KR101847208B1 - Detergent composition for flat panel display device - Google Patents

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Abstract

본 발명은 조성물 총 중량에 대하여, 4급 암모늄염 화합물 0.01~10중량%; 글리콜에테르 화합물 0.01~10중량%; 인산에스테르 화합물 0.01~10중량%; 글리세린 화합물 0.01~5중량%; 접촉각 저하제 0.01~1중량%; 및 물 잔량을 포함하는 것을 특징으로 하는 평판표시장치용 세정제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition comprising 0.01 to 10% by weight of a quaternary ammonium salt compound, 0.01 to 10% by weight of a glycol ether compound; 0.01 to 10% by weight of phosphoric acid ester compound; 0.01 to 5% by weight of a glycerin compound; 0.01 to 1% by weight of a contact angle lowering agent; And a remaining amount of water. The present invention also relates to a detergent composition for a flat panel display.

Description

평판표시장치용 세정제 조성물{DETERGENT COMPOSITION FOR FLAT PANEL DISPLAY DEVICE}Technical Field [0001] The present invention relates to a detergent composition for a flat panel display,

본 발명은 평판표시장치용 세정제 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a detergent composition for a flat panel display.

평판표시장치(flat panel display device)는, 반도체 디바이스와 같이, 성막, 노광, 에칭 등의 공정을 거쳐 제품이 제조된다. 하지만, 이러한 제조공정에 의해서, 기판 표면에 각종의 유기물이나 무기물 등의 크기가 1㎛ 이하인 매우 작은 파티클(Particle)로 인해, 부착 오염이 발생한다. 이러한 파티클이 부착한 채로, 다음의 공정 처리를 실시했을 경우, 막의 핀홀이나 피트, 배선의 단선이나 브릿지(Bridge)가 발생하여, 제품의 제조 수율이 저하된다.A flat panel display device, such as a semiconductor device, is manufactured through processes such as film formation, exposure, and etching. However, due to such a manufacturing process, adhesion contamination occurs due to very small particles having a size of 1 mu m or less such as various organic or inorganic substances on the substrate surface. When these processings are carried out with these particles attached, pinholes, pits, wirings, and bridges of the film are generated, and the yield of the product is lowered.

따라서, 오염물을 제거하기 위한 세정이 각 공정 간에 행해지고 있고, 이를 위한 세정제에 대해서도 많은 연구가 있었다. 대한민국 공개특허 제2008-0038161호에서는 유기아민, 유기포스폰산, 직쇄 당알코올 및 물로 구성된 반도체 소자용 박리제 조성물을 개시하고 있다. 하지만 상기 공개특허는 반도체 소자로 용도가 한정되어 있고, 구리 및 구리합금으로 이루어진 배선에 대한 방식능력이 없는 단점이 있다. 대한민국 공개특허 제2004-0035368호에서는 알칸올 아민, 유기용매, 킬레이트 화합물 및 물로 구성된 반도체 및 TFT-LCD용 세정제 조성물을 개시하고 있다. 하지만, 상기 공개특허는 유기오염물 및 파티클 제거력이 부족하고, 폴리하이드록시 벤젠계 킬레이트 화합물인 카테콜 또는 갈산 등으로 인해 장기간 사용시 석출 문제가 발생할 수 있다. 대한민국 공개특허 제2006-0127098호에서는 유기산 성분, 유기 알칼리 성분, 계면활성제 성분 및 물을 포함하는 반도체 디바이스용 기판의 세정제를 개시하고 있다. 하지만, 상기 공개특허의 세정제는 산성 범위의 용액이므로 세정 초기의 단계의 기본적 특성인 유기물이나 무기물 등의 크기가 1㎛ 이하의 매우 작은 파티클(Particle)에 대한 제거성이 불충분하다. 그리고, 구리배선에 대한 방식효과만 있는 단점이 있다.Therefore, cleaning for removing contaminants is carried out between respective processes, and a lot of cleaning agents have been also studied for the cleaning. Korean Patent Publication No. 2008-0038161 discloses a stripper composition for semiconductor devices comprising organic amine, organic phosphonic acid, linear sugar alcohol and water. However, the disclosed patent has a limited use as a semiconductor device, and has a disadvantage in that it has no capability for wiring made of copper and a copper alloy. Korean Patent Publication No. 2004-0035368 discloses a detergent composition for semiconductor and TFT-LCD comprising alkanolamine, organic solvent, chelate compound and water. However, in the above-mentioned patent, the organic pollutants and particle removal ability are insufficient, and the polyhydroxybenzene chelate compound, catechol or gallic acid, may cause precipitation problems during long-term use. Korean Patent Publication No. 2006-0127098 discloses a cleaning agent for a substrate for a semiconductor device comprising an organic acid component, an organic alkali component, a surfactant component, and water. However, since the cleaning agent of the above patent is a solution in an acidic range, the removability of very small particles having a size of 1 μm or less such as an organic matter or an inorganic substance, which is a basic characteristic of the initial stage of cleaning, is insufficient. In addition, there is a disadvantage that only the effect of the system on the copper wiring is effected.

본 발명의 목적은 유리기판, 전극 또는 배선 상에 존재하는 유무기 오염물 또는 파티클을 제거할 수 있는 평판표시장치용 세정제 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a detergent composition for a flat panel display capable of removing organic contaminants or particles present on a glass substrate, electrodes or wiring.

본 발명의 목적은 평판표시장치에 이용되는 구리를 포함하는 금속으로 이루어진 전극 또는 배선 등을 부식시키지 않으면서 세정효과를 발휘하는 평판표시장치용 세정제 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a detergent composition for a flat panel display which exhibits a cleaning effect without corroding an electrode or wiring made of a metal including copper used for a flat panel display.

본 발명의 목적은 린스 문제가 발생하지 않고, 경제적이면서 친환경적인 평판표시장치용 세정제 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an economical and environmentally friendly detergent composition for a flat panel display device that does not cause a rinse problem.

본 발명은 조성물 총 중량에 대하여, 4급 암모늄염 화합물 0.01~10중량%; 글리콜에테르 화합물 0.01~10중량%; 인산에스테르 화합물 0.01~10중량%; 글리세린 화합물 0.01~5중량%; 접촉각 저하제 0.01~1중량%; 및 물 잔량을 포함하는 것을 특징으로 하는 평판표시장치용 세정제 조성물을 제공한다.The present invention relates to a composition comprising 0.01 to 10% by weight of a quaternary ammonium salt compound, 0.01 to 10% by weight of a glycol ether compound; 0.01 to 10% by weight of phosphoric acid ester compound; 0.01 to 5% by weight of a glycerin compound; 0.01 to 1% by weight of a contact angle lowering agent; And a remaining amount of water. The present invention also provides a detergent composition for a flat panel display.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 유리기판, 전극 또는 배선 상에 존재하는 유무기 오염물 또는 파티클을 제거할 수 있다. 본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 평판표시장치에 이용되는 구리를 포함하는 금속으로 이루어진 전극 또는 배선 등을 부식시키지 않으면서 세정효과를 발휘할 수 있다. 본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 다량의 물을 사용함으로써 린스 문제가 발생할 가능성을 낮춘다. 그리고, 본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 경제적이고 친환경적이다.The detergent composition for a flat panel display of the present invention can remove organic contaminants or particles present on a glass substrate, electrodes or wiring. INDUSTRIAL APPLICABILITY The detergent composition for a flat panel display of the present invention can exhibit a cleaning effect without corroding an electrode or a wiring made of a metal including copper used for a flat panel display device. The detergent composition for a flat panel display of the present invention lowers the possibility of a rinse problem by using a large amount of water. The detergent composition for a flat panel display of the present invention is economical and environmentally friendly.

도 1은 유기 오염물 중 유기 사인펜 자국으로 오염된 유리기판을 나타낸 사진이다.
도 2는 본 발명의 실시예4에 따른 세정제 조성물을 이용하여 유기 오염물 중 유기 사인펜 자국이 제거되는 결과를 나타내는 사진이다.
도 3은 유기 오염물 중 지문으로 오염된 구리기판을 나타낸 사진이다.
도 4는 본 발명의 실시예4에 따른 세정제 조성물을 이용하여 유기 오염물 중 지문오염성분이 제거되는 결과를 나타내는 사진이다.
FIG. 1 is a photograph showing a glass substrate contaminated with an organic sine pen imprint among organic pollutants.
FIG. 2 is a photograph showing the result of removal of an organic sine pen from the organic contaminants using the cleaning composition according to Example 4 of the present invention. FIG.
3 is a photograph showing a copper substrate contaminated with a fingerprint among organic pollutants.
FIG. 4 is a photograph showing the result of removal of contamination of fingerprint in organic contaminants using the cleaning composition according to Example 4 of the present invention. FIG.

이하, 본 발명에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 4급 암모늄염 화합물, 글리콜에테르 화합물, 인산에스테르 화합물, 글리세린 화합물, 접촉각 저하제 및 물을 포함한다.The detergent composition for a flat panel display of the present invention includes a quaternary ammonium salt compound, a glycol ether compound, a phosphoric acid ester compound, a glycerin compound, a contact angle reducing agent and water.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물에 포함되는 4급 암모늄염 화합물은 유무기 오염물 및 파티클에 대해 우수한 세정능력을 제공하고, 구리를 포함하는 금속으로 이루어진 전극 또는 배선에 대한 우수한 방식 능력을 제공한다.The quaternary ammonium salt compound contained in the detergent composition for a flat panel display of the present invention provides excellent cleaning ability against organic contaminants and particles and provides excellent capability for electrodes or wiring made of metal including copper.

상기 4급 암모늄염 화합물은 조성물 총 중량에 대하여, 0.01~10중량%로 포함되고, 0.05~5중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 유무기 오염물 및 파티클에 대해 세정능력이 우수해지고, 구리를 포함하는 금속으로 이루어진 전극 또는 배선에 대한 방식 능력이 우수해진다.The quaternary ammonium salt compound is contained in an amount of 0.01 to 10 wt%, preferably 0.05 to 5 wt%, based on the total weight of the composition. When the above-described range is satisfied, the cleaning ability of the organic contaminants and particles is improved, and the ability to cope with electrodes or wiring made of metal including copper is excellent.

상기 4급 암모늄염 화합물은 테트라메틸암모늄 히드록시드(TMAH), 테트라에틸암모늄 히드록시드(TEAH), 테트라프로필암모늄 히드록시드(TPAH) 및 테트라부틸암모늄 히드록시드(TBAH)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.
The quaternary ammonium salt compound is selected from the group consisting of tetramethylammonium hydroxide (TMAH), tetraethylammonium hydroxide (TEAH), tetrapropylammonium hydroxide (TPAH) and tetrabutylammonium hydroxide (TBAH) Or more.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물에 포함되는 글리콜에테르 화합물은 유무기 오염물과 파티클에 대한 용해력을 증가시키고, 경제적, 환경적으로 이점을 제공한다.The glycol ether compound contained in the detergent composition for a flat panel display of the present invention increases the dissolving power for organic contaminants and particles and provides economic and environmental advantages.

상기 글리콜에테르 화합물은 조성물 총 중량에 대하여, 0.01~10중량%로 포함되고, 0.05~5중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 유무기 오염물과 파티클에 대한 용해력이 증가되고, 세정 공정이 마무리된 후 세정제의 잔류 문제가 일어나지 않으며, 경제적, 환경적으로 이점을 제공할 수 있다.The glycol ether compound is contained in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight based on the total weight of the composition. When the above-mentioned range is satisfied, the dissolving power for the organic pollutants and the particles is increased, and the residual problem of the cleaning agent does not occur after the cleaning process is completed, which can provide economical and environmental advantages.

상기 글리콜에테르 화합물은 에틸렌글리콜모노부틸에테르(BG), 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르(MDG), 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르(carbitol), 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(BDG), 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르(DPM), 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르(MFDG), 트리에틸렌글리콜 모노부틸에테르(BTG), 트리에틸렌글리콜 모노에틸에테르(MTG) 및 프로필렌글리콜 모노메틸에테르(MFG)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.
The glycol ether compound may be selected from the group consisting of ethylene glycol monobutyl ether (BG), diethylene glycol monomethyl ether (MDG), diethylene glycol monoethyl ether (carbitol), diethylene glycol monobutyl ether (BDG), dipropylene glycol monomethyl ether (MFG) selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether (DPM), dipropylene glycol monoethyl ether (MFDG), triethylene glycol monobutyl ether (BTG), triethylene glycol monoethyl ether (MTG) and propylene glycol monomethyl ether Or two or more.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물에 포함되는 인산에스테르 화합물은 양자성, 비양자성 용매의 공용매 역할로 작용하며, 기판 상에 위치하는 유기 오염물 및 유기 기인성 얼룩에 대한 우수한 세정효과를 제공한다. 그리고, 소량으로도 뛰어난 유기 오염물 제거능력을 갖는다.The phosphoric acid ester compound contained in the detergent composition for a flat panel display of the present invention serves as a co-solvent between quantum and non-organic solvents and provides excellent cleaning effect against organic contaminants and organic origin stains located on a substrate. Also, it has excellent organic contaminant removal ability even in a small amount.

상기 인산에스테르 화합물은 조성물 총 중량에 대하여, 0.01~10중량%로 포함되고, 0.05~5중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기판 상에 위치하는 유기 오염물 및 유기 기인성 얼룩에 대한 우수한 세정효과를 제공할 수 있다.The phosphate ester compound is contained in an amount of 0.01 to 10 wt%, preferably 0.05 to 5 wt%, based on the total weight of the composition. When the above-mentioned range is satisfied, it is possible to provide an excellent cleaning effect against organic contaminants and organic origin unevenness located on the substrate.

상기 인산에스테르 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 것이 바람직하다.The phosphoric acid ester compound is preferably represented by the following formula (1).

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure 112011040524810-pat00001
Figure 112011040524810-pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소원자, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이다. 상기 알킬기는 바람직하게는 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 부틸기이다.R 1 to R 3 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 10 linear or branched alkyl group. The alkyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group.

상기 화학식 1로 표시되는 인산에스테르 화합물의 예로는 메틸포스페이트, 디메틸포스페이트, 트리메틸포스페이트, 에틸포스페이트, 디에틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리프로필포스페이트 및 트리부틸포스페이트 등을 들 수 있다. Examples of the phosphate ester compound represented by the formula (1) include methyl phosphate, dimethyl phosphate, trimethyl phosphate, ethyl phosphate, diethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate and tributyl phosphate.

상기 인산에스테르 화합물은 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다.
These phosphoric acid ester compounds may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물에 포함되는 글리세린 화합물은 구리를 포함하는 금속으로 이루어진 전극 또는 배선의 부식을 방지하고 유기 세정력을 향상시킨다.The glycerin compound contained in the detergent composition for a flat panel display of the present invention prevents corrosion of an electrode or wiring made of a metal including copper and improves organic cleaning power.

상기 글리세린 화합물은 조성물 총 중량에 대하여, 0.01~5중량%로 포함되고, 0.05~2중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 유기 오염물에 대한 세정력 저하 없이 구리를 포함하는 금속으로 이루어진 전극 또는 배선에 대한 방식특성이 우수해진다.
The glycerin compound is contained in an amount of 0.01 to 5 wt%, preferably 0.05 to 2 wt%, based on the total weight of the composition. When the above-mentioned range is satisfied, the corrosion resistance against the organic contaminants is improved, and the corrosion resistance against the electrode or wiring made of metal including copper is improved.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물에 포함되는 접촉각 저하제는 세정공정 이후 기판의 친수성을 확보하기 위하여 포함되고, 구리를 포함하는 금속이 부식되는 것을 방지해준다.The contact angle reducing agent contained in the detergent composition for a flat panel display of the present invention is included in order to secure the hydrophilic property of the substrate after the cleaning step, and prevents the metal including copper from being corroded.

상기 접촉각 저하제는 조성물 총 중량에 대하여, 0.01~1중량%로 포함되고, 0.01~0.5중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 세정공정 이후 기판의 친수성 확보가 보다 용이하고, 구리를 포함하는 금속으로 이루어진 전극 또는 배선에 대한 방식특성을 향상시킬 수 있다.The contact angle reducing agent is included in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight based on the total weight of the composition. When the above-described range is satisfied, it is possible to more easily ensure the hydrophilicity of the substrate after the cleaning process, and to improve the system characteristics of electrodes or wirings made of metal including copper.

상기 접촉각 저하제는 티오글리세린인 것이 바람직하다.
The contact angle lowering agent is preferably thioglycerin.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물에 포함되는 물은 조성물 총 중량이 100중량%가 되도록 잔량을 포함된다. 상기 물은 반도체 공정용을 사용하며, 바람직하게는 18㏁·㎝ 이상의 탈이온수를 사용한다.
The water contained in the detergent composition for a flat panel display of the present invention includes a residual amount such that the total weight of the composition is 100% by weight. The water is used for semiconductor processing, preferably deionized water having a dielectric constant of 18 M OMEGA. Or more.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 트리아졸계 화합물을 이용하지 않고도 구리를 포함하는 금속으로 이루어진 전극 또는 배선에 방식능력을 부여할 수 있다. 상기 트리아졸계 화합물을 이용하면 방식능력은 우수하나 구리 표면에 상기 트리아졸계 화합물이 흡착되어 남겨지는 문제가 있으므로, 이용을 지양하는 것이 바람직하다.
The detergent composition for a flat panel display of the present invention can impart abilities to electrodes or wirings made of a metal including copper without using a triazole-based compound. When the triazole compound is used, it has a good corrosion ability but there is a problem that the triazole compound is adsorbed on the copper surface, so it is preferable to avoid use.

본 발명은 상기 평판표시장치용 세정제 조성물로 제조된 평판표시장치를 제공한다. 상기 평판표시장치의 예로는 유기전계발광소자, 액정디스플레이 등을 들 수 있다.
The present invention provides a flat panel display device made of the detergent composition for a flat panel display. Examples of the flat panel display device include organic electroluminescent devices, liquid crystal displays, and the like.

본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 유리기판, 전극 또는 배선 상에 존재하는 유무기 오염물 또는 파티클을 제거할 수 있다. 본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 평판표시장치에 이용되는 구리를 포함하는 금속으로 이루어진 전극 또는 배선 등을 부식시키지 않으면서 세정효과를 발휘할 수 있다. 본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 다량의 물을 사용함으로써 린스 문제가 발생할 가능성을 낮춘다. 그리고, 본 발명의 평판표시장치용 세정제 조성물은 경제적이고 친환경적이다.
The detergent composition for a flat panel display of the present invention can remove organic contaminants or particles present on a glass substrate, electrodes or wiring. INDUSTRIAL APPLICABILITY The detergent composition for a flat panel display of the present invention can exhibit a cleaning effect without corroding an electrode or a wiring made of a metal including copper used for a flat panel display device. The detergent composition for a flat panel display of the present invention lowers the possibility of a rinse problem by using a large amount of water. The detergent composition for a flat panel display of the present invention is economical and environmentally friendly.

이하에서, 실시예 및 시험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 하기의 실시예 및 시험예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples and Test Examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples and test examples.

실시예1 내지 실시예12, 비교예1 내지 비교예5: 세정제 조성물의 제조Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 5: Preparation of detergent composition

교반기가 설치되어 있는 혼합조에 하기 표 1에 기재된 성분들을 표 1에 기재된 조성비에 따라 혼합하고, 상온에서 1시간 동안 500rpm의 속도로 교반하여 세정제 조성물을 제조하였다.The components listed in Table 1 below were mixed in a mixing tank equipped with a stirrer according to the composition ratio shown in Table 1 and stirred at a speed of 500 rpm for 1 hour at room temperature to prepare a detergent composition.

4급암모늄화합물Quaternary ammonium compound 글리콜에테르Glycol ether 인산에스테르Phosphate ester 글리세린glycerin 티오글리세린Thioglycerin water 종류Kinds 중량%weight% 종류Kinds 중량%weight% 종류Kinds 중량%weight% 중량%weight% 중량%weight% 실시예1Example 1 TMAHTMAH 0.10.1 BGBG 1.01.0 TMPTMP 1.01.0 0.50.5 0.10.1 잔량Balance 실시예2Example 2 TMAHTMAH 0.50.5 MDGMDG 1.01.0 TBPTBP 1.01.0 0.50.5 0.10.1 잔량Balance 실시예3Example 3 TMAHTMAH 1.01.0 MTGMTG 1.01.0 TPPTPP 1.01.0 0.50.5 0.10.1 잔량Balance 실시예4Example 4 TMAHTMAH 2.02.0 BDGBDG 1.01.0 TEPTEP 1.01.0 1.01.0 0.50.5 잔량Balance 실시예5Example 5 TMAHTMAH 2.02.0 BGBG 0.50.5 TMPTMP 1.01.0 1.01.0 0.50.5 잔량Balance 실시예6Example 6 TMAHTMAH 2.02.0 MDGMDG 1.51.5 TBPTBP 1.01.0 1.01.0 0.50.5 잔량Balance 실시예7Example 7 TMAHTMAH 2.02.0 MTGMTG 2.02.0 TPPTPP 1.01.0 0.50.5 0.10.1 잔량Balance 실시예8Example 8 TMAHTMAH 2.02.0 BDGBDG 2.52.5 TEPTEP 1.01.0 0.50.5 0.10.1 잔량Balance 실시예9Example 9 TEAHTEAH 2.02.0 BGBG 1.51.5 TMPTMP 0.50.5 0.50.5 0.10.1 잔량Balance 실시예10Example 10 TEAHTEAH 2.02.0 MDGMDG 1.51.5 TBPTBP 1.51.5 1.01.0 0.50.5 잔량Balance 실시예11Example 11 TEAHTEAH 2.02.0 MTGMTG 1.51.5 TPPTPP 2.02.0 1.01.0 0.50.5 잔량Balance 실시예12Example 12 TEAHTEAH 2.02.0 BDGBDG 1.51.5 TEPTEP 2.52.5 1.01.0 0.50.5 잔량Balance 비교예1Comparative Example 1 -- -- BDGBDG 1.51.5 TEPTEP 2.52.5 1.01.0 0.50.5 잔량Balance 비교예2Comparative Example 2 TEAHTEAH 0.050.05 -- -- TEPTEP 2.52.5 1.01.0 0.50.5 잔량Balance 비교예3Comparative Example 3 TEAHTEAH 0.050.05 BDGBDG 0.50.5 -- -- 1.01.0 0.50.5 잔량Balance 비교예4Comparative Example 4 TEAHTEAH 0.050.05 BDGBDG 0.50.5 TEPTEP 0.50.5 -- -- 잔량Balance 비교예5Comparative Example 5 TEAHTEAH 88 BDGBDG 1515 TEPTEP 1515 1010 22 잔량Balance

TMAH: 테트라메틸암모늄 히드록시드 TEAH: 테트라에틸암모늄 히드록시드TMAH: tetramethylammonium hydroxide TEAH: tetraethylammonium hydroxide

BG: 에틸렌글리콜모노부틸에테르 MDG: 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르BG: ethylene glycol monobutyl ether MDG: diethylene glycol monomethyl ether

BDG: 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르 MTG: 트리에틸렌글리콜 모노에틸에테르BDG: diethylene glycol monobutyl ether MTG: triethylene glycol monoethyl ether

TMP: 트리메틸포스페이트 TBP: 트리부틸포스페이트TMP: trimethyl phosphate TBP: tributyl phosphate

TPP: 트리프로필포스페이트 TEP: 트리에틸포스페이트
TPP: tripropyl phosphate TEP: triethyl phosphate

시험예: 세정제 조성물의 특성 평가Test example: Evaluation of the characteristics of the cleaning composition

1) 구리 에칭 속도 평가1) Evaluation of copper etching rate

먼저 구리가 2500Å 두께로 형성된 유리기판을 실시예1 내지 실시예12 및 비교예1 내지 비교예5의 세정제 조성물에 30분간 침지시킨다. 이때 세정제의 온도는 25℃이며 구리 막의 두께를 침지시키기 이전 및 이후에 측정하고, 구리막의 용해속도를 구리막의 두께 변화로부터 계산하여 측정한다. 그 결과를 표 2에 기재하였다.
First, a glass substrate having a thickness of 2500 A of copper was immersed in the cleaning composition of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 for 30 minutes. At this time, the temperature of the cleaning agent is 25 DEG C, and the thickness of the copper film is measured before and after the immersion, and the dissolution rate of the copper film is measured from the change in the thickness of the copper film. The results are shown in Table 2.

2) 오염물 제거력 평가-12) Evaluation of contaminant removal power -1

유기 오염물의 제거력 평가를 위해 2㎝ x 2㎝ 크기로 형성된 유리기판 및 구리기판 위에 유기성분 사인펜 및 지문으로 오염시키고, 오염된 기판을 스프레이식 기판 세정장치를 이용하여 1분 동안 25℃에서 실시예1 내지 실시예12 및 비교예1 내지 비교예5의 세정제 조성물로 세정하였다. 세정 후 초순수에 30초 세척한 후 질소로 건조하였다. To evaluate the removability of organic contaminants, a glass substrate and a copper substrate formed to a size of 2 cm x 2 cm were contaminated with an organic component pen and a fingerprint, and the contaminated substrate was cleaned at 25 ° C. for 1 minute using a spray type substrate cleaning apparatus 1 to Example 12 and Comparative Examples 1 to 5. After washing, it was washed with ultrapure water for 30 seconds and then dried with nitrogen.

※ 유기 사인펜의 제거 유무 평가기준(유기성분 사인펜 오염 후 24시간 대기 건조)※ Evaluation criteria for the removal of organic marking pen (24 hours atmospheric drying after contamination with organic ingredients pen)

○: 제거가 되었을 때, X: 제거가 되지 않았을 때○: When it was removed, X: When it was not removed

※ 구리기판에 대한 지문의 제거 유무 평가 기준※ Criteria for evaluation of the removal of fingerprints on copper substrates

10: 완벽히 제거가 되었을 때, 0: 제거가 되지 않았을 때
10: When completely removed, 0: When not removed

3) 오염물 제거력 평가-23) Evaluation of pollutant removing power -2

또한, 구리기판을 대기 중에 24시간 방치하여 대기중의 각종 유기물, 무기물, 파티클 등에 오염시킨 후 스프레이식 구리기판 세정장치를 이용하여 1분 동안 25℃에서 실시예1 내지 실시예12 및 비교예1 내지 비교예5의 세정제 조성물으로 세정하였다. 세정 후 초순수에 30초 세척한 후 질소로 건조하였다. 상기 유리기판 위에 0.5㎕의 초순수 방울을 떨어뜨려 세정후의 접촉각을 측정하였다. 그 결과를 표 2에 나타내었다.
The copper substrate was allowed to stand in the air for 24 hours and contaminated with various organic substances, minerals, particles, etc. in the air, and then treated with a spray type copper substrate cleaning apparatus for 1 minute at 25 DEG C in Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 To the cleaner composition of Comparative Example 5. After washing, it was washed with ultrapure water for 30 seconds and then dried with nitrogen. 0.5 [micro] l of ultrapure water droplet was dropped on the glass substrate to measure the contact angle after cleaning. The results are shown in Table 2.

4) 파티클 제거력 평가4) Evaluation of Particle Removal Ability

실시예1 내지 실시예12 및 비교예1 내지 비교예5의 세정제 조성물로 무기 파티클 솔루션으로 오염시킨 유리기판에 대한 세정을 실시하였다. 보다 상세하게 설명하면, 유리기판을 평균 입자 크기가 0.8㎛인 유기 파티클 솔루션으로 오염시키고 1분간 3000rpm으로 스핀(spin) 드라이한 후 스프레이식 유리 기판 세정장치를 이용하여 1분 동안 25℃에서 각각의 세정제로 세정하였다. 세정 후 초순수에 30초 세척한 후 질소로 건조하였다. 세정 전후의 파티클 수는 표면입자측정기(Topcon WM-1500)로 0.1㎛ 이상의 파티클 수를 측정하였고, 이를 표 2에 나타내었다.The glass substrates contaminated with the inorganic particle solution were cleaned with the detergent compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5. More specifically, the glass substrate was contaminated with an organic particle solution having an average particle size of 0.8 占 퐉, spin-dried at 3000 rpm for 1 minute, and then dried at 25 占 폚 for 1 minute using a spray-type glass substrate cleaner And washed with a cleaning agent. After washing, it was washed with ultrapure water for 30 seconds and then dried with nitrogen. The number of particles before and after cleaning was measured with a surface particle analyzer (Topcon WM-1500) and the number of particles of 0.1 탆 or more was measured.

Cu 에칭속도
(Å/분)
Cu etch rate
(Å / min)
유기
사인펜
abandonment
Marker pen
지문오염Fingerprint contamination 접촉각Contact angle 파티클
제거율(%)
particle
Removal rate (%)
실시예1Example 1 0.70.7 88 2828 8282 실시예2Example 2 1.11.1 88 2626 8080 실시예3Example 3 0.90.9 88 2929 8787 실시예4Example 4 1.01.0 99 2828 9191 실시예5Example 5 1.01.0 88 3030 8888 실시예6Example 6 0.90.9 99 3131 8585 실시예7Example 7 0.90.9 88 2929 8686 실시예8Example 8 0.90.9 88 3131 8484 실시예9Example 9 1.11.1 99 3131 8888 실시예10Example 10 1.41.4 99 3030 8989 실시예11Example 11 1.11.1 99 2828 9191 실시예12Example 12 0.80.8 99 2929 8989 비교예1Comparative Example 1 0.90.9 22 5656 6262 비교예2Comparative Example 2 1.11.1 44 3131 8484 비교예3Comparative Example 3 1.81.8 XX 1One 3131 8585 비교예4Comparative Example 4 6262 77 6161 8181 비교예5Comparative Example 5 198198 99 6363 8080

표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 실시예1 내지 실시예12의 세정제 조성물은 구리에 대한 방식 성능이 우수하고, 유기사인펜, 대기 오염물에 대한 제거력도 우수한 것을 알 수 있다. Referring to Table 2, it can be seen that the cleaning composition of Examples 1 to 12 according to the present invention has excellent performance against copper, and has excellent removability against organic sieve pen and air pollutants.

한편, 도 1은 유기 오염물 중 유기 사인펜 자국으로 오염된 유리기판을 나타낸 사진이다. 도 2는 본 발명의 실시예4에 따른 세정제 조성물을 이용하여 유기 오염물 중 유기 사인펜 자국이 제거되는 결과를 나타내는 사진이다. 도 3은 유기 오염물 중 지문으로 오염된 구리기판을 나타낸 사진이다. 도 4는 본 발명의 실시예4에 따른 세정제 조성물을 이용하여 유기 오염물 중 지문오염성분이 제거되는 결과를 나타내는 사진이다.Meanwhile, FIG. 1 is a photograph showing a glass substrate contaminated with an organic sine pen imprint among organic pollutants. FIG. 2 is a photograph showing the result of removal of an organic sine pen from the organic contaminants using the cleaning composition according to Example 4 of the present invention. FIG. 3 is a photograph showing a copper substrate contaminated with a fingerprint among organic pollutants. FIG. 4 is a photograph showing the result of removal of contamination of fingerprint in organic contaminants using the cleaning composition according to Example 4 of the present invention. FIG.

도 1 내지 도 4를 참조하면, 실시예4의 세정제 조성물을 이용하면, 유기 오염물에 대한 세정능력이 뛰어남을 알 수 있다.Referring to FIGS. 1 to 4, it can be seen that the detergent composition of Example 4 is excellent in cleaning ability against organic contaminants.

한편, 비교예1, 비교예2, 비교예3의 경우, 유기 사이펜, 지문오염, 대기오염물 등에 대한 세정력이 우수하지 못한 것을 알 수 있다. 비교예4의 경우, 구리에 대한 방식성능이 우수하지 못하고, 대기 오염물에 대한 세정력이 우수하지 못함을 알 수 있다. 그리고 비교예5의 경우, 구리에 대한 방식성능이 우수하지 못하고, 대기 오염물에 대한 제거력도 우수하지 못하였다.
On the other hand, in the case of Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 3, it was found that the detergency against organocypene, fingerprint contamination, air pollution, etc. was not excellent. In the case of Comparative Example 4, the performance against copper was not excellent and the cleaning power against air pollutants was not excellent. In the case of Comparative Example 5, the performance against copper was not excellent, and the ability to remove air pollutants was not excellent.

Claims (7)

조성물 총 중량에 대하여,
4급 암모늄염 화합물 0.01~10중량%;
글리콜에테르 화합물 0.01~10중량%;
인산에스테르 화합물 0.01~10중량%;
글리세린 화합물 0.01~5중량%;
접촉각 저하제 0.01~1중량%; 및
물 잔량을 포함하는 것을 특징으로 하는 평판표시장치용 세정제 조성물.
With respect to the total weight of the composition,
0.01 to 10% by weight of a quaternary ammonium salt compound;
0.01 to 10% by weight of a glycol ether compound;
0.01 to 10% by weight of phosphoric acid ester compound;
0.01 to 5% by weight of a glycerin compound;
0.01 to 1% by weight of a contact angle lowering agent; And
Wherein the cleaning agent composition comprises a residual amount of water.
청구항 1에 있어서,
상기 4급 암모늄염 화합물은 테트라메틸암모늄 히드록시드(TMAH), 테트라에틸암모늄 히드록시드(TEAH), 테트라프로필암모늄 히드록시드(TPAH) 및 테트라부틸암모늄 히드록시드(TBAH)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 평판표시장치용 세정제 조성물.
The method according to claim 1,
The quaternary ammonium salt compound is selected from the group consisting of tetramethylammonium hydroxide (TMAH), tetraethylammonium hydroxide (TEAH), tetrapropylammonium hydroxide (TPAH) and tetrabutylammonium hydroxide (TBAH) Wherein the detergent composition is one or more of the following.
청구항 1에 있어서,
상기 글리콜에테르 화합물은 에틸렌글리콜모노부틸에테르(BG), 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르(MDG), 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르(carbitol), 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르(BDG), 디프로필렌글리콜 모노메틸에테르(DPM), 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르(MFDG), 트리에틸렌글리콜 모노부틸에테르(BTG), 트리에틸렌글리콜 모노에틸에테르(MTG) 및 프로필렌글리콜 모노메틸에테르(MFG)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 평판표시장치용 세정제 조성물.
The method according to claim 1,
The glycol ether compound may be selected from the group consisting of ethylene glycol monobutyl ether (BG), diethylene glycol monomethyl ether (MDG), diethylene glycol monoethyl ether (carbitol), diethylene glycol monobutyl ether (BDG), dipropylene glycol monomethyl ether (MFG) selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether (DPM), dipropylene glycol monoethyl ether (MFDG), triethylene glycol monobutyl ether (BTG), triethylene glycol monoethyl ether (MTG) and propylene glycol monomethyl ether Or two or more kinds of detergent compositions for flat panel displays.
청구항 1에 있어서,
상기 인산에스테르 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 평판표시장치용 세정제 조성물:
<화학식 1>
Figure 112011040524810-pat00002

상기 화학식 1에서,
R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소원자, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이다.
The method according to claim 1,
Wherein the phosphate ester compound is represented by the following formula (1): < EMI ID = 1.0 >
&Lt; Formula 1 &gt;
Figure 112011040524810-pat00002

In Formula 1,
R 1 to R 3 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 10 linear or branched alkyl group.
청구항 4에 있어서,
상기 인산에스테르 화합물은 메틸포스페이트, 디메틸포스페이트, 트리메틸포스페이트, 에틸포스페이트, 디에틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리프로필포스페이트 및 트리부틸포스페이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 평판표시장치용 세정제 조성물.
The method of claim 4,
Wherein the phosphate ester compound is at least one selected from the group consisting of methyl phosphate, dimethyl phosphate, trimethyl phosphate, ethyl phosphate, diethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate and tributyl phosphate. &Lt; / RTI &gt;
청구항 1에 있어서,
상기 접촉각 저하제는 티오글리세린인 것을 특징으로 하는 평판표시장치용 세정제 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the contact angle lowering agent is thioglycerin.
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