KR102029123B1 - 가요성 포장 물질 - Google Patents

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라이아 슬리브니아크
데이비드 이단
리모르 아그몬
아이나트 글릭
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에이치피 인디고 비.브이.
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Abstract

본원에 가요성 포장 물질(6)의 제조 방법이 기재되어 있다. 이러한 방법은 상부에 인쇄된 정전식 잉크 조성물(2)을 갖는 제1 표면(1a), 및 제2 표면(1b)을 갖는 기재 물질(1)을 제공하는 단계; 기재 물질(1)의 제2 표면(1b) 상에 밀폐제 층(3)을 제공하는 단계; 상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층(5)이 증착된 가요성 기판(4)을 제공하는 단계; 및 열 및/또는 압력의 조건 하에 가요성 기판(4) 상에 배치된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층(5)을 상부에 정전식 잉크 조성물(2)이 인쇄된 기재 물질(1)의 제1 표면(1a)과 접촉시키는 단계를 포함한다.

Description

가요성 포장 물질
온갖 종류의 소비자 제품, 특히 식품은 필름 상에 인쇄된 이미지, 예컨대 기업 브랜딩 또는 제품 정보를 포함하는 가요성 포장 물질의 얇은 필름 또는 시트를 사용하여 포장된다. 가요성 포장 물질은 제품을 예를 들어 수분, 산화 또는 병원체로부터 보호하면서도 그 안에 함유된 제품의 성질 및 기원에 관해 사용자에게 정보를 제공하는 데 기여한다.
액체 전자사진식 인쇄 또는 정전식 인쇄는 이미지 또는 정보를 기판, 예컨대 종이 또는 플라스틱 상에 인쇄할 수 있는 하나의 방법이다. 인쇄 공정은 일반적으로 광전도성 표면 상에 이미지를 생성하는 단계, 하전된 입자를 갖는 잉크를 이들이 이미지에 선택적으로 접합하도록 광전도성 표면에 도포하는 단계, 및 이미지 형태의 하전된 입자를 인쇄 기판에 전사하는 단계를 수반한다.
도 1은 가요성 포장 물질의 제조의 개략적 공정을 나타낸다.
본원을 개시하고 기재하기 전에, 본원은 본원에 개시된 특정 공정 특징 및 물질에 제한되지 않는데, 이는 이러한 공정 특징 및 물질이 다소 변할 수 있기 때문임이 이해되어야 한다. 또한, 본원에 사용된 전문 용어는 특정 예를 기재하기 위한 목적으로 사용되는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서 및 첨부된 청구항에 사용된 바와 같이, 문맥에 달리 분명하게 명시되지 않는 한, 단수형 용어는 복수형 지시 대상을 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, "담체 유체", "담체 액체", "담체", 또는 "담체 비히클"은 안료 입자, 착색제, 전하 디렉터(charge director) 및 다른 첨가제가 분산되어 액체 정전식 조성물 또는 전자사진식 조성물을 형성할 수 있는 유체를 의미한다. 담체 액체는 다양한 제제, 예컨대 계면활성제, 공용매, 점도 개질제 및/또는 다른 가능한 성분의 혼합물을 포함할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "정전식 잉크 조성물" 또는 "액체 전자사진식 조성물"은 일반적으로 정전식 인쇄 공정(때때로 전자사진식 인쇄 공정으로 지칭됨)에 사용하기에 일반적으로 적합한 잉크 조성물을 의미한다. 이는 열가소성 수지를 포함할 수 있는 안료 입자를 포함할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "안료"는 미립자가 색을 부과하든 안하든 일반적으로 안료 착색제, 자성 입자, 알루미나, 실리카 및/또는 다른 세라믹 또는 유기-금속을 포함한다. 따라서, 본원은 주로 안료 착색제의 사용을 예시하지만, 용어 "안료"는 보다 일반적으로 안료 착색제뿐만 아니라, 다른 안료, 예컨대 유기-금속, 페라이트, 세라믹 등을 기재하는 데 사용될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, "공중합체"는 2개 이상의 단량체로부터 중합된 중합체를 의미한다.
본원에 사용된 바와 같이, "라미네이션 접합 강도"는 라미네이팅된 물질을 탈라미네이팅시키는 데 필요한 (길이 당) 힘을 의미하고 뉴튼/인치 또는 N/in의 단위로 표현된다. 라미네이션 접합 강도는 표준 기술, 특히 ASTM F0904-98R08에 따라 측정될 수 있다. 달리 언급되지 않는 한, 본원에 기재된 가요성 포장 물질의 라미네이션 접합 강도는 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질과 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질이 접합된 2개의 물질 중 하나 사이의 계면에서 물질을 탈라미네이팅시키는 강도를 의미한다.
본원에 사용된 바와 같이, "용융 흐름률"은 일반적으로 온도/적재량, 예를 들어 190℃/2.16 kg로서 보고되는 명시된 온도 및 적재량에서 한정된 치수의 오리피스를 통한 수지의 압출률을 일반적으로 의미한다. 흐름률은 성형의 결과로서 등급을 구별하거나 물질의 저하의 척도를 제공하는 데 사용될 수 있다. 본원에서, "용융 흐름률"은 압출 가소도계에 의해 열가소성 수지의 용융 흐름률을 위한 ASTM D1238-04c 표준 시험 방법에 따라 측정된다. 특정 중합체의 용융 흐름률이 명시되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 이는 정전식 조성물의 임의의 다른 성분이 부재하는 중합체 단독에 대한 용융 흐름률이다.
본원에 사용된 바와 같이, "산도", "산값" 또는 "산가"는 1 g 물질을 중화시키는 수산화 칼륨(KOH)의 밀리그램 단위의 질량을 의미한다. 중합체의 산도는 표준 기술에 따라, 예를 들어 ASTM D1386에 기재된 바와 같이 측정될 수 있다. 특정 중합체의 산도가 명시되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 이는 액체 토너 조성물의 임의의 다른 성분이 부재하는 중합체 단독에 대한 산도이다.
본원에 사용된 바와 같이, "용융 점도"는 일반적으로 주어진 전단 응력 또는 전단율에서 전단 응력 대 전단율의 비를 의미한다. 시험은 일반적으로 모세관 유량계를 사용하여 수행된다. 플라스틱 차지(charge)를 유량계 배럴에서 가열하고 플런저를 갖춘 다이에 통과시킨다. 플런저는 장비에 따라 일정한 힘에 의해 또는 일정한 속도로 밀린다. 측정은 시스템이 정상-상태 작동에 도달한 후에 수행된다. 사용되는 하나의 방법은 140℃에서 브룩필드(Brookfield) 점도를 측정하는 것이고, 단위는 mPa·s 또는 cPoise이다. 일부 예에서, 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠(Thermal Analysis Instruments)로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다. 특정 중합체의 용융 점도가 명시되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 이는 정전식 조성물의 임의의 다른 성분의 부재하는 중합체 단독에 대한 용융 점도이다.
일부 예에서, 본원에 기재된 수지 또는 중합체의 용융점은 ASTM D3418에 따라 측정된 용융점일 수 있다.
특정 단량체는 중합체의 특정 중량 백분율을 구성하는 것으로 본원에 기재될 수 있다. 이는 중합체 중의 상기 단량체로부터 형성된 반복 단위가 중합체의 상기 중량 백분율을 구성한다는 것을 나타낸다.
표준 시험이 본원에 언급되는 경우, 달리 언급되지 않는 한, 지칭되는 시험의 버전은 본원을 출원할 당시의 가장 최신 버전이다.
본원에 사용된 바와 같이, "정전식 인쇄" 또는 "전자사진식 인쇄"는 일반적으로 사진 이미징 기판으로부터 직접적으로 또는 중간 전사 부재를 경유하여 간접적으로 인쇄 기판에 전사되는 이미지를 제공하는 공정을 의미한다. 이와 같이, 이미지는 그것이 적용되는 사진 이미징 기판 내로 실질적으로 흡수되지 않는다. 또한, "전자사진식 인쇄기" 또는 "정전식 인쇄기"는 일반적으로 상기에 기재된 전자사진식 인쇄 또는 정전식 인쇄를 수행할 수 있는 인쇄기를 의미한다. "액체 전자사진식 인쇄"는 분말 토너보다는 액체 조성물이 전자사진식 공정에 사용되는 전자사진식 인쇄의 특정 유형이다. 정전식 인쇄 공정은 정전식 조성물을 전기장, 예를 들어 50 내지 400 V/μm 이상, 일부 예에서, 600 내지 900 V/μm 이상의 전계 구배를 갖는 전기장으로 처리함을 수반할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "약"은 시험 방법 및 기기의 변화를 허용하도록 소정 값이 종료점의 약간 위 또는 약간 아래일 수 있는 값을 제공함으로써 수치 범위 종료점에서 융통성을 제공하기 위해 사용된다. 이러한 용어의 융통성의 정도는 특정 변수에 의해 좌우될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 복수의 항목, 구조적 요소, 조성적 요소 및/또는 물질은 편의상 공통 목록으로 제시될 수 있다. 그러나, 이들 목록은 이러한 목록의 각각의 구성원이 별도의 유일한 구성원으로서 개별적으로 인식되는 것으로 해석되어야 한다. 따라서, 이러한 목록의 개별 구성원은 반대의 표시 없이 공통 군에서 오직 그들의 표현을 근거로 동일 목록과 사실상 등가의 임의의 다른 구성원으로 해석되어서는 안된다.
농도, 양 및 다른 수치 데이터는 본원에서 범위 형식으로 표현되거나 제시될 수 있다. 이러한 범위 형식은 단지 편리성 및 간결성을 위해 사용되는 것으로 이해되어야 하고, 따라서 이러한 범위의 종료점으로서 명백하게 인용된 수치 값을 포함할 뿐만 아니라 각각의 수치 값 및 그 하위 범위가 명백하게 인용되는 것처럼 그 범위에 포함되는 모든 개별 수치 값 또는 하위 범위를 포함하는 것으로 융통성 있게 해석되어야 한다. 예시로서, "약 1 내지 약 5 중량%"의 수치 범위는 약 1 내지 약 5 중량%의 명백하게 인용된 바로 그 값뿐만 아니라 인용된 범위 내의 개별 값들 및 그들의 하위 범위도 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 따라서, 이러한 수치 범위 내에는 개별 값, 예컨대 2, 3.5 및 4, 및 하위 범위, 예컨대 1 내지 3, 2 내지 4 및 3 내지 5 등이 포함된다. 이러한 동일한 원리는 단일 수치 값을 인용하는 범위에도 적용된다. 또한, 이러한 해석은 기재되는 범위 또는 특징의 폭과 무관하게 적용되어야 한다.
본원에 사용된 바와 같이, 중량% 값은 잉크 조성물 중 고형분의 중량/중량(w/w) 백분율을 지칭하도록 취해지고, 존재하는 임의의 담체 유체의 중량은 포함하지 않는다.
달리 언급되지 않는 한, 본원에 기재된 임의의 특징은 본원에 기술된 임의의 양상 또는 임의의 다른 특징과 조합될 수 있다.
하나의 양상에서, 가요성 포장 물질의 제조 방법이 제공된다. 가요성 포장 물질의 제조 방법은 하기를 포함할 수 있다:
상부에 인쇄된 정전식 잉크 조성물을 갖는 제1 표면, 및 제2 표면을 갖는 기재 물질을 제공하는 단계;
기재 물질의 제2 표면 상에 밀폐제 층을 제공하는 단계;
상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 증착된 가요성 기판을 제공하는 단계; 및
열 및/또는 압력의 조건 하에 가요성 기판 상에 배치된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 상부에 정전식 잉크 조성물이 인쇄된 기재 물질의 제1 표면과 접촉시키는 단계.
또 다른 양상에서, 가요성 포장 물질이 제공된다. 가요성 포장 물질은 하기를 포함할 수 있다:
제1 표면 및 제2 표면을 포함하는 기재 물질;
기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물;
기재 물질의 제2 표면 상에 배치된 밀폐제 층;
가요성 기판; 및
가요성 기판과 정전식 잉크 조성물로 인쇄된 기재 물질의 제1 표면 사이에 배치되고 가요성 기판과 정전식 잉크 조성물로 인쇄된 기재 물질의 제1 표면에 접합된 열적으로 활성화된 라미네이팅 층.
또 다른 양상에서, 가요성 포장물이 제공된다. 가요성 포장물은 하기를 포함하는 가요성 물질을 포함한다:
제1 표면 및 제2 표면을 포함하는 기재 물질;
기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄된 전자사진식 잉크 조성물;
기재 물질의 제2 표면 상에 배치된 밀폐제 층;
가요성 기판; 및
가요성 기판과 잉크 조성물로 인쇄된 기재 물질의 제1 표면 사이에 배치되고 가요성 기판과 잉크 조성물로 인쇄된 기재 물질의 제1 표면에 접합된 열적으로 활성화된 라미네이팅 층.
인쇄된 이미지 또는 정보를 포함하는 제2 기판에 라미네이팅된 기능적 (장벽) 기판을 포함하는 라미네이팅된 가요성 포장 물질의 개발을 시도하는 많은 연구가 최근에 수행되어 왔다. 많은 용매계 또는 심지어 "용매 미함유" 라미네이팅 접착제가 장기 경화를 필요로 하여, 생성된 가요성 포장 물질과 식품을 포장하기 위해 준비된 물질 사이의 지체 시간이 존재한다. 따라서, 디지털 인쇄 공정과 함께 사용되는 경우, 기존의 라미네이팅 기술은 긴 포스트-인쇄 공정/대기 시간 때문에 인쇄 공정에 대한 짧은 턴어라운드(turnaround)의 유리점을 무력화시킬 수 있다.
본 발명자는 본원에 기재된 방법의 예가 상기에 기재된 문제점 중 하나 이상을 피하거나 적어도 경감시킴을 발견하였다. 이들은 방법의 예가 라미네이션 및 접합이 즉각적이어서 경화 시간이 필요 없다는 점에서 종래 방법보다 성공적임을 발견하였다. 기재된 방법은 기존의 정전식 인쇄 공정과 인-라인으로 실행될 수 있어 추가로 가용성 포장 물질의 제조 방법을 간소화할 수 있다.
또한, 본 발명자는 본원에 기재된 방법의 예가 보다 비용 효율적인 공정 및/또는 일부 기존 공정과 비교하여 물질에 대한 보다 적은 저장 공간이 필요한 공정을 제공하는 것을 발견하였다.
가요성 포장 물질
일부 예에서, 가요성 포장 물질이 기재된다. 가요성 포장 물질은 본원에 기재된 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다. 가요성 포장 물질의 각각의 성분은 하기 섹션에 논의될 것이다.
일부 예에서, 가요성 포장 물질은 층의 탈라미네이션, 특히 라미네이팅 물질의 층(열적으로 활성화될 수 있음)과 전자사진식으로 인쇄된 이미지 또는 정보를 포함하는 인쇄 기판의 표면 사이의 계면에서의 탈라미네이션을 피하는 데 충분한 접합 강도를 갖는 라미네이트 구조를 포함한다. 일부 예에서, 라미네이션 접합 강도는 라미네이션 후에 가요성 포장 물질을 실온으로 냉각시킨 후에 직접 측정된다. 일부 예에서, 라미네이션 접합 강도는 라미네이션 및 냉각 후에 임의의 경화 또는 휴지기를 갖지 않은 가요성 포장 물질에 대해 측정된다. 일부 예에서, 라미네이션 접합 강도는 가요성 포장 물질의 라미네이션 및 냉각 직후에 측정된다.
일부 예에서, 가요성 포장 물질은 ASTM F0904-98R08에 의해 측정된 라미네이션 접합 강도를 갖는다. 일부 예에서, 가요성 포장 물질은 ASTM F0904-98R08에 의해 측정시 약 0.5 N/in 이상, 예를 들어 약 1.0 N/in 이상, 예를 들어 약 1.2 N/in 이상, 예를 들어 약 1.5 N/in 이상, 예를 들어 약 2.0 N/in 이상, 예를 들어 약 2.5 N/in 이상, 예를 들어 약 3.0 N/in 이상, 예를 들어 약 4.0 N/in 이상, 예를 들어 약 5.0 N/in 이상, 예를 들어 약 6.0 N/in 이상, 예를 들어 약 7.0 N/in 이상, 예를 들어 약 8.0 N/in 이상, 예를 들어 약 9.0 N/in 이상, 예를 들어 약 10.0 N/in의 라미네이션 접합 강도를 갖는다.
일부 예에서, 가요성 포장 물질은 약 2 내지 약 10 N/in의 라미네이션 접합 강도를 갖는다.
기재 물질(인쇄 기판)
액체 정전식 잉크 조성물이 인쇄될 수 있는 기재 물질(따라서 본원에서 인쇄 기판으로도 지칭됨)은 액체 전자사진식 인쇄 공정에서 사용하기에 적합하고 가요성 포장 물질에서 사용하기에 적합한 임의의 물질일 수 있다. 일부 예에서, 기재 물질은 가요성 기재 물질이다.
또한, 가요성 포장 물질의 기재 물질은 기능적 기판 또는 간단히 기재 층으로 지칭될 수 있다. 가요성 포장 물질의 기재 층은 사용되는 가요성 포장 물질의 최내 층일 수 있고, 따라서 포장되는 제품과 접촉할 수 있다. 일부 예에서, 기재 층은 기능적 기판으로서 지칭되고 포장되는 제품을 보호하는 장벽 기능을 제공한다는 점에서 기능적이다. 기재 층 또는 기능적 기판은 예를 들어 수분, 산소, 다른 산화제 및 병원체, 예컨대 바이러스 및 박테리아의 진입을 방지함으로써 포장된 제품, 특히 식품의 품질을 손상시키거나 달리 감소시킬 수 있는 임의의 외부 영향에 대한 장벽으로서의 역할을 할 수 있다.
일부 예에서, 기재 물질은 종이, 금속성 호일 및/또는 플라스틱의 필름 또는 시트, 예를 들어 얇은 필름 또는 얇은 시트를 포함한다. 일부 예에서, 기재 물질은 금속성 호일, 금속화된 기판 또는 종이 기판을 포함한다. 일부 예에서, 기재 물질은 금속성 호일 또는 금속화된 기판을 포함한다. 일부 예에서, 기재 물질은 종이 기판을 포함한다. 일부 예에서, 기재 물질은 금속화된 종이 또는 금속화된 플라스틱 필름을 포함한다. 일부 예에서, 기재 물질은 알루미늄 호일을 포함한다. 일부 예에서, 기재 물질은 플라스틱 물질, 예를 들어 폴리에틸렌(PE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리프로필렌(PP), 이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP), 배향된 폴리아미드(OPA)의 필름, 예를 들어 얇은 필름을 포함한다. 일부 예에서, 기재 물질은 함께 라미네이팅된 플라스틱 물질의 필름의 다수의 층(예컨대 PE, LLDPE, PP, BOPP 및 OPA로부터 선택된 필름의 조합)을 포함한다.
일부 예에서, 기재 물질은 하나의 표면 상에 금속(예를 들어 알루미늄)의 층으로 코팅된 종이 기판의 형태인 금속화된 종이를 포함한다.
일부 예에서, 기재 물질은 하나의 표면 상에 금속(예를 들어 알루미늄)의 층으로 코팅된 중합체 기판의 형태인 금속화된 플라스틱 필름을 포함한다. 일부 예에서, 기재 물질은 금속화된 BOPP 필름 또는 금속화된 PET 필름의 형태인 금속화된 플라스틱 필름을 포함한다. 일부 예에서, 알루미늄 층은 7 내지 12 μm의 두께를 갖고 PE 층에 라미네이팅된다.
일부 예에서, 기재 층은 물질의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 100 μm 미만의 두께, 예를 들어 90 μm 미만의 두께, 80 μm 미만의 두께, 70 μm 미만의 두께, 60 μm 미만의 두께, 50 μm 미만의 두께, 40 μm 미만의 두께, 30 μm 미만의 두께, 20 μm 미만의 두께, 15 μm 미만의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 물질의 필름은 약 12 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 기재 층은 물질의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 12 μm 초과의 두께, 예를 들어 15 μm 초과의 두께, 20 μm 초과의 두께, 30 μm 초과의 두께, 40 μm 초과의 두께, 50 μm 초과의 두께, 60 μm 초과의 두께, 70 μm 초과의 두께, 80 μm 초과의 두께, 90 μm 초과의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 물질의 필름은 약 100 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 기재 물질은 본원에 기재된 액체 전자사진식 조성물을 사용하여 액체 전자사진식 인쇄 공정에서 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄된 이미지 또는 정보를 포함한다. 따라서, 인쇄된 조성물의 중합체 수지는 기재 물질(기능적 기판)을 하기에 기재되는 가요성 기판에 열적으로 라미네이팅하기 위해 이용가능할 수 있다.
정전식 잉크 조성물
본원에 기재된 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물은 액체 전자사진식 인쇄 공정을 사용하여 기재 물질 상에 인쇄된 액체 전자사진식 인쇄 조성물(본원에서 LEP 조성물로도 지칭됨)일 수 있다. LEP 조성물은 착색제 또는 안료, 중합체 수지 및 담체 유체 또는 액체를 포함할 수 있다. LEP 조성물은 첨가제, 예컨대 전하 디렉터, 전하 보조제, 계면활성제, 점도 개질제, 유화제 등, 또는 이들의 조합을 추가로 포함할 수 있다. 일부 예에서, LEP 조성물은 임의의 안료를 함유하지 않거나 안료를 실질적으로 함유하지 않아 특정한 투명한 광택 또는 윤기를 인쇄된 기판에 제공하는 데 유용한 안료 미함유 조성물일 수 있다.
인쇄 후에, 기재 물질 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물은 인쇄 전 LEP 인쇄 조성물과 비교하여 감소된 양의 담체 액체를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 기재 물질 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물은 실질적으로 담체 액체를 미함유할 수 있다. 담체 액체를 실질적으로 미함유하는 것은 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크가 5 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서, 2 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 1 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 0.5 중량% 미만의 담체 액체를 함유하는 것을 나타낼 수 있다. 일부 예에서, 기재 물질 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물은 담체 액체를 미함유한다.
각각의 이들 성분은 하기 하위-섹션에서 개별적으로 기재될 것이다.
착색제
정전식 잉크 조성물은 착색제를 포함할 수 있다. 착색제는 염료 또는 안료일 수 있다. 착색제는 액체 담체와 상용성이며 전자사진식 인쇄에 유용한 임의의 착색제일 수 있다. 예를 들어, 착색제는 안료 입자로서 존재할 수 있거나 수지(본원에 기재된 중합체에 더하여) 및 안료를 포함할 수 있다. 수지 및 안료는 당분야에 표준으로 사용되는 임의의 것일 수 있다. 일부 예에서, 착색제는 청록색 안료, 자홍색 안료, 황색 안료 및 흑색 안료로부터 선택된다. 예를 들어, 회흐스트(Hoechst)의 안료(펄머넌트 옐로우(Permanent Yellow) DHG, 펄머넌트 옐로우 GR, 펄머넌트 옐로우 G, 펄머넌트 옐로우 NCG-71, 펄머넌트 옐로우 GG, 한사(Hansa) 옐로우 RA, 한사 브릴리언트 옐로우 5GX-02, 한사 옐로우 X, 노바펌(NOVAPERM, 등록상표) 옐로우 HR, 노바펌(등록상표) 옐로우 FGL, 한사 브릴리언트 옐로우 10GX, 펄머넌트 옐로우 G3R-01, 호스타펌(HOSTAPERM, 등록상표) 옐로우 H4G, 호스타펌(등록상표) 옐로우 H3G, 호스타펌(등록상표) 오렌지 GR, 호스타펌(등록상표) 스칼렛 GO, 펄머넌트 루빈(Rubine) F6B를 포함함); 선 케미컬(Sun Chemical)의 안료(L74-1357 옐로우, L75-1331 옐로우, L75-2337 옐로우를 포함함); 호이바흐(Heubach)의 안료(달라마(DALAMAR, 등록상표) 옐로우 YT-858-D를 포함함); 시바-가이지(Ciba-Geigy)의 안료(크로모프탈(CROMOPHTHAL, 등록상표) 옐로우 3 G, 크로모프탈(등록상표) 옐로우 GR, 크로모프탈(등록상표) 옐로우 8 G, 이르가진(IRGAZINE, 등록상표) 옐로우 5GT, 이르갈라이트(IRGALITE, 등록상표) 루빈 4BL, 모나스트랄(MONASTRAL, 등록상표) 마젠타, 모나스트랄(등록상표) 스칼렛, 모나스트랄(등록상표) 바이올렛, 모나스트랄(등록상표) 레드, 모나스트랄(등록상표) 바이올렛을 포함함); 바스프(BASF)의 안료(루모젠(LUMOGEN, 등록상표) 라이트 옐로우, 팔리오젠(PALIOGEN, 등록상표) 오렌지, 헬리오젠(HELIOGEN, 등록상표) 블루 L 690 IF, 헬리오젠(등록상표) 블루 TBD 7010, 헬리오젠(등록상표) 블루 K 7090, 헬리오젠(등록상표) 블루 L 710 IF, 헬리오젠(등록상표) 블루 L 6470, 헬리오젠(등록상표) 그린 K 8683, 헬리오젠(등록상표) 그린 L 9140을 포함함); 모베이(Mobay)의 안료(퀸도(QUINDO, 등록상표) 마젠타, 인도패스트(INDOFAST, 등록상표) 브릴리언트 스칼렛, 퀸도(등록상표) RED 6700, 퀸도(등록상표) 레드 6713, 인도패스트(등록상표) 바이올렛을 포함함); 캐봇(Cabot)의 안료(마룬(Maroon) B 스털링(STERLING, 등록상표) NS 블랙, 스털링(등록상표) NSX 76, 모굴(MOGUL, 등록상표) L을 포함함); 듀퐁(DuPont)의 안료(타이퓨어(TIPURE, 등록상표) R-101을 포함함); 파울 울리히(Paul Uhlich)의 안료(울리히(UHLICH, 등록상표) BK 8200을 포함함).
일부 예에서, 착색제 또는 안료 입자는 20 μm 미만, 예를 들어 15 μm 미만, 예를 들어 10 μm 미만, 예를 들어 5 μm 미만, 예를 들어 4 μm 미만, 예를 들어 3 μm 미만, 예를 들어 2 μm 미만, 예를 들어 1 μm 미만, 예를 들어 0.9 μm 미만, 예를 들어 0.8 μm 미만, 예를 들어 0.7 μm 미만, 예를 들어 0.6 μm 미만, 예를 들어 0.5 μm 미만의 중간 입자 크기 또는 d50을 가질 수 있다. 달리 언급되지 않는 한, 착색제 또는 안료 입자 및 수지 코팅된 안료 입자의 입자 크기는 맬번 마스터사이저(Malvern Mastersizer) 2000 상에서 작동 매뉴얼에 기재된 표준 절차에 따라 레이저 회절법을 사용하여 결정된다.
착색제 또는 안료 입자는 방법 및/또는 정전식 잉크 조성물에서 수지 및 안료의 총량의 10 내지 80 중량%, 일부 예에서 15 내지 80 중량%, 일부 예에서 15 내지 60 중량%, 일부 예에서 15 내지 50 중량%, 일부 예에서 15 내지 40 중량%, 일부 예에서 수지 및 착색제의 총량의 15 내지 30 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 일부 예에서, 착색제 또는 안료 입자는 방법 및/또는 정전식 잉크 조성물에서 수지 및 착색제 또는 안료의 총량의 50 중량% 이상, 예를 들어 수지 및 착색제 또는 안료의 총량의 55 중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다.
중합체 수지
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물은 알킬렌 단량체, 및 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체를 포함하는 중합체 수지를 포함한다. 중합체 수지는 열가소성 중합체로 지칭될 수 있다. 열가소성 중합체는 때때로 열가소성 수지로 지칭된다. 일부 예에서, 중합체는 에틸렌 또는 프로필렌 아크릴산 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌 메타크릴산 공중합체; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예를 들어 80 내지 99.9 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예를 들어 C1 내지 C5) 에스터(예를 들어 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 에틸렌(예를 들어 80 내지 99.9 중량%), 아크릴산 또는 메타크릴산(예를 들어 0.1 내지 20.0 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예를 들어 C1 내지 C5) 에스터(예를 들어 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예를 들어 70 내지 99.9 중량%) 및 말레산 무수물(예를 들어 0.1 내지 30 중량%)의 공중합체; 폴리에틸렌; 폴리스티렌; 이소택틱(isotactic) 폴리프로필렌(결정질); 에틸렌 에틸렌 에틸 아크릴레이트의 공중합체; 폴리에스터; 폴리비닐 톨루엔; 폴리아미드; 스티렌/부타다이엔 공중합체; 에폭시 수지; 아크릴계 수지(예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산, 및 하나 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터의 공중합체(이때, 알킬은 1 내지 약 20개의 탄소 원자를 가질 수 있음), 예컨대 메틸 메타크릴레이트(예를 들어 50 내지 90%)/메타크릴산(예를 들어 0 내지 20 중량%)/에틸헥실아크릴레이트(예를 들어 10 내지 50 중량%)); 에틸렌-아크릴레이트 삼원중합체: 에틸렌-아크릴계 에스터-말레산 무수물(MAH) 또는 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 삼원중합체; 에틸렌-아크릴산 이오노머 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
일부 예에서, 중합체 수지는 산성 측기를 갖는 중합체를 포함한다. 일부 예에서, 산성 측기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 100 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 105 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 110 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 115 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 일부 예에서, 산성 측기를 갖는 중합체는 200 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 190 mg 이하, 일부 예에서 180 mg 이하, 일부 예에서 130 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 120 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 중합체의 산도는 표준 절차를 사용하여, 예를 들어 ASTM D1386에 기재된 절차를 사용하여 mg KOH/g 단위로 측정될 수 있다.
수지는 약 70 g/10분 미만, 일부 예에서 약 60 g/10분 이하, 일부 예에서 약 50 g/10분 이하, 일부 예에서 약 40 g/10분 이하, 일부 예에서 30 g/10분 이하, 일부 예에서 20 g/10분 이하, 일부 예에서 10 g/10분 이하의 용융 흐름률을 갖는 산성 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 각각 개별적으로 입자에 산성 측기 및/또는 에스터 기를 갖는 모든 중합체는 90 g/10분 미만, 80 g/10분 이하, 일부 예에서 80 g/10분 이하, 일부 예에서 70 g/10분 이하, 일부 예에서 70 g/10분 이하, 일부 예에서 60 g/10분 이하의 용융 흐름률을 갖는다.
일부 예에서, 산성 측기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 70 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 40 g/10분, 일부 예에서 20 내지 30 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다. 일부 예에서, 산성 측기를 갖는 중합체는 일부 예에서 약 50 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 60 내지 약 100 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다. 용융 흐름률은 예를 들어 ASTM D1238에 기재된 표준 절차를 사용하여 측정될 수 있다.
일부 예에서, 산성 측기는 유리 산 형태로 존재할 수 있거나 음이온 및 반대이온, 일반적으로 금속 반대이온(예를 들어 알칼리 금속, 예컨대 리튬, 나트륨 및 칼륨, 알칼리 토금속, 예컨대 마그네슘 또는 칼슘, 및 전이 금속, 예컨대 아연으로부터 선택된 금속)의 회합된 형태로 존재할 수 있다. 일부 예에서, 산성 측기를 갖는 중합체는 수지, 예컨대 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체; 및 이의 이오노머, 예컨대 금속 이온(예를 들어 Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체, 예컨대 설린(SURLYN, 등록상표) 이오노머로부터 선택될 수 있다. 일부 예에서, 산성 측기를 포함하는 중합체는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체일 수 있되, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산은 공중합체의 5 내지 약 25 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 약 20 중량%를 구성한다.
일부 예에서, 수지는 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 산성 측기를 갖는 2개의 중합체는 상이한 산도를 가질 수 있고, 이는 상기에 언급된 범위 내에 속할 수 있다. 일부 예에서, 수지는 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제1 중합체, 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 수지는 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다: 약 10 내지 약 50 g/10분의 용융 흐름률 및 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제1 중합체, 및 약 50 내지 약 120 g/10분의 용융 흐름률 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제2 중합체. 일부 예에서, 제1 및 제2 중합체에 에스터 기가 부재한다.
일부 예에서, 산성 측기를 갖는 제1 중합체 대 산성 측기를 갖는 제2 중합체의 비는 약 10:1 내지 약 2:1일 수 있다. 일부 예에서, 상기 비는 약 6:1 내지 약 3:1, 일부 예에서 약 4:1일 수 있다.
일부 예에서, 수지는 15000 poise 이하의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 중합체를 포함할 수 있되; 상기 중합체는 본원에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체일 수 있다. 수지는 15000 poise 이상, 일부 예에서 20000 poise 이상, 일부 예에서 50000 poise 이상, 일부 예에서 70000 poise 이상의 용융 점도를 갖는 제1 중합체를 포함할 수 있다; 일부 예에서, 수지는 제1 중합체보다 낮은 용융 점도, 일부 예에서 15000 poise 이하의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다. 수지는 60000 poise 초과, 일부 예에서 60000 내지 100000 poise, 일부 예에서 65000 내지 85000 poise의 용융 점도를 갖는 제1 중합체; 15000 내지 40000 poise, 일부 예에서 20000 내지 30000 poise의 용융 점도를 갖는 제2 중합체; 및 15000 poise 이하의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 제3 중합체를 포함할 수 있되; 제1 중합체의 예는 누크렐(Nucrel) 960(듀퐁)이고, 제2 중합체의 예는 누크렐 699(듀퐁)이고, 제3 중합체의 예는 AC-5120 또는 AC-5180(허니웰(Honeywell))이다. 제1, 제2 및 제3 중합체는 본원에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체일 수 있다. 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다.
수지가 단일 유형의 중합체를 포함하는 경우, 중합체(전자사진식 잉크 조성물의 임의의 다른 성분을 배재함)는 6000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12000 poise 이상의 용융 점도를 가질 수 있다. 수지가 복수의 중합체를 포함하는 경우, 수지의 모든 중합체는 6000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12000 poise 이상의 용융 점도를 갖는 혼합물(전자사진식 잉크 조성물의 임의의 다른 성분을 배재함)을 함께 형성한다. 용융 점도는 표준 기술을 사용하여 측정될 수 있다. 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다.
수지는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체; 이의 이오노머, 예컨대 금속 이온(예를 들어 Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체, 예컨대 설린(등록상표) 이오노머로부터 선택된 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 수지는 (i) 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체인 제1 중합체로서, 이때 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산이 공중합체의 8 내지 약 16 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 16 중량%를 구성하는, 제1 중합체; 및 (ii) 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체인 제2 중합체로서, 이때 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산이 공중합체의 12 내지 약 30 중량%, 일부 예에서 공중합체의 14 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 16 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 17 내지 19 중량%를 구성하는, 제2 중합체를 포함할 수 있다.
수지는 상기에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체(이는 에스터 측기를 미함유할 수 있음) 및 에스터 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 열가소성 중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 산성 측기를 추가로 포함할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 에스터 측기를 갖는 단량체 및 산성 측기를 갖는 단량체의 공중합체일 수 있다. 중합체는 에스터 측기를 갖는 단량체, 산성 측기를 갖는 단량체, 및 임의의 산성 측기 및 에스터 측기가 부재하는 단량체의 공중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 단량체는 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산으로부터 선택된 단량체일 수 있다. 산성 측기를 갖는 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 선택된 단량체일 수 있다. 임의의 산성 측기 및 에스터 측기가 부재하는 단량체는 에틸렌 또는 프로필렌을 포함하는 알킬렌 단량체일 수 있다. 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산은 각각 아크릴산의 알킬 에스터 또는 메타크릴산의 알킬 에스터일 수 있다. 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터의 알킬 기는 1 내지 30개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 20개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬 기일 수 있고; 일부 예에서 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, t-부틸, 이소부틸, n-부틸 및 펜틸로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, 에스터 측기를 갖는 중합체는 에스터 측기를 갖는 제1 단량체, 산성 측기를 갖는 제2 단량체 및 임의의 산성 측기 및 에스터 측기가 부재하는 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 일부 예에서, 에스터 측기를 갖는 중합체는 (i) 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산, 일부 예에서 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터로부터 선택된 에스터 측기를 갖는 제1 단량체, (ii) 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 선택된 산성 측기를 갖는 제2 단량체, 및 (iii) 에틸렌 및 프로필렌으로부터 선택된 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 일부 예에서, 제2 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성할 수 있고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 중합체는 듀퐁(등록상표)으로부터 입수가능한 바이넬(Bynel) 2022 및 바이넬 2002를 포함하는 바이넬(등록상표) 부류의 단량체로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, 에스터 측기를 갖는 중합체는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량, 예를 들어 중합체 또는 산성 측기를 갖는 중합체 및 에스터 측기를 갖는 중합체의 총량의 1 중량% 이상을 구성할 수 있다. 일부 예에서, 에스터 측기를 갖는 중합체는 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 8 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 10 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 15 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 20 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 25 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 30 중량% 이상, 일부 예에서 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 35 중량% 이상을 구성할 수 있다. 일부 예에서, 에스터 측기를 갖는 중합체는 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 50 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 10 내지 40 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 30 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 5 내지 15 중량%, 일부 예에서 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 수지 중합체, 예를 들어 열가소성 수지 중합체의 총량의 15 내지 30 중량%를 구성할 수 있다.
일부 예에서, 에스터 측기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 일부 예에서, 에스터 측기를 갖는 중합체는 100 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 일부 예에서, 에스터 측기를 갖는 중합체는 60 내지 90 mg KOH/g, 일부 예에서 70 내지 80 mg KOH/g의 산도를 가질 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 50 g/10분, 일부 예에서 약 20 내지 약 40 g/10분, 일부 예에서 약 25 내지 약 35 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다.
일부 예에서, 수지는 저-용융점 중합체를 포함한다. 용어 "저-용융점 중합체"는 실온에서 고체이나 인쇄 또는 라미네이팅 장치에서 수득가능한 온도에서 용융하는 중합체성 물질로서 이해되어야 한다.
일부 예에서, 수지는 약 200℃ 미만, 예를 들어 약 190℃ 미만, 예를 들어 약 180℃ 미만, 예를 들어 약 170℃ 미만, 예를 들어 약 160℃ 미만, 예를 들어 약 150℃ 미만, 예를 들어 약 140℃ 미만, 예를 들어 약 130℃ 미만, 예를 들어 약 120℃ 미만, 예를 들어 약 110℃ 미만, 예를 들어 약 100℃ 미만, 예를 들어 약 80℃ 미만, 예를 들어 약 70℃의 용융점을 갖는 저-용융점 중합체를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 수지는 약 80℃ 초과, 예를 들어 약 90℃ 초과, 예를 들어 약 100℃ 초과, 예를 들어 약 110℃ 초과, 예를 들어 약 120℃ 초과, 예를 들어 약 130℃ 초과, 예를 들어 약 140℃ 초과, 예를 들어 약 150℃ 초과, 예를 들어 약 160℃ 초과, 예를 들어 약 170℃ 초과, 예를 들어 약 180℃ 초과, 예를 들어 약 190℃ 초과, 예를 들어 약 200℃의 용융점을 갖는 저-용융점 중합체를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 수지는 약 80 내지 약 120℃ 범위의 용융점을 갖는 저-용융점 중합체를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 수지의 용융점은 ASTM D3418에 따라 측정된 용융점일 수 있다.
수지의 중합체 또는 공중합체는 일부 예에서 누크렐 패밀리의 토너(예를 들어 누크렐 403(상표), 누크렐 407(상표), 누크렐 609HS(상표), 누크렐 908HS(상표), 누크렐 1202HC(상표), 누크렐 30707(상표), 누크렐 1214(상표), 누크렐 903(상표), 누크렐 3990(상표), 누크렐 910(상표), 누크렐 925(상표), 누크렐 699(상표), 누크렐 599(상표), 누크렐 960(상표), 누크렐 RX 76(상표), 누크렐 2806(상표), 바이넬 2002, 바이넬 2014, 바이넬 2020 및 바이넬 2022(이. 아이, 듀퐁에서 판매)), AC 패밀리의 토너(예를 들어 AC-5120, AC-5180, AC-540, AC-580(허니웰에서 판매)), 애클린(Aclyn) 패밀리의 토너(예를 들어 애클린 201, 애클린 246, 애클린 285 및 애클린 295)및 로타더(Lotader) 패밀리의 토너(예를 들어 로타더 2210, 로타더, 3430 및 로타더 8200(아르케마(Arkema)에서 판매))로부터 선택될 수 있다.
수지는 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 5 내지 90 중량%, 일부 예에서 약 50 내지 80 중량%를 구성할 수 있다. 수지는 액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 60 내지 95 중량%, 일부 예에서 약 70 내지 95 중량%를 구성할 수 있다.
담체 액체
일부 예에서, 정전식 잉크 조성물은 담체 유체 또는 담체 액체 중에 형성되고/되거나 분산된 수지 코팅된 안료 입자 또는 수지 입자를 포함한다. 정전식 인쇄 공정으로 인쇄 기판에 도포 전에, 조성물은 건조 형태, 예를 들어 열가소성 수지로 코팅된 유동성 안료 입자의 형태일 수 있는 정전식 잉크 조성물일 수 있다. 일부 예에서, 정전식 인쇄 공정으로 인쇄 기판에 도포 전에, 정전식 잉크 조성물은 액체 형태일 수 있고; 열가소성 수지로 코팅된 안료 입자가 현탁된 담체 액체를 포함할 수 있다.
일반적으로, 담체 액체는 코팅된 안료 입자의 제조에서 반응 용매로서 작용하고 생성된 정전식 잉크 조성물의 다른 성분을 위한 분산 매질로서도 작용할 수 있다. 일부 예에서, 담체 액체는 실온에서 중합체 수지를 용해시키지 않는 액체이다. 일부 예에서, 담체 액체는 고온에서 중합체 수지를 용해시키는 액체이다. 예를 들어, 중합체 수지는 80℃ 이상, 예를 들어 90℃, 예를 들어 100℃, 예를 들어 110℃, 예를 들어 120℃의 온도로 가열시 담체 액체에 가용성일 수 있다. 예를 들어, 담체 액체는 탄화수소, 실리콘 오일, 식물 오일 등을 포함할 수 있거나 탄화수소, 실리콘 오일, 식물 오일 등일 수 있다. 일부 예에서, 담체 액체는 토너 입자에 대한 매질로서 사용될 수 있는 절연성 비극성 비수성 액체를 포함할 수 있다. 담체 액체는 약 109 ohm·cm 초과의 저항을 갖는 화합물을 포함할 수 있다. 담체 액체는 약 5 미만, 일부 예에서 약 3 미만의 유전율을 가질 수 있다. 담체 액체는 탄화수소를 포함할 수 있다. 탄화수소는 지방족 탄화수소, 이성질화된 지방족 탄화수소, 분지쇄 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 담체 액체의 예는 지방족 탄화수소, 이소파라핀계 화합물, 파라핀계 화합물, 탈방향족화된 탄화수소 화합물 등을 포함한다. 특히, 담체 액체는 이소파르(Isopar)-G(상표), 이소파르-H(상표), 이소파르-L(상표), 이소파르-M(상표), 이소파르-K(상표), 이소파르-V(상표), 노르파르(Norpar) 12(상표), 노르파르 13(상표), 노르파르 15(상표), 엑솔(Exxol) D40(상표), 엑솔 D80(상표), 엑솔 D100(상표), 엑솔 D130(상표) 및 엑솔 D140(상표)(각각 엑손 코포레이션(EXXON CORPORATION)에서 판매); 테클렌(Teclen) N-16(상표), 테클렌 N-20(상표), 테클렌 N-22(상표), 니세키 나프테솔(Nisseki Naphthesol) L(상표), 니세키 나프테솔 M(상표), 니세키 나프테솔 H(상표), #0 솔벤트 L(상표), #0 솔벤트 M(상표), #0 솔벤트 H(상표), 니세키 이소솔(Nisseki lsosol) 300(상표), 니세키 이소솔 400(상표), AF-4(상표), AF-5(상표), AF-6(상표) 및 AF-7(상표)(각각 니폰 오일 코포레이션(NIPPON OIL CORPORATION)에서 판매); IP 솔벤트 1620(상표) 및 IP 솔벤트 2028(상표)(각각 이데미츠 페트로케미컬 컴패니 리미티드(IDEMITSU PETROCHEMICAL CO., LTD.)에서 판매); 암스코(Amsco) OMS(상표) 및 암스코 460(상표)(각각 아메리칸 미네랄 스피릿츠 코포레이션(AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.)에서 판매); 및 일렉트론, 포지트론, 뉴 II, 퓨로겐 HF(Electron, Positron, New II, Purogen HF)(100% 합성 테르펜)(에콜링크(ECOLINK, 상표)에서 판매)를 포함할 수 있다.
인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 잉크 조성물의 약 20 내지 99.5 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 50 내지 99.5 중량%를 구성할 수 있다. 인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 잉크 조성물의 약 40 내지 90 중량%를 구성할 수 있다. 인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 잉크 조성물의 약 60 내지 80 중량%를 구성할 수 있다. 인쇄 전에, 담체 액체는 정전식 잉크 조성물의 약 90 내지 99.5 중량%, 일부 예에서 정전식 잉크 조성물의 95 내지 99 중량%를 구성할 수 있다.
정전식 잉크 조성물은 인쇄 기판에 인쇄될 때 담체 액체를 실질적으로 미함유할 수 있다. 정전식 인쇄 공정에서 및/또는 이후, 담체 액체는 인쇄 및/또는 증발 동안 전기 영동 공정에 의해 제거될 수 있어, 실질적으로 고체만이 인쇄 기판에 전사된다. 담체 액체를 실질적으로 미함유하는 것은 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크가 5 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 2 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 1 중량% 미만의 담체 액체, 일부 예에서 0.5 중량% 미만의 담체 액체를 함유하는 것을 나타낼 수 있다. 일부 예에서, 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크는 담체 액체를 미함유한다.
전하 디렉터 및 전하 보조제
액체 전자사진식 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물은 전하 디렉터를 포함할 수 있다. 전하 디렉터는 정전식 조성물에 첨가되어 목적하는 극성의 전하를 부과하고/하거나 정전식 잉크 조성물의 입자 상의 충분한 정전식 전하를 유지할 수 있다. 전하 디렉터는 지방산의 금속 염, 설포-석시네이트의 금속 염, 옥시포스포네이트의 금속 염, 알킬-벤젠설폰산의 금속 염, 방향족 카복시산 또는 설폰산의 금속 염을 포함하는 이온성 화합물, 뿐만 아니라 양쪽이온성 및 비이온성 화합물, 예컨대 폴리옥시에틸화된 알킬아민, 레시틴, 폴리비닐피롤리돈, 다가산 알코올의 유기 산 에스터 등을 포함할 수 있다. 전하 디렉터는 유용성 페트롤륨 설포네이트(예를 들어 중성 칼슘 페트로네이트(Petronate, 상표), 중성 바륨 페트로네이트(상표) 및 염기성 바륨 페트로네이트(상표)), 폴리부틸렌 석신이미드(예를 들어 올로아(OLOA, 상표) 1200 및 아모코(Amoco) 575), 및 글리세리드 염(예를 들어 불포화 산 및 포화 산 치환기를 갖는 포스페이트화된 모노- 및 다이-글리세리드의 나트륨 염), 설폰산 염(설폰산의 바륨, 나트륨, 칼슘 및 알루미늄 염을 포함함)으로부터 선택될 수 있다. 설폰산은 알킬 설폰산, 아릴 설폰산 및 알킬 석시네이트의 설폰산을 포함할 수 있다(예를 들어 WO 2007/130069 참조). 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물의 수지-함유 입자 상에 음전하 또는 양전하를 부과할 수 있다.
전하 디렉터는 화학식 [Ra-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Rb]의 설포석시네이트 잔기(여기서, 각각의 Ra 및 Rb는 알킬 기임)를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 화학식 MAn의 단순 염 및 설포석시네이트 염의 나노 입자를 포함하되, 여시서, M은 금속이고, n은 M의 원자가이고, A는 화학식 [Ra-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Rb]의 이온(여기서, 각각의 Ra 및 Rb는 알킬 기임) 또는 본원에 그 전체가 참고로 포함된 WO 2007/130069에서 찾아볼 수 있는 다른 전하 디렉터이다. WO 2007/130069에 기재된 바와 같이, 화학식 MAn의 설포석시네이트 염은 미셀 형성 염의 예이다. 전하 디렉터는 화학식 HA의 산(여기서, A는 상기에 기재된 바와 같음)을 미함유하거나 실질적으로 미함유할 수 있다. 전하 디렉터는 나노 입자의 적어도 일부를 둘러싸는 상기 설포석시네이트 염의 미셀을 포함할 수 있다. 전하 디렉터는 200 nm 이하, 일부 예에서 2 nm 이상의 크기를 갖는 적어도 일부 나노 입자를 포함할 수 있다. WO 2007/130069에 기재된 바와 같이, 단순 염은 이들이 미셀 형성 염과 함께 미셀의 코어를 형성할 수 있을지라도 혼자서는 미셀을 형성하지 않은 염이다. 단순 염을 구성하는 이온은 모두 친수성이다. 단순 염은 Mg, Ca, Ba, NH4, tert-부틸 암모늄, Li+ 및 Al+ 3로부터, 또는 이들의 임의의 하위군으로부터 선택된 양이온을 포함할 수 있다. 단순 염은 SO4 2-, PO3-, NO3 -, HPO4 2 -, CO3 2-, 아세테이트, 트라이플루오로아세테이트(TFA), Cl-, Bf, F-, ClO4 - 및 TiO3 4 -로부터, 또는 이들의 임의의 하위군으로부터 선택된 음이온을 포함할 수 있다. 단순 염은 CaCO3, Ba2TiO3, Al2(SO4), A1(NO3)3, Ca3(PO4)2, BaSO4, BaHPO4, Ba2(PO4)3, CaSO4, (NH4)2CO3, (NH4)2SO4, NH4OAc, Tert-부틸 암모늄 브로마이드, NH4NO3, LiTFA, Al2(SO4)3, LiClO4 및 LiBF4, 또는 이들의 임의의 하위군으로부터 선택될 수 있다. 전하 디렉터는 염기성 바륨 페트로네이트(BBP)를 추가로 포함할 수 있다.
화학식 [Ra-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Rb]에서, 일부 예에서, 각각의 Ra 및 Rb는 지방족 알킬 기이다. 일부 예에서, 각각의 Ra 및 Rb는 독립적으로 C6-25 알킬이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 선형이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 분지형이다. 일부 예에서, 상기 지방족 알킬 기는 6개 초과의 탄소 원자의 선형 쇄를 포함한다. 일부 예에서, Ra 및 Rb는 동일하다. 일부 예에서, Ra 및 Rb 중 하나 이상은 C13H27이다. 일부 예에서, M은 Na, K, Cs, Ca 또는 Ba이다. 화학식 [Ra-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-Rb] 및/또는 화학식 MAn은 WO 2007/130069의 임의의 부분에 정의된 바와 같을 수 있다.
전하 디렉터는 (i) 대두 레시틴, (ii) 바륨 설포네이트 염, 예컨대 염기성 바륨 페트로네이트(BPP) 및 (iii) 이소프로필 아민 설포네이트 염을 포함할 수 있다. 염기성 바륨 페트로네이트는 21-26 탄화수소 알킬의 바륨 설포네이트 염이고 예를 들어 켐투라(Chemtura)로부터 입수할 수 있다. 이소프로필 아민 설포네이트 염의 예는 크로다(Croda)로부터 입수가능한 도데실 벤젠 설폰산 이소프로필 아민이다.
정전식 잉크 조성물에서, 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 0.001 내지 20 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 20 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 10 중량%, 일부 예에서 0.01 내지 1 중량%를 구성할 수 있다. 전하 디렉터는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 0.001 내지 0.15 중량%, 일부 예에서 0.001 내지 0.15 중량%, 일부 예에서 0.001 내지 0.02 중량%를 구성할 수 있다. 일부 예에서, 전하 디렉터는 정전식 잉크 조성물에 음전하를 부과할 수 있다. 입자 전도성은 50 내지 500 pmho/cm, 일부 예에서 200 내지 350 pmho/cm 범위일 수 있다.
액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물은 전하 보조제를 포함할 수 있다. 전하 보조제는 전하 디렉터와 함께 존재할 수 있고 전하 디렉터와 상이할 수 있고 정전식 조성물의 입자, 예를 들어 수지-함유 입자 상에 전하를 증가시키고/시키거나 안정화시키도록 작용할 수 있다. 전하 보조제는 바륨 페트로네이트, 칼슘 페트로네이트, 나프텐산의 Co 염, 나프텐산의 Ca 염, 나프텐산의 Cu 염, 나프텐산의 Mn 염, 나프텐산의 Ni 염, 나프텐산의 Zn 염, 나프텐산의 Fe 염, 스테아르산의 Ba 염, 스테아르산의 Co 염, 스테아르산의 Pb 염, 스테아르산의 Zn 염, 스테아르산의 Al 염, 스테아르산의 Cu 염, 스테아르산의 Fe 염, 금속 카복시레이트(예를 들어 Al 트라이스테아레이트, Al 옥타노에이트, Li 헵타노에이트, Fe 스테아레이트, Fe 다이스테아레이트, Ba 스테아레이트, Cr 스테아레이트, Mg 옥타노에이트, Ca 스테아레이트, Fe 나프테네이트, Zn 나프테네이트, Mn 헵타노에이트, Zn 헵타노에이트, Ba 옥타노에이트, Al 옥타노에이트, Co 옥타노에이트, Mn 옥타노에이트, 및 Zn 옥타노에이트), Co 리네올레이트, Mn 리네올레이트, Pb 리네올레이트, Zn 리네올레이트, Ca 올레이트, Co 올레이트, Zn 팔미레이트, Ca 수지산염, Co 수지산염, Mn 수지산염, Pb 수지산염, Zn 수지산염, 2- 에틸헥실 메타크릴레이트-코-메타크릴산 칼슘 및 암모늄 염의 AB 다이블록 공중합체, 알킬 아크릴아미도글리콜레이트 알킬 에터의 공중합체(예를 들어 메틸 아크릴아미도글리콜레이트 메틸 에터-코-비닐 아세테이트), 및 하이드록시 비스(3,5-다이-tert-부틸 살리실릭) 알루미네이트 일수화물을 포함할 수 있다. 일부 예에서, 전하 보조제는 알루미늄 다이 및/또는 트라이스테아레이트 및/또는 알루미늄 다이 및/또는 트라이팔미테이트이다.
전하 보조제는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 0.1 내지 5 중량%를 구성할 수 있다. 전하 보조제는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 0.5 내지 4 중량%를 구성할 수 있다. 전하 보조제는 액체 전자사진식 잉크 조성물 및/또는 인쇄 기판 상에 인쇄된 잉크 조성물의 고형분의 약 1 내지 3 중량%를 구성할 수 있다.
다른 첨가제
정전식 잉크 조성물은 하나의 첨가제 또는 복수의 첨가제를 포함할 수 있다. 하나의 첨가제 또는 복수의 첨가제는 방법의 임의의 단계에 첨가될 수 있다. 하나의 첨가제 또는 복수의 첨가제는 왁스, 계면활성제, 살생물제, 유기 용매, 점도 개질제, pH 조정용 물질, 금속이온 봉쇄제, 보존제, 상용성 첨가제, 유화제 등으로부터 선택될 수 있다. 왁스는 비상용성 왁스일 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, "비상용성 왁스"는 수지와 비상용성인 왁스를 의미할 수 있다. 구체적으로, 왁스 상은 잉크 필름을 인쇄 기판에 전사 중에 또는 그 후에 인쇄 기판 상의 수지 융합된 혼합물이 냉각시 수지 상으로부터, 예를 들어 가열된 블랭킷일 수 있는 중간 전사 부재로부터 분리된다.
밀폐제 층
일부 예에서, 가요성 포장 물질은 기재 물질의 제2 표면 상에 배치된 밀폐제 층을 포함한다. 상부에 정전식 잉크 조성물이 인쇄된 표면 이외의 표면인 제2 표면, 예를 들어 기재 물질의 제2 표면은 기재 물질의 제1 표면에 대립하는 표면일 수 있다. 이러한 예에서, 밀폐제 층은 가요성 포장 물질의 최내 표면에 배치되고 내부가 포장될 제품에 대해 가요성 포장 물질의 밀폐를 위한 수단을 스스로에게 또는 또 다른 물질에게 제공하도록 제공된다. 일부 예에서, 밀폐제 층은 저-용융점의 필름, 즉, 열 밀봉성 열가소성 물질을 포함한다. 적합한 열가소성 물질은 중합체 수지 및/또는 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질과 관련되어 본원에 기재된 것을 포함하고 에틸렌의 중합체 또는 듀퐁의 설린(등록상표) 이오노머를 포함한다. 일부 예에서, 밀폐제 층은 압출성 물질을 포함한다.
일부 예에서, 밀폐제 층은 중합체의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 100 μm 미만의 두께, 예를 들어 90 μm 미만의 두께, 80 μm 미만의 두께, 70 μm 미만의 두께, 60 μm 미만의 두께, 50 μm 미만의 두께, 40 μm 미만의 두께, 30 μm 미만의 두께, 20 μm 미만의 두께, 15 μm 미만의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름은 약 12 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 밀폐제 층은 중합체의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 12 μm 초과의 두께, 예를 들어 15 μm 초과의 두께, 20 μm 초과의 두께, 30 μm 초과의 두께, 40 μm 초과의 두께, 50 μm 초과의 두께, 60 μm 초과의 두께, 70 μm 초과의 두께, 80 μm 초과의 두께, 90 μm 초과의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름은 약 100 μm의 두께를 갖는다.
가요성 기판
가요성 기판이 최종 생성물의 최외 층을 형성하기 때문에 본원에 기재된 방법으로 제조된 라미네이팅된 가요성 포장 물질, 일부 예에서 가요성 기판은 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄된 이미지 또는 정보가 소비자에게 가시적이기 위해 투명하다.
일부 예에서, 가요성 기판은 중합체, 예를 들어 열가소성 중합체의 필름을 포함한다. 일부 예에서, 가요성 기판은 이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 배향된 폴리아미드(OPA)의 필름을 포함한다.
일부 예에서, 가요성 기판은 중합체의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 100 μm 미만의 두께, 예를 들어 90 μm 미만의 두께, 80 μm 미만의 두께, 70 μm 미만의 두께, 60 μm 미만의 두께, 50 μm 미만의 두께, 40 μm 미만의 두께, 30 μm 미만의 두께, 20 μm 미만의 두께, 15 μm 미만의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름은 약 12 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 가요성 기판은 중합체의 얇은 필름를 포함하되, 필름은 12 μm 초과의 두께, 예를 들어 15 μm 초과의 두께, 20 μm 초과의 두께, 30 μm 초과의 두께, 40 μm 초과의 두께, 50 μm 초과의 두께, 60 μm 초과의 두께, 70 μm 초과의 두께, 80 μm 초과의 두께, 90 μm 초과의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름은 약 100 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 가요성 기판은 상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 증착된 제1 표면, 및 가요성 포장 물질의 최외 표면을 형성하는 가요성 기판의 제2 표면을 갖는다. 상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 증착된 표면 이외의 표면인 가요성 기판의 제2 표면, 예를 들어, 가요성 기판의 제2 표면은 가요성 기판의 제1 표면에 대립하는 표면일 수 있다. 이와 같이, 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄된 이미지 또는 정보는 가요성 기판 상에 배치된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 인쇄된 기재 물질과 접촉될 때 최외 표면 상이 아닌 가요성 포장 물질의 다층 구조 내에 내장되고, 따라서 기재 물질이 가요성 기판에 라미네이팅될 때 손상으로부터 보호된다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층
가요성 포장 물질 및 가요성 포장 물질의 제조 방법은 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층(열적 라미네이팅 물질 또는 층, 또는 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질로도 지칭됨)을 포함한다.
일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층은 중합체 수지, 예를 들어 열가소성 중합체 수지를 포함한다. 일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층은 저-용융점 중합체를 포함한다. 용어 "저-용융점 중합체"는 실온에서 고체이나 인쇄 또는 라미네이팅 장치에서 수득가능한 온도에서 용융되는 중합체성 물질로서 이해되어야 한다.
일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 약 250℃ 미만, 예를 들어 약 220℃ 미만, 예를 들어 약 190℃ 미만, 예를 들어 약 180℃ 미만, 예를 들어 약 170℃ 미만, 예를 들어 약 160℃ 미만, 예를 들어 약 150℃ 미만, 예를 들어 약 140℃ 미만, 예를 들어 약 130℃ 미만, 예를 들어 약 120℃ 미만, 예를 들어 약 110℃ 미만, 예를 들어 약 100℃ 미만, 예를 들어 약 80℃ 미만, 예를 들어 약 70℃ 미만, 예를 들어 약 60℃ 미만의 용융점을 갖는 저-용융점 중합체를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 약 60℃ 초과, 예를 들어 약 70℃ 초과, 예를 들어 약 80℃ 초과, 예를 들어 약 90℃ 초과, 예를 들어 약 100℃ 초과, 예를 들어 약 110℃ 초과, 예를 들어 약 120℃ 초과, 예를 들어 약 130℃ 초과, 예를 들어 약 140℃ 초과, 예를 들어 약 150℃ 초과, 예를 들어 약 160℃ 초과, 예를 들어 약 170℃ 초과, 예를 들어 약 180℃ 초과, 예를 들어 약 190℃ 초과, 예를 들어 약 200℃ 초과, 예를 들어 약 220℃ 초과, 예를 들어 약 250℃ 초과의 용융점을 갖는 저-용융점 중합체를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 약 60 내지 약 120℃ 범위의 용융점을 갖는 저-용융점 중합체를 포함할 수 있다.
일부 예에서, 저-용융점 중합체의 용융점은 ASTM D3418에 따라 측정된 용융점일 수 있다.
저-용융점 중합체를 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 형성하는 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질로서 사용함으로써, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질을 기재 물질 상에 압출시켜 인쇄된 기판에 라미네이팅하기 위한 층상 구조를 형성하는 것이 가능해졌다.
일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층은 중합체의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 100 μm 미만의 두께, 예를 들어 80 μm 미만의 두께, 60 μm 미만의 두께, 50 μm 미만의 두께, 40 μm 미만의 두께, 30 μm 미만의 두께, 20 μm 미만의 두께, 10 μm 미만의 두께, 9 μm 미만의 두께, 8 μm 미만의 두께, 7 μm 미만의 두께, 6 μm 미만의 두께, 5 μm 미만의 두께, 4 μm 미만의 두께, 3 μm 미만의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름은 약 2 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 중합체의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 2 μm 초과의 두께, 예를 들어 3 μm 초과의 두께, 4 μm 초과의 두께, 5 μm 초과의 두께, 6 μm 초과의 두께, 7 μm 초과의 두께, 8 μm 초과의 두께, 9 μm 초과의 두께, 10 μm 초과의 두께, 20 μm 초과의 두께, 30 μm 초과의 두께, 40 μm 초과의 두께, 50 μm 초과의 두께, 60 μm 초과의 두께, 80 μm 초과의 두께, 100 μm 초과의 두께를 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름은 약 100 μm의 두께를 갖는다.
일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층은 중합체의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 1 평방미터 당 50 g(gsm) 미만, 예를 들어 40 gsm 미만, 예를 들어 30 gsm 미만, 예를 들어 20 gsm 미만, 예를 들어 15 gsm 미만, 예를 들어 10 gsm 미만, 예를 들어 9 gsm 미만, 예를 들어 9 gsm 미만, 8 gsm 미만, 7 gsm 미만, 6 gsm 미만, 5 gsm 미만, 4 gsm 미만, 3 gsm 미만의 코팅 중량을 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름의 중량은 약 2 gsm이다.
일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층은 중합체의 얇은 필름을 포함하되, 필름은 2 gsm 초과, 예를 들어 3 gsm 초과, 4 gsm 초과, 5 gsm 초과, 6 gsm 초과, 7 gsm 초과, 8 gsm 초과, 9 gsm 초과, 10 gsm 초과, 15 gsm 초과, 20 gsm 초과, 30 gsm 초과, 40 gsm 초과의 중량을 갖는다. 일부 예에서, 중합체의 필름의 중량은 약 50 gsm이다.
일부 예에서, 중합체는 에틸렌 또는 프로필렌 아크릴산 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌 메타크릴산 공중합체; 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예를 들어 80 내지 99.9 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예를 들어 C1 내지 C5) 에스터(예를 들어 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 에틸렌(예를 들어 80 내지 99.9 중량%), 아크릴산 또는 메타크릴산(예를 들어 0.1 내지 20.0 중량%) 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬(예를 들어 C1 내지 C5) 에스터(예를 들어 0.1 내지 20 중량%)의 공중합체; 에틸렌 또는 프로필렌(예를 들어 70 내지 99.9 중량%) 및 말레산 무수물(예를 들어 0.1 내지 30 중량%)의 공중합체; 폴리에틸렌; 폴리스티렌; 이소택틱 폴리프로필렌(결정질); 에틸렌 에틸렌 에틸 아크릴레이트의 공중합체; 폴리에스터; 폴리비닐 톨루엔; 폴리아미드; 스티렌/부타다이엔 공중합체; 에폭시 수지; 아크릴계 수지(예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산 및 하나 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터(이때 알킬은 1 내지 약 20개의 탄소 원자를 가질 수 있음)의 공중합체, 예컨대 메틸 메타크릴레이트(예를 들어 50 내지 90 중량%)/메타크릴산(예를 들어 0 내지 20 중량%)/에틸헥실아크릴레이트(예를 들어 10 내지 50 중량%)); 에틸렌-아크릴레이트 삼원중합체: 에틸렌-아크릴계 에스터-말레산 무수물(MAH) 또는 글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 삼원중합체; 에틸렌-아크릴산 이오노머, 우레탄 중합체 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 산성 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체의 예를 지금부터 기재할 것이다. 산성 측기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 100 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 105 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 110 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 115 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 200 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 190 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 180 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 130 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 120 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 중합체의 산도는 표준 절차를 사용하여, 예를 들어 ASTM D1386에 기재된 절차를 사용하여 mg KOH/g 단위로 측정될 수 있다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 약 70 g/10분 미만, 일부 예에서 약 60 g/10분 이하, 일부 예에서 약 50 g/10분 이하, 일부 예에서 약 40 g/10분 이하, 일부 예에서 30 g/10분 이하, 일부 예에서 20 g/10분 이하, 일부 예에서 10 g/10분 이하의 용융 흐름률을 갖는 중합체, 일부 예에서 산성 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 일부 예에서, 입자의 산성 측기 및/또는 에스터 기를 갖는 모든 중합체는 각각 개별적으로 90 g/10분 미만, 80 g/10분 이하, 일부 예에서 80 g/10분 이하, 일부 예에서 70 g/10분 이하, 일부 예에서 70 g/10분 이하, 일부 예에서 60 g/10분 이하의 용융 흐름률을 갖는다.
산성 측기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 70 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 40 g/10분, 일부 예에서 20 내지 30 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 일부 예에서, 약 50 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 60 내지 약 100 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다. 용융 흐름률은 예를 들어 ASTM D1238에 기재된 표준 절차를 사용하여 측정될 수 있다.
산성 측기는 유리 산 형태일 수 있거나 음이온 및 반대이온, 예를 들어 금속 반대이온, 예를 들어 알칼리 금속, 예컨대 리튬, 나트륨 및 칼륨, 알칼리 토금속, 예컨대 마그네슘 또는 칼슘, 및 전이 금속, 예컨대 아연으로부터 선택된 금속의 회합된 형태일 수 있다. 산성 측기를 갖는 중합체는 수지, 예컨대 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체; 및 이의 이오노머, 예컨대 금속 이온(예를 들어 Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체, 예컨대 설린(등록상표) 이오노머로부터 선택될 수 있다. 산성 측기를 포함하는 중합체는 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체일 수 있되, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산은 공중합체의 5 내지 약 25 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 약 20 중량%를 구성한다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 산성 측기를 갖는 2개의 중합체는 상기에 언급된 범위 내에 속하는 상이한 산도를 가질 수 있다. 수지는 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제1 중합체, 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 하기와 같은 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다: 약 10 내지 약 50 g/10분의 용융 흐름률 및 10 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 20 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 30 내지 110 mg KOH/g, 일부 예에서 50 내지 110 mg KOH/g의 산도를 갖는 산성 측기를 갖는 제1 중합체, 및 산성 측기를 갖는 약 50 내지 약 120 g/10분의 용융 흐름률 및 110 내지 130 mg KOH/g의 산도를 갖는 제2 중합체. 제1 및 제2 중합체에 에스터 기가 부재할 수 있다.
산성 측기를 갖는 제1 중합체 대 산성 측기를 갖는 제2 중합체의 비는 약 10:1 내지 약 2:1일 수 있다. 상기 비는 약 6:1 내지 약 3:1, 일부 예에서 약 4:1일 수 있다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 15000 poise 이하의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 중합체를 포함할 수 있다; 상기 중합체는 상기에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체일 수 있다. 수지는 15000 poise 이상, 일부 예에서 20000 poise 이상, 일부 예에서 50000 poise 이상, 일부 예에서 70000 poise 이상의 용융 점도를 갖는 제1 중합체를 포함할 수 있고; 일부 예에서, 수지는 제1 중합체보다 낮은 용융 점도, 일부 예에서 15000 poise 이하의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 제2 중합체를 포함할 수 있다. 수지는 60000 poise 초과, 일부 예에서 60000 내지 100000 poise, 일부 예에서 65000 내지 85000 poise의 용융 점도를 갖는 제1 중합체; 15000 내지 40000 poise, 일부 예에서 20000 내지 30000 poise의 용융 점도를 갖는 제2 중합체; 및 15000 poise 이하의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이하, 일부 예에서 1000 poise 이하, 일부 예에서 100 poise 이하, 일부 예에서 50 poise 이하, 일부 예에서 10 poise 이하의 용융 점도를 갖는 제3 중합체를 포함할 수 있다; 제1 중합체의 예는 누크렐 960(듀퐁)이고, 제2 중합체의 예는 누크렐 699(듀퐁)이고, 제3 중합체의 예는 AC-5120 또는 AC-5180(허니웰)이다. 제1, 제2 및 제3 중합체는 본원에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체일 수 있다. 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 단일 유형의 중합체를 포함할 수 있되, 중합체는 6000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12000 poise 이상의 용융 점도를 가질 수 있다. 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 복수의 중합체를 포함하되, 모든 중합체는 6000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 8000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 10000 poise 이상의 용융 점도, 일부 예에서 12000 poise 이상의 용융 점도를 갖는 혼합물을 함께 형성할 수 있다. 용융 점도는 표준 기술을 사용하여 측정될 수 있다. 용융 점도는 유량계, 예를 들어 써멀 어낼리시스 인스트루먼츠로부터 상업적으로 입수가능한 AR-2000 유량계를 사용하여 25 mm 스틸 플레이트-표준 스틸 평행 플레이트의 기하학을 사용하고 120℃, 0.01 Hz 전단율에서 플레이트 위 플레이트 유동 측정 등온선을 확인하여 측정될 수 있다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체; 또는 이의 이오노머, 예컨대 금속 이온(예를 들어 Zn, Na, Li)으로 적어도 부분적으로 중화된 메타크릴산 및 에틸렌-아크릴산 또는 메타크릴산 공중합체, 예컨대 설린(등록상표) 이오노머로부터 선택된 산성 측기를 갖는 2개의 상이한 중합체를 포함할 수 있다. 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 (i) 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체인 제1 중합체(이때, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산은 공중합체의 8 내지 약 16 중량%, 일부 예에서 공중합체의 10 내지 16 중량%를 구성함); 및 (ii) 에틸렌 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산의 공중합체인 제2 중합체(이때, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌성 불포화 산은 공중합체의 12 내지 약 30 중량%, 일부 예에서 공중합체의 14 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 16 내지 약 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 17 내지 19 중량%를 구성함)를 포함할 수 있다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 상기에 기재된 산성 측기를 갖는 중합체(이는 에스터 측기를 미함유할 수 있음) 및 에스터 측기를 갖는 중합체를 포함할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 열가소성 중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 산성 측기를 추가로 포함할 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 에스터 측기를 갖는 단량체 및 산성 측기를 갖는 단량체의 공중합체일 수 있다. 중합체는 에스터 측기를 갖는 단량체, 산성 측기를 갖는 단량체 및 임의의 산성 측기 및 에스터 측기가 부재하는 단량체의 공중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 단량체는 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산으로부터 선택된 단량체일 수 있다. 산성 측기를 갖는 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 선택된 단량체일 수 있다. 임의의 산성 측기 및 에스터 측기가 부재하는 단량체는 에틸렌 또는 프로필렌을 포함하는 알킬렌 단량체일 수 있다. 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산은 각각 아크릴산의 알킬 에스터 또는 메타크릴산의 알킬 에스터일 수 있다. 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터의 알킬 기는 1 내지 30개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 20개의 탄소, 일부 예에서 1 내지 10개의 탄소를 갖는 알킬 기일 수 있고; 일부 예에서 메틸, 에틸, 이소프로필, n-프로필, t-부틸, 이소부틸, n-부틸 및 펜틸로부터 선택될 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 에스터 측기를 갖는 제1 단량체, 산성 측기를 갖는 제2 단량체 및 임의의 산성 측기 및 에스터 측기가 부재하는 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 (i) 에스터화된 아크릴산 또는 에스터화된 메타크릴산, 일부 예에서 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스터로부터 선택된 에스터 측기를 갖는 제1 단량체, (ii) 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 선택된 산성 측기를 갖는 제2 단량체 및 (iii) 에틸렌 및 프로필렌으로부터 선택된 알킬렌 단량체인 제3 단량체의 공중합체일 수 있다. 제1 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 제2 단량체는 공중합체의 1 내지 50 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 40 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 20 중량%, 일부 예에서 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성할 수 있다. 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성할 수 있고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 40 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 5 내지 15 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 8 내지 12 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 일부 예에서, 제1 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제2 단량체는 공중합체의 약 10 중량%를 구성하고, 제3 단량체는 공중합체의 나머지 중량을 구성한다. 중합체는 듀퐁(등록상표)으로부터 입수가능한 바이넬 2022 및 바이넬 2002를 포함하는 바이넬(등록상표) 부류의 단량체로부터 선택될 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 50 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 60 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 70 mg KOH/g 이상의 산도, 일부 예에서 80 mg KOH/g 이상의 산도를 가질 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 100 mg KOH/g 이하, 일부 예에서 90 mg KOH/g 이하의 산도를 가질 수 있다. 에스터 측기를 갖는 중합체는 60 내지 90 mg KOH/g, 일부 예에서 70 내지 80 mg KOH/g의 산도를 가질 수 있다.
에스터 측기를 갖는 중합체는 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 50 g/10분, 일부 예에서 약 20 내지 약 40 g/10분, 일부 예에서 약 25 내지 약 35 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질은 열가소성 폴리우레탄을 포함할 수 있다. 열가소성 폴리우레탄은 다이이소시아네이트, 폴리올 또는 장쇄 다이올 및 쇄 연장제 또는 단쇄 다이올 사이의 중첨가 반응 동안 형성된다. 적합한 열가소성 폴리우레탄은 헌츠맨(Huntsman)으로부터 입수가능한 이로그란(Irogran, 등록상표), 아발론(Avalon, 등록상표), 크리스날그란(Krystalgran, 등록상표) 및 이로스틱(Irostic, 등록상표) 패밀리, 및 애쉴랜드(Ashland)로부터 입수가능한 퓨어실(Pureseal) 패밀리의 중합체를 포함한다.
열가소성 폴리우레탄은 약 10 내지 약 120 g/10분, 일부 예에서 약 10 내지 약 50 g/10분, 일부 예에서 약 20 내지 약 40 g/10분, 일부 예에서 약 25 내지 약 35 g/10분의 용융 흐름률을 가질 수 있다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질의 중합체 또는 공중합체는 일부 예에서 누크렐 패밀리의 중합체(예를 들어 누크렐 403(상표), 누크렐 407(상표), 누크렐 609HS(상표), 누크렐 908HS(상표), 누크렐 1202HC(상표), 누크렐 30707(상표), 누크렐 1214(상표), 누크렐 903(상표), 누크렐 3990(상표), 누크렐 910(상표), 누크렐 925(상표), 누크렐 699(상표), 누크렐 599(상표), 누크렐 960(상표), 누크렐 RX 76(상표), 누크렐 2806(상표), 바이넬 2002, 바이넬 2014, 바이넬 2020 및 바이넬 2022(이. 아이. 듀퐁에서 판매)), AC 패밀리의 중합체(예를 들어 AC-5120, AC-5180, AC-540, AC-580(허니웰에서 판매)), 애클린 패밀리의 중합체(예를 들어 애클린 201, 애클린 246, 애클린 285 및 애클린 295), 로타더 패밀리의 중합체(예를 들어 로타더 2210, 로타더, 3430 및 로타더 8200(아르케마에서 판매)), 로트릴(Lotryl) 패밀리의 중합체(예를 들어 로트릴 MA03, 로트릴 29MA03, 로트릴 18MA02(아르케마에서 판매)), 에스코르(Escor) 패밀리의 중합체(예를 들어 에스코르 5020 7.5%(엑손 모빌(Exxon Mobil)에서 판매), 에스코렌(Escorene) 패밀리의 중합체(예를 들어 에스코렌 울트라 FL00328(엑손 모빌에서 판매)), 타프머(Tafmer) 패밀리의 중합체(예를 들어 타프머 MA9015(미츠이(Mitsui)에서 판매)), 애드머(Admer) 패밀리의 중합체(예를 들어 애드머 AT1955E(미츠이에서 판매)), 어필(Appeel) 패밀리의 중합체(예를 들어 어필 20D867(듀퐁에서 판매)) 및 설린 패밀리의 중합체(예를 들어 설린 1652, 설린 1857(듀퐁에서 판매))로부터 선택될 수 있다.
일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층은 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아크릴계 에스터-말레산 무수물 삼원중합체, 산 개질된 폴리올레핀, 말레산 무수물 그래프팅된 폴리에틸렌, 에틸렌 아크릴레이트 중합체 및 이들의 조합으로부터 선택된 중합체를 포함한다.
가요성 포장 물질의 제조 방법
상부에 인쇄된 정전식 잉크 조성물을 갖는 제1 표면, 및 제2 표면을 갖는 기재 물질을 제공하는 단계;
기재 물질의 제2 표면 상에 밀폐제 층을 제공하는 단계;
상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 증착된 가요성 기판을 제공하는 단계; 및
열 및/또는 압력의 조건 하에 가요성 기판 상에 배치된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 상부에 정전식 잉크 조성물이 인쇄된 기재 물질의 제1 표면과 접촉시키는 단계
를 포함하는 가요성 포장 물질의 제조 방법이 본원에 기재된다.
또한, 본원에 기재된 방법에 의해 제조된 가요성 포장 물질이 본원에 기재된다.
본원에 기재된 방법은 일반적으로 도 1에 도시되되, 하기 참조 번호는 표시된 특징부를 식별하는 데 사용된다: 참조 번호 "1"은 기재 물질을 나타내고; 참조 번호 "2"는 전자사진식 잉크 조성물을 나타내고; 참조 번호 "3"은 밀폐제 층을 나타내고; 참조 번호 "4"는 가요성 기판을 나타내고; 참조 번호 "5"는 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 또는 물질을 나타내고; 참조 번호 "6"은 가요성 포장 물질을 나타낸다.
도 1은 기재 물질(1)이 상부에 인쇄된 전자사진식 잉크 조성물(2)을 갖는 제1 표면(1a)을 갖도록 제공되는 공정을 도시한다. 또한, 기재 물질은 상부에 밀폐제 층(3)이 배치된 제2 표면(1b)을 갖는다. 또한, 상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층(5)이 증착된 제1 표면(4a)을 갖는 가요성 기판(4)이 제공된다. 이어서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층(5)은 인쇄된 전자사진식 잉크 조성물(4)을 포함하는 기재 물질(1)의 제1 표면(1a)과 접촉하여 가요성 포장 물질(6)을 형성한다.
일부 예에서, 상부에 인쇄된 정전식 잉크 조성물을 갖는 제1 표면을 갖는 기재 물질을 제공함은 기재 물질을 제공함 및 액체 전자사진식 잉크 조성물을 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄함을 포함한다. 액체 전자사진식 잉크 조성물은 전자사진식 또는 정전식 인쇄 장치를 사용하여 전자사진식 또는 정전식 인쇄 공정으로 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄될 수 있다. 적합한 전자사진식 또는 정전식 인쇄 장치의 예는 에이치피 인디고 디지털 프레스(HP Indigo digital press)이다. 일부 예에서, 본 발명의 방법은 액체 전자사진식 잉크 조성물을 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄함을 포함할 수 있되, 기재 물질은 상부에 밀폐제 층이 배치된 제2 표면을 갖는다. 일부 예에서, 액체 전자사진식 잉크 조성물이 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄되기 전에 밀폐제 층이 기재 물질의 제2 표면 상에 증착될 수 있다. 일부 예에서, 액체 전자사진식 잉크 조성물이 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄된 후에 밀폐제 층이 기재 물질의 제2 표면 상에 증착될 수 있다.
일부 예에서, 상부에 밀폐제 층이 배치된 제2 표면을 갖는 기재 물질을 제공함은 밀폐제 물질을 증착시켜 물질의 제2 표면 상에 밀폐제 층을 형성함을 포함한다. 밀폐제 층을 형성하는 데 사용된 물질은 이전에 기재된 바와 같을 수 있다. 밀폐제 물질을 기재 물질 상에 증착시킴은 액체 전자사진식 잉크 조성물을 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄시키기 전후에 발생할 수 있다. 밀폐제 물질을 기재 물질의 제2 표면 상에 증착시킴은 임의의 적합한 방법, 예를 들어 압출 코팅, 플렉소 코팅, 그라비어 또는 스크린 인쇄에 의해 수행될 수 있다. 일부 예에서, 기재 물질 및 밀폐제 층은 기능적 기판으로서 예비-형성된다. 따라서, 일부 예에서, 정전식 잉크 조성물으로 인쇄된 제1 표면 및 상부에 밀폐제 층이 배치된 제2 표면을 갖는 기재 물질을 제공함은 상부에 밀폐제 층이 배치된 제2 표면을 갖는 기재 물질을 제공함 및 액체 전자사진식 잉크 조성물을 기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄함을 수반할 수 있다.
일부 예에서, 본 발명의 방법은 가요성 기판에 가요성 기판의 제1 표면 상에 증착된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 제공함을 포함한다. 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 가요성 기판의 제1 표면 상에 증착시킴은 물질이 상이한 물질의 한정된 층의 구조, 예를 들어 필름을 형성하도록 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질의 층을 가요성 기판에 도포함을 포함할 수 있다. 하나의 예에서, 증착시킴은 로토그라비어, 스크린 인쇄, 플렉소그래픽 및 압출 코팅 기술로부터 선택된 코팅 기술을 포함한다.
일부 예에서, 본 발명의 방법은 가요성 기판의 제1 표면에 압출된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 갖는가요성 기판을 제공함을 포함한다.
일부 예에서, 상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 배치된 제1 표면을 갖는 가요성 기판은 가요성 기판 물질의 제1 표면 상의 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질을 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질로 압출시켜 가요성 기판 상에 배치된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 형성함으로써 수득될 수 있다. 본원에 사용된 용어 "압출"은 물질이 상이한 물질의 한정된 층의 구조, 예를 들어 필름을 형성하도록 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질을 용융시킴 및 이를 가요성 기판 상의 압출 다이에 통과시킴으로서 이해되어야 한다. 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질을 가요성 물질 상에 압출시켜 층상 구조를 형성함은 하나의 물질이 가요성 기판 상에 압출되어 층상 필름을 형성하는 압출 공정에 적합화된 임의의 장치를 사용하여 수행될 수 있다. 일부 예에서, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질은 물질의 블렌드를 포함하고, 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질의 각각의 성분은 용융 블렌딩된 후에 압출되어 블렌딩된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질의 펠렛을 형성할 수 있다. 이어서, 이들 펠렛은 압출 공정에서 사용되어 가요성 기판 상에 배치된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 형성할 수 있다. 일부 예에서, 압출 공정 동안, 물질의 블렌드가 사용되어 열적으로 활성화되는 층을 형성할 수 있다.
일부 예에서, 상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 배치된 제1 표면을 갖는 가요성 기판은 가요성 기판 물질을 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질로 공압출시킴으로써 가요성 기판의 제1 표면 상에 배치된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 형성하거나 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층으로 공압출된 가요성 기판을 포함하는 제2 가요성 물질을 제공함으로써 수득될 수 있다. 본원에 사용된 용어 "공압출"은 물질이 상이한 물질의 한정된 층의 구조, 예를 들어 필름을 형성하도록 2개 이상의 물질을 개별적으로 용융시킴 및 이들을 개별적 압출 다이에 통과시킴을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 개별적으로 압출된 물질은 물질을 최종 형태로 압출시키는 단일 압출 헤드 또는 다이로 전달될 수 있다. 각각의 압출기의 물질은 최종 압출 다이에서 혼합되지 않는다. 대신에, 물질 층은 합해지고 쌓인 다층 생성물로서 다이로부터 흘러나온다.
일부 예에서, 상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 배치된 제1 표면을 갖는 가요성 기판은 예비-형성된 층상 물질이다. 일부 예에서, 상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 배치된 제1 표면을 갖는 가요성 기판은 라미네이션이 수행될 때까지 롤 또는 스풀(spool) 상에 감기고 저장될 수 있다.
일부 예에서, 가요성 포장 물질의 제조 방법은 열 및/또는 압력의 조건 하에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 인쇄된 전자사진식 잉크 조성물을 포함하는 기재 물질의 제1 표면과 접촉시킴을 포함하고, 예를 들어, 본 발명의 방법은 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 및 인쇄된 전자사진식 잉크 조성물을 포함하는 기재 물질의 제1 표면을 열적으로 라미네이팅함을 포함할 수 있다. 이러한 공정의 결과는 열적으로 라미네이팅된 가요성 포장 물질이고, 이는 이전에 언급된 바와 같이 사용되는 포장의 의도되는 최외 층으로서 가요성 기판을 포함하여 전자사진식 잉크 조성물에 의해 형성된 인쇄된 이미지 또는 정보를 손상으로부터 보호한다. 일부 예에서, 인쇄된 이미지 또는 정보를 포함하는 기재 물질은 열적 라미네이션 수행 전에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 포함하는 가요성 기판에 대해 특정하게 정렬된다.
일부 예에서, 열 및/또는 압력의 조건 하에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 인쇄된 정전식 잉크 조성물을 포함하는 기재 물질의 제1 표면과 접촉시킴은 실온으로 냉각 즉시 사용하기 위해 준비된 가요성 포장 물질을 생성한다. 따라서, 일부 예에서, 본원에 기재된 가요성 포장 물질의 제조 방법은 추가적 경화 시간이 필요 없거나, 달리 말해서 경화 시간이 필요 없다. 따라서, 본 발명에 기재된 방법은 라미네이팅 접착제가 사용되는 LEP 인쇄된 이미지 또는 정보를 함유하는 가요성 포장 물질의 기존의 제조 방법보다 유리하다. 이러한 라미네이팅 접착제인 "용매계" 및 "용매 미함유" 접착제 둘 다는 적어도 수 일의 경화 시간이 필요하고, 따라서 디지털 인쇄를 제공할 수 있는 속도의 유리점을 제거한다.
일부 예에서, 가요성 포장 물질의 제조 방법은 열 및/또는 압력의 조건 하에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 인쇄된 정전식 잉크 조성물을 포함하는 기재 물질의 제1 표면과 접촉시킴, 및 열적으로 라미네이팅된 가요성 포장 물질을 실온으로 냉각시켜 사용할 준비가 된 가요성 포장 물질을 수득함을 포함한다.
일부 예에서, 라미네이션은 이러한 과제를 수행하기 위해 적합화된 임의의 장치 상에서 수행될 수 있다. 열적 라미네이션이 수행되는 라미네이팅 장치는 예열 롤, 가열 또는 닙 롤, 및 식힘 또는 냉각 롤을 포함할 수 있고, 이를 통해 열적으로 라미테이팅된 다층 물질이 통과하여 냉각 공정의 속도를 추가로 증가시킨다. 닙 롤 상에서 수행된 라미네이션은 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질 및/또는 가요성 기판 상에 인쇄된 전자사진식 잉크 조성물의 중합체 수지를 라미네이팅 닙에서 부분적으로 용융시켜 물질 사이에 접합을 형성하는 온도 및 압력에서 수행될 수 있다.
일부 예에서, 라미네이션을 위한 온도, 예를 들어 라미네이팅 닙의 온도는 약 170℃ 미만, 예를 들어 약 150℃ 미만, 예를 들어 약 120℃ 미만, 예를 들어 약 110℃ 미만, 예를 들어 약 100℃ 미만, 예를 들어 약 90℃ 미만, 예를 들어 약 80℃일 수 있다.
일부 예에서, 라미네이션을 위한 온도, 예를 들어 라미네이팅 닙의 온도는 약 60℃ 초과, 예를 들어 약 80℃ 초과, 예를 들어 약 90℃ 초과, 예를 들어 약 100℃ 초과, 예를 들어 약 110℃ 초과, 예를 들어 약 120℃ 초과, 예를 들어 약 150℃일 수 있다. 효율적인 열적 라미네이션을 위한 온도는 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질 및/또는 전자사진식 잉크 조성물의 중합체 수지의 성질 또는 조성 및 관련된 용융 온도에 좌우될 수 있음이 이해되어야 한다.
일부 예에서, 라미네이션을 위한 압력, 예를 들어 라미네이팅 닙의 압력은 약 10 bar 미만, 예를 들어 약 9 bar 미만, 예를 들어 약 8 bar 미만, 예를 들어 약 7 bar 미만, 예를 들어 약 6 bar 미만, 예를 들어 약 5 bar 미만, 예를 들어 약 4 bar 미만, 예를 들어 약 3 bar 미만, 예를 들어 약 2 bar일 수 있다.
일부 예에서, 라미네이션을 위한 압력, 예를 들어 라미네이팅 닙의 압력은 약 2 bar 초과, 예를 들어 약 3 bar 초과, 예를 들어 약 4 bar 초과, 예를 들어 약 5 bar 초과, 예를 들어 약 6 bar 초과, 예를 들어 약 7 bar 초과, 예를 들어 약 8 bar 초과, 예를 들어 약 9 bar 초과, 예를 들어 약 10 bar일 수 있다. 효율적인 열적 라미네이션을 위한 온도 및 압력은 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질의 성질 또는 조성 및 관련된 용융 온도에 좌우될 수 있음이 이해되어야 한다.
실시예
하기에 본원에 기재된 방법 및 관련된 양상의 실시예를 설명한다. 따라서, 이러한 실시예는 단지 본원의 조성물의 예를 만드는 방법을 교시하도록 제공된다. 이와 같이, 조성물의 대표적인 집단 및 이들의 제조 방법이 본원에 개시된다.
재료
중합체: 타프머 MA9015는 미츠이의 산 개질된 올레핀 탄성중합체이다; 에스코르 5020 7.5%는 엑손 모빌로부터 입수가능한 에틸렌-아크릴산 공중합체이고 또한 듀퐁(설린 1857 또는 어필 20D867)으로부터 입수가능하다; 로트릴 29MA03 및 로트릴 18MA02는 아르케마로부터 입수가능한 에틸렌-메타크릴산 공중합체(각각 29% 및 18%)이다;
가요성 기판: 가요성 기판으로서 사용된 PET(12 내지 50 μm 두께) 및 BOPP(15 내지 50 μm 두께) 필름은 예를 들어 마일라(Mylar, 등록상표) 브랜드(PET) 및 인노비아 필름즈(Innovia Films)(BOPP) 하에 듀퐁으로부터 상업적으로 입수가능한 필름이다.
기재 물질: 가요성 기재 물질로서 사용된 PE 필름(50 내지 100 μm 두께)은 예를 들어 던모어(Dunmore)로부터 상업적으로 입수가능한 필름이다. Al/PE, BOPP, PET/OPA/PE, PE 및 종이를 기재 물질(2 내지 50 μm 두께)로 사용하였다.
전자사진식 잉크 조성물: 누크렐 699 및 AC-5120(4:1 비)을 포함하는 중합체 수지 블렌드에 의해 캡슐화된 안료를 포함하는 에이치피 일렉트로잉크(HP ElectroInk) 4.5 - 토너 입자를 엑손의 이소파르-L(상표)에 분산시켰다.
프라이머: 미첼만(Michelman)으로부터 입수가능한 DP050(폴리에틸렌 이민계).
실시예 1
밀폐제 층을 갖는 상업적으로 입수가능한 90 μm MDPE 가요성 필름을 표준 조건 하에 작동하는 에이치피 인디고 프레스 상에서 DP050 프라이머(0.20 μm) 및 상기에 기재된 잉크 조성물을 사용하여 전자사진식 인쇄를 수행하여 밀폐제 층을 갖는 인쇄된 기재 물질(인쇄된 PE)을 형성하였다.
열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질의 7 μm 층(아르케마로부터 입수가능한 로트릴 29MA03(에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체를 함유함))을 상업적으로 입수가능한 압출 장치를 사용하여 표 1에 나타낸 바와 같이 가요성 기판(PET 12 μm) 상에 압출하여 가요성 기판 상에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질의 층을 포함하는 다층상 물질을 제공하였다.
이어서, 밀폐제 층을 포함하는 인쇄된 기재 물질을 열적 라미네이팅 공정을 수행시켰다. 열적으로 활성화되는 층을 기재 물질과 접촉시켜, 120℃의 라미네이팅 온도, 4 bar의 라미네이팅 압력 및 30 m/분의 라미네이팅 속도에서 작동하는 상업적으로 입수가능한 라미네이팅 기계 상에서 인쇄된 잉크 층이 열적으로 활성화되는 층에 마주하였다.
실시예 1에 따라 생성된 물질의 라미네이션 접합 강도는 ASTM F0904-98R08에 따라 측정시 4 N/in인 것으로 밝혀졌다.
다른 가요성 포장 물질을 상기에 기재된 상이한 기재 물질 및 가요성 기판에 대해 하기 표 1에 제시된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 물질을 사용하여 상기에 기재된 일반적 방법론에 따라 제조하였다.
라미네이트 성능을, 라미네이팅된 물질을 실온으로 경화시킨 직후에 라미네이션 접합 강도를 측정함으로써 0(영)의 경화 시간에서 확인하였다. 라미네이션 접합 강도를 ASTM F0904-98R08에 따라 측정하였다(결과를 표 1에 나타냄).
열적으로 활성화되는 라미네이팅 층 물질 재료명 라미네이션 접합 강도 (N/in)
에틸렌 - 메틸 아크릴레이트 공중합체 로트릴 29MA03
아르케마		 4-10
에틸렌 - 메틸 아크릴레이트 공중합체 로트릴 18MA02
아르케마		 4-10
에틸렌 - 아크릴계 에스터 - 말레산 무수물 삼원중합체 로타더 3430
아르케마		 5-10
산 개질된 폴리올레핀 타프머MA9015
미츠이		 5-10
말레산 무수물그래프팅된 폴리에틸렌 애드머 AT1955E
미츠이		 5-10
에틸렌 아크릴레이트 어필 20D867
듀퐁		 4-8
에틸렌 아크릴산 설린 1857,
듀퐁		 2-4
에틸렌 아크릴산 에스코르 5020 7.5%,
엑손 모빌		 2-4
에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 수지 에스코렌 울트라FL00328
엑손 모빌		 2-3
결과는, 약 80 내지 120℃의 온도에서 용융하는 중합체/공중합체를 포함하는 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 라미네이팅 닙에서 전자사진식 잉크 조성물과 함께 용융하고, 서로 접합하고, 냉각 후에 많은 가요성 포장 적용에 허용가능하고 표준 라미네이션 기술로 측정된 값과 비슷한 접합 강도 값을 유지함을 시사한다.
물질, 방법 및 관련된 양상을 특정 예를 참조하여 기재하였지만, 본 발명의 사상을 벗어나지 않고서도 다양한 변경, 변화, 생략 및 치환이 이루어질 수 있음을 인지할 수 있다. 임의의 종속항의 특징은 임의의 다른 종속항 및/또는 임의의 독립항의 특징과 조합될 수 있다.

Claims (15)

  1. 상부에 인쇄된 정전식 잉크 조성물을 갖는 제1 표면, 및 제2 표면을 갖는 기재 물질을 제공하는 단계;
    기재 물질의 제2 표면 상에 밀폐제 층을 제공하는 단계;
    상부에 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 증착된 가요성 기판을 제공하는 단계로서, 상기 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층은 알킬렌 단량체와 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴계 에스터-말레산 무수물 삼원중합체, 산 개질된 폴리올레핀, 말레산 무수물 그래프팅된 폴리에틸렌, 에틸렌 아크릴레이트 중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하는 단계; 및
    열, 압력 또는 둘 다의 조건 하에 가요성 기판 상에 배치된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 상부에 정전식 잉크 조성물이 인쇄된 기재 물질의 제1 표면과 접촉시키는 단계
    를 포함하는 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 알킬렌 단량체와 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체를 포함하는, 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    기재 물질이 금속성 호일 또는 금속화된 기판을 포함하는, 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    가요성 기판이 열가소성 물질의 필름을 포함하는, 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    가요성 기판이 투명한, 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    가요성 기판이 이축 배향된 폴리프로필렌 또는 폴리(에틸렌) 테레프탈레이트의 필름을 포함하는, 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서,
    열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이, 60 내지 170℃ 범위의 온도에서 상부에 정전식 잉크 조성물이 인쇄된 기재 물질의 제1 표면과 접촉하는, 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서,
    정전식 잉크 조성물이 알킬렌 단량체, 및 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체를 포함하는, 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    기재 물질 상에 정전식 잉크를 인쇄하기 전후에 밀폐제 층이 기재 물질의 제2 표면 상에 제공되는, 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    가요성 기판 상에 배치된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층을 상부에 정전식 잉크 조성물이 인쇄된 기재 물질의 제1 표면과 접촉시킨 후에, 밀폐제 층이 기재 물질의 제2 표면 상에 제공되는, 가요성 포장 물질의 제조 방법.
  11. 제1 표면 및 제2 표면을 포함하는 기재 물질;
    기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄된 정전식 잉크 조성물;
    기재 물질의 제2 표면 상에 배치된 밀폐제 층;
    가요성 기판; 및
    가요성 기판과 정전식 잉크 조성물로 인쇄된 기재 물질의 제1 표면 사이에 배치되고 접합된 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층으로서, 알킬렌 단량체와 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴계 에스터-말레산 무수물 삼원중합체, 산 개질된 폴리올레핀, 말레산 무수물 그래프팅된 폴리에틸렌, 에틸렌 아크릴레이트 중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하는 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층
    을 포함하는 가요성 포장 물질.
  12. 제11항에 있어서,
    가요성 기판이 투명하고 열가소성 중합체를 포함하는, 가요성 포장 물질.
  13. 제11항에 있어서,
    기재 물질이 금속성 호일, 금속화된 기판 또는 종이 기판을 포함하는, 가요성 포장 물질.
  14. 제11항에 있어서,
    열적으로 활성화되는 라미네이팅 층이 알킬렌 단량체와 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체를 포함하는, 가요성 포장 물질.
  15. 제1 표면 및 제2 표면을 포함하는 기재 물질;
    기재 물질의 제1 표면 상에 인쇄된 전자사진식 잉크 조성물;
    기재 물질의 제2 표면 상에 배치된 밀폐제 층;
    가요성 기판; 및
    가요성 기판과 정전식 잉크 조성물로 인쇄된 기재 물질의 제1 표면 사이에 배치되고 접합된 열적으로 활성화된 라미네이팅 층으로서, 알킬렌 단량체와 아크릴산 및 메타크릴산으로부터 선택된 단량체의 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴계 에스터-말레산 무수물 삼원중합체, 산 개질된 폴리올레핀, 말레산 무수물 그래프팅된 폴리에틸렌, 에틸렌 아크릴레이트 중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체를 포함하는 열적으로 활성화되는 라미네이팅 층
    을 포함하는 가요성 물질을 포함하는 가요성 포장물.
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