KR101794379B1 - 친환경 바닥장식재 및 이의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
기재층, 인쇄층, 인쇄보호층 및 1층 이상의 바이오계 자외선 경화 코팅층을 포함하고 총휘발성 유기화합물 함량이 0.01mg/m2h 내지 0.1mg/m2h인 친환경 바닥장식재를 제공한다.
또한, 기재층을 마련하는 단계; 상기 기재층 상에 인쇄층을 직접 형성하는 단계; 상기 인쇄층 상에 인쇄보호층을 직접 형성하는 단계; 및 상기 인쇄보호층 상에 바이오계 자외선 경화 코팅층을 직접 형성하는 단계를 포함하고, 총휘발성 유기화합물 함량이 0.01mg/m2h 내지 0.1mg/m2h인 친환경 바닥장식재의 제조방법을 제공한다.
또한, 기재층을 마련하는 단계; 상기 기재층 상에 인쇄층을 직접 형성하는 단계; 상기 인쇄층 상에 인쇄보호층을 직접 형성하는 단계; 및 상기 인쇄보호층 상에 바이오계 자외선 경화 코팅층을 직접 형성하는 단계를 포함하고, 총휘발성 유기화합물 함량이 0.01mg/m2h 내지 0.1mg/m2h인 친환경 바닥장식재의 제조방법을 제공한다.
Description
친환경 바닥장식재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
종래로부터 무늬목에 폴리염화비닐(PVC)층을 결합시킨 바닥장식재 또는 타일이 사용되어 왔고 이미 공지되어 있다. 원래 PVC은 가공성이 우수하여 다양한 분야에서 널리 이용되고 있는 소재이다. 그러나 PVC는 염소(Cl)성분을 함유하고 있기 때문에 화재발생시에 연기와 독성가스가 다량 발생하여 인명피해가 확산될 우려가 있었다. 또한, PVC 제품에는 보통 첨가제를 혼합하여 성형하는데, 그 첨가제 자체가 독성을 가지고 있는 경우가 대부분이었다.
따라서, 근래에 노래방, 선박, 기차, 대형음식점 등 다중이용시설에는 이러한 폴리염화비닐수지 바닥장식재의 사용이 제한되고 있으며, 특히 유럽 등에서는 독성이 없는 제품으로의 변경을 강제적으로 요구하고 있다. 더욱이, 폴리염화비닐(PVC)수지로써는 이러한 문제점을 근본적으로 해결하기 어려운바, 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 계열 소재를 이용하는 여러가지 대체품이 개발되고 있다.
하지만, 상기 폴리올레핀 계열 소재 또한 가공이 어려워서 특별한 제조기술이 요구되는 문제점 등이 있어, 가공이 좋고 친환경적인 바닥재에 대한 연구가 계속되고 있다.
본 발명의 일 구현예는 바닥장식재의 최상부층에 바이오계 자외선 경화층을 포함함으로써, 냄새가 적고 친환경적인 바닥장식재를 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 바이오 원료에 의해 유래된 자외선 경화도료를 도포 및 경화하여 바닥장식재의 최상부층에 바이오계 자외선 경화층을 포함하게 하는 친환경 바닥장식재 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 친환경 바닥장식재는, 기재층, 인쇄층, 인쇄보호층 및 1층 이상의 바이오계 자외선 경화 코팅층을 포함한다. 상기 인쇄층은, 상기 기재층 상에 직접 배치된다. 상기 인쇄보호층은 상기 인쇄층 상에 직접 배치된다. 상기 바이오계 자외선 경화 코팅층은 상기 인쇄보호층 상에 직접 배치된다. 상기 친환경 바닥장식재는 총휘발성 유기화합물 함량이 약 0.01mg/m2h 내지 약 0.1mg/m2h이다.
상기 바이오계 자외선 경화 코팅층은 바이오계 모노머, 또는 바이오계 중합체를 포함하여 형성된 바이오계 자외선 경화 도료를 포함할 수 있다.
상기 바이오계 모노머, 또는 상기 바이오계 중합체는 상기 바이오계 자외선 경화 도료의 전체 총중량에 대해서 약 5중량% 내지 약 100중량%일 수 있다.
상기 바이오계 중합체는 분자량이 약 20 내지 약 10,000일 수 있다.
상기 바이오계 중합체는 디알코올과 아크릴산의 에스테르 반응으로 형성되고, 상기 디알코올은 바이오 원료로부터 유래된 바이오 추출물일 수 있다.
상기 바이오 원료는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 디알코올은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1-4-부탄디올, 1,3-프로판디올, 1,6-헥산디올 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 바이오계 자외선 경화 도료는 경화촉매, 열중합개시제, 중합촉진제, 광중합개시제, 광중합 촉진제, 가교제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 경화제를 포함할 수 있다.
상기 바이오계 자외선 경화 코팅층의 두께는 약 1㎛ 내지 약 100㎛일 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 친환경 바닥장식재의 제조방법은, 기재층 상에 인쇄층을 직접 형성하고, 상기 인쇄층 상에 인쇄보호층을 직접 형성한 뒤, 라미네이션 가공에 의해 바닥장식재를 제조하는 단계와 상기 인쇄보호층 상에 바이오계 자외선 경화 도료를 도포한 뒤, 자외선 경화를 통해 바이오계 경화 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다. 상기 친환경 바닥장식재는 유기화합물의 함량이 약 0.01mg/m2h 내지 약 0.1mg/m2h 이다.
상기 바이오계 자외선 경화 도료는 바이오계 모노머, 또는 상기 바이오계 중합체를 포함하여 형성될 수 있다.
상기 바이오계 중합체는 디알코올과 아크릴산의 에스테르 반응으로 형성되고, 상기 디알코올은 바이오 원료로부터 유래된 바이오 추출물일 수 있다.
상기 바이오 원료는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 친환경 바닥장식재는 실내 주거공간 등의 적용에 유용하고, 친환경 효과에 의해 위생적인 실내공간을 창출할 수 있다.
상기 친환경 바닥장식재의 제조방법을 사용함으로써, 합성 아크릴레이트 화합물 등의 석유계 자외선 경화도료에 의한 독성을 최소화하고, 경화 후에 화학약품의 냄새로 인한 심리적인 거부감 발생을 억제할 수 있고, 시공성과 실용성이 우수한 친환경 바닥장식재를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 친환경 바닥장식재의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 친환경 바닥장식재의 제조방법의 공정을 순서도로 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 친환경 바닥장식재의 제조방법의 공정을 순서도로 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
친환경 바닥장식재
본 발명의 일 구현예에서, 친환경 바닥장식재는 기재층, 인쇄층, 인쇄보호층 및 1층 이상의 바이오계 자외선 경화 코팅층을 포함한다. 상기 친환경 바닥장식재는, 총휘발성 유기화합물 함량이 0.01mg/m2h 내지 0.1mg/m2h 이다.
통상적으로, 바닥장식재에 내오염성등의 기능을 부여하기 위하여 바닥장식재의 최상부층에 자외선 경화 도료를 적용하여 생산, 판매하고 있으나, 상기 자외선 경화 도료는 우레탄 아크릴레이트 등의 석유계 화합물로부터 합성되는 것이 보통인바, 상기 석유계 자외선 경화 도료를 적용한 바닥장식재에 독특한 화학약품 냄새가 발생하고, 심지어 휘발성 유기 성분이 다량 발생하는 문제점이 있었다. 또한, 석유계 화합물을 포함하여 제조된 제품으로 에너지 절약 및 환경적인 측면에서도 문제점이 있었다.
상기의 문제점을 해결하기 위해, 최근 바이오 원료로 만들어진 제품들이 대두되었는바, 본 발명의 일구현예는 바이오 원료로부터 추출된 디알코올 등을 이용하여 바이오계 자외선 경화 도료를 제조하였고, 상기 바이오계 자외선 경화 도료를 포함하는 바이오계 자외선 경화 코팅층을 최상부층에 적용하였는바, 에너지의 절감과 함께 화학약품의 냄새가 없고, 친환경성을 확보한 바닥장식재를 제공한다.
상기 바이오계 자외선 경화 코팅층을 포함하는 친환경 바닥장식재는 총휘발성 유기화합물 함량이 약 0.01mg/m2h 내지 약 0.1mg/m2h 이다. 상기 총휘발성 유기화합물(Total Volatile Organic Compounds)은 실내 공기중에서 끓는점이 약 50℃ 내지 약 100℃에서 약 240℃ 내지 약 260℃ 사이에 있는 유기 화합물을 통칭하는바, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸렌, 스타이렌, 아세트알데하이드 등을 포함할 수 있다.
상기 총휘발성 유기화합물 함량이 낮을수록 친환경적인바, 상기 바이오계 자외선 경화 코팅층을 바닥장식재 최상부에 포함함으로써 상기 총휘발성 유기화합물의 함량은 약 0.01mg/m2h 내지 약 0.1mg/m2h일 수 있다. 구체적으로, 상기 범위의 총휘발성 유기화합물의 함량을 유지함으로써, 유해한 화학약품의 냄새를 최소화할 수 있고, 석유계 원료를 사용하지 아니하는바 에너지 절감등에 있어서도 유리하며 친환경성을 확보할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 총휘발성 유기화합물의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우, 바닥장식재를 사용하는 사용자들에게 아토피 등의 피부 질환 및 호흡기 장애들을 유발하게 할 수 있다. 그러므로, 상기 바닥장식재가 상기 범위의 총휘발성 유기화합물 함량을 유지함으로써 친환경적인 물성을 구현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 친환경 바닥장식재의 단면도인바, 도 1을 참고하면, 친환경 바닥장식재(100)는 아래부터, 기재층(10), 인쇄층(20), 인쇄보호층(30) 및 1층 이상의 바이오계 자외선 경화 코팅층(40)을 포함한다.
상기 기재층(10)은 바닥장식재의 치수성을 확보하고, 평활성을 부여하는 역할을 한다. 상기 기재층(10)은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트 (PC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETE), 폴리에틸렌(PE), 폴리염화비닐(PVC), 폴리프로필렌(PP), 폴리스티렌(PS), ABS수지, 페놀(phenol)수지, 요소(urea)수지, 멜라민(melamine)수지, 에폭시(epoxy)수지 등을 포함할 수 있다.
상기 인쇄층(20)은 바닥장식재에 인테리어성을 부여하는 역할을 한다. 상기 인쇄층(20)은 상기 기재층(10) 상에 직접 배치된다. 상기 인쇄층은 오프셋 인쇄(offset printing), 디지털 인쇄 또는 분사인쇄 등에 적용될 수 있는 인쇄잉크로 이루어진다. 상기 잉쇄잉크는 인쇄무늬를 구현하기 위한 색재로써, 컬러를 나타내기 위한 안료에 인쇄에 필요한 유동성을 부여하는 물질, 인쇄잉크의 건조성과 인쇄적성을 조절하는 보조제를 혼합하여 형성될 수 있다.
상기 안료의 컬러나 성질은 바닥장식재의 용도에 따라 선택하여 적용할 수 있다. 상기 인쇄층(20)은 상기 기재층(10) 상에 직접 형성되는바, 특정한 무늬를 가질 수 있고, 심미적인 특성을 고려하여 다양한 디자인을 적용할 수 있다.
상기 인쇄보호층(30)은 인테리어성이 부여된 인쇄층(20)을 보호하는 역할로써 투명층으로 제공될 수 있는바, 예를 들어, 상기 인쇄보호층(30)은 폴리메틸메타아크릴 레이트(PMMA) 수지, 폴리에틸렌(PE) 수지를 포함할 수 있다.
상기 인쇄보호층(30)은 상기 인쇄층(20) 상에 직접 형성된다. 상기 인쇄보호층(30)에 의하여 인쇄층(20)의 인쇄무늬가 외부로 선명하게 표출되고 내후성과 내광성이 강화되며, 무독성 수지 재질을 사용함으로써 환경 호르몬이 발생되지 아니하고, 소각시 다이옥신이 유해물질이 발생하지 않아 인체에 무해하고, 바닥장식재의 가공성 또한 향상시킬 수 있다.
상기 바이오계 자외선 경화 코팅층(40)은 바이오계 모노머, 또는 바이오계 중합체를 포함하여 형성된 바이오계 자외선 경화 도료를 포함할 수 있다. 통상의 자외선 경화 도료는 자외선 조사 장치 등에서 발생되는 자외선의 화학적 작용에 의하여 단시간에 경화되는 도료를 일컫는바, 약 250mm 내지 약 450mm의 근자외선 에너지의 화학적 작용에 의하여 중합되고 액상의 도료가 고상으로 경화하는 것이 보통이다.
또한, 통상의 자외선 경화도료는 우레탄아크릴레이트 등의 석유계 모노머, 올리고머 또는 폴리머를 포함하여 형성된 것이나, 상기 바이오계 자외선 경화 코팅층은 바이오계 모노머, 또는 바이오계 중합체를 포함하여 형성된 것으로, 유기성 휘발성분의 발생을 최소화할 수 있다는 점에서 친환경적이고, 화학약품 냄새 발생 또한 저하시킬 수 있다.
상기 바이오계 모노머, 또는 상기 바이오계 중합체는 상기 바이오계 자외선 경화 도료의 전체 총중량에 대해서 약 5중량% 내지 약 100중량%일 수 있다. 상기 바이오계 자외선 경화 도료를 상기 바이오계 모노머, 또는 상기 바이오계 중합체를 포함함으로써 유기성 휘발 성분을 발생시키는 석유계 자외선 경화 도료에 비하여 친환경적인 성질을 가질 수 있다.
구체적으로, 바이오계 자외선 경화 도료가 상기 함량범위의 바이오계 모노머, 또는 상기 바이오계 중합체를 포함하여 형성됨으로써 석유계 휘발성 유기화합물의 배출을 최소화할 수 있다.
상기 바이오계 중합체는 분자량이 약 20 내지 약 10,000일 수 있다. 상기 바이오계 중합체는 바이오계 올리고머 또는 바이오계 폴리머를 포함할 수 있다. 올리고머는 단위체가 낮은 중요도로 중합하여 생성되는 중합체로써, 예를 들어, 상기 바이오계 올리고머는 바이오 추출물인 디알코올과 아크릴산의 에스테르 반응에 의해 형성될 수 있다. 상기 바이오계 올리고머의 분자량을 상기 범위로 한정함으로써 상기 바이오계 올리고머 외 바이오계 소재의 함량을 자유롭게 조절할 수 있고, 제품 생산적인 측면에서 유리하다.
폴리머는 한 종류 또는 수 종류의 구성단위가 서로에게 많은 수의 화합결합으로 중합되어 연결되어 있는 화합물로, 상기 올리고머에 비해, 단위체가 높은 중요도로 중합하여 생성되는 중합체를 일컫는다. 예를 들어, 상기 바이오계 폴리머는 바이오 추출물인 디알코올과 아크릴산의 에스테르 반응에 의해 형성될 수 있다.
상기 바이오계 폴리머의 분자량이 상기 범위를 벗어나는 경우 점도 등 물리적인 물성을 확보하는데 어려움이 있어, 상기 범위의 분자량을 유지함으로써 가공 조건에 따른 적합한 분자량의 모노머를 선택할 수 있다.
상기 바이오계 올리고머 또는 상기 바이오계 폴리머는 디알코올과 아크릴산의 에스테르 반응으로 형성되고, 상기 디알코올은 바이오 원료로부터 유래된 바이오 추출물일 수 있다. 구체적으로 상기 디알코올은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1-4-부탄디올, 1,3-프로판디올, 1,6-헥산디올 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 디알코올은 2가 알코올을 의미하고, 바이오 원료로부터 유래되지 않는 것이 일반적이나, 바이오 원료로부터 유래된 바이오 추출물인 디알코올을 아크릴산과의 에스테르 반응에 사용함으로써 바이오계 올리고머 또는 상기 바이오계 폴리머를 형성할 수 있고, 나아가 바이오계 올리고머 또는 상기 바이오계 폴리머를 포함하여 형성된 바이오계 자외선 경화 도료를 확보함으로써 친환경적인 바이오계 자외선 경화 코팅층을 인쇄보호층 상에 직접 형성할 수 있다.
상기 바이오 원료는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다. 상기 바이오 원료는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무 또는 이들의 조합 등의 곡물, 식물 등을 포함한 생물자원으로써, 상기 바이오 원료로부터 메탄올, 에탈올, 바이오 디젤유 등의 추출물을 얻을 수 있는바, 상기 바이오계 올리고머 또는 상기 바이오계 폴리머를 형성하는 디알코올은 바이오 원료로부터 유래된 바이오 추출물일 수 있다.
상기 바이오계 자외선 경화 도료는 경화촉매, 열중합개시제, 중합촉진제, 광중합개시제, 광중합 촉진제, 가교제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 경화제를 포함할 수 있다.
상기 경화촉매는, 가열 등에 의한 바이오계 자외선 경화 도료의 경화를 촉진하기 위하여 사용될 수 있다. 경화촉매로서는 이 분야에서 상용되는 어느 것도 사용할 수 있고, 예를 들어, 산성 촉매, 염기성 촉매, 금속 킬레이트 촉매 등이 포함될 수 있다.
상기 열중합개시제는, 바이오계 자외선 경화 도료의 중합경화를 촉진하기 위하여 사용된다. 열중합개시제로서는 공지된 것을 사용할 수 있고, 예를 들어, 벤조일퍼옥사이드, 디큠일 퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트 등의 과산화물, 2,2-아조비스 이소부틸로니트릴, 아조비스2,4-디메틸발레로니트릴, 아조비스시클로헥실니트릴, 아조비스시아노길초산, 2,2-아조비스(2-메틸부틸로니트릴)등의 아조 화합물 등을 포함할 수 있다.
상기 중합촉진제는, 바이오계 자외선 경화 도료의 중합경화를 촉진하기 위하여, 중합개시제와 병용할 수 있다. 중합촉진제로서는 공지된 것을 사용할 수 있고, 예를 들어 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노안식향산 메틸, 4-디메틸아미노안식향산 에틸, 4-디메틸아미노안식향산이소아밀, 4-디메틸아미노안식향산아밀, 4-디메틸아미노안식향산-2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논 등을 포함할 수 있다.
상기 광중합 개시제는, 가시광선이나 전자선, 자외선 등의 전리성 방사선, 특히 자외선을 조사하여 바이오계 자외선 경화 도료의 중합경화를 실시할 때 사용될 수 있다. 광중합 개시제로서는, 예를 들어, 아세트 페논계, 벤조인 에테르계, 벤조페논계, 티옥산톤계등의 공지된 광중합개시제의 어느 것도 사용 가능하다.
상기 아세트 페논계 광중합 개시제로서는, 예컨대 디에폭시아세트페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필 페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 1-(4-도데실 페닐)2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 4-(2-히드록시 에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실-페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포린노폴리프로판논-1,2-벤딜-2-디메틸아미노-1-(4-몰포린노페닐)-부타논-1,4-페녹시디클로로아세트페논, 4-tert-부틸디클로로아세트페논, 4-tert-부틸트리클로로아세트페논 등을 포함할 수 있다.
상기 벤조인 에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질 디메틸 캐탈 등을 포함할 수 있다. 상기 벤조 페논계 광중합 개시제로서는, 예컨대 벤조페논, 오르토-벤조일안식향산, 오르토-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-히드록시벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 포함할 수 있다.
상기 티옥산톤계 광중합 개시제로서는, 예컨대 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 2,4-디이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 포함할 수 있다.
상기 가교제는, 바이오계 자외선 경화 도료를 형성하는 바이오계 모노머, 바이오계 올리고머 또는 바이오계 폴리머 성분을 가교하고, 강도 및 밀착성이 확보된 우수한 바이오계 자외선 경화 코팅층을 형성하기 위하여 사용된다. 구체적으로는, 폴리이소시아네이트 화합물 등을 가교제로 사용할 수 있다.
상기 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 1분자 중에 2개 이상의 이소시아 네이트기를 보유하는 폴리이소시아네이트라면, 특히 제한되지 않고, 예컨대 트리메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등을 사용할 수 있다.
상기 경화제는 상기 바이오계 자외선 경화 도료 전체 총중량에 대해서 약 5중량% 내지 약 100중량%일 수 있다. 상기 경화제를 상기 범위 내로 포함함으로써 석유계 휘발성 유기화합물의 배출 발생을 최소화할 수 있다.
또한, 상기 바이오계 자외선 경화 도료는 산화방지제, 계면활성제, 레벨링제, 열중합금지제, 광안정제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 산화 방지제로서는, 페놀계, 유황계, 인계, 아민계 등의 화합물을 사용할 수 있다. 페놀계 산화방지제로서는, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 펜타에리트리톨-테트락스 [3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시 페닐)-프로피온네이트], 옥타데실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시페닐)-프로피온네이트, 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌 비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4"-히드록시-3',5'-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2,2'-티오디에틸렌비스[3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시페닐)프로피온네이트], N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나마미드), 3,9-{2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피온닐옥시]-1,1-디메틸에틸}-2,4,8,10-테트라옥사스필로[5,5]운데칸 등을 포함할 수 있다.
상기 유황계 산화방지제로서는, 예컨대 디라우릴-3,3'-티오디프로피온네이트, 디트리데실-3,3'-티오디프로피온네이트, 디밀리스틸-3,3'-티오 디프로피온네이트, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피온네이트, 펜타에리트리톨-테트락스(3-라우릴티오프로피온네이트), 비스{2-메틸-4-(3-n-C12 또는 C14 알킬티오프로피온닐 옥시)-5-tert-부틸페닐}설피드, 2-메르카프토벤즈이미다졸 등을 포함할 수 있다.
상기 인계 산화방지제로서는, 예컨대 트리스(노릴 페닐)포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 디페닐 이소데실포스페이트, 디페닐 이소옥틸포스페이트, 디스텔아릴펜타에리트리톨 디포스페이트, 디(2,4-디- tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스페이트, 테트락스(2,4-디-tert-부틸페닐)-4,4'-비스페닐렌 디포스포네이트 등을 포함할 수 있다.
또한, 상기 아민계 산화방지제로서는, 예를 들어 알킬화 디페닐아민 등을 포함할 수 있다.
상기 계면 활성제로서는, 음이온계, 양이온계, 비이온계, 양성이온계 등의 계면 활성제를 포함할 수 있다. 또한, 상기 레벨링제로서는, 예컨대 폴리비닐부틸란, 폴리알킬아크릴레이트, 디메틸시록산 등을 포함할 수 있다.
또한, 상기 열중합금지제로서는, 예컨대 하이드로퀴논, 메톡논, 벤족논, 2,6-디-tert-부틸 -4-메틸페놀등을 포함할 수 있고, 상기 광 안정제로서는, 예를 들어 힌다-트 아민계의 화합물 등을 포함할 수 있다.
상기 바이오계 자외선 경화 코팅층의 두께는 약 1㎛ 내지 약 100㎛일 수 있다. 예를 들어 상기 바이오계 자외선 경화 코팅층은 바이오계 모노머, 바이오계 올리고머 또는 바이오계 폴리머를 포함하여 형성된 바이오계 자외선 경화 도료로 형성될 수 있다. 상기 바이오계 자외선 경화 코팅층은 바닥장식재의 최상층으로써, 상기 인쇄보호층 상에 직접 형성될 수 있는바, 구체적으로, 상기 범위의 두께를 유지함으로써 친환경적인면에서 석유계 휘발성 유기 화합물의 배출을 최소화하는 장점이 있다.
친환경 바닥장식재 제조방법
본 발명의 다른 구현예는 기재층을 마련하는 단계; 상기 기재층 상에 인쇄층을 직접 형성하는 단계; 상기 인쇄층 상에 인쇄보호층을 직접 형성한 뒤, 라미네이션 가공에 의해 바닥장식재를 제조하는 단계; 및 상기 인쇄보호층 상에 바이오계 자외선 경화 도료를 도포한 뒤, 자외선 경화를 통해 바이오계 자외선 경화 코팅층을 형성하는 단계를 포함하여 형성되는 바닥장식재의 제조방법이다. 상기 자외선 경화는, 상기 인쇄보호층 상에 도포된 자외선 경화 도료를 자외선(UV) 램프에 노출시켜 경화하는 것을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 인쇄보호층 상에 바이오계 자외선 경화 도료를 직접 도포하고, 롤코팅 또는 에어나이프코팅 방법에 의하여 도포된 바이오계 자외선 경화 도료를 코팅할 수 있고, 다음으로 코팅된 바이오계 자외선 경화 도료를 자외선 램프에 노출시켜 경화할 수 있다. 상기 친환경 바닥장식재는 총휘발성 유기화합물 함량이 0.01mg/m2h 내지 0.1mg/m2h 이다.
종래에 바이오 원료인 옻 또는 대두유 등을 바닥장식재의 최상부층에 도포하여 사용한 적이 있었으나, 상기 바이오 원료들이 석유계 자외선 경화 도료와 같이 분자간 견고한 결합을 가지는 원료가 아니어서 외부 오염물에 의한 내오염성이 미비하고, 경화조건 또한 까다로워 대량 생산에 있어 제조공정상 한계가 있었다. 그러므로, 본 발명의 다른 구현예는 바닥장식재의 최상부층에 바이오계 자외선 경화코팅층 형성을 위해 인쇄보호층 상에 바이오계 자외선 경화 도료를 도포하여 경화조건을 완화할 수 있고, 바이오계 자외선 경화 코팅층을 포함하는 바닥장식재의 대량생산 또한 가능하게 할 수 있다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 친환경 바닥장식재의 제조방법의 공정을 순서도로 나타낸 것으로, 도 2를 참고하면, 상기 친환경 바닥장식재의 제조방법은 기재층을 마련하는 단계(S10), 기재층 상부에 인쇄층을 형성하는 단계(S20), 인쇄층 상부에 인쇄보호층을 형성하는 단계(S30), 인쇄보호층 상부에 바이오계 자외선 경화층을 형성하는 단계(S40)를 포함한다.
상기 친환경 바닥장식재 제조방법에 의해 상기 인쇄보호층 상에 바이오계 자외선 경화 코팅층을 직접 형성함으로써 총휘발성 유기화합물 함량이 약 0.01mg/m2h 내지 약 0.1mg/m2h인 바닥장식재를 제조할 수 있다.
상기 바이오계 자외선 경화도료는 바이오계 모노머, 또는 바이오계 중합체를 포함하여 형성될 수 있다. 상기 바이오계 중합체는 디알코올과 아크릴산의 에스테르 반응으로 형성되고, 상기 디알코올은 바이오 원료로부터 유래된 바이오 추출물일 수 있다. 상기 바이오 원료는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 바이오계 자외선 경화 도료와 관련된 사항은 전술한 바와 같다. 구체적으로, 옥수수, 돼지감자 등의 바이오 원료로부터 추출된 디알코올과 아크릴산과의 에스테르 반응으로 바이오계 모노머, 바이오계 올리고머 또는 바이오계 폴리머를 형성하고, 경화촉매, 열중합개시제, 중합촉진제, 광중합개시제, 광중합 촉진제, 가교제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 경화제를 추가하여 바이오계 자외선 경화 코팅층을 형성하는 바이오계 자외선 경화 도료를 제조할 수 있다.
상기 방법에 의해 제조된 친환경 바닥장식재는 목적에 부합되게 여러 기능층을 추가하여 설계될 수 있고, 라미네이션 등의 가공방법에 의해 새로운 기능이 부가된 바닥장식재를 제공할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
<
실시예
및
비교예
>
실시예
1
폴리염화비닐 수지를 이용하여 두께가 2.0mm인 기재층을 마련하고, 상기 기재층 상부에 인테리어성을 부여하는 두께가 80㎛인 인쇄층 및 상기 인쇄층을 보호하기 위해 두께가 150㎛인 인쇄보호층을 형성한 후 라미네이션에 의해 바닥장식재를 제조하였다.
상기 바닥장식재의 최상부에 바이오계 자외선 경화 도료를 도포하고, 롤코팅 방법에 의해 코팅 후, 자외선 램프에 노출시켜 두께가 80㎛인 바이오계 자외선 경화 코팅층을 형성하였다. 이 때, 상기 바이오계 자외선 경화 도료는 옥수수로부터 추출된 1,3-프로판디올과 아크릴산의 에스테르 반응에 의해 형성된 분자량이 180인 바이오계 올리고머 30중량% 및 자외선 경화제 1중량%를 포함하여 형성되었다.
비교예
1
상기 인쇄보호층 상부에 바이오계 자외선 경화 코팅층을 형성하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 바닥장식재를 제조하였다.
비교예
2
상기 인쇄보호층 상부에 우레탄아크릴레이트계 석유계 자외선 경화도료를 도포 및 경화하여 석유계 자외선 경화층을 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예1과 동일하게 바닥장식재를 제조하였다.
<
실험예
> - 친환경성 파악을 위한
TVOC
측정
TVOC 측정기를 사용하여 Small Chamber법에 의해 상기 실시예 및 비교예의 총휘발성유기화합물(TVOC)를 측정하였다.
구분(mg/m2h) | 실시예 | 비교예1 | 비교예2 |
TVOC | 0.062 | 0.172 | 0.344 |
실시예는 바이오계 올리고머를 포함하여 형성된 바이오계 자외선 경화 도료를 바닥장식재 최상부에 적용함으로써, 바이오계 자외선 경화 코팅층을 포함하지 않은 비교예 1 및 석유계 자외선 경화층을 포함하는 비교예 2에 비해, TVOC 함량이 적게 측정되었다. 구체적으로, 비교예1의 TVOC가 0.172mg/m2h, 비교예 2의 TVOC가 0.344mg/m2h인 반면, 바이오계 올리고머를 포함하여 형성된 자외선 경화도료를 바닥장식재의 최상부에 적용한 실시예 1의 경우, TVOC가 0.062mg/m2h로 가장 적게 발생됨을 확인하였다.
이는 실시예의 바닥장식재가 최상부에 바이오계 자외선 경화 도료를 포함하는 바이오계 자외선 경화 코팅층을 포함하기 때문인바, 몸에 해로운 유기 화합물의 발생이 적어 비교예 1 및 2에 비해 보다 친환경적임을 알 수 있었다.
100: 바닥장식재
10: 기재층
20: 인쇄층
30: 인쇄보호층
40: 바이오계 자외선 경화층
10: 기재층
20: 인쇄층
30: 인쇄보호층
40: 바이오계 자외선 경화층
Claims (15)
- 기재층;
상기 기재층 상에 직접 배치된 인쇄층;
상기 인쇄층 상에 직접 배치된 인쇄보호층; 및
분자량이 180 내지 10,000 인 바이오계 중합체를 30중량% 내지 100중량% 의 범위 내에서 포함하고, 상기 인쇄보호층 상에 직접 배치된, 두께가 80 ㎛ 내지 100 ㎛인 바이오계 자외선 경화 코팅층;
을 포함하며, 총휘발성 유기화합물 함량이 0.01mg/m2h 내지 0.062mg/m2h인
친환경 바닥장식재.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제 1항에 있어서,
상기 바이오계 중합체는 디알코올과 아크릴산의 에스테르 반응으로 형성되고,
상기 디알코올은 바이오 원료로부터 유래된 바이오 추출물인
친환경 바닥장식재.
- 제 6항에 있어서,
상기 바이오 원료는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인
친환경 바닥장식재.
- 제 6항에 있어서,
상기 디알코올은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1-4-부탄디올, 1,3-프로판디올, 1,6-헥산디올 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인
친환경 바닥장식재.
- 제 1항에 있어서,
상기 바이오계 자외선 경화 코팅층은 경화촉매, 열중합개시제, 중합촉진제, 광중합개시제, 광중합 촉진제, 가교제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 경화제를 더 포함하는
친환경 바닥장식재.
- 삭제
- 기재층 상에 인쇄층을 직접 형성하고, 상기 인쇄층 상에 인쇄보호층을 직접 형성한 뒤, 라미네이션 가공에 의해 바닥장식재를 제조하는 단계; 및
상기 인쇄보호층 상에 바이오계 자외선 경화 도료를 도포한 뒤, 자외선 경화를 통해 바이오계 자외선 경화 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는
제 1항, 제 6항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 따른,
친환경 바닥장식재의 제조방법.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
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