KR102091839B1 - 강화 유리에 적합한 무연계 저온 소성 글라스 프릿, 페이스트 및 이를 이용한 진공 유리 조립체 - Google Patents

Abstract

본 발명은 무연계 저온 소성 글라스 프릿, 페이스트 및 이를 이용한 진공 유리 조립체에 관한 것이다.
본 발명에 따른 글라스 프릿은 V2O5, TeO2, CuO,BaO, MnO2, FeO3, SnO, MoO3 및 ZnO 가운데 1종 이상 및 무기 필러를 본 발명 특유의 조성비로 포함한 새로운 성분계를 가짐으로써 종래의 유연계 글라스 조성물을 대체하고 350 ℃ 이하의 저온에서 소성이 가능한 효과가 있다.

Description

강화 유리에 적합한 무연계 저온 소성 글라스 프릿, 페이스트 및 이를 이용한 진공 유리 조립체{LEAD-FREE LOW TEMPERATURE CALCINED GLASS FRIT SUITABLE FOR STRENGTHENED GLASS, PASTE AND VACUUM GLASS ASSEMBLY USING THE SAME}

본 발명은 무연계 저온 소성 글라스 프릿, 페이스트 및 이를 이용한 진공 유리 조립체에 관한 것이다.

유리창이나 가전제품, 또는 진공 단열 복층 유리 패널, 디스플레이 패널, 유기 EL디스플레이 패널 등의 전기 전자부품 등에서는 글라스(glass) 조성물과 무기 세라믹스 입자를 포함한 글라스 프릿에 의해 밀봉이나 접착 등이 이루어지고 있다. 이러한 밀봉용 글라스 프릿은 대체적으로 페이스트의 형태로 적용되며, 이러한 글라스 페이스트를 스크린 인쇄법이나 디스펜서법 등을 이용해 유리에 도포하고 건조 후 소성시켜 실링 기능을 부여한다.

종래에는 산화 납을 매우 많이 포함한 PbO­B₂O₃계 글라스 조성물이 폭넓게 적용되고 있었다. 이 PbO­B₂O₃계 글라스 조성물은 연화점이 대략 400~450℃로 양호한 연화 유동성을 나타내며 비교적 높은 화학적 안정성을 가지고 있었다.

그러나, 최근 세계적으로 환경을 고려한 설계의 흐름이 강해져, 보다 안전한 재료가 요구되고 있다. 예를 들면 유럽의 경우 전자 전기 기기의 특정 유해 물질의 사용 제한에 대한 유럽연합(EU)에 의한 지령(RoHS 지령)이 2006년 7월 1일에 시행되었다. RoHS 지령에서는 납을 포함한 총 6가지 물질이 금지 물질로서 지정되었다.

PbO­B₂O₃계 글라스 조성물은 RoHS 지령의 금지 물질로 지정된 납을 많이 포함하기 때문에, 이를 밀봉용 글라스 페이스트로 사용하기는 어려워졌다. 이에 따라 납을 포함하지 않는 신규한 글라스 조성물의 개발이 요구되었다. 또한 각종의 유리 밀봉 부품이나 전기 전자 부품의 열적 손상을 감소시키고 생산성을 향상시키기 위해서, PbO­B₂O₃계 글라스 조성물 보다 저온에서 연화 유동이 가능하고 양호한 화학적 안정성을 가지는 무연계 글라스 조성물의 개발도 강하게 요구되고 있는 실정이다.

무연계 글라스 조성물에 대한 요구에 따라 납을 포함하지 않고 저온에서 소성이 가능한 무연계 글라스 조성물로서 Ag₂O­V₂O₅­TeO₂계 무연 글라스 조성물이 알려져 있다.

그러나, 종래의 Ag₂O­V₂O₅­TeO₂계 글라스 조성물은 소성 시에 결정화 경향성이 높아져 양호한 연화 유동성을 얻을 수 없는 문제가 있다.

또한, 종래의 Ag₂O­V₂O₅­TeO₂계 무연 글라스 조성물을 가전 제품 등에 사용하고 있는 강화 유리에 적용하는 경우 강화 유리와의 열팽창계수의 매칭이 이루어지지 않아 저온 소성이 어려워 강화 유리 풀림 현상이 발생할 수 있는 문제가 있다.

아울러, 종래의 Ag₂O­V₂O₅­TeO₂계 무연 글라스 조성물은 저온에서 소성이 가능하더라도 유리 기재와의 열팽창 계수가 매칭되지 않아 박리 내지는 파손 현상이 발생할 수 있는 문제가 있다.

본 발명은 종래의 유연계 글라스 조성물을 대체하는 무연계 글라스 조성물로서 저온에서 소성이 가능한 새로운 무연계 저온 소성 글라스 프릿을 제공하는 것을 목적으로 한다.

특히 본 발명은, 저온에서 소성이 가능할 뿐만 아니라 저온 소성 시에도 결정화 경향성이 낮은 조성비를 갖는 새로운 무연계 저온 소성 글라스 프릿을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한 본 발명은, 저온에서 소성이 가능하더라도 유리 기재와의 열팽창 계수가 매칭되어 박리 내지는 파손 현상이 발생하지 않고 내구성이 우수한 무연계 저온 소성 글라스 프릿을 제공하는 것을 목적으로 한다.

종래의 유연계 글라스 조성물을 대체하는 무연계 글라스 조성물로서 저온에서 소성이 가능한 새로운 글라스 프릿을 제공하기 위해, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 V₂O₅ 30~50 중량%, TeO₂ 30~50 중량%, CuO 1~5 중량%, BaO 1~5 중량%, MnO₂, FeO₃, SnO, MoO₃ 및 ZnO 가운데 1종 이상 1~10 중량% 및 무기 필러 5~30 중량%를 포함한다.

아울러, 저온에서 소성이 가능할 뿐만 아니라 저온 소성 시에도 결정화 경향성이 낮은 글라스 프릿을 제공하기 위해, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 상기 V₂O₅의 함량 및 TeO₂의 함량이 하기 관계식을 만족할 수 있다.

[관계식]

V₂O₅(중량%)/TeO₂(중량%) < 1

또한, 저온에서 소성이 가능하더라도 유리 기재와의 열팽창 계수가 매칭되어 박리 내지는 파손 현상이 발생하지 않고 내구성이 우수한 글라스 프릿을 제공하기 위해, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 상기 무기 필러가 바람직하게는 10~20 중량%로 포함될 수 있고 또한 소성 후 열팽창 계수(CTE)가 70 ~ 90 x 10^-7/℃의 범위 내일 수 있다.

본 발명에 따른 글라스 프릿은 V₂O₅, TeO₂, CuO, BaO, MnO₂, FeO₃, SnO, MoO₃ 및 ZnO 가운데 1종 이상 및 무기 필러를 본 발명 특유의 조성비로 포함한 새로운 성분계를 가짐으로써 종래의 유연계 글라스 조성물을 대체하고 350 ℃ 이하의 저온에서 소성이 가능한 효과가 있다.

아울러, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 V₂O₅와 TeO₂의 최적비를 가질 수 있어 저온에서 소성이 가능할 뿐만 아니라 저온 소성 시에도 결정화 경향성이 낮은 효과가 있다.

더 나아가 본 발명에 따른 글라스 프릿은 무기 필러가 바람직하게는 10~20 중량%로 포함될 수 있고 또한 소성 후 열팽창 계수(CTE)가 70 ~ 90 x 10^-7/℃의 범위 내일 수 있어 유리 기재와의 열팽창 계수가 매칭되어 박리 내지는 파손 현상이 발생하지 않고 내구성이 우수한 효과가 있다.

전술한 목적, 특징 및 장점은 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.

본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위하여 제공되는 것이다.

이하, 본 발명에 따른 무연계 저온 소성 글라스 프릿, 페이스트 및 이를 이용한 진공 유리 조립체에 대해 상세히 설명하기로 한다.

<무연계 저온 소성 글라스 프릿>

실링재로 사용되는 글라스 프릿은 일반적으로 유리 전이점, 연화점과 같은 물성 온도가 낮으면 그만큼 저온에서의 유동성이 좋아지지만, 이와 같은 물성 온도를 너무 낮추게 되면 반대 급부에 따라 결정화 경향성이 커지게 되어 저온에서의 유동성이 악화될 수 있다.

또한 가전 제품에 사용되는 강화유리는 고온에서 실링 공정을 적용하는 경우 강화 유리 풀림 현상이 발생할 수 있기 때문에 저온 영역(350 ℃ 이하)에서 실링 공정이 적용될 필요가 있다. 따라서, 실링 공정에 사용되는 글라스 프릿 실링재는 저온에서 소성이 가능해야 한다. 또한 저온에서 소성이 가능함과 동시에 적절한 연화 유동성을 만족하여야 한다.

이에 본 발명자들은 특히 강화유리의 실링 공정에 적용될 수 있도록 저온에서 소성이 가능하면서도 결정화 경향성이 낮은 새로운 글라스 프릿 을 완성하였다.

본 발명에 따른 글라스 프릿은 V₂O₅ 30~50 중량%, TeO₂ 30~50 중량%, Cu1~5 중량%, BaO 1~5 중량%, MnO₂, FeO₃, SnO, MoO₃ 및 ZnO 가운데 1종 이상 1~10 중량% 및 무기 필러 5~30 중량%를 포함한다.

V₂O₅는 글라스 프릿의 내구성을 높이면서도 연화점을 낮추는 효과가 있어 글라스 프릿 중에 30~50 중량%의 범위에서 함유된다. 상기 V₂O₅가 50 중량%를 초과하면 글라스 프릿의 소성이 곤란해지기 쉬운 문제가 있다. V₂O₅가 30 중량% 미만이면 글라스 프릿의 연화점을 낮추는 효과가 충분히 발휘되기 어렵고 또한 글라스 프릿의 내구성에 문제가 생길 수 있다.

TeO₂ 는 글라스 프릿의 유동성을 높이는 효과가 있어 글라스 프릿 중에 30~50 중량%의 범위에서 함유된다. TeO₂ 가 50 중량%를 초과하면 연화점을 충분히 낮추는 것이 어려워 소성이 되지 않을 수 있다. TeO₂ 가 30 중량% 미만이면 다른 성분과의 균형 관계에 따라 글라스 프릿의 유리화가 어려운 문제점이 발생할 수 있다.

CuO는 글라스 프릿의 열팽창계수를 매칭하고 내구성을 만족시키기 위해 1~5 중량% 범위에서 함유된다. CuO가 5 중량%를 초과하면 글라스 프릿의 유동성이 낮아지는 문제가 발생할 수 있다. CuO가 1 중량% 미만이면 글라스 프릿의 요구되는 열팽창계수를 얻지 못할 수 있다.

BaO는 글라스 프릿의 열팽창계수를 매칭하고 내구성을 만족시키기 위해 1~5 중량% 범위에서 함유된다. CuO가 5 중량%를 초과하면 글라스 프릿의 유동성이 낮아지는 문제가 발생할 수 있다. CuO가 1 중량% 미만이면 글라스 프릿의 요구되는 열팽창계수를 얻지 못할 수 있다.

본 발명에 따른 글라스 프릿은 MnO₂, FeO₃, SnO, MoO₃ 및 ZnO 가운데 1종 이상을 1~10 중량%의 범위로 포함한다. MnO₂, FeO₃, SnO, MoO₃ 및 ZnO 가운데 1종 이상이 10 중량%를 초과하면 글라스 프릿의 열팽창계수 매칭이 어렵고 내구성이나 유동성에 문제가 발생할 수 있다. 마찬가지로 MnO₂, FeO₃, SnO, MoO₃ 및 ZnO 가운데 1종 이상이 1 중량%를 미만이면 글라스 프릿의 열팽창계수 매칭이 어렵고 요구되는 물성을 얻을 수 없는 문제가 발생할 수 있다.

아울러, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 무기 필러를 5~30 중량% 포함한다. 보다 바람직하게는 열팽창 계수의 매칭 및 내구성이 우수한 글라스 프릿을 제공하기 위해 상기 무기 필러는 10~20 중량 %로 포함될 수 있다. 무기 필러가 30 중량%를 초과하는 경우 글라스 프릿의 실링 성능이 저하되고 내수성에 문제가 발생할 수 있다. 무기 필러가 5 중량% 미만이면 글라스 프릿의 열팽창 계수 매칭이 어렵고 저온 소성이 곤란해지는 문제가 발생할 수 있다.

본 발명에 따른 무기 필러는 낮은 열팽창계수를 갖는 결정질 무기 입자로서, 구체적으로는 지르코늄 포스페이트, 지르코늄 포스페이트 텅스테이트, 지르코늄, Li₂O-Al₂O₃-SiO₂, 베타-유크립타이트 및 지르코늄 텅스테이트 중에서 1종 이상을 사용할 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 추가적으로 Ag₂O 및 Bi₂O₃ 가운데 1종 이상을 더 포함할 수 있고, 바람직하게는 글라스 프릿의 내구성을 높이고 결정화 경향성을 낮추기 위해 상기 Ag₂O 및 Bi₂O₃ 가운데 1종 이상이 5~20 중량%로 포함될 수 있다. Ag₂O 및 Bi₂O₃ 가운데 1종 이상이 20 중량%를 초과하는 경우 열팽창계수를 낮출 수는 있으나 실링 성능이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. Ag₂O 및 Bi₂O₃ 가운데 1종 이상이 5 중량% 미만이면 열팽창계수 매칭이 어렵고 저온 소성이 곤란해지는 문제가 발생할 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 글라스 프릿에 포함되는 V₂O₅ 와 TeO₂는 하기 관계식을 만족하도록 함유되는 것이 결정화 경향성과 관련된 소성 안정성 측면에서 바람직하다.

[관계식]

V₂O₅(중량%)/TeO₂(중량%) < 1

V₂O₅의 함량이 증가할수록 글라스 프릿의 유리 전이점이 낮아져 실링이 가능한 온도가 낮아질 수 있지만 이와 동시에 글라스 프릿의 결정화 경향성이 높아지기 때문에 TeO₂와의 관계에서 최적 비율을 갖는 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 TeO₂(중량%)에 대한 V₂O₅(중량%)의 비가 1 미만인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 특히 강화 유리 기재와의 열팽창계수 매칭 측면에서 70 ~ 90 x 10^-7/℃의 열팽창계수를 갖는 것이 바람직하다. 상기 열챙창계수가 70 ~ 90 x 10^-7/℃의 범위 내에 해당함으로 인해, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 부착력 저하 발생을 감소시킬 수 있어 실링 신뢰성을 향상시킬 수 있다.

<글라스 프릿 페이스트>

다음으로, 본 발명에 따른 글라스 프릿 페이스트는 앞서 언급한 글라스 프릿 100 중량부 및 유기 비히클 10 ~ 100 중량부를 포함한다.

상기 유기 비히클이 20중량부 미만이거나 100중량부를 초과하는 경우, 페이스트의 점도가 너무 높거나 너무 낮은 관계로 도포 공정이 어려워질 수 있다.

상기 유기 비히클은 유기 용제와 유기 바인더를 포함할 수 있다. 상기 유기 용제는 α-테르피네올 또는 부틸 카르비톨과 같은 용제를 사용할 수 있고, 상기 유기 바인더는 에틸 셀룰로오스를 사용할 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.

<진공 유리 조립체>

진공 유리 조립체는 2 이상의 유리 기재를 포함하고 상기 2 이상의 유리 기재 사이가 진공으로 유지되는 조립체를 의미한다. 진공 유리 조립체는 냉장고, 전자레인지, 세탁기와 같은 가전 제품이나 여러 전자 기기의 전자 부품에도 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 글라스 프릿은 상기 진공 유리 조립체에 실링재로 사용될 수 있다.

특히, 본 발명에 따른 글라스 프릿은 강화유리가 적용되는 진공 유리 조립체에 사용되는 것이 바람직하다.

강화유리가 적용된 진공 유리 조립체는 실링 공정과 같은 고온의 열처리 공정에 노출되는 경우 강화 유리에 강화 풀림 현상이 발생할 수 있다. 이에 따라 강화유리가 적용된 진공 유리 조립체는 고온에서 열처리 공정을 적용할 수 없는 문제가 있다.

그러나, 본 발명에 따른 글라스 프릿 페이스트를 실링재로 적용하는 경우, 저온에 해당하는 350 ℃ 미만에서 실링 공정이 가능하다. 따라서, 본 발명에 따른 글라스 프릿 페이스트를 실링재로 적용하게 되면 진공 유리 조힙체에 적용된 강화 유리에는 강화 풀림 현상이 발생하지 않는다.

본 발명에 따른 진공 유리 조립체는, 제1 유리 기재; 상기 제1 유리 기재에 대향하도록 이격 배치된 제2 유리 기재; 및 상기 제1 또는 제2 유리 기재의 가장자리를 따라 배열되며, 상기 제1 및 제2 유리 기재를 합착하고 상기 제1 및 제2 유리 사이 공간을 밀폐하는 실링재;를 포함하며, 상기 실링재는 제6항에 기재된 페이스트가 도포되고 소성되어 형성된다.

본 발명의 상기 제1 유리 기재 및 제2 유리 기재는 상기 진공 유리 조립체가 적용되는 물품의 요구에 따라 선택할 수 있다. 예를 들어 강화 유리가 적용되어야 하는 물품에는 제1 유리 기재 및 제 2 유리 기재가 강화 유리로 선택될 수 있고, 일반 유리가 적용되어야 하는 물품에는 일반 유리가 적용될 수 있다.

앞서 언급한 바와 같이, 본 발명에 따른 실링재는 강화 유리에 적용될 수 있도록 저온에서 소성이 가능하기 때문에, 상기 제1 유리 기재 및 제2 유리 기재는 강화 유리인 것이 바람직하다.

또한, 실링재는 앞서 언급한 글라스 프릿 페이스트가 사용된다.

이하, 이하, 실시예를 통해 본 발명의 구체적인 태양을 살펴보기로 한다.

<실시예>

<글라스 프릿의 제조>

하기 표 1에 기재된 조성비를 갖는 글라스 프릿을 제조하였다. 각 성분의 원재료들을 V-혼합기(V-mixer)에서 3시간 동안 충분히 혼합하였다. 여기서, BaO의 원재료는 BaCO₃를 사용하였으며, 나머지 성분은 표 1에 기재된 성분과 동일한 것을 사용하였다. 혼합된 재료를 800~1000℃에서 1시간 동한 충분히 용융시키고, 퀀칭 롤러(quenchingroller)에서 급냉 시킨 후 유리 컬릿을 수득하였다.

상기 과정으로 수득한 유리 컬릿을 볼 밀로 초기 입도를 제어 후 젯밀을 이용하여 약 1시간 동안 분쇄 후 325 메쉬 시브(ASTM C285-88)에 통과시켜 통과하지 못한 글라스 파우더 가 1g 이내로 남도록 입도를 제어하였다.

위와 같이 수득한 유리 컬릿과 하기 표 1에 기재된 함량에 따른 필러를 합한 후 이를 ball mill로 2시간 동안 혼합하여 최종적으로 글라스 프릿을 제조하였다.

[표 1]

<페이스트 제조>

α-테르피네올(α-terpineol)과 에틸 셀룰로오스(Ethyl cellulose) 를 적정 비율로 섞어 유기 비히클을 제작 후 위와 같이 제작된 글라스 프릿과 적정 비율로 섞어 페이스트를 제작하였다. 균일한 혼합을 위해 쓰리 롤 밀(three roll mill)을 사용하였다.

<진공 유리 조립체 시편 제조>

강화 유리 2개를 마련하고, 각 강화 유리의 외곽부에 실시예 1 내지 5 및 비교예 1, 2에 따른 페이스트를 도포하여 총 7개의 유리 조립체 시편을 제작하였다. 이들 유리 조립체에 대해 350 ℃ 에서 진공 배기 및 실링 공정을 수행하였다. 이에 따라, 총 7개의 유리 조립체 시편을 완성하였다.

<실험예>

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 글라스 프릿, 페이스트 및 시편을 하기와 같이 측정하여 그 결과를 표 2에 기재하였다.

1. 유리전이온도(Tg)

TMA 장비(TMA-Q400 TA instrument)를 이용하여 승온속도 10 ℃/min으로 유리전이점을 측정하였다.

2. 열팽창계수(CTE(ⅹ10^-7/℃))

TMA 장비(TMA-Q400 TA instrument)를 이용하여 승온속도 10 ℃/min으로 열팽창계수를 측정하였다.

3. Haf Ball 온도

고온 현미경을 사용하여 승온속도 10 ℃/min으로 글라스 프릿이 분말 형태로 존재할 때 온도 별로 언제 최고로 수축하며 Half Ball 형태를 띄는지 관찰하였다.

4. 내수성

상기 시편을 90 ℃의 증류수 항온조에 담지 후 48 시간 동안 유지한 후 증류수의 색상 변화 및 무게 변화를 관찰하였다. 침지 후의 무게를 측정하여 무게의 증감율이 1 %미만인 것을 ○, 1 % 이상인 경우를 Х 로 나타내었다.

5. 소성 안정성

유리프릿 파우더를 금속몰드에 충진 가압성형하여 10 ℃/min으로 600℃까지 승온하여 소성 후 결정화 여부를 관찰하였다. ◎: 결정화가 발생하지 않으며 광택도가 아주 좋음, ○: 결정화가 발생하지 않으며 광택도 좋음. Х: 결정화 발생하고 광택이 없음.

[표 2]

상기 표 2에 기재된 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예는 half ball 온도가 340 ℃ 이하에 해당하여 저온에서 소성이 가능할 뿐만 아니라 열팽창계수가 80 ~ 85에 해당하여 강화 유리 기재와 매칭되고, 또한 내수성, 소성 안정성이 우수한 것을 확인할 수 있다.

상기 비교예들은 Ag₂O­V₂O₅­TeO₂ 성분계를 갖는 글라스 프릿에 대한 것으로서, 실시예와 비교하여 연화점이 높을 뿐만 아니라 실링이 제대로 이루어지지 않아 내수성 및 소성 안정성이 불만족스러운 것으로 확인되었다.

이상과 같이 본 발명에 대해 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.

Claims (7)

1. V₂O₅ 30~50 중량%,
   TeO₂ 30~50 중량%,
   CuO 1~5 중량%,
   BaO 1~5 중량%,
   MnO₂, FeO₃, SnO, MoO₃ 및 ZnO 가운데 1종 이상 1~10 중량% 및
   Ag₂O 및 Bi₂O₃ 가운데 1종 이상을 5~10 중량% 포함하고,
   무기 필러 5~30 중량%를 포함하는,
   글라스 프릿.
   
2. 제 1항에 있어서,
   상기 V₂O₅의 함량 및 TeO₂의 함량은 하기 관계식을 만족하는 것을 특징으로 하는 글라스 프릿.
   
   [관계식]
   V₂O₅(중량%)/TeO₂(중량%) < 1
   
3. 제 1항 또는 제2항에 있어서,
   상기 무기 필러를
   10~20 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 글라스 프릿.
   
4. 삭제
5. 제 1항에 있어서,
   상기 글라스 프릿은
   소성 후 열팽창 계수(CTE)가 70 ~ 90 x 10^-7/℃의 범위 내인 것을 특징으로 하는 글라스 프릿.
   
6. 제1항에 기재된 글라스 프릿 100 중량부 및 유기 비히클 10 ~ 100 중량부를 포함하는
   글라스 프릿 페이스트.
   
7. 제1 유리 기재;
   상기 제1 유리 기재에 대향하도록 이격 배치된 제2 유리 기재; 및
   상기 제1 또는 제2 유리 기재의 가장자리를 따라 배열되며, 상기 제1 및 제2 유리 기재를 합착하고 상기 제1 및 제2 유리 사이 공간을 밀폐하는 실링재;를 포함하며,
   상기 실링재는 제6항에 기재된 페이스트가 도포되고 소성되어 형성되는
   진공 유리 조립체.