KR102023353B1 - 클리어코트 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리에스터-우레탄 공중합체, 우레아 분산 아크릴 수지 및 아크릴 폴리올을 포함하는 클리어코트 조성물에 관한 것으로 도막의 외관과 흐름성이 우수한 클리어코트 조성물을 제공한다.
Description
본 발명은 자동차 외관의 도장에 이용되는 클리어코트 조성물에 관한 것이다.
종래의 자동차에 대한 도장 과정에서는 최종 도막의 내한치핑성과 내충격성의 향상을 위해, 중도층에 탄성을 부여하는 도료를 사용하거나 클리어코트에 이소시아네이트계 경화제를 사용하는 2액형의 도료를 사용하였다.
이와 관련하여, 특허문헌에서 에폭시 변성 폴리에스터 수지와 블록이소시아네이트 경화제를 사용한 자동차 도료용 프라이머 조성물에 관한 기술을 제시하고 있으나, 특허문헌에서는 중도층을 형성하는 별도의 공정이 요구되어 공정의 효율성이 저하되는 문제가 있었다.
따라서 별도의 중도층을 형성하지 않아 공정이 효율적이면서도, 양호한 도막외관과 스크래치성, 내한치핑성, 충격성 등의 우수한 기계적 물성을 가지는 도막을 형성할 수 있는 클리어코트 조성물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 양호한 외관 특성과 우수한 기계적 물성을 갖는 도막을 형성할 수 있는 클리어코트 조성물을 제공한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리에스터-우레탄 공중합체, 우레아 분산 아크릴 수지 및 아크릴 폴리올을 포함하는 클리어코트 조성물을 제공한다.
상기와 같이 폴리에스터-우레탄 공중합체, 우레아 분산 아크릴 수지 및 아크릴 폴리올을 함께 혼합하여 이용하는 본 발명의 클리어코트 조성물은 작업성이 우수할 뿐만 아니라, 이를 이용하여 형성한 도막의 외관 특성과 기계적 물성도 우수한 장점이 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 클리어코트 조성물을 제공한다.
상기 본 발명의 클리어코트 조성물은 폴리에스터-우레탄 공중합체, 우레아 분산 아크릴 수지 및 아크릴 폴리올을 포함한다. 상기 각 성분에 대해서는 이하에서 상세히 설명한다.
[폴리에스터-우레탄 공중합체]
본 발명의 클리어코트 조성물은 폴리에스터-우레탄 공중합체를 포함한다.
상기 폴리에스터-우레탄 공중합체는 구성 단위로서 폴리에스터 유래의 반복 단위와 폴리우레탄 유래의 반복단위를 포함하며, 랜덤 공중합체 형태로 이루어질 수 있다.
상기 우레탄 유래의 반복 단위는 카프로락톤 폴리올 유래 단위와 지방족 디이소시아네이트 유래 단위로부터 얻어진다.
상기 카프로락톤 폴리올은 카프로락톤으로부터 유래된 선형 폴리에스테르 디올이다. 특별히 한정하지 않으나, 상기 카프로락톤 폴리올은 중량평균 분자량(Mw)이 500-1,500일 수 있다. 중량평균 분자량이 1,500을 초과하는 경우 고점도로 인한 작업성 및 도막 경도가 저하될 수 있고, 500 미만인 경우 기계적, 화학적 물성이 저하될 수 있다.
상기 지방족 디이소시아네이트로는 2개의 이소시아네이트기(-N=C=O)를 갖는 탄소수 4 내지 20, 또는 탄소수 4 내지 16의 지방족 또는 지환족 탄화수소 화합물을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 예를 들어, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리에스터 유래의 반복 단위는 지방족 다가 알코올과 지방족 또는 지환족 다가산으로부터 얻어진다.
상기 지방족 다가 알코올은 수산기(-OH)를 2개 이상 갖는 탄소수 3 내지 12, 또는 탄소수 4 내지 10의 지방족 화합물을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 예를 들어, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올 프로판 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 지방족 또는 지환족 다가산은 카르복시산기(-COOH)를 2개 이상 갖는 탄소수 3 내지 12, 구체적으로는 탄소수 4 내지 10의 지방족 다가산, 또는 탄소수 5 내지 12, 구체적으로는 탄소수 6 내지 10의 지환족 다가산을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 예를 들어, 헥산디카르복시산, 사이클로헥실디카르복시산 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리에스터-우레탄 공중합체는 총 중량을 기준으로 고형분 함량이 50-70중량%이고, 수산기가는 20-140mgKOH/g일 수 있고, 예를 들어 40-120mgKOH/g, 또는 60-80mgKOH/g일 수 있다. 또한 산가는 1-20mgKOH/g일 수 있고, 예를 들어 2-20mgKOH/g, 또는 4-10mgKOH/g일 수 있다. 수산기가가 상기 범위를 벗어나는 경우 도막이 물러지거나, 내치핑성 저하의 문제가 발생할 수 있고, 산가가 상기 범위를 벗어나는 경우 분자량 감소로 인하여 도막의 전반적인 기계적, 화학적 물성이 저하될 수 있다.
상기 폴리에스터-우레탄 공중합체의 중량평균 분자량(Mw)은 특별히 한정하지 않으나, 내치핑성 및 기타 물성이 최적으로 발현되기 위해 중량평균 분자량은 2,000-6,000일 수 있다.
[우레아 분산 아크릴 수지]
본 발명의 클리어코트 조성물은 우레아 분산 아크릴 수지를 포함한다.
상기 우레아 분산 아크릴 수지는 상기 폴리에스터-우레탄 공중합체 100 중량부를 기준으로 20 내지 200 중량부의 함량으로 포함될 수 있고, 클리어코트 조성물의 부착성과 경도의 저하를 방지하고 도막의 외관 및 흐름성을 더욱 개선시키는 점에서 상기 우레아 분산 아크릴 수지는 50 내지 100 중량부의 함량으로 포함될 수 있다.
상기 우레아 분산 아크릴 수지는 아크릴 수지에 우레아 입자가 물리적으로 분산되어 있는 것으로서, 우레아 분산 아크릴 수지 100중량부를 기준으로 90-99 중량부의 아크릴수지에 1-10중량부의 우레아 입자가 분산되어 분포되어 있는 것일 수 있다. 상기 우레아 입자가 상기 범위를 벗어나 과량으로 포함되는 경우 흐름성은 향상되지만 도막의 외관(표면 질감)이 저하될 우려가 있고, 우레아 입자가 상기 범위에 미달하여 소량으로 포함되는 경우 소망하는 수준의 흐름성의 개선이 달성되지 못하는 문제가 있을 수 있다.
상기와 같이 아크릴 수지에 우레아 입자를 분산시킴으로써, 우레아 입자에 존재하는 수소 결합에 의해 도료 중에서 유사-가교 망상 구조를 형성할 수 있으므로, 이로 인해 도막의 수직부에 대한 조성물의 흐름성(sagging)이 향상되는 효과가 있다. 여기서, 흐름성이란 클리어코트 조성물을 도장한 후 수직으로 세울 때의 조성물이 흐르는 정도를 나타내며, 흐름성이 향상된다는 것은 조성물이 아래쪽으로 흐르지 않고 두께가 균등하게 유지되는 것을 의미한다.
상기 아크릴 수지는, 아크릴 수지 내에 우레아 입자가 분산될 수 있고, 또한 유리전이온도(Tg) 특성에 의해 클리어코트 조성물을 이용하는 도막의 외관을 향상시킬 수 있는 것이라면 특별히 그 종류가 한정되지 않는다. 다만, 상기 아크릴 수지의 유리전이온도는 10-50℃ 또는 20-40℃일 수 있다. 만약, 유리전이온도가 상기 범위 밖이면 도막의 물성이 저하될 수 있다.
이때, 상기 아크릴 수지는 히드록시기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체와 히드록시기를 가지지 않는 에틸렌성 불포화 단량체를 공중합하여 제조할 수 있다.
상기 히드록시기를 가지는 에틸렌성 불포화 단량체로는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 알릴 알코올, 메타크릴 알코올, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및 카프로락톤을 들 수 있고, 히드록시기를 가지지 않는 에틸렌성 불포화 단량체로는, 예를 들어, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 페닐(메탄)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, t-부틸사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다.
또한, 상기 아크릴 수지는 스티렌과 같은 방향족 비닐 화합물, 히드록시 알킬 메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트 및 카프로 락톤의 반응에 의해 얻어지는 것일 수도 있다.
구체적인 제조법으로서, 용액 라디칼 중합 등과 같은 공지된 중합 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들어 중합 온도 50 내지 200℃에서 2 내지 10 시간 동안 단량체 혼합물과 라디칼 중합 개시제를 용매 중에 교반하면서 적가하여 제조할 수 있다.
상기 우레아 입자는 지방족 디이소시아네이트와 아민 화합물의 반응으로 얻어지는 것일 수 있다.
상기 지방족 디이소시아네이트로는 2개의 이소시아네이트기를 갖는 탄소수 4 내지 20, 구체적으로는 탄소수 4 내지 16의 지방족 또는 지환족 탄화수소 화합물을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 예를 들어, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
상기 아민 화합물은, 예를 들어 벤질아민, 메틸벤질아민, 에틸벤질아민, 메틸아닐린, 에틸아닐린, 디페닐아민, 나프탈아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나의 지환족 아민 화합물 일 수 있다.
또한, 상기 아민 화합물은, 예를 들어 에탄올 아민, 메톡시프로필아민, 3,4-디메톡시페닐에틸부틸아민, 헥실아민, 옥틸아민, 데실아민, 스테아릴아민 등의 1급 아민일 수도 있다.
상기 우레아 분산 아크릴 수지는 수산기가가 100-200 mgKOH/g, 유리전이온도가 10-50℃일 수 있다. 상기 수산기가가 100 mgKOH/g 미만인 경우 도막의 가교성이 저하될 수 있고, 이와 반대로, 200 mgKOH/g을 초과하는 경우 도막의 내수성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
[아크릴 폴리올]
본 발명의 클리어코트 조성물은 아크릴 폴리올을 포함한다.
상기 아크릴 폴리올은 상기 폴리에스터-우레탄 공중합체 100 중량부를 기준으로 80 내지 500 중량부의 함량으로 포함될 수 있으며, 최종 도막의 경도와 내수성, 내후성뿐만 아니라, 내충격성, 내한치핑성 등의 물성도 함께 향상시키는 점에서 120 내지 280 중량부의 함량으로 포함될 수 있다.
상기 아크릴 폴리올은 수산기가가 50-150 mgKOH/g이고, 유리전이온도가 0-50℃이며, 고형분이 45-75중량% 포함되는 것일 수 있다. 상기 아크릴 폴리올의 수산기가는 도료 도막의 가교 밀도와 밀접한 연관이 있으며, 이는 내후성 및 경도에 영향을 미치고, 상기 범위를 벗어나는 경우 내후성 및 경도가 저하될 수 잇다.
[기타 성분]
본 발명의 클리어코트 조성물은 경화제를 포함할 수 있으며, 상기 경화제의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 헥사메틸올멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민, 헥사메톡시부톡시메틸멜라민, 이미노메톡시메틸멜라민 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.
이 때, 상기 경화제는 조성물 총 100중량부를 기준으로 5-30 중량부일 수 있고, 예를 들어 10-25 중량부, 또는 15-20 중량부로 포함될 수 있다.
만약, 상기 경화제가 5중량부 미만으로 포함되는 경우 도막이 물러져서 경도 및 내수성이 저하될 수 있고, 30 중량부를 초과하는 경우 도막이 단단해져서 내충격성 및 내치핑성이 저하될 수 있다.
또한, 경화 촉진을 위해 경화 촉매가 포함될 수 있으며, 상기 경화 촉매의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 도데실벤젠술폰산, 술폰산, 디노닐나프탈렌디술폰산, 디노닐나프탈렌술폰산, 파라톨루엔술폰산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.
이 때, 상기 경화 촉매는 조성물 총 100중량부를 기준으로 0.5-3 중량부일 수 있고, 예를 들어 1-2.5 중량부, 또는 1.3-2 중량부로 포함될 수 있다.
만약, 상기 경화 촉매가 0.5 중량부 미만으로 포함되는 경우 경화속도의 저하로 인해 가교밀도가 낮아져 경도, 내수성, 내용제성 등이 저하될 수 있고, 3 중량부를 초과하는 경우 경화속도의 증가로 인해 도막이 단단해져서 내충격성, 내치핑성, 재도장부착 저하의 문제가 발생할 수 있다.
한편, 본 발명의 클리어코트 조성물은 상기 경화제 이외에도 첨가제로서 레벨링제, 광안정제, 저장성 개선제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 어느 하나를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 클리어코트 조성물로부터 형성된 하나 이상의 코팅층을 포함하는 성형품이 제공되며, 상기 성형품은 금속 또는 비금속 재질일 수 있으며, 예를 들어 자동차 부품일 수 있다.
이하에서는, 구체적인 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
[합성예 1-1] 폴리에스터-우레탄 공중합체 1의 제조
온도계, 교반 장치를 구비한 합성용 4구 플라스크에 부탄디올 7g, 네오펜틸 글리콜 7g, 트리메틸올프로판 4g, 사이클로헥실디카르복실산 12g, 헥산디카르복실산 7g을 순서대로 투입한 후, 질소 가스를 공급하면서 210℃로 서서히 승온하였다. 승온 후, 반응물을 고상의 원료가 완전 용해되어 투명한 상태를 유지할 때까지 유지하고, 이후 칼럼 상부 온도가 하강하였을 때 자일렌 환류 반응을 진행하여 산가 10 이하에서 냉각한 후, 자일렌 24g으로 희석하였다. 중간체 폴리에스터 수지가 준비된 후, 80℃ 이하에서 카프로락톤 폴리올 20g, 헥사메틸렌디이소시아네이트 5g, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 15g을 넣고 100℃에서 반응시켰다. 반응이 진행되면서 이소시아네이트의 함량이 '0' 이 되었을 때, 반응을 종료하였다. 합성된 폴리에스터-우레탄 공중합체의 산가는 5 mgKOH/g, 수산기가는 77 mgKOH/g이며, 중량평균분자량은 5,000이었다.
[합성예 1-2] 폴리에스터-우레탄 공중합체 2의 제조
온도계, 교반 장치를 구비한 합성용 4구 플라스크에 부탄디올 10g, 네오펜틸 글리콜 7g, 트리메틸올프로판 4g, 사이클로헥실디카르복실산 11g, 헥산디카르복실산 6g을 순서대로 투입한 후, 질소 가스를 공급하면서 210℃로 서서히 승온하였다. 승온 후, 반응물을 고상의 원료가 완전 용해되어 투명한 상태를 유지할 때까지 유지하고, 이후 칼럼 상부 온도가 하강하였을 때 자일렌 환류 반응을 진행하여 산가 40 이하에서 냉각한 후, 자일렌 22g으로 희석하였다. 중간체 폴리에스터 수지가 준비된 후, 80℃ 이하에서 카프로락톤 폴리올 20g, 헥사메틸렌디이소시아네이트 3g, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 15g을 넣고 100℃에서 반응시켰다. 반응이 진행되면서 이소시아네이트의 함량이 '0' 이 되었을 때, 반응을 종료하였다. 합성된 폴리에스터-우레탄 공중합체의 산가는 30 mgKOH/g, 수산기가는 150 mgKOH/g이며, 중량평균분자량은 7,000이었다.
[합성예 2-1] 우레아 분산 아크릴 수지 1의 제조
온도계, 교반 장치를 구비한 합성용 4구 플라스크에 아크릴 폴리올 70g, 부틸 아세테이트 10g, 벤질아민 1.6g, 헥사메틸렌디이소시아네이트 1.4g, 코코졸#100 17g을 투입하여 100rpm으로 고속 교반하면서 수지를 제조한다. 이 때 아크릴, 이소시아네이트, 아민 등의 경쟁 반응에 의한 도막 외관의 저하가 발생할 수 있으므로, 부반응의 억제를 위해 질소를 계 내로 주입하는 것과 동시에 냉수(chilled water)를 이용하여 10±2℃에서 반응이 일어나도록 한다. 이후 발열 등에 의해 온도는 15±2℃까지 상승하였다. 이 때 사용된 아크릴 폴리올은 주사슬에 수산기 그룹을 가지는 장쇄 구조를 포함하고, 수산기가는 140 mgKOH/g, 유리전이온도는 30℃이었다.
[합성예 2-2] 우레아 분산 아크릴 수지 2의 제조
온도계, 교반 장치를 구비한 합성용 4구 플라스크에 아크릴폴리올 70g, 부틸 아세테이트 10g, 벤질아민 0.8g, 헥사메틸렌디이소시아네이트 0.7g, 코코졸#100 18.5g을 투입하여 100rpm으로 고속 교반하면서 수지를 제조한다. 이 때 아크릴, 이소시아네이트, 아민 등의 경쟁 반응에 의한 도막 외관의 저하가 발생할 수 있으므로, 부반응의 억제를 위해 질소를 계 내로 주입하는 것과 동시에 냉수를 이용하여 10±2℃에서 반응이 일어나도록 한다. 이후 발열 등에 의해 온도는 15±2℃까지 상승하였다. 이 때 사용된 아크릴 폴리올은 주사슬에 수산기 그룹을 가지는 장쇄 구조를 포함하고, 수산기가는 140 mgKOH/g, 유리전이온도는 30℃이었다.
[합성예 3] 아크릴 폴리올의 제조
스티렌 19g, n-부틸메타크릴레이트 34g, 하이드록시에틸메타크릴레이트 28g 및 2-옥세파논, 호모폴리머, 2-[(2-메틸-1-옥소-2-프로페닐)옥시]-에틸에스터 20g를 140-160℃의 온도 조건에서 퍼옥사이드 타입의 개시제를 첨가하여 공중합 반응을 통해 아크릴 폴리올을 제조하였다.
[실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 7]
상기 합성예 [1-1] 및 합성예 [1-2] 에서 제조한 폴리에스터-우레탄 공중합체, 상기 합성예 [2-1] 및 합성예 [2-2]에서 제조한 우레아 분산 아크릴 수지 및 상기 합성예 3에서 제조한 아크릴 폴리올을 사용하여 하기 표 1에 나타낸 조성으로 혼합한 후 최종 점도를 포오드컵#4로 35초로 맞추어 자동차용 클리어코트 조성물을 제조하였다. 구체적으로, 폴리에스터-우레탄 공중합체, 우레아 분산 아크릴 수지, 아크릴 폴리올 및 용제를 용해기(dissolver)를 이용하여 600-800 rpm으로 교반하고, 멜라민, 촉매, 광안정제 등을 순서대로 투입한 후 동일한 속도로 30분간 교반함으로써 클리어코트 조성물을 제조하였다.
다음으로, 전착도료가 도장된 시편에 대하여 중도 도료를 도장하고, 140℃에서 20분간 경화(도막 두께 30-40마이크론)를 실시한 후, 전착면 상에 별도로 제조된 자동차용 수성 도료 제1 베이스코트(건조도막 두께: 12-16마이크론) 및 제 2베이스코트(건조도막두께: 10-20마이크론)를 벨 도장하고, 80℃에서 5분간 핫 에어를 불어주어 도료 내에 잔존하는 물을 증발시켰다. 그 위에 실시예 및 비교예에서 제조한 클리어코트 조성물을 각각 도장하고, 일반 오븐에서 140℃로 25분간 경화시켜 최종도막을 형성하였다.
아크릴 폴리올 수지: 고형분 70중량%, 중량평균 분자량(Mw)이 8,000, 수산기가가 120mgKOH/g, 유리전이온도 20℃인 아크릴 폴리올 수지 (KCC)
멜라민 경화제: 알킬화멜라민 수지(cymel 1168, Cytec사)
촉매: 도데실벤젠술폰산 타입의 산촉매(NACURE 5225, King Industries사)
레벨링제: 실리콘 레벨링제(BYK-331, BYK사)
광안정제 1: 벤조트리아졸계(Tinuvin 384, BASF사)
광안정제 2: Hinderd Amine Light Stabilizer(Tinuvin292, BASF사)
Aromatic #100(용제): Kocosol #100, (CAS No. 64742-95-6, KE-31662, SK종합화학사)
최종 도막의 외관 및 물성을 하기 방법으로 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.
(1) 외관: 자동차 외관 측정기인 Wave Scan DOI(BYK Gardner)를 적용하여 최종도막의 CF 값 측정(높을수록 유리함). 그 측정결과는 ◎-우수(CF 65이상), ○-양호(CF 60∼65), △-보통(CF 55∼60), X-불량(CF 55미만)으로 판정.
(2) 부착성: 2㎜ 크로스컷 100개 제작 후 스카치 테잎을 사용하여 떼어낸 후 문제없을 시 "양호"로 판단하고, 칼날의 크로스컷팅 부위에서도 떨어지는 것이 없을 때 "우수"로 평가함.
(3) 내스크래치성: 자동차 내스크래치성 측정기 (AMTEC-KISTER)를 이용하여 완성된 도막의 스크래치 발생에 대한 저항도를 측정하는 방법으로 시험 전후 도막표면의 20도 광택을 측정하여 광택유지율(%)을 계산한 후 평가함.(높을수록 유리함.) 그 측정 결과는 광택유지율(%)이 70%이상이면 ◎-우수, 60-65%이면 ○-양호, 55-60%이면 △-보통, 55%이하이면 X-불량으로 판정
(4) 내한치핑성: -20℃에서 3시간 방치 후 50g 칩핑 스톤을 사용하여 5bar의 압력으로 50g의 치핑 스톤을 밀어내어 도막 표면을 가격시키는 방법을 사용함. 1mm이하 크기의 손상이 10개 이하일 때 "우수", 1∼2mm 이하 크기의 손상이 10개 이하일 때 "양호", 2∼3mm 이하 크기의 손상이 10개 이하일 때 "보통", 2-3mm의 크기가 10개 이상일 때 "불량"으로 판정.
(5) 경도: 연필 경도법으로 측정 (3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H 각각의 연필로 도막에 손상을 주지 않는 경도 측정). 그 측정 결과는 ◎-우수(HB이상), ○-양호(B), X-불량(2B이하)으로 나타냄.
(6) 충격성: 500g의 추를 사용하여 30cm이상 높이에서 떨어뜨렸을 때 도막에 균열 및 박리가 없을 것. 그 측정결과는 50cm이상에서 도막 균열이 없을 시 "우수", 40-50cm 에서 도막 균열 발생 시 "양호", 30-40cm에서 도막 균열 발생 시 "보통", 30cm이하에서 균열 발생 시 "불량"으로 판정.
(7) 내수성: 40℃ 항온조에 완성된 도막을 10일간 침적 후 부착시험 및 변색평가. 부착성 및 변색 없을 시 "우수", 부착성 양호하나 변색 후 회복 시 "보통"으로 평가함.
Claims (6)
- 폴리에스터-우레탄 공중합체,
우레아 분산 아크릴 수지 및
아크릴 폴리올을 포함하고,
상기 우레아 분산 아크릴 수지는 상기 폴리에스터-우레탄 공중합체와 동일하거나 더 적은 함량으로 포함되는 클리어코트 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 폴리에스터-우레탄 공중합체 100 중량부를 기준으로,
상기 우레아 분산 아크릴 수지 20 내지 100 중량부 및 상기 아크릴 폴리올 80 내지 500 중량부를 포함하는 클리어코트 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 폴리에스터-우레탄 공중합체의 산가가 1 내지 20 mgKOH/g이고, 수산기가가 20 내지 140 mgKOH/g이며, 중량평균분자량(Mw)이 2,000 내지 6,000인 것인 클리어코트 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 우레아 분산 아크릴 수지는 수산기가가 100 내지 200 mgKOH/g이고, 유리전이온도(Tg)가 10 내지 50℃인 것인 클리어코트 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 아크릴 폴리올의 수산기가가 50 내지 150 mgKOH/g이고, 유리전이온도(Tg)가 0 내지 50℃이며, 고형분이 45 내지 75중량% 포함되는 것인 클리어코트 조성물. - 청구항 1의 클리어코트 조성물로부터 형성된 하나 이상의 코팅층을 포함하는 성형품.
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---|---|---|---|---|
KR20210039746A (ko) * | 2019-10-02 | 2021-04-12 | 주식회사 케이씨씨 | 프라이머 도료 조성물 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005220284A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Nippon Paint Co Ltd | メタリックベース塗料組成物および積層塗膜の形成方法 |
Family Cites Families (8)
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---|---|---|---|---|
CA1223384A (en) | 1983-07-05 | 1987-06-23 | Panagiotis I. Kordomenos | Thermosetting coating composition useful as chip resistant primer ii |
TW200530352A (en) * | 2004-02-09 | 2005-09-16 | Nippon Paint Co Ltd | Metallic base coating composition and process for producing a composite film |
JP2005220291A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Nippon Paint Co Ltd | メタリックベース塗料組成物および積層塗膜の形成方法 |
KR101679683B1 (ko) * | 2014-12-24 | 2016-11-28 | 주식회사 케이씨씨 | 고탄성 폴리에스터 변성 우레탄 수지 및 이를 포함하는 클리어코트 조성물 |
KR101669835B1 (ko) * | 2014-12-26 | 2016-10-28 | 주식회사 케이씨씨 | 실란 아크릴 수지를 주수지 성분으로 포함하는 1액형 도료 조성물 |
CN104927524B (zh) * | 2015-06-23 | 2017-06-16 | 廊坊立邦涂料有限公司 | 一种耐擦洗和防御外来异物划伤损害及高耐酸的汽车清漆及包含该清漆的汽车涂料 |
CN106554671A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-04-05 | 攀枝花学院 | 改性聚乙烯醇防腐防锈漆及其制备方法 |
KR20170016425A (ko) * | 2017-02-03 | 2017-02-13 | 주식회사 케이씨씨 | 외관이 우수한 자동차 보수용 미디움 솔리드 타입 도료 조성물 |
-
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005220284A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Nippon Paint Co Ltd | メタリックベース塗料組成物および積層塗膜の形成方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210039746A (ko) * | 2019-10-02 | 2021-04-12 | 주식회사 케이씨씨 | 프라이머 도료 조성물 |
KR102259014B1 (ko) | 2019-10-02 | 2021-06-02 | 주식회사 케이씨씨 | 프라이머 도료 조성물 |
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