KR101815090B1 - 난연성 화합물, 그것으로부터 구성된 연속 재료 및 제품 및 그것의 제조 방법 - Google Patents
난연성 화합물, 그것으로부터 구성된 연속 재료 및 제품 및 그것의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101815090B1 KR101815090B1 KR1020127030182A KR20127030182A KR101815090B1 KR 101815090 B1 KR101815090 B1 KR 101815090B1 KR 1020127030182 A KR1020127030182 A KR 1020127030182A KR 20127030182 A KR20127030182 A KR 20127030182A KR 101815090 B1 KR101815090 B1 KR 101815090B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- compound
- pet
- mpp
- coupling agent
- providing
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/06—Organic materials
- C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/057—Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34928—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/5205—Salts of P-acids with N-bases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
- H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
- H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
제로-할로겐 난연성 화합물 및 그것으로부터 압출된 연속 재료는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET), 내화성 성분으로 멜라민 시아누레이트(MC) 및 멜라민 폴리포스페이트(MPP), 그리고 유기 티타네이트 커플링제를 포함한다. 커플링제는 PET, MC 및 MPP의 미세 분말에 분산제로서 작용하고, 또한 미세 분말의 수지로 하여금 감소된 온도에서 화합되도록 허용하는데, 이것은 PET의 분해를 방지한다. 화합물은 박막, 시트 또는 튜빙으로서, 또한 모노필라멘트 및 멀티필라멘트를 포함하는 필라멘트 또는 얀으로서 압출되는데, 이것은 궁극적으로 보호 슬리브를 구성하기 위해 사용될 수 있다.
Description
관련 출원의 상호 참조
본 출원은 2010년 6월 16일에 출원된 미국 가 특허출원 제61/355,331호, 및 2011년 7월 26일에 출원된 미국 가 특허출원 제61/367,572호의 이익을 주장하며, 이것은 둘 다 그 전체가 본원에 참고자료로 포함된다.
기술분야
본 발명은 일반적으로 제로-할로겐 난연성 화합물, 그것으로부터 형성된 연속 재료 및 제품, 그리고 그것의 제조 방법에 관한 것이다.
난연성 얀으로부터의 직물과 같이 난연성 화합물로부터 재료를 제조하는 것이 알려져 있고, 여기서 직물은 물품을 화염에 대한 노출로부터 보호하는데 사용된다. 예를 들어, 내화성 얀으로부터 브레이드되거나, 직조되거나 또는 편성된 슬리브를 구성하여, 슬리브 내에 함유된 와이어와 같은 연장된 물품을 보호하는 것이 알려져 있다. 바람직한 내화성 성질을 갖는 것으로 알려진 하나의 화합물 성분은 멜라민 시아누레이트(MC)이다.
본원의 출원인은 미국 특허 제6,828,365호의 출원인이고, 여기서 MC는 내화성 폴리포스포네이트 충전제, 그리고 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리(에틸렌 나프탈레이트)로 구성된 군으로부터 선택된 중합체와 화합되고, 그 다음 압출되어 내화성 모노필라멘트를 형성한다. 폴리포스포네이트도 또한 내화성이기 때문에, 그것은 추가의 내화 성질을 가진 결과적 모노필라멘트를 제공한다. 그러나, 그것은, 얇은 또는 미세한 얀 필라멘트가 화합물로부터 압출되는 것을 가능하게 하는 본원에서 교시한 미세한 입자 크기를 사용하는 것을 교시하지는 않는다.
현재 상업적으로 구매가능한 할로겐-프리 난연성 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(FR-PET)는 미국 특허 제4,086,208호에서와 같이 PET 중합 공정의 중축합 단계에서 유기-인 화합물을 첨가함으로써 만들어지고, 이 특허는 전체 내용이 참고자료로 본원에 포함된다. 불행하게도, 이 인-함유 PET(P-FR-PET) 얀 또는 박막으로 만들어진 제품은, UL VW-1 화염 시험하에 항공기 내부 구획 재료를 위해 미국 연방 항공청에 의해 설계된, UL94 인화성 시험; FAR Parts 25.853 (a) 및 (b)의 V0 필요조건에 의해 규정된 바와 같은 가장 엄격한 화염 시험 필요조건을 충족하지 못한다.
UL VW-1 화염 시험은 청색 원뿔의 끝이 시편의 앞의 중앙에 닿도록 수직으로부터 20도로 설정되고 쐐기에 고정된 티릴 버너(분젠 버너와 유사함)로부터 발사되는 8900kcal/㎣의 열 함량을 갖는 100-125mm의 전체 높이 및 38mm 높이의 청색 내부 원뿔을 갖는 화염을 사용한다. 플래그 표시기는 청색 원뿔의 끝 254mm 위에 위치되고, 두께가 6 내지 25mm이고 직경이 25mm인 미처리된 수술용 코튼은 쐐기 위에 그리고 버너의 기저 주위에 놓여 진다. 화염은 15초 동안 적용되고 제거된다. 추가 15초 후, 또는 시편이 타는 것을 멈출 때, 어느 쪽이든 더 긴 쪽 후에 화염을 재적용하고, 전체 5회 적용으로 공정을 반복한다. 시험을 통과하기 위해서, 3가지 조건이 충족되어야 한다. 첫째, 플래그 표시기의 25% 이하가 5회 화염 적용 중 어떤 것 후에도 연소되거나 탄화될 것. 둘째, 시편은 코튼을 점화하는 어떤 시간에서도 화염 또는 타는 입자 혹은 화염 드립을 방출하지 않을 것. 셋째, 시편은 화염 여하의 적용 후 60초 보다 오래 화염 또는 타는 것을 계속하지 않을 것. 지금까지, 상업적으로 구매가능한 할로겐-프리 난연성 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(FR-PET)의 연소 시간 및 화염 퍼짐 거리는 너무 길고, 그것들은 화염 드립을 방출한다고 알려져 있고, 따라서, 상기 언급된 화염 시험을 충족하지 못한다.
게다가, 열에 노출될 때, 특히 수분이 존재할 때 PET는 쉽게 분해되기 때문에, PET를 화합할 때 문제가 일어나는 것이 알려져 있다. 따라서, PET를 화합하기 위한 공지의 노력은 전형적으로 PET의 온도 제한을 초과하는 화합 온도로 인한 실패에 부딪힌다. 게다가, 미국 특허 제6,103,797호 및 제6,538,054호에 교시된 바와 같이, 멜라민 시아누레이트가 있는 질소-함유 FR 시스템은 열가소성 수지, 예를 들어 폴리아미드에서 제한된 효능을 갖는다. 보강된 폴리아미드에서, 그것은 짧은 유리섬유와 조합할 때만 효과적이다. 폴리에스테르에서, 멜라민 시아누레이트는 효과적이지 않다. 인-함유 FR 시스템은 일반적으로 폴리에스테르에서 매우 효과적이지 않다. 인/질소-함유 FR 시스템, 예를 들어 암모늄 폴리포스페이트 또는 멜라민 포스페이트는 200℃보다 위에서 가공처리된 열가소성 수지에 대한 불충분한 내열성을 갖는다. JP-A 03/281 652호는 멜라민 시아누레이트 및 유리섬유를 함유하는 폴리알킬렌 테레프탈레이트와 또한 인-함유 난연제를 개시한다. 후자는 인산 에스테르(원자가 상태 +5)와 같은 인산 유도체를 함유하는데, 이것은 열 응력을 가했을 때 폴리에스테르의 에스테르 교환반응 및 중합체 메트릭스의 분해를 야기한다. 이들 약점은 또한 JP-A 05/070 671호에 개시된 멜라민 시아누레이트와 레조르시놀 비스(디페닐포스페이트)의 조합에서도 명백하다.
제로-할로겐 난연성 화합물은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET), 내화성 성분으로 멜라민 시아누레이트(MC) 및 멜라민 폴리포스페이트(MPP), 그리고 유기 티타네이트 커플링제를 포함한다. 커플링제는 PET, MC 및 MPP의 미세 분말에 분산제로서 작용할 뿐만 아니라, 미세 분말의 수지로 하여금 감소된 온도에서 화합되도록 허용하는데, 이것은 PET의 분해를 방지한다. 화합물은 박막 또는 시트 또는 튜빙으로서, 또한 모노필라멘트 및 멀티필라멘트를 포함하는 필라멘트 또는 얀으로서 압출될 수 있는데, 이것은 궁극적으로 보호 슬리브를 구성하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 양태는 화합 공정에서 사용하기 위한 할로겐-프리 난연성 화합물의 형성 방법을 포함한다. 방법은 MC, MPP, PET의 건조된 미세 분말을 포함하는 성분 및 유기 티타네이트 커플링제를 철저하게 혼합하는 단계를 포함한다. 그 다음, 성분을 트윈 스크루 압출기에 도입하고, 성분을 화합하여, PET의 분해 없이 균질한 화합물을 형성한다. 게다가, 후속 또는 하류 압출 공정은 내화성 박막 또는 시트, 또는 모노필라멘트 및 멀티필라멘트를 포함하는 얀 필라멘트를 압출하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, MC, MPP 및 PET 분말은 100ppm 미만의 합계 수분 함량을 포함한다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, MC는 화합물의 5 내지 12 중량%으로 포함되고, MPP는 화합물의 약 5 내지 12 중량%으로 포함된다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, MC는 약 2㎛의 입자 크기로 제공되고, MPP는 약 5㎛의 입자 크기로 제공된다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 유기 티타네이트 커플링제는 네오알콕시 티타네이트로서 0.1 내지 1 중량%가 제공된다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 제로-할로겐 난연성 화합물로부터 압출된 얀으로 구성된 보호 관형 텍스타일 슬리브가 제공된다.
따라서, 본 발명에 따른 제로-할로겐 난연성 화합물은 우수한 난연성 성질을 갖고, 예를 들어 자동차, 항공기, 항공우주, 철로, 해양, 방어, 보호 의류, 가정 가구, 실내장식용품, 매트리스 및 침구류, 전자제품, 전기통신 및 수송기관을 포함하나 이에 제한되지 않는, 여러 가지의 산업에서 사용하기 위한 박막, 시트, 튜빙 및 얀을 형성하는데 유용하다.
본 발명의 이들 및 다른 양태, 특징 및 이점들은 본 발명의 바람직한 구체예 및 최상의 방식의 하기 상세한 설명, 첨부 특허청구범위 및 첨부 도면과 관련하여 고려할 때 더 쉽게 인식될 것이다.
도 1은 본 발명의 한 바람직한 구체예에 따라 구성된 텍스타일 보호 슬리브의 투시도이다.
도 1은 본 발명의 한 바람직한 구체예에 따라 구성된 텍스타일 보호 슬리브의 투시도이다.
본 발명의 한 바람직한 구체예에 따른 제로-할로겐(불소를 함유하지 않음) 난연성 화합물은 PET, 내화성(FR) 성분으로 MC 및 MPP, 그리고 유기 티타네이트 커플링제를 포함한다. MC는 화합물의 약 5 내지 12 중량%으로 포함되고, MPP는 화합물의 약 5 내지 12 중량%으로 포함되고, 유기 티타네이트 커플링제는 0.1 내지 1.0 중량%으로 포함되고, PET는 일반적으로 화합물의 잔부로서 포함된다. 추가 안정제/항산화제가 화합물의 약 0.5 중량% 이하로 포함될 수 있다고 생각된다. 화합물은 박막 또는 시트로서, 또한 모노필라멘트 또는 멀티필라멘트를 포함하는 연속 필라멘트 또는 얀으로 화합하는 공정의 후속 또는 하류 압출 공정에서 압출될 수 있다. 이러한 FR PET 얀으로 만들어진 제품이 불에 노출되었을 때, 멜라민 화합물(MC 및 MPP)은 그것들의 온도가 320℃를 초과하는 흡열 분해를 겪는다. MC는 멜라민 및 시아누르산으로 분해되는 반면, MPP는 멜라민 및 인산으로 분해된다. 따라서, 흡열 반응이 일어나면, 멜라민 화합물의 분해 공정 및 멜라민의 후속 흡열 승화는 열을 흡수하고, 따라서, 히트 싱크로 작용하여, 연소 원을 냉각한다. 게다가, 기화된 멜라민은 비활성 질소 가스를 방출하여, 연소의 지점에 존재하는 산소 및 연료 가스를 희석한다. MC로부터 방출된 시아누르산 및 MPP로부터 방출된 인산은 PET를 도포하고 이와 반응하여 응축된 가연성 중합체를 차폐하는 차르 층을 형성하는데, 이것은 화염의 전파를 억제한다. 기화된 멜라민은 차르를 취입하는 취입제로서 또한 작용하여 발포 효과를 가져온다. 연소 원의 온도를 효과적으로 낮추고, 발포성 차르를 형성하는 이 FR 시스템의 능력은, 또한 "소위" 플루오로 수지(불소 함유 수지)를 포함하는 드립방지제를 가질 필요 없이, 화염 드립의 방출을 억제한다. 게다가, 화염 드립을 억제하는 것 외에, 연소 재료에 따른 잠재적 독성 및/또는 검은 연기의 방출이 억제된다. 이와 같이, PET 중의 MC 및 MPP 사이의 상승효과는 상기 언급된 화염 시험 필요조건을 충족하는 재료를 가져온다.
UL 수직 와이어 화염 시험(VW-1)은 본 발명에 따라 압출된 필라멘트로 브레이드된, 10mm, 13mm 및 19mm 브레이드된 슬리브 상에서 수행되고, 필라멘트는 PET, 내화성(FR) 성분으로 MC 및 MPP, 그리고 유기 티타네이트 커플링제를 포함하는 할로겐-프리 난연성 화합물로부터 0.25mm의 모노필라멘트로서 압출되었다. 시험을 통과하기 위한 필요조건은 하기와 같다: 샘플은 각각의 5회의 15초 화염 적용 후에, 60초 이상 연소하거나 타지 않는다; 표시기 태그는 5회 화염 적용 중 어떤 것 후에 25% 이하가 연소되거나 탄화된다; 그리고, 샘플은 시험 챔버의 바닥에서 코튼을 점화하는 화염 드립을 방출하지 않는다. 10개씩 각각 10mm, 13mm 및 19mm 슬리브의 샘플을 시험하였고, 그것들 모두가 상기 언급된 시험 필요조건을 통과했다.
열 안정성 시험은 또한 본 발명에 따라 화합된 수지로부터 압출된 필라멘트 상에서 수행되었고, 필라멘트는 PET, 내화성(FR) 성분으로 MC 및 MPP, 그리고 유기 티타네이트 커플링제로 구성되는 할로겐-프리 난연성 화합물로부터 0.25mm의 모노필라멘트로서 압출되었다. 모노필라멘트는 각각 150℃ 및 175℃에서 240시간 짧은-기간의 열 노화 시험을 받았다. 각각의 시험된 필라멘트의 초기 인장 강도의 보유 퍼센트는 각각 94% 및 86%이었고, 시험을 통과하기 위한 필요조건은 50% 이상이었다. 게다가, UL 125℃ 온도 등급 시험을 158℃에서 7일 열 노화 시간프레임 및 134℃에서 60일 열 노화 시간프레임에서 수행하였다. 각각의 시험된 필라멘트의 보유된 초기 인장 강도의 보유 퍼센트는 각각 90% 및 87%이었고, 시험을 통과하기 위한 필요조건은 70% 이상이었다.
ASTM E662로, 고체 재료에 의해 발생된 연기의 특이적 광학 밀도를 위한 표준 시험 방법을 또한 본 발명에 따라 화합된 제로-할로겐 수지로부터 압출된 필라멘트로 만들어진 브레이드된 샘플 상에서 수행하였고, 제로-할로겐 수지는 PET, 내화성(FR) 성분으로 MC 및 MPP, 그리고 유기 티타네이트 커플링제로부터 화합되었다. 시험 측정은 비화염 열분해 및 화염 연소로 인한 폐쇄된 챔버 내에 축적하는 연기에 의한 광빔의 감쇠로 실행된다. 결과는 기하학적 요인 및 측정된 광학 밀도, 연기의 농도의 측정 특징으로부터 유도된, 특이적 광학 밀도로 표현된다. 비화염 시험에서, 전기적으로 가열된 복사 에너지원은 절연된 세라믹 튜브 내에 장착하고, 복사 히터에 대면하는 수직으로 장착된 시편의 중앙 1.5" 직경 영역 위에서 평균이 2.2 Btu/s-ft2(2.5 W/㎠)인 복사 조도 수준을 내도록 위치했다. 화염 연소 시험에서, 시험 시편이 6개 튜브의 버너에 노출되어, 일직선의 등거리 화염들을 노출된 시편 영역의 더 낮은 가장자리를 지나 시편 홀더 트로프에 적용했다. 가열 원소로부터의 지정된 복사 조도 수준에 더하여 화염의 적용은 화염 노출이 된다. 하기 요약된 연기 밀도 및 독성 시험 결과는 본 발명 화합물로부터 압출된 필라멘트로 브레이드된 슬리브 샘플 상에서 얻었다. 하기 시험 결과표는 본 발명 화합물로부터 만들어진 제품이 낮은 연기 및 낮은 독성을 가지는 것으로 나타난다.
연기 밀도, 최대 | |
비화염 방식 | 2 |
화염 방식 | 54 |
독성 가스 | ppm |
CO | 180 |
HF | < 0.5 |
S02 | < 1 |
NOx | 20 |
HCN | 2 |
HCl | < 1 |
독성 가스 | mg/g |
C02 | 1555.06 |
CO | 48.98 |
HF | 0.00 |
S02 | 0.00 |
HCN | 12.22 |
HCl | 0.00 |
Hbr | 0.00 |
현재 바람직한 한 제조 공정에서, MC 및 MPP 성분은 화합하는 단계에서 도입되는 형태가 제어된다. MC는 약 2㎛의 입자 크기로 제공되고, MPP는 약 5㎛의 입자크기로 제공된다. MC 및 MPP 입자의 입자 크기가 텍스타일 필라멘트로 압출될 수 있는 화합물을 제조하는데 중요하다는 것을 주의하는 것이 중요하다. 입자 크기가 작을수록, 더 가는 필라멘트가 압출될 수 있다. 경험으로 보아, FR 첨가제 입자의 직경은 필라멘트의 직경의 75% 미만이어야 한다.
MC 및 MPP 미세 분말의 분산을 용이하게 하기 위해서, 그리고 가능한 응집을 감소시키거나 제거하기 위해서, MC 및 MPP 미세 분말은 PET 분말과 미리 혼합된다. 한 알려진 구체예에서, 예로써 제한 없이, PET 분말은 MC 및 MPP 미세 분말의 합계 양과 약 1:1의 비율로 제공된다. PET 분말의 입자 크기는 바람직하게는 100㎛ 미만, 그리고 더 바람직하게는 40㎛ 미만이다. PET를 미세 분말 형태로 제공함으로써, MC 및 MPP는 부착할 증가된 담체 표면적을 갖는데, 이것은 이 경우에 PET 분말의 노출된 표면적에 의해 제공된다. 가능한 응집을 더 감소시키거나 제거하기 위해서, 유기 티타네이트 커플링제는 화합 전에 MC, MPP 및 PET가 혼합된 미세 분말에 첨가된다. 성분들의 분산을 용이하게 하는 것으로 발견되는 한가지 알려진 유기 티타네이트 커플링제는 네오알콕시 티타네이트이다. 분산을 용이하게 하고 응집을 억제하는데 더하여, 네오알콕시 티타네이트는 화합하는 동안 필요한 온도를 약 10℃만큼 감소시키는데, 이것은 멜라민의 승화를 방지하고, PET 중합체 재료의 분해를 억제한다. 모든 성분(PET, MC, 및 MPP)을 가능한 건조한 대로 유지하는 것과 가능한 한 낮은 온도에서 화합되는 것이 중요하다. 네오알콕시 티타네이트 커플링제의 존재로, 화합 온도는 10℃만큼 감소되었다. 이와 같이, 화합하는 동안 PET의 분해가 회피된다.
게다가, 성분들이 화합 단계에 도입됨에 따라, 이들의 수분 함량은 제어되는 것이 중요하다. MC, MPP 및 PET의 전체 또는 합계 수분 함량은 일반적으로 약 100ppm 미만, 그리고 더 바람직하게는 약 50ppm 미만으로 제어된다. 수분의 존재는 압출기에서 PET의 역-중합을 야기하고, 따라서 PET 중합체 쇄를 파괴한다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 압출 공정에서 사용하기 위한 할로겐-프리 난연성 화합물의 형성 방법이 제공된다. 방법은 MC, MPP, PET의 미세 분말 성분, 및 유기 티타네이트 커플링제를 제공하는 단계, 그 다음, 철저히 미리 혼합된 성분을 압출기에 도입하는 단계를 포함하고, 최소의 공기 공간이 압출기에 존재하여 그렇지 않으면 PET 중합체를 분해할 수 있는 전단을 최소화되게 한다. 네오알콕시 티타네이트 커플링제의 사용은 PET의 전형적인 화합에 필요한 온도를 약 4-6%만큼 감소시키는데, 이것은 차례로 에너지 절약을 가져올 뿐만 아니라, PET 분자가 절단되거나 파괴되는 가능성을 크게 감소시키는 것으로 나타났다. 성분은 미리 혼합되고, 그 다음 트윈 스크루 압출기의 주 입구부에서 호퍼에 도입될 수 있는 것으로 생각된다. PET 펠릿은 압출기의 주 입구부에서 트윈 스크루 압출기의 앞 단부에서 호퍼를 통해 도입될 수 있는 반면, MC, MPP, PET 분말 및 티타네이트 커플링제는 측면 공급기를 통해 하류에서 도입될 수 있는 것이 또한 생각된다. 게다가, 분말 성분이 원하는 만큼 압출기의 어떤 구역에서도 도입될 수 있는 것이 생각된다.
화합하는 동안, 성분의 온도를 유기 티타네이트 커플링제를 포함하지 않는 구성 성분에 대한 전형적인 화합 온도의 약 4-6 퍼센트 아래인 약 245 내지 260℃로 유지하는 것이 바람직한 것으로 생각된다. 따라서, 상기 논의된 바와 같이, 화합하는 동안 PET로의 가능한 분해는 최소화된다. 게다가, 균질한 화합물을 제공하도록 모든 성분을 철저히 혼합할 수 있으면서 최소량의 전단을 중합체 쇄에 부여하는 스크루 구조를 활용하는 것이 유익한 것으로 생각된다. 성분의 화합시에, 화합물은 그 다음, 예를 들어 후속 압출 공정을 위해서 펠릿으로 형성될 수 있다.
그 다음 화합물 펠릿은 후속 또는 하류 압출 공정에 사용되어, 내화성 박막 또는 시트, 튜빙 또는 연속 얀 필라멘트로 압출하기 위해 사용될 수 있다. 얀 필라멘트는 모노필라멘트 또는 멀티필라멘트로서 형성될 수 있고, 필라멘트는, 예를 들어 보호 내화성 텍스타일 슬리브(10) 또는 원하는 다른 내화성 제품으로서 사용하기 위해 직물을 형성하는 것과 같이, 궁극적으로 여러 가지의 편성, 직조 또는 브레이딩 공정에서 사용하기에 적합하다. 슬리브(10)는 맞은편 단부들(16 및 18) 사이에 길이방향 중앙 축(14)을 따라 연장하는 관형 벽(12)을 갖도록 구성되어, 예를 들어 와이어 하니스 또는 도관과 같은 보호할 연장된 부재(22)의 수용을 위한 크기로 된 중앙 구멍(20)을 제공한다. 벽(12)은 인터레이스된 얀(24)으로 형성되고, 즉 직조되거나, 편성되거나, 브레이드되고, 인터레이스된 얀(24)의 적어도 일부는, 도 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명 화합물의 "압출된" 연속 필라멘트로서 제공된다. 필라멘트 얀(24)은 또한 다양한 몰딩 공정에 사용되어, 예를 들어 부품을 만들 수 있다. 적용에 상관없이, 본 발명에 따른 할로겐-프리(제로-할로겐) 난연성 화합물로부터 구성된 최종 제품은 상기 언급된 화염 시험 필요조건을 충족한다.
명백하게, 본 발명의 많은 수정 및 변형이 상기 교시내용에 비추어 가능하다. 그러므로, 첨부한 청구범위의 범위 및 본 출원과 관련되어 허용된 어떤 다른 청구범위 내에서, 본 발명은 구체적으로 기술된 것과 달리 실시될 수도 있다는 것이 이해되어야한다.
Claims (15)
- 멜라민 시아누레이트(MC);
멜라민 폴리포스페이트(MPP);
폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET); 및
티타네이트 커플링제로 구성되는 것을 특징으로 하는 제로-할로겐 난연성 화합물. - 제 1 항에 있어서, 상기 티타네이트 커플링제는 네오알콕시 티타네이트인 것을 특징으로 하는 화합물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 MC, MPP 및 PET는 100ppm 미만의 합계 수분 함량을 포함하는 것을 특징으로 하는 화합물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 MC는 화합물의 5 내지 12 중량%으로 포함되고, MPP는 화합물의 5 내지 12 중량%으로 포함되는 것을 특징으로 하는 화합물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 MC는 약 2㎛의 입자 크기로 제공되고, MPP는 약 5㎛의 입자 크기로 제공되는 것을 특징으로 하는 화합물.
- 멜라민 시아누레이트를 제공하는 단계;
멜라민 폴리포스페이트를 제공하는 단계;
폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 제공하는 단계;
티타네이트 커플링제를 제공하는 단계;
멜라민 시아누레이트, 멜라민 폴리포스페이트, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 및 티타네이트 커플링제의 혼합물을 형성하는 단계;
혼합물을 화합하는 단계; 및
화합된 혼합물을 압출하는 단계로 구성되는 것을 특징으로 하는 제로-할로겐 난연성 연속 재료의 형성 방법. - 제 6 항에 있어서, 티타네이트 커플링제로서 네오알콕시 티타네이트를 제공하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 화합물로부터 모노필라멘트를 압출하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 화합물을 100ppm 미만의 합계 수분 함량을 갖는 MC, MPP 및 PET로 압출하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 화합물의 5 내지 12 중량%의 MC, 그리고 화합물의 5 내지 12 중량%의 MPP를 제공하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 10 항에 있어서, 화합물의 0.1 내지 1.0 중량%의 티타네이트 커플링제를 제공하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 약 2㎛의 입자 크기를 갖는 MC 및 약 5㎛의 입자 크기를 갖는 MPP를 제공하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, PET를 MC 및 MPP의 합계 양과 약 1:1의 비율로 제공하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 화합하는 동안 약 245 내지 260℃로 혼합물의 온도를 유지하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 관형 벽을 위해 인터레이스된 얀을 포함하고,
상기 얀의 적어도 일부는
멜라민 시아누레이트;
멜라민 폴리포스페이트;
폴리(에틸렌 테레프탈레이트); 및
티타네이트 커플링제로 구성되는 압출된 모노필라멘트인 것을 특징으로 하는 내화성 보호 텍스타일 슬리브.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US35533110P | 2010-06-16 | 2010-06-16 | |
US61/355,331 | 2010-06-16 | ||
PCT/US2011/040702 WO2011159897A1 (en) | 2010-06-16 | 2011-06-16 | Flame-retardant compound, continuous materials and products constructed therefrom and methods of manufacture thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20130098867A KR20130098867A (ko) | 2013-09-05 |
KR101815090B1 true KR101815090B1 (ko) | 2018-01-05 |
Family
ID=44534865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020127030182A KR101815090B1 (ko) | 2010-06-16 | 2011-06-16 | 난연성 화합물, 그것으로부터 구성된 연속 재료 및 제품 및 그것의 제조 방법 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2582772B1 (ko) |
JP (1) | JP5727600B2 (ko) |
KR (1) | KR101815090B1 (ko) |
CN (1) | CN102939357B (ko) |
WO (1) | WO2011159897A1 (ko) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008094315A2 (en) * | 2006-09-25 | 2008-08-07 | Federal-Mogul Corporation | Flame-retardant compound and method of forming a continuous material therefrom |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1522081A (en) * | 1975-01-17 | 1978-08-23 | Toyo Boseki | Flame resistant polyesters |
IN170651B (ko) * | 1984-05-14 | 1992-05-02 | Kenrich Petrochemicals | |
US4600789A (en) * | 1984-05-14 | 1986-07-15 | Kenrich Petrochemicals, Inc. | Neoalkoxy organo-titanate useful as coupling and polymer processing agents |
JPH03281652A (ja) | 1990-03-30 | 1991-12-12 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
JP3102814B2 (ja) | 1991-09-13 | 2000-10-23 | 三菱化学株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
JPH09137032A (ja) * | 1995-11-15 | 1997-05-27 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 熱安定性の改良された難燃性樹脂組成物 |
GB9609606D0 (en) * | 1996-05-08 | 1996-07-10 | T & N Technology Ltd | Fire-resistant monofilament |
DE19643280A1 (de) * | 1996-10-21 | 1998-04-23 | Basf Ag | Flammgeschützte Formmassen |
DE19643279A1 (de) | 1996-10-21 | 1998-04-23 | Basf Ag | Flammgeschützte Formmassen |
US6756430B2 (en) * | 2000-06-13 | 2004-06-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Flame-retarding thermoplastic resin composition |
JP2002069316A (ja) * | 2000-06-13 | 2002-03-08 | Grand Polymer Co Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物および難燃性樹脂成形体 |
WO2005022237A1 (ja) * | 2003-08-27 | 2005-03-10 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | 網膜走査型ディスプレイ装置 |
DE102005050956A1 (de) * | 2005-10-25 | 2007-04-26 | Lanxess Deutschland Gmbh | Halogenfreie flammgeschützte thermoplastische Polyester |
JP5148975B2 (ja) * | 2007-11-26 | 2013-02-20 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 難燃ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
-
2011
- 2011-06-16 KR KR1020127030182A patent/KR101815090B1/ko active IP Right Grant
- 2011-06-16 EP EP11728978.5A patent/EP2582772B1/en active Active
- 2011-06-16 WO PCT/US2011/040702 patent/WO2011159897A1/en active Application Filing
- 2011-06-16 CN CN201180029200.4A patent/CN102939357B/zh active Active
- 2011-06-16 JP JP2013515514A patent/JP5727600B2/ja active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008094315A2 (en) * | 2006-09-25 | 2008-08-07 | Federal-Mogul Corporation | Flame-retardant compound and method of forming a continuous material therefrom |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102939357B (zh) | 2015-04-22 |
EP2582772A1 (en) | 2013-04-24 |
KR20130098867A (ko) | 2013-09-05 |
CN102939357A (zh) | 2013-02-20 |
JP5727600B2 (ja) | 2015-06-03 |
JP2013528693A (ja) | 2013-07-11 |
WO2011159897A1 (en) | 2011-12-22 |
EP2582772B1 (en) | 2020-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2490287C2 (ru) | Огнестойкий полимерный материал | |
EP2562208A1 (en) | Environmentally friendly coated yarn and coating compostion therefor | |
EP2406306B1 (en) | Flame retarded polyolefin composition | |
US20190367701A1 (en) | Organic Materials as Fire and Flame Retardant Synergists | |
US20080075983A1 (en) | Flame-retardant filament and method of manufacture thereof and protective sleeves constructed therefrom | |
US8697786B2 (en) | Flame-retardant compound, continuous materials and products constructed therefrom and methods of manufacture thereof | |
JP5761815B2 (ja) | 難燃性組成物およびそれから連続的な材料を形成する方法 | |
CN109735913A (zh) | 一种阻燃组合物及其制备方法、人造草丝、人造草坪背胶及人造草坪 | |
CN115558181A (zh) | 一种阻燃母粒及其制备方法与应用 | |
US20230416503A1 (en) | High-heat and high-shear-resistant high-flame-retardant halogen-free flame-retardant compound system and use | |
KR101815090B1 (ko) | 난연성 화합물, 그것으로부터 구성된 연속 재료 및 제품 및 그것의 제조 방법 | |
US20180059345A1 (en) | Optical fiber cable | |
EP3517565B1 (en) | Resin composition for producing polyolefin-based flame-retardant foam body, and flame-retardant foam body formed therefrom | |
KR102007219B1 (ko) | 난연성을 가진 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 및 그 제조 방법 | |
KR102656925B1 (ko) | 인계 난연 복합 컴파운드 및 이의 제조방법 | |
Das et al. | 1Department of Fibre and Polymer Technology (Polymeric Materials Division), School of Engineering Sciences in Chemistry, Biotechnology and Health (Formerly, School of Chemical Science and Engineering), KTH Royal Institute of Technology, Stockholm, Sweden; 2Centre for Advanced Composite Materials, Department of Mechanical Engineering, The University | |
CN117700986A (zh) | 一种无卤无磷阻燃尼龙材料及其制备方法 | |
Zhao et al. | Thermal degradation and fire behaviors of glass fiber reinforced PA6 flame retarded by combination of aluminum hypophosphite with melamine derivatives |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right |