KR101963127B1 - 방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁의 제조방법의 제조방법에 관한 것으로서, 우레탄 예비중합체를 제조하는 단계; 제조된 우레탄 예비중합체를 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물과 반응시켜 불소 함유 변성 폴리우레탄을 제조하는 단계 및 불소 함유 변성 폴리우레탄을 포함한 함침액에 인공피혁을 형성하는 부직포를 침지하는 단계를 포함한 방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁의 제조방법이다.
본 발명에 의하면 방오기능이 부여된 불소 함유 폴리우레탄 탄성체를 인공피혁의 제조시에 사용함으로써, 불소계 계면활성제를 별도로 사용하지 않아도 되고, 불소계 계면활성제 사용으로 인한 인공피혁의 표면 경시 변화가 발생하지 않는 방오성능을 갖는 스웨이드형 인공피혁의 제공이 가능해진다.

Description

방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁의 제조방법{Manufacturing method of suede-type artificial leather having antifouling}
본 발명은 방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁의 제조방법의 제조방법에 관한 것으로서, 좀 더 상세하게는 인공피혁의 제조 과정에서 방오기능을 가지는 첨가제를 별도로 첨가하는 대신에 탄성체 함침공정에서 방오성을 나타낼 수 있는 변성 폴리우레탄을 이용하여 간편하게 제조하는 방법에 관한 것이다.
인공피혁은 극세섬유가 3차원적으로 교락되어 형성된 부직포에 고분자 탄성체가 함침되어 이루어진 것으로서, 천연피혁과 유사하게 부드러운 질감 및 독특한 외관을 가져, 신발, 의류, 장갑, 잡화, 가구 및 자동차 내장재 등과 같은 다양한 분야에 널리 이용되고 있다.
이와 같은 인공피혁은 용도마다 갖추어야 할 특성들이 상이하다. 예를 들어, 의류용 인공피혁에 요구되는 특성들로는 고내구성, 고감성, 다양한 색상과 농도로 염색될 수 있는 우수한 염색성 및 높은 견뢰도가 있다.
이러한 요구 특성 중에서 내구성의 향상을 위해 장기간 사용하여도 오염이 억제되는 발수 및 발유 기능을 포함한 방오기능의 부여가 요구되고 있다.
방오기능을 부여하기 위해 인공피혁을 제조할 때에 불소계 또는 규소계 계면활성제를 탄성체인 폴리우레탄과 혼합하여 부직포에 함침시켜 인공피혁의 표면에 불소 사슬 또는 규소 사슬을 배양시켜 외부로부터 오염을 억제하는 방법이 있다.
그러나 불소계 또는 규소계 계면활성제는 일반적으로 비활성 첨가물로서 폴리우레탄과 혼합할 경우 화학적 결합이 이루어지지 않아 우레탄 분자 구조 내에서 거동이 자유롭고, 이로 인하여 인공피혁의 표면으로 이행 현상이 발생하여 인공피혁의 표면 경시 변화를 일으키는 문제점이 있다.
불소계 화합물을 별도로 첨가하지 않고 불소가 결합한 변성 폴리우레탄 및 이러한 변성 폴리우레탄을 이용하여 피혁 유사 시트형물을 제조하는 방법이 대한민국등록특허 제0969839호에 기재되어 있다.
상기 특허에 의하면 분자량이 500~5,000인 우레탄 결합 함유 화합물에 분자량이 200~1,000인 불소 함유 측쇄가 3~12개 결합되어 있고, 불소 함유량이 불소 원자로 환산하여 20~60 중량%이며, 1분자당 우레탄 결합을 6~36개 함유하고 있는 불소 함유 측쇄 변성 우레탄화합물 및 이 우레탄 화합물을 이용함으로써, 피혁 유사 시트형물에서 재단 단면에서 발수성 및 내수성이 우수해진다는 효과가 기재되어 있다.
그러나 인공피혁에서 방오기능을 부여하기 위해 상기 불소 함유 측쇄 변성 우레탄화합물을 이용하여야 한다는 기재 및 시사가 나타나고 있지 않아 방오기능을 부여할 수 있는 불소 함유 폴리우레탄이 계속 요구되고 있다.
본 발명은 상기 문제점 및 요구를 해결하기 위해 불소계 계면활성제를 별도로 첨가하지 않고서도 방오기능을 나타내는 인공피혁의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 디올과 디이소시아네이트를 반응시켜 중량평균분자량(Mw)이 400,000~700,000인 우레탄 예비중합체를 제조하는 단계; 상기 우레탄 예비중합체와 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물를 반응시켜 중량평균분자량(Mw)이 500,000~800,000인 불소 함유 변성 폴리우레탄을 제조하는 단계 및 상기 불소 함유 변성 폴리우레탄을 포함한 함침액에 인공피혁을 형성하는 부직포를 침지하여 함침하는 단계를 포함하는 방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 의하면 방오기능이 부여된 불소 함유 폴리우레탄 탄성체를 인공피혁의 제조시에 사용함으로써, 불소계 계면활성제를 별도로 사용하지 않아도 되고, 우수한 발수기능을 나타내며, 불소계 계면활성제 사용으로 인한 인공피혁의 표면 경시 변화가 발생하지 않는 방오성능을 갖는 스웨이드형 인공피혁의 제공이 가능해진다.
또한, 불소계 계면활성제를 별도로 첨가하지 않으므로 작업이 간편해지는 것이 가능해진다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 불소 함유 변성 폴리우레탄의 중합 반응식이고,
도 2는 인공피혁의 발수도 평가 시험기기의 사진이고,
도 3은 상기 발수도 평가의 등급기준이다.
본 발명은 디올을 디이소시아네이트와 부가반응시켜 중량평균분자량(Mw)이 400,000~700,000인 예비중합체를 제조하고, 제조된 예비중합체를 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물을 부가반응시켜 Mw가 600,000~900,000인 불소 함유 변성 폴리우레탄을 제조하며, 이렇게 제조된 불소 함유 변성 폴리우레탄을 포함한 함침액에 인공피혁을 형성하는 부직포를 침지하는 단계를 포함한 방오성을 가지는 인공피혁의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에서 우레탄 예비중합체는 폴리올과 이소시아네이트를 부가반응시켜 얻어질 수 있다. 이때, 폴리올로서는 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜과 같은 디올류가 단독 또는 조합되어 사용될 수 있다.
본 발명의 이소시아네이트는 디이소시아네이트로서, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6 헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,12-도데카메틸렌디이소시아네이트, 사이클로헥산-1,3-내지 1,4-디이소시아네이트, 1-이소시아네이트-3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥산(이소포론디이소시아네이트), 비스-(4-이소시아네이트 사이클로헥실) 메탄(수첨MDI), 2-내지 4-이소시아네이트사이클로헥실-2-이소시아네이트사이클로헥실메탄, 1,3-내지 1,4-테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 2,4-내지 2,6-디이소시아네이트톨루엔, 2,2-2,4-내지 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐-4,4-디이소시아네이트 등이 있으며, 이에 한정하지 않는다.
본 발명의 우레탄 예비중합체는 디올과 디이소시아네이트를 부가반응시켜 폴리우레탄을 제조하는 통상의 방법에 따라 수행하되, 중량평균분자량(Mw)이 400,000~700,000인 것을 특징으로 한다.
상기 중량평균분자량(Mw)이 400,000 미만이면 불소 함유 변성 폴리우레탄의 분자량이 저하되어 인열강도 등과 같은 기계적 물성이 저하되고 열적 안정성, 내가수분해성 등과 같은 화학적 물성이 저하되며, 700,000을 초과하면 불소 함유 변성 폴리우레탄의 합성에서 겔화될 수 있고 불소 함유 변성 폴리우레탄이 딱딱해질 수 있어 인공피혁에서 감성품질이 저하되며 함침액을 배합하여 제조할 때에 불소 함유 변성 폴리우레탄의 점도가 높아 작업성이 저하될 수 있어 바람직하지 못하다.
또한 본 발명에서는, 디올과 디이소시아네이트를 반응시킬 때, 그 반응시키는 비율이 모든 OH 기보다도 모든 NCO 기가 과잉이 되는 양비일 필요가 있다. 이처럼, 디올과 디이소시아네이트의 비율을 조정하여 반응시킴으로써, 얻어지는 우레탄 예비중합체가 측쇄에 이소시아네이트기 말단을 가질 수 있다.
이때, 디올과 디이소시아네이트의 몰비는 1:1.2 ~ 1:1.4인 것이 바람직하다.
본 발명의 우레탄 예비중합체를 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물을 부가반응시켜 Mw가 700,000~800,000인 불소 함유 변성 폴리우레탄을 제조할 수 있다.
상기 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물은, 하기의 화학식 1로 표시되며, 1분자 내에 불소가 8~14개가 결합되어 있고, 1분자 내에 불소 함량이 50~70 mol%이며, 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 에테르 디올(ether diol)이다. 분자구조 내의 불소기가 외부의 오염원을 차단하고, 계면장력을 높여 발수 및 발유 기능을 부여하고 이로 인해 외부오염원의 피착을 억지할 수 있다.
[화학식 1]
HO-CH2-CF2-O-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-OH
상기 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물의 상업화된 제품으로서는 솔베이의 FLUOROLINK®(Mw: 1,400, FLK D10-H)가 있다.
본 발명의 불소 함유 변성 폴리우레탄의 중합은, 양 말단에 이소시아네이트가 결합된 상기 우레탄 예비중합체의 초과된 이소시아네이트 몰(mol)만큼 상기 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물을 상기 우레탄 예비중합체에 적하시키면서 적정 분자량에 도달할 때까지 부가중합할 수 있다. 상기 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물을 한번에 투입할 경우 부분적인 결합이 이루어져 불소기의 분산이 미흡해지고 이로 인하여 전체적으로 균일한 방오성능을 발현시키기 어려워 적하하여 투입하는 것이 바람직하다.
본 발명의 불소 함유 변성 폴리우레탄은 상기 방법으로 중합되되, 중량평균분자량(Mw)이 500,000~800,000인 것을 특징으로 하는데, 중량평균분자량(Mw)이 500,000 미만이면 인공피혁의 인열강도 등의 기계적 강도와 열적 안정성, 내가수분해성 등의 화학적 물성의 저하를 야기할 수 있고, 800,000을 초과하면 불소 함유 변성 폴리우레탄이 딱딱해질 수 있어 인공피혁에서 감성품질이 저하되며 함침액을 배합하여 제조할 때에 불소 함유 변성 폴리우레탄의 점도가 높아 작업성이 저하될 수 있어 바람직하지 못하다.
본 발명의 불소 함유 변성 폴리우레탄은 불소성분이 5~20 mol%인 것이 바람직한데, 5 mol% 이하이면 방오기능의 발현이 미흡하고 20 mol% 초과하면 발수성능이 너무 강하게 발현되어 인공피혁의 제조공정에서 치환 응고가 이루어지지 않을 수 있어 바람직하지 못하다.
이상에서의 기술한 불소 함유 변성 폴리우레탄의 합성 반응식의 일예를 하기와 같은 반응식으로 나타낼 수 있다.
[반응식]
Figure 112014092691455-pat00001
이때, R 및 R'는 각각 독립적으로 알킬기이다.
본 발명은 상기 불소 함유 변성 폴리우레탄을 포함한 함침액에 인공피혁을 형성하는 부직포를 침지하여 함침하는 단계를 포함하여 인공피혁을 제조할 수 있다.
일반적으로 인공피혁은 극세섬유가 3차원적으로 교락되어 형성된 부직포를 폴리우레탄과 같은 고분자 탄성체를 포함한 함침액에 침지하여 고분자 탄성체를 함침하여 응고시키고 연삭하여 기모하고 염색함으로써 제조될 수 있다.
본 발명에서는 상기 함침액에 본 발명의 불소 함유 변성 폴리우레탄을 사용할 수 있다.
상기 불소 함유 변성 폴리우레탄의 중량 대비 100 ~ 200%의 디메틸포름아마이드에 불소 함유 변성 폴리우레탄을 희석하여 상기 함침액으로 사용할 수 있다.
이하에 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 구체적으로 설명한다. 단, 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경 할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.
[실시예 1] (불소 함유 변성 폴리우레탄이 함유된 스웨이드형 인공피혁의 제조)
폴리테트라메틸렌글리콜 0.45 mol(Mw: 1500 ~ 2500), 에틸렌글리콜 0.47 mol및 1,4-부탄디올 0.08 mol을 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 1.2 mol과 부가반응시켜 중합하고, 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 40 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 중량평균분자량(Mw)이 700,000인 NCO 말단 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하였다.
제조된 프리폴리머를 양 말단에 히드록시기 측쇄 결합된 불소화 탄소화합물(상품명 FLUOROLINK D10-H, 솔베이社, Mw: 1,400) 0.2 mol과 부가중합 후, 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 30 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 최종 반응이 종결된 중량평균분자량(Mw)이 800,000인 불소 함유 변성 폴리우레탄 화합물을 제조하였다.
제조된 불소 함유 변성 폴리우레탄 화합물을 상기 화합물의 중량 대비 150 %의 디메틸포름아마이드에 희석하여 폴리에스테르 섬유(0.3 데니어, 섬유장 51 mm)가 자율 교락된 부직포에 함침 후 디메틸포름아마이드 20 중량%가 희석된 수용액에서 응고하여 섬유구조 내에 미세한 다공질층이 형성되어 있는 탄성체 함유 부직포를 제조하였다.
이후 상기 탄성체 함유 부직포의 표면을 연삭하여 표면상에 섬유기모를 배양해 스웨이드형 인공피혁을 제조하였다.
[실시예 2]
폴리테트라메틸렌글리콜 0.45 mol(Mw: 1500 ~ 2500), 에틸렌글리콜 0.47 mol 및 1,4-부탄디올 0.08 mol을 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 1.3 mol과 부가반응시켜 중합하고, 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 40 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 중량평균분자량(Mw)이 600,000인 NCO 말단 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하였다.
제조된 프리폴리머를 양 말단에 히드록시기 측쇄 결합된 불소화 탄소화합물 0.3 mol과 부가중합 후, 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 30 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 최종 반응이 종결된 중량평균분자량(Mw)이 700,000인 불소 함유 변성 폴리우레탄 화합물을 제조하였다.
제조된 불소 함유 변성 폴리우레탄 화합물을 상기 화합물의 중량 대비 150 %의 디메틸포름아마이드에 희석하여 폴리에스테르 섬유(0.3 데니어, 섬유장 51mm)가 자율 교락된 부직포에 함침 후 디메틸포름아마이드 20 중량%가 희석된 수용액에서 응고하여 섬유구조 내에 미세한 다공질층이 형성되어 있는 탄성체 함유 부직포를 제조하였다.
이후 상기 탄성체 함유 부직포의 표면을 연삭하여 표면상에 섬유기모를 배양해 스웨이드형 인공피혁을 제조하였다.
[실시예 3]
폴리테트라메틸렌글리콜 0.45 mol(Mw: 1500 ~ 2500), 에틸렌글리콜 0.47 mol 및 1,4-부탄디올 0.08 mol을 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 1.4 mol과 부가반응시켜 중합하고, 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 40 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 중량평균분자량(Mw)이 400,000인 NCO 말단 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하였다.
제조된 프리폴리머를 양 말단에 히드록시기 측쇄 결합된 불소화 탄소화합물 0.4 mol과 부가중합 후, 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 30 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 최종 반응이 종결된 중량평균분자량(Mw)이 500,000인 불소 함유 변성 폴리우레탄 화합물을 제조하였다.
제조된 불소 함유 변성 폴리우레탄 화합물을 상기 화합물의 중량 대비 150 %의 디메틸포름아마이드에 희석하여 폴리에스테르 섬유(0.3 데니어, 섬유장 51mm)가 자율 교락된 부직포에 함침 후 디메틸포름아마이드 20 중량%가 희석된 수용액에서 응고하여 섬유구조 내에 미세한 다공질층이 형성되어 있는 탄성체 함유 부직포를 제조하였다.
이후 상기 탄성체 함유 부직포의 표면을 연삭하여 표면상에 섬유기모를 배양해 스웨이드형 인공피혁을 제조하였다.
[비교예 1]
폴리테트라메틸렌글리콜 0.45 mol(Mw: 1500 ~ 2500), 에틸렌글리콜 0.47 mol및 1,4-부탄디올 0.08 mol을 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 1.0 mol과 부가반응시켜 중합하고, 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 70 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 중량평균분자량(Mw)이 700,000인 반응종결형 폴리우레탄 화합물을 제조하였다.
제조된 반응종결형 폴리우레탄 화합물을 중량 대비 150 %의 디메틸포름아마이드에 희석하여 폴리에스테르 섬유(0.3 데니어, 섬유장 51mm)가 자율 교락된 부직포에 함침 후 디메틸포름아마이드 20 중량%가 희석된 수용액에서 응고하여 섬유구조 내에 미세한 다공질층이 형성되어 있는 탄성체 함유 부직포를 제조하였다.
이후 상기 탄성체 함유 부직포의 표면을 연삭하여 표면상에 섬유기모를 배양해 스웨이드형 인공피혁을 제조하였다.
[비교예 2]
폴리테트라메틸렌글리콜 0.45 mol(Mw: 1500 ~ 2500), 에틸렌글리콜 0.47 mol 및 1,4-부탄디올 0.08 mol을 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 1.7 mol과 부가반응시켜 중합하고, 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 40 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 중량평균분자량(Mw)이 350,000인 NCO 말단 폴리우레탄 프리폴리머를 제조하였다.
제조된 프리폴리머를 양 말단에 히드록시기 측쇄 결합된 불소화 탄소화합물 0.7 mol과 부가중합 후 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 30 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 최종 반응이 종결된 중량평균분자량(Mw)이 450,000인 불소 함유 변성 폴리우레탄 화합물을 제조하였다.
제조된 불소 함유 변성 폴리우레탄 화합물을 상기 화합물의 중량 대비 150 %의 디메틸포름아마이드에 희석하여 폴리에스테르 섬유(0.3 데니어, 섬유장 51mm)가 자율 교락된 부직포에 함침 후 디메틸포름아마이드 20 중량%가 희석된 수용액에서 응고하여 섬유구조 내에 미세한 다공질층이 형성되어 있는 탄성체 함유 부직포를 제조하였다.
이후 상기 탄성체 함유 부직포의 표면을 연삭하여 표면상에 섬유기모를 배양해 스웨이드형 인공피혁을 제조하였다.
[비교예 3]
폴리테트라메틸렌글리콜 0.45 mol(Mw: 1500 ~ 2500), 에틸렌글리콜 0.47 mol 및 1,4-부탄디올 0.08 mol을 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 1.0 mol과 부가반응시켜 중합하고, 이렇게 중합된 중합물의 전체 고형분이 70 중량%가 되도록 디메틸포름아마이드에 희석용해하여 중량평균분자량(Mw)이 700,000인 반응종결형 폴리우레탄 화합물을 제조하였다.
제조된 반응종결형 폴리우레탄 화합물을 중량 대비 150 %의 디메틸포름아마이드와 0.5 %의 불소계 계면활성제(상품명 FC-4430, 3M사)의 혼합물에 희석하여 폴리에스테르 섬유(0.3 데니어, 섬유장 51mm)가 자율 교락된 부직포에 함침 후 디메틸포름아마이드 20 중량%가 희석된 수용액에서 응고하여 섬유구조 내에 미세한 다공질층이 형성되어 있는 탄성체 함유 부직포를 제조하였다.
이후 상기 탄성체 함유 부직포의 표면을 연삭하여 표면상에 섬유기모를 배양해 스웨이드형 인공피혁을 제조하였다.
이때, 상기 실시예 및 비교예에서 제조되는 폴리머의 중량평균분자량(Mw)은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)(RI-8000, Tosoh사)를 이용하여 tetrahydrofuran(유속 1mL/min)을 이동상으로 하고 TSKgel super HM-L, TSKgel super HM-M, TSKgel super HM-N(tosoh社)을 직렬로 연결한 칼럼을 통과시키고 칼럼오븐의 온도를 40 ℃로 한 조건에서 측정하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 인공피혁에 대하여 하기 내오염성 평가방법에 따라 그 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
내오염성 평가방법
인공피혁 측정 시료를 5 x 15 cm 크기로 절취하여 마찰견뢰도 시험기(모델명 DL-2007)에 위치하고 오염포(Testfabric, 품명 IEC carbon black/mineral oil, EMPA社)를 피오염 시료 표면에 위치하여 10회 왕복 마찰 실시하고, 피오염된 시료를 육안 비교하여 오염 등급을 부여한다.
(오염등급의 기준,
5: 피오염물이 전혀 보이지 않음, 4: 피오염물이 약간 보이나 거의 눈에 띄지 않음, 3: 피오염물이 약간 있고 눈에 보임, 2: 피오염이 약간 심하게 보임, 1: 피오염이 상당히 심하게 보임)
발수도 평가방법
인공피혁 측정 시료를 하기 도 1과 같이 고정(직경 10 ㎝)한 후, 45° 각도로 기울여 거치한다. 이후 상부에 위치한 분무형 깔대기에 100 ㎖의 물을 넣어 분사하고, 분사 완료 후 시료의 표면에 맺힌 물방물의 분포도를 관찰하여 하기 도 2의 기준으로 등급을 부여한다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
오염등급 3.5 3.5 3.5 2.0 2.5 3.5
발수등급 3.5 4.0 4.5 2.5 3.0 2.5
상기 표 1로부터 불소계 계면활성제를 별도로 첨가하지 않은 본 발명의 불소 함유 변성 폴리우레탄을 탄성체로 함침한 실시예의 인공피혁이 불소계 계면활성제를 별도로 첨가한 인공피혁(비교예 3)과 동등의 방오성능을 발현하면서도 동시에 향상된 발수성을 보유함을 확인할 수 있다.

Claims (5)

  1. 디올과 디이소시아네이트를 반응시켜 중량평균분자량(Mw)이 400,000~700,000인 우레탄 예비중합체를 제조하는 단계;
    상기 우레탄 예비중합체와 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물을 반응시켜 중량평균분자량(Mw)이 500,000~800,000인 불소 함유 변성 폴리우레탄을 제조하는 단계; 및
    상기 불소 함유 변성 폴리우레탄을 포함한 함침액에 인공피혁을 형성하는 부직포를 침지하여 함침하는 단계;를 포함하며,
    상기 불소 함유 변성 폴리우레탄은 불소성분이 5~20 mol%인 것을 특징으로 하는 방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 우레탄 예비중합체를 제조하는 단계에서 상기 디올과 디이소시아네이트의 몰비를 1:1.2 ~ 1:1.4로 반응시키는 것을 특징으로 하는 방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 불소화 탄소화합물은, 1분자 내에 불소가 8~14개가 결합되어 있고, 1분자 내에 불소 함량이 50~70 mol%이며, 양 말단에 히드록시 관능기가 부여된 에테르 디올(ether diol)인 것을 특징으로 하는 방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁의 제조방법.
  4. 삭제
  5. 제 1항 내지 3항의 어느 한 항의 방법으로 제조되는 방오성을 가지는 스웨이드형 인공피혁.
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