KR102649727B1 - Self emission type photosensitive resin composition, color filter comprising color conversion layer using the same and display device - Google Patents

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Abstract

본 발명은 카도계 모노머 또는 카도계 수지를 포함하는 카도계 화합물 및 형광염료를 포함함으로써 색변환특성 및 형광 유지율이 우수한 색변환층을 제조할 수 있는 자발광 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a self-luminescent photosensitive resin composition that can produce a color conversion layer with excellent color conversion characteristics and fluorescence retention by containing a cardo-based compound containing a cardo-based monomer or a cardo-based resin and a fluorescent dye.

Description

자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치{SELF EMISSION TYPE PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER COMPRISING COLOR CONVERSION LAYER USING THE SAME AND DISPLAY DEVICE}Self-luminous photosensitive resin composition, color filter and image display device including a color conversion layer using the same {SELF EMISSION TYPE PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER COMPRISING COLOR CONVERSION LAYER USING THE SAME AND DISPLAY DEVICE}

본 발명은 색변환 특성 및 형광 유지율이 우수한 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a self-luminous photosensitive resin composition with excellent color conversion properties and fluorescence retention, a color filter including a color conversion layer using the same, and an image display device.

최근 디스플레이 산업은 CRT(cathode-ray tube)에서 PDP(plasma display panel), OLED(organic light-emitting diode), LCD(liquid-crystal display) 등으로 대변되는 평판디스플레이로 급격한 변화를 진행해 왔다. 그 중 LCD는 거의 모든 산업에서 사용되는 화상표시장치로 널리 이용되고 있으며, 그 응용 범위는 지속적으로 확대되고 있다.Recently, the display industry has undergone a rapid change from CRT (cathode-ray tube) to flat panel displays such as PDP (plasma display panel), OLED (organic light-emitting diode), and LCD (liquid-crystal display). Among them, LCD is widely used as an image display device used in almost all industries, and its application range is continuously expanding.

LCD는 백라이트 유닛으로부터 발생한 백색광이 액정셀을 통과하면서 투과율이 조절되고 레드(Red), 그린(Green), 블루(Blue)의 컬러필터를 투과해 나오는 3원색이 혼합되어 풀칼라를 구현한다.LCD's transmittance is adjusted as white light generated from the backlight unit passes through the liquid crystal cell, and the three primary colors passing through the color filters of red, green, and blue are mixed to achieve full color.

백라이트 유닛의 광원으로는 CCFL(Cold Cathode Fluorescent Lamp)을 이용하는데, 이 경우 백라이트 유닛이 CCFL에 전원이 항상 인가하여야하므로 소비전력이 소모되는 문제를 야기한다. 또한, 기존 CRT에 비해 약 70% 수준의 색 재현율, 수은이 첨가됨에 따른 환경 오염 문제들이 단점으로 지적되고 있다. CCFL (Cold Cathode Fluorescent Lamp) is used as the light source of the backlight unit, but in this case, the backlight unit must always supply power to the CCFL, which causes the problem of power consumption. In addition, compared to existing CRTs, a color reproduction rate of about 70% and environmental pollution problems due to the addition of mercury are pointed out as disadvantages.

상기 문제점을 해소하기 위한 대체품으로 현재는 LED(Light Emitting diode)를 이용한 백라이트 유닛에 대한 연구가 활발히 이루어지고 있다. LED를 백라이트유닛으로 사용하는 경우, NTSC(National Television System Committee) 색 재현 범위 사양의 100%를 상회하여 보다 생생한 화질을 소비자에게 제공할 수 있다.As a replacement to solve the above problems, research is currently being actively conducted on backlight units using LEDs (Light Emitting Diodes). When using LED as a backlight unit, it can exceed 100% of the NTSC (National Television System Committee) color reproduction range specification, providing consumers with more vivid picture quality.

이에 동종 산업계에서는 백라이트 광원의 효율을 향상시키기 위해 컬러필터 및 LCD 패널의 재료 및 구조 등의 변경을 통한 방식이 제안되고 있다.Accordingly, in the same industry, methods are being proposed to improve the efficiency of the backlight light source by changing the materials and structure of the color filter and LCD panel.

컬러필터는 안료 또는 염료를 포함한 분산 조성물을 도포 후 패터닝 공정을 통해 각 색의 화소를 형성하는데, 이러한 안료 및 염료는 백라이트 광원의 투과 효율을 저하시키는 문제를 야기한다. 상기 투과 효율의 저하는 결과적으로 표시장치의 색재현성을 낮추게 되어 결국 고품질의 화면 구현을 어렵게 하므로, 색재현성을 보다 향상시키기 위한 연구가 진행되고 있다. A color filter forms pixels of each color through a patterning process after applying a dispersion composition containing pigment or dye. These pigments and dyes cause the problem of lowering the transmission efficiency of the backlight light source. The decrease in transmission efficiency ultimately lowers the color reproducibility of the display device, ultimately making it difficult to implement a high-quality screen. Therefore, research is being conducted to further improve color reproducibility.

이와 관련하여, 대한민국 공개특허 제10-2018-0065326호에는 양자점; 바인더 수지; 광중합성 단량체; 광중합 개시제; 특정 화학식의 반복단위를 포함하는 화합물 및 용매를 포함함으로써, 양자점의 분산성 및 내화학성을 향상시킬 수 있는 감광성 수지 조성물에 대하여 기재되어 있으나, 색재현성 향상의 효과가 미미하고, 이염이 발생하는 문제가 있다. In this regard, Korean Patent Publication No. 10-2018-0065326 discloses quantum dots; binder resin; photopolymerizable monomer; photopolymerization initiator; A photosensitive resin composition that can improve the dispersibility and chemical resistance of quantum dots by including a compound and a solvent containing a repeating unit of a specific chemical formula has been described, but the effect of improving color reproducibility is minimal and there is a problem of color transfer occurring. There is.

낮은 색재현성 문제는 컬러필터의 광 효율의 증가를 통해 해소될 수 있으며, 이에 컬러필터의 두께를 증가시키거나 이에 적층 또는 근접하여 색변환층(또는 광변환층)을 도입하는 방식이 제안되고 있다. The problem of low color reproducibility can be solved by increasing the light efficiency of the color filter, and a method of increasing the thickness of the color filter or introducing a color conversion layer (or light conversion layer) laminated or close to it has been proposed. .

도 1은 표시장치 내 색변환층의 역할을 보여주는 모식도로서, 도 1과 같이 백라이트로(10)부터 발생한 광원은 색변환층(20) 및 화소부(30)를 통해 광 효율을 직접적으로 증가시킬 수 있다.Figure 1 is a schematic diagram showing the role of the color conversion layer in the display device. As shown in Figure 1, the light source generated from the backlight 10 directly increases light efficiency through the color conversion layer 20 and the pixel portion 30. You can.

그러나, 색변환층(20)의 조성으로 기존에 염료나 안료가 사용되고 있는데, 이러한 염료 및 안료만으로는 광 효율 향상을 기대하기 어려우며 오히려 휘도가 낮아지는 문제가 발생한다. 이에 색변환층(20)의 물질로서 형광 물질의 사용이 제안되었다.However, dyes or pigments have been used in the composition of the color conversion layer 20, but it is difficult to expect improvement in light efficiency with these dyes and pigments alone, and the problem of lowering luminance occurs. Accordingly, the use of a fluorescent material as a material for the color conversion layer 20 has been proposed.

형광 물질은 백라이트(10)에서 발하는 청색의 광에 의해 여기되고, 상기 청색 광의 파장을 변화시켜 정면 방향으로 광을 출사하여 적색을 띄는 백색광 또는 녹색을 띄는 백색광 등 백색광을 출사하여, 결과적으로 광 효율을 향상시킨다.The fluorescent material is excited by blue light emitted from the backlight 10, and changes the wavelength of the blue light to emit light in the front direction to emit white light such as red white light or green white light, resulting in light efficiency. improves

또한, 컬러필터의 컬러 픽셀 사이에는 블랙매트릭스라고 불리는 격자 상의 흑색 패턴이 배치되며, 넓은 스크린 면적과 높은 콘트라스트를 실현하기 위하여 컬러필터의 블랙매트릭스는 충분한 광차광성을 갖고 고해상도로 패터닝될 것이 요구된다. In addition, a grid-like black pattern called a black matrix is placed between the color pixels of the color filter. In order to realize a large screen area and high contrast, the black matrix of the color filter is required to have sufficient light blocking properties and be patterned at high resolution.

디스플레이의 슬림화와 보다 넓은 화면의 요구에 따라, 모듈의 상,하판 합착 부분에 있어서도 최소한의 면적을 사용함으로써 1인치라도 화면을 크게 가져가기 위한 기술이 적용되고 있는데, 그 방안 중 하나로, 새로운 형태의 합착 방법이 제시되고 있다. 기존의 합착 방법에 있어서는 글래스와 블랙매트릭스의 테두리를 동시에 이용하여 합착하는 방법을 진행하였으나, 실제 보여지는 영역보다 더 큰 글래스를 이용하여 합착함으로써 판넬에서의 디스플레이 효율성이 떨어졌다. 반면, 새로운 형태의 합착 방법에서는 디스플레이의 효율성을 높이기 위해 합착시 글래스를 이용하지 않고 블랙매트릭스 부분에서만 합착을 진행함으로써 판넬에서 디스플레이의 효율성을 극대화 시키는 방안이 시도되고 있는데, 이러한 방안을 개발하기 위해 블랙 매트릭스를 구성하는 흑색 감광성 수지 조성물 내에 카도계 바인더를 포함하는 기술이 종래에 널리 이용되고 있다.In response to the slimming of displays and the demand for wider screens, technology is being applied to enlarge the screen by even 1 inch by using the minimum area for the upper and lower plates of the module joined together. One of the methods is a new type of screen. A cementation method is proposed. In the existing bonding method, the border of the glass and black matrix was used simultaneously to bond the glass, but the display efficiency on the panel was reduced by bonding using glass larger than the actual visible area. On the other hand, in order to increase the efficiency of the display, a new type of bonding method is attempting to maximize the efficiency of the display in the panel by only bonding on the black matrix part without using glass during bonding. To develop this method, black The technology of including a cardo-based binder in the black photosensitive resin composition constituting the matrix has been widely used in the past.

대한민국 공개특허 제10-2018-0065326호(2018.06.18.)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2018-0065326 (2018.06.18.)

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 색변환특성 및 형광유지율이 우수한 색변환층을 제조할 수 있는 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention is intended to solve the above problems, and provides a self-luminous photosensitive resin composition capable of producing a color conversion layer with excellent color conversion characteristics and fluorescence retention, a color filter including a color conversion layer using the same, and an image display device. It's about.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 자발광 감광성 수지 조성물은 카도계 모노머 또는 카도계 수지를 포함하는 카도계 화합물 및 형광염료를 포함하는 것을 특징으로 한다. The self-luminous photosensitive resin composition of the present invention for achieving the above object is characterized by comprising a cardo-based monomer or a cardo-based compound containing a cardo-based resin and a fluorescent dye.

또한, 본 발명의 색변환층은 전술한 자발광 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 것을 특징으로 한다. In addition, the color conversion layer of the present invention is characterized by comprising a cured product of the above-described self-luminous photosensitive resin composition.

또한, 본 발명의 컬러필터는 상기 색변환층을 포함하는 것을 특징으로 한다. Additionally, the color filter of the present invention is characterized by including the color conversion layer.

또한, 본 발명의 화상표시장치는 상기 컬러필터를 포함하는 것을 특징으로 한다. Additionally, the image display device of the present invention is characterized by including the color filter.

본 발명의 자발광 감광성 수지 조성물은 색변환특성 및 형광유지율이 우수한 색변환층을 제조할 수 있는 이점이 있다. The self-luminous photosensitive resin composition of the present invention has the advantage of producing a color conversion layer with excellent color conversion characteristics and fluorescence retention.

또한, 본 발명의 색변환층은 전술한 자발광 감광성 수지 조성물을 포함함으로써, 색변환특성 및 형광유지율이 우수한 이점이 있다. In addition, the color conversion layer of the present invention has the advantage of excellent color conversion characteristics and fluorescence retention by including the self-luminous photosensitive resin composition described above.

또한, 본 발명의 컬러필터는 전술한 색변환층을 포함함으로써 고색재현이 가능한 이점이 있다. Additionally, the color filter of the present invention has the advantage of being able to reproduce high colors by including the color conversion layer described above.

또한, 본 발명의 화상표시장치는 전술한 컬러필터를 포함함으로써 고색재현이 가능한 이점이 있다. Additionally, the image display device of the present invention has the advantage of being able to reproduce high colors by including the color filter described above.

도 1은 색변환층을 포함하는 컬러필터를 도시화한 것이다.Figure 1 is an illustration of a color filter including a color conversion layer.

본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 직접 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 개재되어 있는 경우도 포함한다. In the present invention, when a member is said to be located “on” another member, this includes not only the case where a member is in direct contact with another member, but also the case where another member is interposed between the two members.

본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In the present invention, when a part "includes" a certain component, this means that it may further include other components rather than excluding other components, unless specifically stated to the contrary.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

<< 자발광self-luminous 감광성 수지 조성물> Photosensitive resin composition>

본 발명의 한 양태에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 카도계 모노머 또는 카도계 수지를 포함하는 카도계 화합물 및 형광염료를 포함함으로써 색변환특성 및 형광 유지율이 우수한 색변환층을 제조할 수 있는 이점이 있다. The self-luminous photosensitive resin composition according to one aspect of the present invention has the advantage of producing a color conversion layer with excellent color conversion characteristics and fluorescence retention by including a cardo-based monomer or a cardo-based compound containing a cardo-based resin and a fluorescent dye. there is.

카도계cardo system 화합물 compound

본 발명의 한 양태에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 카도계 모노머 또는 카도계 수지를 포함하는 카도계 화합물을 포함함으로써, 상기 카도계 화합물의 입체장애 효과로 인해 함께 포함되는 형광염료의 응집을 억제시켜 분산성을 향상시킴으로써 형광 유지율이 우수하며, 내화학성이 개선되는 이점이 있다.The self-luminous photosensitive resin composition according to one aspect of the present invention includes a cardo-based compound containing a cardo-based monomer or a cardo-based resin, thereby suppressing aggregation of the fluorescent dye included due to the steric hindrance effect of the cardo-based compound. By improving dispersibility, fluorescence retention is excellent and chemical resistance is improved.

카도계cardo system 모노머 monomer

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 카도계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 카도계 모노머를 포함할 수 있는데, 이러한 경우 함께 포함되는 형광염료의 분산성이 보다 개선될 수 있고, 이로 인해 형광염료의 형광 유지율 또한 보다 향상될 수 있으므로, 이를 이용하여 제조된 색변환층의 색변환특성이 보다 향상될 수 있는 이점이 있다.According to one embodiment of the present invention, the cardo-based compound may include a cardo-based monomer represented by the following formula (1). In this case, the dispersibility of the fluorescent dye included together can be further improved, and as a result, the fluorescent dye Since the fluorescence retention rate of can also be further improved, there is an advantage that the color conversion characteristics of the color conversion layer manufactured using this can be further improved.

[화학식 1][Formula 1]

(상기 화학식 1에서,(In Formula 1 above,

X는 단일 결합, -CO-, -SO2-, -C(CF3)2-, -Si(CH3)2-, -CH2-, -C(CH3)2-, -O-, , , , , ,

Figure 112018116668731-pat00007
, , , , , , , 또는 이고, 이 때, 상기 X는 수소 원자, 히드록시기, 티올기, 아미노기, 니트로기 또는 할로겐 원자로 치환 가능하며,X is a single bond, -CO-, -SO 2 -, -C(CF 3 ) 2 -, -Si(CH 3 ) 2 -, -CH 2 -, -C(CH 3 ) 2 -, -O-, , , , , ,
Figure 112018116668731-pat00007
, , , , , , , or , and at this time, the

상기 R'는 수소 원자, 에틸기, 페닐기, -C2H4Cl, -C2H4OH, 또는 -CH2CH=CH2 이고,The R' is a hydrogen atom, an ethyl group, a phenyl group, -C 2 H 4 Cl, -C 2 H 4 OH, or -CH 2 CH=CH 2 ,

A1 및 A2는 각각 독립적으로 탄소, 산소, 황 또는 질소 원자이며,A 1 and A 2 are each independently a carbon, oxygen, sulfur or nitrogen atom,

R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 페닐기 또는 하기 화학식 2로 표시되며, R 1 and R 2 are each independently represented by a hydrogen atom, a halogen atom, a straight or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, or the following formula (2),

R3 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 페닐기 이고, 상기 알킬기 또는 페닐기 말단에 아크릴레이트기, 에폭시, 옥세탄 또는 실란기를 하나 이상 포함 또는 비포함한다).R 3 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a straight or branched alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, or a phenyl group with 6 to 20 carbon atoms. and includes or does not include at least one acrylate group, epoxy, oxetane or silane group at the end of the alkyl group or phenyl group).

[화학식 2][Formula 2]

(상기 화학식 2에서, (In Formula 2 above,

R9은 -OH, -SH, -O-R11, 또는 -S-R12이고,R 9 is -OH, -SH, -OR 11 , or -SR 12 ,

R11 및 R12는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분자쇄의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 페닐기이며, R 11 and R 12 are each independently a linear or molecular chain alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms,

R10은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분자쇄의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 페닐기로서 말단에 아크릴로일기, 에폭시기, 옥세탄기 또는 실란기를 포함 또는 비포함하고,R 10 is a linear or molecular chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, which may or may not contain an acryloyl group, an epoxy group, an oxetane group, or a silane group at the terminal;

A3는 O, S, N, Si 또는 Se이고,A 3 is O, S, N, Si or Se,

a 및 b는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이다).a and b are each independently integers from 1 to 10).

상기 카도계 모노머는 구체적으로, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The cardo-based monomer may specifically include a compound represented by the following formula (3), but is not limited thereto.

[화학식 3][Formula 3]

(상기 화학식 3에서,(In Formula 3 above,

c 내지 f는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,c to f are each independently an integer from 1 to 10,

A4 및 A5는 각각 독립적으로 수소 원자, 히드록시기, 티올기, 아미노기, 니트로기 또는 할로겐 원자이고,A 4 and A 5 are each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, a thiol group, an amino group, a nitro group, or a halogen atom,

R13 및 R14는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 페닐기로서, 말단에 아크릴로일기, 에폭시기, 옥세탄기 또는 실란기를 포함 또는 비포함하고,R 13 and R 14 are each independently a straight or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, which may or may not contain an acryloyl group, an epoxy group, an oxetane group, or a silane group at the terminal,

A6 및 A7은 각각 독립적으로 O, S, N, Si 또는 Se이다).A 6 and A 7 are each independently O, S, N, Si or Se).

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 카도계 화합물은 카도계 모노머인 것이 보다 바람직할 수 있는데, 이 경우 카도계 모노머의 입체 장애 효과로 인해 함께 포함되는 형광염료의 응집을 보다 효과적으로 방지할 수 있어 형광염료의 분산성이 보다 개선될 수 있고, 이로 인한 형광유지율이 보다 향상될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, it may be more preferable that the cardo-based compound is a cardo-based monomer. In this case, aggregation of the fluorescent dye included can be more effectively prevented due to the steric hindrance effect of the cardo-based monomer. The dispersibility of the fluorescent dye can be further improved, and thus the fluorescence retention rate can be further improved.

카도계cardo system 수지 profit

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 카도계 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 카도계 수지를 포함할 수 있는데, 이러한 경우 함께 포함되는 형광염료의 분산성이 개선될 수 있고, 이로 인해 형광염료의 형광 유지율 또한 향상될 수 있으므로, 이를 이용하여 제조된 색변환층의 색변환특성이 보다 향상될 수 있는 이점이 있다.According to one embodiment of the present invention, the cardo-based compound may include a cardo-based resin represented by the following formula (4). In this case, the dispersibility of the fluorescent dye included may be improved, which may result in the Since the fluorescence retention rate can also be improved, there is an advantage that the color conversion characteristics of the color conversion layer manufactured using this can be further improved.

[화학식 4][Formula 4]

(상기 화학식 4에서,(In Formula 4 above,

X'는 단일 결합, -CO-, -SO2-, -C(CF3)2-, -Si(CH3)2-, -CH2-, -C(CH3)2-, -O-, , , , , , , , , , , , 또는 이고,X' is a single bond, -CO-, -SO 2 -, -C(CF 3 ) 2 -, -Si(CH 3 ) 2 -, -CH 2 -, -C(CH 3 ) 2 -, -O- , , , , , , , , , , , , or ego,

Y는 산무수물 잔기이며,Y is an acid anhydride residue,

R"은 수소 원자, 에틸기, 페닐기, -C2H4Cl, -C2H4OH 또는 -CH2CH=CH2이며,R" is a hydrogen atom, an ethyl group, a phenyl group, -C 2 H 4 Cl, -C 2 H 4 OH, or -CH 2 CH=CH 2 ,

R15 내지 R20은 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기이고,R 15 to R 20 are each independently a hydrogen atom or a methyl group,

R21 및 R22는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, 상기 알킬렌기는 에스테르 결합, 탄소수 6 내지 14의 싸이클로알킬렌기 및 탄소수 6 내지 14의 아릴렌기 중 적어도 하나로 중단될 수 있으며,R 21 and R 22 are each independently a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkylene group is interrupted by at least one of an ester bond, a cycloalkylene group having 6 to 14 carbon atoms, and an arylene group having 6 to 14 carbon atoms. It can be,

R23 내지 R26은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고,R 23 to R 26 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a straight or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,

g는 1 ≤ g ≤ 30을 만족하는 정수이다).g is an integer satisfying 1 ≤ g ≤ 30).

바람직하게는 상기 R21 및 R22는 에틸렌기, , 

Figure 112018116668731-pat00032
,  또는 일 수 있다.Preferably, R 21 and R 22 are ethylene groups, ,
Figure 112018116668731-pat00032
, or It can be.

상기 화학식 4 에서, Y는 산무수물의 잔기로서, 본 발명의 카도계 수지의 합성 중간체인 비스페놀 에폭시아크릴레이트 화합물을 산무수물 화합물과 반응시켜 얻어질 수 있다. 잔기 Y를 도입할 수 있는 산무수물 화합물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 무수말레산, 무수숙신산, 무수이타콘산, 무수프탈산, 무수테트라히드로프탈산, 무수헥사히드로프탈산, 무수메틸엔도 메틸렌테트라히드로프탈산, 무수클로렌드산, 무수메틸테트라히드로프탈산 등을 들 수 있다.In Formula 4, Y is the residue of an acid anhydride, and can be obtained by reacting a bisphenol epoxy acrylate compound, which is a synthetic intermediate of the cardo-based resin of the present invention, with an acid anhydride compound. The acid anhydride compound into which residue Y can be introduced is not particularly limited, and examples include maleic anhydride, succinic anhydride, itaconic acid anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylendo methylene tetrahydride. Hydrophthalic acid, chlorendic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, etc. can be mentioned.

본 발명에서 '단일 결합'은 다른 작용기 없이 직접 연결된 구조를 의미하며, 예를 들면 상기 화학식 4에서 X' 없이, 옥시페닐기가 직접 연결된 것을 의미한다.In the present invention, 'single bond' means a structure directly linked without any other functional group, for example, in Formula 4, it means that the oxyphenyl group is directly linked without 'X'.

본 발명에서 '알킬기'는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸 등을 들 수 있다.In the present invention, the 'alkyl group' may be a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms, and examples include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, and n-butyl.

본 발명에서 '알킬렌기'는 알케인(alkane)으로부터 유래한 2가의 작용기로 직쇄형, 분지형 또는 고리형일 수 있고, 예를 들면 메틸렌기, 에틸렌기, 프로피렌기, 이소부틸렌기, sec-부틸렌기, tert-부틸렌기 등을 들 수 있다. In the present invention, the 'alkylene group' is a divalent functional group derived from an alkane and may be straight-chain, branched, or cyclic, for example, methylene group, ethylene group, propylene group, isobutylene group, sec- Butylene group, tert-butylene group, etc. are mentioned.

본발명에서 '싸이클로알킬렌기'는 시클로헥실렌기, 시클로펜틸렌기, 노르보르닐렌기 및 아다만틸렌기 등을 들 수 있다. In the present invention, 'cycloalkylene group' includes cyclohexylene group, cyclopentylene group, norbornylene group, and adamantylene group.

본 발명에서 '아릴렌기'는 아렌(arene)으로부터 유래한 2가의 작용기를 의미하며, 페닐렌, 비페닐렌, tert-페닐렌, 트리페닐페닐렌, 나프틸렌, 안트라세닐렌 등을 들 수 있다.In the present invention, 'arylene group' refers to a divalent functional group derived from arene, and includes phenylene, biphenylene, tert-phenylene, triphenylphenylene, naphthylene, anthracenylene, etc. .

본 발명에서 상기 화학식 4 로 표시되는 반복단위 중 어느 하나를 포함하여 중합되는 카도계 수지의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. In the present invention, the method for producing the cardo-based resin polymerized including any one of the repeating units represented by Formula 4 is not particularly limited.

예컨대, 비스페놀 화합물과 에폭시 화합물을 반응시켜 비스페놀 에폭시 화합물을 합성한 후, 합성된 비스페놀 에폭시 화합물을 아크릴레이트 화합물과 반응시켜 비스페놀 에폭시아크릴레이트 화합물을 합성한 뒤, 비스페놀 에폭시아크릴레이트 화합물을 산무수물, 산2무수물 또는 이들의 혼합물과 반응시켜 제조할 수 있으며, 구체적인 화합물로서 무수말레산, 무수숙신산, 무수이타콘산, 무수프탈산, 무수테트라히드로프탈산, 무수헥사히드로프탈산, 무수메틸엔도메틸렌테트라히드로프탈산, 무수클로렌드산, 무수메틸테트라히드로프탈산으로 이루어진 군 또는 산2무수물로서 무수피로멜리트산, 벤조페논테트라카르복시산2무수물, 바이페닐테트라카르복시산2무수물, 바이페닐에테르테트라카르복시산2무수물 등의 방향족다가카르복시산무수물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종과 반응을 시켜 제조할 수 있으나 있으나 이에 한정되지 않는다.For example, after reacting a bisphenol compound and an epoxy compound to synthesize a bisphenol epoxy compound, reacting the synthesized bisphenol epoxy compound with an acrylate compound to synthesize a bisphenol epoxy acrylate compound, and then reacting the bisphenol epoxy acrylate compound with an acid anhydride or an acid. It can be prepared by reacting with dianhydride or a mixture thereof, and specific compounds include maleic anhydride, succinic anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride, and anhydride. A group consisting of chlorendic acid, methyltetrahydrophthalic anhydride, or acid dianhydrides, including aromatic polycarboxylic acid anhydrides such as pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, and biphenyl ether tetracarboxylic dianhydride. It can be prepared by reacting with at least one member selected from the group consisting of, but is not limited to this.

상기 화학식 4의 반복단위를 포함하는 카도계 수지의 중량평균 분자량은 일례로 1,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 2,000 내지 50,000g/mol, 보다 바람직하게는 3,000 내지 10,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성이 보다 향상될 수 있으며, 수지 조성물의 현상 속도 및 현상액에 의한 현상이 알맞아 패턴형성 보다 용이하고 잔막률이 향상될 수 있다. The weight average molecular weight of the cardo-based resin containing the repeating unit of Formula 4 may be, for example, 1,000 to 100,000 g/mol, preferably 2,000 to 50,000 g/mol, and more preferably 3,000 to 10,000 g/mol, Within this range, heat resistance can be further improved, and the development speed of the resin composition and development by developer are appropriate, making pattern formation easier and remaining film rate improved.

상기 카도계 수지의 산가는 10 내지 200mgKOH/g일 수 있으며, 바람직하게는 30 내지 150mgKOH/g일 수 있다. 산가가 상기 범위 내로 포함되는 경우 충분한 현상속도를 확보할 수 있어 미세패턴 구현이 용이한 이점이 있다. The acid value of the cardo-based resin may be 10 to 200 mgKOH/g, preferably 30 to 150 mgKOH/g. When the acid value is within the above range, a sufficient development speed can be secured, which has the advantage of making it easy to implement fine patterns.

또한, 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 전술한 카도계 화합물은 이를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체100중량%에 대하여 1 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 카도계 화합물의 함량이 상기 범위 미만인 경우 형광 효율의 증가가 미비할 수 있고, 상기 범위를 초과하는 경우 공정성 및 경시 안정성에 문제가 발생할 수 있다.In addition, according to one embodiment of the present invention, the above-described cardo-based compound is contained in an amount of 1 to 70% by weight, preferably 5 to 60% by weight, more preferably 5 to 60% by weight, based on 100% by weight of the total solid content in the self-luminous photosensitive resin composition containing the same. Typically, it may be included in 5 to 50% by weight. If the content of the cardo compound is less than the above range, the increase in fluorescence efficiency may be minimal, and if it exceeds the above range, problems with fairness and stability over time may occur.

형광염료Fluorescent dye

본 발명의 한 양태에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 형광염료를 포함하며, 전술한 카도계 화합물과 형광염료를 함께 포함함으로써 형광 유지율이 우수하여 색변환특성이 향상된 색변환층을 제조할 수 있는 이점이 있다. The self-luminous photosensitive resin composition according to one aspect of the present invention includes a fluorescent dye, and by including the above-mentioned cardo compound and the fluorescent dye together, the color conversion layer with excellent fluorescence retention and improved color conversion characteristics can be manufactured. There is.

상기 형광염료는 컬러 인덱스(Colour Index)[The Society of Dyers [0119] and Colourists출판]에서 솔벤트(Solvent), 애시드(Acid), 베이직(Basic), 리액티브(reactive), 다이렉트(Direct), 디스펄스(Disperse) 또는 배트(Vat)로 분류되어 있는 염료 등을 들 수 있다. 더욱 구체적으로는 하기와 같은 컬러 인텍스(C.I.) 번호의 염료를 들 수 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.The fluorescent dyes are listed in Color Index (published by The Society of Dyers [0119] and Colourists) as Solvent, Acid, Basic, Reactive, Direct, and Dis. Dyes classified as Disperse or Vat may be included. More specifically, dyes with color index (C.I.) numbers as shown below may be mentioned, but are not limited to these.

C.I. 솔벤트옐로우 25, 79, 81, 82, 83, 89; C.I. Solvent Yellow 25, 79, 81, 82, 83, 89;

C.I. 애시드옐로우 7, 23, 25, 42, 65, 76; C.I. Acid Yellow 7, 23, 25, 42, 65, 76;

C.I. 리액티브옐로우 2, 76, 116; C.I. ReactiveYellow 2, 76, 116;

C.I. 다이렉트옐로우 4, 28, 44, 86, 132; C.I. Direct Yellow 4, 28, 44, 86, 132;

C.I. 디스펄스옐로우 54, 76; C.I. Dispulse Yellow 54, 76;

C.I. 솔벤트 오렌지 41, 54, 56, 99; C.I. Solvent Orange 41, 54, 56, 99;

C.I. 애시드 오렌지 56, 74, 95, 108, 149, 162; C.I. Acid Orange 56, 74, 95, 108, 149, 162;

C.I. 리액티브 오렌지 16; C.I. Reactive Orange 16;

C.I. 다이렉트 오렌지 26; C.I. Direct Orange 26;

C.I. 솔벤트레드 24, 49, 90, 91, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 160, 218; C.I. Solventread 24, 49, 90, 91, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 160, 218;

C.I. 애시드레드 73, 91, 92, 97, 138, 151, 211, 274, 289; C.I. Acid Red 73, 91, 92, 97, 138, 151, 211, 274, 289;

C.I. 애시드 바이올렛 102; C.I. Acid Violet 102;

C.I. 솔벤트 그린 1, 5; C.I. Solvent Green 1, 5;

C.I. 애시드 그린 3, 5, 9, 25, 28; C.I. Acid Green 3, 5, 9, 25, 28;

C.I. 베이직 그린 1; C.I. Basic Green 1;

C.I. 배트 그린 1 등. C.I. Bat Green 1st place.

일반적인 형광 염료로는 3-(2-벤조티아졸릴)-7-디에틸아미노쿠마린(쿠마린6), 3-(2-벤조이미다졸릴)-7-디에틸아미노쿠마린(쿠마린7), 쿠마린135 등의 쿠마린계 염료를 포함한다. 또한, 솔벤트 옐로우 43, 솔벤트 옐로우 44와 같은 나프탈이미드계 염료와 같은 저분자계 유기 형광색소를 이용할 수도 있고, 폴리페닐렌(polyphenylene), 폴리아릴렌(polyarylene), 폴리플루오렌(polyfluorene)으로 대표되는 고분자 형광재료를 사용할 수도 있다.Common fluorescent dyes include 3-(2-benzothiazolyl)-7-diethylaminocoumarin (coumarin 6), 3-(2-benzoimidazolyl)-7-diethylaminocoumarin (coumarin 7), and coumarin 135. and coumarin-based dyes. In addition, low-molecular-weight organic fluorescent dyes such as naphthalimide dyes such as Solvent Yellow 43 and Solvent Yellow 44 can be used, and polyphenylene, polyarylene, and polyfluorene can be used. Representative polymer fluorescent materials can also be used.

또한, 상기 형광염료는 디에틸퀴나크리돈(DEQ) 등의 퀴나크리돈 유도체; 4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(p-디메틸아미노스티릴)-4H-피란(DCM-1, (I)), DCM-2(II), 및 DCJTB(III) 등의 시아닌색소; 4,4-디플루오로-1,3,5,7-테트라페닐-4-보라-3a,4a-디아자-s-인다센(IV), 루모겐 F 레드의 퍼릴렌계 색소, 나일 레드(V)등을 포함한다. 또한, 로다민B, 로다민6G 등의 크산텐계 색소, 또는 피리딘1 등의 피리딘계 색소를 이용해도 좋다.In addition, the fluorescent dyes include quinacridone derivatives such as diethylquinacridone (DEW); Cyanine pigments such as 4-dicyanomethylene-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran (DCM-1, (I)), DCMM-2 (II), and DCCJTB(III) ; 4,4-difluoro-1,3,5,7-tetraphenyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (IV), perylene pigment of Lumogen F Red, Nile Red ( V) etc. Additionally, xanthene dyes such as rhodamine B and rhodamine 6G, or pyridine dyes such as pyridine 1 may be used.

경우에 따라서는, 색변환 색소로서, 2종 이상의 색소의 혼합물을 이용해도 좋다. 색소혼합물의 사용은, 청색광으로부터 적색광으로의 변환시 등과 같이 파장 시프트 폭이 넓을 경우에 사용될 수 있는 수단이다. 상기 색소혼합물은, 상술한 색소끼리의 혼합물일 수도 있고, 전술한 염료들 이외의 염료와의 혼합물일 수도 있다. In some cases, a mixture of two or more types of pigments may be used as the color conversion pigment. The use of a pigment mixture is a means that can be used when the wavelength shift width is wide, such as when converting blue light to red light. The dye mixture may be a mixture of the above-described dyes, or may be a mixture of dyes other than the above-described dyes.

본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 형광염료는 페릴렌 비스 이미드(perylene bis-imide)계 화합물을 포함하는 것일 수 있으며, 상기 페릴렌 비스 이미드계 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이 경우 내열성 및 내광성이 향상되고, 형광 유지율이 보다 향상될 수 있는 이점이 있다.According to one embodiment of the present invention, the fluorescent dye may include a perylene bis-imide-based compound, and the perylene bis-imide-based compound may include a compound represented by the following formula (5): You can. In this case, there is an advantage that heat resistance and light resistance are improved, and fluorescence retention can be further improved.

[화학식 5][Formula 5]

(상기 화학식 5에서,(In Formula 5 above,

R27 및 R28은 각각 독립적으로, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 헤테로 고리기 또는 C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고,R 27 and R 28 are each independently a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or a C6 to C20 aryl group substituted or unsubstituted with a halogen atom, a C1 to C20 alkyl group, or a C6 to C20 aryl group. or a heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a halogen atom, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a halogen atom,

R29내지 R32는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 히드록시기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 페녹시기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 티오페녹시기 또는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기이다).R 29 to R 32 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or a C1 to C20 alkoxy group substituted or unsubstituted with a halogen atom, or a C1 to C20 alkyl group. , a phenoxy group substituted or unsubstituted with a C6 to C20 aryl group or halogen atom, a C1 to C20 alkyl group, a thiophenoxy group substituted or unsubstituted with a C6 to C20 aryl group or halogen atom, or a substituent represented by the following formula (6) am).

이 때, 상기 화학식 5에서 R29 내지 R32는 전부 동일한 치환기를 포함하지는 않는 것이 바람직할 수 있다.At this time, in Formula 5, it may be preferable that R 29 to R 32 do not all contain the same substituent.

[화학식 6] [Formula 6]

(상기 화학식 6에서, (In Formula 6 above,

R33은 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 내지 15의 아릴기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 헤테로 고리기 또는 C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 할로겐원자이고,R 33 is each independently a hydrogen atom, an aryl group of 1 to 15 carbon atoms, an alkyl group of C1 to C20, an aryl group of C6 to C20, a heterocyclic group of 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a halogen atom, or a C1 to C20 alkyl group. An alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or a straight or branched chain alkyl group or halogen atom having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted with a halogen atom,

h는 1 내지 5의 정수이고, h is an integer from 1 to 5,

A8은 산소원자 또는 황원자이다). A 8 is an oxygen atom or a sulfur atom).

상기 화학식 6에서, h가 2 이상일 때 상기 R33은 적어도 2개 이상의 수소원자를 포함하는 것일 수 있다.In Formula 6, when h is 2 or more, R 33 may include at least 2 hydrogen atoms.

상기 비대칭 비스이미드계 화합물을 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물은 색변환층의 형광도를 증가시킬 수 있다. 또한, 페릴렌 비스이미드계 화합물에 비대칭 형태의 치환기를 도입하여 구조적인 뒤틀림을 유발시킴으로써 용매에 대한 용해도를 증가시킬 수 있고, 이로써 우수한 화학적, 열적 및 광학적 안정성을 나타낼 수 있어, 공정의 적용에 매우 유리할 수 있다.The self-luminous photosensitive resin composition containing the asymmetric bisimide-based compound can increase the fluorescence of the color conversion layer. In addition, by introducing an asymmetrical substituent to the perylene bisimide-based compound to induce structural distortion, the solubility in the solvent can be increased, thereby showing excellent chemical, thermal and optical stability, making it very suitable for process application. It can be advantageous.

상기 화학식 5로 표시되는 페릴렌 비스이미드계 화합물은 보다 구체적으로 하기 화학식 7로 표시되는 화합물일 수 있다.The perylene bisimide-based compound represented by Formula 5 may be more specifically a compound represented by Formula 7 below.

[화학식 7] [Formula 7]

(상기 화학식 7에서,(In Formula 7 above,

R34 및 R35는 각각 독립적으로, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 헤테로 고리기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기,R 34 and R 35 are each independently a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, a C6 to C30 aryl group substituted or unsubstituted with a halogen atom, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or C6 to C30 heterocyclic group substituted or unsubstituted with a halogen atom, C1 to C20 alkyl group, C6 to C20 aryl group, or C1 to C20 straight or branched alkyl group substituted or unsubstituted with a halogen atom,

R36 내지 R39는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 할로알킬기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 15의 알콕시기, 탄소수 1 내지 15의 에스터기 및 아민기에서 선택되는 치환기이되, R36 내지 R39 중 적어도 하나는 나머지와 치환기의 종류 또는 치환기의 위치가 상이한 것이며,R 36 to R 39 are each independently a halogen atom, a straight-chain or branched alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, a haloalkyl group with 1 to 10 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group with 1 to 15 carbon atoms, an ester group with 1 to 15 carbon atoms, and an amine. A substituent selected from the group, wherein at least one of R 36 to R 39 is different from the rest in type or position of the substituent,

A9 내지 A12는 각각 독립적으로 산소(O)원자 또는 황(S)원자이고,A 9 to A 12 are each independently an oxygen (O) atom or a sulfur (S) atom,

i 내지 l은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이다).i to l are each independently an integer of 1 to 5).

또한, 상기 화학식 7로 표시되는 화합물은 상기 R36 내지 R39중 어느 하나가 파라(para) 또는 메타(meta) 위치에 치환되는 것일 수 있으며, 상기 R34 또는 R35는 하기 화학식 8로 표시되는 치환기일 수 있다.In addition, the compound represented by Formula 7 may be one in which any one of R 36 to R 39 is substituted at the para or meta position, and R 34 or R 35 is represented by Formula 8 below. It may be a substituent.

[화학식 8][Formula 8]

(상기 화학식 8에서,(In Formula 8 above,

R40은 각각 독립적으로, 수소원자 및 C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이다).R 40 is each independently a hydrogen atom, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or a straight or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms substituted or unsubstituted with a halogen atom).

상기 화학식 7로 표시되는 페릴렌 비스 이미드계 화합물은 보다 구체적으로, 하기 화학식 9 내지 18로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.More specifically, the perylene bisimide-based compound represented by Formula 7 includes compounds represented by Formulas 9 to 18 below.

[화학식 9][Formula 9]

[화학식 10][Formula 10]

[화학식 11][Formula 11]

[화학식 12][Formula 12]

[화학식 13][Formula 13]

[화학식 14][Formula 14]

[화학식 15][Formula 15]

[화학식 16][Formula 16]

[화학식 17][Formula 17]

[화학식 18][Formula 18]

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 전술한 형광염료는 이를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물 전체 100중량%에 대하여 0.01 내지 30중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.1 내지 20중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 20중량%로 포함될 수 있다. 형광염료의 함량이 상기 범위 내로 포함되는 경우 공정성 면에서 유리할 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 염료의 응집이 발생하여 형광효율이 감소할 수 있고, 염료의 응집으로 인해 표면이 불량하여 패턴형성이 어려운 등 공정성에서 불리한 영향을 미칠 수도 있다.According to one embodiment of the present invention, the above-described fluorescent dye may be included in an amount of 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, based on 100% by weight of the total self-luminous photosensitive resin composition containing the same. May be included in an amount of 0.1 to 20% by weight. If the content of the fluorescent dye is within the above range, it may be advantageous in terms of fairness. If it exceeds the above range, aggregation of the dye may occur, which may reduce fluorescence efficiency, and aggregation of the dye may result in poor surface quality, making pattern formation difficult. It may be difficult and have an adverse effect on fairness.

본 발명의 일 실시형태에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 상기 카도계 화합물 이외의 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다. The self-luminous photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention may further include one or more selected from the group consisting of an alkali-soluble resin other than the cardo-based compound, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and an additive.

알칼리 가용성 수지Alkali soluble resin

본 발명의 일 실시형태에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 전술한 카도계 화합물 이외의 알칼리 가용성 수지를 더 포함할 수 있다.The self-luminous photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an alkali-soluble resin other than the cardo-based compound described above.

상기 알칼리 가용성 수지는 카르복실기 함유 단량체, 및 이 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다.The alkali-soluble resin includes a carboxyl group-containing monomer and a copolymer of this monomer with another monomer that can be copolymerized.

상기 카르복실기 함유 단량체로서는, 예를 들면 불포화 모노카르복실산이나, 불포화 디카르복실산, 불포화 트리카르복실산 등의 분자 중에 1개 이상의 카르복실기를 갖는 불포화 다가 카르복실산 등의 불포화 카르복실산 등을 들 수 있다. 여기서, 불포화 모노카르복실산으로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, α-클로로아크릴산, 신남산 등을 들 수 있다. 불포화 디카르복실산으로서는, 예를 들면 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산 등을 들 수 있다. 불포화 다가 카르복실산은 산무수물일 수도 있으며, 구체적으로는 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 등을 들 수 있다. 또한, 불포화 다가 카르복실산은 그의 모노(2-메타크릴로일옥시알킬)에스테르일 수도 있으며, 예를 들면 숙신산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 숙신산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-아크릴로일옥시에틸), 프탈산 모노(2-메타크릴로일옥시에틸) 등을 들 수 있다. 불포화 다가 카르복실산은 그 양말단 디카르복시 중합체의 모노(메타)아크릴레이트일 수도 있으며, 예를 들면 ω-카르복시폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤 모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 카르복실기 함유 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of the carboxyl group-containing monomer include unsaturated carboxylic acids such as unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and unsaturated tricarboxylic acids, etc., which have one or more carboxyl groups in the molecule. I can hear it. Here, examples of unsaturated monocarboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, and cinnamic acid. Examples of unsaturated dicarboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and mesaconic acid. The unsaturated polyhydric carboxylic acid may be an acid anhydride, and specific examples include maleic anhydride, itaconic anhydride, and citraconic anhydride. In addition, the unsaturated polyhydric carboxylic acid may be its mono(2-methacryloyloxyalkyl) ester, for example, mono(2-acryloyloxyethyl) succinic acid, mono(2-methacryloyloxyethyl succinic acid), ), mono(2-acryloyloxyethyl) phthalate, mono(2-methacryloyloxyethyl) phthalate, etc. The unsaturated polycarboxylic acid may be a mono(meth)acrylate of the dicarboxylic polymer at both ends, and examples include ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, ω-carboxypolycaprolactone monomethacrylate, etc. . These carboxyl group-containing monomers can be used individually or in combination of two or more types.

상기 카르복실기 함유 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들면 스티렌, α-메틸스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, 인덴 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, i-프로필아크릴레이트, i-프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, i-부틸아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프 로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 3-히드록시부틸아크릴레이트, 3-히드록시부틸메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-페녹시에틸메타크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시프로필렌글리콜메타크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜메타크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 디시클로펜타디에닐아크릴레이트, 디시클로펜타디에틸메타크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 노르보르닐(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필메타크릴레이트, 글리세롤모노아크릴레이트, 글리세롤모노메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 에스테르류; 2-아미노에틸아크릴레이트, 2-아미노에틸메타크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-아미노프로필아크릴레이트, 2-아미노프로필메타크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 2-디메틸아미노프로필메타크릴레이트, 3-아미노프로필아크릴레이트, 3-아미노프로필메타크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르류; 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르류; 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 부티르산 비닐, 벤조산 비닐 등의 카르복실산 비닐에스테르류; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 알릴글리시딜에테르 등의 불포화 에테르류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 시안화비닐리덴 등의 시안화 비닐 화합물; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-클로로아크릴아미드, N-2-히드록시에틸아크릴아미드, N-2-히드록시에틸메타크릴아미드 등의 불포화 아미드류; 말레이미드, 벤질말레이미드, N-페닐말레이미드. N-시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드류; 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 지방족 공액 디엔류; 및 폴리스티렌, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리-n-부틸아크릴레이트, 폴리-n-부틸메타크릴레이트, 폴리실록산의 중합체 분자쇄의 말단에 모노아크릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체류 등을 들 수 있다. 이들 단량체는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Other monomers copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer include, for example, styrene, α-methylstyrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, and m-methoxystyrene. Toxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzyl methyl ether, m-vinylbenzyl methyl ether, p-vinylbenzyl methyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p- aromatic vinyl compounds such as vinylbenzyl glycidyl ether and indene; Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butylacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-hydroxy Ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2- Hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, allyl Acrylate, allyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl Methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol meth Crylate, methoxypropylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentadiene Nyl acrylate, dicyclopentadiethyl methacrylate, adamantyl (meth)acrylate, norbornyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3 -Unsaturated carboxylic acid esters such as phenoxypropyl methacrylate, glycerol monoacrylate, and glycerol monomethacrylate; 2-Aminoethyl acrylate, 2-aminoethyl methacrylate, 2-dimethylaminoethyl acrylate, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-aminopropyl acrylate, 2-aminopropyl methacrylate, 2-dimethyl Unsaturated carboxyl such as aminopropyl acrylate, 2-dimethylaminopropyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl methacrylate, 3-dimethylaminopropyl acrylate, and 3-dimethylaminopropyl methacrylate. acid aminoalkyl esters; Unsaturated carboxylic acid glycidyl esters such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; Carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, and vinyl benzoate; unsaturated ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and allyl glycidyl ether; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, and vinylidene cyanide; unsaturated amides such as acrylamide, methacrylamide, α-chloroacrylamide, N-2-hydroxyethyl acrylamide, and N-2-hydroxyethyl methacrylamide; Maleimide, benzylmaleimide, N-phenylmaleimide. Unsaturated imides such as N-cyclohexylmaleimide; Aliphatic conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, and chloroprene; and a monoacryloyl group or monomethacryloyl group at the end of the polymer molecule chain of polystyrene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, poly-n-butylacrylate, poly-n-butyl methacrylate, and polysiloxane. Examples include large monomers with These monomers can be used individually or in combination of two or more types.

이와 같이, 카도계 화합물과 알칼리 가용성 수지가 함께 포함되는 경우 카도계 화합물은 카도계 화합물과 알칼리 가용성 수지의 전체 합 100중량%에 대하여, 1 내지 100중량%, 바람직하게는 3 내지 100중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 100중량%로 포함될 수 있다. 카도계 화합물의 함량이 상기 범위 내로 포함되는 경우 현상 공정 중 잔사 발생을 억제할 수 있어 패턴 형성이 보다 용이할 수 있다.In this way, when the cardo-based compound and the alkali-soluble resin are included together, the cardo-based compound is 1 to 100% by weight, preferably 3 to 100% by weight, based on the total 100% by weight of the cardo-based compound and the alkali-soluble resin. More preferably, it may be included in 5 to 100% by weight. When the content of the cardo-based compound is within the above range, the generation of residues during the development process can be suppressed, making pattern formation easier.

광중합성photopolymerizability 화합물 compound

본 발명의 일 실시형태에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 광중합성 화합물을 더 포함할 수 있다.The self-luminous photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a photopolymerizable compound.

상기 광중합성 화합물은 광 및 후술하는 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로서, 단관능 단량체, 2관능 단량체, 그 밖의 다관능 단량체 등을 들 수 있다. The photopolymerizable compound is a compound that can be polymerized by the action of light and a photopolymerization initiator described later, and includes monofunctional monomers, difunctional monomers, and other polyfunctional monomers.

상기 단관능 단량체는 예를 들면, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다. The monofunctional monomers include, for example, nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-vinylpy. Lolidon, etc. can be mentioned.

상기 2관능 단량체는 예를 들면, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. The bifunctional monomers include, for example, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and triethylene glycol di(meth)acrylate. , bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, and 3-methylpentanediol di(meth)acrylate.

상기 그 밖의 다관능 단량체는 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2관능 이상의 다관능 단량체가 바람직하게 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 전술한 단량체들은 1종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.The other polyfunctional monomers include, for example, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, and dipentaerythritol penta(meth)acrylate. late, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, etc. Among these, bifunctional or more polyfunctional monomers may be preferably used, but are not limited thereto, and one or more types of the above-mentioned monomers may be used in combination.

상기 광중합성 화합물은 이를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여, 5 내지 70중량%, 바람직하게는 7 내지 60중량%로 포함될 수 있다. 상기 광중합성 화합물의 함량이 상기 범위 내로 포함되는 경우 색변환층의 강도나 평활성이 양호해질 수 있다.The photopolymerizable compound may be included in an amount of 5 to 70% by weight, preferably 7 to 60% by weight, based on 100% by weight of the total solid content in the self-luminous photosensitive resin composition containing the photopolymerizable compound. When the content of the photopolymerizable compound is within the above range, the strength or smoothness of the color conversion layer may be improved.

광중합light curing 개시제initiator

본 발명의 일 실시형태에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 광중합 개시제를 더 포함할 수 있다. The self-luminous photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a photopolymerization initiator.

상기 광중합 개시제는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으나, 트리아진계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물 및 옥심 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 것일 수 있다.The photopolymerization initiator is not particularly limited in the present invention, but may include one or more compounds selected from the group consisting of triazine-based compounds, acetophenone-based compounds, biimidazole-based compounds, and oxime compounds.

상기 트리아진계 화합물로서는, 예를 들면 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Examples of the triazine-based compounds include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)- 6-(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4- Bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2 -yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-tri Azine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloro and methyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine.

상기 아세토페논계 화합물로서는, 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있다. Examples of the acetophenone-based compounds include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-1-[4-(2) -Hydroxyethoxy)phenyl]-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropane-1- one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propane -1-one oligomers, etc. can be mentioned.

상기 비이미다졸 화합물로는, 예를 들면 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸이 바람직하게 사용될 수 있다.Examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3 -Dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl)bi Imidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole, the phenyl group at the 4,4',5,5' position is Examples include imidazole compounds substituted with a boalkoxy group. Among these, 2,2'bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)-4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole can be preferably used.

상기 옥심 화합물로는, 하기의 화학식 19로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다Examples of the oxime compound include compounds represented by the following formula (19), etc.

[화학식 19][Formula 19]

전술한 화합물들은 1종 이상은 혼합하여 사용할 수도 있다.One or more of the above-mentioned compounds may be used in combination.

상기 광중합 개시제의 함량은 고형분을 기준으로 이와 함께 포함될 수 있는 카도계 화합물을 포함하는 알칼리 가용성 수지 및 광중합성 화합물의 합계량에 대해서 중량분율로 통상 0.1 내지 40중량%, 바람직하게는 1 내지 30중량%일 수 있다. 광중합 개시제의 함량이 상기 범위 내로 포함되면, 이를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 이 조성물을 사용하여 형성한 색변환층의 강도나, 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다. The content of the photopolymerization initiator is usually 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight, based on the solid content, based on the total amount of the alkali-soluble resin and photopolymerizable compound including cardo-based compounds that may be included therewith. It can be. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range, the self-luminous photosensitive resin composition containing it becomes highly sensitive, and the strength of the color conversion layer formed using this composition and the smoothness on the surface can be improved.

또한, 본 발명의 자발광 감광성 수지 조성물은 전술한 광중합 개시제와 함께광중합 개시 보조제를 더 포함할 수도 있다. 상기 광중합 개시 보조제는 전술한 광중합 개시제에 의해 중합이 개시된 광중합성 화합물의 중합을 보다 촉진시키기 위해 사용될 수 있다. 상기 광중합 개시 조제로서는 예를 들면, 아민계 화합물, 알콕시안트라센계 화합물, 티옥산톤계 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the self-luminous photosensitive resin composition of the present invention may further include a photopolymerization initiation auxiliary agent along with the above-described photopolymerization initiator. The photopolymerization initiation aid may be used to further promote polymerization of the photopolymerizable compound whose polymerization is initiated by the photopolymerization initiator described above. Examples of the photopolymerization initiation aid include, but are not limited to, amine-based compounds, alkoxyanthracene-based compounds, and thioxanthone-based compounds.

상기 아민계 화합물로는, 예를 들면, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤즈페논(통칭, 미힐러즈케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하게 사용될 수 있다. Examples of the amine-based compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and 2-dimethyl benzoate. Aminoethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl, N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzphenone (common name, Michler's ketone), 4,4'-bis(di Examples include ethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(ethylmethylamino)benzophenone, and among these, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone can be preferably used.

상기 알콕시안트라센계 화합물로는, 예를 들면, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다. 티옥산톤계화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다. Examples of the alkoxyanthracene-based compounds include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, and 2-ethyl-9,10-diethoxy. Anthracene, etc. can be mentioned. Thioxanthone-based compounds include, for example, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro- 4-propoxythioxanthone, etc. can be mentioned.

상기 티옥산톤계 화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다. Examples of the thioxanthone-based compounds include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chlorothioxanthone. -4-propoxythioxanthone, etc. can be mentioned.

이러한 광중합 개시 보조제로서 시판되는 것을 사용할 수도 있으며, 시판되는 광중합 개시 조제로는, 예를 들면, 상품명 「EAB-F」[제조원: 호도가야가가쿠고교가부시키가이샤] 등을 들 수 있다.A commercially available photopolymerization initiation aid can also be used. Examples of the commercially available photopolymerization initiation aid include the brand name "EAB-F" (manufacturer: Hodogaya Chemical Co., Ltd.).

이들 광중합 개시 보조제를 더 포함하는 경우, 이의 사용량은 광중합 개시제 1몰당 통상적으로 10몰 이하, 바람직하게는 0.01 내지 5몰이 바람직하다. 상기의 범위에 있으면 자발광 감광성 수지 조성물의 감도가 보다 향상되고, 이 조성물을 사용하여 형성되는 색변환층의 생산성이 보다 향상될 수 있다.When these photopolymerization initiation aids are further included, the amount used is usually 10 mol or less, preferably 0.01 to 5 mol, per 1 mol of photopolymerization initiator. If it is within the above range, the sensitivity of the self-luminous photosensitive resin composition can be further improved, and the productivity of the color conversion layer formed using this composition can be further improved.

용제solvent

본 발명의 일 실시형태에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 용제를 더 포함할 수 있다.The self-luminous photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a solvent.

상기 용제는 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며 자발광 감광성 수지 조성물의 분야에서 사용되고 있는 각종 유기 용제를 사용할 수 있다. The solvent is not particularly limited in the present invention, and various organic solvents used in the field of self-luminous photosensitive resin compositions can be used.

예를 들면, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르,에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트 및 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다. For example, ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Diethylene glycol dialkyl ethers such as ethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene Alkylene glycol alkyl ether acetates such as glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, methyl ethyl ketone, Ketones such as acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin, ethyl 3-ethoxypropionate, and 3-methyl Ester, such as methyl toxypropionate, and cyclic ester, such as γ-butyrolactone, are mentioned.

상기의 용제들 중, 도포성, 건조성면에서 바람직하게는 상기 용제 중에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 사용할 수 있고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 3-에톡시프로피온산 에틸이나, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류를 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들 용제는 각각 단독으로 또는 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Among the above solvents, in terms of coating properties and drying properties, organic solvents having a boiling point of 100°C to 200°C can be preferably used, and more preferably alkylene glycol alkyl ether acetates, ketones, 3- Ester such as ethyl toxypropionate or methyl 3-methoxypropionate can be used, more preferably propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3 -Methyl methoxypropionate and the like can be used, but are not limited to this, and these solvents can be used individually or in a mixture of two or more types.

상기 용제의 함량은 이를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물 전체 100중량%에 대하여, 60 내지 90중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량%일 수 있다. 상기 용제의 함량이 상기 범위 내로 포함되는 경우 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해질 수 있다.The content of the solvent may be 60 to 90% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on 100% by weight of the self-luminous photosensitive resin composition containing it. When the content of the solvent is within the above range, the applicability can be improved when applied with a coating device such as a roll coater, spin coater, slit and spin coater, slit coater (sometimes called a die coater), and inkjet. .

첨가제additive

본 발명의 일 실시형태에 따른 자발광 감광성 수지 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다.The self-luminous photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention may further include an additive.

상기 첨가제는 사용자의 필요에 따라 추가될 수 있는 성분으로 본 발명에서는 그 종류를 특별히 한정하지는 않으나, 일 예를 들면 충진제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등을 들 수 있다. The additive is an ingredient that can be added according to the user's needs, and the type is not specifically limited in the present invention, but examples include fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, and anti-agglomeration agents. there is.

상기 충진제는 예를 들면, 유리, 실리카, 알루미나 등을 들 수 있다.The filler may include, for example, glass, silica, alumina, etc.

상기 다른 고분자 화합물로서는 구체적으로 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.Specific examples of the other polymer compounds include curable resins such as epoxy resins and maleimide resins, and thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, and polyurethane. You can.

상기 밀착 촉진제로서, 예를 들면 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. As the adhesion promoter, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminoprotriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2 -(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyl Trimethoxysilane, etc. can be mentioned.

상기 자외선 흡수제로서는 구체적으로 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다. 응집 방지제로서는 구체적으로 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.Specific examples of the ultraviolet absorber include 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chlorobenzothyriazole, alkoxybenzophenone, and the like. Specific examples of the anti-agglomeration agent include sodium polyacrylate.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 본 발명의 첨가제는 산화방지제일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the additive of the invention may be an antioxidant.

상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 황계 산화방지제, 벤조트리아졸계 광안정제, 트리아진계 광안정제, 벤조페논계 광안정제, HALs(Hindered Amine Light stabilizer)계 광안정제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The antioxidant consists of a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a benzotriazole-based light stabilizer, a triazine-based light stabilizer, a benzophenone-based light stabilizer, a HALs (Hindered Amine Light stabilizer)-based light stabilizer, and combinations thereof. One selected from the group may be used, but is not limited thereto.

이와 같이, 본 발명의 자발광 감광성 수지 조성물이 산화방지제를 더 포함하는 경우, 함께 포함될 수 있는 형광염료의 신뢰성이 향상될 수 있는 이점이 있다.As such, when the self-luminous photosensitive resin composition of the present invention further includes an antioxidant, there is an advantage that the reliability of the fluorescent dye that may be included can be improved.

상기 페놀계 산화방지제로서는 공지된 화합물을 사용할 수 있으며, 구체적으로, 3,9-비스[2-〔3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시〕-1,1-디메틸에톡시]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 펜타에리트리틸·테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등의 스피로환 골격을 갖는 페놀 화합물; 1,3,5,-트리메틸-2,4,6,-트리스(3'5'-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-이소시아누레이트, 1,6-헥산디올-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신남아미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-O-크레졸, 1,6-헥산디올-비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(4-히드록시벤질)벤젠, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐프로피오네이트)]메탄, 3,9-비스[2-〔3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시〕-1,1-디메틸에톡시]-2,4,8,10-테트라옥사사스피로[5.5]운데칸, 1,3,5,-트리메틸-2,4,6,-트리스(3'5'-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 펜타에리트리틸·테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-이소시아누레이트, 1,6-헥산디올-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신남아미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-O-크레졸, AO-60(Adeka사 제조), AO-80 (Adeka사 제조) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Known compounds can be used as the phenol-based antioxidant, specifically, 3,9-bis[2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1 ,1-dimethylethoxy]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, pentaerythrityl·tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy phenol compounds having a spiro ring skeleton such as [phenyl)propionate]; 1,3,5,-trimethyl-2,4,6,-tris(3'5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, triethylene glycol-bis[3-(3-t- butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 4,4'-thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol), tris-(3,5-di-t-butyl- 4-hydroxybenzyl)-isocyanurate, 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurate, 1,6-hexanediol -bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2-thio-diethylenebis[3-(3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2, 4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, 2,4-bis[(octylthio)methyl]-O-cresol, 1,6-hexanediol-bis- [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate Nate, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis(3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3 -tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 1,3,5-tris(4-hydroxybenzyl)benzene, tetrakis[methylene-3-(3,5'- di-t-butyl-4'-hydroxyphenylpropionate)]methane, 3,9-bis[2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy] -1,1-dimethylethoxy]-2,4,8,10-tetraoxaxaspiro[5.5]undecane, 1,3,5,-trimethyl-2,4,6,-tris(3'5' -di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, pentaerythrityl tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], triethylene glycol -bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 4,4'-thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol), tris-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurate, 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-iso Cyanurate, 1,6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2-thio-diethylenebis[3-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], N,N'-hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, 2,4-bis[(octylthio)methyl]-O-cresol , AO-60 (manufactured by Adeka), AO-80 (manufactured by Adeka), etc., but are not limited thereto.

상기 인계 산화방지제로는 공지된 화합물을 사용할 수 있으며, 구체적으로, 3,9-비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸, 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 등의 스피로환 골격을 갖는 포스파이트 화합물; 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스, 6-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 트리페닐포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-t-부틸페닐디트리데실)포스파이트, 옥타데실포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 10-데실옥시-9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 시클릭 네오펜탄테트라일비스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 시클릭 네오펜탄테트라일비스(2,6-디-t-부틸페닐)포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)옥틸포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)[1,1-비페닐]-4,4'-디일비스포스포나이트, 비스[2,4-비스(1,1-디메틸에틸)-6-메틸페닐]에틸에스테르, 포스폰산, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스, 3,9-비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸, 6-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, HP-10(Adeka사 제조)등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Known compounds can be used as the phosphorus-based antioxidant, specifically, 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa -3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, diisodecylpentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, and other phosphites with a spiro ring skeleton. compound; 2,2'-methylenebis(4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy)(2-ethylhexyloxy)phosphorus, 6-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy) -5-methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, triphenylphosphite, diphenyl isodecyl Phosphite, phenyldiisodecylphosphite, 4,4'-butylidene-bis(3-methyl-6-t-butylphenylditridecyl)phosphite, octadecylphosphite, tris(nonylphenyl)phosphite , 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-9,10-dihydro- 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tris (2,4-di -t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-t-butylphenyl) Phosphite, 2,2-methylenebis(4,6-di-t-butylphenyl)octylphosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, tetrakis(2,4-di- t-butylphenyl)[1,1-biphenyl]-4,4'-diylbisphosphonite, bis[2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-6-methylphenyl]ethyl ester, phosphonic acid , 2,2'-methylenebis(4,6-di-t-butyl-1-phenyloxy)(2-ethylhexyloxy)phosphorus, 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl -4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, 6-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5 -methylphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, HP-10 (manufactured by Adeka), etc. However, it is not limited to this.

상기 황계 산화방지제로는 공지된 화합물을 사용할 수 있으며, 구체적으로, 2,2-비스({[3-(도데실티오)프로피오닐]옥시}메틸)-1,3-프로판디일-비스[3-(도데실티오)프로피오네이트], 2-메르캅토벤즈이미다졸, 디라우릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 펜타에리트리틸-테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트) 등의 티오에테르 구조를 갖는 화합물; 2-메르캅토벤즈이미다졸, 2,2-비스({[3-(도데실티오)프로피오닐]옥시}메틸)-1,3-프로판디일-비스[3-(도데실티오)프로피오네이트], 2-메르캅토벤즈이미다졸 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Known compounds can be used as the sulfur-based antioxidant, specifically, 2,2-bis({[3-(dodecylthio)propionyl]oxy}methyl)-1,3-propanediyl-bis[3 -(dodecylthio)propionate], 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distea Compounds having a thioether structure such as lyl-3,3'-thiodipropionate and pentaerythrityl-tetrakis(3-laurylthiopropionate); 2-Mercaptobenzimidazole, 2,2-bis({[3-(dodecylthio)propionyl]oxy}methyl)-1,3-propanediyl-bis[3-(dodecylthio)propionate ], 2-mercaptobenzimidazole, etc., but are not limited thereto.

상기 벤조트리아졸계 광안정제로는, 공지된 벤조트리아졸계 유도체를 사용할 수 있으며, 시판품으로부터 입수 가능하다. 구체적으로 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3', 5-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸 또는 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸이나, 시판되는 TINUVIN PS, TINUVIN 99-2, INUVIN 109, TINUVIN 384-2, TINUBIN 571, TINUVIN 900, TINUVIN 928 또는 TINUVIN 1130(이상, 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈사 제조, 상품명) 등이 예시될 수 있다.As the benzotriazole-based light stabilizer, known benzotriazole-based derivatives can be used and can be obtained from commercial products. Specifically, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy- 3', 5-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazole or 2-(2'-hydroxy-3',5 '-di-tert-octylphenyl) benzotriazole or commercially available TINUVIN PS, TINUVIN 99-2, INUVIN 109, TINUVIN 384-2, TINUBIN 571, TINUVIN 900, TINUVIN 928 or TINUVIN 1130 (above, Ciba Specialty) Chemicals, Inc. (trade name), etc. may be exemplified.

또한, 상기 트리아진계 광안정제로는, 하이드록시페닐트리아진계 자외선 흡수제가 바람직하다. 시판의 것일 수 있고, 예를 들면 TINUVIN 400, TINUVIN 405, TINUVIN 460, TINUVIN479 또는 TINUVIN1577 (이상, 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈사 제조, 상품명) 등을 들 수 있다. Additionally, the triazine-based light stabilizer is preferably a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber. It may be commercially available, and examples include TINUVIN 400, TINUVIN 405, TINUVIN 460, TINUVIN479, or TINUVIN1577 (above, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, brand name).

그리고, 상기 벤조페논계 광안정제로는, 광안정제로서 공지된 벤조페논계 유도체를 사용할 수 있으며, 시판품으로부터 입수 가능하다. 구체적으로 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논-5-술폰산, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시 벤조페논, 2-히드록시-4-n-도데실옥시벤조페논, 2-히드록시-4-벤질옥시 벤조페논, 비스(5-벤조일-4-히드록시-2-메톡시페닐)메탄, 2,2'-디히드록시-4-메톡시 벤조페논 또는 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시 벤조페논이나, 시판의 것으로는 CHIMASSORB81(이상, 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈사 제조, 상품명)을 들 수 있다.Additionally, as the benzophenone-based light stabilizer, a benzophenone-based derivative known as a light stabilizer can be used and can be obtained from a commercial product. Specifically, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octyl. Oxy benzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxy benzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy benzophenone or 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy benzophenone, or a commercially available one, CHIMASSORB81 (above, Ciba Specialty Chemicals) Manufacture, brand name).

상기 HALs계 광안정제는 시판되는 것을 사용할 수 있으며, 예를 들면 시바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈사의 TINUVIN 123, TINUVIN 292등을 들 수 있다.The HALs-based light stabilizers can be commercially available, and examples include TINUVIN 123 and TINUVIN 292 from Ciba Specialty Chemicals.

이들 광안정제는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 바람직하게는 350nm 이하에서 양호한 흡수영역을 가지는 벤조트리아졸계, 트리아진계 또는 벤조페논계 광안정제와 조합하여 사용 가능하다. 시판되고 있는 제품으로는 TINUVIN 5050, TINUVIN 5060 또는 TINUVIN 5151 등이 바람직할 수 있다.These light stabilizers can be used individually or in combination of two or more types, and are preferably used in combination with a benzotriazole-based, triazine-based, or benzophenone-based light stabilizer that has a good absorption range at 350 nm or less. Commercially available products such as TINUVIN 5050, TINUVIN 5060, or TINUVIN 5151 may be preferable.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 전술한 산화방지제는 이를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물 전체 100중량%에 대하여, 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.2 내지 7중량%로 포함될 수 있으며, 상기 산화방지제의 함량이 상기 범위 내로 포함되는 경우 이를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물의 형광 효율이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있다. According to one embodiment of the present invention, the above-described antioxidant may be included in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 7% by weight, based on 100% by weight of the self-luminous photosensitive resin composition containing the same, and the oxidation When the content of the inhibitor is within the above range, there is an advantage in preventing a decrease in the fluorescence efficiency of the self-luminous photosensitive resin composition containing it.

또한, 본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 산화방지제는 광중합 개시제와 함께 포함되는 경우 광중합 개시제와 상화방지제의 중량비는 1:0.1 내지 1:3일 수 있으며, 바람직하게는 1:0.2 내지 1:0.5일 수 있다. 광중합 개시제와 산화방지제의 중량비가 상기 범위 미만일 경우 형광효율을 확보하지 못해 색 변환 능력이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 휘도가 저하될 우려가 있으므로, 상기 범위 내에서 적절히 사용하는 것이 바람직할 수 있다.In addition, according to one embodiment of the present invention, when the antioxidant is included together with the photopolymerization initiator, the weight ratio of the photopolymerization initiator and the anti-oxidation agent may be 1:0.1 to 1:3, preferably 1:0.2 to 1:0.5. It can be. If the weight ratio of the photopolymerization initiator and antioxidant is less than the above range, fluorescence efficiency may not be secured and the color conversion ability may be reduced. If it exceeds the above range, luminance may decrease, so it is preferable to use it appropriately within the above range. can do.

<< 색변환층color conversion layer >>

본 발명의 다른 양태에 따른 색변환층은 전술한 자발광 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함한다.The color conversion layer according to another aspect of the present invention includes a cured product of the self-luminous photosensitive resin composition described above.

본 발명의 색변환층(20)은 화상표시장치에 적용되는 경우에, 화상표시장치 광원(10)의 광에 의해 발광하므로, 본 발명의 자발광 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함함으로써, 형광염료의 분산성이 양호해져 형광유지율이 향상되고, 이로 인해 뛰어난 광 효율을 구현할 수 있으며, 색상을 가진 광이 방출되는 것이므로 색 재현성이 보다 우수하고, 광루미네선스에 의해 전 방향으로 광이 방출되므로 시야각도 개선된다(도 1 참조).When applied to an image display device, the color conversion layer 20 of the present invention emits light from the light source 10 of the image display device, and therefore contains a cured product of the self-luminous photosensitive resin composition of the present invention, thereby forming a fluorescent dye. The dispersion is improved and the fluorescence retention rate is improved, which makes it possible to realize excellent light efficiency. Since colored light is emitted, color reproducibility is better, and light is emitted in all directions by photoluminescence. Viewing angles are also improved (see Figure 1).

보다 상세하게, 색변환층을 포함하는 통상의 화상표시장치에서는 백색광이 색변환층을 투과하여 컬러가 구현되는데, 이 과정에서 광의 일부가 색변환층에 흡수되므로 광 효율이 저하될 수 있다. 그러나, 본 발명의 자발광 감광성 수지 조성물로 제조된 색변환층을 포함하는 경우에는 형광 염료의 분산성이 우수하여 형광유지율이 향상됨으로써, 보다 뛰어난 광 효율을 구현할 수 있다.More specifically, in a typical image display device including a color conversion layer, white light passes through the color conversion layer to create color. In this process, part of the light is absorbed by the color conversion layer, which may reduce light efficiency. However, when the color conversion layer made of the self-luminous photosensitive resin composition of the present invention is included, the dispersibility of the fluorescent dye is excellent and the fluorescence retention rate is improved, thereby realizing superior light efficiency.

<컬러필터><Color filter>

본 발명의 다른 양태에 따른 컬러필터는 전술한 색변환층을 포함함으로써, 형광유지율이 우수하고 내화학성이 우수한 이점이 있다.The color filter according to another aspect of the present invention has the advantage of excellent fluorescence retention and chemical resistance by including the color conversion layer described above.

상기 컬러필터는 전술한 색변환층(20) 이외에 기판 및 상기 기판의 상부에 형성된 패턴층(30)을 포함하는데, 상기 기판은 색변환층 자체 기판일 수도 있고, 또는 디스플레이 장치 등에 색변환층이 위치되는 부위일 수도 있는 것으로, 본 발명에서 특별히 제한하지는 않는다(도 1 참조). In addition to the color conversion layer 20 described above, the color filter includes a substrate and a pattern layer 30 formed on top of the substrate. The substrate may be a color conversion layer itself, or a color conversion layer in a display device, etc. This may be the location where it is located, and is not particularly limited in the present invention (see Figure 1).

상기 기판은 유리, 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx) 또는 고분자 기판일 수 있으며, 상기 고분자 기판은 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC)등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The substrate may be glass, silicon (Si), silicon oxide (SiOx), or a polymer substrate. The polymer substrate may include, but is limited to, polyethersulfone (PES) or polycarbonate (PC). It doesn't work.

패턴층은 본 발명의 자발광 감광성 수지 조성물을 포함하는 층으로, 상기 자발광 감광성 수지 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광, 현상 및 열경화하여 형성된 층일 수 있다.The pattern layer is a layer containing the self-luminous photosensitive resin composition of the present invention, and may be a layer formed by applying the self-luminous photosensitive resin composition, exposing, developing, and thermally curing it in a predetermined pattern.

상기 자발광 감광성 수지 조성물로 형성된 패턴층은 적 양자점 입자를 함유한 적색 패턴층, 녹 양자점 입자를 함유한 녹색 패턴층, 및 청 양자점 입자를 함유한 청색 패턴층을 구비할 수 있다. 광 조사시 적색 패턴층은 적색광을, 녹색 패턴층은 녹색광을, 청색 패턴층은 청색광을 방출한다.The pattern layer formed from the self-luminous photosensitive resin composition may include a red pattern layer containing red quantum dot particles, a green pattern layer containing green quantum dot particles, and a blue pattern layer containing blue quantum dot particles. When light is irradiated, the red pattern layer emits red light, the green pattern layer emits green light, and the blue pattern layer emits blue light.

그러한 경우에 화상표시장치에 적용시 광원의 방출광이 특별히 한정되지 않으나, 보다 우수한 색 재현성의 측면에서 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다.In such cases, the emission light of the light source is not particularly limited when applied to an image display device, but a light source that emits blue light can be used in terms of better color reproduction.

상기 패턴층은 적색 패턴층, 녹색 패턴층 및 청색 패턴층 중 2종 색상의 패턴층만을 구비할 수도 있다. 그러한 경우에는 상기 패턴층은 양자점 입자를 함유하지 않는 투명 패턴층을 더 구비할 수도 있다.The pattern layer may include only two color pattern layers among a red pattern layer, a green pattern layer, and a blue pattern layer. In such a case, the pattern layer may further include a transparent pattern layer that does not contain quantum dot particles.

2종 색상의 패턴층만을 구비하는 경우에는 포함하지 않은 나머지 색상을 나타내는 파장의 빛을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 예를 들면, 적색 패턴층 및 녹색 패턴층을 포함하는 경우에는, 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다. 그러한 경우에 적 양자점 입자는 적색광을, 녹 양자점 입자는 녹색광을 방출하고, 투명 패턴층은 청색광이 그대로 투과하여 청색을 나타낸다.In the case where only two color pattern layers are provided, a light source that emits light with a wavelength representing the remaining colors not included can be used. For example, when it includes a red pattern layer and a green pattern layer, a light source that emits blue light can be used. In such a case, the red quantum dot particles emit red light, the green quantum dot particles emit green light, and the transparent pattern layer emits blue light as it is and appears blue.

상기와 같은 기판 및 패턴층을 포함하는 색변환층은, 각 패턴 사이에 형성된 격벽을 더 포함할 수 있으며, 블랙 매트릭스를 더 포함할 수도 있다. 또한, 색변환층의 패턴층 상부에 형성된 보호막을 더 포함할 수도 있다.The color conversion layer including the above-described substrate and pattern layer may further include partitions formed between each pattern, and may further include a black matrix. Additionally, it may further include a protective film formed on the pattern layer of the color conversion layer.

<화상표시장치><Image display device>

본 발명의 또 다른 양태에 따른 화상표시장치는 전술한 컬러필터를 포함함으로써, 표면 특성이 양호하고 내화학성 및 색재현성이 우수한 이점이 있다. An image display device according to another aspect of the present invention has the advantage of having good surface properties and excellent chemical resistance and color reproducibility by including the color filter described above.

상기 화상 표시 장치는 구체적으로, 액정 디스플레이(액정표시장치; LCD), 유기 EL 디스플레이(유기 EL 표시장치), 액정 프로젝터, 게임기용 표시장치, 휴대전화 등의 휴대단말용 표시장치, 디지털 카메라용 표시장치, 카 네비게이션용 표시장치 등의 표시장치 등을 들 수 있으며, 특히 컬러 표시장치가 적합할 수 있다.The image display device specifically includes a liquid crystal display (LCD), an organic EL display (organic EL display), a liquid crystal projector, a display device for game consoles, a display device for portable terminals such as mobile phones, and a display device for digital cameras. display devices, such as display devices for car navigation, etc., and color display devices may be particularly suitable.

상기 화상표시장치는 광원 등과 같은 발광 장치, 도광판, 본 발명에 따른 컬러필터를 포함하는 액정표시부 등과 같이 통상적으로 화상표시장치에 포함될 수 있는 그 밖의 구성들을 포함할 수 있으며, 본 발명에서 이를 한정하지는 않는다.The image display device may include other components that are typically included in an image display device, such as a light emitting device such as a light source, a light guide plate, and a liquid crystal display including a color filter according to the present invention, but this is not limited to the present invention. No.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다. Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid understanding of the present invention. However, the following examples are merely illustrative of the present invention, and it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and technical spirit of the present invention. , it is natural that such variations and modifications fall within the scope of the attached patent claims. In the following examples and comparative examples, “%” and “part” indicating content are based on weight, unless otherwise specified.

합성예Synthesis example 1: One: 카도계cardo system 화합물의 합성 synthesis of compounds

합성예Synthesis example 1-1: 1-1: 카도계cardo system 수지(A-1)의 합성 Synthesis of Resin (A-1)

(1) 반응기에 비스페놀 에폭시 화합물인 9,9'-비스(4-글리실록시페닐)플루오렌(Hear chem社) 138g, 2-Carboxyethyl acrylate 54g, 벤질트리에틸암모늄클로라이드(대정화금社) 1.4g, 트리페닐포스핀(Aldrich社) 1g, 프로필렌글리콜 메틸에틸아세테이트(Daicel Chemical社) 128g, 및 하이드로퀴논 0.5g을 넣고 120℃로 승온 후 12시간 유지하여, 하기 화학식 20으로 표시되는 화합물을 합성하였다.(1) In the reactor, 138 g of 9,9'-bis(4-glycyloxyphenyl)fluorene (Hear Chem Co., Ltd.), 54 g of 2-Carboxyethyl acrylate, and 1.4 g of benzyltriethylammonium chloride (Daejeong Chemical Co., Ltd.), a bisphenol epoxy compound. g, 1 g of triphenylphosphine (Aldrich), 128 g of propylene glycol methyl ethyl acetate (Daicel Chemical), and 0.5 g of hydroquinone were added, the temperature was raised to 120°C, and the temperature was maintained for 12 hours to synthesize a compound represented by the following formula 20. did.

(2) 반응기에 상기 화학식 20로 표시되는 화합물 60g, 비페닐테트라카르복실산 디무수물(Mitsubishi Gas社) 11g, 테트라히드로프탈 무수물(Aldrich社) 3g, 프로필렌글리콜 메틸에틸아세테이트(Daicel Chemical社) 20g, 및 N,N'-테트라메틸암모늄 클로라이드 0.1g을 넣고 120℃로 승온 후 2시간 유지하여, 하기 화학식 21로 표시되는 화합물을 합성하였다. 얻어진 화학식 21로 표시되는 화합물의 중량평균 분자량은 5,400 g/mol 이었다.(2) In a reactor, 60 g of the compound represented by Formula 20, 11 g of biphenyltetracarboxylic acid dianhydride (Mitsubishi Gas), 3 g of tetrahydrophthalic anhydride (Aldrich), and 20 g of propylene glycol methyl ethyl acetate (Daicel Chemical) , and 0.1 g of N,N'-tetramethylammonium chloride were added, the temperature was raised to 120°C, and the temperature was maintained for 2 hours to synthesize a compound represented by the following formula (21). The weight average molecular weight of the obtained compound represented by Formula 21 was 5,400 g/mol.

[화학식 20][Formula 20]

[화학식 21][Formula 21]

합성예Synthesis example 1-2: 1-2: 카도계cardo system 수지(A-2)의 합성 Synthesis of Resin (A-2)

(1) 반응기에 비스페놀 에폭시 화합물인 9,9'-비스(4-글리실록시페닐)플루오렌(Hear chem社) 138g, mono-2-acryloyloxyethyl succinate 54g, 벤질트리에틸암모늄클로라이드(대정화금社) 1.4g, 트리페닐포스핀(Aldrich社) 1g, 프로필글리콜메틸에틸아세테이트(Daicel Chemical社) 128g, 및 하이드로퀴논 0.5g을 넣고 120℃로 승온 후 12시간 유지하여, 하기 화학식 22로 표시되는 화합물을 합성하였다.(1) In the reactor, 138 g of 9,9'-bis(4-glycyloxyphenyl)fluorene (Hear Chem Co., Ltd.), a bisphenol epoxy compound, 54 g of mono-2-acryloyloxyethyl succinate, and benzyltriethylammonium chloride (Daejeong Chemical Co., Ltd.) ) 1.4 g, 1 g of triphenylphosphine (Aldrich), 128 g of propyl glycol methyl ethyl acetate (Daicel Chemical), and 0.5 g of hydroquinone were added, the temperature was raised to 120°C, and the temperature was maintained for 12 hours to obtain a compound represented by the following formula 22: was synthesized.

(2) 반응기에 상기 화학식 22로 표시되는 화합물 60g, 비페닐테트라카르복실산 디무수물(Mitsubishi Gas社) 11g, 테트라히드로프탈 무수물(Aldrich社) 3g, 프로필글리콜메틸에틸아세테이트(Daicel Chemical社) 20g, 및 N,N'-테트라메틸암모늄 클로라이트 0.1g을 넣고 120℃로 승온 후 2시간 유지하여, 하기 화학식 23으로 표시되는 화합물을 합성하였다. 얻어진 화학식 23으로 표시되는 화합물의 중량평균 분자량은 5,400 g/mol 이었다.(2) 60 g of the compound represented by Formula 22, 11 g of biphenyltetracarboxylic acid dianhydride (Mitsubishi Gas), 3 g of tetrahydrophthalic anhydride (Aldrich), and 20 g of propyl glycol methyl ethyl acetate (Daicel Chemical) in a reactor. , and 0.1 g of N,N'-tetramethylammonium chlorite were added, the temperature was raised to 120°C, and the temperature was maintained for 2 hours to synthesize a compound represented by the following formula (23). The weight average molecular weight of the obtained compound represented by Formula 23 was 5,400 g/mol.

[화학식 22][Formula 22]

[화학식 23][Formula 23]

합성예Synthesis example 1-3. 1-3. 카도계cardo system 모노머(A-3)의 합성 Synthesis of monomer (A-3)

하기 화학식 24의 화합물을 합성하기 위하여 3000ml 삼구 라운드 플라스크에 4,4′-(9H-잔텐-9,9-디일)디페놀(4,4′-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol) 364.4g과 t-부틸암모늄 브로마이드 0.4159g을 혼합하고, 에피클로로히드린 2359g을 넣고 90℃로 가열하여 반응시켰다. 액체크로마토그래피로 분석하여 4,4′-(9H-잔텐-9,9-디일)디페놀 (4,4′-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol)이 완전히 소진되면 30℃로 냉각하여 50% NaOH 수용액(3당량)을 천천히 첨가하였다. 액체 크로마토그래피로 분석하여 에피클로로히드린이 완전히 소진되었으면, 디클로로메탄으로 추출한 후 3회 수세한 후 유기층을 황산마그네슘으로 건조시킨 후 디클로로메탄을 감압 증류하고 디클로로메탄과 메탄올 혼합비 50:50을 사용하여 재결정시킴으로써, 하기 화학식 24의 카도계 모노머(A-3)을 합성하였다.To synthesize the compound of formula 24 below, 4,4'-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol was added to a 3000 ml three-necked round flask. ) 364.4 g and 0.4159 g of t-butylammonium bromide were mixed, 2359 g of epichlorohydrin was added, and heated to 90°C for reaction. When 4,4'-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol (4,4'-(9H-xanthene-9,9-diyl)diphenol) is completely consumed by analysis by liquid chromatography, the temperature is heated to 30℃. After cooling, 50% NaOH aqueous solution (3 equivalents) was slowly added. When epichlorohydrin is completely consumed by analysis by liquid chromatography, extraction is performed with dichloromethane, washed with water three times, the organic layer is dried with magnesium sulfate, dichloromethane is distilled under reduced pressure, and dichloromethane and methanol are mixed in a mixing ratio of 50:50. By recrystallization, cardo-based monomer (A-3) of the following formula (24) was synthesized.

[화학식 24][Formula 24]

합성예Synthesis example 1-4. 1-4. 카도계cardo system 모노머(A-4)의 합성 Synthesis of monomer (A-4)

반응기에 비스페놀 에폭시 화합물인 9,9'-비스(4-글리실록시페닐)플루오렌(Hear chem社) 138g, acrylic acid 54g, 벤질트리에틸암모늄클로라이드(대정화금社) 1.4g, 트리페닐포스핀(Aldrich社) 1g, 프로필글리콜메틸에틸아세테이트(Daicel Chemical社) 128g, 및 하이드로퀴논 0.5g을 넣고 120℃로 승온 후 12시간 유지하여, 하기 화학식 25로 표시되는 카도계 모노머(A-4)를 합성하였다In the reactor, 138 g of 9,9'-bis(4-glycyloxyphenyl)fluorene (Hear Chem), a bisphenol epoxy compound, 54 g of acrylic acid, 1.4 g of benzyltriethylammonium chloride (Daejung Chemical Company), and triphenylphos. Add 1 g of Finn (Aldrich), 128 g of propyl glycol methyl ethyl acetate (Daicel Chemical), and 0.5 g of hydroquinone, raise the temperature to 120°C, maintain for 12 hours, and obtain a cardo-based monomer (A-4) represented by the following formula (25): was synthesized

[화학식 25][Formula 25]

합성예Synthesis example 2: 알칼리 가용성 수지(B)의 합성 2: Synthesis of alkali-soluble resin (B)

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크를 준비하고, 한편, 모노머 적하 로트로서, 벤질말레이미드 74.8g(0.20몰), 아크릴산 43.2g(0.30몰), 비닐톨루엔 118.0g(0.50몰), t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 4g, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 40g를 투입 후 교반 혼합하여 준비하고, 연쇄 이동제 적하조로서, n-도데칸티올 6g, PGMEA 24g를 넣고 교반 혼합한 것을 준비했다. 이후 플라스크에 PGMEA 395g를 도입하고 플라스크내 분위기를 공기에서 질소로 한 후 교반하면서 플라스크의 온도를 90℃까지 승온했다. 이어서 모노머 및 연쇄 이동제를 적하 로트로부터 적하를 개시했다. 적하는, 90℃를 유지하면서, 각각 2h 동안 진행하고 1h 후에 110℃ 승온하여 3h 유지한 뒤, 가스 도입관을 도입시켜, 산소/질소=5/95(v/v) 혼합가스의 버블링을 개시했다. 이어서, 글리시딜메타크릴레이트 28.4g[(0.10몰), (본 반응에 사용한 아크릴산의 카르복실기에 대하여 33몰%)], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 0.4g, 트리에틸아민 0.8g를 플라스크내에 투입하여 110℃에서 8시간 반응을 계속하고, 고형분 산가가 70㎎KOH/g인 알칼리 가용성 수지(B)를 얻었다. GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량은 16,000이고, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.3이었으며, 이 때 GPC 측정 조건은 하기와 같다.A flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping funnel, and nitrogen introduction tube was prepared, and as a monomer dropping funnel, 74.8 g (0.20 mol) of benzylmaleimide, 43.2 g (0.30 mol) of acrylic acid, and 118.0 mol of vinyl toluene were added. g (0.50 mol), 4 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and 40 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) were added and stirred to prepare, and as a chain transfer agent dropping tank, n-dodecanethiol was added. 6g and 24g of PGMEA were added and mixed with stirring. Afterwards, 395 g of PGMEA was introduced into the flask, the atmosphere inside the flask was changed from air to nitrogen, and the temperature of the flask was raised to 90°C while stirring. Next, dropping of the monomer and chain transfer agent was started from the dropping lot. Dropping was carried out for 2 hours while maintaining 90℃. After 1h, the temperature was raised to 110℃ and maintained for 3 hours. Then, a gas introduction tube was introduced to perform bubbling of oxygen/nitrogen = 5/95 (v/v) mixed gas. started. Next, 28.4 g of glycidyl methacrylate [(0.10 mol), (33 mol% based on the carboxyl group of acrylic acid used in this reaction)], 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol) ) 0.4 g and 0.8 g of triethylamine were added into the flask, reaction was continued at 110°C for 8 hours, and alkali-soluble resin (B) with a solid acid value of 70 mgKOH/g was obtained. The weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC was 16,000, and the molecular weight distribution (Mw/Mn) was 2.3. At this time, the GPC measurement conditions were as follows.

장치: HLC-8120GPC(도소㈜ 제조)Device: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)

칼럼: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL(직렬 접속)Column: TSK-GELG4000HXL + TSK-GELG2000HXL (serial connection)

칼럼 온도: 40℃Column temperature: 40℃

이동상 용제: 테트라히드로퓨란Mobile phase solvent: tetrahydrofuran

유속: 1.0 ㎖/분Flow rate: 1.0 mL/min

주입량: 50 ㎕Injection volume: 50 μl

검출기: RIDetector: RI

측정 시료 농도: 0.6 질량%(용제 = 테트라히드로퓨란)Measured sample concentration: 0.6% by mass (solvent = tetrahydrofuran)

교정용 표준 물질: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500(도소㈜ 제조)Standard materials for calibration: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Co., Ltd.)

상기에서 얻어진 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비를 분자량 분포(Mw/Mn)로 하였다. The ratio of the weight average molecular weight and the number average molecular weight obtained above was defined as molecular weight distribution (Mw/Mn).

합성예Synthesis example 3: 염료의 합성 3: Synthesis of dyes

합성예Synthesis example 3- 3- 1.중간체1.Intermediates 화합물( compound( INTINT )의 합성) synthesis of

1,6,7,12-테트라클로로퍼릴렌 테트라카르복실산 디안하이드라이드 (0.11mol)와 2,6-디이소프로필아닐린 (0.44 mol)를 프로피온산 1L에 투입 후 승온하여 140℃에서 5시간 동안 반응을 유지하였다. 반응액을 실온으로 냉각하여 석출물을 감압 여과하고 메탄올로 수세하였다. 여과체를 물에 분산하여 30분 유지 후에 감압 여과하고, 다시 메탄올에 분산하여 30분 유지 후 감압 여과하였다. 건조 후 80.5%의 수율로 중간체 화합물(INT)을 수득하였으며, 이 때 반응식은 하기 반응식 1과 같다.1,6,7,12-Tetrachloroperylene tetracarboxylic acid dianhydride (0.11 mol) and 2,6-diisopropylaniline (0.44 mol) were added to 1 L of propionic acid, then heated and incubated at 140°C for 5 hours. The response was maintained. The reaction solution was cooled to room temperature, and the precipitate was filtered under reduced pressure and washed with methanol. The filter was dispersed in water and held for 30 minutes and then filtered under reduced pressure. Then, it was again dispersed in methanol and held for 30 minutes and then filtered under reduced pressure. After drying, the intermediate compound (INT) was obtained with a yield of 80.5%, and the reaction formula is shown in Scheme 1 below.

[반응식 1][Scheme 1]

상기 형성된 중간체 화합물 INT에 대해 MALDI-TOF 측정장치를 이용하여 MS(Mass Spectrometric)를 측정하였다. 그 결과, 분자량이 848.16인 것으로 확인되었다.MS (Mass Spectrometric) was measured for the formed intermediate compound INT using a MALDI-TOF measurement device. As a result, it was confirmed that the molecular weight was 848.16.

합성예Synthesis example 3-2: 염료의 합성(C-1) 3-2: Synthesis of dye (C-1)

상기 합성예 3-1에서 제조된 INT (0.04mol)와 N-메틸피롤리돈 (266.1g) 용해액에 탄산칼륨 (0.04 mol)을 첨가한 후 120℃로 승온하였다. 상기 반응액에 4-(tert-부틸)페놀 (0.04 mol)을 N-메틸피롤리돈 (88.7g)에 용해한 액을 120℃에서 2시간 동안 투입하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 반응 유지 후, 4-클로로페놀 (0.16 mol)과 탄산칼륨 (0.16 mol)을 첨가하고, 4시간 동안 교반을 유지하였다. 반응액을 실온으로 냉각하고 증류수 3L에 배출하였다. 생성된 자주색 침전물을 감압 여과하고, 메탄올로 수세하였다. 여과체를 메틸렌클로라이드(MC)에 재용해 후 실리카 여과를 하여 불순물을 제거하고, MeOH로 재결정을 진행하여 하기 화학식 26의 화합물을 37.0%의 수율로 수득하였으며, 이 때의 반응식은 하기 반응식 2와 같다. 하기 화학식 26으로 표시되는 화합물에 대해 MALDI-TOF 측정장치를 이용하여 MS(Mass Spectrometric)를 측정하였다. 그 결과, 분자량이 1236.37인 것으로 확인되었다.Potassium carbonate (0.04 mol) was added to the solution of INT (0.04 mol) and N-methylpyrrolidone (266.1 g) prepared in Synthesis Example 3-1, and the temperature was raised to 120°C. 4-(tert-butyl)phenol in the reaction solution (0.04 mol) dissolved in N-methylpyrrolidone (88.7 g) was added at 120°C for 2 hours. After maintaining the reaction at the same temperature for 1 hour, 4-chlorophenol (0.16 mol) and potassium carbonate (0.16 mol) were added, and stirring was maintained for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and discharged into 3L of distilled water. The resulting purple precipitate was filtered under reduced pressure and washed with methanol. The filtrate was re-dissolved in methylene chloride (MC), filtered through silica to remove impurities, and recrystallized with MeOH to obtain the compound of the following formula 26 in a yield of 37.0%. The reaction formula at this time was as follows: same. MS (Mass Spectrometric) was measured for the compound represented by Formula 26 below using a MALDI-TOF measuring device. As a result, it was confirmed that the molecular weight was 1236.37.

[반응식 2][Scheme 2]

합성예Synthesis example 3-3: 염료의 합성(C-2) 3-3: Synthesis of dye (C-2)

상기 합성예 3-1에서 제조된 INT (0.04mol)와 N-메틸피롤리돈 (266.1g) 용해액에 탄산칼륨 (0.04 mol)을 첨가한 후 120℃로 승온하였다. 상기 반응액에 4-메틸페놀 (0.04 mol)을 N-메틸피롤리돈 (88.7g)에 용해한 액을 120℃에서 2시간 동안 투입하였다. 동일한 온도에서 1시간 동안 반응 유지 후, 페놀 (0.16 mol)과 탄산칼륨 (0.16 mol)을 첨가하고, 4시간 동안 교반을 유지하였다. 반응액을 실온으로 냉각하고 증류수 3L에 배출하였다. 생성된 자주색 침전물을 감압 여과하고, 메탄올로 수세하였다. 여과체를 메틸렌클로라이드(MC)에 재용해 후 실리카 여과를 하여 불순물을 제거하고, MeOH로 재결정을 진행하여 화학식 27의 화합물을 57.0%의 수율로 수득하였 으며, 이 때의 반응식은 하기 반응식 3과 같다. 하기 화학식 27로 표시되는 화합물에 대해 MALDI-TOF 측정장치를 이용하여 MS(Mass Spectrometric)를 측정하였다. 그 결과, 분자량이 1093.27인 것으로 확인되었다.Potassium carbonate (0.04 mol) was added to the solution of INT (0.04 mol) and N-methylpyrrolidone (266.1 g) prepared in Synthesis Example 3-1, and the temperature was raised to 120°C. 4-methylphenol in the reaction solution (0.04 mol) dissolved in N-methylpyrrolidone (88.7 g) was added at 120°C for 2 hours. After maintaining the reaction at the same temperature for 1 hour, phenol (0.16 mol) and potassium carbonate (0.16 mol) were added, and stirring was maintained for 4 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and discharged into 3L of distilled water. The resulting purple precipitate was filtered under reduced pressure and washed with methanol. The filtrate was re-dissolved in methylene chloride (MC), filtered through silica to remove impurities, and recrystallized with MeOH to obtain the compound of Chemical Formula 27 in a yield of 57.0%. The reaction formula at this time is Scheme 3 below. same. MS (Mass Spectrometric) was measured for the compound represented by Formula 27 below using a MALDI-TOF measuring device. As a result, it was confirmed that the molecular weight was 1093.27.

[반응식 3][Scheme 3]

실시예Example and 비교예Comparative example : : 자발광self-luminous 감광성 수지 조성물의 제조 Preparation of photosensitive resin composition

하기 표 1의 구성 및 함량으로 자발광 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A self-luminous photosensitive resin composition was prepared with the composition and content shown in Table 1 below.

조성
(단위: 중량%)
Furtherance
(Unit: weight%)
실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3
카도계 화합물Cardo-based compounds A-1A-1 9.59.5 -- -- -- 9.59.5 5.55.5 9.59.5 -- -- -- -- A-2A-2 -- 9.59.5 -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-3A-3 -- -- 0.50.5 -- -- 0.250.25 -- 0.50.5 -- -- -- A-4A-4 -- -- -- 0.50.5 0.50.5 -- -- -- -- -- -- 알칼리 가용성 수지Alkali soluble resin BB -- -- 9.59.5 9.59.5 -- 4.04.0 -- 9.59.5 9.59.5 9.59.5 9.59.5 형광 염료fluorescent dye C-1C-1 88 88 -- -- 88 88 -- -- 88 -- -- C-2C-2 -- -- 88 88 -- -- -- -- -- 88 -- C-3C-3 -- -- -- -- -- -- 88 88 -- -- -- C-4C-4 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 88 광중합성 화합물photopolymerizable compound DD 0.50.5 0.50.5 -- -- -- 0.250.25 0.50.5 -- 0.50.5 0.50.5 0.50.5 광중합 개시제photopolymerization initiator EE 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 1.81.8 용제solvent FF 잔량remaining amount 잔량remaining amount 잔량remaining amount 잔량remaining amount 잔량remaining amount 잔량remaining amount 잔량remaining amount 잔량remaining amount 잔량remaining amount 잔량remaining amount 잔량remaining amount A-1: 합성예 1-1에서 제조된 카도계 바인더 수지
A-2: 합성예 1-2에서 제조된 카도계 바인더 수지
A-3: 합성예 1-3에서 제조된 카도계 모노머
A-4: 합성예 1-4에서 제조된 카도계 모노머
B: 합성예 2에서 제조된 알칼리 가용성 수지
C-1: 합성예 3-2에서 제조된 형광 염료
C-2: 합성예 3-3에서 제조된 형광염료
C-3: 쿠마린 6 (sigma-aldrich사 제품)
C-4: 로다민 B (sigma-aldrich사 제품)
D: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(Kayarad DPHA: 닛본 카야꾸㈜ 제조)
E: Irgacure OXE01(Ciba Specialty Chemical 사 제조)
F: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트
A-1: Cardo-based binder resin prepared in Synthesis Example 1-1
A-2: Cardo-based binder resin prepared in Synthesis Example 1-2
A-3: Cardo-based monomer prepared in Synthesis Example 1-3
A-4: Cardo-based monomer prepared in Synthesis Example 1-4
B: Alkali-soluble resin prepared in Synthesis Example 2
C-1: Fluorescent dye prepared in Synthesis Example 3-2
C-2: Fluorescent dye prepared in Synthesis Example 3-3
C-3: Coumarin 6 (product of Sigma-Aldrich)
C-4: Rhodamine B (product of Sigma-Aldrich)
D: Dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad DPHA: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
E: Irgacure OXE01 (manufactured by Ciba Specialty Chemical)
F: propylene glycol monomethyl ether acetate

제조예Manufacturing example : : 색변환층의color conversion layer 제조 manufacturing

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 자발광 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 2 × 2 크기의 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 상기 박막 위에 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 우시오 덴끼㈜제의 초고압 수은 램프(상품명 USH-250D)를 이용하여 대기 분위기하에 40mJ/㎠의 노광량(365㎚)으로 광 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 상기 자외선이 조사된 박막을 pH 12.5의 KOH 수용액 현상 용액으로 스프레이 현상기를 이용하여 60초 동안 현상 후 220℃의 가열 오븐에서 20분 동안 가열하여 패턴을 제조하였다. 상기에서 제조된 자발광 색변환층 패턴의 두께는 2.0㎛이었다. Each of the self-luminous photosensitive resin compositions prepared in the above examples and comparative examples were applied on a 2 × 2 glass substrate by spin coating, then placed on a heating plate and maintained at a temperature of 100°C for 3 minutes to form a thin film. Then, ultraviolet rays were irradiated onto the thin film. At this time, the ultraviolet light source was irradiated with an exposure dose of 40 mJ/cm2 (365 nm) in an atmospheric atmosphere using an ultra-high pressure mercury lamp (product name: USH-250D) manufactured by Ushio Denki Co., Ltd., and no special optical filter was used. The ultraviolet irradiated thin film was developed with a KOH aqueous developing solution of pH 12.5 using a spray developer for 60 seconds and then heated in a heating oven at 220°C for 20 minutes to prepare a pattern. The thickness of the self-luminous color conversion layer pattern prepared above was 2.0 μm.

실험예Experiment example 1. 발광 강도 1. Luminous intensity

상기 제조예에서 색변환층의 두께를 3.0㎛로 조절하는 것을 제외하고는 동일한 구성 및 방법으로 제조된 각각의 색변환층 패턴에 대하여 양자효율 측정기(QE-1000, 오츠카사제)를 이용하여, 각각의 코팅기판에 대한 발광 PL을 측정하고, λmax 파장에서의 발광 강도(intensity)를 하기 표 2에 기재하였다.In the above production example, except that the thickness of the color conversion layer was adjusted to 3.0㎛, each color conversion layer pattern manufactured with the same configuration and method was measured using a quantum efficiency meter (QE-1000, manufactured by Otsuka Corporation), respectively. The luminescence PL for the coated substrate was measured, and the luminescence intensity at the λmax wavelength is listed in Table 2 below.

측정된 발광 강도가 높을수록 우수한 휘도 특성을 갖는 것으로 판단할 수 있다.It can be judged that the higher the measured luminescence intensity, the better the luminance characteristics.

실험예Experiment example 2. 2. 잔사residue 평가 evaluation

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 자발광 감광성 수지 조성물 각각을 스핀 코팅법으로 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지시킴으로써 박막을 형성시켰다. 그 후, 포토마스크가 없는 전면 노광으로 50mJ/cm2의 자외선을 조사한 후, 형성된 패턴의 막 두께를 막 두께 측정장치(DEKTAK 6M, Veeco사 제)를 사용하여 측정하였다. 두께 측정이 완료된 기판을 다시 pH 10.5의 KOH수용액 현상 용액에 80초 동안 담궈 현상한 후, 비노광부 부분에 자발광 감광성 수지 조성물의 잔존 유무를 육안으로 확인하였다. 이 때, 잔사 평가의 평가 기준은 하기와 같으며, 그 결과는 하기 표 2에 기재하였다. Each of the self-luminous photosensitive resin compositions prepared in the above examples and comparative examples was applied on a glass substrate by spin coating, then placed on a heating plate and maintained at a temperature of 100°C for 3 minutes to form a thin film. Afterwards, 50 mJ/cm 2 ultraviolet rays were irradiated through front exposure without a photomask, and the film thickness of the formed pattern was measured using a film thickness measuring device (DEKTAK 6M, manufactured by Veeco). The substrate on which the thickness measurement was completed was developed by immersing it in a KOH aqueous developing solution at pH 10.5 for 80 seconds, and then visually inspected to see if any self-luminous photosensitive resin composition remained in the non-exposed area. At this time, the evaluation criteria for residue evaluation are as follows, and the results are shown in Table 2 below.

<잔사 평가 기준><Residue evaluation criteria>

○: 잔존하지 않는 경우○: When no residue remains.

△: 0% 초과 20% 미만으로 잔존하는 경우△: When remaining above 0% but below 20%

×: 20% 이상으로 잔존하는 경우×: When more than 20% remains

실험예Experiment example 3. 표면 경도 3. Surface hardness

상기 제조예에서 얻어진 각각의 색변환층의 표면 경도를 경도계(HM500; Fischer사 제품)를 사용하여 측정하였다. 이때 얻어진 결과는 하기 표 2에 나타내었다. 이때 표면경도는 하기 기준으로 평가하였다.The surface hardness of each color conversion layer obtained in the above production example was measured using a hardness meter (HM500; manufactured by Fischer). The results obtained at this time are shown in Table 2 below. At this time, surface hardness was evaluated based on the following criteria.

<평가 기준><Evaluation criteria>

○: 표면경도 30 이상○: Surface hardness 30 or more

△: 표면경도 10 내지 30 미만△: Surface hardness 10 to less than 30

×: 표면경도 10 미만×: Surface hardness less than 10

발광 강도
(λmax)
Luminous intensity
(λmax)
잔사residue 표면 경도surface hardness
실시예 1Example 1 37003700 실시예 2Example 2 41104110 실시예 3Example 3 45004500 실시예 4Example 4 47004700 실시예 5Example 5 45204520 실시예 6Example 6 45204520 실시예 7Example 7 35003500 실시예 8Example 8 32003200 비교예 1Comparative Example 1 25002500 비교예 2Comparative Example 2 20002000 비교예 3Comparative Example 3 800800

상기 표 2를 참고하면, 본 발명의 구성을 모두 만족하는 실시예 1 내지 8의 경우, 본 발명의 구성을 하나라도 만족하지 못하는 비교예 1 내지 3의 경우보다 발광강도가 우수함은 물론이고, 잔사의 발생이 저하되고, 표면 경도가 우수한 것을 확인할 수 있었다.Referring to Table 2 above, in the case of Examples 1 to 8 that satisfy all the configurations of the present invention, the luminous intensity is superior to that of Comparative Examples 1 to 3 that do not satisfy any of the configurations of the present invention, and the residue It was confirmed that the occurrence of was reduced and the surface hardness was excellent.

보다 구체적으로 살펴보면 카도계 화합물을 전혀 포함하지 않는 비교예 1 내지 3보다 카도계 화합물을 어느 하나라도 포함하고 있는 실시예 1 내지 8의 경우 발광강도가 향상되고, 잔사의 발생이 억제되며, 경도가 향상되는 것을 확인할 수 있었다.Looking more specifically, in the case of Examples 1 to 8 containing any cardo-based compound compared to Comparative Examples 1 to 3 that do not contain any cardo-based compound, the luminous intensity is improved, the generation of residue is suppressed, and the hardness is lower. Improvement could be seen.

또한, 카도계 화합물을 동일하게 포함하더라도, 페릴렌 비스 이미드계 형광염료를 더 포함하는 경우(실시예 1 내지 6), 일반 형광염료를 포함하는 경우(실시예 7 및 8) 보다 발광강도가 보다 우수한 것을 확인할 수 있었고, 페릴렌 비스 이미드계 형광염료를 포함하더라도 카도계 모노머를 사용하는 경우(실시예 3 및 4)의 발광강도가 가장 우수하였으며, 카도계 모노머와 카도계 수지를 혼합하여 사용하는 경우(실시예 5 및 6)가 카도계 수지를 단독으로 사용하는 경우(실시예 1 및 2)보다 발광강도가 우수한 것을 확인할 수 있었다.In addition, even if the same cardo-based compound is included, when a perylene bisimide-based fluorescent dye is further included (Examples 1 to 6), the luminous intensity is higher than when a general fluorescent dye is included (Examples 7 and 8). It was confirmed that the luminescence intensity was the best when cardo-based monomers were used (Examples 3 and 4) even when perylene bisimide-based fluorescent dye was included, and when cardo-based monomers and cardo-based resins were mixed, the luminous intensity was the best. It was confirmed that the cases (Examples 5 and 6) had superior luminous intensity than the cases where the cardo-based resin was used alone (Examples 1 and 2).

10: 광원
20: 색변환층
30: 화소부
10: light source
20: Color conversion layer
30: Pixel unit

Claims (12)

카도계 모노머를 포함하는 카도계 화합물; 및 형광염료;를 포함하는 것을 특징으로 하는 자발광 감광성 수지 조성물.Cardo-based compounds containing cardo-based monomers; And a fluorescent dye; a self-luminous photosensitive resin composition comprising a. 제1항에 있어서,
상기 카도계 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 자발광 감광성 수지 조성물:
[화학식 1]

(상기 화학식 1에서,
X는 단일 결합, -CO-, -SO2-, -C(CF3)2-, -Si(CH3)2-, -CH2-, -C(CH3)2-, -O-, , , , , , , , , , , , , 또는 이고, 이 때, 상기 X는 수소 원자, 히드록시기, 티올기, 아미노기, 니트로기 또는 할로겐 원자로 치환 가능하며,
상기 R'는 수소 원자, 에틸기, 페닐기, -C2H4Cl, -C2H4OH, 또는 -CH2CH=CH2 이고,
A1 및 A2는 각각 독립적으로 탄소, 산소, 황 또는 질소 원자이며,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 페닐기 또는 하기 화학식 2로 표시되며,
R3 내지 R8은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 페닐기 이고, 상기 알킬기 또는 페닐기 말단에 아크릴레이트기, 에폭시, 옥세탄 또는 실란기를 하나 이상 포함 또는 비포함한다).
[화학식 2]

(상기 화학식 2에서,
R9은 -OH, -SH, -O-R11, 또는 -S-R12이고,
R11 및 R12는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 15의 직쇄 또는 분자쇄의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 페닐기이며,
R10은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분자쇄의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 페닐기로서 말단에 아크릴로일기, 에폭시기, 옥세탄기 또는 실란기를 포함 또는 비포함하고,
A3는 O, S, N, Si 또는 Se이고,
a 및 b는 각각 독립적으로 1 내지 10의 정수이다).
According to paragraph 1,
The cardo-based monomer is a self-luminous photosensitive resin composition, characterized in that it includes a compound represented by the following formula (1):
[Formula 1]

(In Formula 1 above,
X is a single bond, -CO-, -SO 2 -, -C(CF 3 ) 2 -, -Si(CH 3 ) 2 -, -CH 2 -, -C(CH 3 ) 2 -, -O-, , , , , , , , , , , , , or , and at this time, the
The R' is a hydrogen atom, an ethyl group, a phenyl group, -C 2 H 4 Cl, -C 2 H 4 OH, or -CH 2 CH=CH 2 ,
A 1 and A 2 are each independently a carbon, oxygen, sulfur or nitrogen atom,
R 1 and R 2 are each independently represented by a hydrogen atom, a halogen atom, a straight or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, or the following formula (2),
R 3 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a straight or branched alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, or a phenyl group with 6 to 20 carbon atoms. and includes or does not include at least one acrylate group, epoxy, oxetane or silane group at the end of the alkyl group or phenyl group).
[Formula 2]

(In Formula 2 above,
R 9 is -OH, -SH, -OR 11 , or -SR 12 ,
R 11 and R 12 are each independently a linear or molecular chain alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms,
R 10 is a linear or molecular chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms, which may or may not contain an acryloyl group, an epoxy group, an oxetane group, or a silane group at the terminal;
A 3 is O, S, N, Si or Se,
a and b are each independently integers from 1 to 10).
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 형광염료는 페릴렌 비스 이미드계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 자발광 감광성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The fluorescent dye is a self-luminous photosensitive resin composition, characterized in that it contains a perylene bisimide-based compound.
제4항에 있어서,
상기 페릴렌 비스 이미드계 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 자발광 감광성 수지 조성물:
[화학식 5]

(상기 화학식 5에서,
R27 및 R28은 각각 독립적으로, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 헤테로 고리기 또는 C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고,
R29내지 R32는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 히드록시기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 페녹시기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 티오페녹시기 또는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기이다)
[화학식 6]

(상기 화학식 6에서,
R33은 각각 독립적으로 수소원자, 탄소수 1 내지 15의 아릴기, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 헤테로 고리기 또는 C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C20의 아릴기 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 할로겐원자이고,
h는 1 내지 5의 정수이고,
A8은 산소원자 또는 황원자이다).
According to paragraph 4,
The perylene bisimide-based compound is a self-luminous photosensitive resin composition, characterized in that it includes a compound represented by the following formula (5):
[Formula 5]

(In Formula 5 above,
R 27 and R 28 are each independently a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or a C6 to C20 aryl group substituted or unsubstituted with a halogen atom, a C1 to C20 alkyl group, or a C6 to C20 aryl group. or a heterocyclic group having 6 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a halogen atom, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a halogen atom,
R 29 to R 32 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a C1 to C20 alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or a C1 to C20 alkoxy group substituted or unsubstituted with a halogen atom, or a C1 to C20 alkyl group. , a phenoxy group substituted or unsubstituted with a C6 to C20 aryl group or halogen atom, a C1 to C20 alkyl group, a thiophenoxy group substituted or unsubstituted with a C6 to C20 aryl group or halogen atom, or a substituent represented by the following formula (6) am)
[Formula 6]

(In Formula 6 above,
R 33 is each independently a hydrogen atom, an aryl group of 1 to 15 carbon atoms, an alkyl group of C1 to C20, an aryl group of C6 to C20, a heterocyclic group of 1 to 20 carbon atoms substituted or unsubstituted with a halogen atom, or a C1 to C20 alkyl group. An alkyl group, a C6 to C20 aryl group, or a straight or branched chain alkyl group or halogen atom having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted with a halogen atom,
h is an integer from 1 to 5,
A 8 is an oxygen atom or a sulfur atom).
제1항에 있어서,
상기 카도계 화합물은 카도계 모노머인 것을 특징으로 하는 자발광 감광성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
A self-luminous photosensitive resin composition, wherein the cardo-based compound is a cardo-based monomer.
제1항에 있어서,
상기 자발광 감광성 수지 조성물은 상기 카도계 화합물 이외의 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 용제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자발광 감광성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The self-luminescent photosensitive resin composition further comprises at least one selected from the group consisting of an alkali-soluble resin other than the cardo-based compound, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, a solvent, and an additive.
제1항에 있어서,
상기 형광염료는 이를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물 전체 100중량%에 대하여 0.01 내지 30중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 자발광 감광성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
A self-luminous photosensitive resin composition, characterized in that the fluorescent dye is contained in an amount of 0.01 to 30% by weight based on 100% by weight of the total self-luminous photosensitive resin composition containing the fluorescent dye.
제1항에 있어서,
상기 카도계 화합물은 이를 포함하는 자발광 감광성 수지 조성물 중 고형분 전체 100중량%에 대하여 1 내지 70중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 자발광 감광성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The cardo-based compound is the entire solid content of the self-luminous photosensitive resin composition containing it. A self-luminous photosensitive resin composition, characterized in that it is contained in an amount of 1 to 70% by weight based on 100% by weight.
제1항, 제2항 및 제4항 내지 제9항 중 어느 한 항의 자발광 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 색변환층.A color conversion layer comprising a cured product of the self-luminous photosensitive resin composition of any one of claims 1, 2, and 4 to 9. 제10항의 색변환층을 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러필터.A color filter comprising the color conversion layer of claim 10. 제11항의 컬러필터를 포함하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치.An image display device comprising the color filter of claim 11.
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