KR101742609B1 - Electrode for a lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이차 전지용 전극에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 집전체 및 상기 집전체의 적어도 일면에 형성되는 전극 활물질층을 포함하는 리튬 이차 전지용 전극에 있어서, 상기 전극 활물질층은 활물질 도포 영역을 구획하는 다공성 격벽을 포함함으로써 전극의 전해액 함침성을 개선하여 사이클 특성이 현저히 향상된 이차 전지용 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다.The present invention relates to an electrode for a secondary battery, and more particularly, to an electrode for a lithium secondary battery comprising a current collector and an electrode active material layer formed on at least one side of the current collector, The present invention relates to an electrode for a secondary battery and a lithium secondary battery including the electrode.

Description

리튬 이차 전지용 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지{ELECTRODE FOR A LITHIUM SECONDARY BATTERY AND LITHIUM SECONDARY BATTERY COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an electrode for a lithium secondary battery, and a lithium secondary battery including the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002]

본 발명은 리튬 이차 전지용 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다.The present invention relates to an electrode for a lithium secondary battery and a lithium secondary battery including the same.

최근, 휴대전화, 노트북 컴퓨터, 캠코더 등의 컴팩트(Compact)하고 경량화된 전기/전자장치들이 활발하게 개발 및 생산되고 있고, 이러한 전기/저장장치는 별도의 전원이 구비되지 않은 장소에서도 작동할 수 있도록 전지 팩을 내장하고 있다. 2. Description of the Related Art Recently, compact and lightweight electric / electronic devices such as a mobile phone, a notebook computer, a camcorder and the like have been actively developed and produced. Such an electric / storage device can be operated in a place where a separate power source is not provided It has a built-in battery pack.

또한, 하이브리드 자동차(HV, Hybrid Vehicles), 전기 자동차(EV, Electric Vehicles) 등의 모터를 이용하는 자동차가 개발 및 생산되고 있고, 이러한 자동차에도 모터를 구동시킬 수 있는 전지 팩을 내장하고 있다. 상술한 전지 팩은 일정시간 동안 전기/저장장치 또는 자동차를 구동시키기 위해서 소정 레벨의 전압을 출력시킬 수 있도록 적어도 하나의 전지를 구비하고 있다.In addition, automobiles using motors such as hybrid vehicles (HV), electric vehicles (EV), and electric vehicles are being developed and produced, and battery packs capable of driving motors are also incorporated in such vehicles. The battery pack is provided with at least one battery for outputting a predetermined level of voltage for driving the electric / storage device or the automobile for a predetermined time.

경제적 측면을 고려하여, 최근 전지 팩은 충전/방전이 가능한 이차 전지를 채용하고 있다. 이차 전지는 대표적으로 니켈-카드뮴(Ni-Cd) 전지, 니켈-수소(Ni-MH) 전지 및 리튬(Li) 전지, 리튬 이온(Li-ion) 전지 등의 리튬 이차 전지 등이 존재한다.Considering the economical aspect, recently, the battery pack employs a rechargeable / rechargeable secondary battery. The secondary battery is typically a nickel-cadmium (Ni-Cd) battery, a nickel-hydrogen (Ni-MH) battery, a lithium battery, or a lithium secondary battery such as a lithium ion battery.

이 중, 리튬 이차 전지는 1970년대 초부터 연구 개발이 진행되었고, 1990년 리튬 금속 대신 탄소를 음극으로 이용한 리튬 이온 전지가 개발되면서 실용화되었으며, 500회 이상의 사이클 수명과 1 내지 2시간의 짧은 충전시간을 특징으로 하여 이차 전지 중 가장 판매 신장률이 높고 니켈-수소 전지에 비해서 30 내지 40% 정도 가벼워 경량화가 가능하다. Of these, lithium secondary batteries have been developed since the early 1970s, and lithium ion batteries using carbon as a cathode instead of lithium metal have been developed and commercialized in 1990. The battery has a cycle life of more than 500 cycles and a short charging time of 1 to 2 hours , Which is the most advanced secondary battery among the secondary batteries, and can be lightened by about 30 to 40% lighter than the nickel-hydrogen battery.

또한, 리튬 이차 전지는 현존하는 이차 전지 중 단위 전지 전압(3.0 내지 3.7V)이 가장 높으며 에너지 밀도가 높고, 기억 효과가 없으며, 사용하지 않을 때에도 자연 방전이 일어나는 정도가 작고, 매우 가벼워 노트북, 카메라, 핸드폰 등 휴대용 전자 기기들에 많이 사용되고 있다. 이 외에도 에너지 밀도가 높은 특성을 이용하여 방산업이나 자동화 시스템, 그리고 자동차, 항공 산업 분야에서도 점점 그 사용 빈도가 증가하는 추세이다.In addition, the lithium secondary battery has the highest unit cell voltage (3.0 to 3.7 V) among the existing secondary batteries, has a high energy density, has no memory effect, has a low degree of natural discharge even when not in use, , And portable electronic devices such as mobile phones. In addition, the frequency of use is increasing in the fields of automobiles and automobiles, automobiles, and aviation industries.

이러한 리튬 이차 전지는 일반적으로 전해액의 종류에 따라 액체 전해질 전지, 고분자 전해질 전지로 분류되며, 액체 전해질을 사용하는 전지를 리튬 이온전지라 하고, 고분자 전해질을 사용하는 전지를 리튬 폴리머 전지라 한다.Such a lithium secondary battery is generally classified into a liquid electrolyte cell and a polymer electrolyte cell depending on the type of the electrolyte. A battery using a liquid electrolyte is called a lithium ion battery, and a battery using a polymer electrolyte is called a lithium polymer battery.

한편, 비수계 전해질을 사용하는 리튬 이차 전지의 경우, 전해질 내의 이온 이동성이 떨어지고, 전극의 전해액 함침이 빠른 시간내에 충분히 이루어 지지 않은 경우가 있다. 이렇게 전해액 함침이 신속히 이루어지지 않으면 전지 제조 공정상 문제를 유발하고, 전지의 수명 특성이 저하되는 등의 문제가 있었다. On the other hand, in the case of a lithium secondary battery using a non-aqueous electrolyte, the ion mobility in the electrolyte deteriorates, and electrolyte impregnation of the electrode may not be accomplished in a short time. If the electrolytic solution impregnation is not carried out quickly, problems occur in the battery manufacturing process, and the life characteristics of the battery are deteriorated.

따라서 전극의 전해액 함침 특성을 개선하기 위해 이차 전지 제조 과장에서 감압 조건에서 전해액을 주입하는 방법, 전해액의 주액량을 늘리거나 고온에서 에이징하는 시도가 있었으나, 장치가 복잡하고 대규모인 설비가 필요하며 전해액 함침 특성을 충분히 개선하지는 못하였다. Therefore, in order to improve the electrolyte impregnation characteristics of the electrode, there have been attempts to inject the electrolyte under reduced pressure in the secondary cell manufacturing process, and to increase the amount of the electrolyte solution or to aging the electrolyte solution at a high temperature. However, The impregnation characteristics were not sufficiently improved.

한국등록특허 제428971호에는 진공 조건에서 전해액을 함침시켜 전해액 함침성을 향상시키는 방법을 개시하고 있으나. 진공 조건의 설정은 고비용을 유발하는 공정이므로, 전지의 제조비용이 크게 증가하여 실제 제조공정에의 적용에는 한계가 있다는 점에서 전술한 문제점에 대한 대안을 제시하지 못하였다.Korean Patent No. 428971 discloses a method of impregnating an electrolytic solution under vacuum conditions to improve electrolyte impregnability. Since setting of the vacuum condition is a process which causes high cost, the manufacturing cost of the battery is greatly increased and the application to the actual manufacturing process is limited, so that an alternative to the above-mentioned problem can not be suggested.

한국등록특허 제428971호Korea Patent No. 428971

본 발명은 전해액 함침 특성이 개선되어 사이클 특성이 현저하게 향상되고, 전지 수명이 개선된 리튬 이차 전지용 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an electrode for a lithium secondary battery and a lithium secondary battery including the same, wherein the electrolyte impregnating property is improved and cycle characteristics are remarkably improved and the battery life is improved.

또한, 본 발명은 절연 저항이 개선된 이차 전지를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a secondary battery with improved insulation resistance.

또한, 본 발명은 전해액 함침 특성이 개선된 리튬 이차 전지용 전극을 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a method for producing an electrode for a lithium secondary battery improved in electrolyte impregnation characteristics.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극은 집전체 및 상기 집전체의 적어도 일면에 형성되는 전극 활물질층을 포함하고, 상기 전극 활물질층은 활물질 도포 영역을 구획하는 다공성 격벽을 포함한다.An electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention includes a current collector and an electrode active material layer formed on at least one surface of the current collector, and the electrode active material layer includes a porous barrier defining an active material application area.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극에서 다공성 격벽은 전극 활물질층의 중심부를 지나도록 배치될 수 있다. In an electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention, the porous barrier may be arranged to pass through the center of the electrode active material layer.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극에서 다공성 격벽의 부피는 하기 수학식 1로 표시될 수 있다.The volume of the porous barrier rib in the electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention can be expressed by the following equation (1).

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112015075027449-pat00001
Figure 112015075027449-pat00001

(식 중에서, A는 과주액량이며, B는 다공성 격벽의 부피이며, C는 다공성 격벽이 형성된 전극 활물질 층의 개수이며, D는 전해액의 밀도, E는 다공성 격벽의 공극률임). B is the volume of the porous barrier, C is the number of the electrode active material layers on which the porous barrier is formed, D is the density of the electrolyte, and E is the porosity of the porous barrier.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극에서 다공성 격벽의 밑면 면적은 전극 활물질층 전체 면적의 5 내지 30%일 수 있다.In the electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention, the bottom surface area of the porous barrier may be 5 to 30% of the total area of the electrode active material layer.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극에서 다공성 격벽의 수분 흡수량이 300g/㎡ 이상일 수 있고, 다공성 격벽의 높이는 5 내지 200㎛일 수 있다.In the electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention, the water absorption amount of the porous partition wall may be 300 g / m 2 or more, and the height of the porous partition wall may be 5 to 200 탆.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극에서 다공성 격벽의 높이는 전극 활물질층의 두께와 동일할 수 있다.The height of the porous barrier rib in the electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention may be the same as the thickness of the electrode active material layer.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극에서 다공성 격벽은 부직포, 펄프 및 고분자 폼으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있고, 다공성 격벽의 형태는 격자형, 다각형 또는 원형일 수 있다.In the electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention, the porous barrier may be at least one selected from the group consisting of nonwoven fabric, pulp and polymer foam, and the shape of the porous barrier may be lattice, polygonal or circular.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극은 양극와 음극 중 적어도 하나일 수 있으며, 상기 양극과 음극 사이에 개재된 분리막 및 비수 전해액을 포함하는 리튬 이차 전지에 유용하게 사용될 수 있다.The electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention may be at least one of an anode and a cathode and may be usefully used in a lithium secondary battery including a separator interposed between the anode and the cathode and a nonaqueous electrolyte.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극의 제조방법은 전극 집전체의 적어도 일면에 다공성 격벽을 부착하는 단계; 상기 다공성 격벽이 부착된 전극 집전체 상에 전극 슬러리를 코팅하여 상기 격벽으로 구획된 전극 활물질층을 형성하는 단계:를 포함한다.A method of manufacturing an electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention includes: attaching a porous barrier to at least one surface of an electrode current collector; And coating an electrode slurry on the electrode current collector having the porous barrier ribs to form an electrode active material layer partitioned by the barrier ribs.

본 발명의 일 실시 태양에 따른 리튬 이차 전지용 전극의 제조방법에서 다공성 격벽의 높이는 전극 활물질층의 두께와 동일할 수 있다.In the method of manufacturing an electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention, the height of the porous barrier may be equal to the thickness of the electrode active material layer.

본 발명의 리튬 이차 전지용 전극은 전해액 함침 특성이 개선되어 사이클 특성을 향상시키고 절연 저항을 개선시킬 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The electrode for a lithium secondary battery of the present invention improves the electrolyte impregnation characteristics to improve cycle characteristics and improve insulation resistance.

또한, 본 발명의 리튬 이차 전지용 전극은 전해액의 추가 보충이 가능하여 전지의 수명을 향상시킬 수 있다.In addition, the electrode for a lithium secondary battery of the present invention can additionally replenish an electrolyte, thereby improving the lifetime of the battery.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지용 전극의 단면을 개략적으로 도시한 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지용 전극을 개략적으로 도시한 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지용 전극의 제조 방법을 개략적으로 도시한 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 구현예에 따른 실시예 1 및 비교예 1의 사이클 횟수에 따른 용량 유지율을 나타낸 그래프이다.
1 is a schematic cross-sectional view of an electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic view illustrating an electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention.
3 is a schematic view illustrating a method of manufacturing an electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention.
4 is a graph showing the capacity retention rate according to the number of cycles of Example 1 and Comparative Example 1 according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 리튬 이차 전지용 전극으로서, 집전체 및 상기 집전체의 적어도 일면에 형성되는 전극 활물질층을 포함하는 리튬 이차 전지용 전극에 있어서, 상기 전극 활물질층은 활물질 도포 영역을 구획하는 다공성 격벽을 포함함으로써, 전해액 함침 특성이 개선되어 사이클 특성이 향상된 이차 전지용 전극에 관한 것이다.An electrode for a lithium secondary battery comprising a current collector and an electrode active material layer formed on at least one side of the current collector, wherein the electrode active material layer includes a porous partition wall for partitioning the active material application region And an electrode for a secondary battery having improved cycle characteristics due to improved electrolyte impregnation characteristics.

이하, 도면을 참조하여 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명하기로 한다. 다만, 본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술 사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 격벽된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to provide further explanation of the invention as claimed. And shall not be construed as limited to what has been made.

이차 전지용 전극 Secondary battery electrode

<전극 활물질층><Electrode Active Material Layer>

집전체 상에 전극 슬러리가 일괄적으로 도포되어 형성된 리튬 이차 전지의 전극은, 전극(특히 전극의 중심부)의 전해액 함침성이 충분하지 않아 전극의 활물질 입자에 전해액이 도달하지 못하여 리튬 이온의 이동이 원활하지 못하여 전류가 감소되고 그에 따라 사이클 특성이 저하된다. 또한, 전해액의 함침이 신속하게 이루어지지 않으면 이차 전지의 생산성이 낮아지게 된다.The electrode of the lithium secondary battery formed by collectively coating the electrode slurry on the collector has insufficient electrolyte impregnability at the electrode (particularly at the center of the electrode), so that the electrolytic solution does not reach the active material particles of the electrode, The current is reduced due to non-smoothness and the cycle characteristics are deteriorated accordingly. In addition, if the impregnation of the electrolyte solution is not performed quickly, the productivity of the secondary battery is lowered.

이에, 본 발명의 리튬 이차 전지용 전극은 전극 활물질층을 다공성 격벽으로 구획되도록 형성함으로써 전극을 제공한다.Accordingly, the electrode for a lithium secondary battery of the present invention is formed by partitioning the electrode active material layer into porous barrier ribs.

도 1에는 본 발명의 일 구현예에 따른 이차 전지용 전극의 단면을 개략적으로 나타내었고, 도 2에는 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지용 전극을 개략적으로 나타내었다.FIG. 1 schematically shows a cross section of an electrode for a secondary battery according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 schematically shows an electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 리튬 이차 전지용 전극(100)은 집전체(10), 상기 집전체의 적어도 일면에 형성되는 전극 활물질층(20)을 포함하는데, 전극 활물질층(20)은 전극 활물질 영역(30), 다공성 격벽(40)을 포함한다.The electrode 100 for a lithium secondary battery includes a current collector 10 and an electrode active material layer 20 formed on at least one side of the current collector. The electrode active material layer 20 includes an electrode active material region 30, And includes a porous partition wall 40.

집전체 상에 전극 슬러리가 일괄적으로 도포되고 고용량을 위해 압축 공정을 거친 이차 전지의 전극 활물질층은 조밀하게 구성되므로 전해액이 주입되더라도 전해액이 전극 활물질 입자 전체에 도달하지 못한다.The electrode slurry is collectively applied on the current collector and the electrode active material layer of the secondary battery subjected to the compression process for high capacity is densely formed so that the electrolyte can not reach the entire electrode active material particles even if the electrolyte solution is injected.

본 발명의 전극 활물질층(20)은 전극 활물질층(20)의 활물질 도포 영역을 구획하고 전해액을 흡수할 있을 수 있는 다공성 격벽(40)을 포함함으로써 전극 활물질층의 기저에 있는 전극 활물질 입자에까지 전해액이 도달할 수 있다. The electrode active material layer 20 of the present invention includes the porous partition wall 40 that separates the active material application region of the electrode active material layer 20 and can absorb the electrolytic solution so that the electrode active material layer on the bottom of the electrode active material layer Can reach.

또한, 다공성 격벽(40)은 전극 활물질층(20)의 중심부를 지나도록 배치됨으로써 전해액의 함침성이 특히 취약한 전극의 중심부까지 전해액이 수월하게 도달할 수 있어 전극 전해액의 함침성을 현저히 개선할 수 있다. Since the porous partition wall 40 is disposed to pass through the center portion of the electrode active material layer 20, the electrolyte solution can easily reach the central portion of the electrode where the impregnability of the electrolyte solution is particularly poor, and the impregnability of the electrode electrolyte solution can be remarkably improved have.

나아가, 다공성 격벽(40)은 이차 전지를 사용함에 따라 전해액이 분해되어 다공성 격벽(40)이 초기에 흡수하고 있던 전해액이 고갈되더라도 전해액을 추가로 흡수할 수 있으므로, 전해액을 전극에 계속 공급할 수 있어 전지의 수명을 향상시킬 수 있다.Further, since the porous partition wall 40 uses the secondary battery to decompose the electrolyte, the electrolyte can be further absorbed by the porous partition wall 40 even if the initially absorbed electrolyte is depleted, so that the electrolyte can be continuously supplied to the electrode The life of the battery can be improved.

따라서, 본 발명의 리튬 이차 전지용 전극(100)은 다공성 격벽(40)을 포함함으로써, 전해액 함침 특성이 개선되어 사이클 특성을 현저하게 향상시킬 수 있고 전해액의 추가 공급이 가능하여 전지의 수명을 향상시킬 수 있다. 또한, 전해액의 함침 속도를 높임으로써 이차 전지의 생산성을 높일 수 있다. Therefore, the electrode 100 for a lithium secondary battery according to the present invention includes the porous partition wall 40 to improve the electrolyte impregnation characteristics, thereby remarkably improving the cycle characteristics and further supplying the electrolyte solution, thereby improving the life of the battery . In addition, productivity of the secondary battery can be increased by increasing the rate of impregnation of the electrolyte solution.

또한, 전해액 함침섬이 개선되어 함침되지 않은 잉여 전해액이 실링부 등으로 흘러들어가는 것을 방지할 수 있으므로 절연 저항을 개선할 수 있다. Further, since the impregnated island of the electrolyte solution is improved, it is possible to prevent the excess electrolytic solution, which has not been impregnated, from flowing into the sealing part or the like, thereby improving the insulation resistance.

다공성 격벽(40)의 부피는 특별히 한정되지는 않으며, 전지의 종류, 용도, 전해액의 종류, 다공성 격벽의 종류, 사용 환경 등에 따라 적절하게 조절이 가능하다. The volume of the porous partition wall 40 is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the type and use of the battery, the kind of the electrolytic solution, the kind of the porous partition wall, the use environment and the like.

예를 들면, 다공성 격벽(40)의 부피는 하기 수학식 1로 표시될 수 있다.For example, the volume of the porous partition wall 40 can be expressed by the following equation (1).

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112015075027449-pat00002
Figure 112015075027449-pat00002

(식 중에서, A는 과주액량이며, B는 다공성 격벽의 부피이며, C는 다공성 격벽이 형성된 전극 활물질 층의 개수이며, D는 전해액의 밀도, E는 다공성 격벽의 공극률임). B is the volume of the porous barrier, C is the number of the electrode active material layers on which the porous barrier is formed, D is the density of the electrolyte, and E is the porosity of the porous barrier.

A는 과주액량이며, B는 다공성 격벽의 부피로 다공성 격벽의 가로, 세로, 높이로 구할 수 있다.B is the volume of the porous partition wall, and can be obtained as the width, length, and height of the porous partition wall.

리튬 이차 전지는 단위 전지의 적층체를 포함하는데, 단위 전지는 전극 집전체의 적어도 일면에 전극 활물질이 코팅되어 형성된 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재된 분리막을 포함한다. C는 다공성 격벽이 형성된 전극 활물질 층의 개수이다. 예를 들어, 적층되는 단위 전지의 수가 20이고, 다공성 격벽을 전극의 양면에 부착하며, 양극과 음극 모두에 다공성 격벽을 부착할 경우, 다공성 격벽이 형성된 전극 활물질 층의 개수는 20*2*2인 80이 될 수 있다.The lithium secondary battery includes a stack of unit cells, wherein the unit cell includes a positive electrode and a negative electrode formed by coating an electrode active material on at least one surface of an electrode collector, and a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode. And C is the number of electrode active material layers on which the porous barrier ribs are formed. For example, when the number of stacked unit cells is 20, and the porous partition walls are attached to both surfaces of the electrode and the porous partition walls are attached to both the positive and negative electrodes, the number of the electrode active material layers having the porous partition walls is 20 * 2 * 2 80. &Lt; / RTI &gt;

D는 사용하는 전해액의 밀도이고, E는 공극률인데, 다공성 격벽의 부피에 대한 공극의 부피의 백분율을 공극률이라고 한다.D is the density of the electrolyte used, and E is the porosity. The percentage of the volume of the pores to the volume of the porous barrier is called porosity.

본 발명의 수학식 1에 따르면 목적하는 과주액량에 따라 다공성 격벽의 부피, 다공성 격벽이 형성된 전극 활물질 층의 개수 등을 달리하여 설계할 수 있다.According to Equation (1) of the present invention, the volume of the porous barrier ribs, the number of the electrode active material layers having the porous barrier ribs, and the like can be designed according to the desired amount of liquid.

보다 구체적으로는, 다공성 격벽(40)의 밑면 면적은 전극 활물질층(20) 전체 면적의 5 내지 30% 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위에서 전지의 용량 감소 없이 함침 개선 효과가 가장 우수하게 발휘될 수 있으며, 다공성 격벽(40)이 존재하지 않는 전극 활물질 영역에 전극 활물질의 로딩양을 늘려 도포함으로써 다공성 격벽의 부착에 따른 전지 용량을 감소를 상쇄할 수 있다. 예를 들면, 양극 밀도는 2.0 내지 4.0g/㎤, 음극 밀도는 1.0 내지 3.0g/㎤ 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.More specifically, the bottom surface area of the porous partition wall 40 may be 5 to 30% of the total area of the electrode active material layer 20, but is not limited thereto. The impregnation improving effect can be exhibited most excellently without decreasing the capacity of the battery in the above range and by increasing the loading amount of the electrode active material in the area of the electrode active material where the porous partition wall 40 does not exist, Can be offset. For example, the anode density may be 2.0 to 4.0 g / cm 3, and the cathode density may be 1.0 to 3.0 g / cm 3, but is not limited thereto.

본 발명의 다공성 격벽(40)의 수분 흡수량은 300g/㎡ 이상인 것이 바람직하며, 수분 흡수량이 클수록 전해액의 함침 개선 효과가 우수하다는 면에서 상한은 특별히 한정되지 않는다.The amount of water absorption of the porous partition wall 40 of the present invention is preferably 300 g / m 2 or more, and the upper limit is not particularly limited in terms of the effect of improving the impregnation of the electrolyte solution as the water absorption amount is larger.

본 발명의 다공성 격벽(40)의 높이는 특별히 한정되지 않으나, 5 내지 200㎛일 수 있으며, 이차 전지 제조 공정을 수월하게 하며 전해액을 전극 전체에 한다는 면에서 다공성 격벽(40)의 높이는 전극 활물질층(20)의 두께와 동일한 것이 바람직하다. 두께가 동일하다는 것은 실질적으로 두께가 동일하다고 볼 수 있는 것을 포함한다. The height of the porous partition wall 40 is not particularly limited but may be in the range of 5 to 200 탆. In order to facilitate the manufacturing process of the secondary battery and to deposit the electrolyte on the entire electrode, 20). The same thickness includes those which can be regarded as substantially equal in thickness.

본 발명의 다공성 격벽(40)의 소재로는 전해액을 흡수할 수 있는 다공성이 있는 것이라는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 부직포, 펄프, 고분자 폼 등을 들 수 있다. 부직포는 열에 의한 수축이 적고 비교적 큰 기공을 가져 전해액을 충분히 머금고 있으면서 주변의 전극에 전해액을 전달할 수 있다는 면에서 다공성 격벽(40)의 소재로 바람직하다. The material of the porous partition wall 40 of the present invention is not particularly limited as being a porous material capable of absorbing an electrolyte, and examples thereof include nonwoven fabric, pulp, and polymer foam. The nonwoven fabric is preferable as the material of the porous partition wall 40 because it has less shrinkage due to heat and relatively large pores so that the electrolyte can be sufficiently faded and the electrolyte can be transferred to the surrounding electrodes.

본 발명의 다공성 격벽(40)의 형태는 특별히 제한되지 않으며, 도 2에 도시된 바와 같이 격자형일 수 있고, 다각형 또는 원형일 수도 있다. 격자형으로는 도 3에 도시된 바와 같이 격자무늬인 것을 포함하며, 다각형으로는 예를 들면, 삼각형, 사각형, 육각형, 팔각형, 십각형 등을 들 수 있으며, 사각형은 장방형, 마름모형 등을 포함한다. 전지 용량 감소를 최소화하면서 전극 중앙부의 함침 개선 효과를 우수하게 한다는 면에서 격자형이 바람직하다.The shape of the porous partition wall 40 of the present invention is not particularly limited and may be a lattice shape as shown in Fig. 2, or a polygonal shape or a circular shape. 3, and the polygon includes, for example, a triangle, a rectangle, a hexagon, an octagon, a cross, and the like. The rectangle includes a rectangle, a rhombus, and the like. do. It is preferable that the lattice type is used in view of improving the impregnation improvement effect at the center of the electrode while minimizing the reduction in the capacity of the battery.

이와 같이, 전극 활물질 영역(30), 다공성 격벽(40)을 포함하는 전극 활물질층(20)을 포함하는 리튬 이차 전지용 전극(100)은 전해액의 함침성이 개선되어 이차 전지의 사이클 특성을 개선시킬 수 있고, 전해액을 전극에 추가 보충할 수 있어 이차 전지의 수명 특성을 향상시킬 수 있다. As described above, the electrode 100 for a lithium secondary battery including the electrode active material layer 30 and the electrode active material layer 20 including the porous barrier 40 has improved impregnability of the electrolyte to improve the cycle characteristics of the secondary battery. And the electrolyte can be additionally replenished to the electrode, so that the life characteristic of the secondary battery can be improved.

본 발명에 있어서, 전극 활물질층의 활물질 도포 영역을 형성하는데 사용되는 전극 슬러리는 특별히 한정되지 않고 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 양극 활물질 및 음극 활물질 각각에 용매, 필요에 따라 바인더, 도전재, 분산재 등을 혼합 및 교반하여 전극 슬러리를 제조할 수 있다.In the present invention, the electrode slurry used for forming the active material application region of the electrode active material layer is not particularly limited and a conventionally used electrode slurry may be used. For example, an electrode slurry can be prepared by mixing and stirring a solvent, a binder, a conductive material, a dispersing material, etc., with each of the cathode active material and the anode active material.

상기 양극 활물질로는 특별히 한정되지 않고 양극 활물질로 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 구체적인 예를 들면, 코발트, 망간, 니켈에서 선택되는 최소한 1종 및 리튬의 복합산화물 중 1종 이상의 것이 바람직하고, 그 대표적인 예로는 하기에 격벽된 리튬 함유 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다.The cathode active material is not particularly limited, and a material conventionally used as a cathode active material may be used. As a specific example, at least one selected from the group consisting of cobalt, manganese, and nickel and at least one compound oxide of lithium are preferable, and typical examples thereof include a lithium-containing compound having a partition wall as described below.

LixMn1 - yMyA2 (1)Li x Mn 1 - y M y A 2 (1)

LixMn1 - yMyO2 - zXz (2)Li x Mn 1 - y M y O 2 - z X z (2)

LixMn2O4 - zXz (3)Li x Mn 2 O 4 - z X z (3)

LixMn2 - yMyM'zA4 (4)Li x Mn 2 - y M y M ' z A 4 (4)

LixCo1 - yMyA2 (5)Li x Co 1 - y M y A 2 (5)

LixCo1 - yMyO2 - zXz (6)Li x Co 1 - y M y O 2 - z X z (6)

LixNi1 - yMyA2 (7)Li x Ni 1 - y M y A 2 (7)

LixNi1 - yMyO2 - zXz (8)Li x Ni 1 - y M y O 2 - z X z (8)

LixNi1 - yCoyO2 - zXz (9)Li x Ni 1 - y Co y O 2 - z X z (9)

LixNi1 -y- zCoyMzAα (10)Li x Ni 1- y- z Co y M z A ? (10)

LixNi1 -y- zCoyMzO2 - αXα (11)Li x Ni 1 - y - z Co y M z O 2 - ? X ? (11)

LixNi1 -y- zMnyMzAα (12)Li x Ni 1- y- z Mn y M z A ? (12)

LixNi1 -y- zMnyMzO2 - αXα (13)Li x Ni 1- y- z Mn y M z O 2 - ? X ? (13)

식 중에서, 0.9≤x≤1.1, 0≤y≤0.5, 0≤z≤0.5, 0≤α≤2이고, M과 M'은 동일하거나 서로 다르며, Mg, Al, Co, K, Na, Ca, Si, Ti, Sn, V, Ge, Ga, B, As, Zr, Mn, Cr, Fe, Sr, V 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되며, A는 O, F, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되고, X는 F, S 및 P로 이루어진 군에서 선택된다.In the formula, 0.9? X? 1.1, 0? Y? 0.5, 0? Z? 0.5, 0?? 2, M and M 'are the same or different, and Mg, Al, Co, K, Wherein A is selected from the group consisting of Si, Ti, Sn, V, Ge, Ga, B, As, Zr, Mn, Cr, Fe, Sr, V and rare earth elements. And X is selected from the group consisting of F, S and P.

음극 활물질로는 특별히 한정되지 않고 음극 활물질로 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면 결정질 탄소, 비정질 탄소, 탄소 복합체, 탄소 섬유 등의 탄소 재료, 리튬 금속, 리튬과 다른 원소의 합금, 규소 또는 주석 등이 사용될 수 있다. 비결정질 탄소로는 하드카본, 코크스, 1500℃ 이하에서 소성한 메조카본 마이크로비드(mesocarbon microbead: MCMB), 메조페이스피치계 탄소섬유(mesophase pitch-based carbon fiber: MPCF) 등이 있다. 결정질 탄소로는 흑연계 재료가 있으며, 구체적으로는 천연흑연, 흑연화 코크스, 흑연화 MCMB, 흑연화 MPCF 등이 있다. 리튬과 합금을 이루는 다른 원소로는 알루미늄, 아연, 비스무스, 카드뮴, 안티몬, 실리콘, 납, 주석, 갈륨 또는 인듐이 사용될 수 있다.The negative electrode active material is not particularly limited and those conventionally used as negative electrode active materials may be used. For example, carbon materials such as crystalline carbon, amorphous carbon, carbon composites and carbon fibers, lithium metal, alloys of lithium and other elements, silicon or tin, and the like. Examples of the amorphous carbon include hard carbon, coke, mesocarbon microbead (MCMB) calcined at 1500 ° C or less, and mesophase pitch-based carbon fiber (MPCF). The crystalline carbon is a graphite-based material, specifically natural graphite, graphitized coke, graphitized MCMB, and graphitized MPCF. Other elements constituting the alloy with lithium may be aluminum, zinc, bismuth, cadmium, antimony, silicon, lead, tin, gallium or indium.

용매로는 통상적으로 비수계 용매가 사용될 수 있다. 비수계 용매로는 예를 들면, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N,N-디메틸아미노프로필아민, 에틸렌옥사이드, 테트라히드로퓨란 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As the solvent, usually a non-aqueous solvent may be used. Examples of the non-aqueous solvent include N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylformamide, dimethylacetamide, N, N-dimethylaminopropylamine, ethylene oxide and tetrahydrofuran , But is not limited thereto.

바인더로는 당분야에서 사용되는 것이 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머(PVDF-co-HFP), 폴리비닐리덴플루오라이드(polyvinylidenefluoride, PVDF), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate) 등의 유기계 바인더, 또는 스티렌-부타디엔 러버(SBR) 등의 수계 바인더를 카르복시메틸 셀룰로오스(CMC)와 같은 증점제와 함께 사용할 수 있다. As the binder, those used in the art can be used without any particular limitation, and examples thereof include vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer (PVDF-co-HFP), polyvinylidene fluoride (PVDF) An organic binder such as polyacrylonitrile or polymethylmethacrylate or an aqueous binder such as styrene-butadiene rubber (SBR) may be used together with a thickener such as carboxymethylcellulose (CMC).

도전재는 전자 전도성을 향상시키는 물질로서, 흑연계 도전재, 카본 블랙계 도전재, 금속 또는 금속 화합물계 도전재로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다. 상기 흑연계 도전재의 예로는 인조흑연, 천연흑연 등이 있으며, 카본 블랙계 도전재의 예로는 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙(ketjen black), 덴카 블랙(denka black), 써멀 블랙(thermal black), 채널 블랙(channel black) 등이 있으며, 금속계 또는 금속 화합물계 도전재의 예로는 주석, 산화주석, 인산주석(SnPO4), 산화티타늄, 티탄산칼륨, LaSrCoO3, LaSrMnO3와 같은 페로브스카이트(perovskite) 물질이 있다. 그러나 상기 열거된 도전재에 한정되는 것은 아니다.The conductive material may be at least one material selected from the group consisting of a graphite conductive material, a carbon black conductive material, and a metal or metal compound conductive material, which improves the electronic conductivity. Examples of the black electroconductive material include artificial graphite and natural graphite. Examples of the carbon black conductive material include acetylene black, ketjen black, denka black, thermal black, channel black ( channel black). Examples of metal or metal compound conductive materials include perovskite materials such as tin, tin oxide, tin phosphate (SnPO 4 ), titanium oxide, potassium titanate, LaSrCoO 3 , and LaSrMnO 3 have. However, the present invention is not limited to the above-mentioned conductive materials.

증점제는 활물질 슬러리의 점도조절 역할을 할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 카르복시메틸 셀룰로오스, 하이드록시메틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스 등이 사용될 수있다.The thickening agent is not particularly limited as long as it can control the viscosity of the active material slurry. For example, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and the like can be used.

<집전체><Home>

본 발명에 따른 집전체(10)는 음극 집전체 또는 양극 집전체일 수 있다.The current collector 10 according to the present invention may be an anode current collector or a cathode current collector.

금속 재료의 집전체는 전도성이 높고 상기 양극 또는 음극 활물질의 슬러리가 용이하게 접착할 수 있는 금속으로서, 전지의 전압 범위에서 반응성이 없는 것이면 어느 것이라도 사용할 수 있다.The current collector of the metal material is a metal having high conductivity and easily adhered to the slurry of the positive electrode or the negative electrode active material, and any material can be used as long as it is not reactive in the voltage range of the battery.

음극 집전체로는 구리 또는 구리 합금이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않고, 스테인레스강, 니켈, 구리, 티탄 또는 이들의 합금, 구리 또는 스테인레스강의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은을 표면 처리시킨 것 등이 사용될 수도 있다.The negative electrode current collector may be made of copper or a copper alloy, but the present invention is not limited thereto. The surface of the stainless steel, nickel, copper, titanium or alloys thereof, copper or stainless steel may be subjected to surface treatment with carbon, nickel, Or the like may be used.

양극 집전체로는 알루미늄 또는 알루미늄 합금이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않고, 스테인레스강, 니켈, 알루미늄, 티탄 또는 이들의 합금, 알루미늄 또는 스테인레스강의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은을 표면 처리시킨 것 등이 사용될 수도 있다. The anode current collector may be made of aluminum or an aluminum alloy, but the present invention is not limited thereto. The surface of the stainless steel, nickel, aluminum, titanium or an alloy thereof, aluminum or stainless steel may be subjected to surface treatment with carbon, nickel, Or the like may be used.

또한, 집전체(10)의 형태는 특별히 한정되지 않고 통상적으로 사용되는 형태를 사용할 수 있다. 예를 들면, 평면상의 집전체, 중공형의 집전체, 와이어형 집전체, 권취된 와이어형 집전체, 귄취된 시트형 집전체, 메쉬형 집전체 등을 사용할 수 있다.The form of the current collector 10 is not particularly limited, and a commonly used form can be used. For example, a planar current collector, a hollow current collector, a wire-like current collector, a wound wire-like current collector, a wound sheet-like current collector, a mesh-like current collector, or the like can be used.

이하에서는 본 발명의 이차 전지용 전극의 제조 방법의 구현예를 보다 상세하게 설명하도록 한다.Hereinafter, an embodiment of a method of manufacturing an electrode for a secondary battery of the present invention will be described in more detail.

도 3에는 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지용 전극의 제조 방법을 개략적으로 나타내었다.FIG. 3 schematically shows a method of manufacturing an electrode for a lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention.

도 3에 도시된 바와 같이, 먼저, 격자형 형태의 다공성 격벽을 형성하기 위해 전극 집전체 상에 다공성 격벽을 부착한다. 구체적인 예를 들면, 길이 170㎜, 폭 30㎜, 두께 100㎛의 부직포(50)를 가로 세로 170㎜의 전극 집전체(60) 상에 부착한다. 부직포를 전극 집전체에 부착하는 방법으로는 접착제를 사용하여 부착하는 방법을 들 수 있다. As shown in Fig. 3, first, a porous partition wall is attached on the electrode current collector to form a porous partition wall in the form of a lattice. For example, a nonwoven fabric 50 having a length of 170 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 100 탆 is attached on the electrode current collector 60 having a width of 170 mm. As a method for attaching the nonwoven fabric to the electrode current collector, a method of attaching the nonwoven fabric using an adhesive may be mentioned.

그 다음 상기 부직포(50)가 부착된 전극 집전체 상에 전극 슬러리를 코팅하여 다공성 격벽(부직포)으로 구획된 전극 활물질층(70)을 형성한다. 전극 집전체(60) 상에 부직포(50)가 부착되어 있으므로, 전극 슬러리를 부직포(50)가 부착된 전극 집전체 상에 도포하면, 부직포(50)로 구획된 전극 활물질층(70)을 형성할 수 있다.Then, an electrode slurry is coated on the electrode current collector having the nonwoven fabric 50 attached thereto to form an electrode active material layer 70 divided into porous barrier ribs (nonwoven fabric). The electrode slurry is coated on the electrode current collector on which the nonwoven fabric 50 is adhered so that the electrode active material layer 70 defined by the nonwoven fabric 50 is formed can do.

전극 슬러리를 전극 집전체 상에 코팅(도포)하는 방법은 재료의 특성 등을 감안하여 공지의 방법 중에 선택하거나 새로운 적절한 방법으로 수행할 수 있다. 예를 들어, 전극 슬러리를 전극 집전체 상에 고르게 도포하는 방법으로 전극 슬러리를 집전체 위에 분배시킨 후, 닥터 블레이드(doctor blade) 등을 사용하여 균일하게 분산시킬 수 있다. 경우에 따라서는, 분배와 분산 과정을 하나의 공정으로 실행하는 방법을 사용할 수 있다. 이 밖에 다이캐스팅, 콤마코팅, 스크린 프린팅 등의 방법을 택할 수도 있으며, 또는 별도의 격벽 위에 성형한 후 프레싱 또는 라미네이션 방법에 의해 집전체와 접합시킬 수도 있다.The method of coating (coating) the electrode slurry on the current collector of the electrode may be selected from known methods in consideration of the characteristics of the material, or may be carried out by a new suitable method. For example, the electrode slurry may be uniformly dispersed on a current collector by a method of uniformly applying the electrode slurry on the electrode current collector, and then dispersed using a doctor blade or the like. In some cases, a method of performing the distribution and dispersion processes in a single process may be used. Other methods such as die casting, comma coating, and screen printing may be used, or they may be formed on a separate partition and bonded to the current collector by a pressing or lamination method.

집전체 위에 도포된 전극 슬러리의 건조는 50℃ 내지 200℃의 진공오븐에서 12 내지 72 시간 동안 수행할 수 있다.The drying of the electrode slurry applied over the current collector can be carried out in a vacuum oven at 50 ° C to 200 ° C for 12 to 72 hours.

이러한 방법으로 다공성 격벽으로 구획된 전극 활물질층을 형성함으로써 전해액의 함침을 개선하여 사이클 특성이 향상되고, 전해액의 추가 보충이 가능하여 수명 특성이 개선된 리튬 이차 전지용 전극을 제조할 수 있다.By forming the electrode active material layer partitioned by the porous barrier ribs in this way, impregnation of the electrolyte solution is improved to improve the cyclic characteristics, and additionally replenishment of the electrolytic solution is possible, thereby making it possible to manufacture an electrode for a lithium secondary battery having improved life characteristics.

도 3에서는 다공성 격벽을 먼저 전극 집전체에 부착한 다음 전극 슬러리를 코팅하는 방법을 예시하고 있으나. 구획된 전극 활물질층을 먼저 형성한 다음 다공성 격벽을 부착하는 순서로 리튬 이차 전지용 전극을 제조할 수 있다. In FIG. 3, a method of coating the electrode slurry after attaching the porous barrier to the electrode collector is exemplified. An electrode for a lithium secondary battery can be manufactured in the order of first forming the partitioned electrode active material layer and then attaching the porous partition wall.

리튬 이차 전지Lithium secondary battery

본 발명의 리튬 이차 전지용 전극(100)은 음극과 양극 중 적어도 하나일 수 있으며, 본 발명은 상기 양극, 음극, 상기 양극과 음극 사이에 개재된 분리막 및 비수 전해액을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.The electrode 100 for a lithium secondary battery of the present invention may be at least one of a negative electrode and a positive electrode, and the present invention provides a lithium secondary battery including the positive electrode, the negative electrode, a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode, and a non- .

본 발명의 리튬 이차 전지는 양극과 음극 사이에 분리막을 개재시킨 전극 구조체로 제조된 후 전지 케이스에 수납하고, 여기에 전해액을 주입하여 제조된다.The lithium secondary battery of the present invention is manufactured by making an electrode structure having a separator interposed between a positive electrode and a negative electrode, storing the electrode structure in a battery case, and injecting an electrolyte solution thereinto.

분리막으로는 종래에 분리막으로 사용된 통상적인 다공성 고분자 필름, 예를 들어 에틸렌 단독중합체, 프로필렌 단독중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체 및 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체 등과 같은 폴리올레핀계 고분자로 제조한 다공성 고분자 필름을 단독으로 또는 이들을 적층하여 사용할 수 있으며, 또는 통상적인 다공성 부직포, 예를 들어 고융점의 유리 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 등으로 된 부직포를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 분리막을 전지에 적용하는 방법으로는 일반적인 방법인 권취(winding) 이외에도 분리막과 전극의 적층(lamination, stack) 및 접음(folding) 등이 가능하다. As the separator, a conventional porous polymer film conventionally used as a separator, for example, a polyolefin polymer such as an ethylene homopolymer, a propylene homopolymer, an ethylene / butene copolymer, an ethylene / hexene copolymer, and an ethylene / methacrylate copolymer Or a nonwoven fabric made of conventional porous nonwoven fabric such as high melting point glass fiber or polyethylene terephthalate fiber can be used, but the present invention is not limited thereto . As a method of applying the separator to a battery, lamination, stacking and folding of a separator and an electrode can be performed in addition to a general method of winding.

비수 전해액은 전해질인 리튬염과 유기 용매를 포함할 수 있다.The nonaqueous electrolytic solution may include a lithium salt as an electrolyte and an organic solvent.

리튬염은 리튬 이차전지용 전해액에 통상적으로 사용되는 것들이 제한 없이 사용될 수 있으며, Li+X-로 표현할 수 있다. The lithium salt may be any of those conventionally used in an electrolyte for a lithium secondary battery, and may be represented by Li + X - .

이러한 리튬염의 음이온으로는 특별히 제한되지 않으나, F-, Cl-, Br-, I-, NO3 -, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF6 -, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, CF3SO3 -, CF3CF2SO3 -, (CF3SO2)2N-, (FSO2)2N- , CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, CF3(CF2)7SO3 -, CF3CO2 -, CH3CO2 -, SCN- 및 (CF3CF2SO2)2N- 등을 예시할 수 있다.In this lithium salt anion is not particularly limited, F -, Cl -, Br -, I -, NO 3 -, N (CN) 2 -, BF 4 -, ClO 4 -, PF 6 -, (CF 3) 2 PF 4 -, (CF 3 ) 3 PF 3 -, (CF 3) 4 PF 2 -, (CF 3) 5 PF -, (CF 3) 6 P -, CF 3 SO 3 -, CF 3 CF 2 SO 3 -, (CF 3 SO 2 ) 2 N -, (FSO 2) 2 N -, CF 3 CF 2 (CF 3) 2 CO -, (CF 3 SO 2) 2 CH -, (SF 5) 3 C - , (CF 3 SO 2) 3 C -, CF 3 (CF 2) 7 SO 3 -, CF 3 CO 2 -, CH 3 CO 2 -, SCN - and (CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 N - , and the like.

유기 용매는 리튬 이차 전지용 전해액에 통상적으로 사용되는 것들이 제한 없이 사용될 수 있으며, 대표적으로 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate, PC), 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate, EC), 디에틸 카보네이트(diethyl carbonate, DEC), 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate, DMC), 에틸메틸 카보네이트(EMC), 메틸프로필 카보네이트, 디프로필 카보네이트, 디메틸설퍼옥사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 비닐렌 카보네이트, 설포란, 감마-부티로락톤, 프로필렌 설파이트 및 테트라하이드로푸란으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물 등이 사용될 수 있다.Examples of the organic solvent include, but are not limited to, propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC), diethyl carbonate (DEC), dimethyl (DMC), ethyl methyl carbonate (EMC), methyl propyl carbonate, dipropyl carbonate, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, dimethoxyethane, diethoxyethane, vinylene carbonate, sulfolane, gamma-butyrolactone , Propylene sulfite, and tetrahydrofuran, or a mixture of two or more thereof.

전술한 비수 전해액은 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 개재된 분리막으로 이루어진 전극 구조체에 주입하여 리튬 이차 전지로 제조된다. The aforementioned non-aqueous electrolyte solution is injected into an electrode structure composed of a positive electrode, a negative electrode, and a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode to manufacture a lithium secondary battery.

본 발명의 리튬 이차 전지의 외형은 특별한 제한이 없으나, 캔을 사용한 원통형, 각형, 파우치(pouch)형 또는 코인(coin)형 등이 될 수 있다.The external shape of the lithium secondary battery of the present invention is not particularly limited, but may be a cylindrical shape, a square shape, a pouch shape, a coin shape, or the like using a can.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.

실시예Example  And 비교예Comparative Example

실시예Example 1 One

<양극><Anode>

양극활물질은 Li1 . 1Ni1 / 3Co1 / 3Mn1 / 3O2을 사용하고, 도전재로 Denka Black, 바인더로 PVDF를 사용하고 92 : 5 : 3의 각각의 질량비 조성으로 양극 슬러리를 제조한 후, 이를 부직포 격벽이 격자형으로 부착된 알루미늄 기재 위에 코팅, 건조, 프레스를 실시하여 양극을 제조하였다. The cathode active material was Li 1 . 1 using a Ni 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 , the use of PVDF as Denka Black, a binder of a conductive material, and 92: 5: After producing the positive electrode slurry are each weight ratio composition of the three, this The non-woven fabric bulkhead was coated, dried and pressed on an aluminum substrate having a lattice shape to produce a positive electrode.

부직포 격벽이 부착된 면적은 양극 활물질층 전체 면적의 10%로 하였다.The area to which the nonwoven bulkhead was attached was 10% of the total area of the cathode active material layer.

<음극><Cathode>

음극 활물질로 천연 흑연 90 wt%, PVDF계 바인더 5 wt%, 디메틸설폭사이드(dimethyl sulfoxide, DMSO) 5 wt%를 혼합하여 음극 슬러리를 제조하였다. 이를 부직포 격벽이 격자형으로 부착된 구리 기재 위에 코팅, 건조, 프레스를 실시하여 음극을 제조하였다. Negative electrode slurry was prepared by mixing 90 wt% of natural graphite, 5 wt% of PVDF binder and 5 wt% of dimethyl sulfoxide (DMSO) as an anode active material. This was coated, dried and pressed on a copper substrate having a nonwoven bulkhead as a lattice type to prepare a negative electrode.

부직포 격벽이 부착된 면적은 음극 활물질층 전체 면적의 10%로 하였다The area where the nonwoven bulkhead was attached was 10% of the total area of the negative electrode active material layer

<이차 전지><Secondary Battery>

양극 극판과 음극 극판을 적층하고 양극 극판과 음극 극판사이에 분리막(폴리에틸렌, 두께 25㎛)를 개재하여 전지를 구성하고, 양극의 탭부분과 음극의 탭부분을 각각 용접을 하였다. 용접된 양극/분리막/음극의 조합체를 파우치안에 넣고 전해액 주액부면을 제외한 3면을 실링을 하였다. 이때 탭이 있는 부분은 실링 부위에 포함시킨다.A positive electrode plate and a negative electrode plate were laminated, and a battery was formed between the positive electrode plate and the negative electrode plate with a separator (polyethylene, thickness: 25 μm) interposed therebetween. The tab portion of the positive electrode and the tab portion of the negative electrode were welded. The welded anode / separator / cathode combination was put into the pouch, and the three sides of the electrolyte except the electrolyte solution were sealed. At this time, the part with the tab is included in the sealing part.

실시예Example 2 2

양극과 음극의 부직포가 부착된 면적이 양극 활물질층 및 음극 활물질층 면적의 30%인 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 이차 전지를 제조하였다. A secondary battery was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the areas where the non-woven fabric of the positive electrode and the negative electrode were attached were 30% of the area of the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer.

비교예Comparative Example 1 One

집전체에 부직포 격벽을 부착하지 않고, 전극 슬러리를 집전체 상에 일괄적으로 도포하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 이차 전지를 제조하였다. A secondary battery was produced in the same manner as in Example 1, except that the non-woven partition wall was not attached to the current collector, and the electrode slurry was applied all at once on the current collector.

실험예Experimental Example

실시예 및 비교예의 리튬 이차 전지의 평가를 하기와 같이 진행하였다. Evaluation of the lithium secondary batteries of Examples and Comparative Examples was carried out as follows.

(1) 전해액의 (1) 함침성Impregnability 평가 evaluation

상기 실시예 및 비교예의 전극 조립체에 전해액을 주입하여 함침하였다.An electrolyte solution was injected into the electrode assemblies of Examples and Comparative Examples to impregnate them.

전해액은 EC/EMC/DEC (25/45/30; 부피비)의 혼합 용매로 1M LiPF6 용액을 제조한 후, 비닐렌 카보네이트(VC) 1wt%, 1,3-프로펜설톤(PRS) 0.5wt% 및 리튬 비스(옥살레이토)보레이트(LiBOB) 0.5wt%를 첨가한 것을 사용하였다.1 M LiPF 6 solution was prepared from a mixed solvent of EC / EMC / DEC (25/45/30; volume ratio), and then 1 wt% of vinylene carbonate (VC) and 0.5 wt% of 1,3-propensulfone (PRS) And 0.5 wt% of lithium bis (oxalate) borate (LiBOB).

전극 조립체에서 시간당 함침되는 전해액량은 하기 수학식 2로 계산하였다.The amount of electrolytic solution impregnated per hour in the electrode assembly was calculated by the following equation (2).

[수학식 2]&Quot; (2) &quot;

(전해액에 전극조립체를 함침한 후의, 전해액 + 전극조립체의 무게) -(초기 전극조립체의 무게)(Weight of the electrolyte + electrode assembly after impregnating the electrode assembly into the electrolyte) - (weight of the initial electrode assembly)

결과는 하기 표 1과 같았다.The results are shown in Table 1 below.

(2) 절연 저항 평가(2) Evaluation of insulation resistance

상기 실시예 및 비교예 각 전지의 음극 탭과 파우치의 알루미늄 막에 50V의 전압을 인가하여 1초 경과 후 저항(절연저항)을 측정하였다.A voltage of 50 V was applied to the anode tab of each cell and the aluminum film of the pouch of each of the above Examples and Comparative Examples to measure the resistance (insulation resistance) after one second elapsed.

절연 저항 불량률은 제조된 총 전지의 수량에 대한 절연 저항이 50㏁ 미만인 전지의 수량의 비율이며, 결과는 하기 표 1과 같았다.The insulation resistance defect ratio is a ratio of the number of cells having an insulation resistance of less than 50 M OMEGA to the total number of manufactured batteries, and the results are shown in Table 1 below.

(3) 사이클 특성 평가(3) Evaluation of cycle characteristics

실시예 및 비교예의 리튬 이차 전지의 사이클 특성 평가는 제조된 리튬 이차 전지를 25℃에서 충전(CC-CV 1C, 4.2V, 0.05CA CUT-OFF) 및 방전(CC 1C, 2.7V CUT-OFF)을 300회 반복한 후, 초기 용량 대비 전지의 방전용량의 비율을 용량 유지율로 평가하였다. 결과는 하기 표 1과 같았다.The cycle characteristics of the lithium secondary batteries of Examples and Comparative Examples were evaluated by charging the produced lithium secondary batteries at 25 ° C (CC-CV 1C, 4.2V, and 0.05CA CUT-OFF) and discharging (CC 1C, Was repeated 300 times, and the ratio of the discharge capacity of the battery to the initial capacity was evaluated as the capacity retention rate. The results are shown in Table 1 below.

실시예 1 및 비교예 1의 사이클(충전 및 방전 1회) 횟수에 따른 용량 유지율을 도 4에 나타내었다.The capacity retention ratio according to the number of cycles (charging and discharging) of Example 1 and Comparative Example 1 is shown in Fig.

구분division 전해액 함침 시간Electrolyte impregnation time 절연 저항 불량률
(%)
Insulation resistance defect rate
(%)
300st 사이클 용량 유지율
(%)
300 st cycle capacity retention rate
(%)
1One 2424 4848 실시예 1Example 1 80g80g 104g104g 136g136 g 1One 98.298.2 실시예 2Example 2 102g102g 134g134 g 149g149g 0.40.4 98.798.7 비교예 1Comparative Example 1 25g25g 76g76g 132g132 g 55 96.496.4

표 1을 참고하면, 본 발명의 다공성 격벽을 포함하는 실시예의 전극을 포함하는 이차 전지는 비교예의 이차 전지 보다 함침되는 전해액의 양이 많을 뿐만 아니라 함침 속도가 빠르고 절연 저항 불량률이 현저히 개선되는 것을 확인할 수 있었다.The results are shown in Table 1. Referring to Table 1, it was confirmed that the secondary battery including the electrode of the embodiment including the porous barrier rib of the present invention had a higher amount of the electrolyte impregnated than the secondary battery of the comparative example, I could.

특히, 실시예 2의 전극을 포함하는 이차 전지는 비교예 1의 전극을 포함하는 이차 전지보다 함침된 전해액량이 13% 증가되고, 절연 저항 불량률이 92% 개선된 것을 확인할 수 있었다.In particular, it was confirmed that the secondary battery including the electrode of Example 2 had an increased amount of electrolyte impregnated by 13% than the secondary battery including the electrode of Comparative Example 1 and improved the insulation resistance defect rate by 92%.

또한, 표 1 및 도 4를 참고하면, 본 발명의 다공성 격벽을 포함하는 전극을 포함하는 실시예의 이차 전지는 전해액 함침 특성이 개선되어 비교예의 이차 전지에 비해 사이클 특성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.Also, referring to Table 1 and FIG. 4, it can be seen that the secondary battery of the embodiment including the electrode including the porous barrier rib of the present invention has better cycle characteristics than the secondary battery of the comparative example because the electrolyte impregnation characteristics are improved.

100: 리튬 이차 전지용 전극
10: 집전체
20: 전극 활물질층
30: 전극 활물질 영역
40: 다공성 격벽
50: 부직포
60: 전극 집전체
70: 전극 활물질 영역
100: Electrode for lithium secondary battery
10: The whole house
20: electrode active material layer
30: electrode active material region
40: Porous barrier
50: Nonwoven fabric
60: electrode collector
70: electrode active material region

Claims (13)

각각 집전체 및 상기 집전체의 적어도 일면에 형성되는 전극 활물질층을 포함하는 양극 및 음극;
상기 양극 또는 음극 중 적어도 하나의 상기 전극 활물질층 내에 삽입된 다공성 격벽; 및
상기 양극 및 음극 사이에 개재된 분리막을 포함하는, 리튬 이차 전지.
A positive electrode and a negative electrode each comprising a current collector and an electrode active material layer formed on at least one side of the current collector;
A porous partition wall inserted into the electrode active material layer of at least one of the anode and the cathode; And
And a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode.
청구항 1에 있어서, 상기 다공성 격벽은 상기 전극 활물질층을 가로지르며 상기 전극 활물질층의 중심부를 지나도록 배치되는, 리튬 이차 전지. The lithium secondary battery of claim 1, wherein the porous partition wall is disposed across the electrode active material layer and passes through the center of the electrode active material layer. 청구항 1에 있어서, 상기 다공성 격벽의 부피는 하기 수학식 1로 표시되는 것인, 리튬 이차 전지:
[수학식 1]
Figure 112017007111439-pat00003

(식 중에서, A는 과주액량이며, B는 다공성 격벽의 부피이며, C는 다공성 격벽이 형성된 전극 활물질 층의 개수이며, D는 전해액의 밀도, E는 다공성 격벽의 공극률임).
The lithium secondary battery according to claim 1, wherein the volume of the porous partition wall is represented by the following formula:
[Equation 1]
Figure 112017007111439-pat00003

B is the volume of the porous barrier, C is the number of the electrode active material layers on which the porous barrier is formed, D is the density of the electrolyte, and E is the porosity of the porous barrier.
청구항 1에 있어서, 상기 다공성 격벽의 밑면 면적은 전극 활물질층 전체 면적의 5 내지 30%인, 리튬 이차 전지. The lithium secondary battery according to claim 1, wherein a bottom surface area of the porous barrier is 5 to 30% of the total area of the electrode active material layer. 청구항 1에 있어서, 상기 다공성 격벽의 수분 흡수량이 300g/㎡ 이상인, 리튬 이차 전지. The lithium secondary battery according to claim 1, wherein the porous barrier rib has a water absorption amount of 300 g / m 2 or more. 청구항 1에 있어서, 상기 다공성 격벽의 높이는 5 내지 200㎛인, 리튬 이차 전지. The lithium secondary battery of claim 1, wherein the porous barrier rib has a height of 5 to 200 μm. 청구항 1에 있어서, 상기 다공성 격벽의 높이는 전극 활물질층의 두께와 동일한, 리튬 이차 전지. The lithium secondary battery of claim 1, wherein a height of the porous partition wall is equal to a thickness of the electrode active material layer. 청구항 1에 있어서, 상기 다공성 격벽은 부직포, 펄프 및 고분자 폼으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 리튬 이차 전지.The lithium secondary battery of claim 1, wherein the porous barrier is at least one selected from the group consisting of nonwoven fabric, pulp and polymer foam. 청구항 1에 있어서, 상기 다공성 격벽의 형태는 격자형, 다각형 또는 원형인, 리튬 이차 전지. The lithium secondary battery according to claim 1, wherein the porous barrier ribs are in a lattice shape, a polygonal shape, or a circular shape. 청구항 1에 있어서, 상기 다공성 격벽은 상기 집전체 상에 배치되어 상기 집전체와 접촉하는, 리튬 이차 전지.The lithium secondary battery according to claim 1, wherein the porous partition wall is disposed on the current collector and contacts the current collector. 양극 및 음극을 형성하는 단계; 및
상기 양극 및 음극 사이에 분리막을 개재하는 단계를 포함하고,
상극 양극 또는 음극 중 적어도 하나는,
전극 집전체의 적어도 일면에 다공성 격벽을 부착하는 단계; 및
상기 다공성 격벽이 부착된 전극 집전체 상에 전극 슬러리를 코팅하여 상기 격벽으로 구획된 전극 활물질층을 형성하는 단계를 통해 형성되는, 리튬 이차 전지의 제조방법.
Forming an anode and a cathode; And
And interposing a separation membrane between the anode and the cathode,
At least one of the positive electrode positive electrode and the negative electrode,
Attaching a porous barrier to at least one surface of the electrode current collector; And
And forming an electrode active material layer partitioned by the partition wall by coating an electrode slurry on an electrode current collector having the porous partition wall.
청구항 11에 있어서, 상기 다공성 격벽의 높이는 전극 활물질층의 두께와 동일한, 리튬 이차 전지의 제조방법.The method of manufacturing a lithium secondary battery according to claim 11, wherein the height of the porous barrier is equal to the thickness of the electrode active material layer. 청구항 1에 있어서,
상기 전극 활물질층을 함침시키는 전해액; 및
상기 전해액을 수용하는 실링부를 더 포함하는, 리튬 이차 전지.
The method according to claim 1,
An electrolyte solution impregnating the electrode active material layer; And
And a sealing portion for containing the electrolyte solution.
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