KR101897348B1 - 에폭시 도료 조성물 - Google Patents

에폭시 도료 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101897348B1
KR101897348B1 KR1020160129124A KR20160129124A KR101897348B1 KR 101897348 B1 KR101897348 B1 KR 101897348B1 KR 1020160129124 A KR1020160129124 A KR 1020160129124A KR 20160129124 A KR20160129124 A KR 20160129124A KR 101897348 B1 KR101897348 B1 KR 101897348B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
epoxy resin
epoxy
meth
acrylate
curing agent
Prior art date
Application number
KR1020160129124A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180038255A (ko
Inventor
김창기
심지나
남태구
박희원
Original Assignee
주식회사 케이씨씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 케이씨씨 filed Critical 주식회사 케이씨씨
Priority to KR1020160129124A priority Critical patent/KR101897348B1/ko
Publication of KR20180038255A publication Critical patent/KR20180038255A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101897348B1 publication Critical patent/KR101897348B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • C08G59/56Amines together with other curing agents
    • C08G59/58Amines together with other curing agents with polycarboxylic acids or with anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20Diluents or solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/41Organic pigments; Organic dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic

Abstract

본 발명은 에폭시 수지 및 폴리아민 경화제와 아민 블러싱 억제제로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 에폭시 도료 조성물을 제공한다.

Description

에폭시 도료 조성물{Epoxy Paint Composition}
본 발명은 에폭시 도료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 아민 블러싱이 억제되어 우수한 부착성 및 내약품성을 갖는 에폭시 도료 조성물에 관한 것이다.
육상이나 해상으로 액체 벌크 케미컬 물질을 수송하는데 사용되는 카고 탱크의 내부용 도료로는 일반적으로 에폭시 도료가 사용된다. 이러한 에폭시 도료는 폴리아민 경화제를 상온 경화형 에폭시 수지 경화제로서 폭넓게 사용해 왔다. 그러나, 상기 폴리아민 경화제를 사용하는 경우, 상기 폴리아민 경화제의 유리 아민이 저온고습 조건에서 대기중의 이산화탄소나 수증기를 흡수하여 카바메이트를 생성하기 쉽고 이로 인해 경화 도막이 백화되는 아민 블러싱(amine blushing)이 많이 발생하였다. 또한, 경화 도중 도막 상에 물방울이 적하되면 그 부분의 백화가 심해져 외관이 나빠지는 문제가 있었다. 아울러, 도막을 덧칠할 경우 도막의 층간 밀착이 저하되고 이로 인해 케미컬 물질에 대한 내약품성이 저하되는 문제도 있었다.
이러한 아민 블러싱을 방지하기 위한 방법으로는 아민의 당량비를 낮추거나 경화속도를 빠르게 하는 방법 등이 있다. 그러나, 아민의 당량비를 낮게 하면 가교 밀도가 낮아져서 내약품성이 열세해지고 경화속도를 빠르게 하면 고온에서 가사시간이 너무 짧아지게 되는 단점이 존재한다.
구체적으로, 미국특허 제5,442,035호에서는 칼슘 설포네이트나 칼슘 하이드로카르보닐 설페이트를 도입하고, 미국특허 제6,465,597호에서는 황 원소를 도입하여 경화속도를 빠르게 하였으나 부착성능이 저하되는 단점이 있었다.
미국특허 제5,442,035호 미국특허 제6,465,597호
본 발명은 아민 블러싱이 억제되어 우수한 부착성 및 내약품성을 갖는 에폭시 도료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 에폭시 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막을 제공하는 것이다.
한편으로, 본 발명은 에폭시 수지 및 폴리아민 경화제와 아민 블러싱 억제제로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 에폭시 도료 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 다관능 (메타)아크릴레이트는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 다관능 (메타)아크릴레이트는 폴리아민 경화제 100 중량%에 대하여 0.6 내지 20 중량%로 포함될 수 있다.
다른 한편으로, 본 발명은 상기 에폭시 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막을 제공한다.
본 발명에 따른 에폭시 도료 조성물은 저온고습 조건에서 아민 블러싱을 억제하여 우수한 부착성 및 내약품성을 확보할 수 있다. 이로 인해, 본 발명에 따른 에폭시 도료 조성물은 낮은 온도 및 불충분한 환기로 인해 도장 과정에서 아민 블러싱이 빈번하게 발생하는 카고 탱크의 내부용 도료 조성물로서 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시형태는 에폭시 수지 및 폴리아민 경화제와 아민 블러싱 억제제로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 에폭시 도료 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 에폭시 도료 조성물은 주제와 경화제를 포함하는 2액형으로 구성된다. 상기 주제는 바인더 수지로서 에폭시 수지와 아민 블러싱 억제제로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하고, 상기 경화제는 폴리아민 경화제를 포함한다. 상기 주제와 경화제는 도포 전에 혼합하여 사용된다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 다관능 (메타)아크릴레이트는 2개 이상의 (메타)아크릴레이트기를 갖는 화합물로서, 경화제의 유리 아민과 반응하여 아민 블러싱을 억제하는 역할을 한다. 상기 다관능 (메타)아크릴레이트와 유리 아민의 반응은 에폭시 수지와 유리 아민의 반응보다 빠르게 일어나서 유리 아민을 제거하는데 효과적이다. 이에 따라, 상기 다관능 (메타)아크릴레이트는 저온고습 조건에서 아민 블러싱을 방지하여 2회 이상의 도장시 층간 부착성 및 내약품성을 개선시킬 수 있다.
상기 다관능 (메타)아크릴레이트의 수평균 분자량은 100 내지 800, 예를 들어 150 내지 350일 수 있다. 상기 다관능 (메타)아크릴레이트의 수평균 분자량이 100 미만일 경우 가사시간이 짧아지는 단점을 가질 수 있고, 800 초과일 경우 아민 블러싱 방지효과가 열세해질 수 있다.
상기 다관능 (메타)아크릴레이트로는 예를 들어 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 특히, 내약품성이 우수한 구조를 가지고 있는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 다관능 (메타)아크릴레이트는 폴리아민 경화제 100 중량%에 대하여 0.6 내지 20 중량%, 예를 들어 0.7 내지 2 중량%로 포함될 수 있다. 상기 다관능 (메타)아크릴레이트가 0.6 중량% 미만으로 포함되면 아민 블러싱 억제가 어려울 수 있고, 20 중량% 초과로 포함되면 가사시간이 짧아지고 도막이 깨지기 쉬워질(brittle) 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 에폭시 수지는 1 분자 중에 적어도 2개 이상의 에폭시기를 갖는 수지이다. 상기 에폭시 수지는 에폭시 당량이 160 내지 1,200일 수 있다.
상기 에폭시 수지로는 글리시딜 에테르계 에폭시 수지, 글리시딜 에스테르계 에폭시 수지, 글리시딜 아민계 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸형 에폭시 수지, 다이머산 변성 에폭시 수지, 지방족(aliphatic) 에폭시 수지, 지환족(alicyclic) 에폭시 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 글리시딜 에테르계 에폭시 수지로는 비스페놀형 에폭시 수지를 예로 들 수 있으며, 상기 비스페놀형 에폭시 수지로는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 등을 예로 들 수 있다. 내약품성 등의 물성을 고려하여, 특히 비스페놀 A형 에폭시 수지 및 페놀 노볼락형 에폭시 수지 중 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 에폭시 수지는 에폭시 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 10 내지 40 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 에폭시 수지의 함량이 10 중량% 미만이면 가사시간이 짧아지고 도막의 내크랙성이 열세해질 수 있고, 40 중량% 초과이면 경화시간이 느려지고 도막의 내약품성이 열세해질 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 폴리아민 경화제는 아민 화합물과 에폭시 수지의 어덕트일 수 있다.
상기 아민 화합물로는 1개 이상의 1급 아미노기 및/또는 2급 아미노기를 갖는 화합물을 들 수 있다.
상기 1개 이상의 1급 아미노기 및/또는 2급 아미노기를 갖는 화합물로는, 예를 들어 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 에탄올아민, 프로판올아민, 시클로헥실아민, 자일렌디아민, 이소포론디아민, 아닐린, 톨루이딘, 디아미노디페닐메탄, 디아미노디페닐술폰, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, 디펜틸아민, 디헥실아민, 디메탄올아민, 디에탄올아민, 디프로판올아민, 디시클로헥실아민, 피페리딘, 피페리돈, 디페닐아민, 페닐메틸아민, 페닐에틸아민 등을 들 수 있으며, 특히 자일렌디아민 및 이소포론디아민 중 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 어덕트 제조에 사용되는 에폭시 수지로는 글리시딜 에테르계 에폭시 수지, 글리시딜 에스테르계 에폭시 수지, 글리시딜 아민계 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸형 에폭시 수지, 다이머산 변성 에폭시 수지, 지방족(aliphatic) 에폭시 수지, 지환족(alicyclic) 에폭시 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 글리시딜 에테르계 에폭시 수지로는 비스페놀형 에폭시 수지를 예로 들 수 있으며, 상기 비스페놀형 에폭시 수지로는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지 등을 예로 들 수 있다.
상기 아민 화합물과 에폭시 수지의 어덕트는 아민 화합물과 에폭시 수지를 에폭시 수지의 에폭시기 1 당량에 대하여 아민 화합물 중의 활성 수소기 0.5 내지 10 당량의 범위로 필요에 따라서 용제의 존재 하에, 예를 들어 50 내지 250℃의 온도에서 0.1 내지 10 시간 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 상기 용제로는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 시클로헥산, 미네랄 스프리트, 나프타 등의 탄화수소계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제; 아세트산에틸, 아세트산-n-부틸, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 에스테르계 용제; 메탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 부틸셀로솔브, 부틸카르비톨 등의 알코올계 용제; 물 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 폴리아민 경화제는 에폭시 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 5 내지 20 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 폴리아민 경화제의 함량이 5 중량% 미만이면 경화시간이 느려지고 도막의 내약품성이 열세해질 수 있고, 20 중량% 초과이면 가사시간이 짧아지고 도막의 내크랙성이 열세해질 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 에폭시 도료 조성물은 유색안료, 체질안료 및 용제 등을 추가로 포함할 수 있다. 상기 유색안료, 체질안료 및 용제 등은 주제에 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 유색안료는 물이나 용매에 용해되지 않는 유색 미립자 상의 무기 또는 유기 화합물의 착색제로서 도막에 은폐력 및/또는 착색력을 부여하는 안료이다.
상기 유색안료로는 에폭시 도료 조성물에 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 유색안료로는 산화철 적색, 산화티탄 백색, 시아닌 블루, 카본블랙, 크롬 옐로우 등을 사용할 수 있다. 상기 유색안료는 도막의 색상 조절을 위해 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 유색안료는 에폭시 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 5 내지 20 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 유색안료의 함량이 5 중량% 미만이면 은폐불량 문제가 있을 수 있고, 20 중량% 초과이면 도막물성 저하 및 비용상승 문제가 있을 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 체질안료는 은폐력 및 착색력은 없으나 도막에 살오름성 또는 기계적 성질을 부여할 수 있는 안료이다.
상기 체질안료로는 에폭시 도료 조성물에 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 체질안료로는 탈크, 실리카, 클레이, 알루미늄하이드록사이드 등을 사용할 수 있다. 상기 체질안료는 도막의 경도, 물성 등의 조절을 위해 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 체질안료는 에폭시 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 20 내지 50 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 체질안료의 함량이 20 중량% 미만이면 도막의 경도가 낮아질 수 있으며, 50 중량% 초과이면 부착이 다소 저하되거나 경화 도막이 미세균열을 일으킬 수도 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 용제는 도료 조성물 내 각 입자의 분산매 또는 희석제 내지는 각종 화합물의 용매로 작용한다. 상기 용제로는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 시클로헥산, 미네랄 스프리트, 나프타 등의 탄화수소계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제; 아세트산에틸, 아세트산-n-부틸, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 에스테르계 용제; 메탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 부틸셀로솔브, 부틸카르비톨 등의 알코올계 용제; 물 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 용제는 에폭시 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 10 내지 40 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 용제의 함량이 10 중량% 미만이면 도료의 고점도로 인하여 작업성이 불량해질 수 있고, 40 중량% 초과이면 도막 내 수지 함량 및 안료 함량이 낮아져 부착성 열세를 초래하거나 칠 비침이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 에폭시 도료 조성물은 부착증진제, 분산제, 자외선 차단제, 흡습제 등의 다양한 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 에폭시 도료 조성물은 저온고습 조건에서 아민 블러싱을 억제할 수 있고 우수한 저온건조성 및 부착성을 확보할 수 있어 카고 탱크, 특히 액체 벌크 케미컬 물질을 수송하는 카고 탱크의 내부용 도료 조성물로서 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 일 실시형태에 따른 에폭시 도료 조성물은 카고 탱크 내부용 방청 프라이머로서 사용될 수 있다.
상기 카고 탱크는 강철 구조물로서 예를 들어 냉간압연강철(CR)로 이루어진 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 에폭시 도료 조성물은 카고 탱크 내부에 에어리스 스프레이, 에어 스프레이 등의 방법으로 도장하고 건조시켜 도막을 형성할 수 있다. 상기 도장 및 건조를 반복하여 수행할 수도 있다.
상기 건조는 저온, 예를 들어 -4 내지 10℃에서 수행할 수 있다. 또한, 상기 건조는 1회에 1일 내지 5일 동안 수행하고 이를 반복하여 전체 2일 내지 15일 동안 수행할 수 있다. 상기 건조시 상대습도 조건은 70 내지 90%, 예를 들어 80%일 수 있다.
따라서, 본 발명의 일 실시형태는 상기 에폭시 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막에 관한 것이다.
상기 도막 두께는 10 내지 500 ㎛일 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 및 2: 에폭시 도료 조성물의 제조
하기 표 1 및 표 2의 조성으로 다음과 같이 에폭시 도료 조성물을 제조하였다(단위: 중량부).
먼저, 용기에 에폭시 수지, TMPTA, TiO2, 탈크 및 용제를 투입하고 분산하여 주제를 제조하였다.
그 다음, 상기 주제에 폴리아민 경화제를 투입하고 교반하여 에폭시 도료 조성물을 제조하였다.
비교예1 실시예1 실시예2 실시예3
비스페놀 A형 에폭시 수지 20 20 20 20
페놀 노볼락형 에폭시 수지 - - - -
TMPTA 0 0.75 1 1.5
TiO2 10 10 10 10
탈크 32 32 32 32
용제 25 25 25 25
폴리아민 경화제 9 9 9 9
비교예2 실시예4 실시예5 실시예6
비스페놀 A형 에폭시 수지 - - - -
페놀 노볼락형 에폭시 수지 30 30 30 30
TMPTA 0 0.85 1 1.5
TiO2 10 10 10 10
탈크 32 32 32 32
용제 20 20 20 20
폴리아민 경화제 12 12 12 12
비스페놀 A형 에폭시 수지: YD128 (국도화학)
페놀 노볼락형 에폭시 수지: DEN438 (DOW)
TMPTA: 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트
용제: 자일렌
폴리아민 경화제: SH-973 (지엘케이 글로벌)
실험예 1: 도막 물성 평가
강철 패널에 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 도료 조성물을 1차 스프레이 도장하고 0℃, 80%RH 조건의 챔버에 넣은 후 3일 동안 건조시켰다. 3일 후 동일한 도료 조성물로 2차 스프레이 도장을 실시한 후 0℃, 80%RH 조건에서 3일 동안 건조시켰다.
상기 도막의 물성을 각각 하기 평가법으로 평가한 후, 그 결과를 하기 표 3 및 표 4에 나타내었다.
(1) pH
상기 0℃, 80%RH 조건에서 건조된 도막의 pH를 pH 페이퍼로 측정하였다.
(2) 저온부착성
상기 0℃, 80%RH 조건에서 건조된 도막에 대해 ASTM D3359에 따라 크로스컷 테스트(Crosscut Test)로 저온부착성을 측정하였다.
<평가기준>
5B: 0%, 없음(None)
4B: 5% 미만
3B: 5 이상 15% 미만
2B: 15 이상 35% 미만
1B: 35 이상 65% 미만
0B: 65% 이상
(3) 저온건조성
ASTM D5895에 따라, 15 mil로 도장 후 0℃에서 건조시키는데 소요된 시간을 건조시간 기록기(drying time recorder)로 측정하였다.
(4) 가사시간
주제와 경화제를 합친 후 25℃에서 500g의 도료 조성물의 점도를 시간이 경과함에 따라 측정하면서 155KU가 될 때까지의 시간을 측정하였다.
(5) 내약품성
상기 건조된 도막을 80℃에서 3시간 동안 후경화(post curing)시킨 후 메탄올에 30일 동안 침적한 다음 블리스터(blister)의 크기를 하기 평가기준에 따라 측정하였다.
<평가기준>
블리스터 크기: No.10(블리스터 없음) < No.8 < No.6 < No.4 < No.2
비교예1 실시예1 실시예2 실시예3
pH (0℃, 80%RH) 10 8 8 8
저온부착성
(0℃, 80%RH)
0B 5B 5B 5B
저온건조성(0℃) 24hr 18hr 16hr 14hr
가사시간(25℃) 5hr 3.5hr 2.7hr 2hr
내약품성(메탄올)
(0℃, 80%RH)
No.4 No.10 No.10 No.10
비교예2 실시예4 실시예5 실시예6
pH (0℃, 80%RH) 10 8 8 8
저온부착성
(0℃, 80%RH)
0B 5B 5B 5B
저온건조성(0℃) 23hr 17hr 15hr 13hr
가사시간(25℃) 4hr 2.5hr 1.7hr 1hr
내약품성(메탄올)
(0℃, 80%RH)
No.6 No.10 No.10 No.10
상기 표 3 및 표 4의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 6의 에폭시 도료 조성물로부터 형성된 도막은 pH 값이 8 정도로 비교예 1 및 2의 에폭시 도료 조성물로부터 형성된 도막이 나타내는 10에 비해 감소된 것으로 나타났다. 이를 통해 실시예 1 내지 6의 에폭시 도료 조성물이 아민 블러싱을 억제할 수 있음을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예 1 내지 6의 에폭시 도료 조성물은 저온부착성, 저온건조성 및 내약품성이 비교예 1 및 2에 비해 우수하였으며, 가사시간이 2액형으로 사용하기에 충분하였다.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (8)

  1. 에폭시 수지 및 폴리아민 경화제와 아민 블러싱 억제제로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하고,
    상기 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지 및 페놀 노볼락형 에폭시 수지 중 1종 이상이며,
    상기 다관능 (메타)아크릴레이트는 수평균 분자량이 100 내지 800이고, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상이며,
    상기 폴리아민 경화제는 자일렌디아민 및 이소포론디아민 중 하나 이상과 에폭시 수지의 어덕트이고,
    상기 다관능 (메타)아크릴레이트는 폴리아민 경화제 100 중량%에 대하여 0.6 내지 20 중량%로 포함되는 에폭시 도료 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 유색안료, 체질안료 및 용제를 추가로 포함하는 에폭시 도료 조성물.
  8. 제1항 및 제7항 중 어느 한 항의 에폭시 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막.
KR1020160129124A 2016-10-06 2016-10-06 에폭시 도료 조성물 KR101897348B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160129124A KR101897348B1 (ko) 2016-10-06 2016-10-06 에폭시 도료 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160129124A KR101897348B1 (ko) 2016-10-06 2016-10-06 에폭시 도료 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180038255A KR20180038255A (ko) 2018-04-16
KR101897348B1 true KR101897348B1 (ko) 2018-09-10

Family

ID=62082031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160129124A KR101897348B1 (ko) 2016-10-06 2016-10-06 에폭시 도료 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101897348B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102594979B1 (ko) * 2020-03-06 2023-10-30 에이치디한국조선해양 주식회사 무용제형 에폭시 도료 조성물 및 이의 도막을 갖는 해양 구조물
CN113355004B (zh) * 2020-03-06 2022-05-24 Kcc公司 无溶剂型环氧涂料组合物以及具有其的涂膜的海洋结构
KR102538490B1 (ko) * 2021-04-15 2023-06-01 주식회사 케이씨씨 선박용 무용제형 에폭시 도료 조성물

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100653118B1 (ko) 2006-06-05 2006-12-05 김민우 비가열 급속경화성 살포식 박층포장 및 차선도색용 도료조성물과 이를 이용한 도포방법
KR100744821B1 (ko) * 2000-12-27 2007-08-01 주식회사 케이씨씨 아민 경화제와 에폭시수지를 포함하는 방식도료 조성물
KR101166340B1 (ko) 2012-05-17 2012-07-16 주식회사 다인건설 친환경 수성 도료 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물 보수공법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4800222A (en) * 1987-08-24 1989-01-24 Texaco Inc. Accelerator for curing epoxy resins comprising piperazine, triethanolamine and tris(dimethylaminomethyl)phenol
US5442035A (en) 1993-09-29 1995-08-15 Shell Oil Company Calcium sulfonate or calcium hydrocarbyl sulfate accelerator for amine cure of epoxy resins
US6465597B1 (en) 2001-07-18 2002-10-15 Polymeright, Inc. Epoxy-amine compositions containing sulfur as a cure accelerator

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100744821B1 (ko) * 2000-12-27 2007-08-01 주식회사 케이씨씨 아민 경화제와 에폭시수지를 포함하는 방식도료 조성물
KR100653118B1 (ko) 2006-06-05 2006-12-05 김민우 비가열 급속경화성 살포식 박층포장 및 차선도색용 도료조성물과 이를 이용한 도포방법
KR101166340B1 (ko) 2012-05-17 2012-07-16 주식회사 다인건설 친환경 수성 도료 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물 보수공법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180038255A (ko) 2018-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1981944B1 (en) Epoxy based coatings
JP6033399B6 (ja) 防食塗料組成物、防食塗膜および基材の防食方法
US6338869B1 (en) Coating composition
KR101897348B1 (ko) 에폭시 도료 조성물
EP1788048A1 (en) High-solid anticorrosive coating composition, high-solid rapidly-curable anticorrosive coating composition, method of coating ship or the like, high-solid anticorrosive film and rapidly cured high-solid anticorrosive film obtained, and coated ship and underwater structure coated with these coating films
JPWO2014136752A6 (ja) 防食塗料組成物、防食塗膜および基材の防食方法
KR102258521B1 (ko) 수용성 도료 조성물
JP2017141401A (ja) 防食塗料組成物、塗膜、船舶及び海洋構造物
KR102322663B1 (ko) 수용성 도료 조성물
EP3102409B1 (en) Method of coating water-based epoxy formulations for applied fireproofing
CN110770311B (zh) 低voc涂料组合物、防腐蚀涂膜、带涂膜的基材以及带涂膜的基材的制造方法
KR102331925B1 (ko) 수용성 에폭시 및 우레탄 도료를 이용한 강재 표면 도료 시공 공법
KR101866433B1 (ko) 친환경 도료를 이용한 교량의 강재 구조물 도장 공법
KR101969646B1 (ko) 중방식 도장용 도료 키트
JP5246977B1 (ja) 水性防食塗装方法及び塗装体
KR102582932B1 (ko) 습윤환경 대응성이 우수한 기능성 에폭시계 도료 조성물 및 이를 이용한 습윤환경에 노출된 구조물의 표면보호 시공방법
KR102133243B1 (ko) 친환경 중방식용 수용성 도장재 및 이를 이용한 스프레이형 중방식용 도장방법
KR102443779B1 (ko) 바닥재용 도료 조성물
EP3131979B1 (en) Water-based epoxy formulations for applied fireproofing
JP2001002985A (ja) コンクリート構造物用塗料組成物
JP2017088824A (ja) 防食塗料組成物、塗膜、船舶及び海洋構造物
KR101907265B1 (ko) 방청 도료 조성물
KR102325973B1 (ko) 친환경 세라믹계 도장재 조성물 및 이를 이용한 강구조물 도장방법
JP2019111488A (ja) 錆面の防食塗装方法
JP7398937B2 (ja) エポキシ樹脂系塗料組成物、積層塗膜および塗膜の補修方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant