JP2019006980A - Resin composition for insulation film, insulation film, and multilayer printed board - Google Patents

Resin composition for insulation film, insulation film, and multilayer printed board Download PDF

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Abstract

To provide a resin composition for insulation film capable of reducing dielectric loss tangent and preventing crack or fracture from being generated when an insulation film is bent.SOLUTION: The resin composition for insulation film contains a first epoxy compound having an epoxy group, a second epoxy compound having 2 or more epoxy groups, a curing agent and a filler, with content of the first epoxy compound of 33 wt.% or less in total 100 mass% of the first epoxy compound and the second epoxy compound, and content of the filler is 50 wt.% or more in 100 wt.% of a component excluding a solvent in the resin composition for insulation film.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、エポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含む絶縁フィルム用樹脂組成物に関する。また、本発明は、エポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含む絶縁フィルムに関する。また、本発明は、上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムを用いた多層プリント配線板に関する。   The present invention relates to a resin composition for an insulating film comprising an epoxy compound, a curing agent, and a filler. The present invention also relates to an insulating film including an epoxy compound, a curing agent, and a filler. Moreover, this invention relates to the multilayer printed wiring board using the said resin composition for insulating films, and the said insulating film.

従来、半導体装置、積層板及びプリント配線板等の電子部品を得るために、様々な樹脂組成物が用いられている。例えば、多層プリント配線板では、内部の層間を絶縁するための絶縁層を形成したり、表層部分に位置する絶縁層を形成したりするために、樹脂組成物が用いられている。上記絶縁層の表面には、一般に金属である配線が積層される。また、上記絶縁層を形成するために、上記樹脂組成物がフィルム化された絶縁フィルムが用いられることがある。上記樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、ビルドアップフィルムを含む多層プリント配線板用の絶縁材料等として用いられている。   Conventionally, various resin compositions have been used to obtain electronic components such as semiconductor devices, laminates, and printed wiring boards. For example, in a multilayer printed wiring board, a resin composition is used in order to form an insulating layer for insulating inner layers or to form an insulating layer located in a surface layer portion. On the surface of the insulating layer, a wiring generally made of metal is laminated. Moreover, in order to form the said insulating layer, the insulating film by which the said resin composition was made into a film may be used. The resin composition and the insulating film are used as insulating materials for multilayer printed wiring boards including a build-up film.

上記樹脂組成物の一例として、下記の特許文献1には、エポキシ化合物と、活性エステル化合物と、充填材とを含む硬化性エポキシ組成物が開示されている。   As an example of the resin composition, the following Patent Document 1 discloses a curable epoxy composition containing an epoxy compound, an active ester compound, and a filler.

特開2015−143302号公報JP 2015-143302 A

多層プリント配線板等に用いられる絶縁フィルムでは、絶縁層の誘電正接を低くすることが要求されている。誘電正接を低くする目的で、無機充填材が、多く配合される場合がある。しかしながら、無機充填材の配合量が多い場合には、絶縁フィルムのハンドリング性が低下し、絶縁フィルムにひびが生じたり、絶縁フィルムが割れたりすることがある。   Insulating films used for multilayer printed wiring boards and the like are required to lower the dielectric loss tangent of the insulating layer. Many inorganic fillers may be blended for the purpose of lowering the dielectric loss tangent. However, when there are many compounding quantities of an inorganic filler, the handleability of an insulating film will fall, a crack may arise in an insulating film, or an insulating film may break.

また、従来の絶縁フィルムでは、熱硬化性化合物として、エポキシ基を2個以上有するエポキシ化合物が用いられている。このようなエポキシ化合物を含む従来の絶縁フィルムを曲げると、ひび又は割れが生じることがある。   In the conventional insulating film, an epoxy compound having two or more epoxy groups is used as the thermosetting compound. When a conventional insulating film containing such an epoxy compound is bent, cracks or cracks may occur.

従来の絶縁フィルムでは、誘電正接を低くし、かつ曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生を防ぐことが困難である。特に、無機充填材の配合量が少ない場合には、曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生を防ぐことができたとしても、無機充填材の配合量が多い場合には、曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生を防ぐことが困難である。   In the conventional insulating film, it is difficult to reduce the dielectric loss tangent and prevent the bent insulating film from cracking or cracking. In particular, when the amount of the inorganic filler is small, even if it is possible to prevent the occurrence of cracks or cracks in the bent insulating film, if the amount of the inorganic filler is large, the bent insulation It is difficult to prevent the film from cracking or cracking.

本発明の目的は、誘電正接を低くし、かつ絶縁フィルムが曲げられたときのひび又は割れの発生を防ぐことができる絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムを提供することである。また、本発明は、上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムを用いた多層プリント配線板を提供することである。   An object of the present invention is to provide a resin composition for an insulating film and an insulating film that can lower the dielectric loss tangent and prevent the occurrence of cracks or cracks when the insulating film is bent. Moreover, this invention is providing the multilayer printed wiring board using the said resin composition for insulating films, and an insulating film.

本発明の広い局面によれば、エポキシ基を1個有する第1のエポキシ化合物と、エポキシ基を2個以上有する第2のエポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含み、前記第1のエポキシ化合物と前記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、前記第1のエポキシ化合物の含有量が33重量%以下であり、絶縁フィルム用樹脂組成物中の溶剤を除く成分100重量%中、前記充填材の含有量が50重量%以上である、絶縁フィルム用樹脂組成物が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, the first epoxy compound having one epoxy group, a second epoxy compound having two or more epoxy groups, a curing agent, and a filler, In a total of 100% by weight of the epoxy compound and the second epoxy compound, the content of the first epoxy compound is 33% by weight or less, and in 100% by weight of the component excluding the solvent in the resin composition for insulating film A resin composition for an insulating film, in which the filler content is 50% by weight or more, is provided.

本発明の広い局面によれば、エポキシ基を1個有する第1のエポキシ化合物と、エポキシ基を2個以上有する第2のエポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含み、前記第1のエポキシ化合物と前記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、前記第1のエポキシ化合物の含有量が33重量%以下であり、絶縁フィルム100重量%中、前記充填材の含有量が50重量%以上である、絶縁フィルムが提供される。   According to a wide aspect of the present invention, the first epoxy compound having one epoxy group, a second epoxy compound having two or more epoxy groups, a curing agent, and a filler, The content of the first epoxy compound is 33% by weight or less in the total 100% by weight of the epoxy compound and the second epoxy compound, and the content of the filler in the 100% by weight of the insulating film is 50% by weight. % Of the insulating film is provided.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムのある特定の局面では、前記第1のエポキシ化合物と前記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、前記第1のエポキシ化合物の含有量が15重量%以下である。   In a specific aspect of the resin composition for an insulating film and the insulating film according to the present invention, the content of the first epoxy compound in a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound. Is 15% by weight or less.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムのある特定の局面では、前記第1のエポキシ化合物又は前記第2のエポキシ化合物の内の少なくとも一方として、多環芳香族骨格を有するエポキシ化合物を含む。   In a specific aspect of the resin composition for an insulating film and the insulating film according to the present invention, an epoxy compound having a polycyclic aromatic skeleton is used as at least one of the first epoxy compound or the second epoxy compound. Including.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムのある特定の局面では、前記第1のエポキシ化合物が、芳香族骨格を有するエポキシ化合物である。   In a specific aspect of the resin composition for an insulating film and the insulating film according to the present invention, the first epoxy compound is an epoxy compound having an aromatic skeleton.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムのある特定の局面では、前記充填材が、無機充填材である。   On the specific situation with the resin composition for insulating films which concerns on this invention, and an insulating film, the said filler is an inorganic filler.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムのある特定の局面では、前記充填材が、シリカである。   In a specific aspect of the resin composition for an insulating film and the insulating film according to the present invention, the filler is silica.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムのある特定の局面では、熱可塑性樹脂を含む。   In a specific aspect of the resin composition for an insulating film and the insulating film according to the present invention, a thermoplastic resin is included.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムのある特定の局面では、前記硬化剤が、シアネートエステル化合物、フェノール化合物又は活性エステル化合物を含む。   On the specific situation with the resin composition for insulating films which concerns on this invention, and an insulating film, the said hardening | curing agent contains a cyanate ester compound, a phenol compound, or an active ester compound.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムは、多層プリント配線板において、絶縁層を形成するために好適に用いられる。   The resin composition for insulating films and the insulating film according to the present invention are suitably used for forming an insulating layer in a multilayer printed wiring board.

本発明の広い局面によれば、回路基板と、前記回路基板の表面上に配置された複数の絶縁層と、複数の前記絶縁層間に配置された金属層とを備え、複数の前記絶縁層の内の少なくとも1層が、上述した絶縁フィルム用樹脂組成物の硬化物である、多層プリント配線板が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, a circuit board, a plurality of insulating layers disposed on a surface of the circuit board, and a plurality of metal layers disposed between the insulating layers, the plurality of insulating layers are provided. A multilayer printed wiring board in which at least one of the layers is a cured product of the above-described resin composition for an insulating film is provided.

本発明の広い局面によれば、回路基板と、前記回路基板の表面上に配置された複数の絶縁層と、複数の前記絶縁層間に配置された金属層とを備え、複数の前記絶縁層の内の少なくとも1層が、上述した絶縁フィルムの硬化物である、多層プリント配線板が提供される。   According to a wide aspect of the present invention, a circuit board, a plurality of insulating layers disposed on a surface of the circuit board, and a plurality of metal layers disposed between the insulating layers, the plurality of insulating layers are provided. A multilayer printed wiring board is provided in which at least one of the layers is a cured product of the above-described insulating film.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物は、エポキシ基を1個有する第1のエポキシ化合物と、エポキシ基を2個以上有する第2のエポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含む。本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物では、上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、上記第1のエポキシ化合物の含有量が33重量%以下であり、絶縁フィルム用樹脂組成物中の溶剤を除く成分100重量%中、上記充填材の含有量が50重量%以上である。本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物では、上記の構成が備えられているので、誘電正接を低くし、かつ絶縁フィルムが曲げられたときのひび又は割れの発生を防ぐことができる。   The resin composition for insulating films according to the present invention includes a first epoxy compound having one epoxy group, a second epoxy compound having two or more epoxy groups, a curing agent, and a filler. In the resin composition for insulating films according to the present invention, the content of the first epoxy compound is 33% by weight or less in a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound, The content of the filler is 50% by weight or more in 100% by weight of the component excluding the solvent in the resin composition for insulating film. Since the resin composition for an insulating film according to the present invention has the above-described configuration, the dielectric loss tangent can be lowered and the occurrence of cracks or cracks when the insulating film is bent can be prevented.

本発明に係る絶縁フィルムは、エポキシ基を1個有する第1のエポキシ化合物と、エポキシ基を2個以上有する第2のエポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含む。本発明に係る絶縁フィルムでは、上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、上記第1のエポキシ化合物の含有量が33重量%以下であり、絶縁フィルム100重量%中、上記充填材の含有量が50重量%以上である。本発明に係る絶縁フィルムでは、上記の構成が備えられているので、誘電正接を低くし、かつ絶縁フィルムが曲げられたときのひび又は割れの発生を防ぐことができる。   The insulating film according to the present invention includes a first epoxy compound having one epoxy group, a second epoxy compound having two or more epoxy groups, a curing agent, and a filler. In the insulating film according to the present invention, the content of the first epoxy compound is 33% by weight or less in the total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound, and the weight of the insulating film is 100% by weight. %, The content of the filler is 50% by weight or more. Since the insulating film according to the present invention has the above-described configuration, the dielectric loss tangent can be lowered and the occurrence of cracks or cracks when the insulating film is bent can be prevented.

図1は、本発明の一実施形態に係る絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムを用いた多層プリント配線板を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a multilayer printed wiring board using a resin composition for an insulating film or an insulating film according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物は、エポキシ基を1個有する第1のエポキシ化合物と、エポキシ基を2個以上有する第2のエポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含む。本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物では、上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、上記第1のエポキシ化合物の含有量が33重量%以下である。本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物では、絶縁フィルム用樹脂組成物中の溶剤を除く成分100重量%中、上記充填材の含有量が50重量%以上である。   The resin composition for insulating films according to the present invention includes a first epoxy compound having one epoxy group, a second epoxy compound having two or more epoxy groups, a curing agent, and a filler. In the resin composition for insulating films according to the present invention, the content of the first epoxy compound is 33% by weight or less in a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound. In the resin composition for insulating films according to the present invention, the content of the filler is 50% by weight or more in 100% by weight of the components excluding the solvent in the resin composition for insulating films.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物をフィルム状に成形して、絶縁フィルムを得ることができる。上記絶縁フィルムは、上記絶縁フィルム用樹脂組成物がフィルム化された絶縁フィルムである。本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物は、絶縁フィルムとして用いられる。また、本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物を硬化させて、絶縁層を形成することができる。上記絶縁フィルムを硬化させて、絶縁層を形成することができる。   The insulating film can be obtained by forming the resin composition for an insulating film according to the present invention into a film shape. The insulating film is an insulating film in which the resin composition for an insulating film is formed into a film. The resin composition for insulating films according to the present invention is used as an insulating film. Moreover, the resin composition for insulating films according to the present invention can be cured to form an insulating layer. The insulating film can be cured to form an insulating layer.

本発明に係る絶縁フィルムは、エポキシ基を1個有する第1のエポキシ化合物と、エポキシ基を2個以上有する第2のエポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含む。本発明に係る絶縁フィルムでは、上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、上記第1のエポキシ化合物の含有量が33重量%以下である。本発明に係る絶縁フィルムでは、絶縁フィルム100重量%中、上記充填材の含有量が50重量%以上である。   The insulating film according to the present invention includes a first epoxy compound having one epoxy group, a second epoxy compound having two or more epoxy groups, a curing agent, and a filler. In the insulating film according to the present invention, the content of the first epoxy compound is 33% by weight or less in a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound. In the insulating film according to the present invention, the content of the filler is 50% by weight or more in 100% by weight of the insulating film.

本発明では、上記の構成が備えられているので、誘電正接を低くし、かつ絶縁フィルムが曲げられたときのひび又は割れの発生を防ぐことができる。   In the present invention, since the above-described configuration is provided, the dielectric loss tangent can be lowered and the occurrence of cracks or cracks when the insulating film is bent can be prevented.

従来の絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムでは、誘電正接を低くし、かつ曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生を防ぐことが困難である。特に、無機充填材の配合量が少ない場合には、曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生を防ぐことができたとしても、無機充填材の配合量が多い場合には、曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生を防ぐことが困難である。これに対して、本発明では、無機充填材の配合量が多くても、誘電正接を低くし、かつ曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生を防ぐことができる。   In the conventional resin composition for insulating films and insulating films, it is difficult to lower the dielectric loss tangent and prevent the bent insulating film from cracking or cracking. In particular, when the amount of the inorganic filler is small, even if it is possible to prevent the occurrence of cracks or cracks in the bent insulating film, if the amount of the inorganic filler is large, the bent insulation It is difficult to prevent the film from cracking or cracking. On the other hand, in this invention, even if there are many compounding quantities of an inorganic filler, a dielectric loss tangent can be made low and generation | occurrence | production of the crack or crack of the bent insulating film can be prevented.

さらに、本発明では、上記の構成が備えられているので、上記絶縁フィルム用樹脂組成物の硬化物又は絶縁フィルムの硬化物により形成された絶縁層の表面上に金属層を配置した際に、絶縁層(絶縁フィルム用樹脂組成物の硬化物又は絶縁フィルムの硬化物)と金属層との接着強度を高めることができる。   Furthermore, in the present invention, since the above-described configuration is provided, when the metal layer is disposed on the surface of the insulating layer formed by the cured product of the resin composition for insulating film or the cured product of the insulating film, The adhesive strength between the insulating layer (the cured product of the resin composition for insulating film or the cured product of the insulating film) and the metal layer can be increased.

本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物は、フィルム状であってもよい。本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物は、流動性を有していてもよい。本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物は、ペースト状であってもよい。上記ペースト状には液状が含まれる。   The resin composition for insulating films according to the present invention may be in the form of a film. The resin composition for insulating films according to the present invention may have fluidity. The resin composition for an insulating film according to the present invention may be in a paste form. The paste form includes liquid.

以下、本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムに用いられる各成分の詳細、並びに本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムの用途などを説明する。   Hereinafter, the detail of each component used for the resin composition for insulating films and insulating film which concerns on this invention, the use of the resin composition for insulating films and insulating film which concern on this invention, etc. are demonstrated.

[エポキシ化合物]
上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、エポキシ基を1個有する第1のエポキシ化合物と、エポキシ基を2個以上有する第2のエポキシ化合物を含む。第1のエポキシ化合物及び第2のエポキシ化合物は、上記の個数のエポキシ基を有していれば、特に限定されない。第1のエポキシ化合物及び第2のエポキシ化合物として、従来公知のエポキシ化合物を使用可能である。第1のエポキシ化合物及び第2のエポキシ化合物はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
[Epoxy compound]
The resin composition for an insulating film and the insulating film include a first epoxy compound having one epoxy group and a second epoxy compound having two or more epoxy groups. The first epoxy compound and the second epoxy compound are not particularly limited as long as they have the above number of epoxy groups. Conventionally known epoxy compounds can be used as the first epoxy compound and the second epoxy compound. Only 1 type may be used for a 1st epoxy compound and a 2nd epoxy compound, respectively, and 2 or more types may be used together.

上記第1のエポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエーテル、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル及びナフタレングリシジルエーテル等の芳香族骨格を有するエポキシ化合物、並びにアリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル及びブチルグリシジルエーテル等のアルキル鎖を有するエポキシ化合物等が挙げられる。   Examples of the first epoxy compound include epoxy compounds having an aromatic skeleton such as phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, and naphthalene glycidyl ether, and allyl glycidyl ether, methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, and butyl glycidyl. Examples thereof include an epoxy compound having an alkyl chain such as ether.

上記第2のエポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビスフェノールS型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、フルオレン型エポキシ化合物、フェノールアラルキル型エポキシ化合物、ナフトールアラルキル型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物、アントラセン型エポキシ化合物、アダマンタン骨格を有するエポキシ化合物、トリシクロデカン骨格を有するエポキシ化合物、及びトリアジン核を骨格に有するエポキシ化合物等が挙げられる。   Examples of the second epoxy compound include bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol F type epoxy compounds, bisphenol S type epoxy compounds, phenol novolac type epoxy compounds, biphenyl type epoxy compounds, biphenyl novolac type epoxy compounds, biphenol type epoxy compounds, and naphthalene. Type epoxy compound, fluorene type epoxy compound, phenol aralkyl type epoxy compound, naphthol aralkyl type epoxy compound, dicyclopentadiene type epoxy compound, anthracene type epoxy compound, epoxy compound having adamantane skeleton, epoxy compound having tricyclodecane skeleton, and Examples thereof include an epoxy compound having a triazine nucleus in the skeleton.

誘電正接をより一層低くし、耐熱性をより一層高める観点からは、上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、上記第1のエポキシ化合物又は上記第2のエポキシ化合物の内の少なくとも一方として、芳香族骨格を有するエポキシ化合物を含むことが好ましく、芳香族骨格を複数有するエポキシ化合物を含むことがより好ましい。誘電正接をより一層低くし、耐熱性をより一層高める観点からは、上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、上記第1のエポキシ化合物として、芳香族骨格を有するエポキシ化合物を含むことが好ましく、芳香族骨格を複数有するエポキシ化合物を含むことがより好ましい。誘電正接をより一層低くし、耐熱性をより一層高める観点からは、上記芳香族骨格を複数有するエポキシ化合物は、多環芳香族骨格を有するエポキシ化合物であることが好ましく、ナフタレン骨格を有するエポキシ化合物であることがより好ましい。なお、本明細書において、多環芳香族骨格には、芳香環が縮合していない骨格は含まれない。   From the viewpoint of further reducing the dielectric loss tangent and further improving the heat resistance, the resin composition for an insulating film and the insulating film are used as at least one of the first epoxy compound or the second epoxy compound. It is preferable to include an epoxy compound having an aromatic skeleton, and it is more preferable to include an epoxy compound having a plurality of aromatic skeletons. From the viewpoint of further reducing the dielectric loss tangent and further improving the heat resistance, the resin composition for an insulating film and the insulating film may contain an epoxy compound having an aromatic skeleton as the first epoxy compound. Preferably, it contains an epoxy compound having a plurality of aromatic skeletons. From the viewpoint of further lowering the dielectric loss tangent and further improving heat resistance, the epoxy compound having a plurality of aromatic skeletons is preferably an epoxy compound having a polycyclic aromatic skeleton, and an epoxy compound having a naphthalene skeleton. It is more preferable that In the present specification, the polycyclic aromatic skeleton does not include a skeleton in which an aromatic ring is not condensed.

誘電正接をより一層低くする観点からは、上記第1のエポキシ化合物は、芳香族骨格を有するエポキシ化合物であることが好ましく、ナフタレン骨格又はフェニル骨格を有するエポキシ化合物であることが好ましい。   From the viewpoint of further reducing the dielectric loss tangent, the first epoxy compound is preferably an epoxy compound having an aromatic skeleton, and is preferably an epoxy compound having a naphthalene skeleton or a phenyl skeleton.

上記第1のエポキシ化合物と、上記第2のエポキシ化合物の分子量は1000以下であることがより好ましい。この場合には、絶縁フィルム用樹脂組成物中の溶剤を除く成分100重量%中の充填材の含有量が50重量%以上であっても、凹凸表面に対する埋め込み性に優れた絶縁フィルム用樹脂組成物が得られる。また、この場合には、絶縁フィルム100重量%中の充填材の含有量が50重量%以上であっても、凹凸表面に対する埋め込み性に優れた絶縁フィルムが得られる。このため、上記絶縁フィルム用樹脂組成物により形成された絶縁フィルム又は上記絶縁フィルムを基板上にラミネートした場合に、充填材を均一に存在させることができる。   The molecular weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound is more preferably 1000 or less. In this case, even if the content of the filler in 100% by weight of the component excluding the solvent in the resin composition for an insulating film is 50% by weight or more, the resin composition for the insulating film has excellent embedding on the uneven surface. A thing is obtained. In this case, even if the content of the filler in 100% by weight of the insulating film is 50% by weight or more, an insulating film excellent in embeddability to the uneven surface can be obtained. For this reason, when the insulating film formed with the said resin composition for insulating films or the said insulating film is laminated on a board | substrate, a filler can be made to exist uniformly.

上記第1のエポキシ化合物と、上記第2のエポキシ化合物の分子量及び後述する硬化剤の分子量は、上記エポキシ化合物又は硬化剤が重合体ではない場合、及び上記エポキシ化合物又は硬化剤の構造式が特定できる場合は、当該構造式から算出できる分子量を意味する。また、上記エポキシ化合物又は硬化剤が重合体である場合は、重量平均分子量を意味する。   The molecular weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound and the molecular weight of the curing agent described below are specified when the epoxy compound or the curing agent is not a polymer and the structural formula of the epoxy compound or the curing agent. When possible, it means a molecular weight that can be calculated from the structural formula. Moreover, when the said epoxy compound or hardening | curing agent is a polymer, a weight average molecular weight is meant.

誘電正接を低くし、かつ曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生を防ぐ観点から、上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、上記第1のエポキシ化合物の含有量は33重量%以下である。誘電正接を効果的に低くし、かつ曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生をより一層防ぐ観点からは、上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、上記第1のエポキシ化合物の含有量は、好ましくは15重量%以下、より好ましくは5重量%以下、更に好ましくは1重量%以下である。   From the viewpoint of lowering the dielectric loss tangent and preventing the occurrence of cracks or cracks in the bent insulating film, the first epoxy compound in a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound. The content of is not more than 33% by weight. From the viewpoint of effectively lowering the dielectric loss tangent and further preventing the occurrence of cracks or cracks in the bent insulating film, in a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound, The content of the first epoxy compound is preferably 15% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, and still more preferably 1% by weight or less.

上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、上記第1のエポキシ化合物の含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.01重量%以上、更に好ましくは0.05重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、最も好ましくは1重量%以上である。この場合には、曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生をより一層防ぐことができる。   The content of the first epoxy compound is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.01% by weight or more, in a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound. More preferably, it is 0.05% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more, and most preferably 1% by weight or more. In this case, generation of cracks or cracks in the bent insulating film can be further prevented.

[硬化剤]
上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムに含まれている硬化剤は特に限定されない。該硬化剤として、従来公知の硬化剤を使用可能である。上記硬化剤は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
[Curing agent]
The hardening agent contained in the said resin composition for insulating films and the said insulating film is not specifically limited. A conventionally known curing agent can be used as the curing agent. As for the said hardening | curing agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記硬化剤としては、シアネートエステル化合物(シアネートエステル硬化剤)、フェノール化合物(フェノール硬化剤)、アミン化合物(アミン硬化剤)、チオール化合物(チオール硬化剤)、イミダゾール化合物、ホスフィン化合物、酸無水物、活性エステル化合物及びジシアンジアミド等が挙げられる。上記硬化剤は、上記第1のエポキシ化合物のエポキシ基と反応可能な官能基を有することが好ましく、上記第2のエポキシ化合物のエポキシ基と反応可能な官能基を有することが好ましい。   As the curing agent, cyanate ester compound (cyanate ester curing agent), phenol compound (phenol curing agent), amine compound (amine curing agent), thiol compound (thiol curing agent), imidazole compound, phosphine compound, acid anhydride, Examples include active ester compounds and dicyandiamide. The curing agent preferably has a functional group capable of reacting with the epoxy group of the first epoxy compound, and preferably has a functional group capable of reacting with the epoxy group of the second epoxy compound.

上記シアネートエステル化合物としては、ノボラック型シアネートエステル樹脂、ビスフェノール型シアネートエステル樹脂、並びにこれらが一部三量化されたプレポリマー等が挙げられる。上記ノボラック型シアネートエステル樹脂としては、フェノールノボラック型シアネートエステル樹脂及びアルキルフェノール型シアネートエステル樹脂等が挙げられる。上記ビスフェノール型シアネートエステル樹脂としては、ビスフェノールA型シアネートエステル樹脂、ビスフェノールE型シアネートエステル樹脂及びテトラメチルビスフェノールF型シアネートエステル樹脂等が挙げられる。   Examples of the cyanate ester compound include novolac-type cyanate ester resins, bisphenol-type cyanate ester resins, and prepolymers in which these are partially trimerized. As said novolak-type cyanate ester resin, a phenol novolak-type cyanate ester resin, an alkylphenol-type cyanate ester resin, etc. are mentioned. Examples of the bisphenol type cyanate ester resin include bisphenol A type cyanate ester resin, bisphenol E type cyanate ester resin, and tetramethylbisphenol F type cyanate ester resin.

上記シアネートエステル化合物の市販品としては、フェノールノボラック型シアネートエステル樹脂(ロンザジャパン社製「PT−30」及び「PT−60」)、及びビスフェノール型シアネートエステル樹脂が三量化されたプレポリマー(ロンザジャパン社製「BA−230S」、「BA−3000S」、「BTP−1000S」及び「BTP−6020S」)等が挙げられる。   Commercially available products of the above-mentioned cyanate ester compounds include phenol novolac type cyanate ester resins (Lonza Japan "PT-30" and "PT-60"), and prepolymers (Lonza Japan) in which bisphenol type cyanate ester resins are trimerized. "BA-230S", "BA-3000S", "BTP-1000S", and "BTP-6020S") manufactured by the company.

上記フェノール化合物としては、ノボラック型フェノール、ビフェノール型フェノール、ナフタレン型フェノール、ジシクロペンタジエン型フェノール、アラルキル型フェノール及びジシクロペンタジエン型フェノール等が挙げられる。   Examples of the phenol compound include novolak type phenol, biphenol type phenol, naphthalene type phenol, dicyclopentadiene type phenol, aralkyl type phenol, dicyclopentadiene type phenol and the like.

上記フェノール化合物の市販品としては、ノボラック型フェノール(DIC社製「TD−2091」)、ビフェニルノボラック型フェノール(明和化成社製「MEH−7851」)、アラルキル型フェノール化合物(明和化成社製「MEH−7800」)、並びにアミノトリアジン骨格を有するフェノール(DIC社製「LA1356」及び「LA3018−50P」)等が挙げられる。   Examples of commercially available phenolic compounds include novolak type phenol (“TD-2091” manufactured by DIC), biphenyl novolac type phenol (“MEH-7851” manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.), and aralkyl type phenol compound (“MEH manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.). -7800 "), and phenols having an aminotriazine skeleton (" LA1356 "and" LA3018-50P "manufactured by DIC).

誘電正接をより一層低くする観点から、上記硬化剤は、シアネートエステル化合物、フェノール化合物又は活性エステル化合物を含むことが好ましく、活性エステル化合物を含むことがより好ましい。上記活性エステル化合物とは、構造体中にエステル結合を少なくとも1つ含み、かつ、エステル結合の両側に芳香族環が結合している化合物をいう。活性エステル化合物の好ましい例としては、下記式(1)で表される化合物が挙げられる。   From the viewpoint of further reducing the dielectric loss tangent, the curing agent preferably contains a cyanate ester compound, a phenol compound or an active ester compound, and more preferably contains an active ester compound. The active ester compound means a compound containing at least one ester bond in the structure and having an aromatic ring bonded to both sides of the ester bond. Preferable examples of the active ester compound include a compound represented by the following formula (1).

Figure 2019006980
Figure 2019006980

上記式(1)中、X1及びX2はそれぞれ、芳香族環を含む基を表す。上記芳香族環を含む基の好ましい例としては、置換基を有していてもよいベンゼン環、及び置換基を有していてもよいナフタレン環等が挙げられる。上記置換基としては、炭化水素基が挙げられる。該炭化水素基の炭素数は、好ましくは12以下、より好ましくは6以下、更に好ましくは4以下である。   In said formula (1), X1 and X2 represent group containing an aromatic ring respectively. Preferable examples of the group containing an aromatic ring include a benzene ring which may have a substituent and a naphthalene ring which may have a substituent. A hydrocarbon group is mentioned as said substituent. The carbon number of the hydrocarbon group is preferably 12 or less, more preferably 6 or less, and still more preferably 4 or less.

X1及びX2の組み合わせとしては、置換基を有していてもよいベンゼン環と、置換基を有していてもよいベンゼン環との組み合わせ、置換基を有していてもよいベンゼン環と、置換基を有していてもよいナフタレン環との組み合わせが挙げられる。さらに、X1及びX2の組み合わせとしては、置換基を有していてもよいナフタレン環と、置換基を有していてもよいナフタレン環との組み合わせが挙げられる。   As a combination of X1 and X2, a combination of a benzene ring which may have a substituent and a benzene ring which may have a substituent, a benzene ring which may have a substituent and a substitution The combination with the naphthalene ring which may have a group is mentioned. Furthermore, examples of the combination of X1 and X2 include a combination of a naphthalene ring which may have a substituent and a naphthalene ring which may have a substituent.

上記活性エステル化合物は特に限定されない。上記活性エステル化合物の市販品としては、DIC社製「HPC−8000−65T」、「EXB9416−70BK」及び「EXB8100−65T」等が挙げられる。   The active ester compound is not particularly limited. As a commercial item of the said active ester compound, "HPC-8000-65T", "EXB9416-70BK", "EXB8100-65T" by DIC, etc. are mentioned.

上記硬化剤の分子量は1000以下であることが好ましい。この場合には、絶縁フィルム用樹脂組成物中の溶剤を除く成分100重量%中の充填材の含有量が50重量%以上であっても、凹凸表面に対する埋め込み性に優れた絶縁フィルム用樹脂組成物が得られる。また、この場合には、絶縁フィルム100重量%中の充填材の含有量が50重量%以上であっても、凹凸表面に対する埋め込み性に優れた絶縁フィルムが得られる。このため、絶縁フィルム用樹脂組成物により形成された絶縁フィルム又は絶縁フィルムを基板上にラミネートした場合に、充填材を均一に存在させることができる。   The molecular weight of the curing agent is preferably 1000 or less. In this case, even if the content of the filler in 100% by weight of the component excluding the solvent in the resin composition for an insulating film is 50% by weight or more, the resin composition for the insulating film has excellent embedding on the uneven surface. A thing is obtained. In this case, even if the content of the filler in 100% by weight of the insulating film is 50% by weight or more, an insulating film excellent in embeddability to the uneven surface can be obtained. For this reason, when the insulating film or insulating film formed with the resin composition for insulating films is laminated on a board | substrate, a filler can be made to exist uniformly.

絶縁フィルム用樹脂組成物中の上記充填材及び溶剤を除く成分100重量%中、上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物と上記硬化剤との合計の含有量は、好ましくは75重量%以上、より好ましくは80重量%以上、好ましくは99重量%以下、より好ましくは97重量%以下である。絶縁フィルム中の上記充填材を除く成分100重量%中、上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物と上記硬化剤との合計の含有量は、好ましくは75重量%以上、より好ましくは80重量%以上、好ましくは99重量%以下、より好ましくは97重量%以下である。上記エポキシ化合物と上記硬化剤との合計の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、より一層良好な硬化物が得られ、溶融粘度を調整することができるために充填材の分散性が良好になる。さらに、硬化過程で、意図しない領域に絶縁フィルムが濡れ拡がることを防止できる。さらに、硬化物の熱による寸法変化をより一層抑制できる。また、上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物と上記硬化剤との合計の含有量が上記下限以上であると、溶融粘度が低くなりすぎず、硬化過程で、意図しない領域に絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムが過度に濡れ拡がりにくくなる傾向がある。また、上記第1のエポキシ化合物と、上記第2のエポキシ化合物と上記硬化剤との合計の含有量が上記上限以下であると、回路基板の穴又は凹凸に対する埋め込みが容易になり、さらに充填材が不均一に存在しにくくなる傾向がある。   The total content of the first epoxy compound, the second epoxy compound, and the curing agent is preferably 75% by weight in 100% by weight of the component excluding the filler and solvent in the resin composition for an insulating film. % Or more, more preferably 80% by weight or more, preferably 99% by weight or less, more preferably 97% by weight or less. In 100% by weight of the component excluding the filler in the insulating film, the total content of the first epoxy compound, the second epoxy compound and the curing agent is preferably 75% by weight or more, more preferably It is 80% by weight or more, preferably 99% by weight or less, more preferably 97% by weight or less. When the total content of the epoxy compound and the curing agent is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a better cured product can be obtained and the melt viscosity can be adjusted, so that the dispersibility of the filler Will be better. Furthermore, it is possible to prevent the insulating film from spreading into unintended areas during the curing process. Furthermore, the dimensional change by the heat | fever of hardened | cured material can be suppressed further. Further, if the total content of the first epoxy compound, the second epoxy compound, and the curing agent is equal to or more than the lower limit, the melt viscosity does not become too low, and insulation is performed in an unintended region during the curing process. There exists a tendency for the resin composition for films or an insulating film to become difficult to spread too much. In addition, when the total content of the first epoxy compound, the second epoxy compound, and the curing agent is equal to or less than the upper limit, it is easy to embed holes or irregularities in the circuit board, and further, a filler. Tends to be non-uniformly present.

上記第1のエポキシ化合物と上記第2のエポキシ化合物が良好に硬化するように、上記硬化剤の含有量は適宜選択される。上記絶縁フィルム用樹脂組成物中の上記充填材及び溶剤を除く成分100重量%中、又は、絶縁フィルム中の上記充填材を除く成分100重量%中、上記硬化剤の含有量は、好ましくは20重量%以上、より好ましくは30重量%以上であり、好ましくは80重量%以下、より好ましくは70重量%以下である。上記硬化剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、より一層良好な硬化物が得られ、誘電正接が効果的に低くなる。   The content of the curing agent is appropriately selected so that the first epoxy compound and the second epoxy compound are cured well. The content of the curing agent is preferably 20 in 100% by weight of the component excluding the filler and solvent in the resin composition for insulating film, or in 100% by weight of the component in the insulating film excluding the filler. % By weight or more, more preferably 30% by weight or more, preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less. When the content of the curing agent is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a better cured product is obtained, and the dielectric loss tangent is effectively reduced.

絶縁フィルム用樹脂組成物中の上記充填材及び溶剤を除く成分100重量%とは、絶縁フィルム用樹脂組成物が溶剤を含む場合には、絶縁フィルム用樹脂組成物中の上記充填材及び溶剤を除く成分100重量%を意味する。絶縁フィルム用樹脂組成物中の上記充填材及び溶剤を除く成分100重量%とは、絶縁フィルム用樹脂組成物が溶剤を含まない場合には、絶縁フィルム用樹脂組成物中の上記充填材を除く成分100重量%を意味する。   100% by weight of the component excluding the filler and solvent in the insulating film resin composition means that when the insulating film resin composition contains a solvent, the filler and solvent in the insulating film resin composition It means 100% by weight of the excluded component. 100% by weight of the component excluding the filler and solvent in the insulating film resin composition means that, when the insulating film resin composition does not contain a solvent, the filler in the insulating film resin composition is excluded. Means 100% by weight of ingredients.

[充填材]
上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、充填材を含む。充填材の使用により、硬化物の熱による寸法変化がより一層小さくなる。さらに、硬化物の表面の表面粗さがより一層小さくなり、硬化物と金属層との接着強度がより一層高くなる。
[Filler]
The said resin composition for insulating films and the said insulating film contain a filler. By using the filler, the dimensional change due to heat of the cured product is further reduced. Furthermore, the surface roughness of the surface of the cured product is further reduced, and the adhesive strength between the cured product and the metal layer is further increased.

上記充填材としては、無機充填材及び有機充填材等が挙げられる。硬化物の熱による寸法変化をより一層小さくする観点から、上記充填材は、無機充填材であることが好ましい。   Examples of the filler include inorganic fillers and organic fillers. From the viewpoint of further reducing the dimensional change due to heat of the cured product, the filler is preferably an inorganic filler.

上記無機充填材としては、例えばシリカ、タルク、クレイ、マイカ、ハイドロタルサイト、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム及び窒化ホウ素等が挙げられる。   Examples of the inorganic filler include silica, talc, clay, mica, hydrotalcite, alumina, magnesium oxide, aluminum hydroxide, aluminum nitride, and boron nitride.

硬化物の表面の表面粗さを小さくし、硬化物と金属層との接着強度をより一層高くし、かつ硬化物の表面により一層微細な配線を形成し、かつ硬化物により良好な絶縁信頼性を付与する観点からは、上記無機充填材は、シリカ又はアルミナであることが好ましく、シリカであることがより好ましく、溶融シリカであることが更に好ましい。シリカの使用により、硬化物の熱膨張率がより一層低くなり、かつ硬化物の表面の表面粗さが効果的に小さくなり、硬化物と金属層との接着強度が効果的に高くなる。シリカの形状は球状であることが好ましい。   The surface roughness of the cured product is reduced, the adhesive strength between the cured product and the metal layer is further increased, finer wiring is formed on the surface of the cured product, and better insulation reliability is achieved by the cured product. From the viewpoint of imparting the above, the inorganic filler is preferably silica or alumina, more preferably silica, and still more preferably fused silica. By using silica, the coefficient of thermal expansion of the cured product is further reduced, the surface roughness of the surface of the cured product is effectively reduced, and the adhesive strength between the cured product and the metal layer is effectively increased. The shape of silica is preferably spherical.

硬化環境によらず、樹脂の硬化を進め、硬化物のガラス転移温度を効果的に高くし、硬化物の熱線膨張係数を効果的に小さくする観点からは、上記無機充填材は球状シリカであることが好ましい。   Regardless of the curing environment, the inorganic filler is spherical silica from the viewpoint of promoting the curing of the resin, effectively increasing the glass transition temperature of the cured product, and effectively reducing the thermal linear expansion coefficient of the cured product. It is preferable.

上記充填材の平均粒径は、好ましくは10nm以上、より好ましくは50nm以上、更に好ましくは150nm以上、特に好ましくは0.3μm以上、最も好ましくは0.6μm以上、好ましくは20μm以下、より好ましくは10μm以下、更に好ましくは5μm以下である。上記充填材の平均粒径が上記下限以上及び上記上限以下であると、硬化物と金属層との接着強度がより一層高くなる。   The average particle diameter of the filler is preferably 10 nm or more, more preferably 50 nm or more, still more preferably 150 nm or more, particularly preferably 0.3 μm or more, most preferably 0.6 μm or more, preferably 20 μm or less, more preferably It is 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. When the average particle size of the filler is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the adhesive strength between the cured product and the metal layer is further increased.

上記充填材の平均粒径として、50%となるメディアン径(d50)の値が採用される。上記平均粒径は、レーザー回折散乱方式の粒度分布測定装置を用いて測定可能である。   A median diameter (d50) value of 50% is employed as the average particle diameter of the filler. The average particle size can be measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus.

上記充填材はそれぞれ、球状であることが好ましく、球状シリカであることがより好ましい。この場合には、硬化物の表面の表面粗さが効果的に小さくなり、更に硬化物と金属層との接着強度が効果的に高くなる。上記充填材がそれぞれ球状である場合には、上記充填材それぞれのアスペクト比は好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下である。   Each of the fillers is preferably spherical, and more preferably spherical silica. In this case, the surface roughness of the surface of the cured product is effectively reduced, and the adhesive strength between the cured product and the metal layer is effectively increased. When each of the fillers is spherical, the aspect ratio of each filler is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less.

上記充填材は、表面処理されていることが好ましく、カップリング剤による表面処理物であることがより好ましく、シランカップリング剤による表面処理物であることが更に好ましい。これにより、粗化硬化物の表面の表面粗さがより一層小さくなり、硬化物と金属層との接着強度がより一層高くなり、かつ硬化物の表面により一層微細な配線が形成され、かつより一層良好な配線間絶縁信頼性及び層間絶縁信頼性を硬化物に付与することができる。   The filler is preferably surface-treated, more preferably a surface-treated product with a coupling agent, and still more preferably a surface-treated product with a silane coupling agent. Thereby, the surface roughness of the surface of the roughened cured product is further reduced, the adhesive strength between the cured product and the metal layer is further increased, and finer wiring is formed on the surface of the cured product, and more Better inter-wiring insulation reliability and interlayer insulation reliability can be imparted to the cured product.

上記カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤及びアルミニウムカップリング剤等が挙げられる。上記シランカップリング剤としては、メタクリルシラン、アクリルシラン、アミノシラン、イミダゾールシラン、ビニルシラン及びエポキシシラン等が挙げられる。   Examples of the coupling agent include silane coupling agents, titanium coupling agents, and aluminum coupling agents. Examples of the silane coupling agent include methacryl silane, acrylic silane, amino silane, imidazole silane, vinyl silane, and epoxy silane.

絶縁フィルム用樹脂組成物の溶剤を除く成分100重量%中、又は、絶縁フィルム100重量%中、上記充填材の含有量(上記充填材が無機充填材である場合には無機充填材の含有量)は50重量%以上である。絶縁フィルム用樹脂組成物の溶剤を除く成分100重量%中、又は、絶縁フィルム100重量%中、上記充填材の含有量(上記充填材が無機充填材である場合には無機充填材の含有量)は好ましくは60重量%以上、より好ましくは70重量%以上である。絶縁フィルム用樹脂組成物の溶剤を除く成分100重量%中、又は、絶縁フィルム100重量%中、上記充填材の含有量(上記充填材が無機充填材である場合には無機充填材の含有量)は好ましくは99重量%以下、より好ましくは85重量%以下、更に好ましくは80重量%以下、特に好ましくは75重量%以下である。上記充填材の合計の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、硬化物の表面の表面粗さがより一層小さくなり、硬化物と金属層との接着強度がより一層高くなり、かつ硬化物の表面により一層微細な配線が形成される。さらに、この充填材量であれば、硬化物の熱膨張率を低くすることと同時に、スミア除去性を良好にすることも可能である。上記充填材の含有量が上記下限以上であると、誘電正接が効果的に低くなる。   In 100% by weight of the component excluding the solvent of the resin composition for insulating film, or in 100% by weight of the insulating film, the content of the filler (in the case where the filler is an inorganic filler, the content of the inorganic filler) ) Is 50% by weight or more. In 100% by weight of the component excluding the solvent of the resin composition for insulating film, or in 100% by weight of the insulating film, the content of the filler (in the case where the filler is an inorganic filler, the content of the inorganic filler) ) Is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more. In 100% by weight of the component excluding the solvent of the resin composition for insulating film, or in 100% by weight of the insulating film, the content of the filler (in the case where the filler is an inorganic filler, the content of the inorganic filler) ) Is preferably 99% by weight or less, more preferably 85% by weight or less, still more preferably 80% by weight or less, and particularly preferably 75% by weight or less. When the total content of the filler is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the surface roughness of the surface of the cured product is further reduced, and the adhesive strength between the cured product and the metal layer is further increased, and Finer wiring is formed on the surface of the cured product. Furthermore, with this amount of filler, it is possible to improve the smear removability at the same time as reducing the thermal expansion coefficient of the cured product. When the content of the filler is not less than the above lower limit, the dielectric loss tangent is effectively lowered.

絶縁フィルム用樹脂組成物中の溶剤を除く成分100重量%とは、絶縁フィルム用樹脂組成物が溶剤を含む場合には、絶縁フィルム用樹脂組成物中の溶剤を除く成分100重量%を意味する。絶縁フィルム用樹脂組成物中の溶剤を除く成分100重量%とは、絶縁フィルム用樹脂組成物が溶剤を含まない場合には、絶縁フィルム用樹脂組成物100重量%を意味する。   The component 100% by weight excluding the solvent in the resin composition for insulating film means 100% by weight of the component excluding the solvent in the resin composition for insulating film when the resin composition for insulating film contains a solvent. . The component 100% by weight excluding the solvent in the insulating film resin composition means 100% by weight of the insulating film resin composition when the insulating film resin composition does not contain a solvent.

[熱可塑性樹脂]
絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムの取扱性を効果的に高める観点からは、上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂及びフェノキシ樹脂等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
[Thermoplastic resin]
From the viewpoint of effectively improving the handleability of the insulating film resin composition and the insulating film, the insulating film resin composition and the insulating film preferably include a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polyvinyl acetal resin and phenoxy resin. As for the said thermoplastic resin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

硬化環境によらず、誘電正接を効果的に低くし、かつ、金属配線の密着性を効果的に高める観点からは、上記熱可塑性樹脂は、フェノキシ樹脂であることが好ましい。フェノキシ樹脂の使用により、絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムの回路基板の穴又は凹凸に対する埋め込み性の悪化及び充填材の不均一化が抑えられる。また、フェノキシ樹脂の使用により、溶融粘度を調整可能であるために充填材の分散性が良好になり、かつ硬化過程で、意図しない領域に絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムが濡れ拡がり難くなる。上記フェノキシ樹脂は特に限定されない。上記フェノキシ樹脂として、従来公知のフェノキシ樹脂を使用可能である。上記フェノキシ樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   Regardless of the curing environment, the thermoplastic resin is preferably a phenoxy resin from the viewpoint of effectively reducing the dielectric loss tangent and effectively improving the adhesion of the metal wiring. By using the phenoxy resin, deterioration of the embedding property of the resin composition for insulating film or the insulating film with respect to the holes or irregularities of the circuit board and non-uniformity of the filler can be suppressed. In addition, the use of phenoxy resin makes it possible to adjust the melt viscosity, so that the dispersibility of the filler is improved, and the resin composition for insulating film or the insulating film is difficult to wet and spread in unintended areas during the curing process. . The phenoxy resin is not particularly limited. A conventionally known phenoxy resin can be used as the phenoxy resin. As for the said phenoxy resin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記フェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型の骨格、ビスフェノールF型の骨格、ビスフェノールS型の骨格、ビフェニル骨格、ノボラック骨格、ナフタレン骨格及びイミド骨格などの骨格を有するフェノキシ樹脂等が挙げられる。   Examples of the phenoxy resin include phenoxy resins having a skeleton such as a bisphenol A skeleton, a bisphenol F skeleton, a bisphenol S skeleton, a biphenyl skeleton, a novolac skeleton, a naphthalene skeleton, and an imide skeleton.

上記フェノキシ樹脂の市販品としては、例えば、新日鐵住金化学社製の「YP50」、「YP55」及び「YP70」、並びに三菱化学社製の「1256B40」、「4250」、「4256H40」、「4275」、「YX6954BH30」及び「YX8100BH30」等が挙げられる。   Examples of commercially available phenoxy resins include “YP50”, “YP55” and “YP70” manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., and “1256B40”, “4250”, “4256H40” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “ 4275 "," YX6954BH30 "," YX8100BH30 ", and the like.

保存安定性により一層優れた絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムを得る観点からは、上記熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは5000以上、より好ましくは10000以上、好ましくは100000以下、より好ましくは50000以下である。   From the viewpoint of obtaining a resin composition for an insulating film or an insulating film that is more excellent in storage stability, the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 5000 or more, more preferably 10,000 or more, preferably 100,000 or less, more preferably. Is 50000 or less.

上記熱可塑性樹脂の上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定されたポリスチレン換算での重量平均分子量を示す。   The said weight average molecular weight of the said thermoplastic resin shows the weight average molecular weight in polystyrene conversion measured by gel permeation chromatography (GPC).

上記熱可塑性樹脂及び上記フェノキシ樹脂の含有量は特に限定されない。絶縁フィルム用樹脂組成物中の上記充填材及び溶剤を除く成分100重量%中、上記熱可塑性樹脂の含有量(上記熱可塑性樹脂がフェノキシ樹脂である場合にはフェノキシ樹脂の含有量)は好ましくは2重量%以上、より好ましくは4重量%以上、好ましくは15重量%以下、より好ましくは10重量%以下である。絶縁フィルム中の上記充填材を除く成分100重量%中、上記熱可塑性樹脂の含有量(上記熱可塑性樹脂がフェノキシ樹脂である場合にはフェノキシ樹脂の含有量)は好ましくは2重量%以上、より好ましくは4重量%以上、好ましくは15重量%以下、より好ましくは10重量%以下である。上記熱可塑性樹脂の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムの回路基板の穴又は凹凸に対する埋め込み性が良好になる。上記熱可塑性樹脂の含有量が上記下限以上であると、絶縁フィルムの形成がより一層容易になり、より一層良好な絶縁層が得られる。上記熱可塑性樹脂の含有量が上記上限以下であると、硬化物の熱膨張率がより一層低くなる。硬化物の表面の表面粗さがより一層小さくなり、硬化物と金属層との接着強度がより一層高くなる。   Content of the said thermoplastic resin and the said phenoxy resin is not specifically limited. The content of the thermoplastic resin (the content of the phenoxy resin when the thermoplastic resin is a phenoxy resin) in 100% by weight of the component excluding the filler and solvent in the resin composition for an insulating film is preferably It is 2% by weight or more, more preferably 4% by weight or more, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. In 100% by weight of the component excluding the filler in the insulating film, the content of the thermoplastic resin (the content of the phenoxy resin when the thermoplastic resin is a phenoxy resin) is preferably 2% by weight or more. Preferably it is 4 weight% or more, Preferably it is 15 weight% or less, More preferably, it is 10 weight% or less. When the content of the thermoplastic resin is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the embedding property of the resin composition for an insulating film or the holes or irregularities of the circuit board of the insulating film becomes good. When the content of the thermoplastic resin is not less than the above lower limit, the formation of the insulating film is further facilitated, and an even better insulating layer is obtained. When the content of the thermoplastic resin is not more than the above upper limit, the thermal expansion coefficient of the cured product is further reduced. The surface roughness of the surface of the cured product is further reduced, and the adhesive strength between the cured product and the metal layer is further increased.

[硬化促進剤]
上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、硬化促進剤を含むことが好ましい。上記硬化促進剤の使用により、硬化速度がより一層速くなる。絶縁フィルム用樹脂組成物又は上記絶縁フィルムを速やかに硬化させることで、硬化物における架橋構造が均一になると共に、未反応の官能基数が減り、結果的に架橋密度が高くなる。上記硬化促進剤は特に限定されず、従来公知の硬化促進剤を使用可能である。上記硬化促進剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
[Curing accelerator]
It is preferable that the said resin composition for insulating films and the said insulating film contain a hardening accelerator. By using the curing accelerator, the curing rate is further increased. By rapidly curing the resin composition for an insulating film or the insulating film, the crosslinked structure in the cured product becomes uniform, the number of unreacted functional groups decreases, and the crosslinking density increases as a result. The said hardening accelerator is not specifically limited, A conventionally well-known hardening accelerator can be used. As for the said hardening accelerator, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記硬化促進剤としては、例えば、イミダゾール化合物、リン化合物、アミン化合物及び有機金属化合物等が挙げられる。   Examples of the curing accelerator include imidazole compounds, phosphorus compounds, amine compounds, and organometallic compounds.

上記イミダゾール化合物としては、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−ウンデシルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加物、2−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2−メチルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール及び2−フェニル−4−メチル−5−ジヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。   Examples of the imidazole compound include 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl- 2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-un Decylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6- [2 ′ -Methyl Midazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2′-undecylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6 [2′-Ethyl-4′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine Isocyanuric acid adduct, 2-phenylimidazole isocyanuric acid adduct, 2-methylimidazole isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole and 2-phenyl-4-methyl-5-dihydroxymethylimidazole Can be mentioned.

上記リン化合物としては、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。   Examples of the phosphorus compound include triphenylphosphine.

上記アミン化合物としては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジエチレンテトラミン、トリエチレンテトラミン及び4,4−ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。   Examples of the amine compound include diethylamine, triethylamine, diethylenetetramine, triethylenetetramine and 4,4-dimethylaminopyridine.

上記有機金属化合物としては、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸スズ、オクチル酸コバルト、ビスアセチルアセトナートコバルト(II)及びトリスアセチルアセトナートコバルト(III)等が挙げられる。   Examples of the organometallic compound include zinc naphthenate, cobalt naphthenate, tin octylate, cobalt octylate, bisacetylacetonate cobalt (II), and trisacetylacetonate cobalt (III).

上記硬化促進剤の含有量は特に限定されない。絶縁フィルム用樹脂組成物中の上記充填材及び溶剤を除く成分100重量%中、上記硬化促進剤の含有量は好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.9重量%以上、好ましくは3.0重量%以下、より好ましくは1.8重量%以下である。絶縁フィルム中の上記充填材を除く成分100重量%中、上記硬化促進剤の含有量は好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.9重量%以上、好ましくは3.0重量%以下、より好ましくは1.8重量%以下である。上記硬化促進剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムが効率的に硬化する。上記硬化促進剤の含有量がより好ましい範囲であれば、絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムの保存安定性がより一層高くなり、かつより一層良好な硬化物が得られる。   The content of the curing accelerator is not particularly limited. In 100% by weight of the component excluding the filler and solvent in the resin composition for insulating film, the content of the curing accelerator is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.9% by weight or more, preferably It is 3.0 weight% or less, More preferably, it is 1.8 weight% or less. In 100% by weight of the component excluding the filler in the insulating film, the content of the curing accelerator is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.9% by weight or more, preferably 3.0% by weight or less. More preferably, it is 1.8% by weight or less. When the content of the curing accelerator is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the resin composition for insulating film or the insulating film is efficiently cured. If content of the said hardening accelerator is a more preferable range, the storage stability of the resin composition for insulating films or an insulating film will become still higher, and a much better hardened | cured material will be obtained.

[溶剤]
上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、溶剤を含まないか又は含む。上記溶剤の使用により、絶縁フィルム用樹脂組成物の粘度を好適な範囲に制御でき、絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムの塗工性を高めることができる。また、上記溶剤は、上記充填材を含むスラリーを得るために用いられてもよい。上記溶剤は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
[solvent]
The resin composition for an insulating film and the insulating film do not contain or contain a solvent. By using the solvent, the viscosity of the resin composition for insulating film can be controlled within a suitable range, and the coating property of the resin composition for insulating film or the insulating film can be enhanced. Moreover, the said solvent may be used in order to obtain the slurry containing the said filler. As for the said solvent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

上記溶剤としては、アセトン、メタノール、エタノール、ブタノール、2−プロパノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、1−メトキシ−2−プロパノール、2−アセトキシ−1−メトキシプロパン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、N,N−ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン、N−メチル−ピロリドン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン及び混合物であるナフサ等が挙げられる。   Examples of the solvent include acetone, methanol, ethanol, butanol, 2-propanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol, 2-acetoxy-1-methoxypropane, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, Examples thereof include N, N-dimethylformamide, methyl isobutyl ketone, N-methyl-pyrrolidone, n-hexane, cyclohexane, cyclohexanone, and naphtha as a mixture.

上記溶剤の多くは、上記絶縁フィルム用樹脂組成物をフィルム状に成形するときに、除去されることが好ましい。従って、上記溶剤の沸点は好ましくは200℃以下、より好ましくは180℃以下である。上記絶縁フィルム用樹脂組成物における上記溶剤の含有量は特に限定されない。上記絶縁フィルム用樹脂組成物の塗工性などを考慮して、上記溶剤の含有量は適宜変更可能である。   Most of the solvent is preferably removed when the insulating film resin composition is formed into a film. Therefore, the boiling point of the solvent is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower. Content of the said solvent in the said resin composition for insulating films is not specifically limited. The content of the solvent can be appropriately changed in consideration of the coating property of the resin composition for an insulating film.

[他の成分]
耐衝撃性、耐熱性、樹脂の相溶性及び作業性等の改善を目的として、上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムには、レベリング剤、難燃剤、カップリング剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、消泡剤、増粘剤、揺変性付与剤及びエポキシ化合物以外の他の熱硬化性樹脂等を添加してもよい。
[Other ingredients]
For the purpose of improving impact resistance, heat resistance, resin compatibility, workability, etc., the resin composition for insulating film and the insulating film include a leveling agent, a flame retardant, a coupling agent, a colorant, and an antioxidant. You may add other thermosetting resins other than an agent, an ultraviolet degradation inhibitor, an antifoamer, a thickener, a thixotropic agent, and an epoxy compound.

上記カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤及びアルミニウムカップリング剤等が挙げられる。上記シランカップリング剤としては、ビニルシラン、アミノシラン、イミダゾールシラン及びエポキシシラン等が挙げられる。   Examples of the coupling agent include silane coupling agents, titanium coupling agents, and aluminum coupling agents. Examples of the silane coupling agent include vinyl silane, amino silane, imidazole silane, and epoxy silane.

上記他の熱硬化性樹脂としては、ポリフェニレンエーテル樹脂、ジビニルベンジルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、ベンゾオキサゾール樹脂、ビスマレイミド樹脂及びアクリレート樹脂等が挙げられる。   Examples of the other thermosetting resins include polyphenylene ether resins, divinyl benzyl ether resins, polyarylate resins, diallyl phthalate resins, polyimide resins, benzoxazine resins, benzoxazole resins, bismaleimide resins, and acrylate resins.

(絶縁フィルム及び積層フィルム)
本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物をフィルム状に成形して、絶縁フィルムを得ることができる。上記絶縁フィルムは、Bステージフィルムであることが好ましい。
(Insulating film and laminated film)
The insulating film can be obtained by forming the resin composition for an insulating film according to the present invention into a film shape. The insulating film is preferably a B stage film.

絶縁フィルムの硬化度をより一層均一に制御する観点からは、上記絶縁フィルムの厚みは好ましくは5μm以上であり、好ましくは200μm以下である。   From the viewpoint of more uniformly controlling the degree of cure of the insulating film, the thickness of the insulating film is preferably 5 μm or more, and preferably 200 μm or less.

絶縁フィルム用樹脂組成物をフィルム状に成形して、絶縁フィルムを得る方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。(1)押出機を用いて、絶縁フィルム用樹脂組成物を溶融混練し、押出した後、Tダイ又はサーキュラーダイ等により、フィルム状に成形する押出成形法。(2)溶剤を含む絶縁フィルム用樹脂組成物をキャスティングしてフィルム状に成形するキャスティング成形法。(3)従来公知のその他のフィルム成形法。薄型化に対応可能であることから、押出成形法又はキャスティング成形法が好ましい。フィルムにはシートが含まれる。   Examples of a method for forming an insulating film resin composition into a film to obtain an insulating film include the following methods. (1) An extrusion molding method in which a resin composition for an insulating film is melt-kneaded using an extruder, extruded, and then molded into a film by a T-die or a circular die. (2) A casting molding method in which a resin composition for an insulating film containing a solvent is cast to form a film. (3) Other conventionally known film forming methods. The extrusion molding method or the casting molding method is preferable because it can cope with the reduction in thickness. The film includes a sheet.

絶縁フィルム用樹脂組成物をフィルム状に成形し、熱による硬化が進行し過ぎない程度に、例えば50〜150℃で1〜10分間加熱乾燥させることにより、Bステージフィルムである絶縁フィルムを得ることができる。   An insulating film which is a B stage film is obtained by forming the resin composition for an insulating film into a film and drying it by heating at 50 to 150 ° C. for 1 to 10 minutes, for example, to such an extent that curing by heat does not proceed excessively. Can do.

上述のような乾燥工程により得ることができるフィルム状の絶縁フィルム用樹脂組成物をBステージフィルムと称する。上記Bステージフィルムは、半硬化状態にある。半硬化物は、完全に硬化しておらず、硬化がさらに進行され得る。   The film-like resin composition for an insulating film that can be obtained by the drying process as described above is referred to as a B-stage film. The B-stage film is in a semi-cured state. The semi-cured product is not completely cured and curing can proceed further.

上記絶縁フィルムは、プリプレグでなくてもよい。上記絶縁フィルムがプリプレグではない場合には、ガラスクロス等に沿ってマイグレーションが生じなくなる。また、絶縁フィルムをラミネート又はプレキュアする際に、表面にガラスクロスに起因する凹凸が生じなくなる。上記絶縁フィルムは、金属箔又は基材と、該金属箔又は基材の表面に積層された絶縁フィルムとを備える積層フィルムの形態で用いることができる。上記金属箔は銅箔であることが好ましい。   The insulating film may not be a prepreg. When the insulating film is not a prepreg, migration does not occur along the glass cloth or the like. In addition, when laminating or pre-curing the insulating film, unevenness due to glass cloth does not occur on the surface. The said insulating film can be used with the form of a laminated film provided with metal foil or a base material, and the insulating film laminated | stacked on the surface of this metal foil or base material. The metal foil is preferably a copper foil.

上記積層フィルムの上記基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステル樹脂フィルム、ポリエチレンフィルム及びポリプロピレンフィルム等のオレフィン樹脂フィルム、及びポリイミド樹脂フィルム等が挙げられる。上記基材の表面は、必要に応じて、離型処理されていてもよい。   Examples of the substrate of the laminated film include polyester resin films such as polyethylene terephthalate film and polybutylene terephthalate film, olefin resin films such as polyethylene film and polypropylene film, and polyimide resin film. The surface of the base material may be subjected to a release treatment as necessary.

上記絶縁フィルムの厚さは、好ましくは5μm以上であり、好ましくは200μm以下である。上記絶縁フィルムを回路の絶縁層として用いる場合、上記絶縁フィルムにより形成された絶縁層の厚さは、回路を形成する導体層(金属層)の厚さ以上であることが好ましい。上記絶縁層の厚さは、好ましくは5μm以上であり、好ましくは200μm以下である。   The thickness of the insulating film is preferably 5 μm or more, and preferably 200 μm or less. When using the said insulating film as an insulating layer of a circuit, it is preferable that the thickness of the insulating layer formed with the said insulating film is more than the thickness of the conductor layer (metal layer) which forms a circuit. The thickness of the insulating layer is preferably 5 μm or more, and preferably 200 μm or less.

(半導体装置、プリント配線板、銅張り積層板及び多層プリント配線板)
上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、半導体装置において半導体チップを埋め込むモールド樹脂を形成するために好適に用いられる。
(Semiconductor devices, printed wiring boards, copper-clad laminates and multilayer printed wiring boards)
The resin composition for an insulating film and the insulating film are suitably used for forming a mold resin for embedding a semiconductor chip in a semiconductor device.

上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、多層プリント配線板において絶縁層を形成するために好適に用いられる。   The said resin composition for insulating films and the said insulating film are used suitably in order to form an insulating layer in a multilayer printed wiring board.

上記プリント配線板は、例えば、上記絶縁フィルム用樹脂組成物又は上記絶縁フィルムを加熱加圧成形することにより得られる。   The printed wiring board can be obtained, for example, by heat-pressing the resin composition for an insulating film or the insulating film.

上記絶縁フィルムに対して、片面又は両面に金属箔を積層できる。上記絶縁フィルムと金属箔とを積層する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、平行平板プレス機又はロールラミネーター等の装置を用いて、加熱しながら又は加熱せずに加圧しながら、上記絶縁フィルムを金属箔に積層可能である。   A metal foil can be laminated on one side or both sides of the insulating film. The method for laminating the insulating film and the metal foil is not particularly limited, and a known method can be used. For example, the insulating film can be laminated on the metal foil while using a device such as a parallel plate press or a roll laminator while applying pressure while heating or without heating.

上記絶縁フィルムは、銅張り積層板を得るために好適に用いられる。上記銅張り積層板の一例として、銅箔と、該銅箔の一方の表面に積層された絶縁フィルムとを備える銅張り積層板が挙げられる。   The said insulating film is used suitably in order to obtain a copper clad laminated board. An example of the copper-clad laminate is a copper-clad laminate comprising a copper foil and an insulating film laminated on one surface of the copper foil.

上記銅張り積層板の上記銅箔の厚さは特に限定されない。上記銅箔の厚さは、1〜50μmの範囲内であることが好ましい。また、上記絶縁フィルムの硬化物と銅箔との接着強度を高めるために、上記銅箔は微細な凹凸を表面に有することが好ましい。凹凸の形成方法は特に限定されない。上記凹凸の形成方法としては、公知の薬液を用いた処理による形成方法等が挙げられる。   The thickness of the copper foil of the copper-clad laminate is not particularly limited. The thickness of the copper foil is preferably in the range of 1 to 50 μm. Moreover, in order to raise the adhesive strength of the hardened | cured material of the said insulating film, and copper foil, it is preferable that the said copper foil has a fine unevenness | corrugation on the surface. The method for forming the unevenness is not particularly limited. Examples of the method for forming the unevenness include a formation method by treatment using a known chemical solution.

上記絶縁フィルム用樹脂組成物及び上記絶縁フィルムは、多層基板を得るために好適に用いられる。   The said resin composition for insulating films and the said insulating film are used suitably in order to obtain a multilayer substrate.

上記多層基板の一例として、回路基板と、該回路基板上に積層された絶縁層とを備える多層基板が挙げられる。この多層基板の絶縁層が、上記絶縁フィルム用樹脂組成物又は上記絶縁フィルムにより形成されている。また、多層基板の絶縁層が、積層フィルムを用いて、上記積層フィルムの上記絶縁フィルムにより形成されていてもよい。上記絶縁層は、回路基板の回路が設けられた表面上に積層されていることが好ましい。上記絶縁層の一部は、上記回路間に埋め込まれていることが好ましい。   As an example of the multilayer substrate, a multilayer substrate including a circuit substrate and an insulating layer stacked on the circuit substrate can be given. The insulating layer of the multilayer substrate is formed of the insulating film resin composition or the insulating film. Moreover, the insulating layer of the multilayer substrate may be formed of the insulating film of the laminated film using a laminated film. The insulating layer is preferably laminated on the surface of the circuit board on which the circuit is provided. Part of the insulating layer is preferably embedded between the circuits.

上記多層基板では、上記絶縁層の上記回路基板が積層された表面とは反対側の表面が粗化処理されていることが好ましい。   In the multilayer substrate, it is preferable that the surface of the insulating layer opposite to the surface on which the circuit substrate is laminated is roughened.

粗化処理方法は、従来公知の粗化処理方法を用いることができ、特に限定されない。上記絶縁層の表面は、粗化処理の前に膨潤処理されていてもよい。   As the roughening treatment method, a conventionally known roughening treatment method can be used, and it is not particularly limited. The surface of the insulating layer may be subjected to a swelling treatment before the roughening treatment.

また、上記多層基板は、上記絶縁層の粗化処理された表面に積層された銅めっき層をさらに備えることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the said multilayer substrate is further equipped with the copper plating layer laminated | stacked on the surface by which the roughening process of the said insulating layer was carried out.

また、上記多層基板の他の例として、回路基板と、該回路基板の表面上に積層された絶縁層と、該絶縁層の上記回路基板が積層された表面とは反対側の表面に積層された銅箔とを備える多層基板が挙げられる。上記絶縁層及び上記銅箔が、銅箔と該銅箔の一方の表面に積層された樹脂フィルムとを備える銅張り積層板を用いて、上記絶縁フィルム用樹脂組成物又は上記絶縁フィルムを硬化させることにより形成されていることが好ましい。さらに、上記銅箔はエッチング処理されており、銅回路であることが好ましい。   As another example of the multilayer board, the circuit board, the insulating layer laminated on the surface of the circuit board, and the surface of the insulating layer opposite to the surface on which the circuit board is laminated are laminated. And a multilayer substrate provided with copper foil. The said insulating layer and the said copper foil harden the said resin composition for insulating films, or the said insulating film using the copper clad laminated board provided with the resin film laminated | stacked on one surface of copper foil and this copper foil. It is preferable that it is formed. Furthermore, it is preferable that the copper foil is etched and is a copper circuit.

上記多層基板の他の例として、回路基板と、該回路基板の表面上に積層された複数の絶縁層とを備える多層基板が挙げられる。上記回路基板上に配置された上記複数層の絶縁層の内の少なくとも1層が、上記絶縁フィルム用樹脂組成物又は上記絶縁フィルムを用いて形成される。上記多層基板は、上記樹脂フィルムを用いて形成されている上記絶縁層の少なくとも一方の表面に積層されている回路をさらに備えることが好ましい。   Another example of the multilayer substrate is a multilayer substrate including a circuit board and a plurality of insulating layers stacked on the surface of the circuit board. At least one layer among the plurality of insulating layers arranged on the circuit board is formed using the insulating resin composition or the insulating film. It is preferable that the multilayer substrate further includes a circuit laminated on at least one surface of the insulating layer formed using the resin film.

多層基板のうち多層プリント配線板においては、低い誘電正接が求められ、絶縁層による高い絶縁信頼性が求められる。本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムでは、誘電正接を低くし、かつ曲げられた絶縁フィルムのひび又は割れの発生を防ぐことによって絶縁信頼性を効果的に高めることができる。従って、本発明に係る絶縁フィルム用樹脂組成物及び絶縁フィルムは、多層プリント配線板において、絶縁層を形成するために好適に用いられる。   Among multilayer substrates, multilayer printed wiring boards are required to have a low dielectric loss tangent and to have high insulation reliability due to an insulating layer. In the resin composition for an insulating film and the insulating film according to the present invention, the insulation reliability can be effectively increased by reducing the dielectric loss tangent and preventing the occurrence of cracks or cracks in the bent insulating film. Therefore, the resin composition for insulating films and the insulating film according to the present invention are suitably used for forming an insulating layer in a multilayer printed wiring board.

上記多層プリント配線板は、例えば、回路基板と、上記回路基板の表面上に配置された複数の絶縁層と、複数の上記絶縁層間に配置された金属層とを備える。上記絶縁層の内の少なくとも1層が、上記絶縁フィルム用樹脂組成物の硬化物又は上記絶縁フィルムの硬化物である。   The multilayer printed wiring board includes, for example, a circuit board, a plurality of insulating layers arranged on the surface of the circuit board, and a metal layer arranged between the plurality of insulating layers. At least one of the insulating layers is a cured product of the resin composition for an insulating film or a cured product of the insulating film.

図1は、本発明の一実施形態に係る絶縁フィルム用樹脂組成物又は絶縁フィルムを用いた多層プリント配線板を模式的に示す断面図である。   FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a multilayer printed wiring board using a resin composition for an insulating film or an insulating film according to an embodiment of the present invention.

図1に示す多層プリント配線板11では、回路基板12の上面12aに、複数層の絶縁層13〜16が積層されている。絶縁層13〜16は、硬化物層である。回路基板12の上面12aの一部の領域には、金属層17が形成されている。複数層の絶縁層13〜16のうち、回路基板12側とは反対の外側の表面に位置する絶縁層16以外の絶縁層13〜15には、上面の一部の領域に金属層17が形成されている。金属層17は回路である。回路基板12と絶縁層13の間、及び積層された絶縁層13〜16の各層間に、金属層17がそれぞれ配置されている。下方の金属層17と上方の金属層17とは、図示しないビアホール接続及びスルーホール接続の内の少なくとも一方により互いに接続されている。   In the multilayer printed wiring board 11 shown in FIG. 1, a plurality of insulating layers 13 to 16 are laminated on the upper surface 12 a of the circuit board 12. Insulating layers 13-16 are hardened material layers. A metal layer 17 is formed in a partial region of the upper surface 12 a of the circuit board 12. Among the plurality of insulating layers 13 to 16, the metal layer 17 is formed in a partial region of the upper surface of the insulating layers 13 to 15 other than the insulating layer 16 located on the outer surface opposite to the circuit board 12 side. Has been. The metal layer 17 is a circuit. Metal layers 17 are respectively disposed between the circuit board 12 and the insulating layer 13 and between the stacked insulating layers 13 to 16. The lower metal layer 17 and the upper metal layer 17 are connected to each other by at least one of via hole connection and through hole connection (not shown).

多層プリント配線板11では、絶縁層13〜16が、上記絶縁フィルム用樹脂組成物又は上記絶縁フィルムにより形成されている。本実施形態では、絶縁層13〜16の表面が粗化処理されているので、絶縁層13〜16の表面に図示しない微細な孔が形成されている。また、微細な孔の内部に金属層17が至っている。また、多層プリント配線板11では、金属層17の幅方向寸法(L)と、金属層17が形成されていない部分の幅方向寸法(S)とを小さくすることができる。また、多層プリント配線板11では、図示しないビアホール接続及びスルーホール接続で接続されていない上方の金属層と下方の金属層との間に、良好な絶縁信頼性が付与されている。   In the multilayer printed wiring board 11, the insulating layers 13-16 are formed with the said resin composition for insulating films, or the said insulating film. In this embodiment, since the surfaces of the insulating layers 13 to 16 are roughened, fine holes (not shown) are formed on the surfaces of the insulating layers 13 to 16. Further, the metal layer 17 reaches the inside of the fine hole. Moreover, in the multilayer printed wiring board 11, the width direction dimension (L) of the metal layer 17 and the width direction dimension (S) of the part in which the metal layer 17 is not formed can be made small. In the multilayer printed wiring board 11, good insulation reliability is imparted between an upper metal layer and a lower metal layer that are not connected by via-hole connection and through-hole connection (not shown).

(粗化処理及び膨潤処理)
上記絶縁フィルムは、粗化処理又はデスミア処理される硬化物を得るために用いられることが好ましい。上記硬化物には、更に硬化が可能な予備硬化物も含まれる。
(Roughening treatment and swelling treatment)
The insulating film is preferably used to obtain a cured product that is roughened or desmeared. The cured product includes a precured product that can be further cured.

上記絶縁フィルムを予備硬化させることにより得られた硬化物の表面に微細な凹凸を形成するために、硬化物は粗化処理されることが好ましい。粗化処理の前に、硬化物は膨潤処理されることが好ましい。硬化物は、予備硬化の後、かつ粗化処理される前に、膨潤処理されており、さらに粗化処理の後に硬化されていることが好ましい。ただし、硬化物は、必ずしも膨潤処理されなくてもよい。   In order to form fine irregularities on the surface of the cured product obtained by pre-curing the insulating film, the cured product is preferably roughened. Prior to the roughening treatment, the cured product is preferably subjected to a swelling treatment. The cured product is preferably subjected to a swelling treatment after preliminary curing and before the roughening treatment, and is further cured after the roughening treatment. However, the cured product is not necessarily subjected to the swelling treatment.

上記膨潤処理の方法としては、例えば、エチレングリコール等を主成分とする化合物の水溶液又は有機溶媒分散溶液等により、硬化物を処理する方法が用いられる。膨潤処理に用いる膨潤液は、一般にpH調整剤等として、アルカリを含む。膨潤液は、水酸化ナトリウムを含むことが好ましい。具体的には、例えば、上記膨潤処理は、40重量%エチレングリコール水溶液等を用いて、処理温度30〜85℃で1〜30分間、硬化物を処理することにより行なわれる。上記膨潤処理の温度は50〜85℃の範囲内であることが好ましい。上記膨潤処理の温度が低すぎると、膨潤処理に長時間を要し、更に硬化物と金属層との接着強度が低くなる傾向がある。   As a method for the swelling treatment, for example, a method of treating a cured product with an aqueous solution or an organic solvent dispersion of a compound containing ethylene glycol or the like as a main component is used. The swelling liquid used for the swelling treatment generally contains an alkali as a pH adjuster or the like. The swelling liquid preferably contains sodium hydroxide. Specifically, for example, the swelling treatment is performed by treating the cured product with a 40 wt% ethylene glycol aqueous solution at a treatment temperature of 30 to 85 ° C. for 1 to 30 minutes. The swelling treatment temperature is preferably in the range of 50 to 85 ° C. When the temperature of the swelling treatment is too low, it takes a long time for the swelling treatment, and the adhesive strength between the cured product and the metal layer tends to be low.

上記粗化処理には、例えば、マンガン化合物、クロム化合物又は過硫酸化合物等の化学酸化剤等が用いられる。これらの化学酸化剤は、水又は有機溶剤が添加された後、水溶液又は有機溶媒分散溶液として用いられる。粗化処理に用いられる粗化液は、一般にpH調整剤等としてアルカリを含む。粗化液は、水酸化ナトリウムを含むことが好ましい。   For the roughening treatment, for example, a chemical oxidizing agent such as a manganese compound, a chromium compound, or a persulfuric acid compound is used. These chemical oxidizers are used as an aqueous solution or an organic solvent dispersion after water or an organic solvent is added. The roughening liquid used for the roughening treatment generally contains an alkali as a pH adjuster or the like. The roughening solution preferably contains sodium hydroxide.

上記マンガン化合物としては、過マンガン酸カリウム及び過マンガン酸ナトリウム等が挙げられる。上記クロム化合物としては、重クロム酸カリウム及び無水クロム酸カリウム等が挙げられる。上記過硫酸化合物としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等が挙げられる。   Examples of the manganese compound include potassium permanganate and sodium permanganate. Examples of the chromium compound include potassium dichromate and anhydrous potassium chromate. Examples of the persulfate compound include sodium persulfate, potassium persulfate, and ammonium persulfate.

硬化物の表面の算術平均粗さRaは好ましくは10nm以上であり、好ましくは300nm未満、より好ましくは200nm未満、更に好ましくは100nm未満である。この場合には、硬化物と金属層との接着強度が高くなり、更に絶縁層の表面により一層微細な配線が形成される。さらに、導体損失を抑えることができ、信号損失を低く抑えることができる。   The arithmetic average roughness Ra of the surface of the cured product is preferably 10 nm or more, preferably less than 300 nm, more preferably less than 200 nm, and still more preferably less than 100 nm. In this case, the adhesive strength between the cured product and the metal layer is increased, and further finer wiring is formed on the surface of the insulating layer. Furthermore, conductor loss can be suppressed and signal loss can be suppressed low.

(デスミア処理)
上記絶縁フィルムを予備硬化させることにより得られた硬化物に、貫通孔が形成されることがある。上記多層基板等では、貫通孔として、ビア又はスルーホール等が形成される。例えば、ビアは、COレーザー等のレーザーの照射により形成できる。ビアの直径は特に限定されないが、60〜80μm程度である。上記貫通孔の形成により、ビア内の底部には、硬化物に含まれている樹脂成分に由来する樹脂の残渣であるスミアが形成されることが多い。
(Desmear treatment)
A through-hole may be formed in the hardened | cured material obtained by precuring the said insulating film. In the multilayer substrate or the like, a via or a through hole is formed as a through hole. For example, the via can be formed by irradiation with a laser such as a CO 2 laser. The diameter of the via is not particularly limited, but is about 60 to 80 μm. Due to the formation of the through hole, a smear, which is a resin residue derived from the resin component contained in the cured product, is often formed at the bottom of the via.

上記スミアを除去するために、硬化物の表面は、デスミア処理されることが好ましい。デスミア処理が粗化処理を兼ねることもある。   In order to remove the smear, the surface of the cured product is preferably desmeared. The desmear process may also serve as a roughening process.

上記デスミア処理には、上記粗化処理と同様に、例えば、マンガン化合物、クロム化合物又は過硫酸化合物等の化学酸化剤等が用いられる。これらの化学酸化剤は、水又は有機溶剤が添加された後、水溶液又は有機溶媒分散溶液として用いられる。デスミア処理に用いられるデスミア処理液は、一般にアルカリを含む。デスミア処理液は、水酸化ナトリウムを含むことが好ましい。   In the desmear treatment, for example, a chemical oxidant such as a manganese compound, a chromium compound, or a persulfate compound is used in the same manner as the roughening treatment. These chemical oxidizers are used as an aqueous solution or an organic solvent dispersion after water or an organic solvent is added. The desmear treatment liquid used for the desmear treatment generally contains an alkali. The desmear treatment liquid preferably contains sodium hydroxide.

上記絶縁フィルムの使用により、デスミア処理された硬化物の表面の表面粗さが十分に小さくなる。   The use of the insulating film sufficiently reduces the surface roughness of the desmeared cured product.

以下、実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by giving examples and comparative examples. The present invention is not limited to the following examples.

(第1のエポキシ化合物)
ナフタレン型エポキシ化合物1(J&K SCIENTIFIC社製「1−(グリシジルオキシ)ナフタレン」、エポキシ当量210)
フェニル型エポキシ化合物(ADEKA社製「ED−529」、エポキシ当量180)
アルキル鎖型エポキシ化合物(ADEKA社製「ED−502」、エポキシ当量320)
(First epoxy compound)
Naphthalene-type epoxy compound 1 (“1- (glycidyloxy) naphthalene”, epoxy equivalent 210, manufactured by J & K SCIENTIFIC)
Phenyl epoxy compound (“ED-529” manufactured by ADEKA, epoxy equivalent 180)
Alkyl chain type epoxy compound (“ED-502” manufactured by ADEKA, epoxy equivalent 320)

(第2のエポキシ化合物)
ビフェニル型エポキシ化合物(日本化薬社製「NC3000」、エポキシ当量271)
ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物(日本化薬社製「XD1000」、エポキシ当量254)
ナフタレン型エポキシ化合物2(DIC社製「HP−6000」、エポキシ当量250)
(Second epoxy compound)
Biphenyl type epoxy compound (Nippon Kayaku Co., Ltd. “NC3000”, epoxy equivalent 271)
Dicyclopentadiene type epoxy compound (“XD1000” manufactured by Nippon Kayaku Co., epoxy equivalent 254)
Naphthalene type epoxy compound 2 (manufactured by DIC "HP-6000", epoxy equivalent 250)

(硬化剤)
活性エステル硬化剤含有液(DIC社製「EXB9416−70BK」、当量330、固形分の含有量70重量%、メチルイソブチルケトンの含有量30重量%)
アミノトリアジン骨格フェノールノボラック硬化剤含有液(DIC社製「LA1356」、当量151、固形分の含有量60重量%、メチルエチルケトンの含有量40重量%)
シアネートエステル型硬化剤含有液(ロンザジャパン社製「BA−3000S」、当量234、固形分の含有量75重量%、トルエンの含有量25重量%)
(Curing agent)
Active ester curing agent-containing liquid (DIC Corporation "EXB9416-70BK", equivalent 330, solid content 70 wt%, methyl isobutyl ketone content 30 wt%)
Aminotriazine skeleton phenol novolac curing agent-containing liquid (“LA1356” manufactured by DIC, equivalent 151, solid content 60 wt%, methyl ethyl ketone content 40 wt%)
Cyanate ester type curing agent-containing liquid ("BA-3000S" manufactured by Lonza Japan Co., Ltd., equivalent 234, solid content 75% by weight, toluene content 25% by weight)

(充填材)
シリカ含有スラリー(アドマテックス社製「C4 シリカ」、シリカの平均粒径1.0μmシリカの含有量75重量%、シクロヘキサノンの含有量25重量%)
(Filler)
Silica-containing slurry (“C4 silica” manufactured by Admatechs, silica average particle size 1.0 μm, content of silica 75% by weight, cyclohexanone content 25% by weight)

(硬化促進剤)
イミダゾール化合物(四国化成工業社製「2P4MZ」)
(Curing accelerator)
Imidazole compound (“2P4MZ” manufactured by Shikoku Chemicals)

(熱可塑性樹脂)
フェノキシ樹脂含有液(三菱化学社製「YX6954BH30」、ビフェニル骨格含有、固形分の含有量30重量%、シクロヘキサノンの含有量35重量%、メチルエチルケトンの含有量35重量%)
(Thermoplastic resin)
Phenoxy resin-containing liquid (Mitsubishi Chemical Corporation “YX6954BH30”, containing biphenyl skeleton, solid content 30 wt%, cyclohexanone content 35 wt%, methyl ethyl ketone content 35 wt%)

(実施例1〜7及び比較例1〜4)
下記の表1に示す成分を下記の表1に示す配合量(単位は固形分重量部)で配合し、均一な溶液となるまで常温で攪拌し、絶縁フィルム用樹脂組成物(樹脂組成物ワニス)を得た。
(Examples 1-7 and Comparative Examples 1-4)
The components shown in Table 1 below are blended in the blending amounts shown in Table 1 below (unit: parts by weight of solid content), and stirred at room temperature until a uniform solution is obtained. Resin composition for insulating film (resin composition varnish) )

アプリケーターを用いて、離型処理されたPETフィルム(東レ社製「XG284」、厚み25μm)の離型処理面上に得られた絶縁フィルム用樹脂組成物(樹脂組成物ワニス)を塗工した後、100℃のギアオーブン内で3分間乾燥し、溶剤を揮発させた。このようにして、PETフィルム上に、厚さが40μmである絶縁フィルム(PETフィルムと絶縁フィルムとの積層フィルム)を得た。   After applying the resin composition for insulating film (resin composition varnish) obtained on the release-treated surface of the release-treated PET film (“XG284” manufactured by Toray Industries Inc., thickness 25 μm) using an applicator And dried in a gear oven at 100 ° C. for 3 minutes to volatilize the solvent. In this way, an insulating film (laminated film of PET film and insulating film) having a thickness of 40 μm was obtained on the PET film.

(評価)
(1)誘電正接
得られた絶縁フィルムをPETフィルム上で、180℃で30分間硬化させ、更に190℃で120分硬化させ、硬化体を得た。得られた上記硬化体を幅2mm、長さ80mmの大きさに裁断して10枚を重ね合わせて、厚み400μmの積層体とした。得られた積層体について、関東電子応用開発社製「空洞共振摂動法誘電率測定装置CP521」及びアジレントテクノロジー社製「ネットワークアナライザーE8362B」を用いて、空洞共振法で常温(23℃)で測定周波数5.8GHzにて誘電正接を測定した。
(Evaluation)
(1) Dielectric loss tangent The obtained insulating film was cured on a PET film at 180 ° C. for 30 minutes, and further cured at 190 ° C. for 120 minutes to obtain a cured body. The obtained cured body was cut into a size of 2 mm in width and 80 mm in length, and 10 sheets were overlapped to obtain a laminate having a thickness of 400 μm. The obtained laminate was measured at room temperature (23 ° C.) by the cavity resonance method using “Cavity resonance perturbation method dielectric constant measuring device CP521” manufactured by Kanto Electronics Application Development Co., Ltd. and “Network Analyzer E8362B” manufactured by Agilent Technologies. The dielectric loss tangent was measured at 5.8 GHz.

[誘電正接の判定基準]
○○:誘電正接が0.0045以下
○:誘電正接が0.0045を超え、0.005以下
×:誘電正接が0.005を超える
[Criteria for dielectric loss tangent]
◯: Dielectric loss tangent is 0.0045 or less ○: Dielectric tangent exceeds 0.0045, 0.005 or less ×: Dielectric tangent exceeds 0.005

(2)折り曲げ試験
得られた積層フィルムを縦10cm×横5cmの長方形に切り抜いた。積層フィルムの長さ方向の中央を絶縁フィルム側が内側になるように90度折り曲げた後に平面状に戻した。その後、絶縁フィルムのひび及び割れの有無を確認した。
(2) Bending test The obtained laminated film was cut out into a rectangle of 10 cm in length and 5 cm in width. The center of the laminated film in the length direction was bent 90 degrees so that the insulating film side was inward, and then returned to a flat shape. Thereafter, the presence or absence of cracks and cracks in the insulating film was confirmed.

[折り曲げ試験の判定基準]
○○:割れ及びひびなし
○:わずかにひびあり
×:割れあり又は大きなひびあり
[Criteria for bending test]
○○: No cracks and cracks ○: Slightly cracked ×: Cracked or severely cracked

(3)カッター試験
得られた積層フィルムを縦10cm×横5cmの長方形に切り抜いた。絶縁フィルムに、カッターで縦方向に8cmの切り込みを4本入れた。切り込み部分を目視で観察し、チッピングの有無を確認した。
(3) Cutter test The obtained laminated film was cut out into a rectangle of 10 cm in length and 5 cm in width. Four cuts of 8 cm in the vertical direction were made in the insulating film with a cutter. The cut portion was visually observed to check for chipping.

[カッター試験の判定基準]
○○:チッピングなし
○:ごくわずかにチッピングあり
×:かなりチッピングあり
[Criteria for cutter test]
○○: No chipping ○: Slightly chipping ×: Quite chipping

(4)ガラス転移温度Tg
得られた絶縁フィルムを温度23℃、湿度30%で1ヶ月以上保管した後に、プレス成型機でプレス成型して、測定対象物を得た。この測定対象物について、TAINSTRUMENTS社製「ARES−G2」を用いて測定を行った。治具として、直径8mmのパラレルプレートを用い、3℃/分の降温速度で100℃から−10℃まで温度を低下させる条件、及び周波数1Hz及び歪1%の条件で測定を行った。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Tg(℃)とした。
(4) Glass transition temperature Tg
The obtained insulating film was stored at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 30% for 1 month or more, and then press molded with a press molding machine to obtain a measurement object. About this measuring object, it measured using "ARES-G2" by TAINSTRUMENTS. As a jig, a parallel plate having a diameter of 8 mm was used, and the measurement was performed under the condition of decreasing the temperature from 100 ° C. to −10 ° C. at a temperature decreasing rate of 3 ° C./min, and under the conditions of frequency 1 Hz and strain 1%. In the obtained measurement results, the peak temperature of the loss tangent was defined as the glass transition temperature Tg (° C.).

[ガラス転移温度Tgの判定基準]
○○:Tgが180℃以上
○:Tgが160℃以上、180℃未満
×:Tgが160℃未満
[Criteria for determination of glass transition temperature Tg]
○○: Tg is 180 ° C. or higher ○: Tg is 160 ° C. or higher and lower than 180 ° C. X: Tg is lower than 160 ° C.

(5)平均線膨張係数(CTE)
得られた絶縁フィルムをPETフィルム上で、180℃で30分間硬化させ、更に190℃で120分硬化させ、硬化体を得た。上記硬化体を3mm×25mmの大きさに裁断した。熱機械的分析装置(エスアイアイ・ナノテクノロジー社製「EXSTAR TMA/SS6100」)を用いて、引っ張り荷重33mN及び昇温速度5℃/分の条件で、裁断された硬化体の25℃〜150℃までの平均線膨張係数(ppm/℃)を算出した。
(5) Average coefficient of linear expansion (CTE)
The obtained insulating film was cured on a PET film at 180 ° C. for 30 minutes, and further cured at 190 ° C. for 120 minutes to obtain a cured product. The cured body was cut into a size of 3 mm × 25 mm. Using a thermomechanical analyzer (“EXSTAR TMA / SS6100” manufactured by SII Nano Technology), the cured product cut at 25 ° C. to 150 ° C. under conditions of a tensile load of 33 mN and a heating rate of 5 ° C./min. The average linear expansion coefficient (ppm / ° C.) was calculated.

[平均線膨張係数の判定基準]
○○:平均線膨張係数が25ppm/℃以下
○:平均線膨張係数が25ppm/℃を超え、30ppm/℃以下
×:平均線膨張係数が30ppm/℃を超える
[Criteria for average linear expansion coefficient]
○○: Average linear expansion coefficient is 25 ppm / ° C. or less ○: Average linear expansion coefficient exceeds 25 ppm / ° C., 30 ppm / ° C. or less ×: Average linear expansion coefficient exceeds 30 ppm / ° C.

組成及び結果を下記の表1に示す。なお、表1中の各成分の配合量は固形分の配合量で示した。   The composition and results are shown in Table 1 below. In addition, the compounding quantity of each component in Table 1 was shown by the compounding quantity of solid content.

Figure 2019006980
Figure 2019006980

11…多層プリント配線板
12…回路基板
12a…上面
13〜16…絶縁層
17…金属層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Multilayer printed wiring board 12 ... Circuit board 12a ... Upper surface 13-16 ... Insulating layer 17 ... Metal layer

Claims (20)

エポキシ基を1個有する第1のエポキシ化合物と、エポキシ基を2個以上有する第2のエポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含み、
前記第1のエポキシ化合物と前記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、前記第1のエポキシ化合物の含有量が33重量%以下であり、
絶縁フィルム用樹脂組成物中の溶剤を除く成分100重量%中、前記充填材の含有量が50重量%以上である、絶縁フィルム用樹脂組成物。
A first epoxy compound having one epoxy group, a second epoxy compound having two or more epoxy groups, a curing agent, and a filler,
In a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound, the content of the first epoxy compound is 33% by weight or less,
The resin composition for insulating films whose content of the said filler is 50 weight% or more in 100 weight% of components except the solvent in the resin composition for insulating films.
前記第1のエポキシ化合物と前記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、前記第1のエポキシ化合物の含有量が15重量%以下である、請求項1に記載の絶縁フィルム用樹脂組成物。   The resin composition for an insulating film according to claim 1, wherein the content of the first epoxy compound is 15% by weight or less in a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound. . 前記第1のエポキシ化合物又は前記第2のエポキシ化合物の内の少なくとも一方として、多環芳香族骨格を有するエポキシ化合物を含む、請求項1又は2に記載の絶縁フィルム用樹脂組成物。   The resin composition for insulating films according to claim 1 or 2, comprising an epoxy compound having a polycyclic aromatic skeleton as at least one of the first epoxy compound or the second epoxy compound. 前記第1のエポキシ化合物が、芳香族骨格を有するエポキシ化合物である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の絶縁フィルム用樹脂組成物。   The resin composition for insulating films according to any one of claims 1 to 3, wherein the first epoxy compound is an epoxy compound having an aromatic skeleton. 前記充填材が、無機充填材である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の絶縁フィルム用樹脂組成物。   The resin composition for insulating films according to any one of claims 1 to 4, wherein the filler is an inorganic filler. 前記充填材が、シリカである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の絶縁フィルム用樹脂組成物。   The resin composition for insulating films according to claim 1, wherein the filler is silica. 熱可塑性樹脂を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の絶縁フィルム用樹脂組成物。   The resin composition for insulating films according to claim 1, comprising a thermoplastic resin. 前記硬化剤が、シアネートエステル化合物、フェノール化合物又は活性エステル化合物を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の絶縁フィルム用樹脂組成物。   The resin composition for insulating films of any one of Claims 1-7 in which the said hardening | curing agent contains a cyanate ester compound, a phenol compound, or an active ester compound. 多層プリント配線板において、絶縁層を形成するために用いられる、請求項1〜8のいずれか1項に記載の絶縁フィルム用樹脂組成物。   The resin composition for insulating films of any one of Claims 1-8 used in order to form an insulating layer in a multilayer printed wiring board. 回路基板と、
前記回路基板の表面上に配置された複数の絶縁層と、
複数の前記絶縁層間に配置された金属層とを備え、
複数の前記絶縁層の内の少なくとも1層が、請求項1〜9のいずれか1項に記載の絶縁フィルム用樹脂組成物の硬化物である、多層プリント配線板。
A circuit board;
A plurality of insulating layers disposed on a surface of the circuit board;
A metal layer disposed between the plurality of insulating layers,
The multilayer printed wiring board whose at least 1 layer of the said some insulating layers is a hardened | cured material of the resin composition for insulating films of any one of Claims 1-9.
エポキシ基を1個有する第1のエポキシ化合物と、エポキシ基を2個以上有する第2のエポキシ化合物と、硬化剤と、充填材とを含み、
前記第1のエポキシ化合物と前記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、前記第1のエポキシ化合物の含有量が33重量%以下であり、
絶縁フィルム100重量%中、前記充填材の含有量が50重量%以上である、絶縁フィルム。
A first epoxy compound having one epoxy group, a second epoxy compound having two or more epoxy groups, a curing agent, and a filler,
In a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound, the content of the first epoxy compound is 33% by weight or less,
The insulating film whose content of the said filler is 50 weight% or more in 100 weight% of insulating films.
前記第1のエポキシ化合物と前記第2のエポキシ化合物との合計100重量%中、前記第1のエポキシ化合物の含有量が15重量%以下である、請求項11に記載の絶縁フィルム。   The insulating film according to claim 11, wherein the content of the first epoxy compound is 15% by weight or less in a total of 100% by weight of the first epoxy compound and the second epoxy compound. 前記第1のエポキシ化合物又は前記第2のエポキシ化合物の内の少なくとも一方として、多環芳香族骨格を有するエポキシ化合物を含む、請求項11又は12に記載の絶縁フィルム。   The insulating film according to claim 11 or 12, comprising an epoxy compound having a polycyclic aromatic skeleton as at least one of the first epoxy compound or the second epoxy compound. 前記第1のエポキシ化合物が、芳香族骨格を有するエポキシ化合物である、請求項11〜13のいずれか1項に記載の絶縁フィルム。   The insulating film according to any one of claims 11 to 13, wherein the first epoxy compound is an epoxy compound having an aromatic skeleton. 前記充填材が、無機充填材である、請求項11〜14のいずれか1項に記載の絶縁フィルム。   The insulating film according to claim 11, wherein the filler is an inorganic filler. 前記充填材が、シリカである、請求項11〜15のいずれか1項に記載の絶縁フィルム。   The insulating film according to claim 11, wherein the filler is silica. 熱可塑性樹脂を含む、請求項11〜16のいずれか1項に記載の絶縁フィルム。   The insulating film of any one of Claims 11-16 containing a thermoplastic resin. 前記硬化剤が、シアネートエステル化合物、フェノール化合物又は活性エステル化合物を含む、請求項11〜17のいずれか1項に記載の絶縁フィルム。   The insulating film according to any one of claims 11 to 17, wherein the curing agent includes a cyanate ester compound, a phenol compound, or an active ester compound. 多層プリント配線板において、絶縁層を形成するために用いられる、請求項11〜18のいずれか1項に記載の絶縁フィルム。   The insulating film of any one of Claims 11-18 used in order to form an insulating layer in a multilayer printed wiring board. 回路基板と、
前記回路基板の表面上に配置された複数の絶縁層と、
複数の前記絶縁層間に配置された金属層とを備え、
複数の前記絶縁層の内の少なくとも1層が、請求項11〜19のいずれか1項に記載の絶縁フィルムの硬化物である、多層プリント配線板。
A circuit board;
A plurality of insulating layers disposed on a surface of the circuit board;
A metal layer disposed between the plurality of insulating layers,
The multilayer printed wiring board whose at least 1 layer of the said some insulating layers is a hardened | cured material of the insulating film of any one of Claims 11-19.
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