이드록시알킬에스테르 분자량)/(소모된 1-알켄 무게(gr)/1-알켄 분자량)
실시예
2
500 ml 4구 플라스크에 온도계와 콘덴서를 부착하고, 1-옥텐 112.2 gr(1.0 mol), 85% 농도의 개미산 수용액 43.4 gr(0.8 mol) 및 톨루엔 100 gr을 넣고 70℃ 까지 승온하였다. 온도가 70℃에 도달하면 동일한 온도에서 10시간에 걸쳐 35% 농도의 과산화수소 175 gr(1.8mol)을 적하하였다. 동일한 온도에서 5시간 더 교반하고 냉각한 후, 층 분리 시행 및 물 층을 제거하고, 남은 유기물 층에서 톨루엔을 제거하는 작업을 통해 유기물 층을 농축하였다. 상기 수득된 유기물 층을 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 에폭시화합물인 1,2-에폭시옥탄 62 중량%, 1,2-옥탄디올 24 중량%, 하이드록시옥틸개미산에스테르 10 중량%의 조성을 갖는 반응 혼합물을 얻었음을 확인하였으며, 상기 반응 혼합물로의 전환률은 96.5%이었다.
실시예
3
500 ml 4구 플라스크에 온도계와 콘덴서를 부착하고, 1-도데센 168 gr(1.0 mol), 99% 농도의 무수초산 45 gr(0.75 mol) 및 톨루엔 100 gr을 넣고 85℃ 까지 승온하였다. 온도가 85℃에 도달하면 동일한 온도에서 10시간에 걸쳐 35% 농도의 과산화수소 175 gr(1.8mol)을 적하하였다. 동일한 온도에서 5시간 더 교반하고 냉각한 후, 층 분리 시행 및 물 층을 제거하고, 남은 유기물 층에서 톨루엔을 제거하는 작업을 통해 유기물 층을 농축하였다. 상기 수득된 유기물 층을 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 에폭시화합물인 1,2-에폭시도데칸 48 중량%, 1,2-도데칸디올 35 중량%, 하이드록시도데실초산에스테르 13 중량%의 조성을 갖는 반응 혼합물을 얻었음을 확인하였으며, 상기 반응 혼합물로의 전환률은 94.2%이었다.
실시예
4
500 ml 4구 플라스크에 온도계와 콘덴서를 부착하고, 1-옥텐 122.2 gr(1.0 mol), 85% 농도의 개미산 수용액 43.4 gr(0.8 mol)을 넣고 80℃ 까지 승온하였다. 온도가 80℃에 도달하면 동일한 온도에서 5시간에 걸쳐 35% 농도의 과산화수소 175 gr(1.8mol)을 적하하였다. 동일한 온도에서 5시간 더 교반하고 냉각한 후, 층 분리 시행 및 물 층을 제거하고, 남은 유기물 층에서 톨루엔을 제거하는 작업을 통해 유기물 층을 농축하였다. 상기 수득된 유기물 층을 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 에폭시화합물인 1,2-에폭시옥탄 38 중량%, 1,2-옥탄디올 41 중량%, 하이드록시옥틸개미산에스테르 13 중량%의 조성을 갖는 반응 혼합물을 얻었음을 확인하였으며, 상기 반응 혼합물로의 전환률은 89.5%이었다.
<1,2-
알칸디올의
제조>
실시예
5
1차 가수분해
실시예 1에서 수득된 반응 혼합물 150 gr에 33% 농도의 수산화나트륨 수용액 20 gr을 가한 후, 승온하여 내부 온도가 60℃가 되도록 하였다. 동일한 온도에서 3시간 교반한 후 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 하이드록시옥틸개미산에스테르가 모두 사라졌음을 확인하였다.
2차 가수분해
상기 1차 가수분해에서 얻은 반응액 170 gr에 디글라임 100 gr을 넣고 140℃ 까지 승온하였다. 동일한 온도에서 5시간 교반한 후, 유기층을 농축하고 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 1,2-옥탄디올 96.4 중량%, 불순물 3.1 중량%의 혼합물을 얻었음을 확인하였으며, 이 혼합물을 분별증류하여 순도 99% 1,2-옥탄디올을 수득하였고, 이때 수율은 96.6%이었다.
실시예
6
1차 가수분해
실시예 1에서 수득된 반응 혼합물 150 gr에 33% 농도의 수산화나트륨 수용액 20 gr을 가한 후, 승온하여 내부 온도가 60℃가 되도록 하였다. 동일한 온도에서 3시간 교반한 후 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 하이드록시옥틸개미산에스테르가 모두 사라졌음을 확인하였다.
2차 가수분해
상기 1차 가수분해에서 얻은 반응액을 140℃ 까지 승온하였다. 동일한 온도에서 5시간 교반한 후, 유기층을 농축하고 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 1,2-옥탄디올 92.8 중량%, 불순물 4.8 중량%의 혼합물을 얻었음을 확인하였으며, 이 혼합물을 분별증류하여 순도 99% 1,2-옥탄디올을 수득하였고, 이때 수율은 92%이었다.
실시예
7
1차 가수분해 및
2 차
가수분해
실시예 2에서 수득된 반응 혼합물을 실시예 5 방법으로 1차 가수분해 및 2차 가수분해를 시행한 후, 농축하고 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 1,2-옥탄디올 96.1 중량%, 불순물 3.5 중량%의 혼합물을 얻었음을 확인하였으며, 이 혼합물을 분별증류하여 순도 99% 1,2-옥탄디올을 수득하였고, 이때 수율은 94.8%이었다.
실시예
8
1차 가수분해 및
2 차
가수분해
실시예 3에서 수득된 반응 혼합물을 실시예 5 방법으로 1차 가수분해 및 2차 가수분해를 시행한 후, 농축하고 가스크로마토그래피로 분석한 결과, 1,2-도데칸디올 92.1 중량%, 불순물 5.5 중량%의 혼합물을 얻었음을 확인하였으며, 이 혼합물을 분별증류하여 순도 98% 1,2-도데칸디올을 수득하였고, 이때 수율은 90.4%이었다.
전술한 본원의 설명은 예시를 위한 것이며, 본원이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본원의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
본원의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본원의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
Claims (15)
- 하기 화학식 1로서 표시되는 1-알켄을 과산화수소 존재 하에서 유기산과 반응시켜 반응 혼합물을 수득하고,
상기 반응 혼합물의 유기물 층에 알칼리 수용액을 가하여 제 1 차 가수분해를 수행하고,
물 층의 제거없이 상기 제 1 차 가수분해의 생성물을 가열하여 제 2 차 가수분해를 수행함으로써 하기 화학식 2로서 표시되는 1,2-알칸디올을 수득하는 것
을 포함하는, 1,2-알칸디올의 제조 방법으로서,
상기 1-알켄 : 상기 유기산의 몰비는 1 : 0.5 내지 1 : 1이고, 상기 1-알켄 : 상기 과산화수소의 몰비는 1 : 1 내지 1 : 2.5인 것이고,
상기 반응 혼합물은 에폭시 화합물 및 유기산 에스테르를 포함하는 것이고,
상기 제 1 차 가수분해는 40℃ 내지 80℃에서 수행되어, 상기 반응 혼합물의 유기물 층에 포함된 상기 유기산 에스테르를 1,2-알칸디올로 전환시키고, 유기산의 알칼리염을 생성시키는 것이고,
상기 제 2 차 가수분해를 위한 가열은 100℃ 내지 180℃로 승온하여 수행되는 것이고,
상기 제 2 차 가수분해는 상기 반응 혼합물에 포함된 에폭시 화합물을 물과 반응시켜 1,2-알칸디올로 전환시키는 것이고,
상기 유기산의 알칼리염은 상기 제 2 차 가수분해에서 촉매로서 작용하는 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법:
[화학식 1]
;
[화학식 2]
;
상기 화학식 1 및 상기 화학식 2에서, 상기 R은 탄소수 1 내지 13의 선형 또는 분지형의 알킬기임.
- 제 1 항에 있어서,
상기 화학식 1 및 상기 화학식 2에서, 상기 R은 탄소수 5 내지 13의 선형 또는 분지형의 알킬기인 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서,
상기 유기산은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부틸산, 이소부틸산, 발레르산, 이소발레르산, 카프로산, 에난트산, 2,4-디메틸발레르산, 카프릴산, 2-에틸헥사노익산, 및 이들의 이성질체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서,
상기 알칼리 수용액은 알칼리금속 수산화물을 포함하는 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법.
- 제 1 항에 있어서,
상기 과산화수소의 농도는 10% 내지 50%인 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제 1 항에 있어서,
상기 제 2 차 가수분해는, 글라이콜 에테르류를 포함하는 용매가 추가 포함된 상태에서 수행될 수 있는 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법.
- 제 11 항에 있어서,
상기 글라이콜 에테르류는 하기 화학식 3으로서 표시되는 글라이콜 에테르류, 하기 화학식 4로서 표시되는 글라이콜 에테르류, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법:
[화학식 3]
;
[화학식 4]
상기 R1 내지 R4는 탄소수 1 내지 5의 선형 또는 분지형의 알킬기이고 서로 동일하거나 또는 상이한 것이고,
상기 n은 1 내지 3의 정수임.
- 제 12 항에 있어서,
상기 R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 및 이들의 이성질체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법.
- 제 11 항에 있어서,
상기 용매는 에틸렌글라이콜 디메틸에테르, 에틸렌글라이콜 디에틸에테르, 에틸렌글라이콜 디프로필에테르, 에틸렌글라이콜 디부틸에테르, 에틸렌글라이콜 에틸메틸에테르, 에틸렌글라이콜 메틸프로필에테르, 에틸렌글라이콜 메틸부틸에테르, 프로필렌글라이콜 디메틸에테르, 프로필렌글라이콜 디에틸에테르, 프로필렌글라이콜 디프로필에테르, 프로필렌글라이콜 디부틸에테르, 프로필렌글라이콜 에틸메틸에테르, 프로필렌글라이콜 메틸프로필에테르, 프로필렌글라이콜 메틸부틸에테르, 디에틸렌글라이콜 디메틸에테르, 디에틸렌글라이콜 디에틸에테르, 디에틸렌글라이콜 디프로필에테르, 디에틸렌글라이콜 디부틸에테르, 디에틸렌글라이콜 에틸메틸에테르, 디에틸렌글라이콜 메틸프로필에테르, 디에틸렌글라이콜 메틸부틸에테르, 디프로필렌글라이콜 디메틸에테르, 디프로필렌글라이콜 디에틸에테르, 디프로필렌글라이콜 디프로필에테르, 디프로필렌글라이콜 디부틸에테르, 디프로필렌글라이콜 에틸메틸에테르, 디프로필렌글라이콜 메틸프로필에테르, 디프로필렌글라이콜 메틸부틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 디메틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 디에틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 디프로필에테르, 트리에틸렌글라이콜 디부틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 에틸메틸에테르, 트리에틸렌글라이콜 메틸프로필에테르, 트리에틸렌글라이콜 메틸부틸에테르, 및 이들의 조합들로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 포함하는 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법.
- 제 11 항에 있어서,
상기 용매는 상기 반응 혼합물에 포함된 에폭시 화합물 100 중량부에 대하여 50 중량부 내지 500 중량부로 포함되는 것인, 1,2-알칸디올의 제조 방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190081073A KR102109133B1 (ko) | 2019-07-05 | 2019-07-05 | 1,2-알칸디올의 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190081073A KR102109133B1 (ko) | 2019-07-05 | 2019-07-05 | 1,2-알칸디올의 제조 방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR102109133B1 true KR102109133B1 (ko) | 2020-05-11 |
Family
ID=70729247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190081073A KR102109133B1 (ko) | 2019-07-05 | 2019-07-05 | 1,2-알칸디올의 제조 방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102109133B1 (ko) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8173850B2 (en) * | 2005-04-28 | 2012-05-08 | Adeka Corporation | Alkanediol composition, process for producing the same, and cosmetic |
| KR20190056764A (ko) * | 2017-11-17 | 2019-05-27 | 주식회사비앤비 | 고순도 1,2-옥탄디올의 제조방법 |
-
2019
- 2019-07-05 KR KR1020190081073A patent/KR102109133B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8173850B2 (en) * | 2005-04-28 | 2012-05-08 | Adeka Corporation | Alkanediol composition, process for producing the same, and cosmetic |
| KR20190056764A (ko) * | 2017-11-17 | 2019-05-27 | 주식회사비앤비 | 고순도 1,2-옥탄디올의 제조방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2137422A1 (en) | Process for the preparation of alkoxylates using ester compounds as catalyst | |
| AU2005288959B2 (en) | Process for preparing an alkoxylated alcohol or phenol | |
| WO2006025226A1 (ja) | ポリグリセリンモノエーテル及びその製造方法 | |
| EP3978587A1 (en) | Oil agent additive and oil agent composition | |
| KR102109133B1 (ko) | 1,2-알칸디올의 제조 방법 | |
| US9035104B2 (en) | Process for making polyglycerol ethers of fatty alcohols | |
| CN101948371A (zh) | 制备1-烷基甘油醚的方法 | |
| JP2017507899A (ja) | バイオベースのアルキルおよびフラン系ジオールエーテル、アセタート、エーテル−アセタート、ならびにカーボナートの直接合成 | |
| CN113896879A (zh) | 用于金属切削液的大粘度酯及其制备方法 | |
| WO2010069518A1 (en) | Proces for making polyol esters with improved colour ang odour quality | |
| EP3470503B1 (en) | Nonionic surfactant | |
| EP3707146A1 (fr) | Ester de phosphate d'alcool secondaire | |
| DE4117033A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oligoglyceringemischen | |
| US20240059973A1 (en) | Capped alkoxylated alcohols | |
| KR102016016B1 (ko) | 고순도 1,2-옥탄디올의 제조방법 | |
| KR101488862B1 (ko) | 고급 알킬폴리글리코시드의 제조방법 | |
| KR101878433B1 (ko) | 알킬글리세릴 에테르의 제조 방법 | |
| FR2530249A1 (fr) | Procede de preparation de diesters phosphoriques a partir d'un melange de monoesters et de diesters phosphoriques | |
| TW201540692A (zh) | 脂肪酸烷基酯烷氧基化物的製造方法 | |
| JP3617830B2 (ja) | リン酸エステルの製造法 | |
| JP2002088000A (ja) | ポリヒドロキシ化合物の製造法 | |
| JPH083101A (ja) | カルボン酸類の製造法 | |
| US4866193A (en) | Purification of phosphorous acid esters | |
| US20200165218A1 (en) | Methods for making cyclohexene oxide-containing esters | |
| CA2621693A1 (en) | Method for producing alkylene glycol diethers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AMND | Amendment | ||
| X091 | Application refused [patent] | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant |