KR101904684B1 - 화장료 조성물 - Google Patents

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데니스 브루어드
쎄실 칼렘
마르티나 쾨니히
사빈 랑에
스벤 지겔
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시므라이즈 아게
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Abstract

(a) 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물 및 (b) 적어도 하나의 오일 바디 또는 왁스, 및 선택적으로 (c) 적어도 하나의 유화제 및/또는 (d) 적어도 하나의 유효 성분을 포함하는 화장료 조성물이 제안된다.

Description

화장료 조성물 {COSMETIC COMPOSITIONS}
본 발명은 화장품 분야에 속하며 인간 피부에 적용할 때 증진된 안정성 및 향상된 감각 프로파일(sensorial profile)을 가지는 선택된 멘톤 화합물(menthone compounds)을 포함하는 신규 조성물과 관련 있다.
일반적으로, 화장료 조성물은 다수의 구성요소를 포함한다. 보통 수준의 나이트 크림에 대한 성분의 리스트를 살펴보면, 성분은 20 개까지 이르는 것을 확인할 수 있으며 동시에 모두, 다양한 문제들을 해결하기 위해 가능한 많은 성분들을 첨가하는 경향이 있어왔다. 실제에 있어서, 많은 소비자들은 그(그녀)가 또한 높은 성능을 기대하기 때문에 이점을 가진 조성물의 복잡성을 동등시하고 높은 가격을 받아드린다. 한편, 더 복잡한 조성물은 구성 성분 간의 부정적 상호작용을 피하기가 더 어려워진다. 화장료 조성물, 물론 특정 모든 타입의 에멀젼에 대한 주요 문제는, 특히 이들이 고온 또는 저온과 같이 어려운 저장 조건에서 대상체가 되는 경우, 여전히 이들의 안정성이다.
또다른 목적은 감각 프로파일과 관련되어 있다. 퍼짐성, 사용 후 느낌(afterfeel) 및 냄새는 피부 적용에 대한 적용 후 화장료 제형의 전반적인 취향에 기여하는 중요한 파라메터이다:
에멀젼의 더 빠른 오일 바디는 피부에 퍼지기 때문에, 소비자의 인식이 더 좋다. 제형의 확산 방식, 즉 이의 감각 프로파일은 조성물 내 방울(droplets)의 평균 입자 크기와 연관되어 있다. 작은 방울은 더 빨리 퍼진다. 그 결과, 더 작은 값으로 평균 입자 크기 분포를 바꿀 수 있도록 첨가제에 대한 필요성이 여전히 있다.
또한, 나쁜 냄새는 특히 고함량의 지방 물질을 함유하는 조성물에 대하여 여전히 문제를 나타낸다. 일반적으로, 배합은 화장료 제형의 악취를 차폐하기 위해 향의 특정 조합을 필요로 한다. 그러나, 이는 동시에 다른 상기 언급된 문제들, 특히 퍼짐성, 기름기, 사용 후 느낌 및 안정성을 해결하는 동안 이 문제를 해결하기 위해 신규한 첨가제를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 이 첨가제를 함유하는 화장료 조성물의 안정성 및 감각 프로파일을 개선하면서 다른 성분들과 부정적인 상호작용이 없는 화장료 제형에 대한 다중 기능성 첨가제를 확인하기 위한 것이다.
본 발명의 목적은
(a) 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물
화학식 (Ⅰa)
Figure 112017051213183-pat00001
화학식(Ⅰb)
Figure 112017051213183-pat00002
(b) 적어도 하나의 오일 바디 (b1) 및/또는 왁스 (b2), 및 선택적으로
(c) 적어도 하나의 유화제 및/또는
(d) 적어도 하나의 유효 성분(active principle)을 포함하는 화장료 조성물이다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 멘톤 케탈은 모든 상기 언급된 필요를 동시에 제공하는 것이 관찰되었다:
멘톤 케탈의 첨가는 어려운 저장 조건 하에서도 화장료 제형의 안정성을 증진시킨다.
동시에, 화장료 제형 내 멘톤 카탈의 첨가는 이의 감각 프로파일을 증진하는 것을 도와줄 수 있다 :
- 우선, 멘톤 케탈은 피부에 차가운 감각을 제공할 수 있다,
- 멘톤 케탈은 조성물 내 더 작은 방울의 형성을 이끈다. 오일 또는 물 방울이 더 작게 나누어지는 사실 때문에, 피부에 감각은 증진된다. 예를 들어, 크림 및 로션의 사용 후 기름기 느낌은 그 방법으로 감소될 수 있다. 탈취제(deodorant)는 또한 피부에 적용할 때 더 부드러운 느낌 및 더 크림과 같은 느낌을 가지게 할 수 있다;
- 멘톤 케탈은 또한 고유한 지방 냄새를 가지는 조성물의 악취를 감소시킬 수 있다.
그러므로, 멘톤 케탈은 소위 "진정한 멀티-태스킹 성분"에 대한 필요를 제공한다.
멘톤 케탈
멘톤 케탈(구성요소 a)은 두 가지 구조, 즉 L-멘톤 글리세롤 아세탈/케탈(FEMA GRAS 3807) 및 DL-멘톤 글리세롤 케탈(FEMA GRAS 3808) 및 이들의 혼합물을 포함한다. FEMA GRAS 3807은 예를 들어 상표 Frescolat® MGA 및 INCI : 멘톤 글리세린 아세탈(시므라이즈 AG) 하에 이용할 수 있고 피부 및 점막에 차가운 감각을 제공하는 멘톨 유도체의 그룹에 속한다. 제품은 특히 구강 관리, 헤어 케어, 선케어, 스킨 케어, 화장품, 의약품, 세탁 및 영양, 특히 츄잉껌 및 음료 분야에 적용이 제안된다. 원래 Wrigley 사 (EP 0485170 B1)에 의해 츄잉 껌을 위한 냉각제로 추천되었으며, 이는 또한 화장품 (EP 0507190 B1, Haarmann & Reimer)에서 비-치료적 용도로 제안되었다.
오일 바디 (Oil bodies)
적절한 오일 바디(구성요소 b1)는, 예를 들어, 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 탄소원자를 가지는 지방 알코올에 기초한 게르벳 알코올(Guerbet alcohol), 직쇄 또는 분지 C6-C22-지방 알코올과 직쇄 C6-C22-지방산의 에스테르 또는 직쇄 또는 분지 C6-C22-지방 알코올과 분지 C6-C 13-카르복실산의 에스테르, 예컨대, 예를 들어, 미리스틸 미리스테이트(myristyl myristate), 미리스틸 팔미테이트(myristyl palmitate), 미리스틸 스테아레이트(myristyl stearate), 미리스틸 이소스테아레이트(myristyl isostearate), 미리스틸 올레이트(myristyl oleate), 미리스틸 베헤네이트(myristyl behenate), 미리스틸 에루케이트(myristyl erucate), 세틸 미리스테이트(cetyl myristate), 세틸 팔미테이트(cetyl palmitate), 세틸 스테아레이트(cetyl stearate), 세틸 이소스테아레이트(cetyl isostearate), 세틸 올레이트(cetyl oleate), 세틸 베헤네이트(cetyl behenate), 세틸 에루케이트(cetyl erucate), 스테아릴 미리스테이트(stearyl myristate), 스테아릴 팔미테이트(stearyl palmitate), 스테아릴 스테아레이트(stearyl stearate), 스테아릴 이소스테아레이트(stearyl isostearate), 스테아릴 올레이트(stearyl oleate), 스테아릴 베헤네이트(stearyl behenate), 스테아릴 에루케이트(stearyl erucate), 이소스테아릴 미리스테이트(isostearyl myristate), 이소스테아릴 팔미테이트(isostearyl palmitate), 이소스테아릴 스테아레이트(isostearyl stearate), 이소스테아릴 이소스테아레이트(isostearyl isostearate), 이소스테아릴 올레이트(isostearyl oleate), 이소스테아릴 베헤네이트(isostearyl behenate), 이소스테아릴 올레이트(isostearyl oleate), 올레일 미리스테이트(oleyl myristate), 올레일 팔미테이트(oleyl palmitate), 올레일 스테아레이트(oleyl stearate), 올레일 이소스테아레이트(oleyl isostearate), 올레일 올레이트(oleyl oleate), 올레일 베헤네이트(oleyl behenate), 올레일 에루케이트(oleyl erucate), 베헤닐 미리스테이트(behenyl myristate), 베헤닐 팔미테이트(behenyl palmitate), 베헤닐 스테아레이트(behenyl stearate), 베헤닐 이소스테아레이트(behenyl isostearate), 베헤닐 올레이트(behenyl oleate), 베헤닐 베헤네이트(behenyl behenate), 베헤닐 에루케이트(behenyl erucate), 에루실 미리스테이트(erucyl myristate), 에루실 팔미테이트(erucyl palmitate), 에루실 스테아레이트(erucyl stearate), 에루실 이소스테아레이트(erucyl isostearate), 에루실 올레이트(erucyl oleate), 에루실 베헤네이트(erucyl behenate) 및 에루실 에루케이트(erucyl erucate)이다. 또한 적절한 것은 분지 알코올, 특히 2-에틸헥산올(2-ethylhexanol)과 직쇄 C6-C22-지방산의 에스테르, 직쇄 또는 분지 C6-C22-지방 알코올, 특히 다이옥틸 말레이트(dioctyl malate)와 C18-C38-알킬히드록시 카르복실산(C18-C38-alkylhydroxy carboxylic acid)의 에스테르, 다가 알코올(polyhydric alcohol){예컨대, 예를 들어, 프로필렌 글리콜(propylene glycol), 다이머다이올(dimerdiol) 또는 트라이머트라이올(trimertriol)} 및/또는 게르벳 알코올(Guerbet alcohol)과 직쇄 및/또는 분지 지방산의 에스테르, C6-C10-지방산에 기초한 트라이글리세라이드(triglyceride), C6-C18-지방산에 기초한 액체 모노-/다이-/트라이글리세라이드 혼합물, 방향족 카르복실산(aromatic carboxylic acid), 특히 벤조산(benzoic acid)과 C6-C22-지방 알코올 및/또는 게르벳 알코올의 에스테르, 1 내지 22 탄소원자를 가지는 직쇄 또는 분지 알코올 또는 2 내지 10 탄소원자 및 2 내지 6 히드록실기를 가지는 폴리올(polyol)과 C2-C12-다이카르복실산(C2-C12-dicarboxylic acid)의 에스테르, 식물성 오일(vegetable oil), 분지 일차 알코올(branched primary alcohol), 치환된 사이클로헥산(cyclohexane), 직쇄 및 분지 C6-C22-지방 알코올 카르보네이트(C6-C22-fatty alcohol carbonate), 예컨대, 예를 들어, 디카프릴릴 카르보네이트(Dicaprylyl Carbonate){세티올®CC(Cetiol®CC)}, 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 탄소원자를 가지는 지방 알코올에 기초한 게르벳 카보네이트, 직쇄 및/또는 분지 C6-C22-알코올과 벤조산의 에스테르{예를 들어, 핀솔브®TN(Finsolv®TN)}, 알킬기 당 6 내지 22 탄소원자를 가지는 직쇄 또는 분지, 대칭 또는 비대칭 다이알킬 에테르(dialkyl ether), 예컨대, 예를 들어, 디카프릴릴 에테르{세티올®OE(Cetiol®OE)}, 폴리올과 에폭시화된 지방산 에스테르의 개환 생성물(ring-opening products of epoxidized fatty acid esters with polyol), 실리콘 오일(silicone oil){사이클로메치콘(cyclomethicone), 실리콘 메치콘 등급(silicone methicone grade), 등}, 지방족 또는 나프텐 탄화수소(naphthenic hydrocarbon), 예컨대, 예를 들어, 스쿠알란(squalane), 스쿠알렌(squalene), 다이알킬사이클로헥산(dialkylcyclohexane) 및/또는 미네랄 오일이다.
왁스 (Waxes)
적절한 왁스(구성요소 b2) 그룹 중, 하나는 하기 타입으로 구별할 수 있다:
과지방 제제(Superfatting agents)
점조 인자 (consistency factor)
펄화 왁스 (pearlising waxes), 및
천연 왁스 (natural waxes)
과지방 제제( Superfatting agents). 과지방 제제는 물질들 예컨대 예를 들어, 라놀린 및 레시틴뿐만 아니라 폴리에톡시화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알카놀아마이드로부터 선택될 수 있으며; 지방산 알카놀아마이드는 거품 안정화제로써 제공될 수 있다.
점조 인자 (consistency factor). 점조 인자는 예를 들어 12 내지 22, 바람직하게는 16 내지 18의 탄소원자를 포함하는 지방 알코올 또는 하이드록시 지방 알코올과 또한 같은 탄소 범위의 부분 글리세라이드, 지방산 또는 하이드록시 지방산일 수 있다. 이러한 물질과 알킬 올리고글루코사이드 및/또는 동일 사슬 길이의 지방산 N-메틸 글루카마이드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-하이드록시스테아레이트의 조합이 바람직하게 사용된다.
펄화 왁스 ( pearlising waxes).
적절한 펄화(pearlizing) 왁스는 예를 들어, 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 다이스테아레이트; 지방산 알카놀아마이드, 특히 코코지방산 다이에탄올아마이드; 부분 글리세라이드, 특히 스테아르 산 모노글리세라이드; 다염기성 에스테르, 6 내지 22 탄소원자를 포함하는 지방 알코올에 의해 선택적으로 하이드록시-치환된 카르복실산, 특히, 타르타르 산의 긴 사슬 에스테르; 지방 화합물로 예를 들어 적어도 24개의 탄소원자를 포함하는 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데하이드, 지방 에테르 및 지방 카보네이트, 특히 라우론(laurone) 및 다이스테아릴에테르; 지방산으로 스테아르산, 하이드록시 스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22의 탄소원자를 포함하는 지방 알코올 및/또는 2 내지 15의 탄소원자 및 2 내지 10의 하이드록시기를 포함하는 폴리올과 12 내지 22의 탄소원자를 포함하는 올레핀 에폭사이드의 개환 생산물 및 이들의 혼합물이다.
천연 왁스 (natural waxes). 천연오일의 사용 외에도 왁스 또한 제제에서 존재할 수 있고, 보다 특별하게 천연왁스로, 예를 들어, 칸드릴라(candelilla) 왁스, 카나우바(carnauba) 왁스, 일본 왁스, 아프리카띠(espartograss) 왁스, 코르크 왁스, 구아루마(guaruma) 왁스, 쌀 오일 왁스, 사탕 수수 왁스, 오우리큐리(ouricury) 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 비즈 왁스 (beeswax), 셀락(shellac) 왁스, 경랍(spermaceti), 라놀린 (양모(wool) 왁스), 우지(uropygial) 지방, 세라신(ceresine), 지랍(ozocerite, earth wax), 페트로라텀(petrolatum), 파라핀 왁스 및 마이크로왁스가 있고; 화학적으로 변형된 왁스(하드 왁스)로 예를 들어, 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화된 호호바(jojoba) 왁스 및 합성 왁스로 예를 들어, 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스가 있다.
유화제(Emulsifier)
선택적으로, 본 발명에 따른 조성물은 유화제(구성요소 c)를 또한 포함할 수 있다. 유화제는 비-이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 특성일 수 있다.
특히 바람직한 것은 비-이온성 유화제이며, 예컨대:
알킬기에 8 내지 15개의 탄소원자를 포함한 직쇄 C8-22 지방알코올, C12-22 지방산 및 알킬페놀에 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드 첨가 제품;
글리세롤에 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드의 추가제품의 C12/18 지방산 모노에스테르 및 다이에스테르;
글리세롤 모노- 및 다이에스테르 및 6 내지 22 의 탄소원자를 포함하는 포화 및 불포화 지방산의 솔비탄 모노- 및 다이에스테르 및 이의 에틸렌 옥사이드 첨가 제품;
캐스터 오일 및/또는 하이드로지네이트된 캐스터 오일에 15 내지 60 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가 제품;
폴리올 에스테르 및, 특히, 폴리글리세롤 에스테르로, 예를 들어, 폴리글리세롤 폴리리시놀레이트, 폴리글리세롤 폴리-12-하이드록시스테아레이트 또는 폴리글리세롤 다이머레이트 이소스테아레이트. 이러한 종류의 몇몇의 화합물의 혼합물 또한 적합하다;
캐스터 오일 및/또는 하이드로지네이트된 캐스터 오일에 2 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드 첨가 제품;
직쇄, 분지, 불포화 또는 포화 C6/22 지방산, 리시놀레산(ricinoleic acid) 및 12-하이드록시스테아르산 및 글리세롤, 폴리글리세롤, 펜타에리스리톨, 다이펜타에리스리톨, 당 알코올(예 : 소비톨), 알킬 글루코사이드 (예: 메틸 글루코사이드, 부틸 글루코사이드, 라우릴 글루코사이드) 및 폴리글루코사이드 (예: 셀룰로오즈)에 기초한 부분 에스테르;
모노- 다이- 및 트라이알킬 포스페이트 및 모노-, 다이 및/또는 트라이-PEG-알킬 포스페이트 및 이들의 염;
울 왁스 알코올;
폴리실옥세인/폴리알킬 폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체;
펜타에리스리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알코올의 혼합된 에스테르 및/또는 C6-22 지방산, 메틸 글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리 글리세롤의 혼성 에스테르,
폴리알킬렌 글리콜 및
글리세롤 카보네이트.
지방알코올, 지방산, 알킬페놀, 글리세롤 모노- 및 다이에스테르 및 지방산의 솔비탄 모노- 및 다이에스테르, 또는 캐스터 오일에 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 첨가 제품이 상업적으로 이용가능한 제품으로 알려져있다. 그들은 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 첨가반응이 수행되는 기질 간의 비율에 상응하는 평균 알콕시화 정도의 균질한 혼합물이다. 글리세롤에 에틸렌 옥사이드의 첨가 제품의 C12/18 지방산 모노에스테르 및 다이에스테르는 화장품 포뮬레이션용(제형용) 지방층 개선제(enhancer)로 알려져있다. 바람직한 유화제가 하기에 더 상세히 기재되어 있다:
A. 부분 글리세라이드
적절한 부분 글리세라이드의 일반적인 예는 하이드록시 스테아르산 모노글리세라이드, 하이드록시 스테아르산 다이글리세라이드, 이소스테아르산 모노글리세라이드, 이소스테아르산 다이글리세라이드, 올레산 모노글리세라이드, 올레산 다이글리세라이드, 리시놀레산 모노글리세라이드, 리시놀레산 다이글리세라이드, 리놀레산 모노글리세라이드, 리놀레산 다이글리세라이드, 리놀렌산 모노글리세라이드, 리놀렌산 다이글리세라이드, 에루신산 모노글리세라이드, 에루신산 다이글리세라이드, 타르타르산 모노글리세라이드, 타르타르산 다이글리세라이드, 시트르산 모노글리세라이드, 시트르산 다이글리세라이드, 말산 모노글리세라이드, 말산 다이글리세라이드 및 제조 공정으로부터 트라이글리세라이드 소량을 여전히 포함할 수 있는 이들의 기술적 혼합물이 있다. 언급된 부분 글리세라이드에 1 내지 30몰, 바람직하게는 5 내지 10몰의 에틸렌 옥사이드 첨가 제품 또한 바람직하다.
B. 솔비탄 에스테르
적절한 솔비탄 에스테르는 솔비탄 모노이소스테아레이트, 솔비탄 세스퀴이소스테아레이트, 솔비탄 다이이소스테아레이트, 솔비탄 트라이소스테아레이트, 솔비탄 모노올레이트, 솔비탄 세스퀴올레이트, 솔비탄 다이올레이트, 솔비탄 트라이올레이트, 솔비탄 모노에루케이트, 솔비탄 세스퀴에루케이트, 솔비탄 다이에루케이트, 솔비탄 트라이에루케이트, 솔비탄 모노리시놀레이트, 솔비탄 세스퀘리시놀레이트, 솔비탄 다이리시놀레이트, 솔비탄 트라이리시놀레이트, 솔비탄 모노하이드록시 스테아레이트, 솔비탄 세스퀴 하이드록시 스테아레이트, 솔비탄 다이하이드록시 스테아레이트, 솔비탄 트라이하이드록시 스테아레이트, 솔비탄 모노타르트레이트, 솔비탄 세스퀘타르트레이트, 솔비탄 다이타르트레이트, 솔비탄 트라이타르트레이트, 솔비탄 모노시트레이트, 솔비탄 세스퀴시트레이트, 솔비탄 다이시트레이트, 솔비탄 트라이시트레이트, 솔비탄 모노말레이트, 솔비탄 세스퀴말레이트, 솔비탄 다이말레이트, 솔비탄 트라이말레이트 및 이들의 기술적 혼합물이 있다. 언급된 솔비탄 에스테르에 1 내지 30몰, 및 바람직하게 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드 첨가 제품도 바람직하다.
C. 폴리글리세롤 에스테르
적절한 폴리글리세롤 에스테르의 일반적인 예는 폴리글리세릴-2 다이폴리하이드록시 스테아레이트 (Dehymuls® PGPH), 폴리글리세린-3-다이이소스테아레이트 (Lameform® TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (Isolan® GI 34), 폴리글리세릴-3 올레이트, 다이이소스테아로일 폴리글리세릴-3 다이이소스테아레이트 (Isolan ® PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 다이스테아레이트 (Tego care® 450), 폴리글리세릴-3 비즈왁스 (Cera Bellina®), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Chimexane® NL), 폴리글리세릴-3 다이스테아레이트 (Cremophor® GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레이트 (Admul ® WOL 1403), 폴리글리세릴 다이머레이트 이소스테아레이트 및 이들의 혼합물이다. 다른 적절한 폴리에스테르의 예는 선택적으로 1 내지 30몰의 에틸렌 옥사이드와 반응하는 라우르산, 코코(coco) 지방산, 델로(tallow) 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등과 트라이메틸올 프로판 또는 펜타에리스리톨의 모노-, 다이- 및 트라이에스테르이다.
D. 음이온성 유화제
일반적인 음이온 유화제는 지방족 C12-22 지방산으로 예를 들어, 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산, 및 C12-22 다이카르복실산으로 예를 들어 아젤라산 또는 세바스산이 있다.
E. 양쪽성 유화제
다른 적절한 유화제는 양쪽성 또는 쌍성이온 계면활성제이다. 쌍성이온 계면활성제는 분자에 적어도 하나의 4차 암모늄기 및 적어도 하나의 카르복실레이트 및 하나의 설포네이트기를 포함하는 표면 활성 화합물이다. 특히 적절한 쌍성이온 계면활성제는 소위 베타인으로서, 예컨대 N-알킬-N,N-다이메틸 암모늄 글리시네이트로 예를 들어, 코코알킬 다이메틸 암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-다이메틸 암모늄 글리시네이트로 예를 들어, 코코아실아미노프로필 다이메틸 암모늄 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실기에 8 내지 18의 탄소원자를 포함하는 2-알킬-3-카르복시메틸-3-하이드록시에틸 이미다졸린 및 코코아실아미노에틸 하이드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이다. 코카미도프로필 베타인의 CTFA 명칭에 따라 알려진 지방산 아마이드 유도체가 특히 선호된다. 양쪽성 계면활성제도 적절한 유화제이다. 양쪽성 계면활성제는 C8/18 알킬 또는 아실기 뿐만 아니라, 분자 내에 적어도 하나의 유리 아미노기 및 적어도 하나의 -COOH- 또는 -SO3H 기를 포함하고 분자내 염을 형성할 수 있는 표면 활성 화합물이다. 적절한 양쪽성 계면활성제의 예로는 N-알킬 글라이신, N-알킬 프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노다이프로피온산, N-하이드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬 타우린, N-알킬 사르코신, 알킬기에 약 8 내지 18의 탄소원자를 포함하는 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이 있다. 특히 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C12/18 아실 사르코신이 있다.
유효 성분(Active principle)
본 발명에 따른 조성물은 용어 "유효 성분"에 의해 포함되는 추가적인 성분들을 포함할 수 있다. 적절한 성분들에 대한 예는 계면 활성제, 증점제, 폴리머, 실리콘 화합물, 안정화제, 제1 및 제2 태양 차단 인자, 항-비듬 제제, 생체제(biogenic agents), 필름 형성제, 팽윤제, 향수성 물질(hydrotrope), 방부제(preservative), 가용화제, 착화제, 환원제, 알카리화제(alkalising agents), 향료 오일 및 염료이다.
A. 계면활성제 (Surfactants)
다른 바람직한 보조제 및 첨가제는 음이온성 및/또는 양쪽성 또는 쌍성이온(zwitterionic) 계면활성제이다. 음이온 계면활성제의 일반적인 예로는 비누, 알킬 벤젠설포네이트, 알칸설포네이트, 올레핀 설포네이트, 알킬에테르 설포네이트, 글리세롤 에테르 설포네이트, 메틸 에스테르 설포네이트, 설포지방산, 알킬 설페이트, 지방 알코올 에테르 설페이트, 글리세롤 에테르 설페이트, 지방산 에테르 설페이트, 하이드록시 혼성 에테르 설페이트(hydroxy mixed ether sulfate), 모노글리세라이드 (에테르) 설페이트, 지방산 아마이드 (에테르) 설페이트, 모노- 및 다이알킬(dialkyl) 설포숙시네이트, 모노- 및 다이알킬 설포숙시네이트, 설포트리글리세라이드, 아마이드 비누(amide soap), 에테르 카복실산 및 이의 염, 지방산 이세치오네이트(isethionate), 지방산 사르코시네이트(sarcosinate), 지방산 타우라이드(tauride), N-아실아미노 산, 예컨대, 예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파테이트, 알킬 올리고글루코사이드 설페이트, 단백질 지방산 응축액 (특히 밀 기반 식물성 제품) 및 알킬(에테르)포스페이트가 있다. 만약 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하면, 비록 그것들이 좁은 범위의 호모로그(homolouge) 분포를 가지는 것이 바람직하지만 통상의 호모로그 분포를 가질 수 있다. 양쪽성 또는 쌍성이온 계면활성제의 일반적인 예로는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리니움 베타인 및 설포베타인이 있다. 언급된 계면활성제의 모든 화합물은 알려져 있다. 그들의 구조 및 생산에 대한 정보는 관련된 개요 도서(synoptic works), 참조 예를 들어 J. Falbe ( 에디션 ), "소비자 제품 내 계면 활성제 (Surfactants in Consumer Products)" Springer Verlag , Berlin, 1987, 54 내지 124 면 또는 J. Falbe ( 에디션 ), " Katalysatoren , Tenside und Mineraloladditive {촉매, 계면 활성제 및 미네랄 오일 첨가제 (Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives)}", Thieme Verlag , Stuttgart, 1978, 123 내지 217 면에서 확인될 수 있다. 제제의 계면활성제의 퍼센트(백분율; percentage) 함량은 제제에 대하여(기초하여) 0.1 내지 10 중량% 및 바람직하게는 0.5 내지 5 중량% 일 수 있다.
B. 증점제 (Thickening agent) 및 유동 첨가물(rheology additive)
적절한 증점제는 폴리머릭 증점제로 예컨대 Aerosil® 타입 (친수성 실리카), 폴리사카라이드, 보다 특별하게, 잔탄검, 구아-구아(guar-guar), 아가-아가(agar-agar), 알기네이트 및 타일로시스(tylose), 카르복시메틸 셀룰로오스 및 하이드록시에틸 셀룰로오스, 또한 상대적으로 높은 분자량의 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 지방산의 다이에스테르, 폴리아크릴레이트(예를 들어 Carbopols ® [Goodrich] 또는 Synthalens® [Sigma]), 폴리크릴아마이드, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 피롤리돈, 계면활성제로, 예를 들어, 에톡시화 지방산 글리세라이드, 폴리올과 지방산의 에스테르, 예를 들어 펜타에리스리톨 또는 트라이메틸올 프로판, 좁은 범위 지방 알코올 에톡시레이트 및 전해질로 염화나트륨 및 염화암모늄과 같은 것이 있다.
C. 폴리머 (중합체; Polymer)
예를 들어, 적절한 양이온성 폴리머로는, 양이온성 셀룰로오스 유도체로 예를 들어, 폴리머 JR 400®의 명칭 하에 Amerchol에서 얻을 수 있는 4차 하이드록시에틸 셀룰로오스, 양이온성 전분, 다이알릴 암모늄 염과 아크릴아마이드의 공중합체, 4차 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 폴리머로 예를 들어, Luviquat®(BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차 콜라겐 폴리펩타이드로 예를 들어, 라우릴디모늄 하이드록시프로필 가수분해된 콜라겐(Lamequat® L, Grunau), 4차 밀 폴리펩타이드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 폴리머로 예를 들어, 아모디메치콘, 아디프산 및 다이메틸아미노하이드록시프로필 다이에틸렌트라이아민(Cartaretine®, Sandoz)의 공중합체, 다이메틸 다이알릴 염화 암모늄과 아크릴산의 공중합체(Merquat® 550, Chemviron), 폴리아미노폴리아마이드 및 이의 가교 수용성 폴리머, 양이온 키틴 유도체로 예를 들어, 선택적으로 미정질에 분산된 4차 키토산, 비스-다이알킬아민으로 예를 들어 비스-다이메틸아미노-1,3-프로판과 다이할로알킬로 예를 들어 다이브로모부탄의 축합 생성물, 양이온성 구아검으로 예를 들어, 셀라니즈(Celanese)사의 Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16, 4차 암모늄 염 폴리머로 예를 들어, 미라놀(Miranol)사의 Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 및 상품명 Rheocare® CC 또는 Ultragel® 300 하에 판매되는 것을 알 수 있는 다양한 폴리쿼터니움 타입(예를 들어 6, 7, 32 또는 37)이 있다.
적절한 음이온성, 쌍성이온, 양쪽성 및 비이온성 폴리머는, 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레이트/이소보닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐에테르/말레익 무수물 공중합체 및 이들의 에스테르, 가교되지 않고 폴리올-가교된 폴리아크릴 산, 아크릴아미도프로필 트라이메틸암모늄 염화물/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아마이드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-하이드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 터폴리머(terpolymer) 및 선택적으로 유도된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다.
D. 실리콘(silicone)
적절한 실리콘 화합물로, 예를 들어, 다이메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 고리형 실리콘 및 상온에서 액체와 수지-유사체 모두로 존재할 수 있는 아미노-, 지방산-, 알코올-, 폴리 에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코사이드- 및/또는 알킬-변형 실리콘 화합물이 있다. 다른 적절한 실리콘 화합물은 수소화된 실리케이트와 평균 사슬 길이 200 내지 300의 다이메틸실록산 단위를 가지는 다이메치콘의 혼합물인 시메치콘이 있다. 적절한 휘발성 실리콘의 자세한 개요는 Todd 외, in Cosm . Toil. 91 , 27 ( 1976)에서 찾을 수 있다.
E. 제1 태양 차단 인자(Primary sun protection factor)
본 발명의 명세서 내에서 제1 태양 차단 인자는 예를 들어, 상온(room temperature)에서 액체 또는 결정이고, 자외선을 흡수할 수 있고 더 긴 파장, 예를 들어 열의 형태로 흡수된 에너지를 방출할 수 있는 유기 물질(광 필터)이다.
본 발명에 따른 제형은 유리하게는 적어도 하나의 UV-A 필터 및/또는 적어도 하나의 UV-B 필터 및/또는 광대역 필터 및/또는 적어도 하나의 무기 색소를 함유한다. 본 발명에 따른 제형은 바람직하게는 적어도 하나의 UV-B 필터 또는 광대역 필터, 보다 특히 바람직하게는 적어도 하나의 UV-A 필터 및 적어도 하나의 UV-B 필터를 함유한다.
바람직한 화장품 조성물, 바람직하게는 본 발명에 따른 국소 제형은 4-아미노벤조산(4-aminobenzoic acid) 및 유도체, 살리실산(salicylic acid) 유도체, 벤조페논(benzophenone) 유도체, 다이벤조일메탄(dibenzoylmethane) 유도체, 다이페닐 아크릴레이트(diphenyl acrylates), 3-이미다졸-4-일 아크릴산(3-imidazol-4-yl acrylic acid) 및 이의 에스테르, 벤조퓨란(benzofuran) 유도체, 벤질리덴 말로네이트(benzylidene malonate) 유도체, 하나 이상의 오르가노실리콘(organosilicon) 라디칼을 함유하는 폴리머성 UV 흡수제, 신남산(cinnamic acid) 유도체, 캠퍼(camphor) 유도체, 트라이아닐리노-s-트라이아진(trianilino-s-triazine) 유도체, 2-하이드록시페닐벤조트라이아졸(2-hydroxyphenylbenzotriazole) 유도체, 페닐벤즈이미다졸 설폰산(phenylbenzimidazole sulfonic acid) 유도체 및 이의 염, 안트라닐산 멘틸(anthranilic acid menthyl) 에스테르, 벤조트라이아졸(benzotriazole) 유도체 및 인돌 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나, 둘, 셋 또는 그 이상의 태양 차단 인자를 포함한다.
또한, 피부를 통과하고 햇빛-유도된 손상에 대해 내부로부터의 피부 세포를 보호하고 피부의 매트릭스 메탈로프로테아제(cutaneous matrix metalloprotease)의 수준을 감소시키는 활성성분과 화학식 (I)의 화합물을 배합하는 것이 유리하다. 소위 아릴탄화수소(arylhydrocarbon) 수용체 길항제로 불리는 바람직한 각각의 성분은 참고로서 본원에 병합되는 WO 2007/128723에 기술된다. 바람직한 것은 2-벤질리덴-5,6-다이메톡시-3,3-다이메틸인단-1-온(2-benzylidene-5,6-dimethoxy-3,3-dimethylindan-1-one)이다.
본원 발명의 내용 내에서 사용될 수 있는 하기 열거된 UV 필터는 바람직하나 당연히 이에 제한되지 않는다.
바람직하게 사용되는 UV 필터는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
·p-아미노벤조산(p-aminobenzoic acid)
·에톡실화된 p-아미노벤조산 에틸 에스테르(p-aminobenzoic acid ethyl ester) (25 mol) (INCI 명칭: PEG-25 PABA)
·p-다이메틸아미노벤조산-2-에틸헥실 에스테르(p-dimethylaminobenzoic acid-2-ethylhexyl ester)
·N-프로폭실화된 p-아미노벤조산 에틸 에스테르(p-aminobenzoic acid ethyl ester) (2 mol)
·p-아미노벤조산 글리세롤 에스테르(p-aminobenzoic acid glycerol ester)
·살리실산 호모멘틸 에스테르 (호모살레이트) {salicylic acid homomenthyl ester (homosalates)} (Neo Heliopan®HMS)
·살리실산-2-에틸헥실 에스테르(salicylic acid-2-ethylhexyl ester) (Neo Heliopan®OS)
·트라이에탄올아민 살리실레이트(triethanolamine salicylate)
·4-이소프로필 벤질 살리실레이트(4-isopropyl benzyl salicylate)
·안트라닐산 멘틸 에스테르(anthranilic acid menthyl ester) (Neo Heliopan®MA)
·다이이소프로필 신남산 에틸 에스테르(diisopropyl cinnamic acid ethyl ester)
·p-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르(p-methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl ester) (Neo Heliopan®AV)
·다이이소프로필 신남산 메틸 에스테르(diisopropyl cinnamic acid methyl ester)
·p-메톡시신남산 이소아밀 에스테르(p-methoxycinnamic acid isoamyl ester) (Neo Heliopan®E 1000)
·p-메톡시신남산 다이에탄올아민 염(p-methoxycinnamic acid diethanolamine salt)
·p-메톡시신남산 이소프로필 에스테르(p-methoxycinnamic acid isopropyl ester)
·2-페닐벤즈이미다졸 설폰산 및 염(2-phenylbenzimidazole sulfonic acid and salts) (Neo Heliopan®Hydro)
·3-(4'-트라이메틸암모늄) 벤질리덴 보르난-2-온 메틸 설페이트(3-(4'-trimethylammonium) benzylidene bornan-2-one methyl sulfate)
·베타-이미다졸-4(5)-아크릴산(우로칸산){beta-imidazole-4(5)-acrylic acid (urocanic acid)}
·3-(4'-설포)벤질리덴 보르난-2-온 및 염(3-(4'-sulfo)benzylidene bornan-2-one and salts)
·3-(4'-메틸 벤질리덴)-D,L-캠퍼(3-(4'-methyl benzylidene)-D,L-camphor) (Neo Heliopan®MBC)
·3-벤질리덴-D,L-캠퍼(3-benzylidene-D,L-camphor)
·N-[(2 및 4)-[2-(옥소보론-3-일리덴) 메틸]벤질] 아크릴아미드 폴리머{N-[(2 and 4)-[2-(oxoborn-3-ylidene) methyl]benzyl] acrylamide polymer}
·4,4'-[(6-[4-(1,1-다이메틸)아미노카보닐)페닐아미노]-1,3,5-트라이아진-2,4-다이일)다이이미노]-비스-(벤조산-2-에틸헥실 에스테르){4,4'-[(6-[4-(1,1-dimethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl)diimino]-bis-(benzoic acid-2-ethylhexyl ester)} (Uvasorb®HEB)
·벤질리덴 말로네이트 폴리실록산(benzylidene malonate polysiloxane) (Parsol®SLX)
·글리세릴 에틸헥사노에이트 다이메톡시신나메이트(glyceryl ethylhexanoate dimethoxycinnamate)
·다이프로필렌 글리콜 살리실레이트(dipropylene glycol salicylate)
·트리스(2-에틸헥실)-4,4',4''-(1,3,5-트라이아진-2,4,6-트라이일트라이이미노)트라이벤조에이트 (= 2,4,6-트라이아닐리노-(p-카보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트라이아진){tris(2-ethylhexyl)-4,4',4''-(1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino)tribenzoate (= 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy)-1,3,5-triazine)} (Uvinul®T150).
본 발명에 따른 제제 내에서 바람직하게는 하나 이상의 화학식 (I)의 화합물과 배합되는 광대역 필터는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
·2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐 아크릴레이트(2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate) (Neo Heliopan®303)
·에틸-2-시아노-3,3'-다이페닐 아크릴레이트(ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate)
·2-하이드록시-4-메톡시벤조페논(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) (Neo Heliopan®BB)
·2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid)
·다이하이드록시-4-메톡시벤조페논(dihydroxy-4-methoxybenzophenone)
·2,4-다이하이드록시벤조페논(2,4-dihydroxybenzophenone)
·테트라하이드록시벤조페논(tetrahydroxybenzophenone)
·2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논(2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone)
·2-하이드록시-4-n-옥톡시벤조페논(2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone)
·2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸 벤조페논(2-hydroxy-4-methoxy-4'-methyl benzophenone)
·소듐 하이드록시메톡시벤조페논 설포네이트(sodium hydroxymethoxybenzophenone sulfonate)
·다이소듐-2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시-5,5'-다이설포벤조페논(disodium-2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5,5'-disulfobenzophenone)
·페놀, 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트라이메틸실릴)옥시)다이실록시아닐)프로필){phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3(1,3,3,3-tetramethyl-1-(trimethylsilyl)oxy)disiloxyanyl) propyl)} (Mexoryl®XL)
·2,2'-메틸렌 비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-1,1,3,3-테트라메틸부틸) 페놀){2,2'-methylene bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol)} (Tinosorb®M)
·2,4-비스-[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시페닐]-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxyphenyl]-1,3,5-triazine)
·2,4-비스-[{(4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[{(4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine) (Tinosorb®S)
·2,4-비스-[{(4-(3-설포네이토)-2-하이드록시프로필옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진 소듐 염(2,4-bis-[{(4-(3-sulfonato)-2-hydroxypropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine sodium salt)
·2,4-비스-[{(3-(2-프로필옥시)-2-하이드록시프로필옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[{(3-(2-propyloxy)-2-hydroxypropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine)
·2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-[4-(2-메톡시에틸 카보닐) 페닐아미노]-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-[4-(2-methoxyethyl carbonyl) phenylamino]-1,3,5-triazine)
·2,4-비스-[{4-(3-(2-프로필옥시)-2-하이드록시프로필옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-[4-(2-에틸카복실) 페닐아미노]-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[{4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxypropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-[4-(2-ethylcarboxyl) phenylamino]-1,3,5-triazine)
·2,4-비스-[{4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-(1-메틸피롤-2-일)-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(1-methylpyrrol-2-yl)-1,3,5-triazine)
·2,4-비스-[{4-트리스-(트라이메틸실록시실릴프로필옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[{4-tris-(trimethylsiloxysilylpropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine)
·2,4-비스-[{4-(2''-메틸프로페닐옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[{4-(2''-methylpropenyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine)
·2,4-비스-[{4-(1',1',1',3',5',5',5'-헵타메틸실록시-2''-메틸프로필옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[{4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptamethylsiloxy-2''-methylpropyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine)
본 발명에 따른 제제 내에서 바람직하게는 하나 이상의 화학식 (I)의 화합물과 배합되는 UV-A 필터 필터는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
·4-이소프로필 다이벤조일 메탄(4-isopropyl dibenzoyl methane)
·테레프탈리덴 다이보르난 설폰산 및 염(terephthalylidene dibornane sulfonic acid and salts) (Mexoryl®SX)
·4-t-부틸-4'-메톡시다이벤조일 메탄 (아보벤존){4-t-butyl-4'-methoxydibenzoyl methane (avobenzone)} / (Neo Heliopan®357)
·페닐렌 비스-벤즈이미다질 테트라설폰산 다이소듐 염(phenylene bis-benzimidazyl tetrasulfonic acid disodium salt) (Neo Heliopan®AP)
·2,2'-(1,4-페닐렌)-비스-(1H-벤즈이미다졸-4,6-다이설폰산), 모노소듐 염{2,2'-(1,4-phenylene)-bis-(1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid), monosodium salt}
·2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시벤조일) 벤조산 헥실 에스테르(2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester) (Uvinul®A Plus)
·DE 100 55 940 A1(= WO 2002 038537 A1)에 따른 인다닐리덴(indanylidene) 화합물.
본 발명에 따른 제제 내에서 바람직하게는 하나 이상의 화학식 (I)의 화합물과 배합되는 UV 필터는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
·p-아미노벤조산(p-aminobenzoic acid)
·3-(4'-트라이메틸암모늄) 벤질리덴 보르난-2-온 메틸 설페이트(3-(4'-trimethylammonium) benzylidene bornan-2-one methyl sulfate)
·살리실산호모멘틸 에스테르(salicylic acid homomenthyl ester) (Neo Heliopan®HMS)
·2-하이드록시-4-메톡시벤조페논(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) (Neo Heliopan®BB)
·2-페닐벤즈이미다졸 설폰산(2-phenylbenzimidazole sulfonic acid) (Neo Heliopan®Hydro)
·테레프탈리덴 다이보르난 설폰산 및 염(terephthalylidene dibornane sulfonic acid and salts) (Mexoryl®SX)
·4-tert-부틸-4'-메톡시다이벤조일 메탄(4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoyl methane) (Neo Heliopan®357)
·3-(4'-설포)벤질리덴 보르난-2-온 및 염(3-(4'-sulfo)benzylidene bornan-2-one and salts)
·2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐 아크릴레이트(2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate) (Neo Heliopan®303)
·N-[(2 및 4)-[2-(옥소보른-3-일리덴) 메틸]벤질] 아크릴아미드 폴리머(N-[(2 and 4)-[2-(oxoborn-3-ylidene) methyl]benzyl] acrylamide polymer)
·p-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르(p-methoxycinnamic acid-2-ethylhexyl ester) (Neo Heliopan®AV)
·에톡실화된 p-아미노벤조산 에틸 에스테르(p-aminobenzoic acid ethyl ester) (25 mol) (INCI 명칭: PEG-25 PABA)
·p-메톡시신남산 이소아밀 에스테르(p-methoxycinnamic acid isoamyl ester) (Neo Heliopan®E1000)
·2,4,6-트라이아닐리노-(p-카보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트라이아진(2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy)-1,3,5-triazine) (Uvinul®T150)
·페놀, 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트라이메틸실릴)옥시)다이실록시아닐)프로필){phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3(1,3,3,3-tetramethyl-1-(trime-thylsilyl)oxy)-disiloxyanyl) propyl)} (Mexoryl®XL)
·4,4'-[(6-[4-(1,1-다이메틸)아미노카보닐)페닐아미노]-1,3,5-트라이아진-2,4-다이일)다이이미노]-비스-(벤조산-2-에틸헥실 에스테르){4,4'[(6-[4-(1,1-dimethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazine-2,4-diyl)diimino]-bis-(benzoic acid-2-ethylhexyl ester)} (Uvasorb HEB)
·3-(4'-메틸 벤질리덴)-D,L-캠퍼(3-(4'-methyl benzylidene)-D,L-camphor) (Neo Heliopan®MBC)
·3-벤질리덴 캠퍼(3-benzylidene camphor)
·살리실산-2-에틸헥실 에스테르(salicylic acid-2-ethylhexyl ester) (Neo Heliopan®OS)
·4-다이메틸아미노벤조산-2-에틸헥실 에스테르(4-dimethylaminobenzoic acid-2-ethylhexyl ester) (Padimate O)
·하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 및 Na 염(hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and Na salt)
·2,2'-메틸렌 비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-1,1,3,3-테트라메틸부틸) 페놀){2,2'-methylene bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol)} (Tinosorb®M)
·페닐렌 비스-벤즈이미다질 테트라설폰산 다이소듐 염(phenylene bis-benzimidazyl tetrasulfonic acid disodium salt) (Neo Heliopan®AP)
·2,4-비스-[{(4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시}페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진(2,4-bis-[{(4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine) (Tinosorb®S)
·벤질리덴 말로네이트 폴리실록산(benzylidene malonate polysiloxane) (Parsol®SLX)
·멘틸 안트라닐레이트(menthyl anthranilate) (Neo Heliopan®MA)
·2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시벤조일) 벤조산 헥실 에스테르(2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester) (Uvinul® A Plus)
·DE 100 55 940 (= WO 02/38537)에 따른 인다닐리덴(indanylidene) 화합물.
유리한 제1 및 또한 제2 태양 차단 인자가 2005 123101 A1에 언급된다. 유리하게, 이들 제제는 적어도 하나의 UVA 필터 및/또는 적어도 하나의 UVA/UVB 필터 및/또는 적어도 하나의 무기 색소를 함유한다. 상기 제제는 자외선 차단 제제에서 통상적으로 사용되는 것과 같은 다양한 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 그들은 용액, 유-중-수 타입 (W/O) 또는 수-중-유 타입 (O/W)의 에멀젼 또는 다중 에멀젼, 예를 들어, 수-중-유-중-수 타입 (water-in-oil-water, W/O/W), 젤, 수분산액, 고체 스틱 또는 에어로졸의 형태일 수 있다.
추가의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 제형은 본 발명에 따른 포뮬레이션이 2 또는 그 이상의 (바람직하게는 5 또는 그 이상의) 광 차단 지수(light protection factor)를 갖도록 썬스크린제, 즉 특히 UV 필터 및/또는 무기 색소 (UV 필터 색소)의 총량을 함유한다. 본 발명에 따른 그러한 제형은 피부 및 모발의 보호를 위해 특히 적합하다.
F. 제2 태양 차단 인자
상기 언급된 제1 태양 차단 인자 이외에, 항산화 타입의 제2 태양 차단 인자는 또한 사용될 수 있다. 항산화 타입의 제2 태양 차단 인자는 자외선이 피부를 통과할 때 개시되는 광화학 반응을 방해한다. 전형적인 예는 아미노산(예를 들어, 글라이신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 {예컨대 우로칸산(urocanic acid)} 및 이의 유도체, 펩타이드, 예컨대 D,L-카르노신(D-carnosine), D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예컨대 안세린), 카로티노이드(carotinoid), 카로텐(carotenes) {예컨대 알파-카로텐, 베타-카로텐, 리코펜} 및 이의 유도체, 클로로겐산(chlorogenic acid) 및 이의 유도체, 리포산(liponic acid) 및 이의 유도체{예컨대 다이하이드로리포산(dihydroliponic acid)}, 아우로티오글루코스(aurothioglucose), 프로필 티오우라실(propylthiouracil) 및 기타 티올 (예컨대 티오레독신(thioredoxine), 글루타치온(glutathione), 시스테인(cysteine), 시스틴(cystine), 시스타민(cystamine) 및 이의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴(lauryl), 팔미토일(palmitoyl), 올레일(oleyl), 알파-리놀레일(alpha-linoleyl), 콜레스테릴(cholesteryl) 및 글리세릴(glyceryl) 에스테르) 및 이의 염, 다이라우릴티오다이프로피오네이트(dilaurylthiodipropionate), 다이스테아릴티오다이프로피오네이트(distearylthiodipropionate), 티오다이프로피온산(thiodipropionic acid) 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩타이드, 리피드(lipid), 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드 및 염) 및 매우 작은 용인된 투여량인 설폭시민(sulfoximine) 화합물 (예컨대 부티오닌 설폭시민(butionine sulfoximines), 호모시스테인 설폭시민(homocysteine sulfoximine), 부티오닌 설폰(butionine sulfones), 펜타-, 헥사-, 헵타-티오닌 설폭시민), 또한 (금속) 킬레이트(예컨대 알파-하이드록시 지방산(alpha-hydroxyfatty acids), 팔미트산(palmitic acid), 피트산(phytic acid), 락토페린(lactoferrine)), 알파-하이드록시산 {예컨대 시트르산(citric acid), 락트산(lactic acid), 말산(malic acid)}, 휴민산(humic acid), 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈(bilirubin), 빌리베르딘(biliverdin), EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 {예컨대 리놀레산(linoleic acid), 올레산(oleic acid)}, 엽산(folic acid) 및 이의 유도체, 유비퀴논(ubiquinone) 및 유비퀴놀(ubiquinol) 및 이의 유도체, 비타민 C 및 이의 유도체 (예컨대 아스코르빌 팔미테이트(ascorbyl palmitate), Mg 아스코르빌 포스페이트(Mg ascorbyl phosphate), 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예컨대 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트) 및 벤조인 수지(benzoin resin)의 코니페릴 벤조에이트(coniferyl benzoate), 루틴산(rutinic acid) 및 이의 유도체, 글리코실 루틴(glycosyl rutin), 페룰산(ferulic acid), 퍼푸릴리덴 글루시톨(furfurylidene glucitol), 카르노신(carnosine), 부틸 하이드록시톨루엔(butyl hydroxytoluene), 부틸 하이드록시아니솔(butyl hydroxyanisole), 노르다이하이드로구아이악 수지산(nordihydroguaiac resin acid), 노르다이하이드로구아이아레트산(nordihydroguaiaretic acid), 트라이하이드록시부티로페논(trihydroxybutyrophenone), 요산(uric acid) 및 이의 유도체, 만노스(mannose) 및 이의 유도체, 슈퍼옥사이드 다이스뮤타아제(superoxide dismutase), 이산화티탄(titanium dioxide) (예컨대 에탄올 내 분산), 징크 및 이의 유도체 (예컨대 ZnO, ZnSO4), 셀레늄(selenium) 및 이의 유도체 (예컨대 셀레늄 메티오닌), 스틸벤(stilbenes) 및 이의 유도체{예를 들면, 스틸벤 옥사이드(stilbene oxide), 트랜스-스틸벤 옥사이드} 및 본 발명의 목적에 적합한 이들 활성 물질의 유도체(염, 에스테르, 에테르, 당(sugar), 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드, 펩타이드 및 리피드)이다.
유리한 무기 제2 광 차단 색소(light protection pigments)는 WO 2005 123101 A1에 또한 언급된 미세하게 분산된 금속 산화물(metal oxides) 및 금속염이다. 본 발명에 따른 최종 화장품 제제 내 무기 색소, 특히 소수성 무기 미세색소(micropigment)의 총량은, 제제의 총 중량에 기초하여 각각의 경우에서, 유리하게는 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10.0 중량%이다.
또한, 바람직하게는 티타늄의 산화물(TiO2), 징크의 산화물 (ZnO), 철의 산화물(Fe2O3), 지르코늄의 산화물 (ZrO2), 실리콘의 산화물 (SiO2), 망간의 산화물 (예컨대 MnO), 알루미늄의 산화물 (Al2O3), 세륨의 산화물 (예컨대 Ce2O3) 및/또는 이들의 혼합물과 같은 선택적으로 소수성화될 수 있는 미립자 UV 필터 또는 무기 색소가 사용될 수 있다.
G. 항-노화 활성제(Anti- ageing actives)
본 발명의 내용상, 항노화 또는 생체제는, 예를 들어, 항산화제, 매트릭스-메탈로프로테이나제 억제제(MMPI), 피부 보습제, 글리코사민글리칸 자극제, 항-면역제, TRPV1 길항제 및 식물 추출물이다.
(i) 항산화제(Antioxidants). 적합한 항산화제는 아미노산 (바람직하게는 글라이신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그의 유도체, 이미다졸 {바람직하게는 우로칸산(urocanic acid)} 및 그의 유도체, 펩타이드, 바람직하게는 D,L-카르노신(D,L-carnosine), D-카르노신(D-carnosine), L-카르노신(L-carnosine) 및 그의 유도체 (바람직하게는 안세린(anserine)), 카르니틴(carnitine), 크레아틴(creatine), 마트리킨 펩타이드(matrikine peptides) {바람직하게는 라이실-트레오닐-트레오닐-라이실-세린(lysyl-threonyl-threonyl-lysyl-serine)} 및 팔미토일화 펜타펩타이드(palmitoylated pentapeptides), 카로티노이드(carotenoid), 카로텐(carotenes) {바람직하게는 알파-카로텐, 베타-카로텐, 리코펜(lycopene)} 및 그의 유도체, 리포산(lipoic acid) 및 그의 유도체 {바람직하게는 다이하이드로리포산(dihydrolipoic acid)}, 아우로티오글루코스(aurothioglucose), 프로필 티오우라실 및 기타 티올 (바람직하게는 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 그의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, 감마-리놀레일, 콜레스테릴, 글리세릴 및 올리고글리세릴 에스테르) 및 그의 염, 다이라우릴 티오다이프로피오네이트, 다이스테아릴 티오다이프로피오네이트, 티오다이프로피온산 및 그의 유도체 (바람직하게는 에스테르, 에테르, 펩타이드, 리피드, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드 및 염) 및 매우 작게 허용된 투여량 (예컨대 pmol 내지 μmol/kg)의 설폭시민(sulfoximine) 화합물 (바람직하게는 부티오닌 설폭시민, 호모시스테인 설폭시민, 부티오닌 설폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌 설폭시민), 또한 (금속) 킬레이트 {바람직하게는 알파-하이드록시 지방산, 팔미트산(palmitic acid), 피트산(phytic acid), 락토페린(lactoferrin), 알파-하이드록시산 (바람직하게는 시트르산(citric acid), 락트산(lactic acid), 말산(malic acid)), 휴민산(humic acid), 담즙산(bile acid), 담즙(bile) 추출물, 탄닌(tannins), 빌리루빈(bilirubin), 빌리베르딘(biliverdin), EDTA, EGTA 및 그의 유도체}, 불포화 지방산 및 그의 유도체 {바람직하게는 감마-리놀렌산, 리놀레산(linoleic acid), 올레산(oleic acid)}, 엽산(folic acid) 및 그의 유도체, 유비퀴논(ubiquinone) 및 그의 유도체, 유비퀴놀(ubiquinol) 및 그의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (바람직하게는 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트, 아스코르빌 글루코사이드), 토코페롤 및 유도체 (바람직하게는 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트) 및 벤조익 수지(benzoic resin)의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산(rutinic acid) 및 그의 유도체, 플라보노이드 및 그의 글리코실화된 전구체, 특히 퀘르세틴(quercetin) 및 그의 유도체, 바람직하게는 알파-글루코실 루틴, 로즈마린산(rosmarinic acid), 카르노솔(carnosol), 카르노솔산(carnosolic acid), 레스베라트롤(resveratrol), 카페인산(caffeic acid) 및 그의 유도체, 시납산(sinapic acid) 및 그의 유도체, 페룰산(ferulic acid) 및 그의 유도체, 커큐미노이드(curcuminoid), 클로로겐산(chlorogenic acid) 및 그의 유도체, 레티노이드(retinoid), 바람직하게는 레티닐 팔미테이트, 레티놀 또는 트레티노인(tretinoin), 우르솔산(ursolic acid), 레불린산(levulinic acid), 부틸 하이드록시톨루엔, 부틸 하이드록시아니솔, 노르다이하이드로구아이악산(nordihydroguaiac acid), 노르다이하이드로구아이아레트산(nordihydroguaiaretic acid), 트라이하이드록시부티로페논, 요산(uric acid) 및 그의 유도체, 만노스 및 그의 유도체, 아연 및 그의 유도체 (바람직하게는 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 그의 유도체 (바람직하게는 셀레늄 메티오닌), 슈퍼옥사이드 디스뮤타아제(superoxide dismutase), 스틸벤(stilbenes) 및 그의 유도체 (바람직하게는 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 본 발명에 따른 적합한 이들 인용된 활성 성분의 유도체(염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드, 펩타이드 및 리피드), 또는 항산화 효과를 갖는 식물의 추출물 또는 분획물, 바람직하게는 녹차, 루이보스(rooibos), 허니부쉬(honeybush), 포도, 로즈마리, 세이지(sage), 멜리사(melissa), 타임(thyme), 라벤더, 올리브, 오트(oats), 코코아, 은행(ginkgo), 인삼(ginseng), 감초(liquorice), 인동(honeysuckle), 괴화(sophora), 갈근(pueraria), 소나무(pinus), 시트러스(citrus), 필란터스 엠브리카(Phyllanthus emblica) 또는 세이트존스워트(고추나물, 성요한초, St. John's wort), 포도 종자(grape seeds), 맥아(wheat germ), 필란터스 엠브리카(Phyllanthus emblica), 코엔자임, 바람직하게는 코엔자임 Q10, 플라스토퀴논(plastoquinone) 및 메나퀴논(menaquinone)을 포함한다. 바람직한 항산화제는 비타민 A 및 유도체, 비타민 C 및 유도체, 토코페롤 및 유도체, 바람직하게는 토코페릴 아세테이트, 및 유비퀴논으로 이루어진 군에서 선택된다.
(ii) 매트릭스- 메탈로프로테이나제 억제제 ( MMPI ). 바람직한 조성물은 매트릭스-메탈로프로테이나제 억제제(matrix-metalloproteinase inhibitors), 특히, 효소로 콜라겐을 쪼개어 매트릭스-메탈로프로테이나제를 저해하는 억제제를 함유하고, 상기 억제제는 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 우르솔산(ursolic acid), 레티닐 팔미테이트(retinyl palmitate), 프로필 갈레이트(propyl gallate), 프리코센(precocenes), 6-하이드록시-7-메톡시-2,2-디메틸-1(2H)-벤조피란(6-hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1(2H)-benzopyran), 3,4-다이하이드로-6-하이드록시-7-메톡시-2,2-다이메틸-1(2H)-벤조피란(3,4-dihydro-6-hydroxy-7-methoxy-2,2-dimethyl-1(2H)-benzopyran), 벤즈아미딘 하이드로클로라이드(benzamidine hydrochloride), 시스테인 프로테이나제 억제제 N-에틸말레이미드(N-ethylmalemide) 및 세린 프로테아제 억제제의 엡실론-아미노-n-카프로산(epsilon-amino-n-caproic acid): 페닐메틸설포닐플루오라이드(phenylmethylsufonyl-fluoride), 콜히빈(collhibin) {Pentapharm 사; INCI: 가수분해된 쌀 단백질(hydrolysed rice protein)}, 오에노테롤(oenotherol) {Soliance 사; INCI: 프로필렌 글리콜, 수분(aqua), 큰달맞이꽃(oenothera biennis) 뿌리 추출물, 예를 들어 석류(pomegranate)로부터의 엘라그산(ellagic acid) 및 엘라기타닌(ellagitannins)}, 포스포라미돈 히노키티올(phosphoramidone hinokitiol), EDTA, 갈라딘(galardin), 에퀴스탓(EquiStat) {Collaborative Group 사; 사과 열매 추출물, 콩씨앗 추출물, 우르솔산(ursolic acid), 콩 이소플라본 및 콩 단백질}, 세이지(sage) 추출물, MDI {Atrium 사; INCI: 글리코사미노글리칸(glycosaminoglycans)}, 페르미스킨(fermiskin) {Silab/Mawi 사; INCI: 물 및 표고버섯(lentinus edodes) 추출물), 엑팀프 1.9.3(actimp 1.9.3) {Expanscience/Rahn 사; INCI: 가수분해된 루핀 단백질(hydrolysed lupine protein)}, 리포벨 소야글리콘(lipobelle soyaglycone) {Mibelle 사; INCI: 알코올, 폴리소르베이트 80(polysorbate 80), 레시틴 및 콩 이소플라본}, 녹차 및 홍차의 추출물 및 WO 02 069992 A1 (상기 문헌의 표 1-12 참조, 본원에서 참조로 병합)에 열거된 기타 식물 추출물, 콩으로부터의 단백질 또는 당단백질, 쌀로부터의 가수분해된 단백질, 완두콩(pea) 또는 루핀(lupine), MMPs를 억제하는 식물 추출물, 바람직하게는 표고버섯(shitake mushroom) 추출물, 장미과(Rosaceae), 장미과 아류의 잎의 추출물, 보다 바람직하게는 예를 들면 SymMatrix {Symrise 사, INCI: 말토덱스트린(Maltodextrin), 블랙베리(Rubus Fruticosus) 잎 추출물}과 같은 블랙베리 잎 추출물(바람직하게는 본원에서 참조로 병합된, WO 2005 123101 A1에서 개시된 바와 같은). 바람직한 활성제는 레티닐 팔미테이트, 우르솔산, 장미과, 장미과 아류, 제니스테인(genistein) 및 다이제인(daidzein)의 잎 추출물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
(iii) 피부-보습제(Skin-moisturizing agent). 바람직한 피부 보습제는 3 내지 12개의 탄소원자를 포함하는 알칸 다이올 또는 알칸 트라이올, 바람직하게는 C3-C10-알칸 다이올 및 C3-C10-알칸 트라이올로 이루어진 군에서 선택된다. 보다 바람직하게는 피부 보습제는 다음으로 이루어진 군에서 선택된다: 글리세롤, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2-펜탄다이올, 1,2-헥산다이올, 1,2-옥탄다이올 및 1,2-데칸다이올.
(iv) 글리코사미노글리칸 자극제( Glycosaminoglycan stimulators). 바람직한 조성물은, 히알루론산(hyaluronic acid) 및 유도체 또는 염, 서브리스킨(Subliskin) {Sederma, INCI: 시노르히조비움 멜리로티(Sinorhizobium Meliloti) 효모 여과액, 세틸 하이드록시에틸셀룰로오스(Cetyl Hydroxyethylcellulose), 레시틴}, 히알루픽스(Hyalufix) {BASF, INCI: 물, 부틸렌 글리콜, 월도(alpinia galanga) 잎 추출물, 잔탄 검, 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드}, 스티뮬히알(Stimulhyal) {Soliance, INCI: 칼슘 케토글루코네이트(Calcium ketogluconate)}, 신-글리칸(Syn-Glycan) {DSM, INCI: 테트라데실 아미노부티로일발릴아미노부티릭 우레아 트리플루오로아세테이트(Tetradecyl Aminobutyroylvalylaminobutyric Urea Trifluoroacetate), 글리세린, 마그네슘 클로라이드), 칼파리안(Kalpariane) {Biotech Marine}, DC 업레귤렉스(DC Upregulex) {Distinctive Cosmetic Ingredients, INCI: 물, 부틸렌 글리콜, 포스포리피드, 가수분해된 세리신(Hydrolyzed Sericin)}, 글루코사민, N-아세틸 글루코사민, 레티노이드, 바람직하게는 레티놀 및 비타민 A, 우엉(Arctium lappa) 열매 추출물, 비파나무(Eriobotrya japonica) 추출물, 겐크와닌(Genkwanin), N-메틸-L-세린, (-)-알파-비사볼롤((-)-alpha-bisabolol) 또는 합성 알파-비사볼롤로, 예를 들어 Symrise의 드라고산톨(Dragosantol) 및 드라고산톨 100(Dragosantol 100), 오트 글루칸, 에키나세아 푸르푸레아(Echinacea purpurea) 추출물 및 콩 단백질 가수분해물로 이루어진 군으로부터 선택된 글리코사미노글리칸의 합성을 자극하는 물질을 포함한다. 바람직한 활성제는 히알루론산 및 유도체 또는 염, 레티놀 및 유도체, (-)-알파-비사볼롤 또는 합성 알파-비사볼롤로 예를 들어 시므라이즈(Symrise)의 드라고산톨(Dragosantol) 및 드라고산톨(Dragosantol) 100, 오트 글루칸, 에키나세아 푸르푸레아 추출물, 시노르히조비움 멜리로티 효모 여과액, 칼슘 케토글루코네이트, 월도(Alpinia galanga) 잎 추출물 및 테트라데실 아미노부티로일발릴아미노부티릭 우레아 트리플루오로아세테이트로 이루어진 군에서 선택된다.
(v) 항-염증제(Anti-inflammatory agent). 조성물은 또한 항-염증 및/또는 발적 및/또는 가려움증 완화 성분, 특히 하이드로코티손(hydrocortisone), 덱사메타손(dexamethasone), 덱사메타손 포스페이트(dexamethasone phosphate), 메틸 프레드니솔론(methyl prednisolone) 또는 코티손(cortisone)으로 이루어진 군에서 선택된 코르티코스테로이드 타입의 스테로이드성 물질을 포함할 수 있고, 이들은 항-염증 활성 성분 또는 발적 및 가려움을 완화시키는 활성 성분으로 유리하게 사용되며, 그것들의 목록은 다른 스테로이드성 항-염증제의 추가에 의해 확장될 수 있다. 비-스테로이드성 항-염증제 또한 사용될 수 있다. 여기에서 인용될 수 있는 예는 피록시캄(piroxicam) 또는 테녹시캄(tenoxicam)과 같은 옥시캄(oxicam); 아스피린, 다이살시드(disalcid), 솔프린(solprin) 또는 펜도살(fendosal)과 같은 살리실레이트; 다이클로페낙(diclofenac), 펜클로페낙(fenclofenac), 인도메타신(indomethacin), 설린닥(sulindac), 톨메틴(tolmetin) 또는 클린다낙(clindanac)과 같은 아세트산 유도체; 메페나믹(mefenamic), 메클로페나믹(meclofenamic), 풀루페나믹(flufenamic) 또는 니플루믹(niflumic)과 같은 페나메이트; 이부프로펜(ibuprofen), 나프록센(naproxen), 베녹사프로펜(benoxaprofen)과 같은 프로피온산 유도체 또는 페닐부타존(phenylbutazone), 옥시페닐부타존(oxyphenylbutazone), 페브라존(febrazone) 또는 아자프로파존(azapropazone)과 같은 피라졸이다. 안트라닐산 유도체, 특히 WO 2004/047833 A1에 기재된 아베난스라미드(avenanthramide)가 본 발명에 따른 조성물에서 바람직한 항-가려움증 성분이다.
또한, 천연 또는 천연적으로 발생한 항-염증성 물질들의 혼합물 또는 발적 및/또는 가려움증을 완화시켜주는 물질들의 혼합물이 유용하고, 특히 카모마일, 알로에 베라, 콤미포라(Commiphora) 종, 루비아(Rubia) 종, 윌로우(willow), 윌로우-허브, 오트, 카렌듈라(calendula), 아르니카(arnica), 성요한초(St John's wort), 허니서클(honeysuckle), 로즈마리, 시계초(Passiflora incarnata), 풍년화(witch hazel), 생강 또는 에키네시아(Echinacea)로부터의 추출물 또는 분획물이 유용하고; 바람직하게는 카모마일, 알로에 베라, 오트, 카렌듈라, 아르니카, 허니서클, 로즈마리, 풍년화, 생강 또는 에키네시아로부터의 추출물 또는 분획물로 이루어진 군에서 선택되고, 및/또는 순수 물질, 바람직하게는 알파-비사보롤(alpha-bisabolol), 아피제닌(apigenin), 아피제닌-7-글루코사이드, 진저롤(gingerol), 쇼가올(shogaol), 진저다이올(gingerdiol), 디하이드로진저다이온(dehydrogingerdione), 파라돌(paradol), 천연 또는 천연적으로 발생한 아베난스라미드, 바람직하게는 트라닐라스트(tranilast), 아베난스라미드 A, 아베난스라미드 B, 아베난스라미드 C, 비-천연 또는 비-천연적으로 발생한 아베난스라미드, 바람직하게는 디하이드로아베난스라미드 D, 디하이드로아베난스라미드 E, 아베난스라미드 D, 아베난스라미드 E, 아베난스라미드 F, 보스웰산(boswellic acid), 피토스테롤(phytosterol), 글리시리진(glycyrrhizin), 글라브리딘(glabridin) 및 리코찰콘 A(licochalcone A)가 유용하고; 바람직하게는 알파-비사보롤, 천연 아베난스라미드, 비-천연 아베난스라미드, 바람직하게는 디하이드로아베난스라미드 D (WO 2004/047833 A1에서 기재), 보스웰산, 피토스테롤, 글리시리진, 및 리코찰콘 A로 이루어진 군으로부터 선택되고, 및/또는 알란토인(allantoin), 판테놀(panthenol), 라놀린(lanolin), (슈도-)세라미드 [바람직하게는 세라미드 2, 하이드록시프로필 비스팔미타미드 MEA, 세틸옥시프로필 글리세릴 메톡시프로필 미리스타미드, N-(1-헥사데카노일)-4-하이드록시-L-프롤린 (1-헥사데실) 에스테르, 하이드록시에틸 팔미틸 옥시하이드록시프로필 팔미타미드], 글리코스핑고리피드, 피토스테롤, 키토산, 만노스, 락토스 및 β-글루칸, 특히 오트로부터의 1,3-1,4-β-글루칸이 유용하다.
(vi) TRPV1 길항제( TRPV1 antagonists). 적절한 TRPV1 길항제로서 그들의 작용에 기초하여 피부 신경의 과민증을 감소시키는 적절한 화합물은, 예를 들어 WO 2009/087242 A1에 개시된 바와 같이 트랜스-4-터트-부틸시클로헥사놀을 포함하고, 또는 μ-수용체의 활성에 의한 TRPV1의 간접적 조절제, 예를 들어, 아세틸 테트라펩티드-15가 바람직하다.
(ⅶ) 식물 추출물 (Botanical extracts). 조성물은 또한 다양한 식물의 추출물로, 예를 들어 은행나무(Ginkgo biloba), 올레아세아 유로페니스(Oleacea europensis), 글리지르히자 글라브라(Glyzyrrhiza glabra), 빌베리(Vaccinium myrtillus), 붉은 토끼풀(Trifolium pratense), 릿치 시넨시스(Litchi sinensis), 비티스 비니훼라(Vitis vinifera), 케일(Brassica oleracea), 석류나무(Punica granatum), 파슬리(Petroselinium crispum), 병풀(Centella asiatica), 시계초(Passiflora incarnata ), 자주개자리(Medicago sativa), 레몬밤(Melissa officinalis), 바레리안(Valeriana officinalis), 유럽 밤나무(Castanea sativa), 백버들(Salix alba) 및 천수근(Hapagophytum procumbens)의 추출물을 포함할 수 있다.
H. 냉각제 (Cooling agents)
조성물은 또한 바람직하게 하기 리스트로부터 선택되는 생리적인 냉각효과를 가지는 하나 이상의 물질(냉각제)을 포함할 수 있다: 멘톨 및 멘톨 유도체 (예를 들면 L-멘톨, D-멘톨, 라세믹 멘톨, 이소멘톨, 네오이소멘톨, 네오멘톨), 멘틸에테르 (예를 들면 (l-멘톡시)-1,2-프로판다이올, (l-멘톡시)-2-메틸-1,2-프로판다이올, l-멘틸-메틸에테르), 멘틸에스테르 (예를 들면 멘틸포미에이트, 멘틸아세테이트, 멘틸이소뷰티레이트, 멘틸락테이트, L-멘틸-L-락테이트, L-멘틸-D-락테이트, 멘틸-(2-메톡시)아세테이트, 멘틸-(2-메톡시에톡시)아세테이트, 멘틸피로글루타메이트), 멘틸카보네이트 (예를 들면 멘틸프로필렌글리콜카보네이트, 멘틸에틸렌글리콜카보네이트, 멘틸글리세롤카보네이트 또는 이의 혼합물), 디카르복실산 또는 이의 유도체를 갖는 멘톨의 세미-에스테르 (예를 들면 모노-멘틸숙시네이트, 모노-멘틸글루타레이트, 모노-멘틸말로네이트, O-멘틸 숙신산 에스테르-N,N-(디메틸)아미드, O-멘틸 숙신산에스테르 아미드), 멘탄카르복실산 아미드 (이 경우에는 바람직하게는 US 4,150,052에 개시된 멘탄카르복실산-N-에틸아미드 [WS3] 또는 Nα-(멘탄카보닐)글리신에틸에스테르 [WS5], WO 2005/049553 A1에 개시된 멘탄카르복실산-N-(4-시아노페닐)아미드 또는 멘탄카르복실산-N-(4-시아노메틸페닐)아미드, 메탄카르복실산-N-(알콕시알킬)아미드), 멘톤 및 멘톤 유도체 (예를 들면 L-멘톤 글리세롤 케탈), 2,3-다이메틸-2-(2-프로필)-부티르산 유도체 (예를 들면 2,3-다이메틸-2-(2-프로필)-부티르산-N-메틸아미드 [WS23]), 이소풀레골(isopulegol) 또는 이의 에스테르 (I-(-)-이소풀레골, I-(-)-이소풀레골아세테이트), 멘탄 유도체 (예를 들면 p-멘탄-3,8-다이올), 큐베볼(cubebol) 또는 큐베볼, 사이클로알킬다이온 유도체의 피롤리돈 유도체 (예를 들면 3-메틸-2(1-피롤리디닐)-2-사이클로펜텐-1-온) 또는 테트라하이드로피리미딘-2-온 (예를 들면 WO 2004/026840에 개시된 이실린(iciline) 또는 관련 화합물)을 함유하는 합성 또는 천연의 혼합물, 더 나아가 카르복스아미드 (예를 들면 N-(2-(피리딘-2-일)에틸)-3-p-멘탄카르복사미드 또는 관련 화합물), (1R,2S,5R)-N-(4-메톡시페닐)-5-메틸-2-(1-이소프로필)사이클로헥산-카르복사미드 [WS12], 옥사메이트 (바람직하게는 EP 2033688 A2에 개시된 것들).
I. 항미생물제 (Anti-microbial agent)
적절한 항미생물제는 원칙적으로 그람 양성균에 대하여 효과가 있는 모든 물질이고, 예를 들어 4-하이드록시벤조산 및 이의 염 및 에스테르, N-(4-클로로페닐)-N'-(3,4-디클로로페닐)우레아, 2,4,4'-트라이클로로-2'-하이드록시-디페닐 에테르 (트리클로산), 4-클로로-3,5-다이메틸-페놀, 2,2'-메틸렌비스(6-브로모-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)페놀, 2-벤질-4-클로로-페놀, 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판다이올, 3-아이오도-2-프로피닐 부틸카바메이트, 클로르헥시딘, 3,4,4'-트라이클로로카르바닐리드 (TTC), 항균 향수, 티몰, 타임 오일(thymeril oil), 유제놀, 정향 오일(clove oil), 멘톨, 민트 오일, 파르네솔(farnesol), 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트 (GML), 다이글리세롤 모노카프레이트 (DMC), 살리실산 N-알킬아미드, 예컨대 n-옥틸살리실아미드 또는 n-데실살리실아미드이다.
J. 효소 억제제(Enzyme inhibitors)
적절한 효소 억제제는 예를 들어 에스테라제 억제제이다. 이들은 바람직하게 트라이알킬 시트레이트로, 예컨대 트라이메틸 시트레이트, 트라이프로필 시트레이트, 트라이이소프로필 시트레이트, 트라이부틸 시트레이트 및, 특히 트라이에틸 시트레이트 (Hydagen CAT)이다. 상기 물질은 효소 활성을 억제함으로 악취의 형성을 감소시킨다. 적절한 에스테라제 억제제인 다른 물질은 스테롤 설페이트 또는 포스페이트로, 예컨대 라노스테롤(lanosterol), 콜레스테롤(cholesterol), 캠페스테롤(campesterol), 스티그마스테롤(stigmasterol) 및 시토스테롤(sitosterol) 설페이트 또는 포스페이트, 다이카르복실산 및 이의 에스테르, 예컨대 글루타르산(glutaric acid), 모노에틸 글루타레이트, 다이에틸 글루타레이트, 아디프산(adipic acid), 모노에틸 아디페이트, 다이에틸 아디페이트, 말론산(malonic acid) 및 다이에틸 말로네이트, 하이드록시카르복실산 및 이의 에스테르, 예컨대 시트르산(citiric acid), 말산(malic acid), 타르타르산(tartaric acid) 또는 다이에틸 타르트레이트 및 아연 글리시네이트이다.
K. 악취 흡수제( odour absorber) 및 발한억제 활성제(antiperspirants active agent)
적절한 악취 흡수제는 악취-형성 화합물을 흡수하고 대량으로 함유할 수 있는 물질이다. 이들은 각각의 성분의 부분압을 낮춤으로써, 확산비율도 감소시킨다. 향수가 이러한 과정에서 손상되지 않고 유지되는 것이 중요하다. 악취 흡수제는 박테리아에 대하여 효과적이지 않다. 이들은 예를 들어, 주 성분으로, 리시놀레산(ricinoleic acid)의 아연 염 착물을 포함하거나 또는 "고정제(fixative)"로 당업자에게 알려져 있는 특정 악취-중화 향수, 예컨대 랍다넘(labdanum) 또는 때죽나무(styrax)의 추출물 또는 특정 아비에트산(abietic acid) 유도체를 대량으로 포함한다. 악취 차폐제(odour masking agent)는, 악취 차폐제로서의 기능뿐만 아니라, 탈취제(deodorant)에 각각의 향(fragrance note)을 부여하는 향수(fragrance) 또는 향수 오일(perfume oil)이다. 언급될만한 향수 오일은, 예를 들어, 천연 및 합성 향기의 혼합물이다. 천연 향수는 꽃, 줄기와 잎, 열매, 열매 껍질, 뿌리, 나무, 허브와 풀, 니들과 가지, 및 레진과 발삼으로부터의 추출물이다. 또한 적합한 것은 동물의 생산물로, 예를 들어, 사향액(civet)과 해리향(castoreum)이 있다. 일반적인 합성 향수 화합물은 에스테르, 에테르, 알데하이드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 유형의 생산물이다. 상기 에스테르 유형의 향수 화합물은, 예를 들어, 벤질 아세테이트, p-터트-부틸사이클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 알릴 사이클로헥실프로피오네이트, 스티랄릴프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트가 있다. 상기 에테르는 예를 들어 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 상기 알데하이드는 예를 들어 8 내지 18개의 탄소원자를 가지는 직쇄 알칸알, 시트랄(citral), 시트로넬랄(citronellal), 시트로넬릴오시아세트알데하이드(citronellyloxyacetaldehyde), 사이클라멘 알데하이드(cyclamen aldehyde), 하이드록시시트로넬랄(hydroxycitronellal), 릴리알(lilial) 및 부르지오날(bourgeonal)을 포함하며, 상기 케톤은 예를 들어 이오논(ionone) 및 메틸 세드릴 케톤(methyl cedryl ketone)을 포함하며, 상기 알코올은 아네톨(anethole), 시트로넬롤(citronellol), 유제놀(eugenol), 이소유제놀(isoeugenol), 제라니올(geraniol), 리날로올(linaool), 페닐에틸 알코올 및 테르피네올(terpineol)을 포함하며, 상기 탄화수소는 주로 테르펜과 발삼을 포함한다. 그러나, 선호되는 것은 다른 향수들을 섞어서 사용하여 만족스러운 향을 생성하는 것이다. 대부분 아로마 성분으로 사용되는 상대적으로 낮은 휘발성의 에센셜 오일도 향수 오일로 적합하며, 예를 들어, 세이지 오일, 카모마일 오일, 정향(clove)의 오일, 멜리사(melissa) 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 린든(linden) 꽃 오일, 주니퍼베리(juniperberry) 오일, 베티버(vetiver) 오일, 유향(olibanum) 오일, 갈바넘(galbanum) 오일, 랍다넘(labdanum) 오일과 라반딘(lavandin) 오일이 있다. 선호되는 것은 베르가못(bergamot) 오일, 다이하이드로미르세놀(dihydromyrcenol), 릴리알, 라이랄(lyral), 시트로레놀, 페닐에틸 알코올, α-헥실신남알데하이드, 제라니올, 벤질아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테(boisambrene forte), 암브록산(ambroxan), 인돌, 헤디온(hedione), 산데라이스(sandelice), 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리코레이트, 사이클로베르탈(cyclovertal), 라반딘 오일, 클라리 세이지 오일, β-다마스콘(β-damascone), 제라늄 오일 버번, 사이클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르(Vertofix coeur), 이소-E-슈퍼, 픽솔라이드 NP(Fixolide NP), 에버닐(evernyl), 이랄데인 감마(iraldein gamma), 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 장미 산화물, 로밀랫(romilat), 이로틸(irotyl) 및 플로라맷(floramat) 단독 또는 혼합물이다.
적절한 수렴성 발한억제 활성 성분은 주로 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이다. 이러한 적절한 발한 활성 성분으로는 예를 들어, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 다이클로로하이드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트 및 예를 들어 1,2-프로필렌 글리콜과의 이들의 복합체 화합물, 알루미늄 하이드록시알란토이네이트(hydorxyallantoinate), 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트라이클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드로레이트 및 예를 들어 글리신과 같은 아미노신과의 이의 복합체 화합물이다.
L. 필름 형성제 (film former) 및 항- 비듬제 (anti-dandruff agent)
일반적인 필름 형성제는, 예를 들어 키토산, 미정질(microcrystalline) 키토산, 4차 키토산, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 계열의 고분자, 4차 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 이들의 염 및 이들과 유사한 화합물이다.
적절한 항비듬제로 피록톤 올라민(Piroton Olamin)(1-하이드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트라이메틸펜틸)-2-(1H)-피리디논 모노에탄올아민 염), Baypival®(클림바졸; Climbazole), Ketoconazol®(4-아세틸-1-{4-[2-(2,4-다이클로로페닐) r-2-(1H-이미다졸-1-일메틸)-1,3-다이옥실란-c-4-일메톡시페닐}-피페라진, 케토코나졸(ketoconazole), 엘루비올(elubiol), 이황화 셀레늄, 콜로이드성 황, 황 폴리에틸렌 글리콜 솔비탄 모노올레이트, 황 리시놀 폴리에톡시레이트, 황 타르 증류액, 살리실산 (또는 헥사클로로펜과의 조합), 운데실렌산(undecylenic acid), 모노에탄올아미드 설포숙시네이트 Na 염, Lamepon® UD (단백질/운데실렌산 응축액), 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 및 마그네슘 피리티온/다이피리티온 마그네슘 설페이트가 있다.
M. 담체 (carrier) 및 하이드로트로프 ( hydrotrope )
바람직한 화장품 담체 물질은 25 ℃ 및 1013 mbar에서 고체 또는 액체(고점도 물질 포함)이며, 예를 들어 글리세롤, 1,2-프로필렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에탄올, 물 및 물을 포함하여 상기 액체 담체 물질의 둘 이상의 혼합물이다. 선택적으로, 본 발명에 따른 이러한 제제는 방부제(preservative) 또는 가용화제(solubilizer)를 사용하여 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 제제의 성분이 될 수 있는 다른 바람직한 액체 담체 물질은 식물성 오일, 중성 오일 및 미네랄 오일과 같은 오일로 구성된 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 제제의 성분이 될 수 있는 바람직한 고체 담체 물질은 하이드로클로이드이고, 예컨대 전분, 분해된 전분, 화학적 또는 물리적으로 개질된 전분, 덱스트린, (파우더) 말토덱스트린 (바람직하게는 5 내지 25, 바람직하게는 10 내지 20의 당량치의 덱스트로스 포함), 락토스, 이산화규소, 글루코오스, 개질된 셀룰로오스, 검 아라빅(gum arabic), 가티검(ghatti gum), 트라간트(tranganth), 카라야(karaya), 카라기난(carrageenan), 풀루란(pullulan), 커들란(curdlan), 잔탄검(xanthan gum), 젤란검(gellan gum), 구아가루(guar flour), 캐롭콩가루(carob bean flour), 알지네이트(alginate), 아가(agar), 펙틴(pectin) 및 이눌린(inulin) 및 이들 고체의 둘 이상의 혼합물이고, 특히 말토덱스트린 (바람직하게는 15 내지 20의 당량치의 덱스트로스 포함), 락토스, 이산화규소 및/또는 글루코오스이다.
또한, 하이드로트로프, 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알코올 또는 폴리올은, 유동 작용을 향상시키기 위해 사용할 수 있다. 적합한 폴리올은 바람직하게 2 내지 15개의 탄소원자와 적어도 두 개의 하이드록시기를 포함한다. 상기 폴리올은 다른 작용기, 특히 아미노기를 포함할 수 있으며, 또는 질소로 개질될 수 있다. 일반적인 예로는 다음이 있다:
Figure 112017051213183-pat00003
글리세롤;
Figure 112017051213183-pat00004
알킬렌 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 평균 분자량이 100 내지 1000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜;
Figure 112017051213183-pat00005
자가-축합도(degree of self-condensation)가 1.5 내지 10인 테크니컬 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대 40 내지 50 중량%의 양으로 다이글리세롤을 포함하는 테크니컬 다이글리세롤 혼합물;
Figure 112017051213183-pat00006
메티올 화합물로, 특히, 트라이메티올 에탄, 트라이메티올 프로판, 트라이메티올 부탄, 펜타에리스리톨 및 다이펜타에리스리톨;
Figure 112017051213183-pat00007
저알킬 글루코사이드, 특히 알킬기에 1 내지 8개의 탄소원자를 가지는 것으로, 예를 들어, 메틸 및 부틸 글루코사이드;
Figure 112017051213183-pat00008
5 내지 12개의 탄소원자를 함유하는 당알코올, 예를 들어, 솔비톨 또는 만니톨;
Figure 112017051213183-pat00009
5 내지 12개의 탄소원자를 함유하는 당, 예를 들어, 글루코오스, 또는 수크로오스;
Figure 112017051213183-pat00010
아미노당, 예를 들어, 글루카민(glucamine);
Figure 112017051213183-pat00011
다이알코올아민, 예컨대 다이에탄올아민 또는 2-아미노프로판-1,3-다이올.
N. 방부제(preservative)
적절한 방부제는 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데하이드 용액, 파라벤(parabene), 펜탄다이올 또는 소르브산(sorbic acid) 및 Kosmetikverordnung {"화장품 지침(cosmetic directive)"}의 부록 6, 파트 A와 B에 나와있는 화합물의 다른 클래스이다.
O. 향수 오일(perfume oil) 및 향수(fragrance)
적절한 향수 오일은 천연 및 합성 향수의 혼합물이다. 천연 향수는 꽃 {백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리(neroli), 일랑-일랑(ylang-ylang)}, 줄기와 잎{제라늄(geranium), 패출리(patchouli), 페티그레인(petitgrain)}, 열매{아니스(anise), 코리앤더(coriander), 캐러웨이(caraway), 주니퍼(juniper)}, 앨매 껍질 {베르가못(bergamot), 레몬, 오렌지), 뿌리 {육두구(nutmeg), 안젤리카(angelica), 셀러리, 카다몸(cardamom), 코스투스(costus), 창포(iris), 칼무스(calmus)}, 나무 {소나무목(pine wood), 백단향(sandal wood), 유창목(guaiac wood), 백향목(cedarwood), 자단(rosewood)}, 허브와 풀 {타라곤(tarragon), 레몬 글라스, 세이지, 백리향(thyme)}, 니들 및 가지 {가문비 나무(spruce), 전나무(fir), 소나무(pine), 잣나무(dwarf pine)}, 레진 및 발삼 {갈바넘(galbanum), 엘레미(elemi), 벤조인, 몰약(myrrh), 유향(olibanum), 오포포낙스(opoponax)}의 추출물이 있다. 동물 원료는 예를 들어, 사향액과 비버 향이 또한 사용될 수 있다. 일반적인 합성 향수 화합물로는 에스테르, 에테르, 알데하이드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 유형의 제품이다. 상기 에스테르 유형의 향수 화합물의 예로, 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부틸레이트, p-터트-부틸사이클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 다이메틸 벤질 카비닐 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 사이클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트가 있다. 에테르는 예를 들어, 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 한편 알데하이드는 예를 들어, 8 내지 18개의 탄소원자를 가지는 직쇄 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데하이드, 사이클라멘 알데하이드, 하이드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르지오날을 포함한다. 적절한 케톤의 예는 이오논, -이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이다. 적절한 알코올은 아네톨, 시트로넬롤, 유제놀, 이소유제놀, 제라니올, 리날로올, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올이다. 상기 탄화수소로 테르펜과 발삼을 주로 포함한다. 그러나, 함께 기분 좋은 향수를 생성하는 다른 향수 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 선호된다. 다른 적절한 향수 오일은 아로마 성분으로 대부분 사용되는 상대적으로 낮은 휘발성의 에센셜 오일이다. 예를 들어, 세이지 오일, 카모마일 오일, 정향 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 라임 블라섬 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 유향 오일, 갈바넘 오일, 랍다넘 오일 및 라반딘 오일이 있다. 다음은 바람직하게 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용된다: 베르가못 오일, 다이하이드로미르세놀(dihydromyrcenol), 릴리알, 라이랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알코올, 헥실신남알데하이드, 제라니올, 벤질 아세톤, 사이클라멘 알데하이드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산데라이스, 시트러스 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리코레이트, 사이클로베르탈, 라반딘 오일, 클라리 오일, 다마스콘, 제라늄 오일 버번, 사이클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르, 이소-E-슈퍼, 픽솔라이드 NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 장미 산화물, 로밀랫, 이로틸 및 플로라맷.
P. 염료(dye)
적절한 염료는 화장품 목적으로 적합하고 승인된 물질의 어느 것으로, 예를 들어, 출판물 Farbstoff-kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie , Weinheim , 1984, 81 내지 106면의 "Kosmetische Fabemittel"에 기재된 것이다. 그 예로 코치닐 레드 A {cochineal red A (C.I. 16255)}, 페턴트 블루 V {patent blue V (C.I. 42051)}, 인디고틴 {indigotin (C.I. 73015)}, 클로로필린 {chlorophyllin (C.I. 75810)}, 퀴놀린 엘로우 {quinoline yellow (C.I. 47005)}, 티타늄 다이옥사이드 {titanium dioxide (C.I. 77891)}, 인단트렌 블루 RS {indanthrene blue RS (C.I. 69800)} 및 메더 레이크 {madder lake (C.I. 58000)}를 포함한다. 루미놀은 또한 발광성 염료로 존재할 수 있다. 바람직한 착색 색소는 예를 들어 티타늄 다이옥사이드, 미카(mica), 산화철 {예를 들어 Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)} 및/또는 산화 주석이다. 바람직한 염료는 예를 들어 카민(carmine), 베를린 블루, 산화 크로늄 그린, 울트라마린 블루 및/또는 망간 바이올렛이다.
본 발명에 따른 바람직한 조성물은 피부 및/또는 모발의 치료, 보호, 케어 및 세정을 위한 제품 또는 메이크업 제품, 바람직하게는 리브-온(leave-on) 제품(씻어내는 제품과 비교하여 하나 이상의 화학식 (I)의 화합물이 장시간 동안 피부 및/또는 모발에 남아있게 됨으로써, 보습 및/또는 항-노화 및/또는 상처 치료를 증진하는 이들의 역할을 더 현저하게 하는 것을 의미함)으로 구성된 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 제형은 바람직하게는, 에멀젼, 예컨대 W/O (water-in-oil), O/W (oil-in-water), W/O/W (water-in-oil-in-water), O/W/O (oil-in-water-in-oil) 에멀젼, PIT 에멀젼, 피커링 에멀젼, 오일 함량이 낮은 에멀젼, 마이크로- 또는 나노 에멀젼, 용액, 예컨대 오일 (지방유 또는 지방산 에스테르, 특히 C6-C32 지방산 C2-C30 에스테르) 또는 실리콘 오일, 디스퍼젼, 서스펜션, 크림, 로션 또는 유액, 제조방법 및 성분에 따라, 겔 (하이드로겔, 하이드로디스퍼젼 겔, 올레오겔 포함), 스프레이 (예를 들어, 펌프 스프레이 또는 추진제를 갖는 스프레이) 또는 거품 또는 화장품 제거용 함침 용액, 세제(detergent), 예컨대 비누, 합성세제, 세정액, 샤워 및 목욕 제제, 목욕 용품 (캡슐, 오일, 정제, 염, 목욕염, 비누, 등), 발포성 제제, 스킨 케어 제품, 예컨대 에멀젼 (앞에서 언급함), 연고, 페이스트, 겔 (앞에서 언급함), 오일, 발삼, 세럼, 파우더 (예를 들어, 얼굴 파우더, 바디 파우더), 마스크, 펜슬, 스틱, 롤-온(roll-on), 펌프, 에어로졸 (포밍, 비-포밍 또는 포스트(post)-포밍), 데오도란트 및/또는 발한억제제, 구강청결제(mouth wash) 및 구강세정제(mouth rinse), 풋케어 용품 (각질용해제, 데오도란트 포함), 방충제, 선스크린, 애프터선 제제, 면도 용품, 애프터셰이브 밤, 프리(pre)- 및 애프터셰이브 로션, 탈모제, 헤어 케어 제품, 예컨대 샴푸 (2-인-1 샴푸, 항-비듬 샴푸, 베이비 샴푸, 건성 두피용 샴푸, 농축 샴푸 포함), 컨디셔너, 헤어 토닉, 헤어 워터, 헤어 린스, 스타일링 크림, 포마드, 펌 및 셋팅 로션, 헤어 스프레이, 스타일링 보조제 (예를 들어, 젤 또는 왁스), 헤어 스무딩제 (엉킴 방지제, 릴랙서), 헤어 염료, 예컨대 일시적인 직접-염색용 헤어 염료, 반-영구 헤어 염료, 영구 헤어 염료, 헤어 컨디셔너, 헤어 무스, 눈 케어 용품, 메이크업, 메이크업 리무버 또는 베이비 용품의 형태이다.
본 발명에 따른 제형은 특히 바람직하게는, 에멀젼 형태, 특히 W/O, O/W, W/O/W, O/W/O 에멀젼, PIT 에멀젼, 피커링 에멀젼, 오일 함량이 낮은 에멀젼, 마이크로- 또는 나노 에멀젼, 겔 (하이드로겔, 하이드로디스퍼젼겔, 올레오겔 포함), 용액, 예컨대 오일 (지방유 또는 지방산 에스테르, 특히 C6-C32 지방산 C2-C30 에스테르) 또는 실리콘 오일, 또는 스프레이 (예를 들어, 펌프 스프레이 또는 추진제를 갖는 스프레이)이다.
보조제 및 첨가제는 제형의 총 중량에 대하여 5 내지 99 중량 % (% b.w.), 바람직하게는 10 내지 80 중량 % (% b.w.)의 양으로 포함될 수 있다. 각각의 경우에 사용되는 화장료 또는 피부학적 보조제 및 첨가제 및 향수의 양은 특정 제품의 성질에 따라 간단한 시도 및 오류를 통하여 통상의 기술자에 의해 쉽게 결정될 수 있다.
상기 제제는 또한 제제의 총 중량에 대하여 최대 99 중량 % (% b.w.), 바람직하게는 5 내지 80 중량 % (% b.w.)까지 물을 함유할 수 있다.
[산업상 이용가능성]
바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 조성물은 하기 양으로 구성요소를 포함한다:
(a) 화학식 (Ⅰ)의 멘톤 케탈 약 0.1 내지 약 5, 바람직하게 약 0.3 내지 약 3 및 보다 바람직하게 약 0.5 중량 %(% b.w) 내지 약 2.5 중량 %(% b.w);
(b) 오일 바디 및/또는 왁스 약 99.9 내지 약 50, 바람직하게 약 95 내지 약 65 및 보다 바람직하게 약 80 중량 %(% b.w) 내지 약 70 중량 %(% b.w);
(c) 유화제 0 내지 약 25, 바람직하게 약 1 내지 약 15 및 보다 바람직하게 약 4 중량 %(% b.w) 내지 약 8 중량 %(% b.w);
(d) 활성 성분 0 내지 약 25, 바람직하게 약 0.5 내지 약 10 및 보다 바람직하게 약 1 중량 %(% b.w) 내지 약 5 중량 %(% b.w);
상기 함량은 모두 더하여 100 중량%가 되고 선택적으로 물 및 추가 성분을 포함한다.
본 발명의 조성물은 물을 포함할 수 있도 있고 본질적으로 물이 없을 수도 있다. 본질적으로 물이 없을 수도 있다는 것은 물의 양이 최종 제품에서 계산되어 2 이하, 바람직하게 1 이하 및 보다 바람직하게 0.5 중량 % (% b.w)인 것을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 유/수(o/w)형 또는 수/유(w/o)형 또는 다중 유/수/유(o/w/o)형, 수/유/수(w/o/w)형 에멀젼을 나타낼 수 있다. 그들은 중간 또는 최종 제품으로 예를 들어 로션, 크림 또는 막대 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 두 가지 다른 구체예는 화장료 조성물을 위한 안정화제 및 화장료 조성물의 감각 프로파일을 증진시킬 수 있는 첨가제로써 화학식 (Ⅰ)에 따른 멘톤 케탈의 용도와 관련되어 있다.
도 1 a, b 및 c:
10% 카프릴릭/카프릭/트라이글리세라이드를 함유한 에멀젼
실시예 7 (왼쪽) vs. 비교예 7(오른쪽)의 입자 크기 분포 비교
도 2 a, b 및 c:
10% 세테아릴 에틸헥사노에이트(Cetearyl Ethylhexanoate)를 함유한 에멀젼
실시예 8 (왼쪽) vs. 비교예 8(오른쪽)의 입자 크기 분포 비교
도 3 a, b 및 c:
10% 대두유(Soybean Oil)를 함유한 에멀젼
실시예 9 (왼쪽) vs. 비교예 9(오른쪽)의 입자 크기 분포 비교
도 4
피부의 찰과상 : 왼쪽은 멘톤 글리세릴 아세탈 포함, 오른쪽은 미포함
도 5
깨진 스틱 형상: 오른쪽은 멘톤 글리세릴 아세탈 포함, 왼쪽은 미포함
실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 3(C1 ~C3)
O/W 에멀젼은 약 80 ℃에 이르기까지 액상 A 및 수상 B로 각각 가열함으로써 제조되었다. 그리고 나서, 수상 B는 수상 A에 첨가되고 5,000 rpm으로 2분간 Ultra-Turrax에서 혼합되었다. 이와 같이 에멀젼은 얻어지고 150 rpm으로 베인 교반기 (vane stirrer)를 이용하여 10 분간 냉각시켰다. 마지막으로, pH 값은 수산화 나트륨 수용액을 첨가함으로써 약 8.0으로 조정되었다. 에멀젼의 안정성은 시간이 지남에 따라 전도의 차이를 측정하는 LUMisizer® 유형 (L.U.M. GmbH)의 분석용 원심 분리기를 사용하여 결정되었다. 불안정 지수는 0(매우 안정) 및 1 (완전 분리) 사이에서 결정되었다. 실험은 약 1달의 저장 기간에 상응하는 1.25 시간 동안 2, 500 rpm의 속도로 25 ℃에서 수행되었다. 에멀젼의 조성 및 안정성 결과는 표 1에 제공된다. 실시예 1 내지 3은 본 발명에 따른 것이고, 비교예 1 (C1) 내지 3 (C3)은 비교를 위해 제공된다.
[표 1] Emulsiphos® 를 포함하는 O/W 에멀젼
Figure 112017051213183-pat00012
실시예 및 비교예는 에멀젼에 멘톤 글리세린 아세탈(FEMA 3807)을 첨가하는 것이 더 적은 분리를 야기하고 에멀젼의 안정성을 증가시키는 것을 명백히 증명한다.
실시예 4 내지 6, 비교예 4 내지 6(C4 ~C6)
O/W 에멀젼은 pH 값이 약 9.1로 조정된 것만을 제외하고 실시예 1 내지 3에서 설명된 과정에 따라 제조되었다. 에멀젼의 안정성은 LUMisizer® 유형 (L.U.M. GmbH)의 분석용 원심 분리기를 사용하여 다시 결정되었다. 에멀젼의 조성 및 안정성 결과는 표 2에 제공된다. 실시예 4 내지 6은 본 발명에 따른 것이고, 비교예 4(C4) 내지 6(C6)은 비교를 위해 제공된다.
[표 1] Dracorin® 를 O/W 에멀젼
Figure 112017051213183-pat00013
실시예 및 비교예의 제2 세트 또한 에멀젼에 멘톤 글리세린 아세탈(FEMA 3807)을 첨가하는 것이 더 적은 분리를 야기하고 에멀젼의 안정성을 증가시키는 것을 명백히 증명하고 있다.
실시예 7 내지 9, 비교예 7 내지 9(C7 ~C9)
O/W 에멀젼은 실시예1 내지 3에서 설명된 과정에 따라 제조되었다. o/w 에멀젼의 입자 크기 분포는 레이저 회절 원리를 사용하는 Mastersizer Micro (Malvern)를 사용하여 측정되었다.
에멀젼의 조성은 표 3에 제공되고 결과는 표 4 및 도 1, 2 및 3에 제공된다. 실시예 7 내지 8은 본 발명에 따른 것이고, 비교예 7 내지 9는 비교를 위해 제공된다.
[표 3] Emulsiphos® 를 포함하는 O/W 에멀젼
Figure 112017051213183-pat00014
[표 4] 입자 크기 분포 (μm의 모든 값)
Figure 112017051213183-pat00015
지수 "v"는 입자 크기 분포에 기초한 부피를 언급하며; 모든 값은 합 분포(sum distribution) Qr로부터 취해졌다. 예를 들어, C7에 대한 값 3.97은 10 %의 입자가 3.97 μm 등 보다 작은 입자 크기를 보이는 것을 의미한다.
위에서 볼 수 있는 바와 같이, 멘톤 글리세린 아세탈(FEMA 3807)의 첨가는 더 작은 값으로 최대 평균 입자 크기를 이동시키고 더 미세하게 분리된 에멀젼을 야기한다.
실시예 10, 비교예 10(C10)
(무향 베이스를 가진) 에멀젼은 2.0 중량 % (% b.w) 멘톤 글리세린 아세탈(FEMA 3807)과 함께 또는 없이 제형화되었다. 그리고 나서, 0.5 g의 두 제품 모두 페트리 접시 내 필터 종이에 올려졌고 공기 충전된 스니퍼 백(Sniffer bag)에 놓였다. 페널에 의해 평가 전에, 에멀젼(참조)의 냄새는 스니퍼 백으로 도입되었다. 페널(16명의 숙련된 전문가)은 1= 냄새 없음에서 9= 매우 강함의 스캐일로 향과 악취에 관하여 두 시료를 평가하였다. 참조의 강도는 3으로 정의되었다. 결과는 표 5에 반영되고 테스트의 산술 평균을 보여준다. 실시예 10은 본 발명에 따른 것이고, 비교예 10은 비교를 위한 것이다.
[표 6] 악취의 차폐
Figure 112017051213183-pat00016
제품에 멘톤 글리세린 아세탈(FEMA 3807)의 부가는 향기 강도 증가 및 악취 감소를 야기한다. 멘톤 글리세린 아세탈은 에멀젼의 악취 차폐를 위해 사용될 수 있다.
실시예 11, 비교예 11(C11)
발한 억제제 스틱은 액상 및 알코올 상을 섞음으로써 멘톤 글리세린 아세탈(FEMA 3807)과 함께 또는 없이 제형화되었다. 두 제품의 성능은 피부에 대한 찰과상 및 깨진 스틱의 모양에 대하여 결정되었다. 스틱의 조성 및 결과는 표 6 및 도 4 및 5에서 제공된다.
[표 7] APP 스틱 기능
Figure 112017051213183-pat00017
실시예 12, 비교예 12(C12)
두 에멀젼은 2 % 멘톤 글리세린 아세탈(FEMA 3807)과 함께 또는 없이 제형화되었다. 두 제품의 감각 분석은 (온도와 습도의 모니터링과 함께) 12개의 캐빈을 갖춘 방에서 동일 기간동안 실행되었다. 두 제품의 성능은 14개의 지시자(descriptor)에 관하여 결정되었다. 에멀젼의 조성 및 결과는 표 7 및 8에 제공된다.
[표 7] 에멀젼의 조성
Figure 112017051213183-pat00018
[표 8] 매치된 제품 12/C12로 Student test
Figure 112017051213183-pat00019
두 제품 간의 비교는 상당한 차이를 보인다: 본 발명에 따른 제품은 "기름기(Greasy)", "끈적임(Sticky)", "미끄러움(Slippery)" 및 "화이트닝(Whitening)"의 지시자(descriptor)의 상당한 감소를 이끄는 반면 "높은 피크(High pick)"를 증가시킨다.
실시예 13, 비교예 13
썬스크린제는 1 % 멘톤 글리세린 아세탈(FEMA 3807)과 함께 또는 없이 제형화되었다. 두 제품의 감각 분석은 (온도와 습도의 모니터링과 함께) 12개의 캐빈을 갖춘 방에서 동일 기간동안 실행되었다. 두 제품의 성능은 14개의 지시자(descriptor)에 관하여 결정되었다. 에멀젼의 조성 및 결과는 표 9 및 10에 제공된다.
[표 9] 에멀젼의 조성
Figure 112017051213183-pat00020
Figure 112017051213183-pat00021
[표 10] 매치된 제품 13/C13로 Student test
Figure 112017051213183-pat00022
두 제품 간의 비교는 상당한 차이를 보인다: 본 발명에 따른 제품은 "기름기(Greasy)" 지시자(descriptor)의 상당한 감소를 야기한다. 이는 본 발명 제품이 썬 케어 로션의 기름진 느낌을 감소하는 것을 의미한다.
하기 표 11 및 12에서, 다양한 화장료 조성물에 대한 제형 예들이 제시된다.
[표 11] 화장료 조성물에 대한 예 (물, 방부제 첨가 100 중량 % (% b.w))
Figure 112017051213183-pat00023
Figure 112017051213183-pat00024
A-E = 샤워 로션, F = 소프트 크림, G, H= 수분 크림, I, J= 나이트 크림
[표 12] 화장료 조성물에 대한 예 (물, 방부제 첨가 100 중량 % (% b.w))
Figure 112017051213183-pat00025
Figure 112017051213183-pat00026
K-N= w/o 썬 케어 크림 또는 로션, O-T = o/w 썬 케어 크림 또는 로션

Claims (16)

  1. (a) 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물 0.1 내지 5 중량 %;
    화학식 (Ⅰa)
    Figure 112018037124268-pat00037

    화학식(Ⅰb)
    Figure 112018037124268-pat00038

    (b) 적어도 하나의 오일 바디 또는 왁스 95 내지 70 중량 %;
    (c) 적어도 하나의 유화제 1 내지 15 중량 %; 및
    (d) 적어도 하나의 유효 성분 0.5 내지 10 중량 %를 포함하고,
    선택적으로 물 및 추가 성분을 더 포함하고, 모두 더하여 100 중량%가 되고,
    상기 오일 바디는 6 내지 18 탄소원자를 가지는 지방 알코올에 기초한 게르벳 알코올, 직쇄 또는 분지 C6-C22-지방 알코올과 직쇄 C6-C22-지방산의 에스테르 또는 직쇄 또는 분지 C6-C22-지방 알코올과 분지 C6-C 13-카르복실산의 에스테르, 분지 알코올과 직쇄 C6-C22-지방산의 에스테르, 직쇄 또는 분지 C6-C22-지방 알코올과 C18-C38-알킬히드록시 카르복실산의 에스테르, 다가 알코올 또는 게르벳 알코올과 직쇄 또는 분지 지방산의 에스테르, C6-C10-지방산에 기초한 트라이글리세라이드, C6-C18-지방산에 기초한 액체 모노-/다이-/트라이글리세라이드 혼합물, 방향족 카르복실산과 C6-C22-지방 알코올 또는 게르벳 알코올의 에스테르, 1 내지 22 탄소원자를 가지는 직쇄 또는 분지 알코올 또는 2 내지 10 탄소원자 및 2 내지 6 히드록실기를 가지는 폴리올과 C2-C12-다이카르복실산의 에스테르, 식물성 오일, 분지 일차 알코올, 치환된 사이클로헥산, 직쇄 및 분지 C6-C22-지방 알코올 카르보네이트, 6 내지 18 탄소원자를 가지는 지방 알코올에 기초한 게르벳 카보네이트, 직쇄 또는 분지 C6-C22-알코올과 벤조산의 에스테르, 알킬기 당 6 내지 22 탄소원자를 가지는 직쇄 또는 분지, 대칭 또는 비대칭 다이알킬 에테르, 폴리올과 에폭시화된 지방산 에스테르의 개환 생성물, 실리콘 오일 또는 지방족 또는 나프텐 탄화수소, 미네랄 오일 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는, 화장료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 화합물 (a)가 L-멘톤 글리세롤 케탈(FEMA GRAS 3807) 및 DL-멘톤 글리세롤 케탈(FEMA GRAS 3808) 또는 이들의 혼합물인 조성물.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 왁스가 과지방 제제, 점조 인자, 펄화 왁스, 천연 왁스 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 과지방 제제가 라놀린 및 레시틴, 폴리에톡시화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드, 지방산 알카놀아마이드 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  6. 제4항에 있어서, 점조 인자가 12 내지 22 탄소원자를 가지는 지방 알코올, 하이드록시 지방 알코올, 부분 글리세라이드, 지방산 및 하이드록시 지방산 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 조성물.
  7. 제4항에 있어서, 펄화 왁스가 알킬렌 글리콜 에스테르, 지방산 알카놀아마이드, 부분 글리세라이드, 다염기성 에스테르, 6 내지 22 탄소원자를 포함하는 지방 알코올에 의해 선택적으로 하이드록시-치환된 카르복실산, 적어도 24개의 탄소원자를 포함하는 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데하이드, 지방 에테르 및 지방 카보네이트, 지방산, 12 내지 22의 탄소원자를 포함하는 지방 알코올 또는 2 내지 15의 탄소원자 및 2 내지 10의 하이드록시기를 포함하는 폴리올과 12 내지 22의 탄소원자를 포함하는 올레핀 에폭사이드의 개환 생산물 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 조성물.
  8. 제4항에 있어서, 천연 왁스가 칸드릴라 왁스, 카나우바 왁스, 일본 왁스, 아프리카띠 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 왁스, 쌀 오일 왁스, 사탕 수수 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 비즈 왁스, 셀락 왁스, 경랍, 라놀린, 우지 지방, 세라신, 지랍, 페트로라텀, 파라핀 왁스 및 마이크로왁스; 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화된 호호바 왁스, 폴리알킬렌 왁스, 폴리에틸렌 글리콜 왁스 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 유화제가 비-이온성, 음이온성, 양이온성, 또는 양쪽성 유화제 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 조성물.
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서, 제품이 유/수(o/w)형 또는 수/유(w/o)형 또는 다중 유/수/유(o/w/o)형 또는 수/유/수(w/o/w)형 에멀젼인 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 제품이 로션, 크림 또는 스틱인 조성물.
  13. 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물을 추가하여 제1항에 기재된 화장료 조성물을 제공하는 단계를 포함하는, 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물을 상기 화장료 조성물용 안정화제로서 사용하는 방법.
  14. 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물을 추가하여 제1항에 기재된 화장료 조성물을 제공하는 단계를 포함하는, 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물을 에멀젼 내 방울의 평균 입자 크기 감소를 위하여 사용하는 방법.
  15. 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물을 추가하여 제1항에 기재된 화장료 조성물을 제공하는 단계를 포함하는, 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물을 악취 차폐를 위하여 사용하는 방법.
  16. 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물을 추가하여 제1항에 기재된 화장료 조성물을 제공하는 단계를 포함하는, 화학식 (Ⅰa) 또는 (Ⅰb)에 따른 멘톤 화합물을 탈취제 스틱 또는 에멀젼의 퍼짐성, 사용 후 느낌(afterfeel) 및 냄새 중 적어도 하나를 포함하는 감각 프로파일(sensorial profile)의 개선을 위하여 사용하는 방법.
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