KR101775765B1 - 도료 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 도료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 도료 조성물은, 경화 도막을 기준으로, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 부가된 탄성력으로 인하여, 내치핑성이 우수하며, 외관, 내충격성 및 부착성 등의 물성이 우수하다.

Description

도료 조성물 및 이의 제조방법{Paint composition and manufacturing method thereof}
본 발명은 도료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 철재는 고유 특성에 따라 강성은 뛰어나지만 수분에 노출시 녹이 발생하는 문제가 있다. 또한, 플라스틱은 약품, 침식, 자외선, 변색 등에 취약하여 외관에서 흐름, 흠, 색상의 제한, 무딤 등으로부터 오는　표면　결함을 갖는다. 이런 문제점들을 해결하기 위하여 종래로부터 도료를 도장하여 철재 또는 플라스틱 소재가 갖는 결점을 보완하고 있으며, 동시에 색상을 부여하여 외관을 향상시켜 왔다.
그러나, 사회가 발전됨에 따라 소비자의 제품에 대한 요구수준도 높아지고 있으며, 근래에 들어 실 생활에서 자주 접하는 소재에 대해서는 물성, 외관뿐 아니라 소재가 지니는 표면 특성에 부드럽고 고급스런 질감을 부여하여 소비자의 욕구를 보다 충족시키고 있다.
예를 들어, 도료 조성물로서, 폴리에스테르, 에폭시, 폴리에스테르 변성 에폭시, 에폭시 변성 폴리에스테르, 아크릴 수지 등이 주로 사용되고 있다.
이 중에서, 폴리에스테르 수지를 포함하는 도료 조성물은 가공성이 우수하기 때문에 많이 사용된다. 그러나, 폴리에스테르 수지는 우수한 가공성을 가지는 반면, 내알칼리성, 내식성 등이 좋지 않다. 또한, 폴리에스테르 수지는 높은 반응 온도에서 장시간 반응하여 형성되며 반응물 내에 수분을 포함하므로, 산화, 열화 및 원하지 않는 부반응 등에 의하여 변색되거나 특성이 저하되는 등의 문제도 있다.
따라서, 내치핑성, 내충격성, 부착성, 내약품성, 내마모성, 내알코올성 및/또는 내스크래치성 등의 도막 특성이 우수한 도료의 개발이 요구되고 있다.
한국공개특허 제2012-0110268호
본 발명은 도료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 가공성의 저하를 방지하면서 외관, 내치핑성, 내충격성, 부착성 등의 물성이 우수한 도료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 도료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
상기 도료 조성물의 하나의 예로서,
우레탄 변성 폴리에스테르 수지 30 내지 45 중량부;
경화제 15 내지 25 중량부; 및
안료 25 내지 35 중량부를 포함하고,
상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 100 중량%를 기준으로,
다이머산과 부타디엔 고무가 변성된 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 40 중량% 이상 포함하는 도료 조성물을 제공할 수 있다.
또한 상기 도료 조성물 제조방법의 하나의 예로서,
다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지와 부타디엔 고무를 혼합하여 사슬 연장하는 단계; 및
사슬 연장된 변성 폴리에스테르 수지와 지방족 디이소시아네이트를 혼합해서 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계를 포함하는 도료 조성물 제조방법을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 도료 조성물은, 경화 도막을 기준으로, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 부가된 탄성력으로 인하여, 내치핑성이 우수하며, 외관, 내충격성 및 부착성 등의 물성이 우수하다.
도 1은 일 실시예에서, 본 발명에 따른 도료 조성물의 경화 도막에 대한 내치핑성 평가 결과를 나타낸 사진이다.
도 2는 비교예에 따른 도료 조성물의 경화 도막에 대한 내치핑성 평가 결과를 나타낸 사진이다.
본 발명에서 중량부란, 개별 성분들간의 함량 비율을 의미하는 것으로, 예를 들어 성분들 간의 중량 기준 혼합 비율을 의미할 수 있다.
하나의 예로서, 본 발명에 다른 도료 조성물은,
우레탄 변성 폴리에스테르 수지 30 내지 45 중량부;
경화제 15 내지 25 중량부; 및
안료 25 내지 35 중량부를 포함하고,
상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 100 중량%를 기준으로,
다이머산과 부타디엔 고무가 변성된 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 40 중량% 이상 포함하는 도료 조성물을 제공할 수 있다.
상기 다이머산과 부타디엔 고무가 변성된 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는, 예를 들어, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 100 중량부를 기준으로, 40 내지 100 중량% 또는 50 내지 100 중량%를 포함할 수 있다. 상기 원료 물질들의 함량을 상기 범위 내에서 조절함으로써, 내치핑성 내지 및 부착성이 우수한 도료 조성물을 제조할 수 있다.
이때, 상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 함량과 경화제의 함량 비율은 하기 일반식 1을 만족할 수 있다.
[일반식 1]
P/H ≤ 3
상기 일반식 1에서,
P는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 함량(중량부)을 나타내고,
H는 경화제의 함량(중량부)을 나타낸다.
구체적으로, 경화제의 함량 대비 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 함량은 3 이하로 제어할 수 있다. 예를 들어, 상기 함량 비율은 1 내지 3 또는 1.5 내지 2로 제어할 수 있다. 함량 비율을 상기 범위로 제어함으로써 도료 조성물의 내치핑성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 다이머산과 부타디엔 고무가 변성된 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는, 다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지에 부타디엔 고무를 투입하여 사슬 연장된 구조를 포함한다. 나아가, 사슬 연장된 폴리에스테르 수지에 디이소시아네이트를 사용하여 우레탄 변성을 추가하여 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 형성하게 된다.
구체적으로, 상기 다이머산은 지방산으로서, 불포화 결합을 일부 가질 수도 있으나, 자동차용 도료의 특성상 수첨된 다이머산을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 다이머산과 함께 사용된 부타디엔 고무의 경우, 아크릴로 니트릴의 함량이 중요한 인자가 된다. 상기 다이머산 및 부타디엔 고무의 평균 분자량은 각각 200 내지 1,000 g/mol 또는 1,000 내지 5,000 g/mol 범위인 것이 바람직하다.
상기 도료 조성물은 경화 단계를 통하여 경화 도막을 형성할 수 있다. 이때, 경화 단계는 통상적으로 경화를 위하여 수행되는 방법을 사용할 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다.
상기 도료 조성물을 경화한 경화 도막은,
-20℃에서 2 시간 방치 후, MS 653-01 평가등급을 통해 내치핑성을 평가하였을 때,
경화물의 내치핑성은 2급 이상일 수 있다.
구체적으로, 상기 내치핑성 측정 실험은 상기 제조된 도막을 이용하여 적당한 크기의 시편을 제조하고, 상기 시편을 -20℃의 치핑룸에서 2 시간 방치 후, 시편을 45°로 경사지게 위치하고, 5 bar의 압력으로 Stone/Gravel Chip이 되도록 장착하여 수행하였다.
이를 통해, 본 발명에 따른 변성된 폴리에스테르 수지는 우수한 내치핑성을 구현할 수 있다는 것을 알 수 있으며, 이를 통해, 치핑으로부터 도막을 효과적으로 보호할 수 있다.
상기 다이머산은 수첨된 다이머산일 수 있다. 구체적으로, 수소화된 다이머산일 수 있다. 다이머산을 수소화하여 수첨된 다이머산을 사용함으로써, 폴리에스테르 수지의 내후성 저하를 방지할 수 있다. 예를 들어, 다이머산은 다이머지방산 및 수소화 다이머지방산 중 1 종 이상을 포함할 수 있다.
상기 부타디엔 고무는 카르복실기, 하이드록실기 및 아미노기 중 1 종 이상으로 차단된 부타디엔 고무일 수 있다. 상기 부타디엔 고무를 폴리에스테르 수지에 포함함으로써, 폴리에스테르 수지의 사슬을 연장할 수 있으며, 탄성력을 부여하여 내치핑성을 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 부타디엔 고무는 카르복실 터미네이티드 부타디엔아크릴로니트릴 공중합체 및/또는 부타디엔호모폴리머 등을 포함할 수 있다.
상기 경화제는 이소시아네이트 및 멜라민 수지 중 1 종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 이소시아네이트는 블록 이소시아네이트(Blocked Isocyanate)일 수 있다. 또한, 상기 멜라민 수지는 분자량이 300 내지 1,000인 메톡시 멜라민 수지, 부톡시 멜라민 수지, 또는 부톡시/메톡시 혼합형 멜라민 수지일 수 있다. 경우에 따라서, 상기 경화제는 블록 이소시아네이트와 멜라민 수지를 혼용하여 사용할 수 있다. 상기 이소시아네이트 및 멜라민 수지를 혼용하여 경화제로 사용함으로써 폴리에스테르 수지와의 상용성 저하를 방지할 수 있으며, 도막 형성 후, 멜라민이 도막 상층부로 전이되어 광택 저하를 일으키는 문제를 방지할 수 있다.
상기 안료는 1 종을 단독으로 사용하거나, 2 종 이상의 안료를 혼합하여 사용할 수 있다. 안료로는, 예를 들어, TiO2 백색안료, 카본 블랙 계열의 FW285, Raven Ultra 5000, Raven 3500, Blanc Fixe Micro, Hostaperm Violet RL-S, Heliogen Green L8730, Manstral Blue FNX, Sicopal Yellow L1100, Paliotan Yellow L1945, Irgazin DPP BO, Hostaperm Red E3B 등이 사용될 수 있으며 이외에 도료에 사용될 수 있는 유기, 무기 안료가 모두 사용될 수 있다.
안료의 함량은, 도료 조성물 전체 100 중량부를 기준으로, 25 내지 35 중량부, 혹은 27 내지 32 중량부 범위일 수 있다. 또한, 2종의 안료를 혼합 사용하는 경우에는, 제1 및 제2 안료를 0.5~1.1: 1의 비율로 혼합하는 것이 가능하다. 안료의 함량을 상기 범위로 제어함으로써, 하도 은폐력 불량을 방지하고, 도료의 레벨링 및 맑기감 저하를 방지할 있으며, 나아가 브리틀한 도막 특성으로 인한 내충격성 및 내치핑성 저하를 방지할 수 있다.
상기 도료 조성물은 용매 내지 기타 첨가물을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 도료 조성물 전체 100 중량부를 기준으로, 용매 10 내지 30 중량부 및 기타 첨가제 0.1 내지 5 중량부 포함할 수 있다.
용매의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 용해력 및 안정성이 우수하며, 주 반응을 방해하지 않는 수준에서 선택할 수 있다.
상기 기타 첨가제는 도료 조성물에 요구되는 특성을 고려하여 계면활성제, 부착증진제, 레벨링제, 소포제, 경화촉진제 및 분산제 등의 각종 물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 분산제로는 아크릴계 또는 폴리에스테르계 분산제를 사용할 수 있다. 또한, 레벨링제로는 폴리에테르 변성 디메틸폴리실록산, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데킨-4,7-디올 및/또는 변성 우레아 혼합물 등을 사용할 수 있다.
본 발명은, 또한, 앞서 설명한 도료 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.
상기 도료 조성물 제조방법의 하나의 예로서,
다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지와 부타디엔 고무를 혼합하여 사슬 연장하는 단계; 및
사슬 연장된 변성 폴리에스테르 수지와 지방족 디이소시아네이트를 혼합해서 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계를 포함하는 도료 조성물 제조방법을 제공할 수 있다.
구체적으로, 상기 도료 조성물의 제조방법은, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 30 내지 45 중량부; 경화제 15 내지 25 중량부; 및 안료 25 내지 35 중량부를 혼합하는 단계를 통해 제조될 수 있다. 그러나, 이때, 상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 100 중량%를 기준으로,
다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지와 부타디엔 고무를 혼합하여 사슬 연장하는 단계; 및
사슬 연장된 변성 폴리에스테르 수지와 지방족 디이소시아네이트를 혼합해서 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계를 통해 제조된 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 40 중량% 이상 포함할 수 있다.
이때, 상기 다이머산, 부타디엔 고무, 경화제 및 안료에 대해서는 상기 설명한 바와 동일할 수 있다.
상기 다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지는, 질소 분위기 하에서 제조될 수 있다. 예를 들어, 교반기, 온도계, 질소 주입관, 충진 컬럼, 분리관(일례로, H형 분리관) 및 냉각기 등이 설치된 반응기에서 공정을 진행할 수 있다. 이때, 반응기 내에 다이머산과 폴리에스테르 수지를 형성하기 위한 전구체를 혼합하고, 질소 주입관을 통해 질소를 주입하여 반응기 내를 질소 분위기로 형성하여 다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있다.
예를 들어, 상기 다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지와 부타디엔 고무를 혼합하여 사슬 연장하는 단계에서, 사용된 다이머산과 부타디엔 고무의 함량 비율은, 5~40 : 1~20 (중량부), 혹은 7~20 : 3~10 범위일 수 있다.
구체적으로, 다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계에서, 변성된 폴리에스테르 수지 전체 100 중량부를 기준으로, 다이머산의 함량은 40 중량부 이하, 5 내지 40 중량부, 혹은 7 내지 20 중량부 범위일 수 있다. 다이머산의 함량을 상기 범위로 제어함으로써, 수지의 내후성 및 부착성을 높이고, 저장성 내지 반응성의 저하를 방지할 수 있다.
상기 변성된 폴리에스테르 수지를 부타디엔 고무와 혼합하여 사슬 연장이 가능하다. 하나의 예로서, 상기 부타디엔 고무의 함량은, 변성된 폴리에스테르 수지 전체 100 중량부를 기준으로, 20 중량부 이하, 1 내지 20 중량부, 5 내지 18 중량부 또는 4 내지 10 중량부일 수 있다. 부타디엔 고무의 함량을 상기 범위 내로 제어함으로써, 수지의 내치핑성 및 내충격성을 향상시킬 수 있다.
다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지와 부타디엔 고무를 혼합하여 사슬 연장하는 단계는, 혼합 용액의 산가를 1 mg KOH/g 이하, 혹은 0.001 내지 1 mg KOH 범위가 될 때까지 유지하는 과정을 거칠 수 있다. 혼합 용액의 산가를 상기 범위로 제어함으로써, 변성된 폴리에스테르 수지의 반응 정도를 적절히 조절할 수 있으며, 미반응물로 인하여 발생하는 기계적 물성 저하의 문제점을 방지할 수 있다.
그런 다음, 지방족 디이소시아네이트를 사용하여 우레탄 변성을 유도할 수 있으며, 이를 통해 다이머산과 부타디엔 고무가 변성된 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있다.
이하 실시예 등을 통해 본 발명을 더 상세히 설명한다. 본 발명의 실시예 등은 발명의 상세한 설명을 위한 것일 뿐, 이에 의해 권리범위를 제한하려는 것은 아니다.
제조예 : 다이머산과 부타디엔 고무가 변성된 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지(우레탄 변성 폴리에스테르 수지(A)) 제조
온도계, 교반장치를 구비한 합성용 4구 플라스크에 부탄디글리콜 30 g, 트리메틸올프로판 25 g, 헥산디글리콜 35 g, 다이머산 24 g, 이소프탈릭엑시드 100 g을 순서대로 투입하였다. 이때, 질소 가스를 플라스크 내로 주입하고 210℃까지 서서히 승온하였다. 승온 후, 부타디엔 고무 10 g을 투입하여 산가가 1 mg KOH/g 이하가 될 때가지 유지하였다. 그런 다음, 반응물을 100℃로 냉각하여 헥사메틸렌디이소시아네이트 15 g을 투입하여 추가로 4시간을 더 유지하였다. 그런 다음, 자일렌과 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 용제로 희석하여 고형분 60%의 다이머산과 부타디엔 고무가 변성된 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지(우레탄 변성 폴리에스테르 수지(A))를 얻었다.
실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 2
하기 표 1에 따라 구성 성분 내지 함량을 조절하여 도료 조성물을 제조하였다. 먼저, 안료 1, 안료 2, 용매, 분산제 및 멜라민 수지를 투입하여 분산공정을 실시하고, 그런 다음, 각각의 폴리에스테르 수지, 블록이소시아네이트, 레벨링제 및 소포제를 투입하여 백색의 도료 조성물을 제조하였다.
구체적인 구성 성분 내지 함량은 하기 표 1에 기재하였다.
구성 성분 실시예 1
(중량부)		 실시예 2
(중량부)		 비교예 1
(중량부)		 비교예 2
(중량부)
우레탄 변성 폴리에스테르 수지(A) 34 17 0 7
우레탄 변성 폴리에스테르 수지(B) 0 17 34 27
멜라민 수지 18 18 18 18
블록이소시아네이트 2 2 2 2
레벨링제 0.5 0.5 0.5 0.5
소포제 0.1 0.1 0.1 0.1
분산제 0.05 0.05 0.05 0.05
부틸아세테이트 1 1 1 1
용매 13.5 13.5 13.5 13.5
부탄올 0.85 0.85 0.85 0.85
안료 1 15 15 15 15
안료 2 15 15 15 15
*우레탄 변성 폴리에스테르 수지(A): 제조예에 따라 제조된 수지
*우레탄 변성 폴리에스테르 수지(B): 디이소시아네이트 첨가로 우레탄 변성된 폴리에스테르 수지(KCC社 제품)
*용매: 코코졸 100(Kocosol-100)
*안료 1: TiO2, Dupont社
*안료 2: BaSO4, Sachtleben社
*레벨링제: BYK-315, BYK社
*소포제: BYK-051, BYK社
실험예
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 도료 조성물을 정전 벨(Bell) 자동 도장기를 이용하여 도장하여 백색의 경화 도막을 제조하였다. 이때, 토출량은 170 내지 250 cc/min으로 조절하였으며, 도장 후, 140℃에서 20 분 동안 소부 경화 후 외관, 부착성, 경도 및 내치핑성을 측정하였다. 측정 조건은 하기 기재하였다.
(1) 외관(광택, 평활성) 측정 실험
광택은 상기 제조된 경화 도막을 광택기(BYK Micro gloss)로 측정하였으며, 평활성은 도막의 평활성을 Wave scan Dual로 측정하여 Long wave 값을 확인하였다.
(2) 부착성 측정 실험
상기 제조된 경화 도막을 크로스 컷(가로 x 세로 = 2 x 2 mm, 100 격자) 후 도막 부착유무를 확인하였다. 이때, 부착 정도에 따라 양호, 중간 및 불량으로 표기하였다.
양호: 도막의 떨어짐 없이 부착상태 유지
중간: 1~2개 떨어짐
불량: 3개 이상 떨어짐
(3) 경도 측정 실험
상기 제조된 경화 도막을 연필 경도법으로 측정하였다. 구체적으로, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H 각각의 연필로 도막에 손상을 주지 않는 경도를 측정하였다.
(4) 내치핑성 측정 실험
상기 제조된 경화 도막을 -20℃의 치핑룸에서 2 시간 방치 후, 도막을 45°로 경사지게 위치하고, 5 bar의 압력으로 Stone/Gravel Chip이 되도록 장착하여 수행하였다. 이때, MS 653-01 평가등급을 통해 내치핑성을 평가하였다.
측정된 경화 도막의 물성은 하기 표 2에 기재하였다.
실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2
광택 90 89 89 88
평활성 (LW) 6 6 7 7
부착성 양호 양호 양호 양호
경도 HB HB HB HB
내치핑성 2급 2급 3급 3급
상기 표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 2에 따른 도료 조성물의 경화 도막은, 비교예 1 내지 2와 비교하여, 내치핑성이 우수하며, 광택, 평활성, 부착성 및 경도 등의 물성은 동등 수준을 유지하는 것을 확인하였다.
또한, 비교예 1 내지 2와 같이 다이머산과 부타디엔 고무가 변성된 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지(우레탄 변성 폴리에스테르 수지(A))의 함량이 너무 많거나, 적은 경우에는 실시예 1 내지 2와 비교하여 경도와 내치핑성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
구체적으로, 도 1 및 2를 보면, 실시예 1 및 비교예 1에 따른 도료 조성물의 경화 도막의 내치핑성 평과 결과를 확인할 수 있다. 구체적으로, 도 1을 보면, 실시예 1에 따른 백색의 경화 도막의 내치핑성 평가 결과로, 2급으로 평가된 것을 확인할 수 있다.
이에 반해, 도 2를 보면, 비교예 1에 따른 백색의 경화 도막의 내치핑성 평가 결과로, 3급으로 평가된 것을 확인할 수 있으며, 이를 통해, 비교예 1에 따른 경화 도막은 실시예 1과 비교하여 내치핑성이 저하된 것을 확인할 수 있었다.

Claims (6)

  1. 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 30 내지 45 중량부;
    경화제 15 내지 25 중량부; 및
    안료 25 내지 35 중량부를 포함하고,
    상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 100 중량%를 기준으로,
    다이머산과 부타디엔 고무로 변성되며, 하이드록시기를 갖는 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 40 중량% 이상 포함하는 도료 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    도료 조성물의 경화 도막은,
    -20℃에서 2 시간 방치 후, MS 653-01 평가등급을 통해 내치핑성을 평가하였을 때, 경화물의 내치핑성은 2급 이상인 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
  3. 삭제
  4. 다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지와 부타디엔 고무를 혼합하여 사슬 연장하는 단계; 및
    사슬 연장된 변성 폴리에스테르 수지와 지방족 디이소시아네이트를 혼합해서 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계를 포함하는 도료 조성물 제조방법.
  5. 제 4 항에 있어서,
    우레탄 변성 폴리에스테르 수지 30 내지 45 중량부; 경화제 15 내지 25 중량부; 및 안료 25 내지 35 중량부를 혼합하는 단계를 포함하되,
    상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 100 중량%를 기준으로,
    제 4 항의 방법으로 제조된 우레탄 변성 폴리에스테르 수지를 40 중량% 이상 포함하는 도료 조성물 제조방법.
  6. 제 4 항에 있어서,
    다이머산으로 변성된 폴리에스테르 수지와 부타디엔 고무를 혼합하여 사슬 연장하는 단계는,
    산가를 1 mg KOH/g 이하가 될 때까지 유지하는 과정을 포함하는 도료 조성물 제조방법.
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