KR102029479B1 - Photosensitive insulating resin composition and products having the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 감광성 절연 수지 조성물 및 이를 이용한 제품을 제공한다. 보다 구체적으로 본 발명은 상기 수지 조성물 내에 금속 결합제 및 열경화 개시제를 포함하여 열팽창계수 및 박리 강도의 특성을 향상시킨 절연필름 및 절연필름을 포함하는 인쇄회로기판에 관한 것이다. The present invention provides a photosensitive insulating resin composition and a product using the same. More specifically, the present invention relates to a printed circuit board including an insulating film and an insulating film which include a metal binder and a thermosetting initiator in the resin composition to improve the properties of the coefficient of thermal expansion and peel strength.

Description

감광성 절연 수지 조성물 및 이를 이용한 제품 {PHOTOSENSITIVE INSULATING RESIN COMPOSITION AND PRODUCTS HAVING THE SAME}Photosensitive insulating resin composition and product using the same {PHOTOSENSITIVE INSULATING RESIN COMPOSITION AND PRODUCTS HAVING THE SAME}

본 발명은 감광성 절연 수지 조성물 및 이를 이용한 제품에 관한 것이다.The present invention relates to a photosensitive insulating resin composition and a product using the same.

전자산업의 발전에 따라, 전자부품의 다기능화, 고기능화 및 소형화에 대한 요구가 급증하고 있다. 또한 전자부품의 경박단소화에 따라 전자부품이 실장되는 인쇄회로기판 또한 작은 면적에 많은 전자제품을 집적해야 하는 회로패턴의 고밀도화가 요구되고 있다. 인쇄회로기판의 회로패턴이 미세화되고 회로의 층간 간격이 좁아짐에 따라 유전손실이나 쇼트 (short)와 같은 불량 또는 회로와 절연체 사이의 밀착력이 떨어져서 제품의 신뢰성이 저하되는 문제점이 발생하고 있다. 따라서, 인쇄회로기판, 반도체 패키지 기판, 또는 플렉서블 인쇄회로기판 (FPCB) 등에는 미세한 개구 패턴을 형성할 수 있는 감광성 절연필름이 사용되고 있다.With the development of the electronics industry, the demand for multifunctional, high functionalization and miniaturization of electronic components is rapidly increasing. In addition, as the electronic components are thin and short, the printed circuit board on which the electronic components are mounted is also required to have a high density of circuit patterns that require the integration of many electronic products in a small area. As circuit patterns of printed circuit boards become finer and the interlayer spacing becomes smaller, problems such as dielectric loss or short, or adhesion between the circuit and the insulator are degraded, resulting in deterioration of product reliability. Therefore, a photosensitive insulating film capable of forming a fine opening pattern is used for a printed circuit board, a semiconductor package substrate, or a flexible printed circuit board (FPCB).

한편, 특허문헌 1에서는 안료를 사용하지 않고도 시인성 및 은폐력을 나타내는 감광성 수지를 포함하는 절연 조성물이 개시되어 있으나, 층간 접착강도와 열팽창계수의 특성을 향상시키는 데는 한계점이 있었다.On the other hand, Patent Document 1 discloses an insulating composition containing a photosensitive resin showing visibility and hiding power without using a pigment, but there is a limit in improving the properties of the interlayer adhesion strength and the coefficient of thermal expansion.

특허문헌 1: 한국 공개특허 제2012-0107373호Patent Document 1: Korean Patent Publication No. 2012-0107373

이에 본 발명은 감광성 절연 수지 조성물에 있어서, 금속 결합제 및 열경화 개시제를 포함하는 조성물을 이용하여 제조된 제품이 낮은 열팽창계수를 가지며, 낮은 조도에서도 회로패턴과 밀착력이 높은 것을 확인하였고, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.Accordingly, the present invention confirmed that in the photosensitive insulating resin composition, a product manufactured using a composition including a metal binder and a thermosetting initiator has a low coefficient of thermal expansion, and has a high adhesion with a circuit pattern even at low roughness. Completed on this basis.

따라서, 본 발명의 하나의 관점은 낮은 열팽창계수 및 높은 박리 강도의 특성을 갖는 감광성 절연 수지 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, one aspect of the present invention is to provide a photosensitive insulating resin composition having characteristics of low coefficient of thermal expansion and high peel strength.

본 발명의 다른 관점은 상기 수지 조성물로 제조되며, 낮은 열팽창계수 및 높은 박리 강도의 특성을 갖는 절연필름을 제공하는데 있다.Another aspect of the present invention is to provide an insulating film made of the resin composition, having a low thermal expansion coefficient and high peel strength characteristics.

본 발명의 또 다른 관점은 상기 절연필름을 구비하는 인쇄회로기판을 제공하는데 있다.Another aspect of the present invention to provide a printed circuit board having the insulating film.

본 발명의 하나의 관점을 달성하기 위한 본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물 (이하"제1 발명"이라 함)은 감광성 수지; 금속 결합제; 광경화 개시제; 및 열경화 개시제;를 포함한다.In order to achieve one aspect of the present invention, a photosensitive insulating resin composition (hereinafter referred to as "first invention") according to an exemplary embodiment of the present invention may be a photosensitive resin; Metal binders; Photocuring initiators; And thermosetting initiators.

제1 발명에 있어서, 상기 절연 수지 조성물은 50 내지 95 중량%의 감광성 수지, 1 내지 30 중량%의 금속 결합제, 1 내지 10 중량%의 광경화 개시제 및 1 내지 15 중량%의 열경화 개시제를 포함한다.In the first invention, the insulating resin composition comprises 50 to 95% by weight of the photosensitive resin, 1 to 30% by weight of the metal binder, 1 to 10% by weight of the photocuring initiator and 1 to 15% by weight of the thermosetting initiator do.

제1 발명에 있어서, 상기 감광성 수지는 2개 이상의 아크릴기를 갖는 아크릴레이트 화합물, 또는 아크릴레이트 화합물 및 다관능성 모노머의 혼합물이다.In the first invention, the photosensitive resin is an acrylate compound having two or more acrylic groups, or a mixture of an acrylate compound and a polyfunctional monomer.

제1 발명에 있어서, 상기 2개 이상의 아크릴기를 갖는 아크릴레이트 화합물은 크레졸 노볼락형 에폭시 아크릴레이트, 비스페놀 A형 에폭시 아크릴레이트, 비스페놀 F형 에폭시 아크릴레이트, 비스페닐형 에폭시 아크릴레이트, 우레탄계 아크릴레이트, 페놀 노볼락형 에폭시 아크릴레이트 및 트리페놀메탄형 에폭시 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된다.In the first invention, the acrylate compound having two or more acrylic groups are cresol novolac type epoxy acrylate, bisphenol A type epoxy acrylate, bisphenol F type epoxy acrylate, bisphenyl type epoxy acrylate, urethane type acrylate, At least one selected from the group consisting of phenol novolac type epoxy acrylate and triphenolmethane type epoxy acrylate.

제1 발명에 있어서, 상기 2개 이상의 아크릴기를 갖는 다관능성 모노머는 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 글리세릴 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세릴 트리아크릴레이트 및 디하이드로 디사이클로펜타-디에닐 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된다.In the first invention, the multifunctional monomer having two or more acrylic groups is dipentaerythritol hexaacrylate, glyceryl propyl triacrylate, propoxylated glyceryl triacrylate and dihydro dicyclopenta-dienyl At least one is selected from the group consisting of acrylates.

제1 발명에 있어서, 상기 금속 결합제는 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트, 에틸렌디아민테트라아세트산, 아미노산, 유기산 금속염, 금속염, 1,3-디케톤 금속 착염 및 금속알콕시드로부터 하나 이상 선택된다.In the first invention, the metal binder is at least one selected from acetoacetoxyethyl methacrylate, ethylenediaminetetraacetic acid, amino acid, organic acid metal salt, metal salt, 1,3-diketone metal complex salt and metal alkoxide.

제1 발명에 있어서, 상기 금속 결합제는 하기 화학식 1로 표시되는 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트이다.In the first invention, the metal binder is acetoacetoxyethyl methacrylate represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112013073570213-pat00001
Figure 112013073570213-pat00001

제1 발명에 있어서, 상기 광경화 개시제는 벤조페논, 아세토페논, 아실포스핀 옥사이드, α-아미노케톤 및 α-하이드록시케톤으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된다.In the first invention, the photocuring initiator is selected from the group consisting of benzophenone, acetophenone, acylphosphine oxide, α-aminoketone and α-hydroxyketone.

제1 발명에 있어서, 상기 열경화 개시제는 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아마이드), 2,2'-아조비스(N-사이클로헥실-2-메틸프로피온아마이드), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸 발레로니트릴), 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아마이드, 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아마이드], 디-터트-부틸 퍼옥사이드 및 벤조일 퍼옥사이드로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된다.In the first invention, the thermosetting initiator is 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethyl valeronitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2,2'-azobis [ N- (2-propenyl) -2-methylpropionamide], di-tert-butyl peroxide and benzoyl peroxide.

제1 발명에 있어서, 상기 열경화 개시제는 하기 화학식 2로 표시되는 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아마이드)이다.In the first invention, the thermosetting initiator is 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide) represented by the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112013073570213-pat00002
Figure 112013073570213-pat00002

제1 발명에 있어서, 상기 절연 수지 조성물은 에폭시 수지, 무기충전제 및 열경화제를 더욱 포함한다.In the first invention, the insulating resin composition further comprises an epoxy resin, an inorganic filler and a thermosetting agent.

제1 발명에 있어서, 상기 에폭시 수지는 2개 이상의 에폭시기를 가지며, 상기 절연 수지 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 포함되고, 방향족 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 글리시딜아크릴형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 및 폴리에스테르형 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된다.In the first invention, the epoxy resin has two or more epoxy groups, it is contained in 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the insulating resin composition, aromatic epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, glycidyl acryl At least one selected from the group consisting of a type epoxy resin, a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin and a polyester type epoxy resin.

제1 발명에 있어서, 상기 무기충전제는 상기 절연 수지 조성물 100 중량부에 대하여 20 내지 85 중량부로 포함되고, 실리카 (SiO2), 탈크 (Talc), 바륨설페이트 (BaSO4), 바륨티타네이트 (BaTiO3), 알루미나 (Al2O3), 점토, 탄산마그네슘 (MgCO3), 탄산칼슘 (CaCO3), 수산화알루미늄 (Al(OH)3) 및 실리케이트 (Silicate)로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된다.In the first invention, the inorganic filler is contained in 20 to 85 parts by weight based on 100 parts by weight of the insulating resin composition, silica (SiO 2 ), talc (Talc), barium sulfate (BaSO 4 ), barium titanate (BaTiO) 3 ), alumina (Al 2 O 3 ), clay, magnesium carbonate (MgCO 3 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) and silicate (Silicate).

제1 발명에 있어서, 상기 열경화제는 상기 절연 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부로 포함되고, 아민계 경화제, 산무수물계 경화제, 폴리아민 경화제, 폴리설파이드 경화제, 페놀 노볼락형 경화제, 비스페놀 A형 경화제 및 디시안디아미드 경화제로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된다. In the first invention, the thermosetting agent is contained in an amount of 0.01 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the insulating resin composition, an amine curing agent, an acid anhydride curing agent, polyamine curing agent, polysulfide curing agent, phenol novolac curing agent, bisphenol At least one selected from the group consisting of a type A curing agent and a dicyandiamide curing agent.

본 발명의 다른 관점을 달성하기 위한 절연필름 (이하 "제2 발명"이라 함)은 상기 제1 발명에 따른 감광성 절연 수지 조성물을 기재상에 도포 및 경화시켜 형성된다.An insulating film (hereinafter referred to as "second invention") for achieving another aspect of the present invention is formed by applying and curing the photosensitive insulating resin composition according to the first invention on a substrate.

제2 발명에 있어서, 상기 절연필름의 표면조도 (Ra)가 0.001 내지 0.5㎛이다.In the second invention, the surface roughness Ra of the insulating film is 0.001 to 0.5 µm.

본 발명의 또 다른 관점을 달성하기 위한 인쇄회로기판 (이하 "제3 발명"이라 함)은 상기 제2 발명의 절연필름을 회로패턴이 형성된 기재상에 라미네이션시켜 형성된다.A printed circuit board (hereinafter referred to as "third invention") for achieving another aspect of the present invention is formed by laminating the insulating film of the second invention on a substrate on which a circuit pattern is formed.

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물에 있어서, 금속 결합제 및 열경화 개시제를 포함하는 상기 조성물을 이용하여 제조된 제품은 낮은 열팽창계수 및 높은 박리 강도를 나타낼 수 있다.In the photosensitive insulating resin composition according to an exemplary embodiment of the present invention, a product manufactured using the composition including a metal binder and a thermosetting initiator may exhibit low coefficient of thermal expansion and high peel strength.

도 1은 본 발명에 일 구현 예에 따른 절연필름이 적용 가능한 일반적인 인쇄회로기판의 단면도이다.
도 2는 본 발명에 무기충전제를 포함한 실시 예2 및 비교 예2에 따른 절연필름의 박리 강도 (peel strength) 측정값을 나타낸 그래프이다.
1 is a cross-sectional view of a general printed circuit board to which an insulating film according to an embodiment of the present invention is applicable.
Figure 2 is a graph showing the peel strength (peel strength) measurement value of the insulating film according to Example 2 and Comparative Example 2 including an inorganic filler in the present invention.

본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하기 전에, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정되어서는 아니되며, 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시 예의 구성은 본 발명의 바람직한 하나의 예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다. Before describing the invention in more detail, the terms or words used in the specification and claims are not to be limited to their usual or dictionary meanings, and the concept of terms is appropriately described to best explain the invention. It should be interpreted as meanings and concepts in accordance with the technical spirit of the present invention based on the principle that it can be defined. Therefore, the configuration of the embodiments described herein is only one preferred example of the present invention, and does not represent all of the technical idea of the present invention, various equivalents and modifications that can replace them at the time of the present application It should be understood that there may be

이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록, 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명한다. 아울러, 본 발명을 설명함에 있어서, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 관련된 공지기술에 대한 상세한 설명은 생략한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art may easily implement the present invention. In addition, in the description of the present invention, detailed descriptions of related well-known technologies that may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention will be omitted.

감광성 수지Photosensitive resin

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물은 감광성 수지를 포함하며, 사용량은 특별히 제한되지는 않으나, 50 내지 95 중량%가 적절할 수 있다. 상기 감광성 수지의 사용량이 50 중량% 미만이면 수지 조성물의 물성이 저하될 경우가 생길 수 있고, 95 중량%를 초과하면 미반응 물질이 생기거나 다른 조성물의 사용량이 줄어들어 필름 성형에 문제점이 생길 수도 있다. 본 발명에 사용되는 상기 감광성 수지는 2개 이상의 아크릴기를 갖는 아크릴레이트 화합물 및 다관능성 모노머의 혼합물로 선택될 수 있다. The photosensitive insulating resin composition according to the exemplary embodiment of the present invention includes a photosensitive resin, and the amount of use thereof is not particularly limited, but may be 50 to 95% by weight. If the amount of the photosensitive resin is less than 50% by weight, the physical properties of the resin composition may be lowered. If the amount of the photosensitive resin is greater than 95% by weight, unreacted substances may be generated or the amount of other compositions may be reduced, thereby causing problems in film molding. . The photosensitive resin used in the present invention may be selected from a mixture of an acrylate compound having two or more acrylic groups and a polyfunctional monomer.

상기 2개 이상의 아크릴기를 갖는 아크릴레이트 화합물은 크레졸 노볼락형 에폭시 아크릴레이트, 비스페놀 A형 에폭시 아크릴레이트, 비스페놀 F형 에폭시 아크릴레이트, 비스페닐형 에폭시 아크릴레이트, 우레탄계 아크릴레이트, 페놀 노볼락형 에폭시 아크릴레이트 및 트리페놀메탄형 에폭시 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.The acrylate compound having two or more acrylic groups is a cresol novolak type epoxy acrylate, bisphenol A type epoxy acrylate, bisphenol F type epoxy acrylate, bisphenyl type epoxy acrylate, urethane type acrylate, phenol novolac type epoxy acrylic And at least one from the group consisting of latex and triphenolmethane type epoxy acrylates.

상기 2개 이상의 아크릴기를 갖는 다관능성 모노머는 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 (dipentaerythritol hexaacrylate), 글리세릴 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세릴 트리아크릴레이트 (propoxylated glyceryl triacrylate) 및 디하이드로 디사이클로펜타-디에닐 아크릴레이트 (dihydro dicyclopenta-dienyl acrylate)로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.The multifunctional monomers having two or more acrylic groups include dipentaerythritol hexaacrylate, glyceryl propyl triacrylate, propoxylated glyceryl triacrylate and dihydro dicyclopenta. It may be selected from the group consisting of dihydro dicyclopenta-dienyl acrylate.

금속 결합제Metal binder

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물은 인쇄회로기판의 절연층 및 금속층 간의 접착력을 향상시키기 위하여 금속 결합제를 포함한다. 본 발명에 사용되는 상기 금속 결합제는 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트(acetoacetoxyethyl methacrylate), 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 아미노산, 유기산 금속염, 금속염, 1,3-디케톤 금속 착염 및 금속알콕시드로부터 하나 이상 선택되며, 특히 하기 화학식 1로 표시되는 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트를 사용하는 것이 적절할 수 있다.The photosensitive insulating resin composition according to the exemplary embodiment of the present invention includes a metal binder in order to improve adhesion between the insulating layer and the metal layer of the printed circuit board. The metal binder used in the present invention is one from acetoacetoxyethyl methacrylate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), amino acid, organic acid metal salt, metal salt, 1,3-diketone metal complex salt and metal alkoxide It may be appropriate to use acetoacetoxyethyl methacrylate, which is selected above, and in particular represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112013073570213-pat00003
Figure 112013073570213-pat00003

상기 금속 결합제는 절연 수지 조성물 내에 포함되어 금속과 배위결합을 함으로써, 절연층 및 금속층 간의 접착력을 강화시킬 수 있다. 본 발명의 수지 조성물 내에서, 금속 결합제의 사용량은 특별히 제한되지는 않으나, 1 내지 30 중량%이며, 특히 5내지 30 중량%의 함량을 사용하는 것이 적절할 수 있다. 상기 금속 결합제의 사용량이 1 중량% 미만이면 절연층 및 금속층 간의 접착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있고, 30 중량%를 초과하면 절연층 및 금속층 간의 접착력 향상이 더 이상 나타나지 않으며, 다른 조성물의 사용량이 줄어들어 필름 성형에 문제점이 발생할 수도 있다.The metal binder may be included in the insulating resin composition to coordination bond with the metal, thereby enhancing adhesion between the insulating layer and the metal layer. In the resin composition of the present invention, the amount of the metal binder to be used is not particularly limited, but it may be appropriate to use a content of 1 to 30% by weight, especially 5 to 30% by weight. When the amount of the metal binder is less than 1% by weight, a problem may occur in that the adhesion between the insulating layer and the metal layer is lowered. When the amount of the metal binder exceeds 30% by weight, the improvement in adhesion between the insulating layer and the metal layer no longer appears, and the amount of the other composition is increased. This may cause problems in film forming.

광경화 개시제 Photocuring initiator

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물은 감광성 수지의 경화반응을 진행하기 위해 광경화 개시제를 포함한다. 본 발명에 사용되는 상기 광경화 개시제는 벤조페논, 아세토페논, 아실포스핀 옥사이드, α-아미노케톤 및 α-하이드록시케톤으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있으며, 구체적인 예로는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 (bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphineoxide), 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤 (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로페닐)-벤질]-페닐}-2-메틸-프로판-1-온 (2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-prophenyl)-benzyl]-phenyl}-2-methyl-propan-1-one, 4,4'비스(디에틸아미노)벤조페논 (4,4'-bis(diethylamino)benzophenone), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)-부탄온-1 (2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1), 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 옥사이드 (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐}-2-모폴리노프로판-1-온 (2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinonpropan-1-one) 및 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)-부탄온-1 (2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1)을 사용할 수 있다.The photosensitive insulating resin composition according to the exemplary embodiment of the present invention includes a photocuring initiator to proceed with the curing reaction of the photosensitive resin. The photocuring initiator used in the present invention may be selected from one or more selected from the group consisting of benzophenone, acetophenone, acylphosphine oxide, α-aminoketone and α-hydroxyketone, specific examples of bis (2,4 , 6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphineoxide (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphineoxide), 1-hydroxycyclohexyl-phenyl-ketone (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 2 -Hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propenyl) -benzyl] -phenyl} -2-methyl-propan-1-one (2-hydroxy-1- {4 -[4- (2-hydroxy-2-methyl-prophenyl) -benzyl] -phenyl} -2-methyl-propan-1-one, 4,4'bis (diethylamino) benzophenone (4,4'- bis (diethylamino) benzophenone), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone- 1), 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide), 2-methyl-1- [4- (Methylthio) phenyl} -2-morpholinopropan-1-one (2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinonpropan-1-one) and 2-benzyl-2-dimethylamino -1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1) may be used.

상기 광경화 개시제의 사용량은 특별히 제한되지는 않으나, 1 내지 10 중량%가 적절할 수 있다. 상기 광경화 개시제의 사용량이 1 중량% 미만이면 감광성 수지의 경화반응이 원활하게 수행되지 못하여 미반응 물질이 조성물 내에 잔류하게 될 수도 있으며, 10 중량%를 초과하면 다른 조성물의 사용량이 줄어들어 필름 성형에 문제점이 발생할 수도 있다.The amount of the photocuring initiator to be used is not particularly limited, but may be 1 to 10% by weight. When the amount of the photocuring initiator is less than 1% by weight, the curing reaction of the photosensitive resin may not be performed smoothly, and an unreacted substance may remain in the composition. When the amount of the photocuring initiator is more than 10% by weight, the amount of the other composition is reduced to form a film. Problems may also arise.

열경화 개시제Thermosetting initiator

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물은 미반응 물질을 경화시켜 절연필름의 기계적 물성을 향상시키고, 접착력을 향상시키기 위하여 열경화 개시제를 포함한다. 본 발명에 사용되는 상기 열경화 개시제는 관능기를 1개 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 아조 (azo)계 또는 퍼옥사이드 (peroxide)계 개시제로서, 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아마이드) (2,2'-azobis(N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-아조비스(N-사이클로헥실-2-메틸프로피온아마이드) (2,2'-azobis(N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) (2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아마이드 (1-[(1-cyano-1-methylethyl)azo]formamide), 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아마이드] (2,2'-azobis[N-(2-prophenyl)-2-methylpropionamide], 디-터트-부틸 퍼옥사이드 (di-tert-butylperoxide) 및 벤조일퍼옥사이드 (benzoylperoxide)로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되며, 특히 하기 화학식 2로 표시되는 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아마이드)를 사용하는 것이 적절할 수 있다.The photosensitive insulating resin composition according to the exemplary embodiment of the present invention includes a thermosetting initiator to cure the unreacted material to improve mechanical properties of the insulating film and to improve adhesion. The thermosetting initiator used in the present invention is an azo or peroxide initiator comprising at least one functional group, and is 2,2'-azobis (N-butyl-2- Methylpropionamide) (2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide) (2,2'-azobis (N- cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) (2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1- [(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide (1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide), 2,2'-azobis [N- (2-propenyl) -2-methylpropionamide] (2,2'-azobis [N- (2-prophenyl) -2-methylpropionamide], di-tert-butylperoxide and benzoylperoxide At least one selected from the group consisting of 2,2'-azobis (N-butyl-2-methyl) As it may be appropriate to use a Nafion amide).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112013073570213-pat00004
Figure 112013073570213-pat00004

상기 열경화 개시제의 사용량은 특별히 제한되지는 않으나, 1 내지 15 중량%가 적절할 수 있다. 상기 열경화 개시제의 사용량이 1 중량% 미만이면 상기 수지 조성물 내의 미반응 물질을 경화시키기에 충분하지 못할 수 있고, 15 중량%를 초과하면 다른 조성물의 사용량이 줄어들어 필름 성형에 문제점이 발생할 수 있으며, 상기 조성물 내의 미반응 물질이 더 이상 남아있지 않으므로 경화반응에 의한 효과를 얻지 못할 수도 있다. 또한, 상기 절연 수지 조성물에 금속 결합제를 첨가함으로써 층간 박리 강도는 개선되나, 상기 금속 결합제를 첨가하는 만큼 다른 조성물의 첨가량이 줄어들어 열팽창계수의 특성이 저하되는 경향이 있다. 이를 보완하기 위하여 열경화 개시제를 상기 절연 수지 조성물에 첨가함으로써, 층간 박리 강도 및 열팽창계수의 특성을 향상시킬 수 있다. The amount of the thermal curing initiator used is not particularly limited, but may be 1 to 15% by weight may be appropriate. When the amount of the thermosetting initiator is less than 1% by weight, it may not be sufficient to cure the unreacted material in the resin composition. When the amount of the thermosetting initiator is more than 15% by weight, the amount of the other composition may be reduced, causing problems in film forming. Since the unreacted material in the composition no longer remains, the effect by the curing reaction may not be obtained. In addition, the interlaminar peel strength is improved by adding the metal binder to the insulating resin composition, but the amount of the other composition decreases as the amount of the metal binder is added, so that the property of the coefficient of thermal expansion tends to decrease. In order to compensate for this, by adding a thermosetting initiator to the insulating resin composition, the properties of the interlaminar peel strength and the coefficient of thermal expansion can be improved.

에폭시 수지 Epoxy resin

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물은 상기 수지 조성물의 결합력을 증가시키기 위하여 에폭시 수지를 더욱 포함할 수 있다. 상기 에폭시 수지는 2개 이상의 에폭시기를 포함하고 있으며, 특별히 한정되지는 않으나, 상기 수지 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부가 사용될 수 있다. 상기 에폭시 수지의 사용량이 1 중량부 미만이면 수지 조성물 간의 결합력이 약해질 수 있으며, 30 중량부를 초과하면 경화되지 않은 미반응 에폭시 수지가 조성물 내에 존재하여 물성의 저하가 생길 수도 있다.The photosensitive insulating resin composition according to the exemplary embodiment of the present invention may further include an epoxy resin to increase the bonding strength of the resin composition. The epoxy resin includes two or more epoxy groups, and is not particularly limited, but may be 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition. If the amount of the epoxy resin is less than 1 part by weight, the bonding strength between the resin compositions may be weakened. If the amount of the epoxy resin is greater than 30 parts by weight, the uncured unreacted epoxy resin may be present in the composition, resulting in deterioration of physical properties.

상기 에폭시 수지의 구체적인 예로는 방향족 에폭시 수지, 글리시딜 아민형 에폭시 수지, 글리시딜 아크릴형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 및 폴리에스테르형 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.Specific examples of the epoxy resins include one or more from the group consisting of aromatic epoxy resins, glycidyl amine epoxy resins, glycidyl acrylic epoxy resins, bisphenol A epoxy resins, bisphenol F epoxy resins and polyester epoxy resins. Can be selected.

무기충전제Inorganic filler

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물은 상기 수지 조성물의 열팽창계수를 낮추기 위하여 무기충전제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 무기충전제는 특별히 한정되지는 않으나, 상기 수지 조성물 100 중량부에 대하여 20 내지 85 중량부로 포함되고, 실리카 (SiO2), 탈크 (Talc), 바륨설페이트 (BaSO4), 바륨티타네이트 (BaTiO3), 알루미나 (Al2O3), 점토, 탄산마그네슘 (MgCO3), 탄산칼슘 (CaCO3), 수산화알루미늄 (Al(OH)3) 및 실리케이트 (Silicate)로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.The photosensitive insulating resin composition according to the exemplary embodiment of the present invention may further include an inorganic filler to lower the thermal expansion coefficient of the resin composition. The inorganic filler is not particularly limited, but is contained in 20 to 85 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition, silica (SiO 2 ), talc (Talc), barium sulfate (BaSO 4 ), barium titanate (BaTiO 3 ), Alumina (Al 2 O 3 ), clay, magnesium carbonate (MgCO 3 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) and silicate (Silicate). .

상기 무기충전제의 사용량이 20 중량부 미만이면 열팽창계수가 증가할 수 있고, 85 중량부를 초과하면 필름 성형이 어렵거나 노광 또는 현상 등의 포토리소그래피 (photolithography) 가공성이 저해되는 경우가 생길 수도 있다. 또한, 무기충전제는 상기 수지 조성물에 단독으로 첨가되어도 무방하나, 분산성 측면 및 수지 간의 결합력 향상을 위해 실란 커플링제 또는 분산제와 병용하여 첨가하는 것이 바람직하다.If the amount of the inorganic filler is less than 20 parts by weight, the coefficient of thermal expansion may increase, and if it exceeds 85 parts by weight, film forming may be difficult or photolithography processability such as exposure or development may be impaired. In addition, the inorganic filler may be added to the resin composition alone, but it is preferable to add the inorganic filler in combination with a silane coupling agent or a dispersant in order to improve the dispersibility side and the bonding strength between the resin.

열경화제Thermosetting agent

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물은 열경화제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 열경화제는 특별히 한정되지는 않으나, 상기 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부로 포함되고, 아민계 경화제, 산무수물계 경화제, 폴리아민 경화제, 폴리설파이드 경화제, 페놀 노볼락형 경화제, 비스페놀 A형 경화제 및 디시안디아미드 경화제로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.The photosensitive insulating resin composition according to the exemplary embodiment of the present invention may further include a thermosetting agent. The thermosetting agent is not particularly limited, but is contained in an amount of 0.01 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition, and includes an amine curing agent, an acid anhydride curing agent, a polyamine curing agent, a polysulfide curing agent, a phenol novolac curing agent, and a bisphenol A At least one selected from the group consisting of a type curing agent and a dicyandiamide curing agent.

상기 열경화제는 에폭시 수지의 경화반응을 일으키며, 감광성 수지도 경화반응 시킬 수 있는 활성 에스테르 화합물, 벤조옥사진 화합물, 말레이미드 화합물, 열경화성 양이온 중합 촉매, 광경화성 양이온 중합 개시제 및 시아네이트 에스테르 수지로 부터 하나 이상 사용될 수 있다. The thermosetting agent causes a curing reaction of the epoxy resin, and from an active ester compound, a benzoxazine compound, a maleimide compound, a thermosetting cationic polymerization catalyst, a photocurable cationic polymerization initiator and a cyanate ester resin which can also cure the photosensitive resin. One or more may be used.

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 감광성 절연 수지 조성물을 이용하여 인쇄회로기판의 절연필름을 제조할 수 있다. 상기 제조된 절연필름의 표면조도 (Ra)는 0.001 내지 0.5㎛의 범위이다. 상기 절연필름의 표면조도 (Ra)가 0.001㎛ 미만이면 금속층과의 접착력이 발생되지 않아서 쉽게 떨어질 수가 있고, 0.5㎛를 초과하면 절연필름 자체의 두께가 얇기 때문에 상기 필름의 두께를 초과하게 되어 필름 성형에 문제점이 발생할 수도 있다. 일반적으로 조도가 낮은 절연필름을 사용하면 금속층과의 접착력이 떨어지기 때문에 기판에서는 절연막의 조도를 높여서 접착력을 유지하고 있다. 그러나 본 발명의 감광성 절연 수지 조성물을 이용하여 제조된 절연필름은 금속 결합제를 포함하고 있으며, 이를 통해 낮은 조도에서도 금속층과의 접착력이 유지될 수 있다. An insulating film of a printed circuit board may be manufactured using the photosensitive insulating resin composition according to the exemplary embodiment of the present invention. Surface roughness (Ra) of the prepared insulating film is in the range of 0.001 to 0.5㎛. If the surface roughness (Ra) of the insulating film is less than 0.001㎛ does not generate an adhesive force with the metal layer can easily fall, if the thickness exceeds 0.5㎛ because the thickness of the insulating film itself is thin to exceed the film thickness Problems may also occur. In general, when the insulating film having a low roughness is used, the adhesive strength with the metal layer is reduced, so that the substrate maintains the adhesive strength by increasing the roughness of the insulating film. However, the insulating film prepared by using the photosensitive insulating resin composition of the present invention contains a metal binder, through which the adhesive force with the metal layer can be maintained even at low roughness.

도 1은 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 제조된 절연필름이 적용 가능한 일반적인 인쇄회로기판의 단면도이다. 즉, 인쇄회로기판 (100)은 크게 절연층 (131)과 회로층 (132)으로 구분되며, 도 1을 참조하면, 절연체 (110)의 양면에 회로층 (132)이 형성되며, 이러한 회로층 (132) 위에 다시 빌드업필름을 이용하여 절연층 (131)을 형성하고 그 위에 다시 회로층 (132)을 형성하여 연속적인 빌드업층 (130)을 구성하게 된다. 이러한 인쇄회로기판은 필요에 따라 캐패시터 (140), 저항소자 (150) 또는 기타 전자부품 (120)을 포함하고 있을 수 있으며, 최외곽에는 회로기판을 보호하기 위하여 솔더 레지스트 (160)층을 구비하고 있다. 이러한 인쇄회로기판은 실장 되는 전자제품에 따라 외부접속수단 (170)을 구비하기도 하며, 때로는 패드 (180)층을 구비하기도 한다. 본 발명의 대표적인 일 구현 예에 따라 제작된 인쇄회로기판은 열팽창계수 특성이 우수할 뿐만 아니라, 절연층 및 금속층 간의 박리 강도 또한 매우 우수하다.1 is a cross-sectional view of a general printed circuit board to which an insulating film manufactured using the resin composition of the present invention is applicable. That is, the printed circuit board 100 is largely divided into an insulating layer 131 and a circuit layer 132. Referring to FIG. 1, the circuit layer 132 is formed on both surfaces of the insulator 110. The insulating layer 131 is formed again on the 132 using the buildup film, and the circuit layer 132 is formed again on the continuous buildup layer 130. The printed circuit board may include a capacitor 140, a resistor 150 or other electronic components 120, if necessary, the outermost is provided with a layer of solder resist 160 to protect the circuit board have. The printed circuit board may include an external connection means 170, and sometimes a pad 180 layer, depending on the electronic product to be mounted. The printed circuit board manufactured according to the exemplary embodiment of the present invention not only has excellent coefficient of thermal expansion, but also has excellent peel strength between the insulating layer and the metal layer.

이하 실시 예 및 비교 예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited to the following Examples.

절연필름 제조Insulation Film Manufacturing

실시 예 1Example 1

크레졸 노볼락 에폭시 아크릴레이트 160g, 비스페놀 A 노볼락 에폭시 수지 42g, 글리세릴 프로필 트리아크릴레이트 (GPTA) 19g, 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트 11g 및 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤 (Irgacure 184D) 3g을 혼합하였다. 여기에, 열경화제인 2-에틸-4-메틸이미다졸 12g 및 열경화 개시제인 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아마이드) 5g을 용해시켜 수지 바니시를 제조하였다. 그 다음, 바코터 (barcoat)를 이용하여 상기 수지 바니시를 두께가 약 38㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 위에 도포 및 반경화 (B-stage)시켜서 두께가 약 30㎛인 절연필름을 제조하였다.160 g cresol novolac epoxy acrylate, 42 g bisphenol A novolac epoxy resin, 19 g glyceryl propyl triacrylate (GPTA), 11 g acetoacetoxyethyl methacrylate and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184D ) 3 g were mixed. A resin varnish was prepared by dissolving 12 g of 2-ethyl-4-methylimidazole as a thermosetting agent and 5 g of 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide) as a thermosetting initiator. Next, the resin varnish was coated and semi-cured on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of about 38 μm using a barcoat to prepare an insulating film having a thickness of about 30 μm. .

실시 예 2Example 2

비스페놀 A 노볼락 에폭시 수지 42g, 크레졸 노볼락 에폭시 아크릴레이트 160g, 글리세릴 프로필 트리아크릴레이트 (GPTA) 19g, 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트 11g, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤 (Irgacure 184D) 3g 및 메틸에틸케톤 용매에 분산시킨 평균 입자크기 0.3㎛인 구형 실리카 (SiO2) 485g을 혼합하고, 비드 밀 (bead mill)을 이용하여 분산시켰다. 여기에, 열경화제인 2-에틸-4-메틸이미다졸 12g 및 열경화 개시제인 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아마이드) 10g을 용해시켜 수지 바니시를 제조하였다. 그 다음, 바코터 (barcoat)를 이용하여 상기 수지 바니시를 두께가 약 38㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 위에 도포 및 반경화 (B-stage)시켜서 두께가 약 30㎛인 절연필름을 제조하였다.42 g of bisphenol A novolac epoxy resin, 160 g of cresol novolac epoxy acrylate, 19 g of glyceryl propyl triacrylate (GPTA), 11 g of acetoacetoxyethyl methacrylate, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184D 3 g) and 485 g of spherical silica (SiO 2 ) having an average particle size of 0.3 μm dispersed in a solvent of methyl ethyl ketone were mixed and dispersed using a bead mill. A resin varnish was prepared by dissolving 12 g of 2-ethyl-4-methylimidazole as a thermosetting agent and 10 g of 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide) as a thermosetting initiator. Next, the resin varnish was coated and semi-cured on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of about 38 μm using a barcoat to prepare an insulating film having a thickness of about 30 μm. .

비교 예 1Comparative Example 1

비스페놀 A형 에폭시 수지 80g, 크레졸 노볼락 에폭시 수지 160g, 산변성형 에폭시 아크릴레이트 360g, 인계 난연성 에폭시 수지 30g 및 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤 (Irgacure 184D) 5g을 혼합하였다. 여기에, 열경화제인 2-에틸-4-메틸이미다졸 15g을 용해시켜 수지 바니시를 제조하였다. 그 다음, 바코터 (barcoat)를 이용하여 상기 수지 바니시를 두께가 약 38㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 위에 도포 및 반경화 (B-stage)시켜서 두께가 약 30㎛인 절연필름을 제조하였다.80 g of bisphenol A epoxy resin, 160 g of cresol novolac epoxy resin, 360 g of acid-modified epoxy acrylate, 30 g of phosphorus flame retardant epoxy resin, and 5 g of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184D) were mixed. A resin varnish was prepared by dissolving 15 g of 2-ethyl-4-methylimidazole as a thermosetting agent therein. Next, the resin varnish was coated and semi-cured on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of about 38 μm using a barcoat to prepare an insulating film having a thickness of about 30 μm. .

비교 예 2Comparative Example 2

비스페놀 A형 에폭시 수지 80g, 크레졸 노볼락 에폭시 수지 240g, 산변성형 에폭시 아크릴레이트 400g, 인계 난연성 에폭시 수지 40g, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤 (Irgacure 184D) 3g 및 메틸에틸케톤 용매에 분산시킨 평균 입자크기 0.3㎛인 구형 실리카 (SiO2) 923g을 혼합하고, 비드 밀 (bead mill)을 이용하여 분산시켰다. 여기에, 열경화제인 2-에틸-4-메틸이미다졸 12g을 용해시켜 수지 바니시를 제조하였다. 그 다음, 바코터 (barcoat)를 이용하여 상기 수지 바니시를 두께가 약 38㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 위에 도포 및 반경화 (B-stage)시켜서 두께가 약 30㎛인 절연필름을 제조하였다.Dispersed in 80 g of bisphenol A epoxy resin, 240 g of cresol novolac epoxy resin, 400 g of acid-modified epoxy acrylate, 40 g of phosphorus flame retardant epoxy resin, 3 g of 1-hydroxycyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184D) and methyl ethyl ketone solvent 923 g of spherical silica (SiO 2 ) having an average particle size of 0.3 μm were mixed and dispersed using a bead mill. A resin varnish was prepared by dissolving 12 g of 2-ethyl-4-methylimidazole as a thermosetting agent therein. Next, the resin varnish was coated and semi-cured on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of about 38 μm using a barcoat to prepare an insulating film having a thickness of about 30 μm. .

인쇄회로기판 제조Printed Circuit Board Manufacturing

실시 예 3Example 3

양면에 동박이 적층 되어있는 내부층 회로기판을 약 120℃의 온도에서 30분 동안 건조시킨 후, 상기 실시 예 2로 제조된 절연필름을 Morton CVA 725 진공 라미네이트를 이용하여 약 90℃, 2MPa의 조건으로 약 20초 동안 양면에 진공 라미네이팅시켜서 인쇄회로기판을 제조하였다.After drying the inner layer circuit board on which copper foil is laminated on both sides for 30 minutes at a temperature of about 120 ° C., the insulating film prepared in Example 2 was subjected to a condition of about 90 ° C. and 2 MPa using Morton CVA 725 vacuum laminate. By vacuum lamination on both sides for about 20 seconds to prepare a printed circuit board.

상기 실시 예 1, 2 및 비교 예 1, 2를 통하여 제작된 절연필름의 물성평가를 하기 표 1에 나타내었다. 열팽창계수의 측정은 열기계분석장치 (Thermo Mechanical Analysis, TMA)를 사용하여 온도범위 50 내지 130℃ 및 180 내지 250℃의 2개의 구간에서 측정하였고, 인장 가중법으로 열기계분석을 실시하였다. 절연필름의 시편을 상기 장치에 장착 후, 승온 속도 5℃/분의 측정 조건으로 측정하였다. 측정에 있어서의 열팽창계수α1 (50 내지 130℃) 및 α2 (180 내지 250℃) 구간의 평균 선열 팽창율 (ppm)을 산출하였다. 박리 강도의 측정 및 평가는 인장 강도 측정기 (Universal Testing Machine, UTM)를 사용하여 동박층 및 절연층 간의 박리 강도를 측정하였다.Properties of the insulating film produced through Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below. The thermal expansion coefficient was measured in two sections of 50-130 ° C. and 180-250 ° C. using a thermomechanical analysis device (TMA), and thermomechanical analysis was performed by a tensile weighting method. After mounting the specimen of the insulating film to the apparatus, it was measured under the measurement conditions of the temperature increase rate 5 ℃ / min. The average linear thermal expansion coefficient (ppm) of the thermal expansion coefficients α1 (50 to 130 ° C) and α2 (180 to 250 ° C) sections in the measurement was calculated. The measurement and evaluation of peeling strength measured the peeling strength between the copper foil layer and the insulating layer using a tensile strength meter (Universal Testing Machine, UTM).

구분division 열팽창계수 (ppm/℃)
(α1, 50 ~ 130℃)
Coefficient of thermal expansion (ppm / ℃)
(α1, 50 ~ 130 ℃)
열팽창계수 (ppm/℃)
(α2, 180 ~ 250℃)
Coefficient of thermal expansion (ppm / ℃)
(α2, 180 ~ 250 ℃)
박리 강도
(kgf/cm)
Peel strength
(kgf / cm)
실시 예 1Example 1 60.160.1 115.4115.4 1.01.0 실시 예 2Example 2 28.928.9 56.556.5 0.460.46 비교 예 1Comparative Example 1 80.280.2 160.2160.2 0.60.6 비교 예 2Comparative Example 2 39.139.1 82.582.5 0.270.27

상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 실시 예 1 및 비교 예 1은 무기충전제를 포함하지 않은 절연필름을 통해 측정하였고, 실시 예 2 및 비교 예 2는 무기충전제를 포함한 절연필름을 통해 측정하였다. 상기 실시 예 1의 열팽창계수 및 박리 강도는 비교 예 1보다 우수한 것을 알 수 있으며, 실시 예 2의 열팽창계수 및 박리 강도 또한 비교 예 2보다 우수한 것을 알 수 있다. 실시 예 1 및 2를 통해 제작된 절연필름은 열경화 개시제 및 금속 결합제를 포함함으로써 열팽창계수 및 박리 강도 특성이 향상된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 도 2에 나타낸 바와 같이, 무기충전제를 포함한 실시 예2 및 비교 예2에 따른 절연필름의 박리 강도 측정값을 그래프로 나타냈으며, 그래프 상으로도 실시 예2를 통해 제조된 절연필름이 비교 예2를 통해 제조된 절연필름보다 박리 강도가 향상된 것을 눈으로 확인할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 절연필름은 기판 재료로 적합한 수준임을 알 수 있다.As can be seen in Table 1, Example 1 and Comparative Example 1 was measured through an insulating film containing no inorganic filler, Example 2 and Comparative Example 2 was measured through an insulating film containing an inorganic filler. It can be seen that the thermal expansion coefficient and peel strength of Example 1 are superior to Comparative Example 1, and the thermal expansion coefficient and peel strength of Example 2 are also superior to Comparative Example 2. The insulating films produced through Examples 1 and 2 were found to include improved thermal expansion coefficient and peel strength properties by including a thermal curing initiator and a metal binder. In addition, as shown in Figure 2, the peel strength measurement values of the insulating film according to Example 2 and Comparative Example 2 including the inorganic filler is shown in a graph, the insulating film prepared through Example 2 also compared on the graph It can be seen visually that the peel strength is improved compared to the insulating film prepared in Example 2. Therefore, it can be seen that the insulating film according to the present invention is a level suitable as a substrate material.

이상 본 발명을 구체적인 실시 예를 통하여 상세히 설명하였으나, 이는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명은 이에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당 분야의 통상 지식을 가진 자에 의해 그 변형이나 개량할 수 있음이 명백하다.Although the present invention has been described in detail through specific examples, it is intended to describe the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and should be understood by those skilled in the art within the technical spirit of the present invention. It is obvious that it can be modified or improved.

본 발명의 단순한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로 본 발명의 구체적인 보호 범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.All simple modifications and variations of the present invention fall within the scope of the present invention, and the specific scope of protection of the present invention will be apparent from the appended claims.

100: 인쇄회로기판 110: 절연체
120: 전자부품 130: 빌드업층
131: 절연층 132: 회로층
140: 캐패시터 150: 저항소자
160: 솔더 레지스트 170: 외부접속수단
180: 패드
100: printed circuit board 110: insulator
120: electronic component 130: build-up layer
131: insulating layer 132: circuit layer
140: capacitor 150: resistance element
160: solder resist 170: external connection means
180: pad

Claims (17)

감광성 수지;
금속 결합제;
광경화 개시제; 및
열경화 개시제; 를 포함하며,
상기 금속 결합제는 하기 화학식 1로 표시되는 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트인 감광성 절연 수지 조성물.
[화학식 1]
Figure 112019064217475-pat00005

Photosensitive resin;
Metal binders;
Photocuring initiators; And
Thermosetting initiators; Including;
The metal binder is acetoacetoxyethyl methacrylate represented by the following formula (1).
[Formula 1]
Figure 112019064217475-pat00005

청구항 1에 있어서,
상기 절연 수지 조성물은 50 내지 95 중량%의 감광성 수지, 1 내지 30 중량%의 금속 결합제, 1 내지 10 중량%의 광경화 개시제 및 1 내지 15 중량%의 열경화 개시제를 포함하는 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The insulating resin composition comprises 50 to 95% by weight of the photosensitive resin, 1 to 30% by weight of the metal binder, 1 to 10% by weight of the photocuring initiator and 1 to 15% by weight of the thermosetting initiator.
청구항 1에 있어서,
상기 감광성 수지는 2개 이상의 아크릴기를 갖는 아크릴레이트 화합물, 또는 아크릴레이트 화합물 및 다관능성 모노머의 혼합물인 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The photosensitive resin is a photosensitive insulating resin composition which is an acrylate compound having two or more acrylic groups, or a mixture of an acrylate compound and a polyfunctional monomer.
청구항 3에 있어서,
상기 2개 이상의 아크릴기를 갖는 아크릴레이트 화합물은 크레졸 노볼락형 에폭시 아크릴레이트, 비스페놀 A형 에폭시 아크릴레이트, 비스페놀 F형 에폭시 아크릴레이트, 비스페닐형 에폭시 아크릴레이트, 우레탄계 아크릴레이트, 페놀 노볼락형 에폭시 아크릴레이트 및 트리페놀메탄형 에폭시 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 3,
The acrylate compound having two or more acrylic groups is a cresol novolak type epoxy acrylate, bisphenol A type epoxy acrylate, bisphenol F type epoxy acrylate, bisphenyl type epoxy acrylate, urethane type acrylate, phenol novolac type epoxy acrylic At least one photosensitive insulating resin composition selected from the group consisting of acrylates and triphenolmethane type epoxy acrylates.
청구항 3에 있어서,
상기 2개 이상의 아크릴기를 갖는 다관능성 모노머는 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 글리세릴 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세릴 트리아크릴레이트 및 디하이드로 디사이클로펜타-디에닐 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 3,
The multifunctional monomer having two or more acrylic groups is selected from the group consisting of dipentaerythritol hexaacrylate, glyceryl propyl triacrylate, propoxylated glyceryl triacrylate and dihydro dicyclopenta-dienyl acrylate. At least one selected photosensitive insulating resin composition.
삭제delete 삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 광경화 개시제는 벤조페논, 아세토페논, 아실포스핀 옥사이드, α-아미노케톤 및 α-하이드록시케톤으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The photocuring initiator is at least one selected from the group consisting of benzophenone, acetophenone, acylphosphine oxide, α-amino ketone and α- hydroxy ketone.
청구항 1에 있어서,
상기 열경화 개시제는 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아마이드), 2,2'-아조비스(N-사이클로헥실-2-메틸프로피온아마이드), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸 발레로니트릴), 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아마이드, 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아마이드], 디-터트-부틸 퍼옥사이드 및 벤조일 퍼옥사이드로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The thermosetting initiators are 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide), 2,2'-azo Bis (4-methoxy-2,4-dimethyl valeronitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2,2'-azobis [N- (2-pro Phenyl) -2-methylpropionamide], di-tert-butyl peroxide and benzoyl peroxide.
청구항 9에 있어서,
상기 열경화 개시제는 하기 화학식 2로 표시되는 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아마이드)인 감광성 절연 수지 조성물.
[화학식 2]
Figure 112013073570213-pat00006

The method according to claim 9,
The thermosetting initiator is a 2,2'-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide) represented by the following formula (2).
[Formula 2]
Figure 112013073570213-pat00006

청구항 1에 있어서,
상기 절연 수지 조성물은 에폭시 수지, 무기충전제 및 열경화제를 더욱 포함하는 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The insulating resin composition further comprises an epoxy resin, an inorganic filler and a thermosetting agent.
청구항 11에 있어서,
상기 에폭시 수지는 2개 이상의 에폭시기를 가지며, 상기 절연 수지 조성물 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 포함되고, 방향족 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 글리시딜아크릴형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 및 폴리에스테르형 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 11,
The epoxy resin has two or more epoxy groups, contained in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the insulating resin composition, an aromatic epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, glycidylacrylic type epoxy resin, bisphenol A At least one photosensitive insulating resin composition selected from the group consisting of an epoxy resin, a bisphenol F epoxy resin, and a polyester epoxy resin.
청구항 11에 있어서,
상기 무기충전제는 상기 절연 수지 조성물 100 중량부에 대하여 20 내지 85 중량부로 포함되고, 실리카 (SiO2), 탈크 (Talc), 바륨설페이트 (BaSO4), 바륨티타네이트 (BaTiO3), 알루미나 (Al2O3), 점토, 탄산마그네슘 (MgCO3), 탄산칼슘 (CaCO3), 수산화알루미늄 (Al(OH)3) 및 실리케이트 (Silicate)로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 11,
The inorganic filler is contained in 20 to 85 parts by weight based on 100 parts by weight of the insulating resin composition, silica (SiO 2 ), talc (Talc), barium sulfate (BaSO 4 ), barium titanate (BaTiO 3 ), alumina (Al 2 O 3 ), clay, magnesium carbonate (MgCO 3 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) and silicate (Silicate).
청구항 11에 있어서,
상기 열경화제는 상기 절연 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부로 포함되고, 아민계 경화제, 산무수물계 경화제, 폴리아민 경화제, 폴리설파이드 경화제, 페놀 노볼락형 경화제, 비스페놀 A형 경화제 및 디시안디아미드 경화제로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 감광성 절연 수지 조성물.
The method according to claim 11,
The thermosetting agent is included in an amount of 0.01 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the insulating resin composition, and includes an amine curing agent, an acid anhydride curing agent, a polyamine curing agent, a polysulfide curing agent, a phenol novolak type curing agent, a bisphenol A type curing agent, and dicyandi At least one photosensitive insulating resin composition selected from the group consisting of amide curing agents.
청구항 1에 따른 감광성 절연 수지 조성물이 기재상에 형성된 절연필름.
The insulating film in which the photosensitive insulating resin composition of Claim 1 was formed on the base material.
청구항 15에 있어서,
상기 절연필름의 표면조도 (Ra)가 0.001 내지 0.5㎛인 것을 특징으로 하는 절연필름.
The method according to claim 15,
Surface roughness (Ra) of the insulating film is an insulating film, characterized in that 0.001 to 0.5㎛.
청구항 15에 따른 절연필름이 회로패턴이 형성된 기재상에 라미네이션된 인쇄회로기판.A printed circuit board, wherein the insulating film according to claim 15 is laminated on a substrate on which a circuit pattern is formed.
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