KR102006954B1 - 포접 화합물을 포함하는 기능성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 포접 화합물을 포함하는 기능성 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 포접 화합물을 포함하는 기능성 조성물은 모발, 피부 또는 섬유 표면의 단백질 잔기와 공유결합이 가능한 특정 관능기를 갖는 반응성 포접 화합물이 함유되어 있어 모발, 피부 또는 섬유에 손상 없이 공유결합을 형성하여 반영구적으로 원하는 효능, 효과를 제공해 준다.

Description

포접 화합물을 포함하는 기능성 조성물{Functional compositions comprising microcapsule inclusion compound}
본 발명은 단백질과 결합하는 관능기가 결합된 반응성 포접 화합물 및 포접 화합물을 포함하는 기능성 조성물에 관한 것이다.
포접 화합물(inclusion compound)은 유효성분을 담지한 호스트-게스트 화합물(host-guest compound)로서, 주객화합물이라고도 불려진다.
일반적인 포접 화합물은 사이클로덱스트린(cyclodextrin), 쿠커비투릴(cucurbituril), 크라운 에테르, 및 칼릭스아린(calixarene)과 같은 고리형 화합물이 수용체 물질이 되어서, 그 고리 내부에 물리화학적으로 상호작용할 수 있는 객체 물질들을 포접(inclusion)시킬 수 있는 포접 화합물 형성능을 대표적인 특징으로 한다. 특히, 사이클로덱스트린은 효소 반응에 의해서 전분으로부터 제조될 수 있는 생체친화성 물질이다. 현재는 식/의약품 분야에 상업적으로 응용되는 천연 재료이다.
근래에는 화장품 및 섬유용 제품 분야에서 물에 녹기 어려운 향 성분과 방부제,자외선 홉수제 및 기능성 활성성분을 수용액 중에서 안정, 지속화시키는 동시에 피부에의 흡수를 촉진하거나, 서방성을 갖는 제제화 및 피부 자극성이 더욱 적은 제품 개발에 적용이 지속적으로 연구되고 있다. 또한, 이들 포접 화합물은 섬유나 신체에서 발생하는 이취 성분들을 고리 내부에 포접함으로써 소취 특성을 이용한 인체 및 섬유용 소취제로 이용되기도 한다. 특히, 이러한 상기의 용도로 가장 널리 사용되는 사이클로덱스트린은 유기물에 의해 생성되는 효소인 사이글로덱스트린 글리코실트렌스퍼아제(cyclodextrin glycosyltransferase)로 전분을 분해하여 얻어지는 환상의 텍스트린이다.
사이클로덱스트린은 구조적으로 글루코오스가 환상에 알파- (1,4) 결합한 비환원성의 올리고당으로 존재하고 글루코오스 링의 숫자에 따라 n이 6, 7, 8 개의 것을 각각 α, β,r-사이클로덱스트린이라고 한다. 가장 널리 이용되는 사이클로덱스트린은 β형으로 현재 다양한 산업 분야에 적용되고 있다.
하지만, 이러한 포접 물질을 단순히 포함하는 조성물을 사용하여 피부, 모발 및 섬유 등에 사용하는 경우에는 다음 세정 이전까지 매우 일시적인 효과만을 제공할 뿐 장시간 그 효과를 기대하기 어려운 단점이 항상 존재하고 있다[특허문헌 1].
미국 등록 특허 제 8546355호
본 발명의 목적은 모발, 피부 또는 섬유에 포접 화합물을 강하게 결합시켜 유효성분을 일정하게 방출시킴으로 인해 효과의 지속 시간을 현저히 증가시킬 수 있는 기능성 조성물을 제공하는데 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 본 발명은 카르보디이미드계 화합물, 및 포접 화합물을 포함하는 기능성 조성물을 제공한다.
상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 본 발명은 포접 화합물에, 카르보디이미드, 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸 및 아자이드로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 단백질과 공유 결합하는 관능기가 결합된 반응성 포접 화합물을 제공한다.
상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 본 발명은 상기 반응성 포접 화합물을 포함하는 기능성 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 기능성 조성물은 모발, 피부 또는 섬유의 단백질 잔기와 공유결합이 가능한 특정 관능기를 도입한 반응성 포접 화합물 및/또는 카르보디이미드계 화합물이 함유되어 있어 모발, 피부 또는 섬유에 손상 없이 공유결합을 형성하여 반영구적으로 원하는 효능 효과를 제공해 준다.
본 발명은 카르보디이미드계 화합물; 및 포접 화합물을 포함하는 기능성 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 기능성 조성물은 예를 들면, 기존에 알려진 포접 화합물에 카르보디이미드계 화합물을 반응시켜 카르보디이미드기가 결합된 반응성 포접 화합물을 거쳐 피부, 모발 또는 섬유의 단백질과 공유결합 형성시킴으로써 포접 화합물 내 유효성분의 효과를 극대화시킬 수 있다.
상기 카르보디이미드계 화합물은 전체 조성물 100 중량%에 대하여 0.001 내지 10 중량%, 0.01 내지 7 중량% 또는 0.1 내지 5 중량%로 포함될 수 있다. 이의 함량이 0.001 중량% 미만이면 실질적으로 원하는 수준의 효과 및 지속적인 효과가 나타나기 어려운 문제가 있으며, 10 중량%를 초과하면 반응시키고자 하는 표면에 존재하는 반응 위치 이상으로 과도하게 존재하게 되어 실제 원하는 반응 표면에 반응하지 않은 성분이 효능 물질과 반응함으로써 지속성 향상에 도움이 되지 못하고 손실되는 성분으로 작용할 수 있는 문제가 있다.
본 발명에서 상기 포접 화합물은 내부에 유효성분을 담지할 수 있다.
본 발명에 있어서, '기능성'이라 함은 포접 화합물의 링 구조 내부에 담지된 유효성분 본연의 효과를 반영구적으로 지속시키는 것을 의미한다. 즉, 유효성분이 향 성분일 경우에는 발향 효과를 오래도록 유지하도록 하며, 주름 개선 성분일 경우에는 주름 개선 효과를 오래도록 유지하도록 할 수 있으며, 유효성분에 따라 그 효과는 달라질 수 있다.
본 발명의 포접 화합물에 담지된 유효성분은 특별히 한정되지 않고, 이 분야에서 통상 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 이로 인해 다양한 처방에 적용할 수 있다. 상기 유효성분의 예로는 항산화 물질, 아토피 또는 피부트러블 케어 물질, 손ㆍ발톱 케어 물질, 컨디셔닝 성분, 보습 성분, 피부 미백 성분, 자외선 차단 성분, 생체 접합 성분, 향 성분, 주름 예방 및 개선 성분, 비듬 또는 가려움 예방 및 개선 성분, 양모ㆍ육모 촉진 성분, 여드름 방지 성분, 구강 케어 성분, 섬유 케어 성분 및 체취 억제 성분으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 항산화 물질은 아세트아미도카프로산(acetamidocaproic acid), 아세틸 벤조일록시 프라스테론(acetyl benzoyloxy prasterone), 아세틸 시스테인(acetyl cysteine), 2-아세틸하이드로퀴논(2-acetylhydroquinone), 아다만타닐카르보사미도 하이드록시벤즈아마이드(adamantanylcarboxamido hydroxylbenzamide), 아미노에탄설핀산(aminoethanesulfinic acid), 아미노프로필 아스코빌 포스페이트(aminopropyl ascorbyl phosphate), 안고로사이드 C(angoroside C), 안세린(anserine), 어파제닌(apigenin), 알부틴(arbutin), 알파-알부틴(alpha-albutin), 아스코르빈산(ascorbic acid), 아시아티코사이드(asiaticoside), 벤조쿠안아민(benzoquanamine), BHA(butylhydroxyanisol), BHT(Butylated Hydroxy Toluene), 비스-하이드록시에틸토코페릴석시노일아미도하이드록시프로판(bis-hydroxyethyl tocopherylsuccinoylamido hydroxypropane), 비스-테트라메틸 하이드록시피레리디닐 세바케이트(bis-(tetramethyl hydroxypiperidinyl) sebacate), 부틸레이티드 크실레놀(butylated xylenol), t-부틸베즈아마이도 하이드록시벤자마이드(t-butylbenzamido hydroxylbenzamide), 4-부틸레조시놀(4-butylresorcinol), 카페인산(caffeic acid), 아스코르빈산칼슘(calcium ascorbate), 카르노스산(carnosic acid), 카로티노이드(carotenoids), 키토산 아스코르베이트(chitosan ascorbate), 클로로젠산(chlorogenic acid), 코발트 디엔에이(cobalt DNA), 쿠퍼 ATP(copper 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상기 아토피 또는 피부트러블 케어 물질은 세라마이드, 펩타이드, 히알루론산, 글리세린, 타크로리무스, 피메크로리무스, 클린다마이신, 에리쓰로마이신, 트레티노인, 아답팔렌, 벤조일퍼옥사이드, 감초산, E.G.F(Epidermal Growth Factor), 낙화생유, 마카다미아씨 오일, 프로폴리스, 올리브 잎 추출물, 가시오갈피 추출물, 어성초 추출물, 아르니카 추출물 및 고삼틴크로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 손ㆍ발톱 케어 물질은 AMP-이소스테아릴 하이드롤라이즈드 실크(AMP-Isostearyl Hydrolyzed Silk), 비스-아미노프로필 디메티콘 / IPDI 코폴리머(Bis-Aminopropyl Dimethicone / IPDI Copolymer), 카프릴로일 세린 / 실크 아미노산 메틸 에스터(Capryloyl Serine / Silk Amino Acid Methyl Esters), 디옥시글루타밀 프럭토스(Deoxyglutamyl Fructose), 디메틸 우레아(Dimethyl Urea), 하이드롤라이즈드 콜라겐(Hydrolyzed Collagen), 하이드롤라이즈드 케라틴(Hydrolyzed Keratin), 2-메틸프로파날(2-Methylpropanal), 팔미토일 세린/실크 아미노산 메틸 에스터(Palmitoyl Serine / Silk Amino Acids Methyl Esters) 및 폴리아크릴레이트-12(Polyacrylate-12) 및 운데세노일 세린/실크 아미노산 메틸 에테르(Undecenoyil Serine / Silk Amino Acid Methyl Esters)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 컨디셔닝 성분은 실리콘류, 지방알콜류 지방산류, 왁스류, 에스테르유 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 실리콘류로는 예를 들면, 디메치콘, 트리메치콘, 페닐트리메치콘, 아모디메치콘, 아모디페닐트리메치콘, 아모디-펜타 페닐트리메치콘, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 메틸트리메치콘, 페닐트리메치콘, 메치콘, 사이크로메치콘, 알킬메틸실록산, 디메치콘코폴리올, 트리메틸실릴아모디메치콘 형태의 화합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 지방알콜류는 탄소수 10 내지 50개 정도의 사슬 및 분지형의 지방알콜 화합물로서, 예를 들면, 라우릴알콜, 세틸알콜, 스테아릴알콜, 이소스테아릴알콜, 베헤닐알콜 등이 바람직하나, 이에 제한되지 않는다. 상기 지방산류는 탄소수 10 내지 50개 정도의 사슬 및 분지형 지방산화합물로서, 예를 들면, 18-메틸 에이코사노산, 라우릭애씨드, 스테아린산, 이소스테아린산 등이 바람직하나, 이에 제한되지 않는다. 상기 왁스류는 예를 들면, 칸델리라왁스, 카르나우바왁스, 라이스왁스, 비즈왁스, 라놀린, 오조케라이트, 세레신왁스, 파라핀왁스, 마이크로 결정체왁스, 폴리에틸렌왁스 등일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 에스테르유는 예를 들면, 이소프로필미리스테이트, 부틸미리스테이트, 이소프로필팔미테이트, 에틸스테아레이트 이소프로필리놀레이트, 데실미리스테이트, 세틸미리스테이트, 세틸팔미테이트 등일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
상기 보습 성분은 글리세린, 프로필렌글리콜, 부틸렌글라이콜, 디프로필렌글라이콜, 카프릴릴글라이콜, 디글리세린, 메틸글루세스, 에톡시디글라이콜, 글리세레스, 프로판디올, 디에톡시디글라이콜피롤리돈카르복실산, 소듐락테이트, 소듐피씨에이, 미네랄오일, 바세린, 라놀린, 호호바오일, 올리브오일, 글라이코스핑고리피드, 포스포리피드, 지질 혼합체, 이소노닐이소노나노에이트, 베타인, 카복시메틸키틴, 세라마이드, 글루코실세라마이드, 글리코스아미노글리칸, 알파-글루칸, 히알루론산, 하이드롤라이즈드 히알루론산, 베타인, 키토산, 키토산석신아마이드, 비타민 E(토코페롤), 우레아, 하이드록시에틸우레아, 글루코사이드류, 감마 PGA, 자일리틸글루코사이드, 자일리톨, 펜타에리스리틸테트라이소스테아레이트, 소듐콘드로이틴설페이트, 콘드로이틴-4-설페이트, 아텔로콜라겐, 베타 글루칸, PEG, 피리독신트리스-헥실데카노에이트, 포타슘피씨에이, 소듐폴리감마-글루타메이트, 폴리글루타민산, 글리세릴폴리아크릴레이트, 갈락토아라비난, 폴리글리세린-3크로스폴리머, 소듐하이알루로네이트, 비스-피이지-18메틸에테르디메틸실란, 비스-에톡시디글라이콜석시네이트, 레시틴, 아스코빌테트라이소팔미테이트, 글라이코실트레할로스, 하이드로제네이티드스타치하이드롤리세이트, 1,2-헥산디올, 만니톨, 알지닌, 세린, 수크로오스, 피씨에이, 시트룰린, 글라이코젠, 히스티딘에이치씨엘, 알라닌, 트레오닌, 글루타민산, 라이신에이치씨엘, 포스페이트버퍼드셀라인, 크레아틴, 콜레스테릴이소스테아레이트, 콜레스테릴클로라이드, 콜레스테릴노나노에이트, 비에이치티, 소듐디라우라미도글루타마이드라이신, 말토덱스트린, 폴리쿼터늄-39, 콜레칼시페롤피이지-12에테르, 사카라이드아이소머레이트, 소르비톨 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 피부 미백 성분은 코직산, 나이아신 아마이드, 아스코빌글루코사이드, 마그네슘아스코빌포스페이트, 아세틸티로신, 플러린, 오리자놀, 메톡시피이지-7아스코빈산, 메틸운데세노일류시네이트, 디아세틸벤조일라티롤, 프로토카테츄익알데하이드, 알파-비사보롤, 디하이드록시메톡시찰콘, 아세틸피토스핑고신, 폴리다틴, 디오스메틴, 아젤라익산(Azelaic acid), 메이스리그난, 인삼 추출물, 홍삼 추출물, 흑삼 추출물, 자근 추출물, 삼백초 추출물, 아그리모니 추출물, 인도칸나 뿌리 추출물, 제주 조릿대 추출물, 고삼 추출물, 의이인 추출물, 백출 추출물, 밀 배아 추출물, 백출 오일 및 서양 자두 추출물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 자외선 차단 성분은 글리세릴 파바, 드로메트리졸, 디갈롤트리올리에이트, 3,(4-메틸벤질리덴)캄파, 멘틸안트라닐레이트, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-8, 부틸메톡시벤조일메탄, 시녹세이트, 아데닌리보사이드, 옥토크릴렌, 옥틸디메틸파바, 옥틸메톡시신나메이트, 옥틸살리실레이트, 옥틸트리아존, 파라아미노안식향산, 2-벤즈이미다졸-5-설폰산, 호모살레이트, 징크옥사이드, 티타늄디옥사이드, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 디소듐페닐디벤지미다졸테트라설포네이트, 아모디-드로메트리졸트리실록산, 디에틸헥실부타미도트리아존, 폴리실리콘-15(디메치코디에틸벤잘말로네이트), 메틸렌비스-벤조트리아졸일테트라메틸부틸페놀, 테레프탈리덴디캄포설폰산 및 이의 염으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 생체 접합 성분은 피브린, 알부민, 알지네이트, 하이드로겔, 성장인자, 생리활성인자, 괴사조직 제거제 및 항균 피복제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다. 상기 성장인자로는 예를 들면, FGF(Fibroblast Growth Factor), KGF(Keratinocyte Growth Factor), VEGF(Vascular Endothelial Growth Factor), EGF(Epidermal Growth Factor), PDGF-AA(Platelet Derived Growth Factor AA), PDGF-AB(Platelet Derived Growth Factor AB), PDGF-BB(Platelet Derived Growth Factor BB), TGF-α(Transforming Growth Factor-α), TGF-β, IGF(Insulin-like Growth Factor), TNF(Tumor Necrosis Factor), GM-CSF(Granulocyte Macrophage Colony Stimulating Factor), NGF(NGF(Nerve Growth Factor) 등 일 수 있다. 상기 생리활성 인자로는 인터페론, 적혈구 조혈인자, 1L-1(인터루킨-1), IL-2, IL-6, IL-8 등일 수 있다. 상기 항균 피복제로는 염화벤잘코니움, 염화벤제토니움, 하로칼반, 2,4,4-트리클로로-2-하이드록시페놀, 트리클로산, 트리클로로칼비, 이소프로필메틸페놀, 피니온, 알란토인, ε-아미노카프린산, 글리칠리친산류 등일 수 있다.
상기 향 성분은 알데히드류, 페놀류, 알코올류, 에테르류, 에스테르류, 하이드로카본류, 케톤류, 락톤류, 무스크류, 테르펜 골격을 갖는 항료, 천연 항료 및 동물성 항료로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다. 상기 알데히드류로는 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 운데실렌알데히드, 라우릴알데히드, 알데히드 C-12MNA, 미락알데히드, α-아밀신나믹알데히드, 시클라멘알데히드, 에틸바닐린, 헤리오트로핀, 아니스알데히드, α-헥실신나믹알데히드, 옥탄알, 리구스트랄, 릴리알, 리랄, 트리플랄, 바닐린, 헬리오날 등을 들 수 있다. 상기 페놀류로는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 오이겐올, 이소오이겐올 등을 들 수 있다. 상기 알코올류로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 박단올, 디하이드로미르센올, 디하이드로리날로올, 리날로올, 네롤, 산탈롤, 산탈렉스, 터피네올, 테트라하이드로리날로올, 페닐에틸알코올 등을 들 수 있다. 상기 에테르류로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 세드람바, 그리살바, 메틸오이겐올, 메틸이소오이겐올 등을 들 수 있다. 상기 에스테르류로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 시스-3-헥센일아세테이트, 시스-3-헥센일프로피오네이트, 시스-3-헥센일살리실레이트, p-크레질아세테이트, p-t-부틸시클로헥실 아세테이트, 아밀아세테이트, 메틸디히드로자스모네이트, 아밀살리실레이트, 벤질살리실레이트, 벤질벤조에이트, 벤질아세테이트, 세드릴아세테이트, 시트로넬릴아세테이트, 데카하이드로-β-나프틸아세테이트, 디메틸벤질카르비닐아세테이트, 에리카프로피오네이트, 에틸아세트아세테이트, 에리카아세테이트, 게라닐아세테이트, 게라닐포메이트, 헤디온, 리날릴아세테이트, β-페닐에틸아세테이트, 헥실살리실레이트, 스티랄릴아세테이트, 터피닐아세테이트, 베티베릴아세테이트, o-t-부틸시클로헥실아세테이트, 만자네이트, 알릴헵타노에이트 등을 들 수 있다. 상기 하이드로카본류로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 미르센 등을 들 수 있다. 상기 케톤류로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, α-이오논, β-이오논, 메틸-β-나프틸케톤, α-다마스콘, β-다마스콘, δ-다마스콘, 시스-자스몬, 메틸이오논, 알릴이오논, 카슈메란, 디하이드로자스몬, 이소이 수퍼, 베르토픽스, 이소론지포라논, 코아본, 로즈페논, 라즈베리케톤, 다이나스콘 등을 들 수 있다. 상기 락톤류로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, γ-데카락톤, γ-운데카락톤, γ-노나락톤, γ-도데카락톤, 쿠마린, 안브록산 등을 들 수 있다. 상기 무스크류로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 시클로펜타데카놀라이드, 에틸렌브라실레이트, 갈락솔라이드, 무스크케톤, 토날리드, 니트로무스크류 등을 들 수 있다. 상기 테르펜 골격을 갖는 항료로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 게라니올(제라니올), 네롤, 리날로올, 시트랄, 시트로넬롤, 멘톨, 민트, 시트로넬랄, 미르센, 피넨, 리모넨, 테레피네롤, 카르본, 요논, 캄퍼(장뇌), 보르네올 등을 들 수 있다. 상기 천연 항료로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 오렌지유, 레몬유, 라임유, 프티그레인유, 유자유, 네롤리유, 베르가모트유, 라벤더유, 라반딘유, 아비에스유, 아니스유, 베이유, 보아 드로즈유, 일랑일랑유, 시트로넬라유, 제라늄유, 페퍼민트유, 박하유, 스페어민트유, 유칼리유, 레몬그라스유, 파출리유, 자스민유, 장미유, 시다유, 베티버유, 갈바넘유, 오크모스유, 파인유, 장뇌유, 백단유, 방장유, 테레핀유, 클로브유, 검정클로브유, 카시아유, 너트메그유, 카날가유, 타임유 등의 정유를 들 수 있다. 상기 동물성 항료로서는, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 사향, 영묘향, 해리향, 용연향 등을 들 수 있다.
상기 주름 예방 및 개선 성분은 비타민 A(레티노이드), 비타민 E(토코페롤), 플라보노이드, 폴리페놀, SOD(Superoxide dismutase), 코엔자임 Q10, 알파-리포익산, 아세틸헥사펩타이드, 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 아데노신, 비타민 C, 콜라겐, 헥사펩타이드3, 피부세포 성장인자(EGF), 키네틴, 달팽이 점액, 아쿠아노미드, 세라마이드, 글리세린, 히알루론산, 베타인, 키토산, 우레아(Urea) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 비듬 또는 가려움 예방 및 개선 성분은 세라마이드, 글리세린, 히알루론산, 베타인, 키토산, 비타민 E(토코페롤), 우레아(Urea), 디-판테놀(d-panthenol), 유황, 레솔신, 염화세린, 알란토인, AHA, 살리실산, 트리클로로카바마이드, 초산토코페롤, 진크피리치온, 염화벤잘코니움, 염화벤제토니움, 클로로헥시딘, 히노치올, 페놀, 이소프로필메틸페놀, 피리독신, 글리칠리친산, 초산히드로코치손, 호박산히드로코치손, 프레드니솔론, 염화디펜히드라민, 말레인산클로로페닐아민, 캄파, 멘톨, 알라닌글루타민, 비사보롤, 코엔자임Q10, SG(Stearyl Glycyrrhetinate)/DPG(dipotassium Glycyrrhizinate), 피토스핑고신(phytosphingosine) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 양모ㆍ육모 촉진 성분은 당약 추출물, 염화카프로니움, 세파란틴, 니코틴산벤질, l-멘톨, 에스트라디올, 에티닐에스트라디올, 염산피리독신, 살리실산, 레소르신, 염화벤잘코니움, 염화벤제토니움, 이소프로필메틸페놀, 피록톤올아민, 클림바졸, 판토텐산, 플라센타 추출물, 비오틴, 모노니트로구아야콜, 감광소, 펜타데칸산글리세라이드, 글리시레틴산, 글리시레틴산의 칼륨염이나 암모늄염, 알란토인, 미녹시딜, 스테로이드, 안식향산에스트라디올, 에스트론, (초산)히드로코르티손, 프레드니솔론, 염산디펜히드라민, 글리시리진산디칼륨, 디카프릴산피리독신, 트리코사카라이드, 토코페롤/초산토코페롤, 히노키티올, 덱스판테놀, 판토테닐에틸에테르, 판토텐산나트륨/칼슘, 이소프로필에틸페놀, 모노니트로구아야콜, 글루콘산클로로헥시딘액, 니코틴산에틸, 니코틴산아미드, 고추 틴크, 레이소겐, 콜레스테롤, 스웨르치올, 용성시스틴, 고삼 틴크, 세신 틴크, 부평초 추출물, 자주쓴플 엑기스, 세파란틴, 감마-오리자롤, 칸타리스틴크(cantharis tinc), 건강 틴크, 니코틴산 벤질에스테르, 비타민 A, 비타민 B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 비타민 E, 시스틴, 시스테인, 메치오닌, 루신, 트립토판, 글리세린, 피롤리돈 카르본산 및 캄파로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 여드름 방지 성분은 에스트라디올, 에스트론, 에티닐에스트라디올, 유황, 살리실산, 레솔신, 염화벤잘코니움, 염화벤제토니움, 하로칼반, 2,4,4-트리클로로-2-하이드록시페놀, 트리클로산, 트리클로로칼비톨, 이소프로필메틸페놀, 피니온, 알란토인, ε-아미노카프린산, 글리칠리친산 및 글리콜산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 섬유 케어 성분은 유지, 왁스, 탄화수소, 고급지방산, 고급알콜, 에스텔유, 실리콘유 등과 같은 유성원료, 음이온, 양이온, 양쪽성, 비이온계 계면활성제, 보습제, 점증제 및 피막형성제로 사용되는 고분자화합물, 자외선흡수 및 차단제, 산화방지제, 금속이온봉쇄제, 이온교환제, 빌터, 표백제, 효소, 기포조절제, 형광증백제, 이염 방지제, 염료 및 안료를 포함한 색재, 향료, 방부제 및 항염항균제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 구강 케어 성분은 유지, 왁스, 탄화수소, 고급지방산, 고급알콜, 에스텔유, 실리콘유등과 같은 유성원료, 음이온, 양이온, 양쪽성, 비이온계 계면활성제, 보습제, 점증제 및 피막형성제로 사용되는 고분자화합물, 자외선흡수 및 차단제, 산화방지제, 금속이온봉쇄제, 염료 및 안료를 포함한 색재, 향료, 방부제등을 포함하고 있다. 또한 특별한 성능을 제공하기 위한 구강용 약제 성분으로 비타민, 호르몬류, 아미노산류 및 천연물 유래 약재로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 체취 억제 성분은 클로로히드록시 알루미늄, 알란토인클로로히드록시알루미늄, 알란토인디히드록시알루미늄, 염화알루미늄, 황산알루미늄칼륨과 같은 알루미늄 화합물, 염화벤제토니움, 할로카란, 염산클로르헥시딘, 산화아연, p-페놀설폰산아연, 염화 벤잘코늄, 트리클로산, 치람(Thiram), 보골지 추출물, 갈근 추출물, 금은화 추출물, 죽여 추출물, 창포 추출물, 은행잎 추출물, 목단피 추출물, 감초 추출물, 하수오 추출물, 어성초 추출물, 마치현 추출물, 목초액, 죽염, 자몽 추출물, 녹차 추출물 및 작약 추출물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
본 발명에서 포접 화합물은 사이클로덱스트린(cyclodextrin), 쿠커비투릴(cucurbituril), 크라운 에테르, 또는 칼릭스아린(calixarene), 이의 유도체와 같은 고리형 호스트 화합물이 바람직하나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 이러한 포접 화합물은 용매 등에 고속 교반을 통해 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 포접 화합물은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 50 중량부, 0.001 내지 30 중량부, 0.01 내지 10 중량부 또는 0.1 내지 5 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 이의 함량이 0.001 중량부 미만이면 유효성분에 의한 효과 제공에 한계가 있고, 50 중량부를 초과하면 제형화 및 제형의 경시에서 안정화 및 반응되지 못하고 손실되는 성분으로 작용하는 문제가 있다.
특히, 본 발명에서 상기 포접 화합물의 외곽부에 하나 이상의 아민기 또는 카르복실기를 포함함으로써 카르보디이미드계 화합물과의 반응 효율을 증대시킬 수 있다. 또한, 본 발명에서 포접 화합물은 모발, 피부 또는 섬유 표면의 단백질 잔기와 공유결합이 가능한 관능기를 갖는 것일 수 있다.
상기 단백질과 공유 결합하는 관능기는 카르보디이미드, 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드, 카보네이트, 알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 니트로페닐 카보네이트, 아지리딘, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 에폭사이드, 트레실레이트, 숙신이미드, 하이드록시숙신이미딜 에스테르, 이미다졸, 옥시카보닐 아미다졸, 이민, 티올, 말레이미드, 비닐설폰, 에틸렌이민, 티오에테르, 아크릴로나이트릴, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 디설파이드 및 케톤으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
또한, 상기 단백질은 티올(thiol), 하이드록실(hydroxyl), 카르복실(carboxyl) 또는 아민(amine)의 반응성 잔기를 포함할 수 있다.
상기 카르보디이미드계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 구조를 분자 내에 포함하는 화합물을 총칭한다.
[화학식 1]
-N=C=N-
상기 카르보디이미드계 화합물은 화학식 1의 구조가 최소한 1개 내지 1000개 정도를 포함하는 것이 바람직하며, 화학식 1로 표시된 구조를 분자 내에 1개 내지 100개를 포함하는 것이 보다 바람직하며, 화학식 1로 표시되는 구조를 분자 내에 1개 내지 10개 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
이 경우에 있어 하나의 분자 내에 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드기가 1000개를 초과하면 원료의 점도가 너무 크고, 분자량이 너무 과도하게 크고, 반응할 수 있는 반응 위치가 너무 과도하게 많아지며, 카르보디이미드기를 보유한 분자가 너무 거대해져서 실질적인 기능을 갖는 분자의 기능 효과를 나타내는 부분을 가림에 의해서 효율이 저하되는 문제가 발생하게 된다.
본 발명에 있어 카르보디이미드계 화합물의 구체적인 예로는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있으며, 하기 화학식 2에서 n이 4이고, m이 11인 화합물은 벤젠, 1,3,-비스(1-이소시아네이토-1-메틸에틸)-, 호모폴리머, 폴리에틸렌 글리콜 모노-메-에테르-블록트(Benzene, 1,3-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)-, homopolymer, polyethylene glycol mono-Me-ether-blocked)(이하, 화학식 2의 고분자 형태 카르보디이미드계 화합물)로 명명된다.
[화학식 2]
Figure 112019058720578-pat00005
상기 화학식 2에서, n은 1 내지 100이고, m은 1 내지 100이다.
본 발명에 있어 카르보디이미드계 화합물의 다른 예로, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물로서, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide) 또는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드ㆍHCl(1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimideㆍHCl)를 사용할 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112013112490016-pat00002
본 발명에 따른 기능성 조성물의 바람직한 일 구현예로, 카르복실기를 갖는 포접 화합물을 직접 생체 반응성을 갖는 반응성 에스테르 포접 화합물 형태로 만들어 주거나, 모발(17.5 내지 21.9%), 피부 케라틴(15.5 내지 23.5%) 또는 섬유(19.5 내지 23.3%)에 과량 존재하는 아미노산(ex, 아스파라긴산, 글루타민산)을 반응성 에스테르화시켜 아민기를 포함하는 포접 화합물이 표적화할 수 있는 카르보디이미드계 화합물을 사용하여 반응성을 갖는 에스테르 형태(반응성 포접 화합물)를 만들어서 반응 효율을 증대시킴으로써 그 효과를 확연히 증대시킬 수 있다. 또한, 기타 다른 아미노산을 표적할 수 있는 카르보디이미드, 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드와 같은 관능기를 분자 내에 포함하는 포접 화합물을 사용하여 그 효과를 더욱 증대시킬 수 있다.
보다 바람직한 구현예로서, 카르복실기를 갖는 포접 화합물 분자 또는 피부, 모발, 섬유의 단백질 표면에 먼저 화학식 2의 고분자 형태 카르보디이미드계 화합물이나 또는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드.염산(1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide.HCl)과 같은 카르보디이미드계 화합물을 1차 반응하여 반응성 에스테르를 형성하고, 형성된 반응성 에스테르 관능기에 다시 아민을 분자 내에 갖는 포접 화합물을 반응시키거나, 피부, 모발 또는 섬유 표면의 아민과 반응시킴으로써 우수한 효과를 얻을 수 있다. 상기 반응 시에는 바람직하게 pH 2 내지 10의 조건에서 반응이 가능하며, 보다 바람직하게는 pH 3 내지 9에서 반응하는 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 pH 4 내지 5 정도의 산성 내지 약산성 수용액 상에서 반응하는 것이 가장 반응 효율이 증대될 수 있다. 반응은 1분 내지 30분 이내 완결된다.
하기 반응식 1에서 카르복실기를 갖는 포접 화합물이 카르보디이미드계 화합물과 1차 반응하여 반응성 에스테르를 형성하고 뒤이어 아민 잔기를 갖는 생체의 아미노산과 반응하여 공유결합을 형성하는 반응 모식도를 나타내었다.
[반응식 1]
Figure 112013112490016-pat00003
하기 반응식 2에서 단백질 표면의 카르복실기를 갖는 생체 아미노산인 아스파라긴산 및 글루타민산이 카르보디이미드계 화합물과 1차 반응하여 반응성 에스테르를 형성하고 뒤이어 아민 잔기를 갖는 포접 화합물과 반응하여 공유결합을 형성하는 반응 모식도를 나타내었다.
[반응식 2]
Figure 112013112490016-pat00004
카르보디이미드계 화합물에 의해 피부, 모발 또는 섬유의 단백질과 포접 화합물의 반응 효율을 증대시켜 피부, 모발 또는 섬유에 결합된 반응성 포접 화합물은 샴푸나 세제, 비누 등으로 인한 일반적인 세척 시에 잘 떨어져 나오지 않으며 거의 영구적으로 피부, 모발 또는 섬유에 부착된 상태를 유지할 수 있다.
본 발명은 또한, 포접 화합물에 카르보디이미드기, 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드, 카보네이트, 알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 니트로페닐 카보네이트, 아지리딘, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 에폭사이드, 트레실레이트, 숙신이미드, 하이드록시숙신이미딜 에스테르, 이미다졸, 옥시카보닐 아미다졸, 이민, 티올, 말레이미드, 비닐설폰, 에틸렌이민, 티오에테르, 아크릴로나이트릴, 아크릴산또는 메타크릴산 에스테르, 디설파이드 및 케톤으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 단백질과 공유결합하는 관능기가 결합된 반응성 포접 화합물을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 반응식 1에서와 같이 카르보디이미드계 화합물을 1차 반응시켜 생성된 카르보디이미드기가 결합된 포접 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 본 발명은 상기 반응성 포접 화합물을 포함하는 기능성 조성물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 기능성 조성물에 있어 부수적으로 효과 증대를 위하여 팔미틱산(palmitic acid), 스테아릭산(stearic acid) 등의 지방산, 지방알콜, 직쇄와 분기쇄의 장쇄 알킬 4급 암모늄염 등의 양이온화 계면활성제, 양이온화 셀룰로오스, 양이온화 구아, 양이온화 폴리비닐피롤리돈 등의 양이온화 폴리머, 실리콘 등과 혼용하면 제제화가 용이해 질 수 있다. 또한, 제형화를 위하여 용제, 계면활성제, 증점제, 안정화제, 방부제, 착색제, pH 조절제, 금속이온 봉쇄제, 착색제, 펄화제, 외관개선제, 안료, 분체입자 등의 제제화를 위한 성분들을 부수적으로 포함할 수 있다. 상기 제제화를 위한 성분은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 40 내지 99 중량부를 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 기능성 조성물은 반응성 관능기와 유효성분을 담지한 포접 화합물의 결합된 형태로 포함하여 포접 화합물의 처방에 이용될 수 있다. 피부 제품의 적용 예로는 일반적으로 피부를 정돈, 보호용의 기초 화장품, 베이스, 포인트, 손발톱용 메이크업 화장품 및 세정용, 선케어, 선테닝 등의 바디 화장품 및 샴푸-전(pre-shampoo) 조성물, 샴푸, 린스 트리트먼트, 왁스, 스프레이, 무스, 헤어로션, 에센스, 헤어크림, 영구 염모제, 일시 염모제, 펌제 등의 모발에 사용할 수 있는 화장품 제제들을 모두 포함할 수 있으며, 섬유에 있어서도 있어서도 세정, 정돈, 포인트용 등의 섬유에 유익한 기능의 조성물 및 염색, 표백, 유연, 살균자외선 차단, 방향, 향기 등 섬유에 유익한 기능의 조성물을 포함할 수도 있다.
이러한 조성물을 제형화한 제품으로는 세제와 유연제, 섬유 린스, 트리트먼트, 부분 처리제 등의 제품을 포함할 수 있다.
보다 바람직하게 발명에 따른 기능성 조성물은 카르보디이미드계 화합물을 포함하면서 동시에 반응성 관능기를 갖는 포접 화합물을 포함하게 되고, 위의 제제가 수계에서 활성이 저하되는 경우에는, 비수계 제형에서 그 활성을 유지하는 것이 보다 용이하며, 사용 직전에 pH 조절을 위하여 완충액(buffer)과 혼합하거나, 세정과정에서 물과 접촉하는 방법으로 반응이 일어나도록 할 수도 있다. 비수계 제형의 예로는 통상의 비수계 화장품 제제로서 사용되는 액상형, 시트형, 분말 분체형, 정제형, 오일, 왁스, 앰플, 젤 등을 들 수 있다. 또한, 카르보디이미드계 화합물과 포접 화합물을 캡슐화 형태의 단일제 또는 각각 분리된 형태의 2제로 제형화할 수 있다. 또한, 캡슐화를 통해 반응성을 가지는 관능기와 포접 화합물이 결합된 형태의 유도체를 수분으로부터 차단하는 방법 또한 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 기능성 조성물에서 포접 화합물 내의 유효성분의 효과를 증대시키기 위하여, 디옥틸 석시네이트, 디옥틸 아디페이트, 디에틸 세바케이트 등과 같은 2-염기산 에스테르유와 폴리올, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 부타네디올 및 그들의 이성체, 글리세롤, 벤질 알코올, 에톡시디글리콜 및 그 유도체를 사용할 수 있다. 상기 언급된 용제는 피부, 모발 또는 섬유의 침투성을 증가시키며 난용성 물질의 용제로서 이용된다. 보다 바람직하게, 관능기를 가지는 포접 화합물의 활성 유지 효과를 증대시키기 위하여 사용되는 용제는 디에틸 세바케이트, 에톡시글리콜, 비스-에톡시글리콜 시클로헥산 1,4-디카복실레이트 등이 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 ~ 4 및 비교예 1~ 2: 포접 화합물 함유 조성물 제조
포접 화합물의 외측 부분에 아민기를 결합한 아민화된 베타-사이클로덱스트린(Aminated-beta-cyclodextrin)과 아민화된 쿠커비투릴 (7)(Aminated-Cucurbituril(7))을 이용하여 포접 화합물이 함유된 조성물을 제조하였다.
하기 표 1과 같은 조성 및 함량으로, 증류수에 각각의 포접 화합물과 분산안정화제, 카르보디이미드계 화합물을 혼합한 수용액을 준비하여 모발 트레스와 섬유(울포)에 대한 이취 제거 효과를 실험하였다.
구분 (중량%) 비교예 1 비교예 2 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4
증류수 46.0 46.0 43.0 43.0 43.0 43.0
아민화된 베타-사이클로덱스트린 3.0 - 3.0 - 3.0 -
아민화된 쿠커비투릴 (7) - 3.0 - 3.0 - 3.0
1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드.염산 - - 3.0 3.0 - -
벤젠, 1,3,-비스(1-이소시아네이토-1-메틸에틸)-, 호모폴리머, 폴리에틸렌 글리콜 모노-메-에테르-블록트 - - - - 3.0 3.0
글리세릴 스테아레이트/ PEG-100 스테아레이트 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
폴리소르베이트-20 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
완충액 (pH 4.5) 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0
합계 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
실험예 1: 모발 트레스 울포에 대한 소취 성능 비교
상기 비교예 1 ~ 2, 실시예 1 ~ 4의 조성물을 각각 무게 5 g 길이 12 cm의 헤어트레스 및 가로세로 각각 30cm 크기의 표준 울포에 10 g씩을 적시고 2분간 방치 후 음이온 계면활성제인 소듐라우레스설페이트 15% 용액 1 g을 이용하여 5회 씻어낸 후 건조하였다. 건조된 각각의 모발 트레스와 표준 울포를 가로 세로 각각 20cm인 닫힌 챔버에서 인체 냄새 성분인 0.5 ppm 농도의 노네날 성분을 30분간 흡착시켜 모발 트레스 및 표준 울포에 공유 결합 한 후 소듐라우레스설페이트 5회 세정 이후에도 지속성을 가지고 잔존하는 포접 화합물이 노네날 성분을 흡착하도록 하고, 모발 트레스와 표준 울포를 챔버에서 제거 후 챔버에 남은 노네날 냄새를 10명의 평가자가 관능으로 냄새의 강도를 비교하여 5점 척도(냄새가 약할수록, 소취 효과가 클수록 5점)로 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
소취 효과 비교예 1 비교예 2 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4
(5점 척도)
모발트레스 2.9 3.0 3.6 3.8 3.7 4.0
표준 울포 2.3 3.1 3.7 4.0 3.8 4.1
상기 표 2에서 나타낸 바와 같이, 비교예 1 ~ 2의 경우는 포접 화합물이 모발이나 울포에 반응하지 못하여 잔류하는 냄새의 강도가 강한 반면, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 경우는 포접 화합물이 모발 트레스 및 표준 울포와 강하게 반응하여 소듐라우레스설페이트를 이용한 5회 세정 이후에도 우수한 소취 효과를 나타냄을 확인하였다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 2로 표시되는 카르보디이미드계 화합물; 및
    사이클로덱스트린, 쿠커비투릴, 크라운 에테르 및 칼릭스아린으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 포접(inclusion) 화합물;
    을 포함하는 조성물:
    [화학식 2]
    Figure 112019058720578-pat00006

    상기 화학식 2에서, n은 1 내지 100이고, m은 1 내지 100이다.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 포접 화합물의 외곽부에 카르복실기 또는 아민기 하나 이상을 포함하는 기능성 조성물.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 포접 화합물은 피부, 모발 또는 섬유 표면의 단백질 잔기와 공유 결합이 가능한 관능기를 갖는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 단백질과 공유 결합 가능한 관능기는 이미도에스터, 아릴아자이드, 디아지린, 하이드록시메틸 포스핀, 펜타플루오로페닐에스터, 피리딜 디설파이드, 설포-하이드록시석신이미드 에스테르, 알콕시 아민, 하이드라자이드, 할로아세틸, 아자이드, 카보네이트, 알데히드, 프로피온알데히드, 부틸알데히드, 니트로페닐 카보네이트, 아지리딘, 이소시아네이트, 티오시아네이트, 에폭사이드, 트레실레이트, 숙신이미드, 하이드록시숙신이미딜 에스테르, 이미다졸, 옥시카보닐 아미다졸, 이민, 티올, 말레이미드, 비닐설폰, 에틸렌이민, 티오에테르, 아크릴로나이트릴, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 디설파이드 및 케톤으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    전체 조성물 100 중량%에 카르보디이미드계 화합물이 0.001 내지 10 중량%로 포함되는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    카르보디이미드계 화합물 및 포접 화합물이 캡슐화된 형태의 단일제로 제형화되거나 카르보디이미드계 화합물 및 포접 화합물이 각각 분리된 형태의 2제로 제형화된 조성물.
  10. 삭제
  11. 삭제
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