KR101782524B1

KR101782524B1 - Surface protection film

Info

Publication number: KR101782524B1
Application number: KR1020170004132A
Authority: KR
Inventors: 타케시 나가쿠라; 류스케 시마구치; 료 하세가와
Original assignee: 후지모리 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2013-09-04
Filing date: 2017-01-11
Publication date: 2017-09-27
Also published as: KR20180122585A; TW201518453A; TWI621678B; KR102017504B1; JP2015048469A; KR20150027688A; KR20170110562A; KR20170007716A; JP5952242B2; KR101697310B1; TW201629177A; TWI537353B; CN104419358A; CN104419358B; KR101917611B1

Abstract

본 발명은 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속도 영역 및 고속도 영역의 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한 내구 성능 및 리워크 성능도 우수하고, 외부 응력에 의한 함몰 등의 결점 발생을 방지하는 것이 가능한 점착제 조성물을 제공한다. (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 배합량으로, 탄소수가 4∼10인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 55∼97.5중량부와, 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 1∼30중량부와, 히드록실기 함유 공중합성 모노머 0.1∼15중량부와, 카르복실기 함유 공중합성 모노머 0.1∼2중량부를 공중합시킨 산가가 0.01∼8.0인 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부와, 가교제 0.1∼5중량부를 함유하고, 대전 방지제가 융점 30∼50℃의 이온성 화합물이다.The present invention has excellent antistatic properties and is excellent in balance of adhesive force at a peeling speed in a low speed region and a high speed region, and also has excellent durability and rework performance and prevents occurrence of defects such as depression due to external stress Sensitive adhesive composition. (Meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms and an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having a carbon number of 14 to 18, 100 parts by weight of a (meth) acrylic polymer having an acid value of 0.01 to 8.0, which is obtained by copolymerizing 0.1 to 15 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer and 0.1 to 2 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, 0.1 to 5 parts by weight, and the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 30 to 50 占 폚.

Description

Surface Protective Film {SURFACE PROTECTION FILM}

본 발명은 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물, 및 그 점착제 조성물을 사용하여 수지 필름의 적어도 한쪽 면에 대전 방지 성능을 갖는 점착제층을 형성한 점착 필름 및 표면 보호 필름을 제공하는 것에 관한 것이다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having an antistatic property, and a pressure-sensitive adhesive film and a surface-protective film in which a pressure-sensitive adhesive layer having antistatic properties is formed on at least one side of a resin film using the pressure-sensitive adhesive composition.

또한, 본 발명은 액정 디스플레이의 제조 공정에 이용되는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 자세하게는, 본 발명은 액정 디스플레이를 구성하는 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 부재의 표면에 첩착(貼着)함으로써, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 부재의 표면을 보호하기 위해 사용되는 표면 보호 필름용 점착제 조성물 및 그것을 사용한 표면 보호 필름에 관한 것이다.The present invention also relates to a surface protective film used in a manufacturing process of a liquid crystal display. More specifically, the present invention protects the surface of an optical member such as a polarizing plate, a retardation plate, and an antireflection film by adhering (sticking) the surface of an optical member such as a polarizing plate, a retardation plate, Sensitive adhesive composition for a surface protective film and a surface protective film using the same.

종래부터, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 부재의 제조 공정에 있어서는, 광학 부재의 표면을 일시적으로 보호하기 위한 표면 보호 필름이 첩착된다. 이러한 표면 보호 필름은 광학 부재를 제조하는 공정에서만 사용되고, 광학 부재를 액정 디스플레이에 장착하는 시점에서 광학 부재로부터 박리되어 제거된다. 이러한 광학 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름은 제조 공정에 있어서만 사용되기 때문에, 일반적으로 공정 필름으로 불리는 경우도 있다.BACKGROUND ART [0002] Conventionally, in a manufacturing process of optical members such as a polarizing plate, a retardation film, and an antireflection film, which constitute a liquid crystal display, a surface protective film for temporarily protecting the surface of an optical member is adhered. Such a surface protective film is used only in the process of manufacturing the optical member, and is peeled off from the optical member at the time of mounting the optical member on the liquid crystal display. Since the surface protective film for protecting the surface of such an optical member is used only in the manufacturing process, it is sometimes called a process film in general.

이와 같이, 광학 부재를 제조하는 공정에 있어서 사용되는 표면 보호 필름은 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름의 한쪽 면에 점착제층이 형성되어 있지만, 광학 부재에 첩합(貼合)시킬 때까지, 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 박리 필름이 점착제층 상에 첩합되어 있다.As described above, the surface protective film used in the process of manufacturing the optical member has a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of a polyethylene terephthalate (PET) resin film having optical transparency. However, , A peeled release film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 부재는 표면 보호 필름을 첩합시킨 상태로, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사를 행하기 때문에, 표면 보호 필름에 대한 요구 성능으로는 점착제층에 기포나 이물질이 부착되어 있지 않는 것이 요구되고 있다.Since optical members such as a polarizing plate, a retardation film and an antireflection film are subjected to a product inspection accompanied by optical evaluation such as display ability, color, contrast, foreign matter incorporation, etc. of the liquid crystal display plate in a state in which the surface protective film is stuck, As a performance required for the surface protective film, it is required that no bubbles or foreign matter adhere to the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 근래에는 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때, 피착체에서 점착제층을 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로의 고장에 영향을 주는 것이 염려되어, 점착제층에 대한 우수한 대전 방지 성능이 요구되고 있다.In recent years, when peeling the surface protective film from an optical member such as a polarizing plate, a retardation film, or an antireflection film, peeling electrification caused by static electricity generated when the pressure sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend, And there is a demand for an excellent antistatic property for the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 부재에 표면 보호 필름을 첩합시킬 때는, 각종 이유에 의해 일단 표면 보호 필름을 박리하고 재차 표면 보호 필름을 다시 붙이는 경우가 있으며, 그 때 피착체인 광학 부재로부터 박리하기 쉬운 것(리워크성)이 요구되고 있다.When a surface protective film is applied to an optical member such as a polarizing plate, a retardation film, or an antireflection film, there is a case where the surface protective film is peeled once and then the surface protective film is attached again for various reasons. (Reworkability) is required to be easily peeled off from the member.

또한, 이 때 피착체를 오염시키지 않는 것, 이른바 점착제 잔여물이 발생되지 않는 것이 요구되고 있다.At this time, it is required that the adherend is not contaminated, that no so-called adhesive residue is generated.

또한, 최종적으로 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때는, 신속하게 박리할 수 있는 것이 요구되고 있다. 이른바, 고속도에서의 박리에 의해서도 신속하게 박리할 수 있도록 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 것이 요구되고 있다.In addition, when the surface protective film is finally peeled off from optical members such as a polarizing plate, a retardation film, and an antireflection film, it is required that the film can be peeled off quickly. It is required that the adhesive force is small even by the peeling speed so that it can be quickly peeled off even by peeling at a high speed.

이와 같이, 근래에 있어서는, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, (1) 저속도 영역 및 고속도 영역의 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것, 및 (4) 리워크 성능을 갖는 것이 표면 보호 필름을 사용함에 있어서의 사용 용이성의 점에서 요구되고 있다.Thus, in recent years, the required performance of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film has been improved as follows: (1) balance of the adhesive force in the low speed region and the high speed region in terms of the peeling speed; (2) (3) having an excellent antistatic property, and (4) having a releasing property are required in terms of ease of use in using a surface protective film.

그러나, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능인 이들 (1)∼(4)의 각각, 개개의 요구 성능을 만족시킬 수는 있지만, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 (1)∼(4)의 모든 요구 성능을 동시에 만족시키는 것은 매우 곤란한 과제였다.However, each of the requirements (1) to (4) required for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface-protective film can satisfy the respective required performance. However, (4) at the same time.

본 명세서에 있어서, 「저속도 영역」이란, 박리 속도가 0.3m/min 부근인 것을 가리키고, 「고속도 영역」이란, 박리 속도가 30m/min 부근인 것을 가리킨다.In the present specification, the term " low velocity region " means that the peeling velocity is about 0.3 m / min, and the term " high velocity region " means that the peeling velocity is about 30 m / min.

예를 들면, (1) 저속도 영역 및 고속도 영역의 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, 및 (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것에 대해서는 다음과 같은 제안이 알려져 있다.For example, the following proposals are known for the purpose of (1) balancing the adhesive force in the peeling speeds in the low-speed region and the high-speed region, and (2) preventing the occurrence of adhesive residue.

탄소수가 7 이하인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 주성분으로 하고, 이것을 가교제로 가교 처리하여 이루어지는 아크릴계 점착제층에서는, 장기간에 걸쳐 접착했을 경우에 점착제가 피착체측에 이착되고, 또한 피착체에 대한 접착력이 시간이 지나며 크게 상승한다는 문제가 있었다. 이를 회피하기 위해, 탄소수가 8∼10인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 알코올성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 사용하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 형성한 것이 알려져 있다(특허문헌 1).In the acrylic pressure-sensitive adhesive layer comprising a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 7 or less carbon atoms and a carboxyl group-containing copolymerizable compound as a main component and crosslinking the same with a crosslinking agent, And there is also a problem that the adhesive force to the adherend increases significantly over time. In order to avoid this, it has been known to use a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and a copolymerizable compound having an alcoholic hydroxyl group, and to form a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with a crosslinking agent Patent Document 1).

또한, 상기와 동일한 공중합체에 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 형성한 것 등이 제안되어 있다. 그러나, 이들은 표면 장력이 낮아서 표면이 평활한 플라스틱판 등의 표면 보호에 사용하면, 가공시나 보존시의 가열에 의해 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 것이나, 수작업 영역인 고속도로 박리했을 때 재박리성이 떨어지는 것이 문제였다.It has also been proposed that a small amount of a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing copolymerizable compound is added to the same copolymer as described above, and a pressure-sensitive adhesive layer is formed by crosslinking the copolymer with a crosslinking agent. However, when they are used for protecting the surface of a plastic plate or the like having a low surface tension due to a low surface tension, peeling phenomenon such as lifting is caused by heating at the time of processing or storage, It was a problem to fall.

이들 문제를 해결하기 위해, a) 탄소수가 8∼10인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 100중량부에, b) 카르복실기 함유 공중합성 화합물 1∼15중량부와, c) 탄소수가 1∼5인 지방족 카르복실산의 비닐에스테르 3∼100중량부를 첨가하여 이루어지는 단량체 혼합물의 공중합체에, 상기 b) 성분의 카르복실기에 대해 당량 이상의 가교제를 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 2).In order to solve these problems, it is preferable that (a) 100 parts by weight of (a) a (meth) acrylic acid alkyl ester having a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms as a main component, And c) 3 to 100 parts by weight of a vinyl ester of an aliphatic carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms is added to a copolymer of a monomer mixture containing a crosslinking agent in an equivalent amount or more with respect to the carboxyl group of the component b) (Patent Document 2).

특허문헌 2에 기재된 점착제 조성물에서는, 가공시나 보존시에 있어서, 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 경우가 없고, 또한, 접착력이 시간 경과에 따라 크게 상승하지 않으며, 재박리성이 우수하다고 되어 있다. 또한, 장기 보존, 특히 고온 분위기하에서 장기 보존해도 작은 힘으로 재박리할 수 있고, 그 때 피착체 상에 점착제 잔여물을 발생시키지 않으며, 또한 고속도로 박리를 행하였을 때도 작은 힘으로 재박리할 수 있다고 되어 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2, peeling phenomenon such as peeling is not generated during processing or storage, and the adhesive force does not increase significantly with time and is excellent in re-peeling property. In addition, it is possible to re-peel off with a small force even if it is stored for a long period of time, particularly, in a high-temperature atmosphere, and at this time, no adhesive residue is formed on the adherend and peeling can be performed with a small force even when high- .

또한, (3) 우수한 대전 방지 성능에 대해서는, 표면 보호 필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서 기재 필름에 대전 방지제를 혼입시키는 방법 등이 개시되어 있다. 대전 방지제로는, 예를 들면, (a) 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b) 술폰산염기, 황산에스테르염기, 인산에스테르염기, 포스폰산염기 등의 음이온성기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c) 아미노산계, 아미노황산에스테르계 등의 양성 대전 방지제, (d) 아미노알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e) 상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 3). As for the excellent antistatic performance, (3) a method of incorporating an antistatic agent into a base film as a method for imparting antistatic property to the surface protective film is disclosed. Examples of the antistatic agent include (a) various cationic antistatic agents having cationic groups such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts and primary to tertiary amino groups, (b) sulfonic acid bases, sulfuric acid ester bases, phosphoric acid An anionic antistatic agent having an anionic group such as an ester base or a phosphonic acid base, (c) a positive antistatic agent such as amino acid or amino sulfate ester, (d) a nonionic antioxidant such as amino alcohol, glycerin or polyethylene glycol (E) a polymer-type antistatic agent obtained by polymerizing an antistatic agent as described above (Patent Document 3).

또한, 근래에는 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하지 않고, 직접 점착제층에 함유시키는 것이 제안되어 있다.Further, in recent years, it has been proposed to incorporate such an antistatic agent in a direct adhesive layer without being contained in the base film or on the surface of the base film.

또한, (4) 리워크 성능에 대해서는, 예를 들면, 아크릴 수지 중에, 이소시아네이트계 화합물의 경화제와, 특정 실리케이트 올리고머를 아크릴계 수지 100중량부에 대해 0.0001∼10중량부로 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 4). Regarding the (4) rework performance, for example, a pressure-sensitive adhesive composition in which a curing agent of an isocyanate compound and a specific silicate oligomer are incorporated in an acrylic resin in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of an acrylic resin (Patent Document 4).

특허문헌 4에서는, 알킬기의 탄소수가 2∼12 정도인 아크릴산알킬에스테르나 알킬기의 탄소수가 4∼12 정도인 메타크릴산알킬에스테르 등을 주 모노머 성분으로 하고, 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머 등의 다른 관능기 함유 모노머 성분을 함유할 수 있다고 되어 있다. 일반적으로는 상기 주 모노머를 50중량％ 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 또한, 관능기 함유 모노머 성분의 함유량은 0.001∼50중량％로서, 바람직하게는 0.001∼25중량％, 더욱 바람직하게는 0.01∼25중량％인 것이 바람직하다고 되어 있다. 이러한 특허문헌 4에 기재된 점착제 조성물은 고온하 또는 고온 고습하에서도 응집력 및 접착력의 경시적 변화가 작고, 또한, 곡면에 대한 접착력도 우수한 효과를 나타내기 때문에, 리워크성을 갖는다고 되어 있다. Patent Document 4 discloses a method for producing a polyester resin composition which comprises an acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of about 2 to 12 carbon atoms or a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group of about 4 to 12 as a main monomer component, Containing functional monomer component and a functional group-containing monomer component. In general, it is preferable to contain the main monomer in an amount of 50 wt% or more, and the content of the functional group-containing monomer component is 0.001 to 50 wt%, preferably 0.001 to 25 wt%, more preferably 0.01 to 25 wt% % Is preferable. The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 4 is said to have reworkability because it exhibits a small change in cohesive force and adhesive force over time under high temperature or high temperature and high humidity, and also exhibits an excellent adhesive force against a curved surface.

일반적으로, 점착제층을 부드러운 성상의 것으로 하면, 점착제 잔여물이 발생되기 쉬워져, 리워크성이 저하되기 쉽다. 즉, 실수로 첩합했을 때에 박리하기 어려워, 다시 붙이기가 곤란해지기 쉽다. 이 때문에, 카르복실기 등의 관능기를 갖는 모노머를 주제(主劑)에 가교시켜, 점착제층을 일정한 경도로 하는 것이 리워크성을 갖게 하기 위해서는 필요하다고 생각된다.Generally, if the pressure-sensitive adhesive layer has a soft property, the pressure-sensitive adhesive residue tends to be generated, and the workability tends to decrease. In other words, it is difficult to peel off when it is mistakenly bonded, and it is apt to be difficult to attach again. Therefore, it is considered that it is necessary to crosslink a monomer having a functional group such as a carboxyl group to a main agent to make the pressure-sensitive adhesive layer have a constant hardness, in order to have a workability.

일본 공개특허공보 소63-225677호Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-225677 일본 공개특허공보 평11-256111호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-256111 일본 공개특허공보 평11-070629호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 11-070629 일본 공개특허공보 평8-199130호Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-199130

종래 기술에 있어서는 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, (1) 저속도 영역 및 고속도 영역의 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것, 및 (4) 리워크 성능을 갖는 것이 요구되어 왔다. 그러나, 이들 (1)∼(4)의 각각 개개의 요구 성능을 만족시킬 수는 있지만, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 요구 성능을 만족시킬 수는 없었다.In the prior art, the required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film is as follows: (1) balance of the adhesive force at the peeling speed in the low speed region and the high speed region; (2) (3) an excellent antistatic property, and (4) a rework property. However, although each of the requirements (1) to (4) can satisfy the respective required performance, all the required performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film could not be satisfied.

또한, 근래에는 점착제를 수지 필름에 도공하여 점착제층을 형성한 후에, 외부 응력에 의해 당해 점착제층에 함몰 등의 결점이 발생하는 것이 문제가 되고 있다. 이러한 점에서, 점착제층에 대한 요구 성능으로서 상기 4개를 비롯하여, 추가로 (5) 외부 응력에 의한 함몰 등의 결점 발생을 방지하는 것이 요구되고 있다.In recent years, after the pressure-sensitive adhesive is applied to a resin film to form a pressure-sensitive adhesive layer, there arises a problem that defects such as sinking in the pressure-sensitive adhesive layer occur due to external stress. In view of this, it is required to prevent the occurrence of defects such as depressions due to external stress, as well as the above-mentioned four, as the required performance for the pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속도 영역 및 고속도 영역의 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한 내구 성능 및 리워크 성능도 우수하고, 외부 응력에 의한 함몰 등의 결점 발생을 방지하는 것이 가능한 점착제 조성물, 점착 필름 및 표면 보호 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances and has an excellent antistatic property, an excellent balance of adhesive force at a peeling speed in a low speed region and a high speed region, an excellent durability and rework performance, Sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive film and a surface protective film which are capable of preventing the occurrence of defects such as depressions caused by heat,

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 대전 방지제 및 (메타)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 배합량으로, 탄소수가 4∼10인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 55∼97.5중량부와, 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 1∼30중량부와, 히드록실기 함유 공중합성 모노머 0.1∼15중량부와, 카르복실기 함유 공중합성 모노머 0.1∼2중량부를 공중합시킨 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부와, 가교제 0.1∼5중량부를 함유하고, 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 산가가 0.01∼8.0이며, 상기 대전 방지제가 융점 30∼50℃의 이온성 화합물인 점착제 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and a (meth) acrylic polymer, the pressure-sensitive adhesive composition comprising, as a blending amount to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer, 1 to 30 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group with a carbon number of 14 to 18, 0.1 to 15 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, 100 parts by weight of the (meth) acryl-based polymer copolymerized with 0.1 to 2 parts by weight of a synthetic monomer and 0.1 to 5 parts by weight of a crosslinking agent, wherein the acid value of the (meth) acrylic polymer is 0.01 to 8.0, Lt; RTI ID = 0.0 > 50 C < / RTI >

또한, 상기 탄소수가 4∼10인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트가 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군에서 선택된 1종 또는 2종 이상이고, 상기 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트가, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 이소세틸(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 미리스틸(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group with a carbon number of 4 to 10 is preferably selected from the group consisting of butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl Acrylates such as octyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (Meth) acrylate, and the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having a carbon number of 14 to 18 is at least one selected from the group consisting of isomyristyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, cetyl Is preferably at least two or more.

또한, 대전 방지 보조제로서 HLB가 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.It is also preferable that an antistatic auxiliary agent contains a polyether-modified siloxane compound having an HLB of 7 to 15.

또한, 상기 히드록실기 함유 공중합성 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Also, when the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is at least one selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.

또한, 상기 카르복실기 함유 공중합성 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군에서 선택된 1종 이상인 것이 바람직하다.The carboxyl group-containing copolymerizable monomer may be at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, carboxypolycaprolactone mono (Meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.

또한, 대전 방지 보조제로서 HLB값이 7∼15, 또한 분자량이 10000 이하인 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the antistatic auxiliary agent contains a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15 and a molecular weight of 10,000 or less.

또한, 상기 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물인 것이 바람직하다.The crosslinking agent is preferably an isocyanate compound having three or more functional groups.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of a resin film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention also provides a surface protective film using the adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판용 표면 보호 필름을 제공한다.Further, the present invention provides a surface protective film for a polarizing plate using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 광학용 표면 보호 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an optical surface protective film using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판과 디스플레이 패널 첩합용 점착 필름을 제공한다.The present invention also provides a polarizing plate using the adhesive film and a pressure-sensitive adhesive film for attaching the display panel.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판을 구성하는 광학 필름 재료의 첩합용 점착 필름을 제공한다.The present invention also provides an adhesive film for sticking an optical film material constituting a polarizing plate using the adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 터치 패널용 광학 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an optical film for a touch panel using the adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 전자 종이용 광학 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an electronic film using the adhesive film.

본 발명에 의하면, 종래 기술에서는 해결할 수 없었던 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 성능을 만족시킬 수 있으며, 또한 우수한 대전 방지 성능이 얻어지고, 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것이 가능해졌다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to satisfy all the performance required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film, which can not be solved by the prior art, and to obtain excellent antistatic performance and to prevent the occurrence of adhesive residue.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 발명의 점착제 조성물은 대전 방지제 및 (메타)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 배합량으로, 탄소수가 4∼10인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 55∼97.5중량부와, 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 1∼30중량부와, 히드록실기 함유 공중합성 모노머 0.1∼15중량부와, 카르복실기 함유 공중합성 모노머 0.1∼2중량부를 공중합시킨 상기 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부와, 가교제 0.1∼5중량부를 함유하고, 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 산가가 0.01∼8.0이며, 상기 대전 방지제가 융점 30∼50℃의 이온성 화합물인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and a (meth) acrylic polymer, wherein the amount of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group of 4 to 10 carbon atoms 1 to 30 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group of 14 to 18 carbon atoms, 0.1 to 15 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, 0.1 to 15 parts by weight of a carboxyl group- (Meth) acryl-based polymer having an acid value of 0.01 to 8.0, and the antistatic agent is an ion of a melting point of 30 to 50 占 폚 Is preferably a compound.

탄소수가 4∼10인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트로는, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.Examples of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms include butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl , Isodecyl (meth) acrylate, and the like.

상기 (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 탄소수가 4∼10인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트를 55∼97.5중량부 함유하는 것이 바람직하다.(Meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms relative to 100 parts by weight of the (meth) acryl-based polymer.

탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트로는, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 이소세틸(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 미리스틸(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. 탄소수가 14∼18인 알킬기가 분기 알킬기인 알킬(메타)아크릴레이트나, 직쇄 알킬기인 알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.Examples of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms include isomyl (meth) acrylate, isocetyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, myristyl (Meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, Decyl (meth) acrylate, and the like. Alkyl (meth) acrylates in which the alkyl group having 14 to 18 carbon atoms is a branched alkyl group, and alkyl (meth) acrylates that are linear alkyl groups.

상기 (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트를 1∼30중량부 함유하는 것이 바람직하다.(Meth) acrylate having an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms relative to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.

피착체에 대한 점착제의 젖음성(웨트성)을 고려하여 탄소수가 비교적 큰 알킬(메타)아크릴레이트 모노머(탄소수가 4∼10)를 사용하는 것 만으로는 점착제가 단순히 부드러워진다. 알킬(메타)아크릴레이트는 직쇄 알킬기를 갖는 경우도 분기 알킬기를 갖는 경우도 탄소수가 6∼8 정도에서 호모폴리머의 유리 전이점(Tg)이 가장 낮고, 그 이상으로 탄소수가 커지면 Tg가 높아지는 경향이 있지만, 가요성은 유지된다. 이 때문에, 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합시킴으로써, 피착체에 대한 젖음성을 유지한 채로 함몰 등의 결점을 해소하는 것이 가능해진다.The pressure sensitive adhesive is simply softened by using an alkyl (meth) acrylate monomer having a relatively large number of carbon atoms (having 4 to 10 carbon atoms) in consideration of wettability (wettability) of the pressure sensitive adhesive to an adherend. Even when the alkyl (meth) acrylate has a straight-chain alkyl group, the total number of carbon atoms is about 6 to 8 and the glass transition point (Tg) of the homopolymer is the lowest, and when the number of carbon atoms is larger than that, the Tg tends to be high However, the flexibility is maintained. Therefore, by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having a carbon number of 14 to 18, defects such as depression can be solved while maintaining the wettability with an adherend.

히드록실기 함유 공중합성 모노머로는, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable monomers include hydroxyalkyl (meth) acrylates and hydroxyl group-containing (meth) acrylamides.

8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy ) Acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.

상기 (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 히드록실기 함유 공중합성 모노머를 0.1∼15중량부 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that 0.1 to 15 parts by weight of the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is contained per 100 parts by weight of the (meth) acryl-based polymer.

카르복실기 함유 공중합성 모노머로는 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군에서 선택된 1종 이상이 바람직하다.Examples of the carboxyl group-containing copolymerizable monomers include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (metha) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- ) Acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid is preferable.

상기 (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 카르복실기 함유 공중합성 모노머를 0.1∼2중량부 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that 0.1-2 parts by weight of the carboxyl group-containing copolymerizable monomer is contained relative to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.

본 발명의 점착제 조성물은 점착제층을 형성할 때 점착제 폴리머를 가교하는 것이 바람직하다. 가교 반응을 시키기 위한 방법으로는 자외선(UV) 등 광가교로 가교해도 되지만, 점착제 조성물이 가교제를 포함하는 것이 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably crosslinks the pressure-sensitive adhesive polymer when forming the pressure-sensitive adhesive layer. As a method for carrying out the crosslinking reaction, it may be crosslinked by photo-crosslinking such as ultraviolet (UV), but it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent.

가교제로는 2관능 또는 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 또는 3관능 이상의 에폭시 화합물, 2관능 또는 3관능 이상의 아크릴레이트 화합물, 금속 킬레이트 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리이소시아네이트 화합물(2관능 또는 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물)이 바람직하고, 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 보다 바람직하다.Examples of the crosslinking agent include bifunctional or trifunctional isocyanate compounds, bifunctional or trifunctional epoxy compounds, bifunctional or trifunctional acrylate compounds, and metal chelate compounds. Among them, a polyisocyanate compound (bifunctional or trifunctional or higher isocyanate compound) is preferable, and a trifunctional or higher isocyanate compound is more preferable.

상기 (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 가교제를 0.1∼5중량부 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the crosslinking agent is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acryl-based polymer.

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이면 된다. 폴리이소시아네이트 화합물에는, 지방족계 이소시아네이트, 방향족계 이소시아네이트, 비환식계 이소시아네이트, 지환식계 이소시아네이트 등의 분류가 있지만, 어느 것이어도 된다. 폴리이소시아네이트 화합물의 구체예로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI) 등의 지방족계 이소시아네이트 화합물이나, 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 자일릴렌디이소시아네이트(XDI), 수첨 자일릴렌디이소시아네이트(H6XDI), 디메틸디페닐렌디이소시아네이트(TOID), 톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 등의 방향족계 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.The isocyanate compound having three or more functionalities may be a polyisocyanate compound having at least three isocyanate (NCO) groups in one molecule. Examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanates, aromatic isocyanates, non-cyclic isocyanates, and alicyclic isocyanates. Specific examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI) Aromatic isocyanate compounds such as xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), dimethyldiphenylenediisocyanate (TOID), and tolylene diisocyanate (TDI).

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 디이소시아네이트류(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판(TMP)이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate compound having three or more functional groups include biuret-modified or isocyanurate-modified products of diisocyanates (compounds having two NCO groups in one molecule), tri- or higher-valent polyols such as trimethylolpropane (TMP) (A compound having at least three or more OH groups in the molecule).

본 발명의 점착제 조성물은 대전 방지 성능을 부여하기 위해 대전 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 대전 방지제는 상온(예를 들면 30℃)에서 고체인 것이 바람직하고, 보다 구체적으로는 대전 방지제가 융점 30∼50℃의 이온성 화합물인 것이 바람직하다. 대전 방지제는 아크릴로일기 함유의 4급 암모늄염형 이온성 화합물이어도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains an antistatic agent to impart antistatic properties. The antistatic agent is preferably a solid at ordinary temperature (for example, 30 占 폚), and more specifically, an antistatic agent is preferably an ionic compound having a melting point of 30 to 50 占 폚. The antistatic agent may be a quaternary ammonium salt type ionic compound containing an acryloyl group.

이들 대전 방지제는 융점이 낮기 때문에, 또한, 장쇄의 알킬기를 갖기 때문에, (메타)아크릴계 폴리머와의 친화성이 높은 것으로 추측된다.Since these antistatic agents have a low melting point and also have a long-chain alkyl group, it is presumed that the antistatic agent has high affinity with the (meth) acrylic polymer.

융점이 30∼50℃인 이온성 화합물인 대전 방지제로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디니늄 카티온, 암모늄 카티온 등의 함질소 오늄 카티온이나, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등이고, 음이온이 6불화인산염(PF₆ ^-), 티오시안산염(SCN^-), 알킬벤젠술폰산염(RC₆H₄SO₃ ^-), 과염소산염(ClO₄ ^-), 4불화붕산염(BF₄ ^-) 등의 무기 혹은 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 따라, 융점이 30∼50℃인 것을 얻을 수 있다. 양이온은 바람직하게는 4급 함질소 오늄 카티온이고, 1-알킬피리디늄(2∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리디늄 카티온이나, 1,3-디알킬이미다졸륨(2, 4, 5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고 무치환이어도 된다) 등의 4급 이미다졸륨 카티온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 카티온 등을 들 수 있다. As the antistatic agent which is an ionic compound having a melting point of 30 to 50 占 폚, an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is a pyridinium cation, imidazolium cation, pyrimidinium cation, pyrazolium cation, (PF ₆ ^- ), thiocyanate (SCN ^- ), alkyl (meth) acrylate, and the like can be used as the anion. Compounds which are inorganic or organic anions such as benzenesulfonate (RC ₆ H ₄ SO ₃ ^- ), perchlorate (ClO ₄ ^- ) and tetrafluoroborate (BF ₄ ^- ). Depending on the chain length of the alkyl group, the position of the substituent, the number of substituents, etc., a melting point of 30 to 50 占 폚 can be obtained. The cation is preferably a quaternary ammonium onium cation, a quaternary pyridinium cation or a quaternary pyridinium cation such as 1-alkyl pyridinium (the carbon atom at 2-6 may have a substituent or may be unsubstituted) Quaternary imidazolium cation such as 3-dialkyl imidazolium (the carbon atom at the 2, 4 and 5 positions may have a substituent or may be unsubstituted), quaternary ammonium cation such as tetraalkylammonium, etc. .

융점이 30∼50℃인 이온성 화합물인 대전 방지제는 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.1∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.The antistatic agent which is an ionic compound having a melting point of 30 to 50 占 폚 is preferably contained in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acryl-based polymer.

상기 아크릴로일기 함유의 4급 암모늄염형 이온성 화합물로는, 양이온과 음이온을 갖는 이온성 화합물로서, 양이온이 (메타)아크릴로일옥시알킬트리알킬암모늄〔R₃N^＋-C_nH_2n-OCOCQ=CH₂, 단, Q=H 또는 CH₃, R=알킬〕등의 (메타)아크릴로일기 함유 4급 암모늄이고, 음이온이 6불화인산염(PF₆ ^-), 티오시안산염(SCN^-), 유기 술폰산염(RSO₃ ^-), 과염소산염(ClO₄ ^-), 4불화붕산염(BF₄ ^-), F함유 이미드염(R^F ₂N^-) 등의 무기 혹은 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. F함유 이미드염(R^F ₂N^-)의 R^F로는, 트리플루오로메탄술포닐기, 펜타플루오로에탄술포닐기 등의 퍼플루오로알칸술포닐기나 플루오로술포닐기를 들 수 있다. F함유 이미드염으로는, 비스(플루오로술포닐)이미드염〔(FSO₂)₂N^-〕, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드염〔(CF₃SO₂)₂N^-〕, 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드염〔(C₂F₅SO₂)₂N^-〕등의 비스술포닐이미드염을 들 수 있다.The acryloyl group-containing quaternary ammonium salt type ionic compound is preferably an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium [R ₃ N ⁺ -C _n H _2n - OCOCQ = CH _2, stage, Q = H or CH _3, R = a (meth) group-containing ammonium quaternary acryloyl such as alkyl], the anion is hexafluorophosphate phosphate (PF ₆ ^-), thiocyanate (SCN ^-) organic acid salts (RSO ₃ ^-) may be an inorganic or organic anion compounds such as, perchlorate (ClO ₄ ^-), ₄ fluoride borate (BF ₄ ^{^- -),} F-containing already deuyeom (R ^F ₂ N) . F-containing already deuyeom (R ^F ₂ N ^-) roneun of R ^F, can be given as a trifluoromethanesulfonyl group, a pentafluorophenyl perfluoroalkyl ethane sulfonyl group, such as an alkane sulfonyl group or a fluoroalkyl sulfonyl group. F contained in an already deuyeom include bis (sulfonyl fluorophenyl) already deuyeom [(FSO _{₂₎ 2} N ^-], bis (trifluoromethane sulfonyl) already deuyeom _{_{_{[(CF 3 SO 2) 2 N}}} - ], bis (Pentafluoroethanesulfonyl) imide salt [(C ₂ F ₅ SO ₂ ) ₂ N ^- ], and the like.

상기 아크릴로일기 함유의 4급 암모늄염형 이온성 화합물은 상기 (메타)아크릴계 폴리머 중에 0.1∼5.0중량％ 공중합되는 것이 바람직하다.The acryloyl group-containing quaternary ammonium salt type ionic compound is preferably copolymerized in the (meth) acrylic polymer in an amount of from 0.1 to 5.0% by weight.

대전 방지제의 구체예로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 융점이 30∼50℃인 이온성 화합물의 구체예로는, 1-옥틸피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 1-도데실피리디늄 티오시안산염, 3-메틸-1-도데실피리디늄 6불화인산염, 1-도데실피리디늄 도데실벤젠술폰산염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 6불화인산염 등을 들 수 있다. Specific examples of the antistatic agent include, but are not particularly limited to, specific examples of the ionic compound having a melting point of 30 to 50 캜, such as 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate Acid salts, 3-methyl-1-dodecylpyridinium hexafluorophosphate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate and 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate.

또한, 상기 아크릴로일기 함유의 4급 암모늄염형 이온성 화합물의 구체예로는, 디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트 6불화인산메틸염〔(CH₃)₃N^＋CH₂OCOCQ=CH₂·PF₆ ^-, 단, Q=H 또는 CH₃〕, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드메틸염〔(CH₃)₃N^＋(CH₂)₂OCOCQ=CH₂·(CF₃SO₂)₂N^-, 단, Q=H 또는 CH₃〕, 디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트 비스(플루오로술포닐)이미드메틸염〔(CH₃)₃N^＋CH₂OCOCQ=CH₂·(FSO₂)₂N^-, 단, Q=H 또는 CH₃〕등을 들 수 있다.Specific examples of the acryloyl group-containing quaternary ammonium salt type ionic compound include dimethylaminomethyl (meth) acrylate hexafluorophosphate salt [(CH ₃ ) ₃ N ⁺ CH ₂ OCOCQ = CH ₂ PF _^6, with the proviso that, Q = H or CH _3], dimethylaminoethyl (meth) imide methyl salt acrylate, bis (trifluoromethane sulfonyl) _{_{^{[(CH 3) 3 N + (}}} CH 2) 2 OCOCQ = CH ₂ (CF ₃ SO ₂ ) ₂ N ^- , where Q = H or CH ₃ , dimethylaminomethyl (meth) acrylate bis (fluorosulfonyl) imide methyl salt [(CH ₃ ) ₃ N ⁺ CH ₂ OCOCQ = CH ₂ (FSO ₂ ) ₂ N ^- , where Q = H or CH ₃ ].

본 발명의 점착제 조성물은 HLB값이 7∼15인 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이고, 통상적인 실록산 단위〔-SiR¹ ₂-O-〕외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위〔-SiR¹(R²O(R³O)_nR⁴)-O-〕를 갖는다. 여기서, R¹은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R² 및 R³은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R⁴는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는 폴리옥시에틸렌기〔(C₂H₄O)_n〕나 폴리옥시프로필렌기〔(C₃H₆O)_n〕등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 15. Polyether-modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether, a typical siloxane unit [-SiR ¹ ₂ -O-] In addition, the polyether siloxane having a unit of ^{^{[-SiR 1 (R 2 O (R}} 3 O) n R ⁴ ) -O-]. (Wherein R ¹ represents one or two or more kinds of alkyl groups or aryl groups, R ² and R ³ represent one or two or more kinds of alkylene groups, and R ⁴ represents one or two or more kinds of alkyl groups or acyl groups . Examples of the polyether group include polyoxyalkylene groups such as a polyoxyethylene group [(C ₂ H ₄ O) _n ] and a polyoxypropylene group [(C ₃ H ₆ O) _n ].

상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 분자량은 중량 평균 분자량(Mw)으로 10000 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 점착제에 대한 상용성의 관점에서는 HLB가 낮고, 분자량이 낮은 편이 상용성은 양호하지만, 분자량이 낮은 폴리에테르 변성 실록산 화합물이면, HLB가 비교적 높아도(점착제에 대한 상용성이 약간 낮아도) 우수한 대전 방지성이 얻어진다.The molecular weight of the polyether-modified siloxane compound is preferably 10,000 or less in terms of weight average molecular weight (Mw). From the viewpoint of compatibility with an acrylic pressure-sensitive adhesive, a low HLB and a low molecular weight are good in compatibility, but a polyether-modified siloxane compound having a low molecular weight has excellent antistatic properties even if the HLB is relatively high (even if the compatibility with the pressure- .

또한 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that the polyether-modified siloxane compound is contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acryl-based polymer.

HLB란, 예를 들면 JIS　K3211 (계면활성제 용어) 등으로 규정하는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성비)이다.HLB is a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilic ratio) defined by, for example, JIS K3211 (surfactant term).

폴리에테르 변성 실록산 화합물은, 예를 들면 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a hydrogenated silicon group by a hydrosilylation reaction. Specific examples thereof include dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane · methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxypropylene) .

상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제의 점착력 및 리워크 성능을 개선할 수 있다.By blending the polyether-modified siloxane compound with the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive can be improved.

또한, 상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 융점이 30∼50℃의 이온성 화합물인 대전 방지제와 병용함으로써, 대전 방지 보조제로서 기능한다.In addition, the polyether-modified siloxane compound functions as an antistatic auxiliary agent by being used in combination with an antistatic agent which is an ionic compound having a melting point of 30 to 50 캜.

본 발명의 점착제 조성물은 가교 지연제를 함유해도 된다. 가교 지연제로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토-엔올 호변이성 화합물이고, 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉의 점도 상승이나 겔화를 억제하여, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a crosslinking retarder. Examples of the crosslinking retarder include? -Keto esters such as methyl acetoate, ethyl acetoate, octyl acetoate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, and stearyl acetoate; ketones such as acetylacetone, 2,4-hexanedione, And? -Diketone such as acetone. These are keto-enol tautomeric compounds. In a pressure-sensitive adhesive composition using a polyisocyanate compound as a cross-linking agent, blocking of the isocyanate group of the cross-linking agent inhibits excess viscosity increase or gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after compounding of the cross- Port life can be extended.

상기 가교 지연제는 케토-엔올 호변이성 화합물인 것이 바람직하고, 특히 아세틸아세톤, 아세토초산에틸로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The crosslinking retarder is preferably a keto-enol tautomer compound, and is preferably at least one selected from the group consisting of acetylacetone and ethyl acetoacetate.

상기 가교 지연제는 첨가하는 경우, 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 1.0∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.When the crosslinking retarder is added, it is preferable that the crosslinking retarder is contained in an amount of 1.0 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acryl-based polymer.

본 발명의 점착제 조성물은 가교 촉매를 함유해도 된다. 가교 촉매는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 (메타)아크릴계 폴리머와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해서 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a crosslinking catalyst. When the polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent, the crosslinking catalyst may be any substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) between the (meth) acrylic polymer and the crosslinking agent, and may be an amine compound such as a tertiary amine, , An organic lead compound, an organic zinc compound, and the like.

제3급 아민으로는, 트리알킬아민, N,N,N＇,N＇-테트라알킬디아민, N,N-디알킬아미노알코올, 트리에틸렌디아민, 모르폴린 유도체, 피페라진 유도체 등을 들 수 있다.Examples of tertiary amines include trialkylamines, N, N, N ', N'-tetraalkyldiamines, N, N-dialkylaminoalcohols, triethylenediamine, morpholine derivatives and piperazine derivatives .

유기 주석 화합물로는 디알킬 주석 옥사이드나, 디알킬 주석의 지방산염, 제1 주석의 지방산염 등을 들 수 있다.Examples of the organic tin compounds include dialkyltin oxide, dialkyltin fatty acid salts, and stannous fatty acid salts.

상기 가교 촉매는 유기 주석 화합물인 것이 바람직하고, 특히 디옥틸 주석 옥사이드, 디옥틸 주석 디라우레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. The crosslinking catalyst is preferably an organotin compound, more preferably at least one member selected from the group consisting of dioctyltin oxide and dioctyltin dilaurate.

상기 가교 촉매는 첨가하는 경우, 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.When the crosslinking catalyst is added, the crosslinking catalyst is preferably contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.

본 발명의 점착제 조성물은 폴리에테르 화합물을 함유해도 된다. 폴리에테르 화합물로는, 폴리알킬렌옥사이드기를 갖는 화합물로서, 폴리알킬렌글리콜 등의 폴리에테르폴리올이나 이들 유도체를 들 수 있다. 폴리알킬렌글리콜 및 폴리알킬렌옥사이드기가 갖는 알킬렌기로는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a polyether compound. Examples of the polyether compound include a polyether polyol such as polyalkylene glycol and derivatives thereof as the compound having a polyalkylene oxide group. Examples of the alkylene group of the polyalkylene glycol and the polyalkylene oxide group include an ethylene group, a propylene group and a butylene group, but are not limited thereto. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol. Examples of the copolymer of polyalkylene glycol include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol. The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.

폴리알킬렌글리콜의 유도체로는 폴리옥시알킬렌모노알킬에테르나 폴리옥시알킬렌디알킬에테르 등의 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌모노알케닐에테르나 폴리옥시알킬렌디알케닐에테르 등의 폴리옥시알킬렌알케닐에테르, 폴리옥시알킬렌모노아릴에테르나 폴리옥시알킬렌디아릴에테르 등의 폴리옥시알킬렌아릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌글리콜모노지방산에스테르나 폴리옥시알킬렌글리콜디지방산에스테르 등의 폴리옥시알킬렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌디아민 등을 들 수 있다.Examples of derivatives of polyalkylene glycols include polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyalkylene monoalkyl ethers and polyoxyalkylene dialkyl ethers, polyamines such as polyoxyalkylene monoalkenyl ethers and polyoxyalkylene dialkyl ethers Polyoxyalkylene aryl ethers such as polyoxyalkylene alkyl ether, oxyalkylene alkyl ether, oxyalkylene alkenyl ether, polyoxyalkylene monoaryl ether and polyoxyalkylene diaryl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene glycol mono fatty acid ester, Polyoxyalkylene glycol fatty acid esters such as polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene alkylamines, polyoxyalkylene diamines, and the like.

여기서, 폴리알킬렌글리콜 유도체에 있어서의 알킬에테르로는, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 저급 알킬에테르, 라우릴에테르나 스테아릴에테르 등의 고급 알킬에테르를 들 수 있다. 폴리알킬렌글리콜 유도체에 있어서의 알케닐에테르로는 비닐에테르, 알릴에테르, 올레일에테르 등을 들 수 있다. 또한, 폴리알킬렌글리콜 유도체에 있어서의 지방산에스테르로는, 초산에스테르나 스테아르산에스테르 등의 포화 지방산에스테르, (메타)아크릴산에스테르나 올레산에스테르 등의 불포화 지방산에스테르를 들 수 있다. Examples of the alkyl ether in the polyalkylene glycol derivative include lower alkyl ethers such as methyl ether and ethyl ether, and higher alkyl ethers such as lauryl ether and stearyl ether. Examples of the alkenyl ether in the polyalkylene glycol derivative include vinyl ether, allyl ether, and oleyl ether. Examples of the fatty acid ester in the polyalkylene glycol derivative include saturated fatty acid esters such as acetic acid esters and stearic acid esters, and unsaturated fatty acid esters such as (meth) acrylic acid esters and oleic acid esters.

폴리에테르 화합물이 에틸렌옥사이드기를 함유하는 화합물인 것이 바람직하고, 폴리에틸렌옥사이드기를 함유하는 화합물인 것이 바람직하다.The polyether compound is preferably a compound containing an ethylene oxide group, and is preferably a compound containing a polyethylene oxide group.

폴리에테르 화합물이 중합성 관능기를 갖는 경우, (메타)아크릴계 폴리머와 공중합시킬 수도 있다. 중합성 관능기로는, (메타)아크릴기, 비닐기, 알릴기 등의 비닐성 관능기가 바람직하다. 중합성 관능기를 갖는 폴리에테르 화합물로는, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르, 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴산에스테르, 알콕시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴산에스테르, 폴리알킬렌글리콜모노알릴에테르, 폴리알킬렌글리콜디알릴에테르, 알콕시폴리알킬렌글리콜알릴에테르, 폴리알킬렌글리콜모노비닐에테르, 폴리알킬렌글리콜디비닐에테르, 알콕시폴리알킬렌글리콜비닐에테르 등을 들 수 있다.When the polyether compound has a polymerizable functional group, it may be copolymerized with the (meth) acrylic polymer. The polymerizable functional group is preferably a vinylic functional group such as a (meth) acrylic group, a vinyl group or an allyl group. Examples of the polyether compound having a polymerizable functional group include polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, polyalkylene glycol di (meth) acrylate, alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, polyalkylene glycol monoallyl Ether, polyalkylene glycol diallyl ether, alkoxypolyalkylene glycol allyl ether, polyalkylene glycol monovinyl ether, polyalkylene glycol divinyl ether, alkoxypolyalkylene glycol vinyl ether, and the like.

또한 그 외 성분으로서, 알킬렌옥사이드를 함유하는 공중합 가능한 (메타)아크릴 모노머, (메타)아크릴아미드 모노머, 디알킬 치환 아크릴아미드 모노머, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상 함께 사용된다. (Meth) acrylate monomer, a (meth) acrylamide monomer, a dialkyl substituted acrylamide monomer, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid , An antioxidant, and an antioxidant may be appropriately added. They may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 (메타)아크릴계 폴리머는 탄소수가 4∼10인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트와, 히드록실기 함유 공중합성 모노머와, 카르복실기 함유 공중합성 모노머를 공중합시킴으로써 합성할 수 있다. (메타)아크릴계 폴리머의 중합 방법은 특별히 한정되지 않고, 용액 중합, 유화 중합 등, 적절한 중합 방법이 사용 가능하다.The (meth) acryl-based polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer and a carboxyl group- Can be synthesized. The polymerization method of the (meth) acrylic polymer is not particularly limited, and suitable polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization and the like can be used.

(메타)아크릴계 폴리머에는 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머, 수산기를 함유하지 않는 질소 함유 비닐 모노머, 알콕시기 함유 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 아크릴로일기 함유의 4급 암모늄염형 이온성 화합물 등의 다른 모노머를 공중합시켜도 된다. Examples of the (meth) acrylic polymer include a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer not containing a hydroxyl group, an alkyl (meth) acrylate monomer containing an alkoxy group, a quaternary ammonium salt- Other monomer such as a compound may be copolymerized.

본 발명의 점착제 조성물은 상기 (메타)아크릴계 폴리머에, 가교제, 대전 방지제, 추가로 적절한 임의의 첨가제를 배합함으로써 조제할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be prepared by adding a crosslinking agent, an antistatic agent, and any optional additives to the (meth) acrylic polymer.

또한, (메타)아크릴계 폴리머의 산가가 0.01∼8.0인 것이 바람직하다. 이로써, 오염성을 개선하고, 점착제 잔여물의 발생 방지 성능을 향상시킬 수 있다.The acid value of the (meth) acrylic polymer is preferably 0.01 to 8.0. This makes it possible to improve stain resistance and improve the ability to prevent the occurrence of adhesive residue.

여기서, 「산가」란, 산의 함유량을 나타내는 지표 중 하나이며, 카르복실기를 함유하는 폴리머 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 ㎎수로 표시된다.Here, " acid value " is one of indices showing the content of acid, and is expressed in mg of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of a carboxyl group-containing polymer.

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의, 저속도 영역의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속도 영역의 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능을 얻을 수 있고, 고속도에서의 박리에 의해서도, 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 다시 붙이기 위해 일단 표면 보호 필름을 박리할 때도, 과대한 힘을 필요로 하지 않아 피착체로부터 박리하기 쉽다.The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition had an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a peeling rate of 0.3 m / min in a low velocity region and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm Or less. This makes it possible to obtain a performance in which the adhesive force does not change even by the peeling speed and can be quickly peeled off even at high speed. Further, even when the surface protective film is once peeled off for reattaching, an excessive force is not required and it is easy to peel off from the adherend.

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의, 표면 저항률이 5.0×10^＋11Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이 ±0∼0.5kV인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서 「±0∼0.5kV」란, 0∼―0.5kV 및 0∼＋0.5kV, 즉, ―0.5∼＋0.5kV를 의미한다. 표면 저항률이 크면 박리시에 대전에 의해 발생한 정전기를 빠져나가게 하는 성능이 떨어지기 때문에, 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 피착체에서 점착제층을 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전압이 저감되어, 피착체의 전기 제어 회로 등에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 5.0 x 10 + ¹¹ ? /? Or less and a peeling electrification voltage of 占 0 to 0.5 kV. In the present invention, "± 0 to 0.5 kV" means 0 to -0.5 kV and 0 to +0.5 kV, that is, -0.5 to +0.5 kV. If the surface resistivity is high, the performance for escaping the static electricity generated by the charging at the time of peeling is lowered. Therefore, by making the surface resistivity sufficiently small, the peeling electrification voltage generated by the static electricity generated when peeling off the adhesive layer from the adherend It is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend or the like.

본 발명의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율이 높음으로써, 저속도 영역의 박리 속도에 있어서 점착력이 과대해지지 않고, (메타)아크릴계 폴리머로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되어, 리워크성이나 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. As described above, the gel fraction is so high that the adhesive force does not become excessive at the peeling speed in the low-speed region, and elution of the unpolymerized monomer or oligomer from the (meth) acrylic polymer is reduced, and the durability in high- The contamination of the adherend can be suppressed.

본 발명의 점착 필름은 본 발명의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 이루어진다. 또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 본 발명의 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름이다. 본 발명의 점착제 조성물은 각 성분이 균형있게 배합되어 있기 때문에 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속도 영역 및 고속도 영역의 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한 내구 성능 및 리워크 성능(점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없는 것)도 우수한 것이 된다. 이 때문에, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is formed by forming a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side or both sides of a resin film. The surface protective film of the present invention is a surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side of a resin film. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an excellent antistatic property because each component is well-balanced and has excellent balance of adhesive force at the peeling speed in the low-speed region and the high-speed region, and also has excellent durability and rework performance And the surface of the surface protective film is covered with a ball-point pen and there is no contamination of the adherend). Therefore, it can be suitably used as a surface protective film for a polarizing plate, a retarder, and an antireflection film.

점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.

기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicon-based or fluorine-based releasing agent, a coating agent, fine silica particles, antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent, etc. can be performed on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-

박리 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The release film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer to be combined with the adhesive surface.

편광판이나 위상차 필름 등의 각종 광학 필름을 액정 셀 등의 광학 부품 및 다른 광학 필름에 첩합하는 점착 필름의 점착제층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 편광판용 표면 보호 필름 등의 광학용 표면 보호 필름의 경우에는 기재 필름 및 점착제층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film for bonding various optical films such as a polarizing plate and a retardation film to optical parts such as liquid crystal cells and other optical films has sufficient transparency. In the case of a surface protective film for optical purposes such as a surface protective film for a polarizing plate, it is preferable that the base film and the pressure sensitive adhesive layer have sufficient transparency.

점착 필름이 기재 필름을 갖는 경우, 본 발명의 점착 필름은 예를 들면, 표면 보호 필름, 편광판용 표면 보호 필름, 광학용 표면 보호 필름, 점착제가 형성된 광학 필름, 점착제가 형성된 편광판 등에 바람직하게 사용할 수 있다.When the adhesive film has a base film, the adhesive film of the present invention can be preferably used for, for example, a surface protective film, a surface protective film for a polarizing plate, an optical surface protective film, an optical film formed with a pressure sensitive adhesive, have.

점착 필름이 기재 필름을 갖지 않는 경우, 1개의 점착제층의 양면에, 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 합함으로써, 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 또한, 이형 필름의 한쪽 면에 점착제층을 형성하여 「이형 필름/점착제층」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차적으로 혹은 동시에 박리하여 점착면을 노출함으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합 가능해진다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.In the case where the adhesive film does not have a base film, the constitution of the release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film may be constituted by adding the release face of the release film to the both faces of one pressure-sensitive adhesive layer. Further, a pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the release film to constitute a " release film / pressure-sensitive adhesive layer ". In this case, the releasing films on both sides are sequentially or simultaneously peeled off to expose the adhesive surface, so that the releasing film can be bonded to an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an anti-glare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, and a luminance improving film.

이 경우, 본 발명의 점착 필름은 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 사용할 수 있다. 디스플레이 패널로는 액정 표시 장치나 유기 EL 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.In this case, the pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be used for bonding the polarizing plate and the display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal display, an organic EL, and the like, but are not limited thereto.

또한, 본 발명의 점착 필름은 편광판을 구성하는 재료의 첩합용 점착 필름, 편광판을 주로 하는 액정 표시 장치의 주변 부재용 각종 광학 필름, 터치 패널용 필름, 전자 종이용 필름, 유기 EL용 필름 등을 사용할 수 있다.Further, the pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be used in various applications such as a pressure-sensitive adhesive film for sticking a material constituting a polarizing plate, various optical films for peripheral members of a liquid crystal display device mainly comprising a polarizing plate, a film for a touch panel, Can be used.

또한, 이들 광학 필름의 적어도 일방의 면에, 상기 점착제층이 적층되어 이루어지는 점착제층이 형성된 광학 필름으로 할 수 있다. 구체적으로는, 「광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/점착제층」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「이형 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」 등의 구성을 들 수 있다.Further, an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer formed by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of these optical films may be used. Specifically, the optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film, the optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film, the optical film / pressure-sensitive adhesive layer, , "Optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film", "release film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film".

예를 들면, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」과 같이, 이형 필름으로 보호된 점착제층을 갖는 경우, 이형 필름을 박리하고, 「광학 필름/점착제층」과 같이 점착제층을 노출시켜 다른 광학 필름과 첩합함으로써, 점착제층이 층간 첩합에 사용된 「광학 필름/점착제층/광학 필름」과 같은 구성이 얻어진다.For example, in the case of having a pressure-sensitive adhesive layer protected with a release film such as "optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film", the release film may be peeled off and the pressure- By adhering to the film, a configuration similar to that of the "optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film" in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for interlayer bonding can be obtained.

실시예Example

이하, 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.

＜(메타)아크릴계 폴리머의 제조＞&Lt; Preparation of (meth) acrylic polymer &

[실시예 1][Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 80중량부, 이소미리스틸아크릴레이트 10중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 8.5중량부, 아크릴산 1.5중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의 실시예 1에 사용되는 (메타)아크릴계 폴리머 용액(1)을 얻었다. (메타)아크릴계 폴리머의 일부를 채취하여, 후술하는 산가의 측정 시료로서 사용하였다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by weight of isomyristyl acrylate, 8.5 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, and 1.5 parts by weight of acrylic acid were added to the reactor, and the solvent (ethyl acetate) . Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 6 hours to obtain a (meth) acrylic polymer solution (1) used in Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000, &Lt; / RTI > A part of the (meth) acrylic polymer was sampled and used as a sample for measuring the acid value described later.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3] [Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

단량체의 조성을 각각, 표 1, 2의 (A)∼(D)의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용되는 (메타)아크릴계 폴리머 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3에 사용되는 (메타)아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.(Meth) acryl-based polymer solution (1) used in Example 1, except that the composition of the monomers was changed as shown in Tables 1 and 2 (A) to (D) And (meth) acrylic polymer solutions used in Comparative Examples 1 to 3 were obtained.

또한, 표 1, 2에 있어서 (A)는 탄소수가 4∼10인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트이고, (B)는 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트이며, (C)는 히드록실기 함유 공중합성 모노머이고, (D)는 카르복실기 함유 공중합성 모노머이다.(A) is an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, (B) is an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having a carbon number of 14 to 18, (C) is a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, and (D) is a carboxyl group-containing copolymerizable monomer.

＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞&Lt; Preparation of pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film &

[실시예 1][Example 1]

상기와 같이 제조한 실시예 1의 (메타)아크릴계 폴리머 용액(1)에 대해서, 1-옥틸피리디늄 도데실벤젠술폰산염 2.0중량부, HLB가 7인 폴리에테르 변성 실록산 화합물(중량 평균 분자량 Mw은 10000) 0.1중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체) 1.0중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다.2.0 parts by weight of a 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate salt, 2.0 parts by weight of a polyether-modified siloxane compound having an HLB of 7 (weight average molecular weight Mw: 10000) were added and stirred. Then, 1.0 part by weight of Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound) was added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin and dried at 90 ° C to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 μm.

그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred onto the surface opposite to the antistatic and antifouling treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film having antistatic and antifouling treatment on one side, Sensitive adhesive layer / release film (PET film coated with silicone resin) ".

첨가제의 조성을 각각, 표 1, 2의 (E)∼(G)의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름을 얻었다. The surfaces of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were treated in the same manner as in the surface protective film of Example 1 except that the additives were changed to the compositions of (E) to (G) in Tables 1 and 2, A protective film was obtained.

또한 표 1, 2에 있어서, (E)는 가교제이고, (F)는 대전 방지제이며, (G)는 폴리에테르 변성 실록산 화합물이다.In Table 1 and 2, (E) is a crosslinking agent, (F) is an antistatic agent, and (G) is a polyether-modified siloxane compound.

표 1은, 모두 (A)∼(D)군의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호로 둘러싸 나타낸다.Table 1 shows parenthesized values of parts by weight obtained by calculating the total of the groups (A) to (D) as 100 parts by weight.

또한, 표 1에 사용된 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 한편 코로네이트(등록상표) HX, HL 및 L은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N, D-127N, D-110N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다.Table 2 shows the chemical names of the weak symbols of each component used in Table 1. < tb > < TABLE > On the other hand, Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and Takenate (registered trademark) D-140N, D-127N and D-110N are trade names of Mitsui Chemicals.

＜시험 방법 및 평가＞<Test Method and Evaluation>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET필름)을 박리하여 점착제층을 표출시킨 것을 표면 저항률의 측정 시료로 하였다.After the surface protective films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged for 7 days in an atmosphere of 23 ° C and 50% RH, a release film (PET film coated with silicone resin) was peeled off to expose the pressure- Was used as a sample for measuring the surface resistivity.

또한, 이 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 점착제층을 개재하여 액정 셀에 붙여진 편광판의 표면에 첩합시켜 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토 클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력, 박리 대전압, 리워크성 및 내구성의 측정 시료로 하였다.The surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was adhered to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer, allowed to stand for one day, autoclaved at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, The samples left for a long time were used as samples for measurement of adhesive force, peeling electrification voltage, reworkability and durability.

＜산가＞<Acid value>

(메타)아크릴계 폴리머의 산가는 시료를 용제(디에틸에테르와 에탄올을 체적비 2：1로 혼합한 것)에 용해시키고, 전위차 자동 적정 장치(교토 전자 공업 제조, AT-610)를 사용하여, 농도가 약 0.1㏖/ℓ인 수산화칼륨에탄올 용액으로 전위차 적정을 행하여, 시료를 중화하기 위해 필요한 수산화칼륨에탄올 용액의 양을 측정하였다. 그리고 이하의 식으로부터, 산가를 계산하였다.The acid value of the (meth) acrylic polymer was dissolved in a solvent (a mixture of diethyl ether and ethanol in a volume ratio of 2: 1), and the concentration was measured using a potentiometric automatic titrator (AT-610, Was subjected to potentiometric titration with a potassium hydroxide ethanol solution having a concentration of about 0.1 mol / l to determine the amount of potassium hydroxide ethanol solution necessary for neutralizing the sample. From the following equation, the acid value was calculated.

산가=(B×f×5.611)/SAcid value = (B x f x 5.611) / S

B=적정에 사용한 0.1㏖/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 양(㎖)B = amount (ml) of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration,

f=0.1㏖/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 팩터f = 0.1 mol / l A factor of the potassium hydroxide ethanol solution

S=시료의 고형분의 질량(g)S = mass of solids in the sample (g)

＜점착력＞<Adhesion>

상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜폭의 표면 보호 필름을 편광판의 표면에 첩합시킨 것)를 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속도 영역의 박리 속도(0.3m/min) 및 고속도 영역의 박리 속도(30m/min)에서 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.The test specimen obtained by bonding the surface of the polarizing plate with the surface protective film of 25 mm in width was peeled off in a 180 ° direction using a tensile tester at a peeling speed in a low speed region (0.3 m / min) and a peeling speed in a high speed region ( 30 m / min), and the peel strength was measured as the adhesive strength.

＜표면 저항률＞<Surface resistivity>

에이징한 후, 편광판에 첩합시키기 전에, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 사용하여 점착제층의 표면 저항률을 측정하였다.After aging, a releasing film (PET resin film coated with a silicone resin) was peeled off to form a pressure-sensitive adhesive layer before being adhered to the polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive layer was exposed using a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) The surface resistivity was measured.

＜박리 대전압＞<Peeling Voltage>

상기에서 얻어진 측정 시료를 30m/min의 인장 속도로 180°박리했을 때에 편광판이 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)을 사용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압으로 하였다.The voltage (high voltage) generated when the polarizing plate was charged by 180 ° peeling at a tensile speed of 30 m / min was measured using a high-precision electrostatic sensor SK-035, SK-200 (manufactured by Keyes Corporation) , And the maximum value of the measured value was taken as the peeling electrification voltage.

＜리워크성＞<Workability>

상기에서 얻어진 측정 시료의 표면 보호 필름 위를 볼펜으로(하중 500g, 3왕복) 덧쓴 후, 편광판으로부터 표면 보호 필름을 박리하여 편광판의 표면을 관찰하여, 편광판에 오염 이행이 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은 편광판에 오염 이행이 없는 경우를 「○」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 적어도 일부에 오염 이행이 확인된 경우를 「△」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 오염 이행이 확인되고, 점착제 표면으로부터도 점착제의 이탈이 확인된 경우를 「×」로 평가하였다.The surface protective film of the measurement specimen obtained above was overlaid with a ballpoint pen (load: 500 g, three round trips), and then the surface protective film was peeled off from the polarizing plate to observe the surface of the polarizing plate. The evaluation target standard was "◯" when no pollution was observed on the polarizer, "Δ" when the pollution was confirmed to be at least partially along the locus padded with the ballpoint pen, the contamination was confirmed along the locus of the ballpoint pen, Quot ;, and the case where the release of the pressure-sensitive adhesive was confirmed also from " X ".

＜내구성＞<Durability>

상기에서 얻어진 측정 시료를 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치 후, 실온에 꺼내고, 다시 12시간 방치한 후, 점착력을 측정하여 초기의 점착력과 비교해 명확한 증가가 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은 시험 후의 점착력이 초기 점착력의 1.5배 이하인 경우를 「○」, 1.5배를 초과한 경우를 「×」로 평가하였다.The measurement sample thus obtained was allowed to stand in an atmosphere at 60 DEG C and 90% RH for 250 hours, taken out to room temperature, left for another 12 hours, and then its adhesion was measured to confirm that there was no clear increase compared with the initial adhesion. The evaluation target standard was evaluated as "? &Quot; when the adhesion after the test was 1.5 times or less than the initial adhesion, and " x "

＜웨트성＞<Wetness>

표면이 안티글레어 처리된 편광판 표면에 2.5㎝ 폭×5㎝ 길이의 측정 시료의 일단만을 접촉시키고, 측정 시료 전체가 편광판 표면에 균일하게 젖어 밀착될 때까지의 시간을 측정하였다. 평가 목표 기준은 전체가 균일하게 젖을 때까지의 시간이 15초 미만인 경우를 「○」, 전체가 균일하게 젖을 때까지의 시간이 15초 이상 30초 미만인 경우를 「△」, 전체가 균일하게 젖을 때까지의 시간이 30초 이상인 경우를 「×」로 평가하였다.The surface of the polarizing plate having the surface treated with anti-glare was brought into contact with only one end of a test sample having a length of 2.5 cm width x 5 cm, and the time until the entire test sample was uniformly wetted and adhered to the surface of the polarizing plate was measured. The evaluation target criterion is "? &Quot; when the whole time is uniformly less than 15 seconds, "? &Quot;, when the time until the whole is uniformly wetted is less than 30 seconds, Quot; was evaluated as " x ".

＜덴트 시험＞<Dent test>

측정 시료의 표면에 5㎝×5㎝ 내에 100개의 돌기가 있는 덴트 시험 지그를 얹고, 1㎏의 하중을 가하여 1일 방치한 후, 5㎝×5㎝의 측정 시료를 편광판에 첩합하고, 첩합 후 측정 시료 표면의 함몰에서 유래하는 첩합 불량 결점(기포)의 수를 측정하였다. 평가 목표 기준은 결점의 개수가 0∼5개인 경우를 「○」, 결점의 개수가 6∼10개인 경우를 「△」, 결점의 개수가 11개 이상인 경우를 「×」로 평가하였다.A dent test jig having 100 protrusions in 5 cm x 5 cm was placed on the surface of the test sample, and the test sample was allowed to stand for 1 day under a load of 1 kg. Then, a test sample of 5 cm x 5 cm was stuck to the polarizing plate, The number of defective fusion defects (bubbles) resulting from the depression of the surface of the measurement sample was measured. The evaluation target criterion was evaluated as "? &Quot; when the number of defects was 0 to 5, "? &Quot; when the number of defects was 6 to 10, and when the number of defects was 11 or more.

표 3에 평가 결과를 나타낸다. 또한, 표면 저항률은 「m×10^＋n」 을 「mE＋n」으로 하는 방식(다만, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다.Table 3 shows the evaluation results. In addition, the surface resistivity is expressed by a method ("m" is an arbitrary real number value and "n" is a positive integer) in which "m × 10 ^{+ n} " is "mE + n".

실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 저속도 영역의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속도 영역의 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜ 이하이며, 표면 저항률이 5.0×10^＋ ¹¹Ω／□ 이하이고, 박리 대전압이 ±0∼0.5kV이며, 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없고, 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치했을 때의 내구성도 우수하였다.The surface protective films of Examples 1 to 6 had an adhesive force of 0.05 to 0.1 N / 25 mm at a peeling speed of 0.3 m / min in a low speed region and an adhesive force of 1.0 N / 25 mm or less at a peeling speed of 30 m / , A surface resistivity of 5.0 × 10 ⁺ ¹¹ Ω / □ or less and a peeling electrification voltage of ± 0 to 0.5 kV. After the surface protective film was overlaid with a ball pen through the pressure-sensitive adhesive layer, Deg.] C and 90% RH for 250 hours.

즉, 본 발명에 따른 표면 보호 필름은 (1) 저속도 영역 및 고속도 영역의 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것, (4) 리워크 성능을 갖는 것, 및 (5) 외부 응력에 의한 함몰 등의 결점 발생을 방지하는 것으로 이루어지는 점착제층에 대해 요구되는 5개의 요구 성능을 모두 동시에 만족시키고 있다.That is, the surface protective film according to the present invention has the following characteristics: (1) balance of adhesive force at the peeling speed in the low speed region and the high speed region; (2) prevention of the occurrence of adhesive residue; (3) (4) having a rework performance, and (5) preventing the occurrence of defects such as depression due to external stress, all at the same time.

비교예 1의 표면 보호 필름은 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하지 않고, 히드록실기 함유 공중합성 모노머가 과다하며, 카르복실기 함유 공중합성 모노머를 포함하지 않기 때문인지, 저속도 영역의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 작고, 표면 저항률과 박리 대전압이 높고, 내구성이 떨어져 있었다. 또한, 웨트성과 덴트 시험도 다소 떨어져 있었다.The surface protective film of Comparative Example 1 does not contain an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having a carbon number of 14 to 18, and the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is excessive and does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable monomer , The adhesive force at the peeling speed of 0.3 m / min in the low speed region was small, the surface resistivity and the peeling electrification voltage were high, and the durability was poor. In addition, the wet performance and the dent test were somewhat different.

비교예 2의 표면 보호 필름은 대전 방지제를 포함하지 않기 때문에, 표면 저항률과 박리 대전압이 높다. 또한 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하지 않고, 히드록실기 함유 공중합성 모노머가 과다하기 때문인지, 내구성이 약간 떨어져 있었다. 또한, 웨트성과 덴트 시험의 결과가 나빴다.Since the surface protective film of Comparative Example 2 contains no antistatic agent, the surface resistivity and the peeling electrification voltage are high. In addition, it does not contain an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having a carbon number of 14 to 18, and the durability is slightly deteriorated because the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is excessive. Also, the results of the wet and dent tests were worse.

비교예 3의 표면 보호 필름은 탄소수가 14∼18인 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트를 포함하지 않고, 카르복실기 함유 공중합성 모노머를 포함하지 않기 때문인지, 표면 저항률과 박리 대전압이 높고, 리워크성이 약간 떨어져 있었다. 또한, 덴트 시험의 결과가 나빴다.The surface protective film of Comparative Example 3 does not contain an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having a carbon number of 14 to 18 and does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, or has a high surface resistivity and peeling electrification voltage, Workability was slightly off. Also, the results of the dent test were bad.

이와 같이, 비교예 1∼3의 표면 보호 필름에서는, (1) 저속도 영역 및 고속도 영역의 박리 속도에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것, (3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것, (4) 리워크 성능을 갖는 것, 및 (5) 외부 응력에 의한 함몰 등의 결점 발생을 방지하는 것으로 이루어지는 점착제층에 대해 요구되는 5개의 요구 성능을 모두 동시에 만족시킬 수 없었다.As described above, in the surface protective films of Comparative Examples 1 to 3, (1) balance of the adhesive force at the peeling speeds in the low-speed region and the high-speed region was taken, (2) (4) having a rework performance, and (5) satisfying all five required performance requirements for a pressure-sensitive adhesive layer which prevents defects such as depression due to external stress I could not.

본 발명의 표면 보호 필름은 대전 방지 성능을 구비하고, 저속도 영역 및 고속도 영역의 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하며, 또한 내구 성능 및 리워크 성능(점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없는 것)도 우수하다. 이 때문에, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있어 산업상 이용 가치가 크다.The surface protective film of the present invention has an antistatic property and is excellent in the balance of adhesive force at the peeling speed in the low speed region and the high speed region and has excellent durability performance and rework performance And there is no contamination to the adherend). Therefore, it can be suitably used as a surface protective film for a polarizing plate, a retarder, and an antireflection film, and thus is of great industrial value.

Claims

1. A surface protective film comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer, an antistatic agent and a crosslinking agent on one surface of a resin film,
Wherein the (meth) acryl-based polymer comprises 55 to 97.5 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms and an alkyl group having a carbon number of 14 to 18 with respect to 100 parts by weight of the (meth) 1 to 30 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having a hydroxyl group, 0.1 to 15 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, and 0.1 to 2 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer (with a weight average molecular weight of 100 Of the copolymer is excluded)
Wherein the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 30 to 50 占 폚 and is contained in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.

The method according to claim 1,
The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms is preferably selected from the group consisting of butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (Meth) acrylate, and isodecyl (meth) acrylate,
The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms is preferably selected from the group consisting of isomyristyl (meth) acrylate, isocetyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) , Cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and combinations thereof.

3. The method according to claim 1 or 2,
(Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl
Wherein the carboxyl group-containing copolymerizable monomer is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (metha) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- ) Acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, and at least one member selected from the group consisting of
Wherein the (meth) acrylic polymer has an acid value of 0.01 to 8.0.

An optical surface protective film using the surface protective film of claim 1 or 2.