KR102042861B1 - 무전해 구리 퇴적 - Google Patents

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Abstract

층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법이 제공된다. 금속 시드 층은 피쳐들의 최상부들 및 저부들 상에 퇴적된다. 피쳐들의 최상부들 상의 금속 시드 층 및 오버행들은 피쳐들의 저부들 상의 금속 시드 층을 제거하지 않고 제거된다. 금속의 무전해 퇴적이 피쳐들을 충전하기 위해 제공되며, 무전해 퇴적은 먼저 피쳐들의 저부들 상의 금속 시드 층에 퇴적된다.

Description

무전해 구리 퇴적{ELECTROLESS COPPER DEPOSITION}
본 발명은 반도체 웨이퍼 상에 반도체 디바이스들을 형성하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 로우-k 유전체 층들 내에 금속 상호접속들을 형성하는 것에 관한 것이다.
반도체 디바이스들을 형성하는데 있어서, 도전성 금속 상호접속들은 로우-k 유정체 층들 내에 배치된다. 일반적으로, 피쳐들은 층 내로 에칭되고, 그 후 구리와 같은 도체로 채워진다. 구리로 에칭된 피쳐들을 채우는 방법들은 2007 년 11월 13일자로 특허된 딩 (Ding) 등에 의한, 발명의 명칭이 "Sputter Deposition and Etching of Metallization Seed Layer for Overhang and Sidewall Improvement" 인 미국 특허 제 7,294,574 호; 2010 년 2월 9일자로 특허된, 줄리아노에 의한, 발명의 명칭이 "Selective Resputtering of Metal Seed Layers" 인 미국 특허 제 7,659,197 호; 2003년 12월 16일자로 특허된, 앤드류센코에 의한, 발명의 명칭이 "Electroless Copper Deposition Method for Preparing Copper Seed Layers" 인 미국 특허 제 6,664,122 호; 2008 년 11월 25일자로 특허된, 바라드라잔 등에 의한, 발명의 명칭이 "Electroless Copper Fill Process" 인 미국 특허 제 7,456,102 호; 2009 년 3월 10일자로 특허된, 풀리 등에 의한, 발명의 명칭이 "Formaldehyde Free Electroless Copper Compositions" 인 미국 특허 제 7,501,014 호; 및 2010 년 1월 26일자로 특허된, 루보밀스키 등에 의한, 발명의 명칭이 "Process for Electroless Copper Deposition" 인 미국 특허 제 7,651,934 호에 기재되어 있고, 모두가 다목적으로 참고로 통합된다.
상술한 것을 달성하기 위하여, 그리고 본 발명의 목적에 따라, 층 내에 금속 충전 피쳐들 (metal filled features) 을 제공하는 방법이 제공된다. 금속 시드 층은 피쳐들의 최상부들 (tops) 및 저부들 (bottoms) 에 퇴적된다. 피쳐들의 최상부들 상의 금속 시드 층 및 오버행들 (overhangs) 은 피쳐들의 저부 상의 금속 시드 층을 제거하지 않고 제거된다. 금속의 무전해 퇴적이 피쳐들을 충전하기 위해 제공되며, 피쳐들의 저부들 상에 무전해 퇴적이 먼저 퇴적된다.
본 발명의 다른 명시에 있어서, 층 내에 구리 또는 구리 합금 충전 피쳐들을 제공하는 방법이 제공된다. 배리어 층이 피쳐들에 퇴적된다. 구리 또는 구리 합금 시드 층이 피쳐들의 측벽들에 대해 피쳐들의 최상부 및 저부 상에 방향성으로 그리고 선택적으로 퇴적된다. 피쳐들의 최상부들 상의 구리 또는 구리 합금 시드 층 및 오버행들은 습식 에칭 또는 화학적 기계적 폴리싱을 사용하여 피쳐들의 저부들 상의 구리 또는 구리 합금 시드 층을 제거하지 않고 제거된다. 무전해 구리 또는 구리 합금 퇴적이 피쳐들을 충전하기 위해 제공되며, 여기서, 무전해 구리 또는 구리 합금 퇴적은 피쳐들의 저부들 상의 구리 또는 구리 합금 시드 층 상에 먼저 퇴적된다.
본 발명의 이들 및 다른 특징들은 다음의 도면들과 함께 그리고 발명의 상세한 설명에서 더욱 상세히 설명될 것이다.
본 발명은 첨부하는 도면들에서 제한이 아닌 예시로서 도시되며, 동일한 참조 부호는 동일한 요소를 지칭한다.
도 1 은 본 발명의 실시형태의 흐름도이다.
도 2a 내지 도 2g 는 본 발명의 프로세스를 사용하는 구조들의 형성의 개략도이다.
본 발명이 이제 첨부하는 도면들에서 도시된 바와 같은 몇 가지 바람직한 실시형태들을 참조하여 상세히 설명될 것이다. 다음의 설명에서, 다수의 특정의 상세가 본 발명의 철저한 이해를 제공하기 위해 진술된다. 그러나, 통상의 기술자에게는 본 발명이 이들 특정의 상세의 일부 또는 전부가 없이 실시될 수도 있다는 것이 분명하다. 다른 예들에서, 잘 알려진 프로세스 단계들 및/또는 구조들이 본 발명을 불필요하게 모호하게 하지 않도록 상세하게 설명되지 않았다.
금속 콘택트들을 갖는 유전체 층에 피쳐들을 충전하는 여러 방법들은 보이드 (void) 들을 발생시킬 것이다. 피쳐 사이즈가 감소함에 따라, 보이드들의 회피를 더욱 어렵게 만들면서 보이드들의 영향도 증가한다. 본 발명의 실시형태는 피쳐들에 금속 콘택트들을 형성하는 동안 발생되는 보이드들을 감소시킨다.
도 1 은 본 발명의 실시형태의 고레벨 흐름도이다. 이러한 실시형태에서, 피쳐들이 층에 제공된다 (단계 104). 배리어 층이 피쳐들 내의 층의 표면 위에 퇴적된다 (단계 108). 금속 시드 층이 배리어 층 상에 퇴적된다 (단계 112). 금속 시드 층이 피쳐들의 최상부 및 오버행들로부터 제거된다 (단계 116). 금속 시드 층이 피쳐들의 저부로부터 금속 시드 층을 제거하지 않고 피쳐들의 최상부로부터 선택적으로 제거된다. 습식 에칭 또는 화학적 기계적 폴리싱 (CMP) 가 그러한 선택적 제거를 제공하기 위해 사용될 수도 있다. 글루 층이 퇴적된다 (단계 120). 도전성 와이어링 또는 콘택트로 피쳐들을 충전하기 위해 코발트 또는 구리와 같은 금속 또는 다른 금속 또는 합금들을 퇴적하기 위해 무전해 퇴적이 사용된다 (단계 124).
본 발명의 바람직한 실시형태에서, 피쳐들이 층 내에 제공된다 (단계 104). 도 2a 는 피쳐 (220) 를 갖는 층 (208) 을 갖는 기판 (204) 을 갖는 스택 (200) 의 개략 단면도이다. 이러한 예에서, 하나 이상의 층 (216) 이 기판 (204) 과 층 (208) 사이에 퇴적된다. 이러한 예에서는, 피쳐 (220) 를 갖는 층 (208) 은 유전체 층이다. 더욱 바람직하게는, 층 (208) 은 4.0 미만의 k 값을 갖는, 로우-k 유전체 층이다. 이러한 실시형태에서, 층은 유기실리케이트 유리 (organosilicate glass: OSG) 이다.
배리어 층이 피쳐들에 퇴적된다 (단계 108). 이러한 실시형태에서, 배리어 층은 Co, Ta, TaN, 또는 유기층이다. 다른 실시형태들에서, 배리어 층은 티타늄 니트라이드 (TiN), 루테늄 니트라이드, 또는 탄탈륨 니트라이드 (TaN), 또는 아모르퍼스 탄소 층과 같은 금속 니트라이드 층일 수도 있다. 도 2b 는 배리어 층 (212) 이 퇴적된 후의 스택 (200) 의 개략 단면도이다.
금속 시드 층이 피쳐들의 측벽들에 대해 피쳐들의 최상부들 및 저부들 상에 퇴적된다 (단계 112). 이러한 실시형태에서, 금속 시드 층은 물리적 기상 증착 (PVD) 에 의해 제공되는 방향성 및 선택성 퇴적에 의해 제공되는 구리 또는 구리 합금이다. 도 2c 는 피쳐들의 측벽들에 대해 피쳐들의 최상부들 및 저부들에 구리 시드 층이 방향성으로 그리고 선택적으로 퇴적된 후의 스택의 개략도이다. 도시된 바와 같이, 피쳐들의 저부들 상의 더 큰 최적들 (224), 피쳐들의 최상부들 상의 큰 최적들 (228), 및 측벽들 상의 적거나 없는 퇴적들 (232) 이 존재한다. 이러한 실시형태에서, 피쳐들의 최상부들 근처의 오버행들 (236) 이 또한 형성된다. 퇴적들의 상대적인 두께들은 상이한 층들을 명확하게 도시할 수 있도록 일정한 비율로 도시되지 않는다. 바람직하게는, 측벽들 상의 구리 퇴적의 두께에 대한 피쳐들의 저부들 상의 구리 퇴적 (224) 의 두께는 적어도 10:1 이다. 더욱 바람직하게는, 측벽들 상의 구리 퇴적의 두께에 대한 피쳐들의 저부들 상의 구리 퇴적 (224) 의 두께의 비는 적어도 100:1 이다. 가장 바람직하게는, 피쳐들의 측벽 상에는 구리가 퇴적되지 않는다. 방향성 물리적 기상 증착 (PVD) 은 피쳐들의 측벽들 상에 최소의 퇴적을 갖는 선택적 퇴적을 제공할 수 있다.
금속 시드 층은 피쳐들의 최상부들로부터 선택적으로 제거되며, 이는 또한 임의의 시드 층 오버행들을 제거하고 피쳐들의 저부들의 금속 시드 층을 제거하지 않는다 (단계 116). 이러한 실시형태에서, 이것은 습식 배스 (wet bath) 에 스택 (200) 을 뒤집어 배치함으로써 달성된다. 도 2d 는 습식 배스 (240) 내에 뒤집힌 채로 배치된 스택 (200) 의 개략도이다. 도시된 바와 같이, 피쳐들의 최상부들 상의 금속 시드 층 (228) 및 오버행들 (236) 은 습식 배스 (240) 에 노출되지만, 피쳐들의 저부들에 퇴적된 금속 시드 층 (224) 은 습식 배스 (240) 에 노출되지 않는다. 결과적으로, 피쳐들의 최상부들 상의 금속 시드 층 (228) 및 오버행들 (236) 은 피쳐들의 저부들 상의 금속 시드 층 (224) 을 제거하지 않고 제거된다. 바람직하게는, 피쳐들의 최상부들 상의 금속 시드 층 모두가 제거된다. 오버행의 제거는 오버행에 의해 발생되는 감소된 보이드들을 갖는 콘택트들의 형성을 허용한다. 이러한 실시형태에서, 습식 배스는 산화제를 갖는 산성 배스이다. 도 2e 는 피쳐들의 최상부들 상의 금속 시드 층 (228) 및 오버행들 (236) 이 피쳐들의 저부의 금속 시드 층을 제거하지 않고 제거된 후의 스택의 개략도이다.
이러한 실시형태에서, 글루 층이 스택에 적용된다 (단계 120). 글루 층은 습식 배스 또는 증기 분무를 사용하여 유기 자기조립 단분자막 (self assembled monolayer: SAM) 층을 제공함으로써 제공될 수도 있다. 그 후, 스택 (200) 은 무전해 퇴적이 행해진다 (단계 124). 이러한 실시형태에서, 무전해 퇴적은 피쳐들 내에 구리 또는 구리 합금 콘택트를 형성한다. 도 2f 는 구리 콘택트들 (244) 의 일부를 형성하는 무전해 퇴적을 부분적으로 통과한 스택의 개략도이다. 콘택트들은 먼저 피쳐들의 저부에 형성된다는 것을 주의하여야 한다. 도 2g 는 무전해 퇴적이 완성된 후의 스택의 개략도이며, 여기서 완성된 구리 콘택트들 (248) 이 피쳐들에 형성된다. 에치 백 (etch back) 과 같은 부가적인 프로세스가 피쳐들을 더 형성하기 위해 사용될 수도 있고, 또는 화학적 기계적 폴리싱 (CMP) 이 피쳐들의 최상부들 위의 구리를 제거하기 위해 사용될 수도 있다.
여러 실시형태들에서, 바람직하게는, 피쳐 폭에 대한 피쳐 깊이의 애스팩트 비는 적어도 5:1 이다. 더욱 바람직하게는, 그 애스팩트 비는 적어도 15:1 이다. 가장 바람직하게는, 애스팩트 비는 4:1 내지 15:1 사이이다. 바람직하게는, CD 는 400 nm 미만이다. 더욱 바람직하게는, CD 는 300 nm 미만이다. 가장 바람직하게는, CD 는 100 nm 미만이다. 상이한 실시형태들이 트렌치들 또는 콘택트들인 피쳐들을 충전하는데 사용될 수도 있다.
다른 실시형태에서는, 화학적 기상 증착 (CVD) 또는 무전해 퇴적이 금속 시드 층을 퇴적하는데 사용될 수도 있다. 그러한 실시형태들에서, 금속 시드 층 퇴적은 방향성 또는 선택성인 대신 등각적일 수도 있다.
또 다른 실시형태에서, 화학적 기계적 폴리싱 (CMP) 이 피쳐들의 최상부들의 구리 및 오버행들을 제거하는데 사용된다. 다른 실시형태에서, 글루 층은 시드 층을 퇴적한 후 및 피쳐들의 최상부들로부터 금속 시드 층을 제거하기 전에 퇴적될 수도 있다. 또 다른 실시형태에서는, 글루 층은 금속 시드 층을 퇴적하기 전에 적용될 수도 있다. 일 실시형태에서, 글루 층은 기능화된 그룹들을 제공하는 폴리머 퇴적을 사용하여 적용된다. 폴리머가 글루 층으로서 사용되고 금속 시드 층이 퇴적된 후 퇴적되는 경우, 무전해 구리 퇴적을 강화하기 위해 피쳐들의 저부 상의 금속 시드 층으로부터 글루 층을 제거하는 것이 바람직하다. 구리와 피쳐들의 측벽들 사이의 접착은 구리 마이그레이션을 감소시키기 위해 바람직하다. 그러나, 다른 실시형태들에서, 글루 층은 퇴적되지 않는다. 다른 실시형태들에서, 배리어 층은 사용되지 않을 수도 있다. 그러한 경우, 글루 층은 금속 시드 층 전에 적용될 수도 있다.
본 발명이 수개의 바람직한 실시형태들에 의해 기술되었지만, 본 발명의 범위 내에 있는 변경들, 치환들, 및 여러 대체 등가물들이 존재한다. 본 발명의 방법들 및 장치들을 구현하는 많은 대안적인 방법들이 존재한다는 것을 주의해야 한다. 따라서, 다음의 첨부된 청구항들은 본 발명의 진정한 사상 및 범위 내에 있는 그러한 모든 변경들, 치환들 및 여러 대체 등가물들을 포함하는 것으로 해석되는 것이 의도된다.

Claims (20)

  1. 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법으로서,
    상기 피쳐들의 최상부들 및 저부들 상에 금속 시드 층을 퇴적하는 단계;
    습식 배스 (wet bath) 에 상기 피처들이 있는 스택을 뒤집어 배치함으로써 상기 피쳐들의 저부들 상의 상기 금속 시드 층을 제거하지 않고, 상기 피처들의 측벽들의 적어도 일부와 상기 피쳐들의 최상부들 상의 상기 금속 시드 층 및 오버행들을 제거하는 단계; 및
    상기 피쳐들을 충전하기 위해 금속의 무전해 퇴적을 제공하는 단계를 포함하고,
    상기 무전해 퇴적은 먼저 상기 피쳐들의 저부들 상의 상기 금속 시드 층 상에 퇴적되는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 시드 층을 퇴적하는 단계 전에, 상기 피쳐들에 배리어 층을 퇴적하는 단계를 더 포함하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 배리어 층 상에 글루 층 (glue layer) 을 퇴적하는 단계를 더 포함하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 피쳐들의 최상부들 상의 상기 금속 시드 층 및 오버행들을 제거하는 단계는 습식 에칭 또는 화학적 기계적 폴리싱을 제공하는 단계를 포함하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 금속 시드 층을 퇴적하는 단계는, 적어도 10:1 의 두께 비로 상기 피쳐들의 상기 측벽들에 대해 상기 피쳐들의 저부들 상에 상기 금속 시드 층을 퇴적하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  6. 제 4 항에 있어서,
    상기 금속 시드 층을 퇴적하는 단계는, 적어도 100:1 의 두께 비로 상기 피쳐들의 상기 측벽들에 대해 상기 피쳐들의 저부들 상에 상기 금속 시드 층을 퇴적하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 피쳐들 중 적어도 하나는 4:1 내지 15:1 사이의 깊이 대 폭 애스팩트 비를 갖는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 피쳐들은 100 nm 미만의 CD 를 갖는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 금속의 퇴적은 구리 또는 구리 합금의 퇴적인, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 금속 시드 층은 구리 또는 구리 합금 시드 층인, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 금속 시드 층을 퇴적하는 단계는 물리적 기상 증착을 제공하는 단계를 포함하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 시드 층을 퇴적하는 단계는 물리적 기상 증착, 화학적 기상 증착, 또는 무전해 퇴적 중 적어도 하나를 제공하는 단계를 포함하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 피쳐들의 최상부들 상의 상기 금속 시드 층 및 오버행들을 제거하는 단계는 습식 에칭 또는 화학적 기계적 폴리싱을 제공하는 단계를 포함하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 시드 층을 퇴적하는 단계는, 적어도 10:1 의 두께 비로, 상기 피쳐들의 상기 측벽들에 대해 상기 피쳐들의 저부들 상에 상기 금속 시드 층을 퇴적하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 피쳐들 중 적어도 하나는 4:1 내지 15:1 사이의 깊이 대 폭 애스팩트 비를 갖는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 피쳐들은 100 nm 미만의 CD 를 갖는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  17. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속의 퇴적은 구리 또는 구리 합금의 퇴적인, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  18. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 시드 층은 구리 또는 구리 합금 시드 층인, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  19. 제 1 항에 있어서,
    상기 금속 시드 층을 퇴적하는 단계는 물리적 기상 증착을 제공하는 단계를 포함하는, 층에 금속 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
  20. 층에 구리 또는 구리 합금 충전 피쳐들을 제공하는 방법으로서,
    상기 피쳐들 내에 배리어 층을 퇴적하는 단계;
    상기 피쳐들의 측벽들에 대해 상기 피쳐들의 최상부들 및 저부들 상에 구리 또는 구리 합금 시드 층을 방향성으로 그리고 선택적으로 퇴적하는 단계;
    상기 피처들이 있는 스택을 뒤집어 배치하고 습식 에칭 또는 화학적 기계적 폴리싱을 사용하여, 상기 피쳐들의 저부들 상의 상기 구리 또는 구리 합금 시드 층을 제거하지 않고, 상기 피처들의 측벽들의 적어도 일부와 상기 피쳐들의 최상부들 상의 상기 구리 또는 구리 합금 시드 층 및 오버행들을 제거하는 단계; 및
    상기 피쳐들을 충전하기 위해 무전해 구리 또는 구리 합금 퇴적을 제공하는 단계를 포함하고,
    상기 무전해 구리 또는 구리 합금 퇴적은 먼저 상기 피쳐들의 저부들 상의 상기 구리 또는 구리 합금 시드 층 상에 퇴적되는, 충전 피쳐들을 제공하는 방법.
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