KR101992009B1 - Self Emission Type Photosensitive Resin Composition, Color Filter Comprising Color Conversion Layer Using the Same and Display Device - Google Patents

Self Emission Type Photosensitive Resin Composition, Color Filter Comprising Color Conversion Layer Using the Same and Display Device Download PDF

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Abstract

본 발명은 형광 염료, 결합제 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하고, 상기 형광 염료가 퍼릴렌 비스이미드계 화합물을 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치를 제공한다. 본 발명에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 신규한 퍼릴렌 비스이미드계 형광 염료를 포함함으로써 색변환층의 형광효율을 개선할 수 있다.The present invention relates to a self-emitting photosensitive resin composition comprising a fluorescent dye, a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a solvent, wherein the fluorescent dye comprises a perylene bimide compound, a color filter And an image display device provided with the color filter. The self-luminescent photosensitive resin composition according to the present invention can improve the fluorescence efficiency of the color conversion layer by incorporating a novel perylene bisimide fluorescent dye.

Description

자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치{Self Emission Type Photosensitive Resin Composition, Color Filter Comprising Color Conversion Layer Using the Same and Display Device}[0001] The present invention relates to a self-emitting photosensitive resin composition, a color filter including the color conversion layer using the same, and an image display device using the self-

본 발명은 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 색변환층의 형광효율을 개선할 수 있는 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a self-luminescent photosensitive resin composition, a color filter including the color conversion layer using the same, and an image display device, and more particularly, to a self-luminescent photosensitive resin composition capable of improving the fluorescence efficiency of the color conversion layer, A color filter including a color conversion layer, and an image display apparatus including the color filter.

최근 디스플레이 산업은 CRT에서 PDP, OLED, LCD 등으로 대변되는 평판디스플레이로 급격한 변화를 진행해 왔다. 그 중 액정표시장치(LCD)는 거의 모든 산업에서 화상표시장치로서 널리 이용되고 있으며, 그 응용 범위는 지속적으로 확대되고 있다. 하지만 LCD는 자체적인 발광소자의 부재로 인해 별도의 백라이트 유닛이 필수적이다.Recently, the display industry has undergone drastic changes from CRTs to flat panel displays represented by PDPs, OLEDs, and LCDs. Among them, a liquid crystal display (LCD) is widely used as an image display device in almost all industries, and its application range is continuously expanding. However, a separate backlight unit is necessary due to the absence of its own light emitting device in the LCD.

일반적인 백라이트 유닛의 광원으로는 CCFL(Cold Cathode Fluorescent Lamp)을 이용하였다. 그러나, CCFL을 이용한 백라이트 유닛은 항상 CCFL에 전원이 인가되므로 상당량의 전력이 소모되며, CRT에 비해 약 70% 수준의 색 재현율, 수은이 첨가됨에 따른 환경 오염 문제들이 단점으로 지적되고 있다. 상기 문제점을 해소하기 위한 대체품으로 현재 LED(Light Emitting Diode)를 이용한 백라이트 유닛에 대한 연구가 활발히 이루어지고 있다. LED를 백라이트 유닛으로 사용하는 경우, NTSC(National Television System Committee) 색 재현 범위 사양의 100%를 상회하여 보다 생생한 화질을 소비자에게 제공할 수 있다.CCFL (Cold Cathode Fluorescent Lamp) was used as a light source of a general backlight unit. However, since the backlight unit using CCFL is always supplied with power to the CCFL, a considerable amount of power is consumed, and a color reproduction ratio of about 70% as compared with CRT and environmental pollution problems caused by the addition of mercury are pointed out as disadvantages. BACKGROUND ART [0002] As a substitute product for solving the above problem, researches on a backlight unit using an LED (Light Emitting Diode) have been actively conducted. When LEDs are used as a backlight unit, they exceed 100% of the NTSC (National Television System Committee) color reproduction range specification, and can provide a more vivid image quality to consumers.

또한, 동종 산업계에서는 백라이트 광원의 효율을 향상시키기 위해 컬러필터 및 LCD 패널의 재료 및 구조 등의 변경을 통해 광효율을 향상시키기 위해 노력해왔다[대한민국 공개특허 제10-2012-0048218호 참조].In order to improve the efficiency of a backlight source in the same industry, efforts have been made to improve the light efficiency by changing the materials and structures of color filters and LCD panels (see Korean Patent Publication No. 10-2012-0048218).

컬러필터는 안료 또는 염료를 포함한 분산 조성물을 도포 후 패터닝 공정을 통해 각 색의 화소를 형성하는데, 이러한 안료 및 염료는 백라이트 광원의 투과 효율을 저하시키는 문제를 야기한다. 상기 투과 효율의 저하는 결과적으로 표시장치의 색재현성을 낮추게 되어 결국 고품질의 화면 구현을 어렵게 한다.The color filter forms a pixel of each color through a patterning process after applying a dispersion composition containing a pigment or a dye. Such a pigment and a dye cause a problem of lowering the transmission efficiency of the backlight light source. The lowering of the transmission efficiency results in lowering the color reproducibility of the display device, which makes it difficult to realize a high-quality screen.

이러한 낮은 색재현성 문제는 컬러필터의 광 효율의 증가를 통해 개선될 수 있으며, 이에 컬러필터의 두께를 증가시키거나 이에 적층 또는 근접하여 색변환층(또는 광변환층)을 도입하는 방식이 제안되고 있다.This low color reproducibility problem can be improved by increasing the light efficiency of the color filter, and a method of introducing the color conversion layer (or the light conversion layer) by increasing the thickness of the color filter or stacking or adjacent thereto is proposed have.

그러나, 색변환층에는 기존 염료나 안료가 사용되고 있는데, 이러한 염료 및 안료만으로는 광 효율 향상을 기대하기 어려우며 오히려 휘도가 낮아지는 문제가 발생한다. 이에 색변환층에 형광 물질을 사용하는 방식이 제안되었다[대한민국 공개특허 제10-2016-0112479호 참조]. 따라서, 색변환층의 형광효율을 개선할 수 있는 자발광 감광성 수지 조성물에 대한 개발이 요구되고 있다.However, conventional dyes and pigments are used for the color conversion layer. It is difficult to expect the light efficiency improvement only with the dyes and pigments, and the luminance is lowered. A method of using a fluorescent material in the color conversion layer has been proposed (see Korean Patent Publication No. 10-2016-0112479). Therefore, development of a self-luminescent photosensitive resin composition capable of improving the fluorescence efficiency of the color conversion layer is desired.

대한민국 공개특허 제10-2012-0048218호Korean Patent Publication No. 10-2012-0048218 대한민국 공개특허 제10-2016-0112479호Korean Patent Publication No. 10-2016-0112479

본 발명의 한 목적은 색변환층의 형광효율을 개선할 수 있는 자발광 감광성 수지 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a self-luminescent photosensitive resin composition capable of improving the fluorescence efficiency of a color conversion layer.

본 발명의 다른 목적은 상기 자발광 감광성 수지 조성물을 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a color filter comprising a color conversion layer using the self-luminescent photosensitive resin composition.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치를 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide an image display apparatus provided with the color filter.

한편으로, 본 발명은 형광 염료, 결합제 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하고, 상기 형광 염료가 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물을 제공한다.On the other hand, the present invention provides a self-luminescent photosensitive resin composition comprising a fluorescent dye, a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent, wherein the fluorescent dye comprises a compound represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112017011633129-pat00001
Figure 112017011633129-pat00001

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10인 헤테로 고리기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알킬기로 이루어진 군에서 선택되고,R1 and R2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms; And a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

상기 R3, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 히드록시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알콕시기 및 하기 구조식 1로 표시되는 치환기로부터 선택되며, R3, R4, R5 및 R6 가 전부 동일하지 않고,R3, R4, R5 and R6 are each independently selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms and a substituent group represented by the following formula 1, R3, R4, R6 are not all the same,

[구조식 1][Structural formula 1]

Figure 112017011633129-pat00002
Figure 112017011633129-pat00002

상기 구조식 1에서, In the above formula 1,

X1 및 X5는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 10인 알킬기이며,X1 and X5 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 10인 알콕시기, 탄소수 1 내지 10인 에스터기 또는 아민기이고, X2, X3 및 X4 중 적어도 하나 이상은 할로겐원자 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알킬기이며,X2, X3 and X4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an ester group or an amine group having 1 to 10 carbon atoms, X2 , At least one of X3 and X4 is a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

Y는 산소 원자 또는 황 원자이다.
Y is an oxygen atom or a sulfur atom.

다른 한편으로, 본 발명은 상기 자발광 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 색변환층을 포함하는 컬러필터를 제공한다.On the other hand, the present invention provides a color filter comprising a color conversion layer formed using the self-luminescent photosensitive resin composition.

또 다른 한편으로, 본 발명은 상기 컬러필터가 구비된 것을 특징으로 하는 화상표시장치를 제공한다.On the other hand, the present invention provides an image display device having the color filter.

본 발명에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 신규한 퍼릴렌 비스이미드계 형광 염료를 포함함으로써 색변환층의 형광효율을 개선할 수 있다.The self-luminescent photosensitive resin composition according to the present invention can improve the fluorescence efficiency of the color conversion layer by incorporating a novel perylene bisimide fluorescent dye.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시형태는 형광 염료(A), 결합제 수지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D) 및 용제(E)를 포함하고, 상기 형광 염료(A)가 퍼릴렌 비스이미드계 화합물을 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
An embodiment of the present invention includes a fluorescent dye (A), a binder resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D) and a solvent (E) And a self-emissive photosensitive resin composition containing a mid-based compound.

형광 염료(A)Fluorescent dye (A)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 형광 염료(A)는 적색 형광 염료인 하기 화학식 1로 표시되는 퍼릴렌 비스이미드계 화합물을 포함한다.In one embodiment of the present invention, the fluorescent dye (A) comprises a perylene bisimide compound represented by the following formula (1), which is a red fluorescent dye.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112017011633129-pat00003
Figure 112017011633129-pat00003

상기 화학식 1에 있어서,In Formula 1,

R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10인 헤테로 고리기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알킬기로 이루어진 군에서 선택되고,R1 and R2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms; And a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

상기 R3, R4, R5 및 R6는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 히드록시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알콕시기 및 하기 구조식 1로 표시되는 치환기로부터 선택되며, R3, R4, R5 및 R6 가 전부 동일하지 않고,R3, R4, R5 and R6 are each independently selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms and a substituent group represented by the following formula 1, R3, R4, R6 are not all the same,

[구조식 1][Structural formula 1]

Figure 112017011633129-pat00004
Figure 112017011633129-pat00004

상기 구조식 1에서, In the above formula 1,

X1 및 X5는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 10인 알킬기이며,X1 and X5 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

X2, X3 및 X4는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 10인 알콕시기, 탄소수 1 내지 10인 에스터기 또는 아민기이고, X2, X3 및 X4 중 적어도 하나 이상은 할로겐원자 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알킬기이며,X2, X3 and X4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an ester group or an amine group having 1 to 10 carbon atoms, X2 , At least one of X3 and X4 is a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

Y는 산소 원자 또는 황 원자이다.
Y is an oxygen atom or a sulfur atom.

본 명세서에서 사용되는 아릴기는 아로메틱기와 헤테로아로메틱기 및 그들의 부분적으로 환원된 유도체를 모두 포함한다. 상기 아로메틱기는 5원 내지 15원의 단순 또는 융합 고리형이며, 헤테로아로메틱기는 산소, 황 또는 질소를 하나 이상 포함하는 아로메틱기를 의미한다. 대표적인 아릴기의 예로는 페닐, 나프틸, 피리디닐(pyridinyl), 푸라닐(furanyl), 티오페닐(thiophenyl), 인돌릴(indolyl), 퀴놀리닐(quinolinyl), 이미다졸리닐(imidazolinyl), 옥사졸릴(oxazolyl), 티아졸릴(thiazolyl), 테트라히드로나프틸 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, an aryl group includes both an aromatic group and a heteroaromatic group and a partially reduced derivative thereof. The arromatic group is a simple or fused ring of 5 to 15 members, and the heteroaromatic group means an aromatic group containing at least one of oxygen, sulfur or nitrogen. Exemplary aryl groups include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, pyridinyl, furanyl, thiophenyl, indolyl, quinolinyl, imidazolinyl, But are not limited to, oxazolyl, thiazolyl, tetrahydronaphthyl, and the like.

본 명세서에서 사용되는 탄소수 3 내지 10인 헤테로 고리기는 탄소수 3 내지 10개로 구성된 단순 또는 융합 고리형 탄화수소의 환 탄소 중 하나 이상이 산소, 황 또는 질소로 치환된 작용기를 의미하며, 예를 들어 티아졸리디닐, 옥시라닐 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.The heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms used in the present specification means a functional group in which at least one of ring carbon of a simple or fused ring hydrocarbon having 3 to 10 carbon atoms is substituted with oxygen, sulfur or nitrogen, Decyl, oxiranyl, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에서 사용되는 탄소수 1 내지 10인 알킬기는 탄소수 1 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms means a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n- Butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, and the like.

본 명세서에서 사용되는 탄소수 1 내지 10인 알콕시기는 탄소수 1 내지 10개로 구성된 직쇄형 또는 분지형 알콕시기를 의미하며, 메톡시, 에톡시, n-프로판옥시 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms means a straight chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and includes, but is not limited to, methoxy, ethoxy, n-propaneoxy and the like.

본 명세서에서 사용되는 "치환 또는 비치환"은 할로겐기, 니트릴기, 니트로기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 탄소수 3 내지 10인 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 10인 알케닐기, 탄소수 1 내지 10인 알콕시기, 아릴옥시기, 티올기, 탄소수 1 내지 10인 알킬티오기, 알릴티오기, 술폭시기, 탄소수 1 내지 10인 알킬술폭시기, 아릴술폭시기, 실릴기, 붕소기, 아릴아민기, 아랄킬아민기, 탄소수 1 내지 10인 알킬아민기, 아릴기, 아랄킬기, 아릴알케닐기, 탄소수 3 내지 10인 헤테로 고리기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되었거나, 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.The term "substituted or unsubstituted" as used herein means an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, An aryloxy group, an aryloxy group, an aryloxy group, a silyl group, a boron group, an arylamine group, an aryloxy group, An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group, a heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms, and an acetylene group, or any substituent group It does not have.

본 명세서에서 사용되는 "할로겐기"는 -F, -Cl, -Br 또는 -I를 의미한다.
As used herein, "halogen group" means -F, -Cl, -Br or -I.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 1로 표시되는 퍼릴렌 비스이미드계 화합물은 형광도를 증가시킬 수 있으며, 비대칭 형태로 치환기들을 도입함으로써 구조적 뒤틀림을 유발시킴으로써, 용제에 대한 용해도가 증가될 수 있다. 또한, 우수한 화학적, 열적 및 광학적 안정성을 나타낼 수 있어, 공정의 적용에 매우 유리하다.
In one embodiment of the present invention, the perylenebisimide-based compound represented by the formula (1) can increase fluorescence and induce structural distortion by introducing substituents in an asymmetric form, whereby solubility in a solvent can be increased have. In addition, it can exhibit excellent chemical, thermal and optical stability, which is very advantageous for the application of the process.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 1 may be a compound represented by Formula 2 below.

[화학식 2](2)

Figure 112017011633129-pat00005
Figure 112017011633129-pat00005

상기 화학식 2에 있어서,In Formula 2,

R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10인 헤테로 고리기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알킬기로 이루어진 군에서 선택되고, R1 and R2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms; And a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

R11, R12, R13 및 R14은 각각 독립적으로 할로겐원자, 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 탄소수 1 내지 10인 할로알킬기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 10인 알콕시기, 탄소수 1 내지 10인 에스터기 및 아민기에서 선택되는 치환기이며, R11, R12, R13 및 R14 중 적어도 하나는 나머지와 치환기의 종류 또는 치환기의 위치가 상이한 것이고,R11, R12, R13 and R14 each independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an ester group having 1 to 10 carbon atoms, At least one of R11, R12, R13 and R14 is different from the rest by the kind of the substituent or the position of the substituent,

Y1, Y2, Y3 및 Y4는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이며,Y1, Y2, Y3 and Y4 are each independently an oxygen atom or a sulfur atom,

a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.
a, b, c and d are each independently an integer of 1 to 5;

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 R11, R12, R13 및 R14 중 적어도 하나의 치환기가 파라(para) 또는 메타(meta) 위치에서 치환되는 것일 수 있다.
In one embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 2 may be such that at least one substituent of R11, R12, R13, and R14 is substituted at a para or meta position.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 1 또는 화학식 2에 있어서, R1 또는 R2는 하기 구조식 2로 표시되는 치환기일 수 있다.In one embodiment of the present invention, in Formula 1 or Formula 2, R 1 or R 2 may be a substituent represented by Formula 2 below.

[구조식 2][Structural formula 2]

Figure 112017011633129-pat00006
Figure 112017011633129-pat00006

상기 구조식 2에 있어서,In the above formula 2,

R21 내지 R25는 각각 독립적으로, 수소원자 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5인 알킬기로부터 선택된다.
R21 to R25 are each independently selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

본 명세서에서 사용되는 탄소수 1 내지 5인 알킬기는 탄소수 1 내지 5개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
As used herein, the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms means a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n- Butyl, t-butyl, n-pentyl, and the like.

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3-1 내지 3-12 중 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the compound represented by Formula 1 may be a compound represented by any one of the following Formulas 3-1 to 3-12.

[화학식 3-1][Formula 3-1]

Figure 112017011633129-pat00007
Figure 112017011633129-pat00007

[화학식 3-2][Formula 3-2]

Figure 112017011633129-pat00008
Figure 112017011633129-pat00008

[화학식 3-3][Formula 3-3]

Figure 112017011633129-pat00009
Figure 112017011633129-pat00009

[화학식 3-4][Chemical Formula 3-4]

Figure 112017011633129-pat00010
Figure 112017011633129-pat00010

[화학식 3-5][Formula 3-5]

Figure 112017011633129-pat00011
Figure 112017011633129-pat00011

[화학식 3-6][Chemical Formula 3-6]

Figure 112017011633129-pat00012
Figure 112017011633129-pat00012

[화학식 3-7][Chemical Formula 3-7]

Figure 112017011633129-pat00013
Figure 112017011633129-pat00013

[화학식 3-8][Chemical Formula 3-8]

Figure 112017011633129-pat00014
Figure 112017011633129-pat00014

[화학식 3-9][Chemical Formula 3-9]

Figure 112017011633129-pat00015
Figure 112017011633129-pat00015

[화학식 3-10][Chemical Formula 3-10]

Figure 112017011633129-pat00016
Figure 112017011633129-pat00016

[화학식 3-11][Formula 3-11]

Figure 112017011633129-pat00017
Figure 112017011633129-pat00017

[화학식 3-12](3-12)

Figure 112017011633129-pat00018

Figure 112017011633129-pat00018

상기 형광 염료(A)의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 자발광 감광성 수지 조성물 중의 고형분 전체 100 중량%에 대하여 0.1 내지 70 중량%, 바람직하기로 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 형광 염료의 함량이 0.1 중량% 미만이면 광효율을 확보하지 못해 본 발명에서 얻고자 하는 색변환 특성을 충분히 확보하기 어려울 수 있고, 70 중량%를 초과하면 광효율 향상을 기대할 수 없거나 비용이 지나치게 상승할 수 있다.
The content of the fluorescent dye (A) is not particularly limited and may be, for example, from 0.1 to 70% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, based on 100% by weight of the total solid content in the self-luminescent photosensitive resin composition. If the content of the fluorescent dye is less than 0.1 wt%, the light efficiency can not be ensured and it may be difficult to sufficiently secure the color conversion characteristics to be obtained in the present invention. If the content exceeds 70 wt%, the light efficiency improvement can not be expected or the cost rises excessively .

결합제 수지(B)The binder resin (B)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 결합제 수지(B)는 통상적으로 광이나 열의 작용에 의한 반응성 및 알칼리 용해성을 갖고, 착색재료의 분산매로서 작용한다. 본 발명의 자발광 감광성 수지 조성물에 함유되는 결합제 수지(B)는 착색재료에 대한 결합제 수지로서 작용하고, 컬러필터의 제조를 위한 현상 단계에서 사용된 알칼리성 현상액에 용해 가능한 결합제 수지라면 모두 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the binder resin (B) usually has reactivity and alkali solubility due to the action of light or heat, and acts as a dispersion medium of the coloring material. The binder resin (B) contained in the self-luminescent photosensitive resin composition of the present invention may be any binder resin which acts as a binder resin for the coloring material and is soluble in the alkaline developer used in the development step for the production of the color filter .

상기 결합제 수지(B)는 예를 들면 카르복실기 함유 단량체, 및 이 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다.The binder resin (B) may be, for example, a copolymer of a carboxyl group-containing monomer and other monomers copolymerizable with the monomer.

상기 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들면 불포화 모노카르복실산이나, 불포화 디카르복실산, 불포화 트리카르복실산 등의 분자 중에 2개 이상의 카르복실기를 갖는 불포화 다가 카르복실산 등의 불포화 카르복실산 등을 들 수 있다. 여기서, 불포화 모노카르복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산 등을 들 수 있다. 불포화 디카르복실산으로서는, 예를 들면 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산 등을 들 수 있다. 불포화 다가 카르복실산은 산무수물일 수도 있으며, 구체적으로는 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 등을 들 수 있다. 또한, 불포화 다가 카르복실산은 그의 모노(2-메타크릴로일옥시알킬)에스테르일 수도 있으며, 예를 들면 숙신산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 숙신산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸) 등을 들 수 있다. 불포화 다가 카르복실산은 그 양말단 디카르복시 중합체의 모노(메타)아크릴레이트일 수도 있으며, 예를 들면 ω-카르복시폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤 모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 카르복실기 함유 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include unsaturated carboxylic acids such as unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and unsaturated polycarboxylic acids having two or more carboxyl groups in the molecule such as unsaturated tricarboxylic acids . Examples of the unsaturated monocarboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,? -Chloroacrylic acid, cinnamic acid, and the like. Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid. The unsaturated polycarboxylic acid may be an acid anhydride, and specific examples thereof include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride and the like. The unsaturated polycarboxylic acid may also be a mono (2-methacryloyloxyalkyl) ester thereof, for example, succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl), succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl ), Phthalic acid mono (2-acryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), and the like. The unsaturated polycarboxylic acid may be mono (meth) acrylate of the dicarboxylic polymer of both ends thereof, and examples thereof include ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate and ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate . These carboxyl group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 카르복실기 함유 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면 스티렌, α-메틸스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, 인덴 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, i-프로필아크릴레이트, i-프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, i-부틸아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 3-히드록시부틸아크릴레이트, 3-히드록시부틸메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸메타크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 디시클로펜타디에닐아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐메타크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 노르보르닐(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트, 글리세롤모노아크릴레이트, 글리세롤모노메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 에스테르류; 2-아미노에틸아크릴레이트, 2-아미노에틸메타크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-아미노프로필아크릴레이트, 2-아미노프로필메타크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필메타크릴레이트, 3-아미노프로필아크릴레이트, 3-아미노프로필메타크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르류; 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르류; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 부티르산 비닐, 벤조산 비닐 등의 카르복실산 비닐에스테르류; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 알릴글리시딜에테르 등의 불포화 에테르류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴 등의 시안화 비닐 화합물; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-클로로아크릴아미드, N-2-히드록시에틸아크릴아미드, N-2-히드록시에틸메타크릴아미드 등의 불포화 아미드류; 말레이미드, 벤질말레이미드, N-페닐말레이미드. N-시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드류; 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 지방족 공액 디엔류; 및 폴리스티렌, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리-n-부틸아크릴레이트, 폴리-n-부틸메타크릴레이트, 폴리실록산의 중합체 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체류 등을 들 수 있다. 이들 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 특히, 상기 카르복실기 함유 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체로서 노르보닐 골격을 갖는 단량체, 아다만탄 골격을 갖는 단량체, 로진 골격을 갖는 단량체 등의 벌키성 단량체가 비유전 상수값을 낮추는 경향이 있기 때문에 바람직하다.Examples of the other monomer copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer include styrene,? -Methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o- P-methoxy styrene, o-vinyl benzyl methyl ether, m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, Aromatic vinyl compounds such as vinylbenzyl glycidyl ether and indene; Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, Ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, Acrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl Methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxy diethylene glycol acrylate, methoxy diethylene glycol methacrylate, methoxy triethylene glycol acrylate, methoxy triethylene glycol methacrylate Acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentadiene Acrylate, dicyclopentadienyl methacrylate, adamantyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate and the like Unsaturated carboxylic acid esters; Aminoethyl methacrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2- Unsaturated carboxylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, isopropyl acrylate, Acid amino alkyl esters; Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl benzoate; Unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and allyl glycidyl ether; Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile,? -Chloroacrylonitrile, and vinylidene cyanide; Unsaturated amides such as acrylamide, methacrylamide,? -Chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylamide and N-2-hydroxyethyl methacrylamide; Maleimide, benzyl maleimide, N-phenyl maleimide. Unsaturated imides such as N-cyclohexylmaleimide; Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene; And a monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the end of the polymer molecular chain of polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butyl acrylate, poly-n-butyl methacrylate, And the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Particularly, as other monomers copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer, a bulky monomer such as a monomer having a norbornyl skeleton, a monomer having an adamantane skeleton, or a monomer having a rosin skeleton tends to lower the dielectric constant value, which is preferable .

상기 결합제 수지(B)는 산가가 20 내지 200(KOH ㎎/g)일 수 있다. 산가가 상기 범위에 있으면, 현상액 중의 용해성이 향상되어, 비-노출부가 쉽게 용해되고 감도가 증가하여, 결과적으로 노출부의 패턴이 현상시에 남아서 잔막율(film remaining ratio)을 개선하게 되어 바람직하다. 여기서 산가란, 중합체 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 통상적으로 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.The binder resin (B) may have an acid value of 20 to 200 (KOH mg / g). When the acid value is in the above range, the solubility in the developer is improved, the non-exposed portion is easily dissolved and the sensitivity is increased, and as a result, the pattern of the exposed portion remains during development, thereby improving the film remaining ratio. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of the polymer, and can be generally determined by titration using an aqueous solution of potassium hydroxide.

상기 결합제 수지(B)는 겔 투과 크로마토그래피(GPC; 테트라히드로퓨란을 용출용제로 함)로 측정한 폴리스티렌 환산 중량평균분자량(이하, 간단히 '중량평균분자량'이라고 한다)이 3,000 내지 200,000, 바람직하게는 5,000 내지 100,000일 수 있다. 분자량이 상기 범위에 있으면, 코팅 필름의 경도가 향상되어, 잔막율이 높고, 현상액 중의 비-노출부의 용해성이 탁월하고 해상도가 향상되는 경향이 있어 바람직하다.The binder resin (B) has a weight average molecular weight (hereinafter simply referred to as "weight average molecular weight") in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC; tetrahydrofuran as an elution solvent) of 3,000 to 200,000, May be from 5,000 to 100,000. When the molecular weight is within the above range, the hardness of the coating film is improved, the residual film ratio is high, the solubility of the non-exposed portion in the developer is excellent, and the resolution tends to be improved.

상기 결합제 수지(B)의 분자량 분포[중량평균분자량(Mw)/수평균분자량(Mn)]는 1.5 내지 6.0, 바람직하게는 1.8 내지 4.0일 수 있다. 분자량 분포가 상기 범위 내에 있으면 현상성이 우수하기 때문에 바람직하다.The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the binder resin (B) may be 1.5 to 6.0, preferably 1.8 to 4.0. When the molecular weight distribution is within the above range, it is preferable because the developing property is excellent.

상기 결합제 수지(B)의 함량은 자발광 감광성 수지 조성물 중의 고형분 전체 100 중량%에 대하여 통상 5 내지 85 중량%, 바람직하게는 10 내지 70 중량%일 수 있다. 상기 결합체 수지(A)의 함량이 상기 범위 내에 있으면 현상액에의 용해성이 충분하여 비화소 부분의 기판상에 현상 잔사가 발생하기 어렵고, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 생기기 어려워 비화소 부분의 누락성이 양호한 경향이 있으므로 바람직하다.
The content of the binder resin (B) may be generally 5 to 85% by weight, preferably 10 to 70% by weight based on 100% by weight of the total solid content in the self-light-sensitive photosensitive resin composition. When the content of the binder resin (A) is within the above range, solubility in a developing solution is sufficient, so that development residue does not easily occur on the substrate of the non-pixel portion, and film reduction of the pixel portion of the exposure portion is difficult to occur at the time of development, Is preferable because it tends to have a good dropout characteristic.

광중합성Photopolymerization 화합물(C) The compound (C)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광중합성 화합물(C)은 광 및 후술하는 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로서, 단관능 단량체, 2관능 단량체, 그 밖의 다관능 단량체 등을 들 수 있다.In one embodiment of the present invention, the photopolymerizable compound (C) is a compound capable of polymerizing under the action of light and a photopolymerization initiator described later, and examples thereof include monofunctional monomers, bifunctional monomers, and other polyfunctional monomers .

상기 단관능 단량체의 구체예로는 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다. 상기 2관능 단량체의 구체예로는 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 밖의 다관능 단량체의 구체예로서는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2관능 이상의 다관능 단량체가 바람직하게 사용된다.Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N- Ralidon, and the like. Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) , Bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, and the like. Specific examples of other polyfunctional monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) And pentaerythritol hexa (meth) acrylate. Of these, multifunctional monomers having two or more functional groups are preferably used.

상기 광중합성 화합물(C)의 함량은 자발광 감광성 수지 조성물 중의 고형분 전체 100 중량%에 대하여 통상 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 7 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 광중합성 화합물(C)의 함량이 상기 범위 내에 있으면 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.
The content of the photopolymerizable compound (C) may be generally 5 to 50% by weight, preferably 7 to 50% by weight based on 100% by weight of the total solid content in the self-light-sensitive photosensitive resin composition. When the content of the photopolymerizable compound (C) is within the above range, the strength and smoothness of the pixel portion tends to be favorable.

광중합Light curing 개시제Initiator (D)(D)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광중합 개시제(D)는 아세토페논계 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 상기 아세토페논계 화합물로는, 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있고, 바람직하게는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.In one embodiment of the present invention, the photopolymerization initiator (D) preferably contains an acetophenone-based compound. Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2- 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1 2-methyl [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one, 2-benzyl- 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, and the like.

또한, 상기 아세토페논계 이외의 광중합 개시제를 조합하여 사용할 수 있다. 아세토페논계 이외의 광중합 개시제는 빛을 조사함으로써 활성 라디칼을 발생하는 활성 라디칼 발생제, 증감제, 산발생제 등을 들 수 있다.In addition, photopolymerization initiators other than the acetophenone-based photopolymerization initiator may be used in combination. Photopolymerization initiators other than acetophenone-based photopolymerization initiators include active radical generators, sensitizers, and acid generators that generate active radicals upon irradiation with light.

상기 활성라디칼 발생제로는, 예를 들면, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the active radical generator include benzoin-based compounds, benzophenone-based compounds, thioxanthone-based compounds, and triazine-based compounds.

상기 벤조인계 화합물로는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조이소부틸에테르 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoisobutyl ether and the like.

상기 벤조페논계 화합물로는, 예를 들면, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.

상기 티옥산톤계 화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1- Propoxyoctanoate and the like.

상기 트리아진계 화합물로는, 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis ) -6- (4-methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- Triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5- Methyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) Methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4- dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3 , 5-triazine, and the like.

상기 활성 라디칼 발생제로는, 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2,2,-비스(o-클로르로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포르퀴논, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 사용할 수 있다.Examples of the active radical generator include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,2-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra Phenyl-1,2'-biimidazole, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethyl anthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, methyl phenylglyoxylate, Can be used.

상기 산발생제로는 예를 들면, 4-히드록시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-히드록시페닐디메틸설포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-아세톡시페닐메틸벤질설포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄 p-톨루엔설포네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄 p-톨루엔설포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류나 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다.Examples of the acid generator include 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluene sulfonate, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium p-toluene sulfone 4-acetoxyphenylmethylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium p-toluenesulfonate, diphenyliodonium p-toluenesulfonate, Diphenyl iodonium hexafluoroantimonate and the like, and nitrobenzyl tosylates, benzoin tosylates and the like.

또한, 활성 라디칼 발생제로서 상기 화합물 중에는 활성 라디칼과 동시에 산을 발생하는 화합물도 있으며, 예를 들면, 트리아진계 광중합 개시제는 산 발생제로서도 사용된다.Also, as the active radical generator, there are compounds which generate an acid at the same time as an active radical, and for example, a triazine-based photopolymerization initiator is also used as an acid generator.

상기 광중합 개시제(D)의 함량은, 고형분을 기준으로 결합제 수지(B) 및 광중합성 화합물(C)의 합계량 100 중량부에 대해서 중량분율로 통상 0.1 내지 40 중량부, 바람직하게는 1 내지 30 중량부일 수 있다. 상기 광중합 개시제(D)의 함량이 상기 범위 내에 있으면 자발광 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 이 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도나, 이 화소부의 표면에서의 평활성이 양호하게 되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.The content of the photopolymerization initiator (D) is usually 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the binder resin (B) and the photopolymerizable compound (C) Can be. When the content of the photopolymerization initiator (D) is within the above range, the self-luminescent photosensitive resin composition becomes highly sensitive, and the strength of the pixel portion formed using the composition and the surface smoothness of the pixel portion tends to be favorable, Do.

또한, 본 발명에서는 광중합 개시 조제를 사용할 수 있다. 광중합 개시 조제는 광중합 개시제와 조합하여 사용되는 경우가 있으며, 광중합 개시제에 의해 중합이 개시된 광중합성 화합물의 중합을 촉진시키기 위해 사용되는 화합물이다. 광중합 개시 조제로서는, 아민계 화합물, 알콕시안트라센계 화합물, 티옥산톤계 화합물 등을 들 수 있다.In the present invention, a photopolymerization initiator may be used. The photopolymerization initiator is sometimes used in combination with a photopolymerization initiator, and is a compound used for promoting polymerization of a photopolymerizable compound initiated by a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds, and the like.

상기 아민계 화합물로는, 예를 들면, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭, 미힐러즈케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. 상기 알콕시안트라센계 화합물로는, 예를 들면, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다. 상기 티옥산톤계 화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다. 이러한 광중합 개시 조제는 단독으로 또는 복수를 조합하여 사용해도 지장이 없다. 또한, 광중합 개시 조제로서 시판되는 것을 사용할 수 있으며, 시판되는 광중합 개시 조제로는, 예를 들면, 상품명 「EAB-F」[제조원: 호도가야가가쿠고교가부시키가이샤] 등을 들 수 있다.Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylbenzoic acid Aminoethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (collectively, Michler's ketone), 4,4'- Ethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (ethylmethylamino) benzophenone. Of these, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferable. Examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxy Anthracene and the like. Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1- Propoxyoctanoate and the like. Such a photopolymerization initiator may be used singly or in combination of two or more. Commercially available photopolymerization initiators may be used. Examples of commercially available photopolymerization initiators include trade names " EAB-F " (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

이들 광중합 개시 조제를 사용하는 경우, 이의 사용량은 광중합 개시제 1몰 당 통상적으로 10몰 이하, 바람직하게는 0.01 내지 5몰이 바람직하다. 상기 광중합 개시 조제의 사용량이 상기 범위 내에 있으면 자발광 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 이 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.
When these photopolymerization initiators are used, the amount of the photopolymerization initiator is usually 10 moles or less, preferably 0.01 to 5 moles per mole of the photopolymerization initiator. When the amount of the photopolymerization initiator used is within the above range, the sensitivity of the self-luminescent photosensitive resin composition becomes higher, and the productivity of the color filter formed using the composition tends to be improved.

용제(E)Solvent (E)

본 발명의 일 실시형태에서, 상기 용제(E)는 특별히 제한되지 않으며, 자발광 감광성 수지 조성물의 분야에서 사용되고 있는 각종 유기 용제를 사용할 수 있다. 그의 구체예로서는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트 및 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다. 상기의 용제 중, 도포성, 건조성 면에서 바람직하게는 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 사용할 수 있고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 3-에톡시프로피온산 에틸이나, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류를 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등을 들 수 있다. 이들 용제(E)는 각각 단독으로 또는 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다.In the embodiment of the present invention, the solvent (E) is not particularly limited, and various organic solvents used in the field of the self-luminescent photosensitive resin composition can be used. Specific examples thereof include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether and ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol diethyl ether, glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, Alkylene glycol alkyl ether acetates such as monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, aromatic hydrocarbons such as methyl ethyl ketone, , Ketones such as methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol and glycerin, ethyl 3-ethoxypropionate, Esters such as methyl propionate; and cyclic esters such as? -Butyrolactone. Among these solvents, an organic solvent preferably having a boiling point of 100 ° C to 200 ° C can be used from the viewpoints of coatability and dryness, more preferably alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, ethyl 3-ethoxypropionate Or methyl 3-methoxypropionate, and more preferred examples thereof include propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxy Methyl propionate and the like. These solvents (E) may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제(E)의 함량은 자발광 감광성 수지 조성물 전체 100 중량%에 대하여 통상 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량%일 수 있다. 용제(E)의 함량이 상기 범위 내에 있으면 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 경향이 있기 때문에 바람직하다.
The content of the solvent (E) may be generally 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight based on 100% by weight of the entire self-light-sensitive photosensitive resin composition. When the content of the solvent (E) is within the above range, the coating property tends to become better when the solvent (E) is applied by a coating device such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater Therefore, it is desirable.

첨가제(F)Additive (F)

본 발명의 자발광 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 충진제, 다른 고분자 화합물, 안료 분산제. 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등의 첨가제를 병용할 수 있다.The self-luminescent photosensitive resin composition of the present invention may contain fillers, other polymer compounds, pigment dispersants, and the like as necessary. An adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an anti-aggregation agent, and the like can be used in combination.

상기 충진제의 구체적인 예로는 유리, 실리카, 알루미나 등을 들 수 있다.Specific examples of the filler include glass, silica and alumina.

상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로는 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.Specific examples of the other polymer compound include a curable resin such as epoxy resin and maleimide resin, a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, polyurethane and the like .

상기 안료 분산제로는 시판되는 계면 활성제를 이용할 수 있고, 예를 들면 실리콘계, 불소계, 에스테르계, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성 등의 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용될 수 있다. 상기의 계면 활성제로서, 예를 들면 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리에틸렌글리콜 디에스테르류, 소르비탄 지방산 에스테르류, 지방산 변성 폴리에스테르류, 3급 아민 변성 폴리우레탄류, 폴리에틸렌이민류 등이 있으며 이외에, 상품명으로 KP(신에쯔 가가꾸 고교㈜ 제조), 폴리플로우(POLYFLOW)(교에이샤 가가꾸㈜ 제조), 에프톱(EFTOP)(토켐 프로덕츠사 제조), 메가팩(MEGAFAC)(다이닛본 잉크 가가꾸 고교㈜ 제조), 플로라드(Flourad)(스미또모 쓰리엠㈜ 제조), 아사히 가드(Asahi guard), 서플론(Surflon)(이상, 아사히 글라스㈜ 제조), 솔스퍼스(SOLSPERSE)(제네까㈜ 제조), EFKA(EFKA 케미칼스사 제조), PB 821(아지노모또㈜ 제조) 등을 들 수 있다.As the pigment dispersant, commercially available surfactants can be used, and examples thereof include surfactants such as silicone, fluorine, ester, cationic, anionic, nonionic, and amphoteric surfactants. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, tertiary amine-modified polyurethanes, (Trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), POLYFLOW (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), EFTOP (manufactured by TOKEM PRODUCTS CO., LTD.), Mega (Manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Surfon (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Mitsubishi Kagaku Kogyo Co., Ltd., MEGAFAC (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Inc.), Flourad (manufactured by Sumitomo 3M Limited), Asahi guard, Surflon SOLSPERSE (manufactured by Genene), EFKA (manufactured by EFKA Chemical), PB 821 (manufactured by Ajinomoto), and the like.

상기 밀착 촉진제로서, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2 (aminoethyl) - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- Trimethoxysilane, and the like.

상기 산화 방지제로서는 구체적으로 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다.Specific examples of the antioxidant include 2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.

상기 자외선 흡수제로서는 구체적으로 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다.Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzothiazole and alkoxybenzophenone.

상기 응집 방지제로서는 구체적으로 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.
Specific examples of the anti-aggregation agent include sodium polyacrylate and the like.

본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은, 예를 들면 이하와 같은 방법에 의해 제조할 수 있다. 먼저, 형광 염료(A)를 미리 용제(E)와 혼합하여 용해시킨다. 이때, 필요에 따라 안료 분산제가 사용되고, 또한 결합제 수지(B)의 일부 또는 전부가 배합되는 경우도 있다. 얻어진 분산액(이하, 밀 베이스라고 하는 경우도 있음)에 결합제 수지(B)의 나머지, 광중합성 화합물(C) 및 광중합 개시제(D)를 필요에 따라 사용되는 그 밖의 성분과 함께 첨가하고, 필요에 따라 추가의 용제(E)를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 목적하는 자발광 감광성 수지 조성물을 얻는다.
The colored photosensitive resin composition of the present invention can be produced, for example, by the following method. First, the fluorescent dye (A) is previously mixed with the solvent (E) and dissolved. At this time, a pigment dispersant may be used if necessary, and some or all of the binder resin (B) may be blended. The remaining part of the binder resin (B), the photopolymerizable compound (C) and the photopolymerization initiator (D) are added together with other components to be used, if necessary, to the resulting dispersion (hereinafter may be referred to as mill base) Then, an additional solvent (E) is further added so as to have a predetermined concentration to obtain an intended self-luminescent photosensitive resin composition.

본 발명의 일 실시형태는 상술한 자발광 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 색변환층을 포함하는 컬러필터에 관한 것이다.One embodiment of the present invention relates to a color filter including a color conversion layer formed using the self-light-sensitive photosensitive resin composition described above.

상기 색변환층은 자발광 감광성 수지 조성물을 코팅 후 포토리쏘그래피 방법을 통해 패터닝하여 컬러필터의 R, G에 대응하는 패턴을 형성하여 제조할 수 있다. 포토리쏘그래피 방법은 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며 감광성 수지 조성물을 이용한 공지의 방법이면 어느 것이든 적용 가능하다.The color conversion layer may be formed by coating the self-luminescent photosensitive resin composition and then patterning the composition through a photolithography method to form a pattern corresponding to R and G of the color filter. The photolithography method is not particularly limited in the present invention, and any known method using a photosensitive resin composition can be applied.

일례로, 패터닝된 색변환층은As an example, the patterned color conversion layer

a) 자발광 감광성 수지 조성물을 기판 표면에 도포하는 단계;a) applying a self-luminescent photosensitive resin composition to a substrate surface;

b) 프리큐어에 의해 용매를 건조하는 단계(프리 베이크);b) drying the solvent by pre-cure (prebaking);

c) 얻어진 피막 위에 포토 마스크를 대어 활성 광선을 조사해 노광부를 경화시키는 단계;c) applying a photomask onto the obtained film to irradiate an actinic ray to cure the exposed portion;

d) 알칼리 수용액을 이용하여 비노광부를 용해하는 현상 공정을 수행하는 단계; 및d) performing a developing process of dissolving the non-visible portion using an aqueous alkali solution; And

e) 건조 및 포스트 베이크를 수행하는 단계를 거쳐 얻을 수 있다.e) drying and post-baking.

상기 기판은 유리 기판이나 폴리머 기판이 사용된다. 폴리머 기판으로서는, 폴리카보네이트, 아크릴, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에테르 설파이드 또는 폴리 설폰 등으로 이루어진 폴리머 기판이 사용될 수 있다.A glass substrate or a polymer substrate is used as the substrate. As the polymer substrate, a polymer substrate made of polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone or the like can be used.

이때 도포는 원하는 두께를 얻을 수 있도록 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치를 이용한 습식 코팅 방법으로 수행할 수 있다.The coating may be performed by a wet coating method using a coating apparatus such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (which may be referred to as a die coater), an ink jet or the like so as to obtain a desired thickness.

프리 베이크는 오븐, 핫 플레이트 등에 의해 가열함으로써 수행할 수 있다. 프리 베이크에 있어서의 가열 온도 및 가열 시간은 사용하는 용제에 따라 적의 선택 되며, 예를 들면 80 내지 150℃의 온도로 1 내지 30분간 수행할 수 있다.Prebaking can be performed by heating with an oven, a hot plate or the like. The heating temperature and the heating time in the prebaking may be appropriately selected depending on the solvent used and may be, for example, from 80 to 150 ° C for 1 to 30 minutes.

또한, 프리 베이크 후에 행해지는 노광은, 노광기에 의해 행해져 포토 마스크를 통하여 노광함으로써 패턴에 대응한 부분만을 감광시킨다. 이때 조사하는 빛은, 예를 들면, 가시광선, 자외선, X선 및 전자선 등이 가능하다.The exposure performed after the pre-baking is performed by an exposure machine and is exposed through a photomask to thereby sensitize only the portion corresponding to the pattern. The light to be irradiated may be, for example, visible light, ultraviolet light, X-ray, electron beam, or the like.

노광 후의 알칼리 현상은 비노광 부분의 레지스터를 제거하는 목적으로 행해져 이 현상에 의해 원하는 패턴이 형성된다. 이 알칼리 현상에 적합한 현상액으로서는, 예를 들면 알칼리 금속염이나 알칼리 토금속염의 수용액 등을 사용할 수 있다. 특히, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등을 1 내지 3 중량%의 양으로 함유하는 알칼리 수용액을 이용하여 10 내지 50℃, 바람직하게는 20 내지 40℃의 온도 내에서 현상기 또는 초음파 세정기 등을 이용하여 수행한다.The alkali development after the exposure is performed for the purpose of removing the resist of the non-exposed portion, and a desired pattern is formed by this development. As the developer suitable for the alkali development, for example, an aqueous solution of an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt may be used. Particularly, an alkali aqueous solution containing sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate or the like in an amount of 1 to 3% by weight is used as a developer or an ultrasonic cleaner in a temperature of 10 to 50 캜, preferably 20 to 40 캜 .

포스트 베이크는 패터닝 된 색변환층과 기판과의 밀착성을 높이기 위해서 수행하며, 80 내지 220℃에서 10 내지 120 분의 조건으로 열처리를 통해 이루어진다. 포스트 베이크는 프리 베이크와 같게, 오븐, 핫 플레이트 등을 이용하여 수행할 수 있다.The post-baking is performed in order to improve the adhesion between the patterned color conversion layer and the substrate, and is performed by heat treatment at 80 to 220 ° C for 10 to 120 minutes. The post-bake can be performed by using an oven, a hot plate, or the like as in pre-baking.

상기 색변환층은 높은 휘도를 유지하고 우수한 색변환 특성과 높은 광 효율을 확보할 수 있도록 충분한 크기, 수 내지 수천 마이크로미터, 바람직하기로 0.1 내지 100㎛, 더욱 바람직하기로 1 내지 50㎛의 두께로 형성한다.The color conversion layer may have a sufficient size, several to several thousand micrometers, preferably 0.1 to 100 占 퐉, more preferably 1 to 50 占 퐉, to maintain a high luminance and ensure excellent color conversion characteristics and high light efficiency. .

상기 색변환층은 광원과 컬러층 사이 중이면 어느 위치건 간에 가능하며, 광원/색변환층/컬러층의 구성을 기본으로 하되, 색변환층이 컬러층과 직접적으로 접하거나 다른 막 또는 기판이 삽입된 구조로서도 도입이 가능하다.The color conversion layer may be disposed between the light source and the color layer at any position, and is based on the structure of the light source / color conversion layer / color layer, wherein the color conversion layer is in direct contact with the color layer, It can be introduced as an inserted structure.

이때 광원은 LED, 냉음극관, 무기 EL, 유기 EL, 형광등 또는 백열등 등이 이용되지만, 바람직하기로 LED를 광원으로 할 수 있다.
At this time, an LED, a cold cathode tube, an inorganic EL, an organic EL, a fluorescent lamp, an incandescent lamp or the like is used as a light source, but LEDs can be used as a light source.

이러한 색변환층을 구비하는 표시장치는 높은 휘도를 유지하고 우수한 색변환 특성과 높은 광 효율을 확보하여 고품위의 생생한 화질을 구현할 수 있다.A display device having such a color conversion layer can achieve high quality and vivid image quality by maintaining high luminance and securing excellent color conversion characteristics and high light efficiency.

따라서, 본 발명의 일 실시형태는 상술한 컬러필터가 구비된 화상표시장치에 관한 것이다.Therefore, one embodiment of the present invention relates to an image display apparatus provided with the color filter described above.

본 발명의 컬러필터는 통상의 액정표시장치(LCD)뿐만 아니라, 전계발광표시장치(EL), 플라스마표시장치(PDP), 전계방출표시장치(FED), 유기발광소자(OLED) 등 각종 화상표시장치에 적용이 가능하다.The color filter of the present invention can be applied to various image display devices such as an electroluminescence display device (EL), a plasma display device (PDP), a field emission display device (FED), an organic light emitting device (OLED) Applicable to devices.

본 발명의 화상표시장치는 상술한 컬러필터를 구비한 것을 제외하고는, 당해 기술분야에서 알려진 구성을 포함한다.The image display device of the present invention includes a configuration known in the art, except that it has the above-described color filter.

본 발명의 일 실시형태에 따른 화상표시장치는 상술한 컬러필터 이외에 적 양자점 입자를 함유한 적색 패턴층, 녹 양자점 입자를 함유한 녹색 패턴층, 및 청 양자점 입자를 함유한 청색 패턴층을 포함하는 컬러필터를 추가로 구비할 수 있다. 그러한 경우에 화상표시장치에 적용되는 광원의 방출광이 특별히 한정되지 않으나, 보다 우수한 색 재현성의 측면에서 바람직하게는 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다.An image display apparatus according to an embodiment of the present invention includes, in addition to the above-described color filters, a red pattern layer containing red QD particles, a green pattern layer containing green quantum dot particles, and a blue pattern layer containing blue QDs A color filter may be additionally provided. In such a case, the emitted light of the light source applied to the image display device is not particularly limited, but a light source that emits blue light preferably in terms of better color reproducibility can be used.

본 발명의 일 실시형태에 따른 화상표시장치는 상술한 컬러필터 이외에 적색 패턴층, 녹색 패턴층 및 청색 패턴층 중 2종 색상의 패턴층만을 포함하는 컬러필터를 추가로 구비할 수도 있다. 그러한 경우에 상기 컬러필터는 양자점 입자를 함유하지 않는 투명 패턴층을 더 구비한다. 2종 색상의 패턴층만을 구비하는 경우에는 포함하지 않은 나머지 색상을 나타내는 파장의 빛을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 예를 들면, 적색 패턴층 및 녹색 패턴층만을 포함하는 경우에는, 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 그러한 경우에 적 양자점 입자는 적색광을, 녹 양자점 입자는 녹색광을 방출하고, 투명 패턴층은 청색광이 그대로 투과하여 청색을 나타낸다.
The image display apparatus according to an embodiment of the present invention may further include a color filter including only a pattern layer of two colors of a red pattern layer, a green pattern layer, and a blue pattern layer in addition to the color filter described above. In such a case, the color filter further includes a transparent pattern layer not containing quantum dot particles. In the case where only the pattern layer of two colors is provided, a light source that emits light having a wavelength that represents the remaining color that is not included can be used. For example, when only the red pattern layer and the green pattern layer are included, a light source that emits blue light may be used. In such a case, red quantum dot particles emit red light and rust quantum dot particles emit green light, and the transparent pattern layer transmits blue light as it is and exhibits blue color.

이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples and Experimental Examples. It should be apparent to those skilled in the art that these examples, comparative examples and experimental examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

제조예Manufacturing example 1: 중간체 화합물( 1: Intermediate compound ( INTINT )의 합성) Synthesis of

Figure 112017011633129-pat00019
Figure 112017011633129-pat00019

1,6,7,12-테트라클로로퍼릴렌 테트라카르복실산 디안하이드라이드 (0.11mol)와 2,6-디이소프로필아닐린 (0.44 mol)를 프로피온산 1L에 투입 후 승온하여 140℃에서 5시간 동안 반응을 유지하였다. 반응액을 실온으로 냉각하여 석출물을 감압 여과하고 메탄올로 수세하였다. 여과체를 물에 분산하여 30분 유지 후에 감압 여과하고, 다시 메탄올에 분산하여 30분 유지 후 감압 여과하였다. 건조 후 80.5%의 수율로 중간체 화합물(INT)을 수득하였다.(0.11 mol) of 1,6,7,12-tetrachloroperrylene tetracarboxylic acid dianhydride and 2,44-diisopropylaniline (0.44 mol) were added to 1 L of propionic acid, and the mixture was heated to 140 ° C. for 5 hours The reaction was maintained. The reaction solution was cooled to room temperature, and the precipitate was filtered under reduced pressure and washed with methanol. The filtrate was dispersed in water, kept for 30 minutes, then filtered under reduced pressure, dispersed again in methanol, held for 30 minutes, and then filtered under reduced pressure. After drying, the intermediate compound (INT) was obtained in a yield of 80.5%.

상기 형성된 중간체 화합물에 대해 MALDI-TOF 측정장치를 이용하여 MS(Mass Spectrometric)를 측정하였다. 그 결과, 분자량이 848.16인 것으로 확인되었다.
MS (Mass Spectrometric) was measured for the intermediate compound formed using a MALDI-TOF measuring apparatus. As a result, it was confirmed that the molecular weight was 848.16.

합성예Synthetic example 1: 화학식 3-1의 화합물의 제조 1: Preparation of the compound of formula (3-1)

Figure 112017011633129-pat00020
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상기 제조예 1에서 제조된 INT (0.04mol)와 N-메틸피롤리돈 (266.1g) 용해액에 탄산칼륨 (0.04 mol)을 첨가한 후 120℃로 승온하였다. 상기 반응액에 4-플루오로페놀 (0.04 mol)을 N-메틸피롤리돈 (88.7g)에 용해한 액을 120℃에서 2시간 동안 투입하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 반응 유지 후, 4-클로로페놀 (0.16 mol)과 탄산칼륨 (0.16 mol)을 첨가하고, 4시간 동안 교반을 유지하였다. 반응액을 실온으로 냉각하고 증류수 3L에 배출하였다. 생성된 자주색 침전물을 감압 여과하고, 메탄올로 수세하였다. 여과체를 메틸렌클로라이드(MC)에 재용해 후 실리카 여과를 하여 불순물을 제거하고, MeOH로 재결정을 진행하여 화학식 3-1의 화합물을 40.4%의 수율로 수득하였다.Potassium carbonate (0.04 mol) was added to the dissolved solution of INT (0.04 mol) and N-methylpyrrolidone (266.1 g) prepared in Preparation Example 1, and the temperature was raised to 120 ° C. A solution of 4-fluorophenol (0.04 mol) in N-methylpyrrolidone (88.7 g) was added to the reaction solution at 120 占 폚 for 2 hours. After maintaining the reaction at the same temperature for 1 hour, 4-chlorophenol (0.16 mol) and potassium carbonate (0.16 mol) were added and stirring was maintained for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and discharged into 3 L of distilled water. The resulting purple precipitate was filtered under reduced pressure and washed with methanol. The filtrate was redissolved in methylene chloride (MC), filtered through silica to remove impurities, and recrystallized from MeOH to obtain the compound of Formula (3-1) in a yield of 40.4%.

MS: 1198.29
MS: 1198.29

합성예Synthetic example 2: 화학식 3-3의 화합물의 제조 2: Preparation of compound of formula 3-3

Figure 112017011633129-pat00021
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상기 제조예 1에서 제조된 INT (0.04mol)와 N-메틸피롤리돈 (266.1g) 용해액에 탄산칼륨 (0.04 mol)을 첨가한 후 120℃로 승온하였다. 상기 반응액에 2,4-디(tert-부틸)페놀 (0.04 mol)을 N-메틸피롤리돈 (88.7g)에 용해한 액을 120℃에서 2시간 동안 투입하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 반응 유지 후, 4-클로로페놀 (0.16 mol)과 탄산칼륨 (0.16 mol)을 첨가하고, 4시간 동안 교반을 유지하였다. 반응액을 실온으로 냉각하고 증류수 3L에 배출하였다. 생성된 자주색 침전물을 감압 여과하고, 메탄올로 수세하였다. 여과체를 메틸렌클로라이드(MC)에 재용해 후 실리카 여과를 하여 불순물을 제거하고, MeOH로 재결정을 진행하여 화학식 3-3의 화합물을 37.0%의 수율로 수득하였다.Potassium carbonate (0.04 mol) was added to the dissolved solution of INT (0.04 mol) and N-methylpyrrolidone (266.1 g) prepared in Preparation Example 1, and the temperature was raised to 120 ° C. To the reaction solution was added 2,4-di (tert-butyl) phenol (0.04 mol) in N-methylpyrrolidone (88.7 g) was added at 120 ° C for 2 hours. After maintaining the reaction at the same temperature for 1 hour, 4-chlorophenol (0.16 mol) and potassium carbonate (0.16 mol) were added and stirring was maintained for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and discharged into 3 L of distilled water. The resulting purple precipitate was filtered under reduced pressure and washed with methanol. The filtrate was redissolved in methylene chloride (MC), filtered through silica to remove impurities, and recrystallized from MeOH to obtain the compound of Formula 3-3 in a yield of 37.0%.

MS: 1236.37
MS: 1236.37

합성예Synthetic example 3: 화학식 3-7의 화합물의 제조 3: Preparation of compound of formula 3-7

Figure 112017011633129-pat00022
Figure 112017011633129-pat00022

상기 제조예 1에서 제조된 INT (0.04mol)와 N-메틸피롤리돈 (266.1g) 용해액에 탄산칼륨 (0.04 mol)을 첨가한 후 120℃로 승온하였다. 상기 반응액에 4-부틸파라벤 (0.04 mol)을 N-메틸피롤리돈 (88.7g)에 용해한 액을 120℃에서 2시간 동안 투입하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 반응 유지 후, 4-클로로페놀 (0.16 mol)과 탄산칼륨 (0.16 mol)을 첨가하고, 4시간 동안 교반을 유지하였다. 반응액을 실온으로 냉각하고 증류수 3L에 배출하였다. 생성된 자주색 침전물을 감압 여과하고, 메탄올로 수세하였다. 여과체를 메틸렌클로라이드(MC)에 재용해 후 실리카 여과를 하여 불순물을 제거하고, MeOH로 재결정을 진행하여 화학식 3-7의 화합물을 68.7%의 수율로 수득하였다. Potassium carbonate (0.04 mol) was added to the dissolved solution of INT (0.04 mol) and N-methylpyrrolidone (266.1 g) prepared in Preparation Example 1, and the temperature was raised to 120 ° C. A solution of 4-butylparaben (0.04 mol) in N-methylpyrrolidone (88.7 g) was added to the reaction solution at 120 ° C for 2 hours Respectively. After maintaining the reaction at the same temperature for 1 hour, 4-chlorophenol (0.16 mol) and potassium carbonate (0.16 mol) were added and stirring was maintained for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and discharged into 3 L of distilled water. The resulting purple precipitate was filtered under reduced pressure and washed with methanol. The filtrate was redissolved in methylene chloride (MC), followed by silica filtration to remove impurities and recrystallization from MeOH gave the compound of formula 3-7 in a yield of 68.7%.

MS: 1280.35
MS: 1280.35

합성예Synthetic example 4: 화학식 3-10의 화합물의 제조 4: Preparation of compound of formula 3-10

Figure 112017011633129-pat00023
Figure 112017011633129-pat00023

상기 제조예 1에서 제조된 INT (0.04mol)와 N-메틸피롤리돈 (266.1g) 용해액에 탄산칼륨 (0.04 mol)을 첨가한 후 120℃로 승온하였다. 상기 반응액에 4-(tert-부틸)페놀 (0.04 mol)을 N-메틸피롤리돈 (88.7g)에 용해한 액을 120℃에서 2시간 동안 투입하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 반응 유지 후, 4-클로로벤젠싸이올 (0.16 mol)과 탄산칼륨 (0.16 mol)을 첨가하고, 4시간 동안 교반을 유지하였다. 반응액을 실온으로 냉각하고 증류수 3L에 배출하였다. 생성된 자주색 침전물을 감압 여과하고, 메탄올로 수세하였다. 여과체를 메틸렌클로라이드(MC)에 재용해 후 실리카 여과를 하여 불순물을 제거하고, MeOH로 재결정을 진행하여 화학식 3-10의 화합물을 56.5%의 수율로 수득하였다. Potassium carbonate (0.04 mol) was added to the dissolved solution of INT (0.04 mol) and N-methylpyrrolidone (266.1 g) prepared in Preparation Example 1, and the temperature was raised to 120 ° C. A solution of 4- (tert-butyl) phenol (0.04 mol) in N-methylpyrrolidone (88.7 g) was added to the reaction solution at 120 ° C for 2 hours. After maintaining the reaction at the same temperature for 1 hour, 4-chlorobenzene thiol (0.16 mol) and potassium carbonate (0.16 mol) were added and stirring was maintained for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and discharged into 3 L of distilled water. The resulting purple precipitate was filtered under reduced pressure and washed with methanol. The filtrate was redissolved in methylene chloride (MC), followed by silica filtration to remove impurities and recrystallization from MeOH yielded the compound of formula 3-10 in 56.5% yield.

MS: 1370.21
MS: 1370.21

합성예Synthetic example 5: 화학식 3-12의 화합물의 제조 5: Preparation of the compound of the formula 3-12

Figure 112017011633129-pat00024
Figure 112017011633129-pat00024

상기 제조예 1에서 제조된 INT (0.04mol)와 N-메틸피롤리돈 (266.1g) 용해액에 탄산칼륨 (0.04 mol)을 첨가한 후 120℃로 승온하였다. 상기 반응액에 3-(트리플루오로메틸)페놀 (0.04 mol)을 N-메틸피롤리돈 (88.7g)에 용해한 액을 120℃에서 2시간 동안 투입하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 반응 유지 후, 4-클로로페놀 (0.16 mol)과 탄산칼륨 (0.16 mol)을 첨가하고, 4시간 동안 교반을 유지하였다. 반응액을 실온으로 냉각하고 증류수 3L에 배출하였다. 생성된 자주색 침전물을 감압 여과하고, 메탄올로 수세하였다. 여과체를 메틸렌클로라이드(MC)에 재용해 후 실리카 여과를 하여 불순물을 제거하고, MeOH로 재결정을 진행하여 화학식 3-12의 화합물을 40.5%의 수율로 수득하였다. Potassium carbonate (0.04 mol) was added to the dissolved solution of INT (0.04 mol) and N-methylpyrrolidone (266.1 g) prepared in Preparation Example 1, and the temperature was raised to 120 ° C. A solution of 3- (trifluoromethyl) phenol (0.04 mol) in N-methylpyrrolidone (88.7 g) was added to the reaction solution at 120 ° C for 2 hours. After maintaining the reaction at the same temperature for 1 hour, 4-chlorophenol (0.16 mol) and potassium carbonate (0.16 mol) were added and stirring was maintained for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and discharged into 3 L of distilled water. The resulting purple precipitate was filtered under reduced pressure and washed with methanol. The filtrate was redissolved in methylene chloride (MC), filtered through silica to remove impurities, and recrystallized from MeOH to obtain the compound of Formula 3-12 in a yield of 40.5%.

MS: 1248.29
MS: 1248.29

제조예Manufacturing example 1: 결합제 수지(B-1)의 합성 1: Synthesis of Binder Resin (B-1)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 한편, 모노머 적하 로트로서, 벤질말레이미드 74.8g(0.20몰), 아크릴산 43.2g(0.30몰), 비닐톨루엔 118.0g(0.50몰), t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4g 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 40g를 투입 후 교반 혼합하여 준비하고, 연쇄 이동제 적하조로서, n-도데칸티올 6g 및 PGMEA 24g를 넣고 교반 혼합한 것을 준비했다. 이후 플라스크에 PGMEA 395g를 도입하고 플라스크 내 분위기를 공기에서 질소로 한 후 교반하면서 플라스크의 온도를 90℃까지 승온했다. 이어서 모노머 및 연쇄 이동제를 적하 로트로부터 적하 개시했다. 적하는, 90℃를 유지하면서, 각각 2 시간 동안 진행하고 1 시간 후에 110℃로 승온하여 3시간 유지한 뒤, 가스 도입관을 도입시켜, 산소/질소=5/95(v/v) 혼합가스의 버블링을 개시했다. 이어서, 글리시딜메타크릴레이트 28.4g[(0.10몰), (본 반응에 사용한 아크릴산의 카르복실기에 대하여 33몰%)], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 0.4g 및 트리에틸아민 0.8g를 플라스크 내에 투입하여 110℃에서 8시간 반응을 계속하고, 고형분 산가가 70㎎KOH/g인 수지 (B-1)를 얻었다. GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 16,000이었고, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.3이었다.
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube was provided with 74.8 g (0.20 mol) of benzylmaleimide, 43.2 g (0.30 mol) of acrylic acid, 4 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and 40 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) were charged and stirred to prepare a charge transfer additive dropping funnel. Then, n-dodecanethiol And 24 g of PGMEA were placed and stirred and mixed. Then, 395 g of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere in the flask was changed to nitrogen in air, and the temperature of the flask was elevated to 90 DEG C with stirring. Then, the monomer and the chain transfer agent were added dropwise from the dropping start. The mixture was allowed to stand for 2 hours while maintaining the temperature at 90 占 폚. After 1 hour, the temperature was elevated to 110 占 폚 and maintained for 3 hours. A gas introduction tube was then introduced to prepare an oxygen / nitrogen mixed gas of 5 / Of bubbling. Then, 28.4 g of [(0.10 mol) of glycidyl methacrylate (33 mol% based on the carboxyl group of the acrylic acid used in the present reaction)], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t- ) And 0.8 g of triethylamine were put into a flask and the reaction was continued at 110 캜 for 8 hours to obtain a resin (B-1) having a solid acid value of 70 mgKOH / g. The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC was 16,000 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.3.

실시예Example 1 내지 3 및  1 to 3 and 비교예Comparative Example 1:  One: 자발광Self-luminous 감광성 수지 조성물의 제조 Preparation of Photosensitive Resin Composition

하기 표 1의 조성으로 각 성분들을 혼합하여 자발광 감광성 수지 조성물을 제조하였다(단위: 중량%).
Each component was mixed with the composition shown in Table 1 below to prepare a self-luminescent photosensitive resin composition (unit: wt%).

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 1One 형광 염료(A)Fluorescent dye (A) A-1A-1 0.40.4 A-2A-2 0.40.4 A-3A-3 0.40.4 A-4A-4 0.40.4 A-5A-5 0.40.4 A-6A-6 0.40.4 결합제 수지(B-1)The binder resin (B-1) 8.38.3 8.38.3 8.38.3 8.38.3 8.38.3 8.38.3 광중합성 화합물(C)The photopolymerizable compound (C) 8.458.45 8.458.45 8.458.45 8.458.45 8.458.45 8.458.45 광중합 개시제(D)Photopolymerization initiator (D) D-1D-1 0.830.83 0.830.83 0.830.83 0.830.83 0.830.83 0.830.83 D-2D-2 0.330.33 0.330.33 0.330.33 0.330.33 0.330.33 0.330.33 용제(E)Solvent (E) 81.6981.69 81.6981.69 81.6981.69 81.6981.69 81.6981.69 81.6981.69

A-1: 합성예 1에서 제조한 형광 염료A-1: Fluorescent dye prepared in Synthesis Example 1

A-2: 합성예 2에서 제조한 형광 염료A-2: Fluorescent dye prepared in Synthesis Example 2

A-3: 합성예 3에서 제조한 형광 염료A-3: Fluorescent dye prepared in Synthesis Example 3

A-4: 합성예 4에서 제조한 형광 염료A-4: Fluorescent dye prepared in Synthesis Example 4

A-5: 합성예 5에서 제조한 형광 염료A-5: Fluorescent dye prepared in Synthesis Example 5

A-6: 루모겐(Lumogen) F 레드A-6: Lumogen F Red

B-1: 제조예 1에서 제조한 수지 B-1: The resin prepared in Production Example 1

C: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(Kayarad DPHA: 닛본 카야꾸㈜ 제조)C: dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad DPHA: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

D-1: 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(Irgacure 369; Ciba Specialty Chemical사 제조)D-1: 2-Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one (Irgacure 369; Ciba Specialty Chemical)

D-2: 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(EAB-F; 호도가야 카가쿠㈜ 제조)D-2: 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (EAB-F, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)

E: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트
E: Propylene glycol monomethyl ether acetate

실험예Experimental Example 1 One

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 자발광 감광성 수지 조성물을 이용하여 아래와 같이 컬러필터를 제조하였으며, 이때의 발광 강도를 하기와 같은 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Using the self-luminescent photosensitive resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples, the following color filters were prepared. The luminescence intensities at this time were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.

<컬러필터의 제조>&Lt; Production of color filter &

각각의 자발광 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 상기 박막 위에 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 우시오 덴끼㈜제의 초고압 수은 램프(상품명 USH-250D)를 이용하여 대기 분위기하에 40mJ/㎠의 노광량(365㎚)으로 광 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 상기 자외선이 조사된 박막을 pH 12.5의 KOH 수용액 현상 용액으로 스프레이 현상기를 이용하여 60초 동안 현상 후 220℃의 가열 오븐에서 20분 동안 가열하여 패턴을 제조하였다. 상기에서 제조된 자발광 색변환층 패턴의 두께는 3.0㎛이었다. 상기 색변환층의 두께는 500㎛까지 다양하게 제어될 수 있었다.
Each of the self-luminescent photosensitive resin compositions was coated on a glass substrate by spin coating, and then placed on a heating plate and held at a temperature of 100 캜 for 3 minutes to form a thin film. Then, the thin film was irradiated with ultraviolet rays. At this time, the ultraviolet light source was irradiated with light at an exposure dose (365 nm) of 40 mJ / cm 2 using an ultrahigh pressure mercury lamp (trade name: USH-250D) manufactured by Usuo Denki Co., Ltd., and no special optical filter was used. The thin film irradiated with ultraviolet rays was developed with a developing solution of KOH aqueous solution of pH 12.5 for 60 seconds using a spray developing machine and heated in a heating oven at 220 캜 for 20 minutes to prepare a pattern. The thickness of the self-emission color conversion layer pattern prepared above was 3.0 mu m. The thickness of the color conversion layer could be controlled to various values up to 500 mu m.

(1) 발광 강도(1) Emission intensity

상기 자발광 감광성 수지 조성물을 사용하여 제조된 두께가 3.0㎛인 색변환층 패턴에 대하여 양자효율 측정기(QE-1000, 오츠카사제)를 이용하여, 각각의 코팅기판에 대한 발광 PL을 측정하고, 610nm 파장에서의 발광 강도(intensity)를 하기 표 2에 기재하였다.Luminescence PL for each coated substrate was measured using a quantum efficiency meter (QE-1000, manufactured by Otsuka Co., Ltd.) for the color conversion layer pattern having a thickness of 3.0 탆 produced using the self-luminescent photosensitive resin composition, The emission intensities at the wavelengths are shown in Table 2 below.

측정된 발광 강도가 높을수록 우수한 휘도 특성을 갖는 것으로 판단할 수 있다.
It can be judged that the higher the measured emission intensity, the better the luminance characteristic.

발광 강도 (λmax : 610)Luminescence intensity (? Max: 610) 실시예 1Example 1 41004100 실시예 2Example 2 35003500 실시예 3Example 3 40004000 실시예 4Example 4 37003700 실시예 5Example 5 30003000 비교예 1Comparative Example 1 22432243

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 형광 염료로 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 실시예 1 내지 5의 자발광 감광성 수지 조성물은 이를 포함하지 않는 비교예 1의 자발광 감광성 수지 조성물에 비하여 발광 강도가 우수하여 형광 효율이 더욱 향상될 수 있음을 확인하였다.
As shown in Table 2, the self-luminescent photosensitive resin compositions of Examples 1 to 5 containing a compound represented by Formula 1 as a fluorescent dye according to the present invention were prepared by the same method as that of the self-luminescent photosensitive resin composition of Comparative Example 1 It was confirmed that the fluorescence efficiency can be further improved because of the excellent luminescence intensity.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the invention. Do. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Accordingly, the actual scope of the invention is defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (7)

형광 염료, 결합제 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하고, 상기 형광 염료가 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물:
[화학식 2]
Figure 112019017768081-pat00041

상기 화학식 2에 있어서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10인 헤테로 고리기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10인 알킬기로 이루어진 군에서 선택되고,
R11, R12, R13 및 R14은 각각 독립적으로 할로겐원자, 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 탄소수 1 내지 10인 할로알킬기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 10인 알콕시기, 탄소수 1 내지 10인 에스터기 및 아민기에서 선택되는 치환기이며, R11, R12, R13 및 R14 중 적어도 하나는 나머지와 치환기의 종류 또는 치환기의 위치가 상이한 것이고,
Y1, Y2, Y3 및 Y4는 각각 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자이며,
a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이다.
A self-emitting photosensitive resin composition comprising a fluorescent dye, a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent, wherein the fluorescent dye comprises a compound represented by Formula 2:
(2)
Figure 112019017768081-pat00041

In Formula 2,
R1 and R2 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group; A substituted or unsubstituted heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms; And a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R11, R12, R13 and R14 each independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an ester group having 1 to 10 carbon atoms, At least one of R11, R12, R13 and R14 is different from the rest by the kind of the substituent or the position of the substituent,
Y1, Y2, Y3 and Y4 are each independently an oxygen atom or a sulfur atom,
a, b, c and d are each independently an integer of 1 to 5;
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 R11, R12, R13 및 R14 중 적어도 하나의 치환기가 파라(para) 또는 메타(meta) 위치에서 치환되는 것인 자발광 감광성 수지 조성물.The self-luminescent photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the compound represented by Formula 2 is a compound wherein at least one substituent of R11, R12, R13, and R14 is substituted at a para or meta position. 제1항에 있어서, 상기 화학식 2에 있어서, R1 또는 R2가 하기 구조식 2로 표시되는 치환기인 자발광 감광성 수지 조성물:
[구조식 2]
Figure 112019017768081-pat00028

상기 구조식 2에 있어서,
R21 내지 R25는 각각 독립적으로, 수소원자 및 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5인 알킬기로부터 선택된다.
The self-luminescent photosensitive resin composition according to claim 1, wherein R 1 or R 2 in the general formula (2) is a substituent represented by the following structural formula (2)
[Structural formula 2]
Figure 112019017768081-pat00028

In the above formula 2,
R21 to R25 are each independently selected from a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
제1항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3-1 내지 3-12 중 어느 하나로 표시되는 화합물인 자발광 감광성 수지 조성물:
[화학식 3-1]
Figure 112019017768081-pat00029

[화학식 3-2]
Figure 112019017768081-pat00030

[화학식 3-3]
Figure 112019017768081-pat00031

[화학식 3-4]
Figure 112019017768081-pat00032

[화학식 3-5]
Figure 112019017768081-pat00033

[화학식 3-6]
Figure 112019017768081-pat00034

[화학식 3-7]
Figure 112019017768081-pat00035

[화학식 3-8]
Figure 112019017768081-pat00036

[화학식 3-9]
Figure 112019017768081-pat00037

[화학식 3-10]
Figure 112019017768081-pat00038

[화학식 3-11]
Figure 112019017768081-pat00039

[화학식 3-12]
Figure 112019017768081-pat00040
The self-luminescent photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the compound represented by Formula 2 is a compound represented by any one of the following Formulas 3-1 to 3-12:
[Formula 3-1]
Figure 112019017768081-pat00029

[Formula 3-2]
Figure 112019017768081-pat00030

[Formula 3-3]
Figure 112019017768081-pat00031

[Chemical Formula 3-4]
Figure 112019017768081-pat00032

[Formula 3-5]
Figure 112019017768081-pat00033

[Chemical Formula 3-6]
Figure 112019017768081-pat00034

[Chemical Formula 3-7]
Figure 112019017768081-pat00035

[Chemical Formula 3-8]
Figure 112019017768081-pat00036

[Chemical Formula 3-9]
Figure 112019017768081-pat00037

[Chemical Formula 3-10]
Figure 112019017768081-pat00038

[Formula 3-11]
Figure 112019017768081-pat00039

(3-12)
Figure 112019017768081-pat00040
제1항 및 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 자발광 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성되는 색변환층을 포함하는 컬러필터.A color filter comprising a color conversion layer formed using the self-luminescent photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 5. 제6항에 따른 컬러필터가 구비된 것을 특징으로 하는 화상표시장치.An image display apparatus comprising the color filter according to claim 6.
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