KR102089925B1 - 정전식 잉크 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌, 수지 및 전하 디렉터를 포함하는 청록색 정전식 잉크 조성물에 관한 것이다.

Description

정전식 잉크 조성물
전자사진식 인쇄 공정(종종 정전식 인쇄 공정으로 지칭됨)은 전형적으로 광전도성 표면 상에 이미지를 생성하는 단계, 상기 광전도성 표면에 하전된 입자를 갖는 잉크를 적용함으로써 상기 하전된 입자를 이미지에 선택적으로 결합시키는 단계, 및 이어서 상기 하전된 입자를 이미지의 형태로 인쇄 기재에 전사하는 단계를 포함한다.
광전도성 표면은 전형적으로 원통 상에 존재하고, 종종 사진 화상판(photo imaging plate: PIP)이라 지칭된다. 광전도성 표면은 상이한 전위를 갖는 이미지 영역 및 배경 영역에 의해 잠재하는 정전 이미지로 선택적으로 하전된다. 예를 들어, 액체 담체 중에 하전된 토너 입자를 포함하는 정전식 잉크 조성물은 선택적으로 하전된 광전도성 표면과 접촉될 수 있다. 배경 영역은 깨끗한 상태로 남아 있는 반면, 하전된 토너 입자는 잠상의 이미지 영역에 부착된다. 이어서, 상기 이미지는 인쇄 기재(예컨대, 종이)로 직접적으로 전사되거나, 보다 통상적으로, 먼저 종종 가열되어 고체 이미지를 융합하고 액체 담체를 증발시키는 연성 팽창 블랭킷(soft swelling blanket)일 수 있는 중간 전사 부재(intermediate transfer member)에 전사되고, 이어서 인쇄 기재에 전사된다.
도 1 및 2는 하기 실시예에 기술된 예시적인 정전식 잉크 조성물에 사용된 청록색 안료의 주사 전자현미경사진을 도시한다.
도 3은 하기 실시예에 기술된 예시적인 정전식 잉크 조성물에 대한 오프라인(Offline) 시험의 결과를 도시한다. 이러한 그래프에서, y 축은 광학 밀도(OD)를 나타내고, x 축은 면적 당 현상된 질량(DMA)을 나타낸다.
도 4는 하기 실시예에 기술된 예시적인 정전식 잉크 조성물에 대한 오프라인 시험의 결과를 도시한다. 이러한 그래프에서, y 축은 면적 당 현상된 질량(DMA)을 나타내고, x 축은 광학 밀도(OD)를 나타낸다.
도 5는 하기 실시예에 기술된 바와 같은 1.45의 광학 밀도에 대한 DMA의 계산을 도시한다.
본원의 방법, 조성물, 인쇄 기재 및 관련 양상을 개시하고 기술하기 전에, 본원에서 개시된 특정 공정 단계 및 재료가 다소 변할 수 있으므로, 본원이 상기 공정 단계 및 재료로 제한되는 것이 아님이 이해되어야 한다. 또한, 본원에 사용되는 용어가 특정 예를 기술할 목적으로 사용되는 것임이 이해되어야 한다. 본 발명의 범주가 첨부된 청구범위 및 그의 등가물로 제한되므로, 상기 용어는 제한적인 의도가 아니다.
본 명세서 및 첨부된 청구범위에 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥상 달리 명확하게 지시되지 않는 한, 복수의 대상물을 포함함에 유의하여야 한다.
본원에 사용된 "액체 담체", "담체" 또는 "담체 비히클"은 중합체 수지, 안료, 전하 디렉터(charge director) 및/또는 다른 첨가제가 분산되어 액체 정전식 잉크 또는 전자사진식 잉크를 형성할 수 있는 유체를 지칭한다. 액체 담체는 계면활성제, 조-용매, 점도 개질제 및/또는 다른 가능한 성분과 같은 다양한 종류의 상이한 제제의 혼합물을 포함할 수 있다.
본원에 사용된 "정전식 잉크 조성물"은 일반적으로 정전식 인쇄 공정에 사용하는데 전형적으로 적절한, 액체 형태일 수 있는 잉크 조성물을 지칭한다. 정전식 잉크 조성물은 본원에 기술된 바와 같을 수 있는 액체 담체에 분산된 수지 및 안료의 하전가능한 입자를 포함할 수 있다.
본원에 사용된 "공중합체"는 2개 이상의 단량체로부터 중합된 중합체를 지칭한다.
특정 단량체는 중합체의 특정 중량 백분율을 구성하는 것으로서 본원에 기술될 수 있다. 이는 중합체 중의 상기 단량체로부터 형성된 반복 단위가 중합체의 상기 중량 백분율을 구성한다는 것을 나타낸다.
표준 시험이 본원에서 언급되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 지칭되는 시험의 버전은 본원을 출원할 당시의 가장 최신 버전이다.
본원에 사용된 "정전식 인쇄" 또는 "전자사진식 인쇄"는 일반적으로 사진 화상 기재 또는 플레이트로부터 직접적으로 또는 중간 전사 부재를 경유하여 간접적으로 인쇄 기재, 예컨대 종이 기재에 전사되는 이미지를 제공하는 공정을 지칭한다. 이와 같이, 이미지는 그것이 적용되는 사진 화상 기재 또는 플레이트 내로 실질적으로 흡수되지 않는다. 추가로, "전자사진방식 프린터" 또는 "정전방식 프린터"는 일반적으로 상기한 바와 같은 전자사진식 인쇄 또는 정전식 인쇄를 수행할 수 있는 프린터를 지칭한다. "액체 전자사진식 인쇄"는 분말 토너보다는 액체 잉크가 전자사진식 공정에 사용되는 전자사진식 인쇄의 특정 유형이다. 정전식 인쇄 공정은 전자사진식 잉크 조성물을 전기장(예컨대, 1,000 V/cm 이상, 일부 예에서 1,000 V/mm 이상의 전기장 강도를 갖는 전기장)의 영향 하에 두는 것을 포함할 수 있다.
본원에 사용된 용어 "약"은 소정 값이 종료점의 약간 위 또는 약간 아래일 수 있는 값을 제공함으로써 수치 범위 종료점에 융통성을 제공하기 위하여 사용된다. 이러한 용어의 융통성의 정도는 특정 변수에 좌우될 수 있고, 당해 분야의 숙련자의 지식 내에서 경험과 본원의 연관된 설명에 기초하여 결정될 것이다.
본원에 사용된 복수의 항목, 구조적 요소, 조성적 요소, 및/또는 물질은 편의상 공통 목록으로 표시될 수 있다. 그러나, 이들 목록은 이러한 목록의 각 구성원이 별도의 유일한 구성원으로서 개별적으로 인식되는 것으로 해석되어야 한다. 따라서, 이러한 목록의 개별 구성원은 반대의 표시 없이 공통 군에서 오직 그들의 표현을 근거로 동일 목록과 사실상 등가의 임의의 다른 구성원으로 해석되어서는 안된다.
농도, 양 및 다른 수치 데이터는 본원에서 범위 형식으로 표현하거나 나타낼 수 있다. 이러한 범위 형식은 단지 편리성 및 간결성을 위해서 사용되는 것으로 이해되어야 하고, 따라서 이러한 범위의 한계로서 명백하게 인용된 수치 값을 포함할 뿐만 아니라 각각의 수치 값 및 그 하위 범위가 명백하게 인용되는 것처럼 그 범위에 포함되는 모든 개별 수치 값 또는 하위 범위를 포함하는 것으로 융통성 있게 해석되어야 한다. 예시로서, "약 1 내지 약 5 중량%"의 수치 범위는 약 1 내지 약 5 중량%의 명백하게 인용된 바로 그 값뿐만 아니라 인용된 범위 내의 개별 값들 및 그들의 하위 범위도 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 따라서, 이러한 수치 범위 내에는 2, 3.5 및 4와 같은 개별 값, 및 1 내지 3, 2 내지 4, 및 3 내지 5 등과 같은 하위 범위 값이 포함된다. 이와 동일한 원리는 단일 수치 값을 인용하는 범위에도 적용한다. 또한, 이러한 해석은 기술되는 범위 또는 특징의 폭과 무관하게 적용되어야 한다.
달리 언급되지 않는 한, 본원에 기술된 임의의 특징은 본원에 기술된 임의의 양상 또는 임의의 다른 특징과 조합될 수 있다.
본원은 청록색 정전식 잉크 조성물에 관한 것이다. 청록색 정전식 잉크 조성물은 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌, 수지 및 전하 디렉터를 포함할 수 있다.
본원은 청록색 정전식 잉크 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌, 수지, 및 전하 디렉터를 합하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
본원은 청록색 정전식 잉크 조성물이 인쇄된 인쇄 매체에 관한 것이다. 인쇄 매체에 인쇄된 청록색 정전식 잉크 조성물은 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌, 및 수지를 포함할 수 있다.
청록색 정전식 잉크의 경우에, 염기성 분산제와 산 기를 갖는 프탈로시아닌의 조합이 잉크 내의 발색 현상을 증가시키는 것으로 보임이 밝혀졌다. 염기성 분산제와 산 기를 갖는 프탈로시아닌의 존재는 보다 적은 안료(보다 적은 안료 로딩)를 사용하여 동일한 광학 밀도를 달성할 수 있다. 이것은 염기성 분산제와 산 기를 갖는 프탈로시아닌의 존재로부터 야기되는 수지 중 청록색 안료의 개선된 분산에 기인할 수 있는 것으로 여겨진다.
청록색 안료
일부 예에서, 청록색 안료는 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 상이한 프탈로시아닌 안료이다. 청록색 안료는 산 측면 기(side group)가 결여될 수 있다.
일부 예에서, 청록색 안료는 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:5, 피그먼트 블루 15:6, 피그먼트 그린 7 및 피그먼트 블루 36으로부터 선택된다. 일부 예에서, 청록색 안료는 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:5 및 피그먼트 블루 15:6으로부터 선택된다. 일부 예에서, 청록색 안료는 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:5 및 피그먼트 블루 15:6으로부터 선택되는 제1 안료, 및 피그먼트 그린 7 및 피그먼트 블루 36으로부터 선택되는 제2 안료를 포함하고, 일부 예에서, 제1 안료는 제2 안료보다 많은 양으로 정전식 잉크 조성물에 존재한다.
청록색 안료는 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 1 내지 30 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 5 내지 25 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 10 내지 20 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 10 내지 15 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 15 내지 20중량%를 구성할 수 있다.
산 기를 갖는 프탈로시아닌
일부 예에서, 산 기를 갖는 프탈로시아닌은 하기 화학식 I의 화합물일 수 있다:
[화학식 I]
Figure 112017072401365-pct00001
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'"는 서로 독립적으로 H 및 산성 기로부터 선택되고, R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'" 중 하나 이상은 산성 기이다.
일부 예에서, R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'" 중 2개 이상은 산성 기이다. 일부 예에서, R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'" 중 3개 이상은 산성 기이다. 일부 예에서, R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'" 중 4개 이상은 산성 기이다. 산성 기는 브뢴스테드 산 기 및 루이스 산 기로부터 선택될 수 있다. 산성 기는 카복실 기, 설페이트 산 기, 설폰산 기, 포스페이트 산 기, 질산 기, 붕산 기, 크롬계 브뢴스테드 산 기 및 루이스 산 기로부터 선택될 수 있다. 산성 기, 예컨대 카복실 기, 설페이트 산 기, 설폰산 기, 포스페이트 산 기, 질산 기, 붕산 기, 크롬계 브뢴스테드 산 기 및 루이스 산 기는 연결기에 의해 프탈로시아닌 고리에 연결될 수 있다. 유기 연결기는 탄화수소 기를 포함하거나, 탄화수소 기일 수 있다. 유기 연결기는 1 내지 10개의 탄소 원자, 일부 예에서 1 내지 5개의 탄소 원자, 일부 예에서 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 유기 연결기는 선택적으로 치환된 알킬렌, 선택적으로 치환된 알켄일렌 및 선택적으로 치환된 알킨일렌로부터 선택되는 기를 포함하거나 이러한 기일 수 있다. 선택적으로 치환된 알킬렌, 선택적으로 치환된 알켄일렌 및 선택적으로 치환된 알킨일렌으로부터 선택되는 기는 존재할 수 있는 임의의 치환기를 제외하고 1 내지 10개의 탄소 원자, 일부 예에서 1 내지 5개의 탄소 원자, 일부 예에서 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 치환된 기 상의 치환기는 (서로 독립적으로) 알킬, 알켄일, 알킨일, -O-알킬, -O-알칸오일, 할로겐, 헤테로사이클릴, 알콕시카보닐, 하이드록시, 머캡토, 니트로, 아실옥시, 하이드록시, 티올, 아실, 사이클로알킬, 사이클로알켄일, 치환된 알킬, 치환된 알콕시, 치환된 알켄일, 치환된 알킨일, 치환된 사이클로알킬, 치환된 사이클로알켄일, 아미노, 치환된 아미노, 아미노아실, 아실아미노, 알크아릴, 아릴, 아릴옥시, 아지도, 카복시, 카복시알킬, 시아노, 니트로, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로사이클릭, 헤테로사이클로옥시, 아미노아실옥시, 옥시아실아미노, 티오알콕시, 치환된 티오알콕시, 티오아릴옥시, 티오헤테로아릴옥시, -SO-알킬, -SO-치환된 알킬, -SO-아릴, -SO-헤테로아릴, -S02-알킬, -S02-치환된 알킬, -S02-아릴 및 -S02- 헤테로아릴로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'"는 서로 독립적으로 H, 및 브뢴스테드 산 기 및 루이스 산 기로부터 선택되는 산성 기로부터 선택된다. 일부 예에서, R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'"는 서로 독립적으로 H, 및 카복실 기, 설페이트 산 기, 설폰산 기, 포스페이트 산 기, 질산 기, 붕산 기, 크롬계 브뢴스테드 산 기 및 루이스 산 기로부터 선택되는 산성 기로부터 선택되고, 일부 예에서, 연결기에 의해 프탈로시아닌 고리에 연결될 수 있다.
일부 예에서, R3, R3', R3" 및 R3'"는 각각 카복실 기, 설페이트 산 기, 설폰산 기, 포스페이트 산 기, 질산 기, 붕산 기, 크롬계 브뢴스테드 산 기 및 루이스 산 기로부터 선택되는 산성 기이고, 일부 예에서, 연결기에 의해 프탈로시아닌 고리에 연결될 수 있고, R1, R2, R4, R1', R2', R4', R1", R2", R4", R1'", R2'" 및 R4'"는 각각 H이다.
일부 예에서, 청록색 안료:산 기를 갖는 프탈로시아닌의 중량:중량 비는 100:1 내지 1:100, 일부 예에서 50:1 내지 1:1, 일부 예에서 40:1 내지 2:1, 일부 예에서 20:1 내지 10:3이다.
일부 예에서, 청록색 안료:산 기를 갖는 프탈로시아닌의 중량:중량 비는 5:1 내지 100:1, 일부 예에서 20:1 내지 50:1, 일부 예에서 25:1 내지 35:1이다.
분산제
상기 방법은 사용을 염기성 분산제를 포함하고/거나 정전식 잉크 조성물은 염기성 분산제를 포함하고, 일부 예에서, 분산제는 중합체성 분산제 또는 계면활성제이거나 이를 포함한다. 일부 예에서, 분산제는 정전식 분산제 또는 입체 분산제, 또는 정전식 및 입체 분산제이거나 이를 포함한다.
중합체성 분산제는 입자를 이격되게 유지하도록 입체 안정화를 제공하는 콜로이드성 시스템 및 중합체성 쇄 내의 입자의 표면 상에 흡수될 수 있는 중합체성 물질이다.
중합체성 분산제는 앵커 기(단일-점 또는 다중-점 앵커링에 의해 안료 표면 상에 강한 흡착을 제공함) 및 하나 이상 중합체성 쇄(입체 안정화를 제공하기 위해 앵커링 기에 부착됨)를 포함하는 2-성분 구조이다. 일부 예에서, 분산제는 (1) 말단 앵커 기를 갖는 중합체 쇄, 또는 (2) 양 단부에 앵커 기를 갖는 중합체 쇄, 또는 (3) BAB 블록 공중합체, 또는 (4) ABA 블록 공중합체, 또는 (5) 랜덤 공중합체, 또는 (6) 코움(comb) 공중합체를 포함하는 중합체성 분산제를 포함할 수 있고, 이때 상기 앵커 기는 안료 입자에 결합(화학적으로 결합)하거나 안료 입자에 의해 흡수되는 기이다.
일부 예에서, 혼합 전에 안료에 첨가시, 중합체성 분산제는 현탁액 중에 존재하거나 용매에 용해되고, 일부 예에서 분산제는 50 중량% 초과의 중합체성 분산제를 포함하고, 일부 예에서 분산제는 60 중량% 초과의 중합체성 분산제를 포함하고, 일부 예에서 분산제는 70 중량% 초과의 분산제를 포함하고, 일부 예에서 분산제는 80 중량% 초과의 중합체성 분산제를 포함하고, 일부 예에서 분산제는 90 중량% 초과의 중합체성 분산제를 포함한다. 용매는 유기 용매, 일부 예에서 철저하게 수소화된 용매, 일부 예에서 C9-C11 파라핀 및 나프텐으로 본질적으로 이루어진 용매일 수 있다. 분산제는 중합체성 분산제로 이루어지거나, 본질적으로 이루어질 수 있다.
일부 예에서, 중합체성 분산제는 염기성 중합체성 분산제이다. 일부 예에서, 중합체성 분산제는 염기성 분산제이고, 염기성 앵커 기, 예컨대 아민 기를 포함한다. 일부 예에서, 각각의 중합체성 분산제 분자는 다중 아민 앵커 기 또는 단일 아민 앵커 기를 포함하고, 일부 예에서 각각의 중합체성 분산제 분자는 다중 아민 앵커 기를 포함한다. 일부 예에서, 중합체성 분산제는 폴리올레핀 아미드 알켄아민을 포함한다.
일부 예에서, 각각의 중합체성 분산제 분자는 하나의 중합체 쇄 또는 다수의 중합체 쇄를 포함한다. 일부 예에서, 각각의 중합체성 분산제 분자는 단일 앵커 기, 예를 들어 아민 기를 갖는 하나의 중합체 쇄를 포함한다. 일부 예에서, 각각의 중합체성 분산제 분자는 다수의 앵커 기, 예를 들어 다수의 아민 기를 갖는 하나의 중합체 쇄를 포함한다. 일부 예에서, 중합체 쇄는 산성 측면 기를 포함한다.
일부 예에서, 중합체성 분산제는 공중합체를 포함한다. 일부 예에서, 중합체성 분산제는 다중 앵커 기를 갖는 블록 공중합체, 예를 들어 ABA 블록 공중합체 또는 BAB 블록 공중합체 또는 랜덤 공중합체를 포함한다. 일부 예에서, 중합체성 분산제는 코움 공중합체를 포함한다.
염기성 중합체성 분산제는 솔스퍼스(SOLSPERSE:　등록상표) 11200, 솔스퍼스(등록상표) 13300; 동일한 제조사에 의한 솔플러스(SOLPLUS: 등록상표) 시리즈(예컨대, 솔플러스(등록상표) K500)를 포함한다. 그대로 또는 본원에 기술된 분산제와 함께 사용될 수 있는 다른 중합체성 분산제는 미국 오하이오주 위클리페 소재 루브리졸 코포레이션(Lubrizol Corp.)에 의해 제조된 솔스퍼스(등록상표) 시리즈의 다른 것들(예컨대, 솔스퍼스(등록상표) 3000, 솔스퍼스(등록상표) 8000, 솔스퍼스(등록상표) 9000, 솔스퍼스(등록상표) 13840, 솔스퍼스(등록상표) 16000, 솔스퍼스(등록상표) 17000, 솔스퍼스(등록상표) 18000, 솔스퍼스(등록상표) 19000, 솔스퍼스(등록상표) 20000, 솔스퍼스(등록상표) 21000, 솔스퍼스(등록상표) 27000 또는 솔스퍼스(등록상표) 43000); 독일 소재 비와이케이케미 게엠베하(BYKchemie, Gmbh)에 의해 제조된 다양한 분산제(예컨대, 디스퍼비와이케이(DISPERBYK: 등록상표) 106, 디스퍼비와이케이(등록상표) 110, 디스퍼비와이케이(등록상표) 163, 디스퍼비와이케이(등록상표) 170 또는 디스퍼비와이케이(등록상표) 180); 독일 소재 에보닉 골드슈미트 게엠베하 엘엘체(Evonik Goldschmidt GMBH LLC)에 의해 제조된 다양한 분산제(예컨대, 테고(TEGO: 등록상표) 630, 테고(등록상표) 650, 테고(등록상표) 651, 테고(등록상표) 655, 테고(등록상표) 685 또는 테고(등록상표) 1000); 미국 미주리주 세인트 루이스 소재 시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)에 의해 제조된 다양한 분산제(예컨대, 스팬(SPAN: 등록상표) 20, 스팬(등록상표) 60, 스팬(등록상표) 80 또는 스팬(등록상표) 85); 또는 미국 미주리주 세인트 루이스 소재 페트롤라이트 코포레이션(Petrolite Corp.)에 의해 제조된 다양한 분산제(예컨대, 세라마(Ceramar: 상표) 1608 및 세라마(상표) X-6146 등)를 포함한다.
일부 예에서, 염기성 분산제는 석신이미드이거나 이를 포함한다. 석신이미드는, 예컨대 탄화수소-함유 연결기를 통해, 아민 기에 연결된다. 일부 예에서, 분산제는 아민을 포함하는 헤드 기를 갖는 폴리이소부틸렌 석신이미드를 포함한다.
일부 예에서, 분산제는 하기 화학식 II의 화합물이다:
[화학식 II]
Figure 112017072401365-pct00002
상기 식에서,
R1, R2 및 R3은 아민-함유 헤드 기, 탄화수소 테일 기 및 수소로부터 선택되고, R1, R2 및 R3 중 하나 이상은 탄화수소 테일 기를 포함하고, R1, R2 및 R3 중 하나 이상은 아민-함유 헤드 기를 포함한다.
일부 예에서, R1 및 R2는 탄화수소 테일 기 및 수소로부터 선택되고, R1 및 R2 중 하나 이상은 탄화수소 테일 기를 포함하고, R3은 아민-함유 헤드 기를 포함한다. 탄화수소 테일 기는 탄화수소 기를 포함하거나 탄화수소 기일 수 있고, 분재쇄 또는 직쇄일 수 있고 비치환될 수 있다. 탄화수소 테일 기는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌으로부터 선택될 수 있는 폴리알킬렌을 함유하는 탄화수소 기를 포함하거나 이러한 탄화수소 기일 수 있다. 일부 예에서, 탄화수소 테일 기는 폴리이소부틸렌을 함유할 수 있다. 탄화수소 테일 기는 10개 이상의 탄소, 일부 예에서 10 내지 2,000개의 탄소, 일부 예에서 10 내지 1,200개의 탄소, 일부 예에서 10 내지 1,000개의 탄소, 일부 예에서 10 내지 500개의 탄소, 일부 예에서 10 내지 200개의 탄소, 일부 예에서 10 내지 100개의 탄소, 일부 예에서 10 내지 50개의 탄소, 일부 예에서 10 내지 30개의 탄소를 함유할 수 있다. 탄화수소 테일 기는 하기 화학식 III의 기일 수 있다:
[화학식 III]
P-L-
상기 식에서,
P는 폴리이소부틸렌이거나 이를 포함하고;
L은 단일 결합, -(CH2)n-(이때, n은 0 내지 5, 일부 예에서 1 내지 5임), -O-, -NH- 및 -(CH2)(CMe2)(CH2)-로부터 선택된다.
일부 예에서, 아민-함유 헤드 기는 탄화수소 기의 탄소 중 1개에 부착된 아민 기를 갖는 탄화수소 기를 포함하거나 이러한 탄화수소 기이다. 일부 예에서, 아민-함유 헤드 기는 하기 화학식 IV의 기이다:
[화학식 IV]
(CH2)m[(CH2)oNH(CH2)p]q(CH2)r-NH2
상기 식에서,
m은 1 이상, 일부 예에서 1 내지 5이고, q는 정수, 예컨대 0 내지 10의 정수이고, o는 0, 1 또는 2이고, p는 1 또는 2이고, r은 0 내지 10이고; 일부 예에서, m은 1이고, o는 1이고, p는 1이고, q는 0 내지 10, 일부 예에서 1 내지 5이고, 일부 예에서 r은 1 내지 5이고; 일부 예에서 m은 1이고, q는 정수이고, 예컨대 q는 0 내지 10, 일부 예에서 1 내지 10, 일부 예에서 1 내지 5이고, o는 1이고, p는 1이고, r은 1이다.
화학식은 분산제가 하기 개시된 범위의 분자량을 갖도록 존재할 수 있다.
일부 예에서, 분산제는 R1이 화학식 III의 기이고, R2가 H이고, R3이 화학식 IV의 기인 화학식 II의 화합물이다. 일부 예에서, 분산제는 R1이 화학식 III의 기(이때, L은 -CH2-이다)이고, R2가 H이고, R3이 화학식 IV의 기인 화학식 II의 화합물이다. 이때, m은 1이고, q는 0 내지 10, 일부 예에서 1 내지 10, 일부 예에서 1 내지 5이고, o는 1이고, p는 1이고, r은 1이다. 일부 예에서, 분산제는 폴리이소부틸렌 석신이미드 폴리에틸렌 아민 비-이온성 분산제이거나 이를 포함한다. 일부 예에서, 분산제는 솔퍼스(Solperse:　등록상표) J560, 루브리졸(등록상표) 6406 및 루브리졸 2153으로부터 선택되는 분산제이거나 이를 포함한다. 일부 예에서, 분산제는 석신산 무수물 화학반응을 갖는 올로아(OLOA: 등록상표) 11000, 올로아(등록상표) 371, 올로아(등록상표) 1200 및 올로아(등록상표) 15500으로부터 선택되는 분산제이거나 이를 포함하고, 이들 모두는 케브론 오로나이트(Chevron Oronite)에서 시판 중이다.
일부 예에서, 분산제는 알킬 석신이미드 아미도 염이거나 이를 포함하고, 일부 예에서 폴리이소부틸렌 석신이미드 아미도 염, 일부 예에서 알킬 석신이미드 아미도 아미노 염, 일부 예에서 폴리이소부틸렌 석신이미드 아미도 암모늄 염, 일부 예에서 폴리이소부틸렌 석신이미드 아미도 암모늄 염은 다수의 아미도 및/또는 암모늄 기를 포함하고, 일부 예에서 폴리이소부틸렌 석신이미드 아미도 암모늄 염은 하나 이상의 분지된 기, 예컨대 분지된 알킬 기, 및 다수의 아미도 및/또는 암모늄 기를 포함하고, 이는 하나 이상의 분지된 기에 직접적으로 또는 간접적으로 부착될 수 있다. 일부 예에서, 분산제는 루브리졸 코포레이션에서 시판 중인 OS 13309이거나 이를 포함한다.
일부 예에서, 분산제는 5 mg KOH/g 물질 이상의 총 염기가(TBN), 일부 예에서 10 mg KOH/g 물질 이상의 TBN, 일부 예에서 20 mg KOH/g 물질 이상의 TBN, 일부 예에서 30 mg KOH/g 물질 이상, 일부 예에서 5 내지 150 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 5 내지 150 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 20 내지 140 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 5 내지 50 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 10 내지 30 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 15 내지 25 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 15 내지 20 mg KOH/g 물질의 TBN을 갖는 염기성 분산제이다.
일부 예에서, 분산제는 5 mg KOH/g 물질 이상의 총 염기가(TBN), 일부 예에서 10 mg KOH/g 물질 이상의 TBN, 일부 예에서 20 mg KOH/g 물질 이상의 TBN, 일부 예에서 30 mg KOH/g 물질 이상의 TBN, 일부 예에서 50 mg KOH/g 물질 이상의 TBN, 일부 예에서 100 mg KOH/g 물질 이상의 TBN, 일부 예에서 5 내지 500 mg KOH/g 물질의 TBN, 일부 예에서 100 내지 500 mg KOH/g 물질의 TBN, 일부 예에서 200 내지 400 mg KOH/g 물질의 TBN을 갖는 염기성 분산제이다.
일부 예에서, 분산제는 30 내지 60 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 35 내지 55 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 약 45 mg KOH/g 물질의 총 염기가(TBN)를 갖는 염기성 분산제이다.
일부 예에서, 분산제는 20 내지 120 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 50 내지 90 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 약 90 mg KOH/g 물질의 총 염기가(TBN)를 갖는 염기성 분산제이다.
일부 예에서, 분산제는 20 내지 120 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 50 내지 100 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 약 60 내지 100 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 약 70 내지 80 mg KOH/g 물질의 총 염기가(TBN)를 갖는 염기성 분산제이다.
일부 예에서, 분산제는 100 mg KOH/g 물질 이상, 일부 예에서 100 내지 140 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 100 내지 140 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 110 내지 130 mg KOH/g 물질, 일부 예에서 115 내지 120 mg KOH/g 물질의 총 염기가(TBN)를 갖는 염기성 분산제이다.
총 염기가(TBN)(종종 염기가로서 간단하게 지칭됨)는 ASTM 지정(Designation) D4739 - 08(예컨대, 시험 방법 D2896,시험 방법 D4739), 및 ASTM 지정 D974 - 08에 제시된 것들을 비롯한 표준 방법을 사용하여 측정될 수 있고, 시험 방법 D2896은 시험 방법들 사이에 임의의 모순점이 보이는 경우 사용되고, 달리 언급되지 않는 한, 시험 방법들은 본 특허출원의 출원시 가장 최근에 공표된 시험 방법이다. "mg KOH/g 물질"은 "분산제 1 g 당 mg KOH"를 나타낸다. 분산제의 TBN의 측정은 순수한 분산제, 또는 탄화수소 액체 중 분산제, 백유(white spirit)(예컨대, 방향족 화합물이 제거된 백유) 중 60 중량% 분산제(이어서 순수한 분산제에서 측정된 것처럼 조정됨)에 대해 수행될 수 있다.
일부 예에서, 상기된 바와 같을 수 있는 석신이미드를 포함할 수 있는 분산제는 500 내지 10,000 돌턴의 분자량(MW), 일부 예에서 1,000 내지 6,000 돌턴의 MW, 일부 예에서 1,000 내지 5,000 돌턴의 MW, 일부 예에서 2,000 내지 4,000 돌턴의 MW, 일부 예에서 약 3,000 돌턴의 MW, 일부 예에서 500 내지 3,000 돌턴의 MW, 일부 예에서 1,000 내지 2,000 돌턴의 MW, 일부 예에서 1,200 내지 1,800 돌턴의 MW, 일부 예에서 1,300 내지 1,500 돌턴의 MW, 일부 예에서 1,400 돌턴의 MW, 일부 예에서 500 내지 3,000 돌턴의 MW, 일부 예에서 1,000 내지 2,000 돌턴의 MW, 일부 예에서 1,200 내지 2,300 돌턴의 MW, 일부 예에서 1,500 내지 1,900 돌턴의 MW, 일부 예에서 약 1,700 돌턴의 MW를 갖는다.
일부 예에서, 분산제는 선택적으로 치환된 지방산의 에스터, 일부 예에서 선택적으로 치환된 하이드록시 지방산의 에스터를 포함한다. 지방산은 포화되거나 불포화될 수 있는 탄화수소 쇄(예컨대, C12-C22 탄소 쇄)에 공유 결합된 카복실 기로서 정의될 수 있고, 하이드록시 지방산은 지방산의 탄화수소 쇄의 하나 이상의 탄소가 하이드록실 기로 치환된 지방산이다. 일부 예에서, 분산제는 하이드록실 기가 치환기를 갖고, 치환기가 선택적으로 치환된 알킬 에스터(예컨대, C1-C6, 예컨대 C2-C4, 예컨대 C3) 및 선택적으로 치환된 알킬 아미드로부터 선택될 수 있고, 이때 선택적으로 치환된 알킬 에스터 또는 선택적으로 치환된 알킬 아미드의 알킬의 치환기(존재하는 경우)가 염, 예컨대 트라이메틸 암모늄 염인 하이드록시 지방산의 에스터(카복실 기가 에스터화됨)를 포함한다. 일부 예에서, 올리고머성 분산제일 수 있는 분산제는, 트라이메틸 암모늄 염에 연결된 프로필 아미드로 캐핑된, 포화되거나 불포화된 리시놀레산 에스터를 포함한다. 일부 예에서, 분산제는 루브리졸에서 시판 중인 솔플러스(등록상표) K500이거나 이를 포함한다.
% AOWP(안료의 중량에 대한 약품의 백분율)는 안료 10O g에 대한 분산제의 g의 수이다. 일부 예에서, 분산액의 % AOWP는 1 내지 70%, 일부 예에서 1 내지 60%, 일부 예에서 5 내지 55%, 일부 예에서 10 내지 50%, 일부 예에서 10 내지 40%, 일부 예에서 10 내지 30%, 일부 예에서 15 내지 25%, 일부 예에서 약 20%이다.
분산제는 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 0.1 내지 12 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 0.5 내지 6 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 1 내지 6 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 2 내지 4 중량%를 구성할 수 있다.
액체 담체
상기 방법은 액체 담체의 사용을 포함할 수 있고/거나 정전식 잉크 조성물은 액체 담체를 추가로 포함할 수 있다. 일부 예에서, 안료, 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌의 혼합은 액체 담체에서 수행될 수 있고/거나(즉, 안료 및 분산제는 액체 담체에서 혼합됨), 안료 분산액 및 수지의 연마는 액체 담체에서 수행된다(즉, 안료 분산액 및 수지는 액체 담체의 존재 하에 연마됨). 일부 예에서, 상기 방법에서 형성된 정전식 잉크 조성물에서, 수지, 안료 및 분산제를 포함하는 입자는 액체 담체에 분산될 수 있다. 액체 담체는 탄화수소, 실리콘 오일, 식물 오일 등을 포함하거나 이들일 수 있다. 액체 담체는, 비제한적으로, 토너 입자, 즉 수지, 및, 일부 예에서, 안료를 포함하는 하전가능한 입자를 위한 매질로서 사용될 수 있는 절연성 비극성 및 비수성 액체를 포함할 수 있다. 액체 담체는 약 109 ohm-cm 초과의 저항을 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 액체 담체는 약 5 미만, 일부 예에서 약 3 미만의 유전 상수를 가질 수 있다. 액체 담체는, 비제한적으로 탄화수소를 포함할 수 있다. 탄화수소는, 비제한적으로 지방족 탄화수소, 이성질체화된 지방족 탄화수소, 분지쇄 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 액체 담체의 예는, 비제한적으로, 지방족 탄화수소, 이소파라핀계 화합물, 파라핀계 화합물, 방향족 화합물이 제거된 탄화수소 화합물 등을 포함한다. 특히, 액체 담체는, 비제한적으로 이소파르(lsopar)-G(상표), 이소파르-H(상표), 이소파르-L(상표), 이소파르-M(상표), 이소파르-K(상표), 이소파르-V(상표), 노르파르(Norpar) 12(상표), 노르파르 13(상표), 노르파르 15(상표), 엑솔(Exxol) D40(상표), 엑솔 D80(상표), 엑솔 D100(상표), 엑솔 D130(상표) 및 엑솔 D140(상표)(각각 엑손 코포레이션(EXXON CORPORATION)에서 시판 중); 테클렌(Teclen) N-16(상표), 테클렌 N-20(상표), 테클렌 N-22(상표), 니세키 나프테솔(Nisseki Naphthesol) L(상표), 니세키 나프테솔 M(상표), 니세키 나프테솔 H(상표), #0 솔벤트(Solvent) L(상표), #0 솔벤트 M(상표), #0 솔벤트 H(상표), 니세키 이소졸(Nisseki lsosol) 300(상표), 니세키 이소졸 400(상표), AF-4(상표), AF-5(상표), AF-6(상표) 및 AF-7(상표)(각각 닛폰 오일 코포레이션(NIPPON OIL CORPORATION)에서 시판 중); 아이피 솔벤트(IP Solvent) 1620(상표), 아이피 솔벤트 2028(상표)(각각 이데미츠 페트로케미칼 캄파니 리미티드(IDEMITSU PETROCHEMICAL CO., LTD.)에서 시판 중); 암스코(Amsco) OMS(상표) 및 암스코 460(상표)(각각 아메리칸 미네랄 스피리츠 코포레이션(AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.)에서 시판 중); 및 일렉트론(Electron), 포지트론(Positron), 뉴(New) II, 푸로겐(Purogen) HF(100% 합성 터펜)(에코링크(ECOLINK: 상표)에서 시판 중)를 포함한다.
액체 담체는 정전식 잉크 조성물의 약 20 내지 99.5 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 50 내지 99.5 중량%를 구성할 수 있다. 액체 담체는 정전식 잉크 조성물의 약 40 내지 90 중량%를 구성할 수 있다. 액체 담체는 정전식 잉크 조성물의 약 60 내지 80 중량%를 구성할 수 있다. 액체 담체는 정전식 잉크 조성물의 약 90 내지 99.5 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 95 내지 99 중량%를 구성할 수 있다.
인쇄 기재 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물은 액체 담체가 실질적으로 부재할 수 있다. 정전식 인쇄 공정에서 및/또는 이후에, 액체 담체는 실질적으로 단지 고체가 인쇄 기재에 전사되도록, 예컨대 인쇄 중의 전기영동 공정 및/또는 증발에 의해 제거될 수 있다. 액체 담체가 실질적으로 부재함은 인쇄 기재 상에 인쇄된 잉크가 5 중량% 미만의 액체 담체, 일부 예에서, 2 중량% 미만의 액체 담체, 일부 예에서 1 중량% 미만의 액체 담체, 일부 예에서 l0.5 중량% 미만의 액체 담체를 함유함을 나타낼 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기재 상에 인쇄된 잉크는 액체 담체가 실질적으로 부재한다.
수지
상기 방법은 수지를 사용함을 포함하고/하거나 정전식 잉크 조성물은 수지를 포함하고, 상기 수지는 열가소성 수지일 수 있다. 열가소성 중합체는 종종 열가소성 수지로 지칭된다. 입자가 안료의 코어를 포함하고 수지로 이루어진 외부 층을 갖도록, 수지는 안료, 예컨대 청록색 안료를 코팅할 수 있다. 수지로 이루어진 외부 층은 안료를 부분적으로 또는 완전히 코팅할 수 있다.
수지는 중합체를 포함한다. 일부 예에서, 수지의 중합체는 에틸렌 또는 프로필렌 아크릴산 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌 메타크릴산 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예컨대, 80 내지 99.9 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예컨대, C1-C5) 에스터(예컨대, 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 에틸렌(예컨대, 80 내지 99.9 중량%), 아크릴산 또는 메타크릴산(예컨대, 0.1 내지 20.0 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예컨대, C1-C5) 에스터(예컨대, 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 아크릴산 수지(예컨대, 아크릴산 또는 메타크릴산, 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 하나 이상의 알킬 에스터의 공중합체(이때, 알킬은 1 내지 약 20개의 탄소 원자를 가질 수 있음, 예컨대 메틸 메타크릴레이트(예컨대, 50 내지 90%)/메타크릴산(예컨대, 0 내지 20 중량%)/에틸헥실아크릴레이트(예컨대, 10 내지 50 중량%)); 에틸렌-아크릴산 이오노머 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 수지는 다른 중합체, 예컨대, 비제한적으로, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예컨대, 70 내지 99.9 중량%) 및 말레산 무수물(예컨대, 0.1 내지 30 중량%)의 공중합체; 폴리에틸렌; 폴리스티렌; 이소택틱 폴리프로필렌(결정질); 에틸렌 에틸렌 에틸 아크릴레이트의 공중합체; 폴리에스터; 폴리비닐 톨루엔; 폴리아미드; 스티렌/부타다이엔 공중합체; 에폭시 수지; 에틸렌-아크릴레이트 삼원중합체: 에틸렌-아크릴계 에스터-말레산 무수물(MAH) 또는 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 삼원중합체를 추가로 포함할 수 있다.
수지는 산성 측면 기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 이하, 산성 측면 기를 갖는 중합체의 예가 기술될 것이다. 산성 측면 기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 100 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 105 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 110 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 115 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 산성 측면 기를 갖는 중합체는 200 mg KOH/g 이하의 산도, 일부 예에서 190 mg KOH/g 이하의 산도, 일부 예에서 180 mg KOH/g 이하의 산도, 일부 예에서 130 mg KOH/g 이하의 산도, 일부 예에서 120 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 중합체의 산도는, mg KOH/g 단위로 측정하였을 때, 당해 분야에 공지된 표준 절차를 이용하여, 예를 들어 ASTM D1386에 기술되어 있는 절차를 이용하여 측정할 수 있다.
수지는 약 70 g/10분 미만, 일부 예에서 약 60 g/10분 이하, 일부 예에서 약 50 g/10분 이하, 일부 예에서 약 40 g/10분 이하, 일부 예에서 약 30 g/10분 이하, 일부 예에서 약 20 g/10분 이하, 일부 예에서 약 10 g/10분 이하의 용융 유량을 갖는 중합체(일부 예에서, 산성 측면 기를 갖는 중합체)를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 입자 중에 산성 측면 기 및/또는 에스터 기를 갖는 모든 중합체는 각각 개별적으로 90 g/10분 미만, 80 g/10분 이하, 일부 예에서 80 g/10분 이하, 일부 예에서 70 g/10분 이하, 일부 예에서 약 60 g/10분 이하의 용융 유량을 갖는다.
산성 측면 기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 70 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 40 g/10분, 일부 예에서 20 내지 30 g/10분의 용융 유량을 가질 수 있다. 산성 측면 기를 갖는 중합체는, 일부 예에서 약 50 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 60 내지 약 100 g/10분의 용융 유량을 가질 수 있다. 용융 유량은, 예를 들어 ASTM D1238에 기술되어 있는 바와 같이, 당해 분야에 공지되어 있는 표준 절차를 이용하여 측정할 수 있다.
산성 측면 기는 유리 산 형태일 수 있거나, 음이온, 및 하나 이상의 반대 이온, 전형적으로 금속 반대 이온, 예를 들어 리튬, 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 금속, 마그네슘 또는 칼슘과 같은 알칼리토 금속, 및 아연과 같은 전이 금속으로부터 선택되는 금속의 회합된 형태일 수 있다. 산성 측면 기를 갖는 중합체는 에틸렌, 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌계 불포화 산의 공중합체와 같은 수지; 및 서라인(SURLYN: 등록상표) 이오노머와 같은, 금속 이온(예컨대, Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된, 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체와 같은 이오노머로부터 선택될 수 있다. 산성 측면 기를 포함하는 중합체는 에틸렌, 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌계 불포화 산의 공중합체일 수 있고, 이때 상기 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌계 불포화 산은 공중합체의 5 내지 약 25 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 약 20 중량%를 구성한다.
수지는 산성 측면 기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 산성 측면 기를 갖는 2개의 중합체는 상기 언급된 범위 내에 포함될 수 있는 상이한 산도를 가질 수 있다. 수지는 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측면 기를 갖는 제1 중합체, 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측면 기를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다.
수지는 하기와 같은 산성 측면 기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다: 약 10 내지 약 50 g/10분의 용융 유량, 및 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측면 기를 갖는 제1 중합체, 및 약 50 내지 약 120 g/10분의 용융 유량 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측면 기를 갖는 제2 중합체. 상기 제1 및 제2 중합체는 에스터 기를 함유하지 않을 수 있다.
산성 측면 기를 갖는 제2 중합체에 대한 산성 측면 기를 갖는 제1 중합체의 비는 약 10:1 내지 약 2:1일 수 있다. 이러한 비는 약 6:1 내지 약 3:1, 일부 예에서 약 4:1일 수 있다.
수지는 15,000 포아즈 이하, 일부 예에서 10,000 포아즈 이하, 일부 예에서 1,000 포아즈 이하, 일부 예에서 100 포아즈 이하, 일부 예에서 50 포아즈 이하, 일부 예에서 10 포아즈 이하의 용융 점도를 갖는 중합체를 포함할 수 있고; 이때 상기 중합체는 본원에 기술된 바와 같은 산성 측면 기를 갖는 중합체일 수 있다. 수지는 15,000 포아즈 이상, 일부 예에서 20,000 포아즈 이상, 일부 예에서 50,000 포아즈 이상, 일부 예에서 70,000 포아즈 이상의 용융 점도를 갖는 제1 중합체를 포함할 수 있고; 일부 예에서, 상기 수지는 제1 중합체보다 적은 용융 점도, 일부 예에서, 15,000 포아즈 이하, 일부 예에서 10,000 포아즈 이하, 일부 예에서 1,000 포아즈 이하, 일부 예에서 100 포아즈 이하, 일부 예에서 50 포아즈 이하, 일부 예에서 10 포아즈 이하의 용융 점도를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다. 수지는 60,000 포아즈 이상, 일부 예에서 60,000 내지 100,000 포아즈, 일부 예에서 65,000 내지 85,000 포아즈의 용융 점도를 갖는 제1 중합체; 15,000 내지 40,000 포아즈, 일부 예에서 20,000 내지 30,000 포아즈의 용융 점도를 갖는 제2 중합체; 및 15,000 포아즈 이하, 일부 예에서 10,000 포아즈 이하, 일부 예에서 1,000 포아즈 이하, 일부 예에서 100 포아즈 이하, 일부 예에서 50 포아즈 이하, 일부 예에서 10 포아즈 이하의 용융 점도를 갖는 제3 중합체를 포함할 수 있고; 이때 제1 중합체의 예는 (듀퐁(DuPont)에서 시판 중인) 누크렐(Nucrel) 960이고, 제2 중합체의 예는 (듀퐁에서 시판 중인) 누크렐 699이고, 제3 중합체의 예는 (허니웰(Honeywell)에서 시판 중인) AC-5120 또는 AC-5180이다. 상기 제1, 제2 및 제3 중합체는 본원에 기술된 바와 같은 산성 측면 기를 갖는 중합체일 수 있다. 용융 점도는 유동계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠(Thermal Analysis Instruments)에서 시판 중인 AR-2000 유동계를 사용하여, 25 ㎜ 강판-표준 평행 강판의 기하학적 구조를 이용하고 120℃, 0.01 Hz 전단 속도에서 플레이트-플레이트 유동계 등온선을 확인하여 측정할 수 있다.
정전식 잉크 또는 잉크 조성물 중의 수지가 단일 유형의 중합체를 포함하는 경우, (정전식 잉크 조성물의 임의의 다른 성분을 배제하는) 중합체는 6,000 포아즈 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8,000 포아즈 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10,000 포아즈 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12,000 포아즈 이상의 용융 점도를 가질 수 있다. 수지가 복수의 중합체를 포함하는 경우, 수지의 모든 중합체는 함께 6,000 포아즈 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8,000 포아즈 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10,000 포아즈 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12,000 포아즈 이상의 용융 점도를 갖는 (정정식 잉크 조성물의 임의의 다른 성분을 배제하는) 혼합물을 형성할 수 있다. 용융 점도는 표준 기법을 이용하여 측정할 수 있다. 용융 점도는 유동계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠에서 시판 중인 AR-2000 유동계를 사용하여, 25 ㎜ 강판-표준 평행 강판의 기하학적 구조를 이용하고 120℃, 0.01 Hz 전단 속도에서 플레이트-플레이트 유동계 등온선을 확인하여 측정할 수 있다.
수지는 에틸렌, 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌계 불포화 산의 공중합체; 또는 서라인(등록상표) 이오노머와 같은, 금속 이온(예컨대, Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체와 같은 이오노머로부터 선택되는, 산성 측면 기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 수지는 (i) 에틸렌, 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌계 불포화 산의 공중합체(이때, 상기 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌계 불포화 산은 공중합체의 8 내지 약 16 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 16 중량%를 구성한다)인 제1 중합체; 및 (ii) 에틸렌, 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌계 불포화 산의 공중합체(이때, 상기 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌계 불포화 산은 공중합체의 12 내지 약 30 중량%, 일부 예에서 공중합체의 14 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 16 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 17 내지 19 중량%를 구성한다)인 제2 중합체를 포함할 수 있다.
수지는 (에스터 측면 기를 함유하지 않을 수 있는) 상기한 바와 같은 산성 측면 기를 갖는 중합체, 및 에스터 측면 기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 에스터 측면 기를 갖는 중합체는 열가소성 중합체일 수 있다. 에스터 측면 기를 갖는 중합체는 산성 측면 기를 추가로 포함할 수 있다. 에스터 측면 기를 갖는 중합체는 에스터 측면 기를 갖는 단량체 및 산성 측면 기를 갖는 단량체의 공중합체일 수 있다. 중합체는 에스터 측면 기를 갖는 단량체, 산성 측면 기를 갖는 단량체, 및 임의의 산성 측면 기 및 에스터 측면 기를 함유하지 않는 단량체의 공중합체일 수 있다. 에스터 측면 기를 갖는 단량체는 에스터화된 아크릴산 및 에스터화된 메타크릴산으로부터 선택되는 단량체일 수 있다. 산성 측면 기를 갖는 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택되는 단량체일 수 있다. 임의의 산성 측면 기 및 에스터 측면 기를 함유하지 않는 단량체는, 비제한적으로 에틸렌 또는 프로필렌을 비롯한 알킬렌 단량체일 수 있다. 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산은 각각 아크릴산의 알킬 에스터 또는 메타크릴산의 알킬 에스터일 수 있다. 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터 내의 알킬 기는 1 내지 30개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 20개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬 기일 수 있고; 일부 예에서 메틸, 에틸, 이소-프로필, n-프로필, t-부틸, 이소-부틸, n-부틸 및 펜틸로부터 선택될 수 있다.
에스터 측면 기를 갖는 중합체는 에스터 측면 기를 갖는 제1 단량체, 산성 측면 기를 갖는 제2 단량체, 및 임의의 산성 측면 기 및 에스터 측면 기를 함유하지 않는 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 에스터 측면 기를 갖는 중합체는 (i) 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산, 일부 예에서 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터로부터 선택되는 에스터 측면 기를 갖는 제1 단량체, (ii) 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 선택되는 산성 측면 기를 갖는 제2 단량체, 및 (iii) 에틸렌 및 프로필렌으로부터 선택되는 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 제1 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 제2 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성할 수 있고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성할 수 있고, 제3 단량체는 공중합체 중량의 나머지 부분을 구성할 수 있다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체 중량의 나머지 부분을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체 중량의 나머지 부분을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체 중량의 나머지 부분을 구성한다. 중합체는 듀퐁에서 시판 중인 바이넬(Bynel) 2022 및 바이넬 2002를 비롯한 바이넬(등록상표) 부류의 단량체로부터 선택될 수 있다.
에스터 측면 기를 갖는 중합체는 인쇄 기재 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물 및/또는 잉크 중의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량, 예를 들어 산성 측면 기를 갖는 중합체 및 에스터 측면 기를 갖는 중합체의 총량의 1 중량% 이상을 구성할 수 있다. 에스터 측면 기를 갖는 중합체는 인쇄 기재 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물 및/또는 잉크 중의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 중량% 이상, 일부 예에서 상기 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 8 중량% 이상, 일부 예에서 상기 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 10 중량% 이상, 일부 예에서 상기 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 15 중량% 이상, 일부 예에서 상기 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 20 중량% 이상, 일부 예에서 상기 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 25 중량% 이상, 일부 예에서 상기 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 30 중량% 이상, 일부 예에서 상기 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 35 중량% 이상을 구성할 수 있다. 에스터 측면 기를 갖는 중합체는 인쇄 기재 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물 및/또는 잉크에서 수지 중합체, 예컨대 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 50 중량%, 일부 예에서 인쇄 기재 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물 및/또는 잉크에서 수지 중합체, 예컨대 열가소성 수지 중합체의 총량의 10 내지 40 중량%, 일부 예에서 인쇄 기재 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물 및/또는 잉크에서 수지 중합체, 예컨대 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 30 중량%, 일부 예에서 인쇄 기재 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물 및/또는 잉크에서 수지 중합체, 예컨대 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 15 중량%, 일부 예에서 인쇄 기재 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물 및/또는 잉크에서 수지 중합체, 예컨대 열가소성 수지 중합체의 총량의 15 내지 30 중량%를 구성할 수 있다.
에스터 측면 기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 에스터 측면 기를 갖는 중합체는 100 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 에스터 측면 기를 갖는 중합체는 60 내지 90 mg KOH/g, 일부 예에서 70 내지 80 mg KOH/g의 산도를 가질 수 있다.
에스터 측면 기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 50 g/10분, 일부 예에서 약 20 내지 약 40 g/10분, 일부 예에서 약 25 내지 약 35 g/10분의 용융 유량을 가질 수 있다.
수지의 중합체 또는 공중합체는, 일부 예에서 누크렐 계열의 토너(예컨대, (이 아이 듀퐁에서 시판 중인) 누크렐 403(상표), 누크렐 407(상표), 누크렐 609HS(상표), 누크렐 908HS(상표), 누크렐 1202HC(상표), 누크렐 30707(상표), 누크렐 1214(상표), 누크렐 903(상표), 누크렐 3990(상표), 누크렐 910(상표), 누크렐 925(상표), 누크렐 699(상표), 누크렐 599(상표), 누크렐 960(상표), 누크렐 RX 76(상표), 누크렐 2806(상표), 바이넬 2002, 바이넬 2014 및 바이넬 2020), 애클라인(Aclyn) 계열의 토너(예컨대, 애클라인 201, 애클라인 246, 애클라인 285 및 애클라인 295), 및 로타더(Lotader) 계열의 토너(예컨대, (아르케마(Arkema)에서 시판 중인) 로타더 2210, 로타더 3430 및 로타더 8200)로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, 안료는 특정 중량%, 예컨대 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 1 내지 30 중량%를 구성하고, 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 나머지 중량%는 수지, 및, 일부 예에서, 존재하는 임의의 다른 첨가제에 의해 형성된다. 다른 첨가제는 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 10 중량% 이하, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 5중량% 이하, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 3 중량% 이하를 구성할 수 있다. 일부 예에서, 수지는 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 5 내지 99 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 50 내지 90 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 70 내지 90 중량%를 구성할 수 있다. 잉크 조성물의 고형분의 나머지 중량%는 안료, 및, 일부 예에서, 존재할 수 있는 임의의 다른 첨가제 일 수 있다.
전하 디렉터 및 전하 보조제
상기 방법은 전하 디렉터를 사용함을 포함하고/하거나 정전식 잉크 조성물은 전하 디렉터를 포함한다. 전하 디렉터는 충분한 정전 전하를 잉크 입자 상에 부여하고 유지하도록 첨가될 수 있고, 상기 입자는 안료, 수지, 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 포함하는 입자일 수 있다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 이온성 화합물, 예컨대 지방산의 금속 염, 설포-석신에이트의 금속 염, 옥시포스페이트, 알킬-벤젠설폰산의 금속 염, 방향족 카복실산 또는 설폰산의 금속 염, 및 쌍성이온성 및 비-이온성 화합물, 예컨대 폴리옥시에틸화된 알킬아민, 레시틴, 폴리비닐피롤리돈, 다가 알코올의 유기 산 에스터 등으로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 전하 디렉터는, 비제한적으로 유용성 석유 설포네이트(예컨대, 중성 칼슘 페트로네이트(Calcium Petronate: 상표), 중성 바륨 페트로네이트(Barium Petronate: 상표), 및 염기성 바륨 페트로네이트(상표)), 폴리부틸렌 석신이미드(예컨대, 올로아(상표) 1200 및 아모코(Amoco) 575), 및 글리세리드 염(예컨대, 불포화 및 포화 산 치환기를 가진 포스페이트화된 모노- 및 다이-글리세리드의 나트륨 염), 설폰산 염, 예컨대, 비제한적으로 설폰산의 바륨, 나트륨, 칼슘 및 알루미늄 염으로부터 선택될 수 있다. 설폰산은, 비제한적으로 알킬 설폰산, 아릴 설폰산, 및 알킬 석신에이트의 설폰산을 포함할 수 있다(예컨대, 국제특허공개 제2007/130069호 참고). 일부 예에서, 전하 디렉터는 잉크 조성물의 입자 상에 음성 전하를 부여한다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 잉크 조성물의 입자 상에 양성 전하를 부여한다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 인지질, 일부 예에서 인지질의 염 또는 알코올을 포함한다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 포스파티딜콜린 및 이의 유도체로부터 선택되는 종을 포함한다.
일부 예에서, 전하 디렉터는 화학식 [Rx-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Ry](이때, Rx 및 Ry는 각각 알킬 기임)의 설포석신에이트 잔기를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 단순 염(simple salt) 및 화학식 MAn의 설포석신에이트 염(이때, M은 금속이고, n은 M의 원자가이고, A는 화학식 [Rx-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Ry](이때, Rx 및 Ry는 각각 알킬 기임)의 이온임)의 나노입자, 또는 전체 내용이 본원에서 참고로 혼입된 국제특허공개 제2007/130069호에서 발견되는 다른 전하 디렉터를 포함한다(이때, 본원의 Rx 및 Ry는 각각 국제특허공개 제2007/130069호의 R1 및 R2와 대응됨). 국제특허공개 제2007/130069호에 기술된 바와 같이, 화학식 MAn의 설포석신에이트 염은 미셀(micelle)을 형성하는 염의 예이다. 전하 디렉터는 화학식 HA의 산(이때, A는 상기한 바와 같음)을 함유하지 않거나 실질적으로 함유하지 않을 수 있다. 전하 디렉터는 나노입자의 적어도 일부를 둘러싸는 상기 설포석신에이트 염의 미셀을 포함할 수 있다. 전하 디렉터는 200 nm 이하, 및/또는 일부 예에서 2 nm 이상의 크기를 갖는 적어도 일부의 나노입자를 포함할 수 있다. 국제특허공개 제2007/130069호에 기술된 바와 같이, 단순 염은 스스로 미셀을 형성하지 못하는 염이지만, 그들은 미셀을 형성하는 염과 함께 미셀을 위한 코어를 형성할 수 있다. 단순 염을 구성하는 이온은 모두 친수성이다. 단순 염은 Mg, Ca, Ba, NH4, t-부틸 암모늄, Li+ 및 Al+3, 또는 이들의 임의의 하위군으로 이루어진 군으로부터 선택되는 양이온을 포함할 수 있다. 단순 염은 SO4 2-, PO3-, NO3 -, HPO4 2-, CO3 2-, 아세테이트, 트라이플루오로아세테이트(TFA), Cl-, BF4 -, F-, ClO4 - 및 TiO3 4-, 또는 이들의 임의의 하위군으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온을 포함할 수 있다. 단순 염은 CaC03, Ba2Ti03, Al2(S04), Al(N03)3, Ca3(P04)2, BaS04, BaHP04, Ba2(P04)3, CaS04, (NH4)2C03, (NH4)2S04, NH40Ac, t-부틸 암모늄 브로마이드, NH4N03, LiTFA, Al2(S04)3, LiCl04 및 LiBF4, 또는 이들의 임의의 하위군으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 전하 디렉터는 염기성 바륨 페트로네이트(BBP)를 추가로 포함할 수 있다.
화학식 [Rx-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Ry]에서, 일부 예에서, Rx 및 Ry는 각각 지방족 알킬 기이다. 일부 예에서, Rx 및 Ry는 각각 독립적으로 C6-C25 알킬이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 선형이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 분지된다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 6개 이상의 탄소 원자를 갖는 선형 쇄를 포함한다. 일부 예에서, Rx 및 Ry는 동일하다. 일부 예에서, Rx 및 Ry 중의 하나 이상은 C13H27이다. 일부 예에서, M은 Na, K, Cs, Ca 또는 Ba이다. 화학식 [Rx-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Ry] 및/또는 화학식 MAn은 국제특허공개 제2007/130069호의 임의의 부분에서 정의된 바와 같을 수 있다(이때, 본원의 Rx 및 Ry는 각각 국제특허공개 제2007/130069호의 R1 및 R2와 대응됨).
전하 디렉터는 (i) 대두 레시틴, (ii) 염기성 바륨 페트로네이트(BPP)와 같은 바륨 설포네이트 염, 및 (iii) 이소프로필 아민 설포네이트 염 중 하나, 이들 중 일부, 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. 염기성 바륨 페트로네이트는 C21-C26 탄화수소 알킬의 바륨 설포네이트 염이고, 예를 들어, 켐추라(Chemtura)로부터 입수될 수 있다. 이소프로필 아민 설포네이트 염의 예는 크로다(Croda)에서 시판 중인 도데실 벤젠 설폰산 이소프로필 아민이다.
일부 예에서, 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물의 고형분의 약 0.001 내지 20 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 20 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 10 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 1 중량%를 구성한다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물의 고형분의 약 0.001 내지 0.15 중량%, 일부 예에서 0.001 내지 0.15 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분의 0.001 내지 0.02 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분의 0.1 내지 2 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분의 0.2 내지 1.5 중량%, 일부 예에서 정전잉크 조성물의 고형분의 0.1 내지 1 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분의 0.2 내지 0.8 중량%를 구성한다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물의 고형분 1 g 당 1 mg(이하, mg/g으로 약칭됨) 이상, 일부 예에서 2 mg/g 이상, 일부 예에서 3 mg/g 이상, 일부 예에서 4 mg/g 이상, 일부 예에서 5 mg/g 이상의 전하 디렉터의 양으로 존재한다. 일부 예에서, 적당한 산이 상기 언급된 양으로 존재하고, 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물의 고형분 1 g 당 1 내지 50 mg(이하, mg/g으로 약칭됨), 일부 예에서 1 내지 25 mg/g, 일부 예에서 1 내지 20 mg/g, 일부 예에서 1 내지 15 mg/g, 일부 예에서 1 내지 10 mg/g, 일부 예에서 3 내지 20 mg/g, 일부 예에서 3 내지 15 mg/g, 일부 예에서 5 내지 10 mg/g의 전하 디렉터의 양으로 존재한다.
정전식 잉크 조성물은 전하 보조제를 포함할 수 있다. 전하 보조제는 전하 디렉터가 존재할 때 입자의 충전을 촉진할 수 있다. 본원에 기술된 방법은 전하 보조제를 임의의 단계에서 첨가함을 포함할 수 있다. 전하 보조제는, 비제한적으로 바륨 페트로네이트, 칼슘 페트로네이트, 나프텐산의 Co 염, 나프텐산의 Ca 염, 나프텐산의 Cu 염, 나프텐산의 Mn 염, 나프텐산의 Ni 염, 나프텐산의 Zn 염, 나프텐산의 Fe 염, 스테아르산의 Ba 염, 스테아르산의 Co 염, 스테아르산의 Pb 염, 스테아르산의 Zn 염, 스테아르산의 Al 염, 스테아르산의 Cu 염, 스테아르산의 Fe 염, 금속 카복실레이트(예컨대, Al 트라이스테아레이트, Al 옥타노에이트, Li 헵타노에이트, Fe 스테아레이트, Fe 다이스테아레이트, Ba 스테아레이트, Cr 스테아레이트, Mg 옥타노에이트, Ca 스테아레이트, Fe 나프테네이트, Zn 나프테네이트, Mn 헵타노에이트, Zn 헵타노에이트, Ba 옥타노에이트, Al 옥타노에이트, Co 옥타노에이트, Mn 옥타노에이트 및 Zn 옥타노에이트), Co 리네올레이트, Mn 리네올레이트, Pb 리네올레이트, Zn 리네올레이트, Ca 올레에이트, Co 올레에이트, Zn 팔미레이트, Ca 레지네이트, Co 레지네이트, Mn 레지네이트, Pb 레지네이트, Zn 레지네이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트-코-메타크릴산 칼슘 및 암모늄 염의 AB 다이블럭 공중합체, 알킬 아크릴아미도글리콜레이트 알킬 에터(예컨대, 메틸 아크릴아미도글리콜레이트 메틸 에터-코-비닐 아세테이트) 및 하이드록시 비스(3,5-다이-t-부틸 살리실산) 알루미네이트 모노하이드레이트의 공중합체를 포함할 수 있다. 하나의 예에서, 전하 보조제는 알루미늄 다이- 또는 트라이스테아레이트이거나 이를 포함한다. 전하 보조제는 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 약 0.1 내지 5 중량%, 일부 예에서 약 0.1 내지 1 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 약 0.3 내지 0.8 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 약 1 내지 3 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 약 1.5 내지 2.5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물은, 예컨대 전하 보조제로서, 다가 양이온 및 지방산 음이온의 염을 추가로 포함한다. 다가 양이온 및 지방산 음이온의 염은 전하 보조제로서 작용할 수 있다. 다가 양이온은, 일부 예에서, 2가 또는 3가 양이온일 수 있다. 일부 예에서, 다가 양이온은 주기율표에서 2족 전이 금속 및 3족 및 4족으로부터 선택된다. 일부 예에서, 다가 양이온은 Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al 및 Pb로부터 선택되는 금속을 포함한다. 일부 예에서, 다가 양이온은 Al3+이다. 지방산 음이온은 포화되거나 불포화된 지방산 음이온으로부터 선택될 수 있다. 지방산 음이은 C8-C26 지방산 음이온, 일부 예에서 C14-C22 지방산 음이온, 일부 예에서 C16-C20 지방산 음이온, 일부 예에서 C17, C18 또는 C19 지방산 음이온으로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 지방산 음이온은 카프릴산 음이온, 카프르산 음이온, 라우르산 음이온, 미리스트산 음이온, 팔미트산 음이온, 스테아르산 음이온, 아라키드산 음이온, 베헨산 음이온 및 세로트산 음이온으로부터 선택된다.
예를 들어, 다가 양이온 및 지방산 음이온의 염이거나 이를 포함할 수 있는 전하 보조제는 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 0.1 내지 5 중량%의 양, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 0.1 내지 2 중량%의 양, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 0.1 내지 2 중량%의 양, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 0.3 내지 1.5 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 고형분 중 약 0.5 내지 1.2 중량%, 일부 예에서 약 0.8 내지 1 중량%, 일부 예에서 약 1 내지 3 중량%, 일부 예에서 약 1.5 내지 2.5 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
다른 첨가제
정전식 잉크 조성물은 하나의 첨가제 또는 다수의 첨가제를 포함할 수 있다. 상기 첨가제 또는 다수의 첨가제는 방법의 임의의 단계에 첨가될 수 있다. 상기 첨가제 또는 다수의 첨가제는 왁스, 계면활성제, 살생물제, 유기 용매, 점도 개질제, pH 조정용 물질, 격절형성제, 보존제, 상용성 첨가제, 유화제 등으로부터 선택될 수 있다. 왁스는 비상용성 왁스일 수 있다. 본원에 사용된 "비상용성 왁스"는 수지와 비상용성인 왁스를 지칭할 수 있다. 구체적으로, 왁스 상은, 인쇄 기재로의 잉크 필름의 전사 중에 또는 후에 인쇄 기재 상의 수지 융합된 혼합물의 냉각시, 수지 상으로부터, 예컨대 가열된 블랭킷일 수 있는 중간 전사 부재로부터 분리된다.
정전식 잉크 조성물의 제조 방법
일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌, 수지 및 전하 디렉터를 합하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계를 포함하는 청록색 정전식 잉크 조성물의 제조 방법이 제공된다.
일부 예에서, 상기 방법은 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 수지를 안료 분산액에 첨가하고 안료 분산액을 수지로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐지는, 단계를 포함한다.
일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하는 단계는 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 함께 연마함을 포함한다. 일부 예에서, 안료 및 분산제를 연마하여 안료 분산액을 형성함은 안료, 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌 및 액체 담체를 연마함을 포함한다. 일부 예에서, 이러한 액체 담체는 제1 액체 담체로 지칭되고, 안료 분산액을 수지로 연마함은 안료 분산액을 수지 및 제2 액체 담체로 연마함을 포함한다. 일부 예에서, 제1 액체 담체 및 제2 액체 담체는 동일하다.
일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 수지를 안료 분산액에 첨가하고 안료 분산액을 수지로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐지는, 단계를 포함하는 정전식 잉크 조성물의 제조 방법이 제공된다. 일부 예에서, 청록색 안료 및 염기성 분산제를 혼합하는 동안에, 수지는 부재하고; 즉, 일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌의 혼합으로부터 제조된 안료 분산액은 수지가 결여될 수 있다.
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물의 제조 방법은 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌를 연마하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 안료 분산액을 수지로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐지는, 단계를 포함한다.
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물의 제조 방법은 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 연마하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 수지를 안료 분산액에 첨가하고, 안료 분산액을 수지로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐지는, 단계를 포함한다. 일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 연마하여 안료 분산액을 제조하는 동안에, 수지는 부재하고; 즉, 일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌의 연마로부터 제조된 안료 분산액은 수지를 결여할 수 있다.
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물의 제조 방법은 청록색 안료, 제1 액체 담체, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 안료 분산액을 수지로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐지는, 단계를 포함한다.
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물의 제조 방법은 청록색 안료, 제1 액체 담체, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 수지를 첨가하고 안료 분산액을 수지로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐지는, 단계를 포함한다. 일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌 및 제1 액체 담체를 혼합하는 동안에, 수지는 부재하고; 즉, 일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌 및 제1 액체 담체의 혼합으로부터 제조된 안료 분산액은 수지를 결여할 수 있다.
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물의 제조 방법은 청록색 안료, 제1 액체 담체, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 연마하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 안료 분산액을 수지로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐지는, 단계를 포함한다.
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물의 제조 방법은 청록색 안료, 제1 액체 담체, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 연마하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 수지를 첨가하고 안료 분산액을 수지로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료 및 염기성 분산제와 합쳐지는, 단계를 포함한다. 일부 예에서, 청록색 안료, 제1 액체 담체, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 연마하여 안료 분산액을 제조하는 동안에, 수지는 부재하고; 즉, 일부 예에서, 청록색 안료, 제1 액체 담체, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌의 연마로부터 제조된 안료 분산액은 수지를 결여할 수 있다.
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물의 제조 방법은 청록색 안료, 제1 액체 담체, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 안료 분산액을 수지 및 제2 액체 담체로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐지는, 단계를 포함한다.
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물의 제조 방법은 청록색 안료, 제1 액체 담체, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 이어서 수지를 안료 분산액에 첨가하고, 안료 분산액을 수지 및 제2 액체 담체로 연마하여 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료 및 염기성 분산제와 합쳐지는, 단계를 포함한다. 일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌 및 제1 액체 담체의 혼합 동안에, 수지는 부재하고; 즉, 일부 예에서, 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌 및 제1 액체 담체의 혼합으로부터 제조된 안료 분산액은 수지를 결여할 수 있다.
상기 예에서, 제1 액체 담체 및 제2 액체 담체는 동일하거나 상이한 액체 담체일 수 있고, 본원에 기술된 바와 같을 수 있다. 일부 예에서, 제2 액체 담체는 안료 분산액이 제조된 후에 안료 분산액에 첨가되고, 이어서 안료 분산액, 수지 및 제2 액체 담체는 함께 연마된다. 제2 액체 담체는 추가 부피의 제1 액체 담체일 수 있다. 일부 예에서, 안료 분산액은 제2 액체 담체를 결여할 수 있다.
상기 예에서, 전하 디렉터는, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에, 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐져 정전식 잉크 조성물을 형성하고, 일부 예에서 전하 디렉터는, 안료 분산액을 수지, 및, 존재하는 경우, 제1 액체 담체로 연마한 후에, 청록색 안료 및 염기성 분산제와 합쳐져 정전식 잉크 조성물을 형성한다.
상기 예에서, 성분을 함께 혼합하는 것은 또한 성분을 함께 연마(예컨대, 분쇄)하는 것을 포함할 수 있다. 일부 예에서, 하나 또는 두 단계의 연마(즉, 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하거나, 안료 분산액을 수지로 연마함)를 볼 밀(ball mill), 예컨대 교반된 작은 매질 밀(agitated small media mill)에서 수행한다. 일부 예에서, 하나 또는 두 단계의 연마는 볼 밀에서 15분 이상, 일부 예에서 30분 이상, 일부 예에서 30분 내지 15시간, 일부 예에서 30분 내지 10시간, 일부 예에서 30분 내지 10시간, 일부 예에서 30분 내지 5시간 동안 수행되고/거나, 일부 예에서 볼 밀은 100 rpm 이상의 rpm, 일부 예에서 500 rpm 이상의 rpm, 일부 예에서 100 내지 6,000 rpm의 rpm, 일부 예에서 1,000 내지 6,000 rpm의 rpm으로 회전한다. 볼 밀에 사용된 볼은, 예를 들어, 금속, 예컨대 스틸 볼 또는 세라믹 볼일 수 있고/거나 0.1 내지 3 mm, 일부 예에서 0.3 내지 2 mm, 일부 예에서 0.3 내지 1 mm의 직경을 가질 수 있다. 청록색 안료는 특정 안료일 수 있다. 청록색 안료가 특정 안료인 경우, 안료의 연마는 안료의 입자의 적어도 일부의 크기가 감소됨을 나타낼 수 있다. 안료 분산액의 연마는 청록색 안료 및 수지를 포함할 수 있는 안료 분산액 중에서 입자의 적어도 일부의 크기가 감소됨을 포함할 수 있다.
인쇄 공정 및 인쇄 기재
본원에 기술된 바와 같이 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계; 정전식 잉크 조성물을 표면 상의 잠재하는 정전 이미지와 접촉시켜 현상된 이미지를 생성하는 단계; 현상된 이미지를, 일부 예에서 중간 전사 부재를 통해 인쇄 기재에 전사하는 단계를 포함하는, 정전식 인쇄 방법이 또한 제공된다.
일부 예에서, (잠재하는) 정전식 이미지가 형성되거나 현상되는 표면은 회전하는 부재(예컨대, 원통 형태) 상에 존재할 수 있다. (잠재하는) 정전식 이미지가 형성되거나 현상되는 표면은 사진 화상판(PIP)의 일부를 형성할 수 있다. 상기 방법은 정전식 잉크 조성물을 정지 전극과 회전 부재 사이로 통과시키는 단계를 포함할 수 있고, 이때 상기 부재는 (잠재하는) 정전 이미지를 갖는 표면을 갖는 부재, 또는 (잠재하는) 정전 이미지를 갖는 표면과 접촉하는 부재일 수 있다. 전압이 정지 전극과 회전 부재 사이에 인가되어 입자가 회전 부재의 표면에 부착되도록 한다. 존재하는 경우, 중간 전사 부재는, 예컨대 80 내지 160℃의 온도까지 가열될 수 있는, 회전하는 가요성 부재일 수 있다.
본원은 또한 본원에 기술된 방법에 따라 제조가능한 정전식 잉크 조성물을 제공한다. 본원에 기술된 방법에 따라 제조가능한 정전식 잉크 조성물이 인쇄된 인쇄 기재가 또한 제공될 수 있다.
인쇄 기재는 임의의 적합한 기재일 수 있다. 기재는 인쇄된 이미지를 가질 수 있는 임의의 적합한 기재일 수 있다. 기재는 유기 또는 무기 물질로부터 선택되는 물질을 포함할 수 있다. 물질은 천연 중합체성 물질, 예컨대 셀룰로스를 포함할 수 있다. 물질은 합성 중합체성 물질, 예컨대, 비제한적으로, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 비롯한 알킬렌 단량체로부터 형성된 중합체, 및 공중합체 스티렌-폴리부타다이엔과 같은 공중합체를 포함할 수 있다. 폴리프로필렌은, 일부 예에서, 이축 배향된 폴리프로필렌일 수 있다. 물질은 시트 형태로 존재할 수 있는 금속을 포함할 수 있다. 금속은, 알루미늄(Al), 은(Ag), 주석(Sn), 구리(Cu), 이들의 혼합물로부터 선택되거나 이로부터 제조될 수 있다. 하나의 예에서, 기재는 셀룰로스계 종이를 포함한다. 하나의 예에서, 셀룰로스계 종이는 중합체성 물질, 예컨대 스티렌-부타다이엔 수지로부터 형성된 중합체로 코팅된다. 일부 예에서, 셀룰로스계 종이는 중합체성 물질이 이의 표면(잉크로 인쇄하기 전)에 결합된 무기 물질을 갖고, 상기 무기 물질은, 예를 들어, 카올리나이트 또는 칼슘 카보네이트로부터 선택될 수 있다. 기재는, 일부 예에서, 종이와 같은 셀룰로스계 인쇄 기재이다. 셀룰로스계 인쇄 기재는, 일부 예에서, 코팅된 셀룰로스계 인쇄물이다. 일부 예에서, 정전식 잉크 조성물이 인쇄 기재 상에 인쇄되기 전에, 프라이머가 인쇄 기재 상에 코팅될 수 있다.
실시예
이하, 본원에 기술된 방법 및 다른 양상의 실시예를 설명한다. 따라서, 이러한 실시예는 본원을 제한하는 것으로서 간주되어서는 안되고, 대신에 단지 본 발명의 예를 만드는 방법을 교시하는 것으로 간주되어야 한다.
하기 실시예에서, "이소파르"는 엑손모빌(ExxonMobil)에 의해 생산되고 CAS 번호 64742-48-9를 갖는 이소파르(상표) L 유체이다.
하기 실시예에서, 청록색 주 안료는 토요 캄파니(TOYO Company)에서 시판 중인 리오놀 블루(Lionol Blue) FG-7351이다. 도 1 및 2는 이러한 청록색 안료가 구형 또는 타원형이고 여러번 잘 한정된 마면(facet)을 가짐을 나타내는 주사 전자현미경사진을 나타낸다.
청록색을 위한 2차 안료는 바스프(BASF)에서 생산된 헬리오겐 그린(Heliogen Green) D 8730이다.
실시예에 사용된 "수지"는 듀퐁에서 시판 중인 누크렐 699 및 허니웰에서 시판 중인 A-C 5120이고 중량 비는 4:1이다.
상기 사용된 첨가제는 VCA, DS72 및 HPB이다.
이대, VCA는 시그마 알드리치에서 시판 중인 알루미늄 트라이스테아레이트 및 팔미테이트 염을 나타낸다.
HPB는 허니웰 캄파니로부터 상표명 아큐미스트(Acumist) B6 하에 시판 중인 단독중합체 폴리에틸렌 왁스를 나타낸다.
DS72는 데구싸-에보닉(Degussa-Evonik)으로부터 상표명 에어로실(Aerosil) R 7200 하에 시판 중인 실리카 분말이다.
하기 실시예에서, SCD는 미국특허공개 제2009/0311614호 또는 국제특허공개 제2007/130069호에 기술된 바륨 비스 설포석신에이트 염으로서, 휴렛-팩커드 인디고에 의해 공급된 합성 전하 디렉터이다.
하기 실시예에서, 표 1 및 2에 제시된 분산제가 사용되었고, 이때 표 1은 분산제 스크리닝의 초기 개발 단계에 사용되었다. 표 2에 제시된 분산제 및 시너지스트(Synergist)가 사용되고 언급되었고, 이때 % AOWP는 안료의 중량에 대한 약품의 백분율이고, DMA는 면적 당 현상된 질량이다.
[표 1]
Figure 112017072401365-pct00003
[표 2]
Figure 112017072401365-pct00004
실시예 1
기준 청록색 전자잉크의 제조
본 발명자들의 작업을 위한 기준물은 휴렛 팩커드에서 시판 중인 시안(Cyan) 4.5 전자잉크이다. 따라서, 이러한 잉크는 안료 로딩을 일정하게 유지하면서 보다 적은 DMA를 달성하기 위하여 분산제에 의한 청록색 안료의 사전연마가 발색 현상을 개선할 수 있는지 여부를 결정하기 위해 시험되었다.
이러한 전자잉크 용액은 아트리터(attritor) S1로 지칭되는 실험실 연마 도구, 10 내지 20 중량% 청록색 안료, 60 내지 70 중량% 수지, VCA 1 내지 5 중량%, HPB 1 내지5 중량%, DS72 1 내지 5 중량% 및 15 내지 20 중량%의 이소파르-L을 포함하는 제형을 사용하여 제조되었다.
4.5 HP 전자잉크를 제조하기 위한 일반적인 과정은 다양한 특허출원, 예컨대 국제특허공개 제2013/044991호, 실시예 1에 기술되어 있다.
실시예 2
3개의 안료 분산액을 45 내지 70 g의 청록색 주 안료, 10 내지 20 g의 청록색 2차 안료, 10 내지 20 g의 표 2에 열거된 각각의 7개 분산제, 1 내지 10 g의 시너지스트 SP5000 및 300 내지 500 g의 이소파르-L로부터 제조하였다.
아이거(Eiger: 모델 M100)로 지칭되는 0.6 mm의 세라믹 비드 매질 크기를 갖는 교반된 작은 매질 밀을 사용하여 분산액을 1 내지 3시간 동안 약 4,000 rpm으로 20℃의 온도에서 연마하였다.
실시예 3
10 내지 20 중량% 청록색 안료, 2 내지 4 중량% 액체 분산제 루브리졸 J560, 1 내지 3% 시너지스트 SP5000 및 76 내지 88 중량% 이소파르-L을 포함하는 제형을 실시예 2의 방식으로 연마함으로써, 안료 분산액을 제조하였다.
이어서, 작업용 전자잉크를 형성하기 위해 실시예 1의 방식으로 400 내지 600 g의 안료 분산액을 1,000 내지 1,500 g의 수지로 연마하고, 200 내지 500 g의 이소파르-L을 10 내지 20 g의 VCA, 10 내지 20 g의 HPB 및 5 내지 10 g의 DS72로 연마함으로써, 전자잉크를 안료 분산액으로부터 제조하였다. 4.5 HP 전자잉크를 제조하는 일반적인 과정은 다양한 특허출원, 예컨대 국제특허공개 제2013/044991호, 실시예 1에 기술되어 있다. 본 실시예에서, 이전 단계에서 제조된 안료 분산액을 일반적인 방법에 사용된 미분산 안료 대신에 사용하였다.
실시예 4
20% AOWP의 분산제 K500을 J560 대신에 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3의 방법에 따라 전자잉크를 제조하였다.
실시예 5
분산제 루브리졸 2153을 루브리졸 K500 대신에 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3의 방법에 따라 전자잉크를 제조하였다.
실시예 6
분산제 루브리졸 2153을 루브리졸 K500 대신에 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3의 방법에 따라 전자잉크를 제조하였다. 이어서, 안료 로딩을 기준물(실시예 1)과 비교하여 5 내지 10% 증가시켰다.
실시예 7
이어서, 실시예 1 내지 6의 작업용 전자잉크를 3개의 상이한 DMA(70, 85 및 100%)의 잉크에 위치시키는 "오프라인 시험"으로 시험하였다(오프라인 시험을 스크리닝 분산 단계에서 사용하였다). 최선의 형태(유의한 DMA 감소를 나타낸 잉크)를 프레스(Press) 상에서 시험하였다. 결과를 기준물(실시예 1)과 비교하여 도 3에 도시한다.
실시예 8
이어서, 실시예 1 내지 6의 작업용 전자잉크를 3개의 상이한 DMA(70, 85 및 100%)의 잉크에 위치시키는 "오프라인 시험"으로 시험하고, 이들의 광학 밀도(OD)를 측정하였다. 결과를 도 3에 도시하고, 기준물(실시예 1)과 비교한다. 그래프는 안료 분산액(시너지스트 및 분산제)을 기반으로 하는 이러한 잉크가 기준물(실시예 1)과 비교하여 8 내지 10%의 DMA 감소를 나타냈음을 보여준다.
또한, 실시예 6(Ex.6) 대 실시예 5(Ex.5)의 선은 PL에서의 증가가 광학 밀도를 개선하여 실시예 6의 DMA 감소가 실시예 5보다 높음을 나타낸다.
실시예 9
실시예 1 및 3 내지 5 조성물의 작업용 전자잉크를 상기 실시예 중 하나에 따라 제조하였다. 잉크 조성물을 실험실에서 LFC=70pmho/cm까지 하전하였고, 프레스 상에서 이는 LFC=85pmho/cm가 된다. 밀도계를 교정하고 전도도를 설정한 후에, 색 조정을 수행하여 OD가 명세 윈도우에 있음을 증명하는 현상 전압을 적었다. 각각의 시험에서의 효율을 얻기 위하여, 기준 샘플(실시예 1)이 존재하였다. 시험의 목적은 안료 분산액을 기반으로 하는 잉크가 DMA를 감소시키는지 여부를 조사하는 것이다.
프레스 시험에 대한 DMA를 측정하는 몇가지 방법이 존재하고, 이러한 연구에서 "DMA 박리(Peel Off)"로 지칭되는 방법이 사용되었다.
이러한 시험의 시험 형태는 제1 전사에서의 높은 압력과 450V±30V의 현상기 전압(Developer voltage)이다. 이어서, 각각의 상기 실시예로부터의 16 세퍼레이션(separation)을 OD의 4개의 상이한 설정점(1.35, 1.4, 1.45, 1.5)에서 인쇄하였다.
실시예의 DMA를 측정하기 위하여, 조작자는 프레스 기계로부터 나가는 순간에 이의 기재로부터 잉크를 박리하였다. 이어서, 조작자는 잉크를 오븐에 150℃에서 5시간 동안 도입하여 이소파르가 증발되도록 하였다. 무수 필름을 칭량하고, 이것은 인쇄물의 면적(34x20 = cm2 단위의 면적 * 16 세퍼레이션)에 대한 층의 중량(mg 단위의 중량)을 나눔으로써, DMA로 변형된다.
또한, OD(광학 밀도)를 각각의 인쇄물의 16 내지 20 포인트에서 각각의 실시예의 4개의 인쇄물로부터 측정하였다. 이것은 실제 OD(평균)-5 아웃풋으로 변형된다. 이것은 5개의 상이한 OD에서의 DMA를 제공한다. 선형 도표는 이러한 아웃풋 및 이의 계산된 등식으로부터 생성되었다(이때, Y는 DMA이고, X는 실제 OD를 제공함). 결과를 도 4에 도시하고, 기준물(실시예 1)과 비교하였다.
이어서, 생성된 t 등식을 사용하여 1.45의 OD(이것은 황색 OD의 표준임)에서의 DMA를 계산하였다. 결과를 도 5에 도시한다.
그래프는 이러한 분산제가 약 8 내지 11%의 DMA 감소를 갖는 작업용 전자잉크를 생성함을 도시한다.
정전식 잉크 조성물, 방법 및 관련된 양상을 특정 예를 참조하여 기술하였지만, 당해 분야의 숙련자는 본 발명의 사상을 벗어나지 않고서도 다양한 변경, 변화, 생략 및 치환이 이루어질 수 있음을 인지할 것이다. 따라서, 상기 조성물, 방법 및 관련된 양상은 하기 청구범위의 범주에 의해서만 제한되는 것으로 의도된다. 임의의 종속항의 특징은 임의의 다른 종속항 및 임의의 독립항의 특징과 조합될 수 있다.

Claims (15)

  1. 청록색(cyan) 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌, 수지 및 전하 디렉터를 포함하는 청록색 정전식 잉크 조성물로서,
    상기 잉크 조성물의 % AOWP가 10% 내지 30%이며, 여기서 % AOWP는 안료 100 g에 대한 분산제의 g의 수를 의미하고,
    상기 염기성 분산제가 하기 화학식 II의 화합물인, 청록색 정전식 잉크 조성물:
    [화학식 II]
    Figure 112020015741026-pct00012

    상기 식에서,
    R1, R2 및 R3은 아민-함유 헤드 기, 탄화수소 테일 기 및 수소로부터 선택되고, R1, R2 및 R3 중 하나 이상은 탄화수소 테일 기를 포함하고, R1, R2 및 R3 중 하나 이상은 아민-함유 헤드 기를 포함한다.
  2. 제1항에 있어서,
    청록색 안료가 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 상이한 프탈로시아닌 안료인, 청록색 정전식 잉크 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    청록색 안료가 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:5, 피그먼트 블루 15:6, 피그먼트 그린 7 및 피그먼트 블루 36으로부터 선택되는, 청록색 정전식 잉크 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    산 기를 갖는 프탈로시아닌이 하기 화학식 I의 화합물인, 청록색 정전식 잉크 조성물:
    [화학식 I]
    Figure 112017072401365-pct00005

    상기 식에서,
    R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'"는 서로 독립적으로 H 및 산성 기로부터 선택되고, R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'" 중 하나 이상은 산성 기이다.
  5. 제4항에 있어서,
    R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3', R4', R1", R2", R3", R4", R1'", R2'", R3'" 및 R4'"가 서로 독립적으로 H, 및 카복실 기 및 설페이트 기로부터 선택되는 산성 기로부터 선택되는, 청록색 정전식 잉크 조성물.
  6. 제4항에 있어서,
    R3, R3', R3" 및 R3'"가 각각 카복실 기 및 설페이트 기로부터 선택되는 산성 기이고, R1, R2, R4, R1', R2', R4', R1", R2", R4", R1'", R2'" 및 R4'"가 각각 H인, 청록색 정전식 잉크 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    청록색 안료:산 기를 갖는 프탈로시아닌의 중량:중량 비가 50:1 내지 1:1인, 청록색 정전식 잉크 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    청록색 안료:산 기를 갖는 프탈로시아닌의 중량:중량 비가 20:1 내지 10:3인, 청록색 정전식 잉크 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    염기성 분산제가 5 mg KOH/g 물질 이상의 총 염기가(TBN)를 갖는, 청록색 정전식 잉크 조성물.
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서,
    염기성 분산제가 리시놀레산 에스터 또는 이의 유도체를 포함하는, 청록색 정전식 잉크 조성물.
  12. 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌, 수지 및 전하 디렉터를 합하여 청록색 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계를 포함하는, 청록색 정전식 잉크 조성물의 제조 방법으로서,
    상기 잉크 조성물의 % AOWP가 10% 내지 30%이며, 여기서 % AOWP는 안료 100 g에 대한 분산제의 g의 수를 의미하고,
    상기 염기성 분산제가 하기 화학식 II의 화합물인, 청록색 정전식 잉크 조성물의 제조 방법:
    [화학식 II]
    Figure 112020015741026-pct00013

    상기 식에서,
    R1, R2 및 R3은 아민-함유 헤드 기, 탄화수소 테일 기 및 수소로부터 선택되고, R1, R2 및 R3 중 하나 이상은 탄화수소 테일 기를 포함하고, R1, R2 및 R3 중 하나 이상은 아민-함유 헤드 기를 포함한다.
  13. 제12항에 있어서,
    청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하는 단계; 및 그 후
    수지를 안료 분산액에 첨가하고 안료 분산액을 수지로 연마하여 청록색 정전식 잉크 조성물을 제조하는 단계로서, 안료 분산액을 수지로 연마하기 전에, 연마하는 동안에 또는 연마한 후에 전하 디렉터가 청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌과 합쳐지는, 단계
    를 포함하는 청록색 정전식 잉크 조성물의 제조 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    청록색 안료, 염기성 분산제, 및 산 기를 갖는 프탈로시아닌을 혼합하여 안료 분산액을 제조하는 단계가 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌 및 액체 담체를 연마함을 포함하는, 청록색 정전식 잉크 조성물의 제조 방법.
  15. 청록색 안료, 염기성 분산제, 산 기를 갖는 프탈로시아닌 및 수지를 포함하는 청록색 정전식 잉크 조성물이 인쇄된 인쇄 매체로서,
    상기 잉크 조성물의 % AOWP가 10% 내지 30%이며, 여기서 % AOWP는 안료 100 g에 대한 분산제의 g의 수를 의미하고,
    상기 염기성 분산제가 하기 화학식 II의 화합물인, 인쇄 매체:
    [화학식 II]
    Figure 112020015741026-pct00014

    상기 식에서,
    R1, R2 및 R3은 아민-함유 헤드 기, 탄화수소 테일 기 및 수소로부터 선택되고, R1, R2 및 R3 중 하나 이상은 탄화수소 테일 기를 포함하고, R1, R2 및 R3 중 하나 이상은 아민-함유 헤드 기를 포함한다.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10591839B2 (en) 2016-07-28 2020-03-17 Hp Indigo B.V. Liquid electrophotographic ink composition
JP6774156B2 (ja) * 2016-10-17 2020-10-21 花王株式会社 液体現像剤
US20210255561A1 (en) * 2018-08-29 2021-08-19 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Liquid electrophotographic ink composition
US11034669B2 (en) 2018-11-30 2021-06-15 Nuvation Bio Inc. Pyrrole and pyrazole compounds and methods of use thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050160938A1 (en) * 2002-01-08 2005-07-28 Samsung Electronics Co., Ltd. Liquid inks comprising stabilizing organosols
JP2011008069A (ja) * 2009-06-26 2011-01-13 Fuji Xerox Co Ltd 液体現像剤及びその製造方法

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5306590A (en) * 1991-12-23 1994-04-26 Xerox Corporation High solids liquid developer containing carboxyl terminated polyester toner resin
JPH05273792A (ja) * 1992-03-26 1993-10-22 Dainippon Printing Co Ltd 湿式トナー及びその製造方法
JPH05273793A (ja) * 1992-03-30 1993-10-22 Dainippon Printing Co Ltd 湿式トナー及びその製造方法
JPH06110256A (ja) * 1992-09-30 1994-04-22 Iwatsu Electric Co Ltd 電子写真製版用液体現像剤
US5380362A (en) * 1993-07-16 1995-01-10 Copytele, Inc. Suspension for use in electrophoretic image display systems
SG49550A1 (en) * 1994-05-31 1998-06-15 Canon Kk Toner for developing electrostatic images and image forming method
GB9802210D0 (en) 1998-02-02 1998-04-01 Xaar Technology Ltd Ink jet printer ink
US6438332B2 (en) * 2000-03-28 2002-08-20 Xerox Corporation Method and apparatus for toner cake delivery
US6991884B2 (en) 2001-08-03 2006-01-31 Lexmark International, Inc. Chemically prepared toner and process therefor
US6905807B2 (en) * 2002-01-08 2005-06-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Liquid inks comprising stabilizing organosols
US6887639B2 (en) * 2002-02-22 2005-05-03 Xeikon International N.V. Liquid toner composition
JP2005097437A (ja) 2003-09-25 2005-04-14 Fuji Photo Film Co Ltd 静電インクジェット用インク組成物およびインクジェット記録方法
US7495040B2 (en) 2004-01-22 2009-02-24 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Actinic ray curable composition, image forming method using the same and ink-jet recording apparatus using the same
US20080043081A1 (en) * 2005-01-11 2008-02-21 Satoshi Masumi Active Ray Curable Ink-Jet Ink; And Image Forming Method And Ink-Jet Recording Apparatus Using The Same
WO2007018503A1 (en) * 2005-07-27 2007-02-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Method and apparatus for liquid electrostatic printing
JP2007219229A (ja) * 2006-02-17 2007-08-30 Fuji Xerox Co Ltd 着色樹脂粒子分散液の製造方法、着色樹脂粒子分散液及び電子写真用液体現像剤
US20090311614A1 (en) * 2006-05-10 2009-12-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Charge Director for Liquid Toner
JP4766281B2 (ja) 2007-09-18 2011-09-07 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用非水系インク組成物、インクジェット記録方法および記録物
JP2009222956A (ja) 2008-03-17 2009-10-01 Ricoh Co Ltd 電子写真用フルカラートナーの製造方法
WO2010106874A1 (ja) * 2009-03-19 2010-09-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 湿式現像剤
JP2011027845A (ja) * 2009-07-22 2011-02-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 静電荷像現像用液体現像剤
ES2386104T3 (es) 2009-10-02 2012-08-09 Agfa Graphics N.V. Composiciones de tinta de inyección por UV para cabezales de impresión de alta densidad
US8927635B2 (en) 2010-03-09 2015-01-06 Hewlett-Packard Indigo B.V. Positively charged ink composition
JP5915048B2 (ja) 2011-09-16 2016-05-11 富士ゼロックス株式会社 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法
US9188896B2 (en) 2011-09-30 2015-11-17 Hewlett-Packard Indigo B.V. Electrostatic ink composition
JP5500152B2 (ja) * 2011-11-04 2014-05-21 コニカミノルタ株式会社 液体現像剤
US9657189B2 (en) 2012-05-31 2017-05-23 Hewlett-Packard Indigo B.V. Electrostatic inks and printing
US8714724B2 (en) 2012-10-02 2014-05-06 Xerox Corporation Phase change inks containing novel synergist
US8741042B2 (en) 2012-10-28 2014-06-03 Xerox Corporation Phase change inks comprising linear primary alcohols
US9228099B2 (en) 2012-12-21 2016-01-05 Xerox Corporation Phase change ink composition and process for preparing same
US10007166B2 (en) * 2013-08-30 2018-06-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Electronic inks

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050160938A1 (en) * 2002-01-08 2005-07-28 Samsung Electronics Co., Ltd. Liquid inks comprising stabilizing organosols
JP2011008069A (ja) * 2009-06-26 2011-01-13 Fuji Xerox Co Ltd 液体現像剤及びその製造方法

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