KR101991477B1 - 단층 막 매개된 정밀 막 퇴적 - Google Patents

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Abstract

박막을 형성하는 방법이 설명된다. 본 방법은, 기판상의 노출된 표면의 적어도 일부분을 흡수 촉진제로 처리하여, 노출된 표면의 기능성을 변경시키고 유기 전구체의 후속 흡수를 야기하는 단계와, 그런 다음, 탄소 함유막을 형성하도록 유기 전구체를 기능화된 표면에 흡수시키는 단계를 포함한다. 그런 다음, 탄소 함유막의 표면의 적어도 일부분이 이온 플럭스에 노출되어, 흡수된 탄소 함유막을 하부 기판의 물질과 혼합시키고 혼합막을 형성한다.

Description

단층 막 매개된 정밀 막 퇴적{MONOLAYER FILM MEDIATED PRECISION FILM DEPOSITION}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2016년 7월 25일자로 출원된 미국 가출원 제 62/366,516호에 대한 우선권을 주장하고, 그 전체 내용들은 참조를 위해 본 개시에 편입된다.
본 발명은 박막을 형성하는 방법에 대한 것이고, 보다 구체적으로는, 전자 디바이스 응용을 위해 박막을 형성하기 위한 정밀 퇴적 기술에 대한 것이다.
본 발명은 집적회로와, 집적회로를 위한 트랜지스터 및 트랜지스터 컴포넌트와 같은 반도체 디바이스를 제조하는 방법에 대한 것이다. 반도체 디바이스의 제조시에 (특히 현미경 스케일로), 막 형성 퇴적, 에칭 마스크 생성, 패터닝, 물질 에칭 및 제거, 그리고 도핑 처리와 같은 다양한 제조 프로세스들이 실행되고 기판상에 원하는 반도체 디바이스 요소를 형성하도록 반복적으로 수행된다. 역사적으로, 미세 제조를 사용해, 트랜지스터는 하나의 평면 내에 생성되어 왔고 이 평면상에 배선/금속화를 가졌으며, 따라서 2차원(two-dimensional; 2D) 회로 또는 2D 제조로서 특징화되어 왔다. 스케일링 노력은 2D 회로에서 단위 면적당 트랜지스터들의 개수를 크게 증가시켰지만, 스케일링이 단일 디짓(digit) 반도체 디바이스 제조 노드에 진입하기 때문에 스케일링 노력은 더 큰 도전에 직면하고 있다. 반도체 디바이스 제조자는, 그 안에 트랜지스터들이 서로 위에 적층되는 3차원(three-dimensional; 3D) 반도체 디바이스를 위한 요구를 표출하여 왔다. 측방향 크기가 밀집화되고 구조체가 수직으로 개발됨에 따라, 정밀 물질 퇴적 및 에칭을 위한 필요가 점점 더 요구되고 있다.
본 개시에서의 기술은 정밀 퇴적 기술을 사용하는 디바이스 제조에 대한 것이다.
박막을 형성하는 방법이 설명된다. 본 방법은, 기판상의 노출된 표면의 적어도 일부분을 흡수 촉진제로 처리하여, 노출된 표면의 기능성을 변경시키고 유기 전구체의 후속 흡수를 야기하는 단계와, 그런 다음, 탄소 함유막을 형성하도록 유기 전구체를 기능화된 표면에 흡수시키는 단계를 포함한다. 그런 다음, 탄소 함유 막의 표면의 적어도 일부분이 이온 플럭스에 노출되어 흡수된 탄소 함유막을 하부 기판의 물질과 혼합시키고 혼합막을 형성한다.
물론, 본 개시에서 설명되는 상이한 단계들의 논의의 순서는 명확성 목적으로 제시되었다. 일반적으로 이들 단계들은 임의의 적절한 순서로 수행될 수 있다. 게다가, 비록 본 개시에서 상이한 특징들, 기술들, 구성들 등의 각각이 본 개시의 상이한 위치들에서 논의될 수 있지만, 개념들 각각은 서로 독립적으로 또는 서로 조합되어 실행될 수 있는 것으로 의도된다. 따라서, 본 발명은 많은 상이한 방식들로 구현되고 보여질 수 있다.
본 발명의 내용은 본 개시 또는 청구된 발명의 모든 실시예 및/또는 증분적으로 신규한 양태를 특정하지 않는다는 점에 주목한다. 그 대신에, 본 발명의 내용은 상이한 실시예들의 기초적인 논의 및 종래 기술에 대한 대응하는 신규 사항만을 제공한다. 발명 및 실시예의 추가적인 세부 및/또는 가능한 관점에 대해서, 독자는 이하에서 자세히 논의되는 본 개시의 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용 섹션 및 대응 도면들을 참조한다.
첨부한 도면들에서:
도 1은 일 실시예에 따라 기판상에 박막을 형성하는 방법을 예증한다.
도 2는 일 실시예에 따라 기판상에 박막을 형성하는 방법을 예증한다.
도 3은 실시예에 따라 박막을 형성하는 방법을 예증하는 흐름도를 제공한다.
본 개시에서의 기술은 정밀 퇴적 기술을 사용하는 디바이스 제조에 대한 것이다. 현재와 미래의 디바이스 기술을 위해 정밀 퇴적을 요하는 하나의 이러한 물질은 SiC이다. SiC막은 전력 전자장치에서 장벽막 응용에 이르기까지 반도체 디바이스 제조시에 많은 응용들을 가진다. 따라서, 그것들의 퇴적을 위한 다수의 CVD(chemical vapor deposition)과 최근 등장한 ALD(atomic layer deposition) 기술이 존재한다. 일반적으로 고온에서 CVD 방법은 실리콘 전구체로서 디클로로실란(dichlorosilane; DCS)과 탄소 전구체로서 탄화수소(CH4, C2H2, 등)와 같은 전구체를 통상적으로 채용한다.
반면에, ALD는 어려움이 있는데(challenging), 표면 전처리 또는 실리콘 표면과의 자기-제한 표면 반응이 유기 물질을 퇴적시키기 위해 필요하다. 유기 구조체는, 통상적으로 외래의(exotic) 작용기의 도입 없이 실리콘 위에 자기-제한 방식으로 퇴적되지 않는다.
하나의 예시는 DCS를 TMA(trimethyl aluminum)와 반응시키는 것을 포함한다. 알루미늄은 바람직하게 DCS를 사용해 퇴적된 SiCl 기(group)로부터의 Cl과 결합하고 따라서 Si에 결합하도록 유기 기를 남겨둔다. AlCl3는 상대적으로 저온에 휘발성이지만 400℃ 미만에서는 휘발성이 아니다. 하지만, 유기금속 전구체의 선택은, 열적 부담 제약 때문에 게이트 형성 후에 퇴적될 필요가 있는 막에 대해 제한된다. 바람직하게 저온에서 비컨포멀(non-conformal) 방식(수직 성장)으로 SiC 물질의 퇴적을 용이하게 할 필요가 있다.
일 실시예에서, 자기-제한 유기(-CH) 막 , 바람직하게, 단층막이 흡수 단계 동안 기판의 적어도 일부분상에 배치된다. 그후에, 흡수된 막이 이온 플럭스, 예컨대, 불활성 기체 플라즈마로부터의 이온 충돌(bombardment)에 노출되어, 흡수된 막이, 실리콘(Si)을 포함할 수 있는 하부 기판 물질과 혼합되게 한다. 흡수된 막이 탄소(C)를 포함할 때, 하부 물질은 Si를 포함하고, SiC의 박층이 형성될 수 있다. 예시에서, 유기막을 퇴적시키거나 흡수하도록, 기판의 표면, 예를 들면, 실리콘 표면이 NH2으로 기능화된다. 이 예시에서, 산출되는 막은 SiCN이고, 이온 충돌은 H의 층을 벗긴다(denude). 도 1 및 2는 기판을 흡수 촉진제로 전처리함으로서 유기막을 기판상으로 흡수시키는 것을 촉진시키는 것을 예증한다. 이 흡수 촉진제는 도포된 유기막의 접착에 영향을 주는 표면 기능성을 변경시킨다. 예시로서, 실리콘 표면은 NH2으로 기능화되고, 혼합된 층은 유기층의 후속적인 흡수와 이온 충돌을 통한 Si/C 혼합을 통해 형성된다.
다수의 층들을 퇴적시키도록, 전술된 단계들 각각은 실리콘 퇴적 단계에 의해 보완된다(도 2 및 3을 참조). 도 3은 다양한 실시예들에 따라 박막을 형성하는 예시적인 단계들을 포함하는 흐름도를 제공한다. 실리콘 퇴적 단계는 자기 제한일 수 있거나 그렇지 않을 수 있다. 실란이 실리콘 퇴적 전구체로서 사용되면, 퇴적 단계는 타이밍이 맞추어져야 한다(timed). Cl이 용인될 수 있다면, DCS가 사용될 수 있고, 퇴적은 본질적으로 자기 제한적이고, 타이밍이 필요하지 않다.
이 프로세스가 반복되고, 스퍼터 문턱값 미만의 에너지로 이온 충돌에 의해 혼합되는 -CH와 -Si 막 퇴적들을 교번하는 것을 포함한다. 쉬스(sheath)에서의 이온 방향성 때문에 반응성 표면이 수평이므로 수직적 성장이 선호된다.
양호한 전기적 특성을 가진 SiC(N) 막이 요구되면, 막은 어닐링을 요할 수 있다. 하지만, 대부분의 응용을 위해, 합리적 화학량(stoichiometry)을 가진 무질서(disordered) 막은 이온 충돌 자체에 의해 야기되는 사실상의 밀집화를 가지고 충분하다.
이온 충돌에 의한 밀집화는, 그것에 의해 막 속성 및 특성이 제어될 수 있는 하나의 예시적인 수단이다. 플럭스와 이온 에너지에 기인한 충분한 혼합으로 인해, Si-C가 형성될 수 있다. 더 작은 이온 충돌과 더 작은 에너지를 사용해, 탄소 풍부 중합체의 영역과 실리콘 풍부 영역이 공존할 수 있다. 이 물질을 어닐링하는 것은 미세 기공(pore)을 뒤에 남기면서 중합체 물질의 증발을 초래할 것이다. 기공간 이송(inter pore transport)에 의해 매개된 벌크 물질의 산화 또는 질화는 이 물질의 k값의 수정을 초래할 것이다.
선호되는 방법은 표면을 암모니아 플라즈마에 노출시켜서 이 표면이 반응성 NH2 결합에 의해 점유되게 하는 것을 포함한다. -NH2에 의해 표면이 기능화되게 하는 것은 할로겐 물질에 의한 전처리를 요할 수 있다. 하지만, 불활성 기체 플라즈마만으로부터의 이온 충돌은 NH2 라디컬을 수용하기 위해 댕글링 결합(dangling bonds)을 생성하기에 종종 충분하다. 그러면, 표면상의 NH2 기가 유기 물질 또는 중합체 전구체와 반응한다. 이 노출 단계는 플라즈마가 없을 수 있다.
그런 다음, 물질 혼합이 낮고 제어되는 에너지 이온을 가지고 이온 충돌 동안 수행된다. 이온 플럭스의 형성은 100~500 mTorr의 체임버 압력에서 13.56 MHz의 용량성 결합된 플라즈마(예컨대, 5~25 W 범위의 전력), 또는 등가적으로 낮은 바이어스 전력을 가진 표면파 구동 마이크로파 소스(예컨대, 1000~2000W 범위의 전력)와 같은, 고압에서 공간적으로 분리된 플라즈마에서 달성될 수 있다.
처리, 흡수, 및 노출 단계들은 기판으로부터 미리 정해진 양(amount)의 물질을 제거하기 위해 반복될 수 있다. 이들 단계들, 및 다른 단계들이 동일 프로세스 체임버에서, 또는 별도의 체임버들에서 수행될 수 있다. 각 프로세스 단계는 기상 화학적 성질(gas-phase chemistry)을 포함할 수 있고 진공 압력에서 수행될 수 있다.
이하의 청구항들에서, 종속항들의 한정들의 임의의 것은 독립항들의 임의의 것에 종속될 수 있다.
위의 설명에서, 프로세싱 시스템의 특정 지오메트리(geometry)와, 본 개시에서 사용되는 다양한 컴포넌트들 및 프로세스들의 설명과 같은 특정의 세부 사항들을 설명하였다. 그러나 여기에서 설명하는 기술은 이러한 특정 세부 사항으로부터 벗어난 다른 실시예로 실시될 수 있다는 것, 및 그러한 세부 사항은 설명을 위한 것이지 제한하는 것이 아니라는 것을 이해하여야 한다. 여기에서 개시된 실시예들은 첨부 도면을 참조하면서 설명하였다. 유사하게, 설명 목적으로, 완전한 이해를 제공하기 위해 특정의 수, 물질 및 구성을 제시하였다. 그럼에도 불구하고, 실시예들은 그러한 특정 세부 사항 없이 실시될 수 있다. 실질적으로 동일한 기능적 구성을 가진 컴포넌트들은 동일한 참조 문자로 표시하였고 그에 따라서 임의의 중복 설명이 생략될 수 있다.
각종 실시예의 이해를 돕기 위해 각종 기술을 복수의 이산적인 동작으로서 설명하였다. 설명의 순서는 이러한 동작들이 반드시 순서 종속적임을 암시하는 것으로 해석되지 않아야 한다. 사실 이러한 동작들은 제시된 순서대로 수행될 필요가 없다. 설명되는 동작들은 설명된 실시예와는 상이한 순서로 수행될 수도 있다. 다양한 부가적인 동작들이 수행될 수 있고 그리고/또는 설명된 동작들은 부가적인 실시예들에서 생략될 수 있다.
여기에서 사용하는 용어 "기판" 또는 "목표 기판"은 일반적으로 발명에 따라서 처리되는 객체를 말한다. 기판은 디바이스, 특히 반도체 또는 다른 전자 디바이스의 임의의 재료 부분 또는 구조체를 포함할 수도 있고, 예를 들어, 베이스 기판 구조체, 이를테면 반도체 웨이퍼 또는 박막과 같이 베이스 기판 구조체 상의 또는 그 위에 놓인 층일 수도 있다. 따라서, 기판은 임의의 특수한 기본 구조물, 하부 층 또는 상부 층, 패턴화된 것 또는 패턴화되지 않은 것 등으로 제한되지 않고, 오히려 임의의 그러한 층 또는 기본 구조물, 및 층 및/또는 기본 구조물의 임의의 조합을 포함하는 것으로 의도된다. 설명이 특정 유형의 기판을 참조하지만, 이것은 단지 예시를 위한 것이다.
당업자라면 발명의 동일한 목적을 달성하면서 전술한 기술들의 동작에서 많은 변형이 가능하다는 것을 또한 이해할 것이다. 그러한 변형은 본 발명의 범위 내에 있는 것으로 의도된다. 그래서, 전술한 본 발명의 각종 실시예의 설명은 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 본 발명의 각종 실시예의 임의의 제한은 첨부된 특허 청구범위에서 제시된다.

Claims (12)

  1. 박막을 형성하는 방법에 있어서,
    기판상의 노출된 표면의 기능(functionality)을 변경시키고 유기 전구체의 후속 흡수를 야기하도록 상기 노출된 표면의 적어도 일부분을 흡수 촉진제로 처리하는 단계;
    그런 다음, 탄소 함유막을 형성하도록 상기 유기 전구체를 기능화된(functionalized) 상기 표면에 흡수시키는 단계; 및
    상기 흡수된 탄소 함유막을 하부의 상기 기판의 물질과 혼합시키고 혼합막을 형성하도록 상기 탄소 함유막의 표면의 적어도 일부분을 이온 플럭스에 노출시키는 단계
    를 포함하고,
    상기 혼합막은 Si-C 함유막을 포함하는 것인, 박막을 형성하는 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 기판은 실리콘, 게르마늄, 또는 실리콘-게르마늄 합금을 포함하는 것인, 박막을 형성하는 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 흡수 촉진제는 암모니아 기반 플라즈마를 사용해 형성된 NH2인 것인, 박막을 형성하는 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 표면을 상기 흡수 촉진제로 처리하기 전에 상기 기판의 표면을 전처리 하전된 입자 플럭스로 전처리하는 단계를 더 포함하는, 박막을 형성하는 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 전처리 하전된 입자 플럭스는 불활성 기체 플라즈마로부터의 이온 플럭스를 포함하는 것인, 박막을 형성하는 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 유기 전구체는 -CH 함유 전구체를 포함하는 것인, 박막을 형성하는 방법.
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서,
    상기 기판을 상기 흡수 촉진제로 처리하기 전에 Si-함유 전구체를 상기 기판의 표면상으로 흡수시키는 단계를 더 포함하는, 박막을 형성하는 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 혼합막을 어닐링하는 단계를 더 포함하는, 박막을 형성하는 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 혼합막의 형성에 후속해서 Si-함유 전구체를 상기 기판의 표면상으로 흡수시키는 단계를 더 포함하는, 박막을 형성하는 방법.
  11. 제10항에 있어서,
    다중층 혼합막을 생성하도록 상기 처리 단계, 흡수 단계, 및 노출 단계를 반복하는 단계를 더 포함하는, 박막을 형성하는 방법.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 처리하는 단계에 후속해서 그리고 상기 흡수시키는 단계 이전에 환경(environment)을 퍼징(purging)하는 단계를 더 포함하는, 박막을 형성하는 방법.
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