KR101751442B1 - 네일 안전성이 확보된 리튬 이차전지 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 네일 안전성이 향상된 리튬 이차전지를 개시한다. 본 발명에 따른 리튬 이차전지는 양극활물질, 및 양극집전체를 구비하는 양극; 음극활물질, 및 음극집전체를 구비하는 음극; 및 분리막을 포함하며, 상기 양극집전체의 알루미늄 함량은 99.0 내지 99.9%이며, 상기 양극집전체의 두께는 10 내지 18 ㎛인 것을 특징으로 한다.

Description

네일 안전성이 확보된 리튬 이차전지{LITHIUM SECONDARY BATTERY HAVING CHARACTERISTIC OF SAFETY FOR NAIL PENETRATION}
본 발명은 리튬 이차전지에 관한 것으로서, 네일 안전성이 향상된 이차전지에 관한 것이다.
최근 에너지 저장 기술에 대한 관심이 갈수록 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북 PC 등 적용분야가 확대되면서 전기 화학 소자의 연구와 개발에 대한 노력이 점점 구체화되고 있다. 전기 화학 소자는 이러한 측면에서 가장 주목받고 있는 분야이고, 그 중에서도 충·방전이 가능한 리튬 이차전지의 개발은 관심의 초점이 되고 있다.
특히, 리튬 이차전지는 화석 연료를 사용하는 기존의 가솔린 차량, 디젤 차량 등의 대기오염 등을 해결하기 위한 방안으로 제시되고 있는 전기자동차(EV), 하이브리드 전기자동차(HEV) 등의 동력원으로서도 주목받고 있다.
소형 모바일 기기들에는 디바이스 1 대당 하나 또는 두서너 개의 전지셀들이 사용됨에 반하여, 보조 전력장치 또는 자동차 등과 같은 중대형 디바이스에는 고출력 대용량의 필요성으로 인해, 다수의 전지셀을 전기적으로 연결한 전지모듈이 사용된다. 전지모듈은 가능하면 작은 크기와 중량으로 제조되는 것이 바람직하므로, 높은 집적도로 충적될 수 있고 용량 대비 중량이 작은 각형 전지, 파우치형 전지 등이 중대형 전지모듈의 전지셀(단위전지)로서 주로 사용되고 있다.
리튬 이차전지는 통상적으로 음극에 카본계 소재, 양극에 리튬계 산화물, 전해질에 유기용매에 리튬염이 용해된 전해액 등을 사용하게 되는데, 전지가 과충전 될 경우에는 양극에서 전해액의 분해가 일어나고, 음극에서는 금속이 석출되어 전지 특성이 열화되며, 발열이나 발화의 우려도 존재한다.
또한, 충방전 시 국부적으로 과열이 되기 때문에 열에 약한 고분자 전해질은 부분적으로 용해되거나 연화되어 전류와 전위의 불균일을 초래할 수 있고, 이에 따라 단락, 화재 및 폭발의 위험성이 존재하게 된다.
따라서, 리튬 이차전지의 안전성을 확보하는 것이 무엇보다 중요하다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술을 인식하여 안출된 것으로서, 리튬 이차전지의 안전성을 향상시키기 위한 것으로, 특히 네일 안전성 평가 시 외부 관통 네일에 의해 발생할 수 있는 전기적 단락, 발열 및 발화를 방지하는 것을 목적으로 한다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위한 본 발명에 따른 리튬 이차전지는 양극활물질, 및 양극집전체를 구비하는 양극; 음극활물질, 및 음극집전체를 구비하는 음극; 및 분리막을 포함하고, 상기 양극집전체의 알루미늄 함량은 99.0 내지 99.9%이며, 상기 양극집전체의 두께는 10 내지 18 ㎛인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 양극집전체의 연신율은 2.4%이하일 수있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 분리막의 두께는 6 내지 20 ㎛이고, 상기 음극집전체의 두께는 6 내지 20 ㎛일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 양극집전체는 C, Si, Fe, Cu, Mn, Mg, Ti 및 Zn으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 원소를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 분리막은 폴리에틸렌계 고분자일 수 있다.
본 발명에 따르면, 이차전지의 네일 관통에 대한 안전성이 향상되어, 이차전지의 내부 단락을 최소화 시킬 수 있다.
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 후술하는 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지의 네일 관통에 따른 전압의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 2는 비교예의 이차전지의 네일 관통에 따른 전압의 변화를 나타낸 그래프이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다. 또한, 명세서에서 동일한 참조 번호는 동일한 구성 요소를 나타내는 것을 이해하여야 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차전지는 양극활물질, 및 양극집전체를 구비하는 양극; 음극활물질, 및 음극집전체를 구비하는 음극; 및 분리막을 포함한다. 또한, 본발명에 따른 리튬 이차전지는 리튬염 함유 비수계 전해액을 포함할 수 있다.
본 발명은 안전성이 우수한 리튬 이차전지는 제공하고자 하며, 이를 위해 리튬 이차전지는 다양한 형태의 안전성 테스트를 행하고 있는데, 그 중 대표적인 것이 네일 테스트(nail test)이다. 네일 테스트는 네일을 전지셀 외부로부터 관통시키는 것으로, 외력에 의하여 심각한 내부 단락이 일어나는 경우를 대비하기 위해 수행된다. 내부 단락이 발생하는 경우 단락이 발생한 특정 점에 순간적으로 모든 에너지가 몰리게 되며, 이에 따라 순간적인 열 및 부대반응으로 인한 열 폭주를 겪게 되어 전지가 발화, 파열 및 폭발할 수도 있기 때문이다.
이를 위해, 본 발명의 일실시예에 따른, 리튬 이차전지는 양극활물질, 및 양극집전체를 구비하는 양극; 음극활물질, 및 음극집전체를 구비하는 음극; 및 분리막을 포함하고, 상기 양극집전체의 알루미늄 함량은 99.0 내지 99.9%이며, 상기 양극집전체의 두께는 10 내지 18 ㎛일 수 있다.
상기 양극집전체의 두께가 10 ㎛보다 작으면, 쉽게 단락이 일어나거나, 조립공정성이 저하되며, 18 ㎛보다 크면, 연신율이 높아져 네일 안정성이 저하될 수 있다. 상기 양극집전체의 알루미늄 함량이 99.0%보다 낮으면, 전기전도성이 저하됨에 따라 셀저항이 높아지며, 99.9%보다 높으면 연신율이 높아져 네일 안정성이 저하될 수 있다. 따라서, 상기 양극집전체의 알루미늄 함량이 99.0 내지 99.9%이고, 두께가 10 내지 18 ㎛를 가짐으로써, 상기 양극집전체의 연신율이 2.4% 이하로 제어되어 네일 안전성을 확보할 수 있다. 바람직하게는, 상기 양극집전체의 알루미늄 함량은 99.0 내지 99.50 %이며, 두께는 12 내지 15 ㎛일 수 있다.
상기 양극은 예를 들어, 양극 합제를 NMP 등의 용매에 혼합하여 만들어진 슬러리를 음극 집전체 상에 도포한 후 건조 및 압연하여 제조될 수 있다. 양극 합제는 양극활물질 이외에 선택적으로 도전재, 바인더, 충진제 등이 포함될 수 있다.
상기 양극집전체는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면을 처리한 것 등이 사용될 수 있다. 바람직하게는 상기 양극집전체는 알루미늄을 99.0 내지 99.9%로 포함할 수 있으며, 잔부는 불가피한 불순물로 이루어질 수 있다. 상기 불가피한 불순물은 C, Si, Fe, Cu, Mn, Mg, Ti 및 Zn으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 원소를 포함할 수 있다.
상기 양극활물질은 전기화학적 반응을 일으킬 수 있는 물질로서, 리튬 전이금속 산화물로서, 2 이상의 전이금속을 포함하고, 예를 들어, 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물; 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 리튬 망간 산화물; 화학식 LiNi1-yMyO2(여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zn 또는 Ga 이고 상기 원소 중 하나 이상의 원소를 포함, 0.01≤y≤0.7 임)으로 표현되는 리튬 니켈계 산화물; Li1+zNi1/3Co1/3Mn1/3O2, Li1+zNi0.4Mn0.4Co0.2O2 등과 같이 Li1+zNibMncCo1-(b+c+d)MdO(2-e)Ae (여기서, -0.5≤z≤0.5, 0.1≤b≤0.8, 0.1≤c≤0.8, 0≤d≤0.2, 0≤e≤0.2, b+c+d<1 임, M = Al, Mg, Cr, Ti, Si 또는 Y 이고, A = F, P 또는 Cl 임)으로 표현되는 리튬 니켈 코발트 망간복합산화물; 화학식 Li1+xM1-yM'yPO4-zXz(여기서, M = 전이금속, 바람직하게는 Fe, Mn, Co 또는 Ni 이고, M' = Al, Mg 또는 Ti 이고, X = F, S 또는 N 이며, -0.5≤x≤+0.5, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.1 임)로 표현되는 올리빈계 리튬금속 포스페이트 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 도전재는 통상적으로 양극활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.
상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합제 등을 들 수 있다.
상기 충진제는 전극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합제; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.
상기 음극은, 예를 들어, 음극집전체 상에 음극 활물질을 포함하고 있는 음극 합제를 도포한 후 건조하여 제조되며, 상기 음극 합제에는, 필요에 따라, 앞서 설명한 바와 같은 도전재, 바인더, 충진제 등의 성분들이 포함될 수 있다.
상기 음극 활물질로는, 예를 들어, 천연 흑연, 인조 흑연, 팽창 흑연, 탄소섬유, 난흑연화성 탄소, 카본블랙, 카본나노튜브, 플러렌, 활성탄 등의 탄소 및 흑연재료; 리튬과 합금이 가능한 Al, Si, Sn, Ag, Bi, Mg, Zn, In, Ge, Pb, Pd, Pt, Ti 등의 금속 및 이러한 원소를 포함하는 화합물; 금속 및 그 화합물과 탄소 및 흑연재료의 복합물; 리튬 함유 질화물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 탄소계 활물질, 규소계 활물질, 주석계 활물질, 또는 규소-탄소계 활물질이 더욱 바람직하며, 이들은 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
상기 음극집전체는 일반적으로 6 내지 20 ㎛의 두께로 만든다. 바람직하게는 상기 음극 집전체의 두께는 8 내지 15 ㎛일 수 있다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.
상기 분리막은 양극과 음극 사이에 개재되며, 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용된다. 분리막의 기공 직경은 일반적으로 0.01 ~ 10 ㎛이고, 두께는 일반적으로 6 ~ 20 ㎛이다. 바람직하게는, 상기 분리막의 두께는 8 내지 15 ㎛일 수 있다. 이러한 분리막으로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머; 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포 등이 사용된다. 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다. 바람직하게는, 상기 분리막은 폴리에틸렌계 고분자일 수 있다.
상기 리튬염 함유 비수계 전해액은 전해액과 리튬염으로 이루어져 있으며, 상기 전해액으로는 비수계 유기용매, 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용된다.
상기 비수계 유기용매로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.
상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합제 등이 사용될 수 있다.
상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.
상기 리튬염은 상기 비수계 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, CF3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.
또한, 전해액에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있다.
상기와 같은 이차전지는 소형 디바이스의 전원으로 사용되는 전지셀에 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 고온 안정성 및 긴 사이클 특성과 높은 레이트 특성 등이 요구되는 중대형 디바이스의 전원으로 사용되는 다수의 전지셀들을 포함하는 중대형 전지모듈에 단위전지로도 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 중대형 디바이스의 바람직한 예로는 전지적 모터에 의해 동력을 받아 움직이는 파워 툴(power tool); 전기자동차(Electric Vehicle, EV), 하이브리드 전기자동차(Hybrid Electric Vehicle, HEV), 플러그-인 하이브리드 전기자동차(Plug-in Hybrid Electric Vehicle, PHEV) 등을 포함하는 전기차; 전기 자전거(E-bike), 전기 스쿠터(E-scooter)를 포함하는 전기 이륜차; 전기 골프 카트(electric golf cart) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이하 실시예를 들어 본 발명을 더 상세히 설명한다. 본 명세서 상의 실시예는 발명의 상세한 설명을 위한 것일 뿐 권리 범위를 제한하기 위한 것이 아니다.
실시예 1 및 2, 비교예 1 및 2
양극집전체, 구리로 이루어진 음극집전체 및 에틸렌계 분리막을 포함하는 리튬 이차전지로서, 음극집전체의 두께는 10 ㎛이고, 분리막의 두께는 10 ㎛로 제작하였으며, 양극집전체의 두께와 알루미늄 함량에 따라 실시예 1 및 2, 비교예 1 및 2로 구분하여 하기 표 1에 나타내었다.
양극집전체의
두께(㎛)
양극집전체의
알루미늄 함량(%)
실시예 1 12 99.20
실시예 2 15 99.00
비교예 1 12 99.99
비교예 2 20 99.00
실험예 - 네일 관통 테스트
상기에서 제작된 실시예 1 및 2, 비교예 1 및 2의 전지를 4.2V 전압하에 만충전하고 직경 2.5 mm 못(nail)을 사용하여 전지의 중앙을 관통시킨 후 발화여부를 관찰하였다. 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
발화/폭발 여부
실시예 1 X
실시예 2 X
비교예 1 O
비교예 2 O
상기 표 2와 같이, 실시예 1 및 2는 네일 관통시 발화/폭발이 일어나지 않았으나, 비교예 1 및 2는 발화/폭발이 일어났다. 도 1 및 2는 실시예 2와 비교예 2의 네일 관통에 따른 전압의 변화를 나타낸 그래프이다. 도 1 및 2를 보면, 실시예 2는 네일 관통 후 장시간이 지나도, 네일의 전압이 거의 일정하며, 이차전지의 전압이 완만하게 감소하는 반면, 비교예 2는 네일 관통 후 단시간 내에 네일의 전압이 급격히 상승하고, 이차전지의 전압이 급격히 감소하는 것을 알 수 있다.
따라서, 본 발명의 리튬 이차전지의 양극집전체는 적정 범위의 알루미늄 함량과 두께를 가짐으로써, 네일 관통과 같은 극한의 환경에서도 내부 단락에 의한 발화 및 폭발을 방지할 수 있다.
이상에서 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.

Claims (5)

  1. 양극활물질, 및 양극집전체를 구비하는 양극;
    음극활물질, 및 음극집전체를 구비하는 음극; 및
    분리막을 포함하는 리튬 이차전지에 있어서,
    상기 양극집전체의 알루미늄 함량은 99.2%이며, 상기 양극집전체의 두께는 10 내지 12 ㎛이고,
    상기 양극집전체의 연신율은 2.4%이하이며,
    상기 음극활물질이 탄소계 활물질이고, 상기 음극집전체가 구리로 이루어진 것을 특징으로 하는, 리튬 이차전지.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 분리막의 두께는 6 내지 20 ㎛이고, 상기 음극집전체의 두께는 6 내지 20 ㎛인 것을 특징으로 하는, 리튬 이차전지.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 양극집전체는 C, Si, Fe, Cu, Mn, Mg, Ti 및 Zn으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 원소를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 리튬 이차전지.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 분리막은 폴리에틸렌계 고분자인 것을 특징으로 하는, 리튬 이차전지.
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